KR20050111982A - Industrial supercritical fluid dye apparatus - Google Patents

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KR20050111982A
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Abstract

본 발명은 초임계이산화탄소 하에서 소수성섬유(PET, PP. 등의 소수성 섬유의 직물, 편물, 실, 부직포 형태)를 염색하기 위한 산업용 초임계유체염색기의 개발에 목적이 있다. 산업용 초임계유체염색기는 소수성 섬유를 감을 수 있는 캐리어가 고정되는 염색조, 감겨진 섬유에 초임계유체의 흐름을 변환하여 균일하고 신속한 염색이 되게 하는 흐름변환장치, 염료가 투입되는 염료조, 초임계이산화탄소에 용해된 염료와 섬유간의 접촉빈도를 높이기 위한 초임계유체 순환용 순환펌프, 초임계유체를 가열하거나 냉각시키는 열교환기, 저장탱크에 저장된 이산화탄소를 냉각하여 염색장치에 가압펌프로 공급하는 이산화탄소 공급장치, 염색공정이 종료된 이산화탄소를 감압하고 냉각하여 회수펌프로 저장탱크에 회수하는 이산화탄소 회수장치 등이 고압배관으로 연결된 고압염색장치이다. An object of the present invention is to develop an industrial supercritical fluid dyeing machine for dyeing hydrophobic fibers (woven, knitted, thread, nonwoven forms of hydrophobic fibers such as PET and PP.) Under supercritical carbon dioxide. Industrial Supercritical Fluid Dyeing Machine is a dyeing tank to which a carrier to wind hydrophobic fibers is fixed, a flow converter that converts the flow of supercritical fluid to a wound fiber to make uniform and rapid dyeing, a dye bath into which dye is injected, and a super Supercritical fluid circulation circulation pump to increase the frequency of contact between dye dissolved in critical carbon dioxide and fiber, heat exchanger for heating or cooling supercritical fluid, carbon dioxide stored in storage tank and supplied as pressurized pump to dyeing equipment A high pressure dyeing device connected to a high pressure pipe is a supply device, a carbon dioxide recovery device for decompressing and cooling carbon dioxide after a dyeing process is completed, and recovering it to a storage tank with a recovery pump.

Description

산업용 초임계유체염색기 {Industrial supercritical fluid dye apparatus } Industrial supercritical fluid dye apparatus

본 발명은 초임계이산화탄소 내에서 소수성 섬유를 염색하는 산업용 초임계유체 염색기에 관한 것이다. The present invention relates to an industrial supercritical fluid dyeing machine for dyeing hydrophobic fibers in supercritical carbon dioxide.

일반적으로 우리나라는 1995년도에 UN국제인구행동연구소(PAI)에 의해 물 부족국가로 분류되었으며, 2025년에는 물 기근국가로 될 것으로 추정되므로 수질오염방지와 용수를 절약하여야 한다. In general, Korea was classified as a water shortage country by the United Nations Institute for International Population and Behavior (PAI) in 1995, and is expected to become a water famine country in 2025. Therefore, it is necessary to prevent water pollution and save water.

섬유산업은 물을 많이 소비하는 산업으로서 물 사용량이 증가하면 에너지 사용량과 폐수처리비용이 증가한다. 또한, 염색가공공정에서 용수, 폐수처리, 에너지에 사용되는 비용은 염색가공비의 약 25~30%로 매우 높으며 염색 원가상승을 유발하고 있다. 합성섬유(폴리에스테르, 나일론, 아세테이트)의 염색에 사용되는 분산염료는 물에 용해되지 않아 분산제를 사용하여 염료를 물에 분산시켜 염색하고 있다. 염색과정에서도 여러 가지 조제들이 들어가는데 이들 대부분 난분해성물질로 수질오염의 주역이 되고 있다. 또한 물을 사용함으로서 세척과 건조가 필수적이어서 용수와 에너지가 많이 소비되고 폐수처리에 많은 비용이 들게 된다. 현재까지 물 사용을 줄이기 위한 저액비 염색기가 개발되었으나 용수 절감 효과는 기대만큼 크지 않았다. The textile industry consumes a lot of water. As water consumption increases, energy consumption and wastewater treatment costs increase. In addition, the cost used for water, wastewater treatment, and energy in the dyeing process is about 25-30% of the dyeing process cost, which leads to a rise in dyeing cost. Disperse dyes used for dyeing synthetic fibers (polyester, nylon, acetate) are not soluble in water and are dyed by dispersing the dye in water using a dispersant. Various preparations are also included in the dyeing process, most of which are hardly decomposable substances, which are becoming the main cause of water pollution. In addition, the use of water is essential for washing and drying, which leads to high consumption of water and energy, and high costs for wastewater treatment. To date, low liquid dyeing machines have been developed to reduce water use, but the water savings were not as great as expected.

본 발명은 상기와 같은 기존의 수계염색에서의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 초임계유체는 기체와 같은 낮은 점도와 높은 확산계수를 가지므로 고분자 내부로의 침투가 빠르고, 압력과 온도에 의해 염료의 용해도를 조절할 수 있는 장점을 가지고 있어서, 기존에 사용하던 계면활성제, 분산제 등의 조제 없이도 분산염료, 솔벤트염료, 안료 등을 사용하여 소수성섬유의 직물과 실을 염색할 수 있는 저에너지형의 환경친화적인 산업용 초임계유체염색기를 제조하는데 그 목적이 있다. The present invention is to solve the problems of the conventional water-based dyeing, supercritical fluid has a low viscosity and a high diffusion coefficient, such as gas, so the penetration into the polymer is fast, and the pressure and temperature of the dye It has the advantage of controlling solubility, so it is possible to use dyes, solvent dyes, pigments, etc. to disperse textiles and yarns of hydrophobic fibers without using surfactants or dispersants. Its purpose is to produce industrial supercritical fluid dyeers.

염색 시 물을 사용하지 않는 비수계 염색방법으로 초임계 이산화탄소(CO2)하에서의 염색이 여러 나라에서 적극 검토하고 있다. 초임계유체염색 공정에서는 물뿐만 아니라 난분해성물질인 계면활성제와 분산제 등의 염색조제도 사용하지 않기 때문에 폐수발생이 거의 없으며, 건식염색 방법이므로 건조공정도 필요가 없다. 또한 초임계유체 염색 시 분자상태로 용해된 염료분자들이 초임계 유체의 높은 확산성에 의해 섬유 내부로 빠르게 확산되어 들어가므로 염색 속도가 높아 약 40 내지 50%의 에너지가 절감효과가 있다.As a non-aqueous dyeing method that does not use water for dyeing, dyeing under supercritical carbon dioxide (CO 2 ) is actively considered in many countries. In the supercritical fluid dyeing process, since no dyeing aids such as surfactants and dispersants, which are hardly decomposable substances, are used, almost no waste water is generated. In addition, the dye molecules dissolved in the molecular state during the supercritical fluid dye is rapidly diffused into the fiber by the high diffusion of the supercritical fluid, so the dyeing speed is high, there is an energy saving effect of about 40 to 50%.

본 발명은 초임계이산화탄소 내에서 직물과 실을 염색하는 산업용 초임계유체염색기에 관한 것으로서 초임계유체염색기는 염색조(10), 염료조(60), 순환펌프(40), 열교환기(30) 라인필터(50) 등이 고압배관으로 연결된 염색장치와 저장탱크(77)에 저장된 이산화탄소를 냉각하여 염색장치에 가압펌프(78)로 공급하거나 염색공정이 종료된 이산화탄소를 감압하고 냉각하여 회수펌프(76)로 저장탱크(77)에 회수하는 이산화탄소 공급 및 회수장치로 이루어졌으며 저장탱크(77)에서 가압펌프(78)로 염색장치에 고압으로 채워진 이산화탄소는 순환펌프(40)에 의해 순환이 되고 열교환기(30)로 가열하면 임계점을 넘은 초임계유체의 특성인 낮은 점도로 염료조(60)에서 용해된 염료가 피염물에 높은 확산계수로 전이되어 초임계유체염색이 이루어지며 상기 염색조(10)에 고정된 캐리어(14)에 감겨진 피염물에는 순환되는 초임계유체가 피염물의 내부에서 외부 또는 외부에서 내부로 흐르게 하는 흐름변환장치(20)에 의하여 피염물의 내부와 외부가 균일하고 짧은 시간 내에 염색되게 하는 것을 특징으로 하며, 염색공정이 종료되면 초임계유체는 감압밸브(70)를 통하면서 이산화탄소 가스가 되어 미고착 염료 등 이물질은 분리장치(73)와 분리필터(74)에서 걸러지고 냉각기(75)에서 냉각된 액화이산화탄소는 회수펌프(76)에 의하여 저장탱크(77)에 저장되는 일련의 각 수단을 포함한 구조를 특징으로 하여 직물 또는 실을 염색할 수 있는 것을 특징으로 한다. The present invention relates to an industrial supercritical fluid dyeing machine for dyeing fabrics and yarns in supercritical carbon dioxide. The supercritical fluid dyeing machine includes a dye bath (10), a dye bath (60), a circulation pump (40), and a heat exchanger (30). Cooling the carbon dioxide stored in the dyeing device and the storage tank 77 connected to the high-pressure pipe line line 50 is supplied to the dyeing device as a pressure pump (78) or by reducing and cooling the carbon dioxide after the dyeing process is completed recovery pump ( 76) is a carbon dioxide supply and recovery device for recovering to the storage tank (77), and the carbon dioxide filled in the dyeing device with a pressurized pump (78) in the storage tank (77) is circulated by the circulation pump (40) and heat exchange When heated with a group 30, the dye dissolved in the dye bath 60 is transferred to a high diffusion coefficient in the dye solution with a low viscosity, which is a characteristic of the supercritical fluid beyond the critical point, and the supercritical fluid dyeing is performed. Go to In the chlorine wound on the carrier 14, the inside and the outside of the tainted substance are dyed in a uniform and short time by the flow converter 20 which allows the circulating supercritical fluid to flow from the inside to the outside or the outside of the tainted substance. When the dyeing process is completed, the supercritical fluid becomes carbon dioxide gas while passing through the pressure reducing valve 70, and foreign matters such as unfixed dye are filtered out from the separating device 73 and the separating filter 74 and the cooler 75. Liquefied carbon dioxide cooled in) is characterized in that the structure including a series of each means stored in the storage tank 77 by the recovery pump 76, it is characterized in that the fabric or yarn can be dyed.

이하, 첨부된 도면에 의거하여 본 발명을 다음과 같이 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

초임계유체 염색기의 구조는 피염물(15)의 종류에 따라 직물을 빔(beam)에 감아서 염색하는 빔(beam) 염색기나 콘(cone)에 감겨진 실(絲)을 염색하는 사염용 염색기(Cheese Dyeing) 구조로 될 수 있다. The structure of the supercritical fluid dyeing machine is a dyeing machine for dyeing yarn wound on a cone or a beam dyeing machine for dyeing fabrics wound around a beam according to the type of the dye (15). (Cheese Dyeing) structure can be.

도1은 본 발명에 따른 산업용 초임계유체염색기의 구성도로서, 염색조수단(10), 쟈켓(11), 급속잠금장치(12), 안전장치(13), 스핀들(14), 피염물(15), 액츄에이터(16), 흐름변환수단(20), 열교환수단(30), 순환펌프수단(40), 라인필터수단(50), 염료조수단(60), 감압밸브수단(70), 이산화탄소 공급수단(76), 이산화탄소저장수단(77), 회수밸브(72), 온오프밸브(71), 사이클론(73), 분리필터(74), 냉각기(75), 회수펌프(76), 저장조(77), 가압펌프(78), 전공컨트롤러(81), PLC콘트롤러(82), 압력센서(83)로 구성되어 있다.1 is a configuration diagram of an industrial supercritical fluid dyeing machine according to the present invention, a dye tank means 10, a jacket 11, a quick locking device 12, a safety device 13, a spindle 14, the chlorine ( 15), actuator 16, flow conversion means 20, heat exchange means 30, circulation pump means 40, line filter means 50, dye bath means 60, pressure reducing valve means 70, carbon dioxide Supply means 76, carbon dioxide storage means 77, recovery valve 72, on-off valve 71, cyclone 73, separation filter 74, cooler 75, recovery pump 76, storage tank ( 77), the pressure pump 78, the electric controller 81, the PLC controller 82, and the pressure sensor 83.

피염물(15)이 감겨진 케리어를 염색조에 장착한 다음 퍼지(Purge)하여 잔류공기를 배기하고, 이산화탄소를 규정된 밀도로 충전하여 가압한 다음, 순환펌프수단(40)을 가동하면 이산화탄소는 염료조수단(60), 열교환수단(30), 흐름변환수단(20), 염색조수단(10), 라인필터수단(50), 순환펌프수단(40)의 순서로 순환되면서 열교환기와 염색조의 외부의 자켓의 가열로 온도가 상승되면 이산화탄소는 임계점(온도 31.06℃, 압력 73.8 bar)을 넘어 초임계상태가 된다. The carrier on which the chlorine is wound is mounted on a dyeing tank, and then purged to exhaust the remaining air, and the carbon dioxide is charged and pressurized to a prescribed density. The tank 60, the heat exchange means 30, the flow conversion means 20, the dye tank means 10, the line filter means 50, the circulation pump means 40 in the order of the outside of the heat exchanger and the dye bath When the jacket's heating raises the temperature, the carbon dioxide is supercritical beyond the critical point (temperature 31.06 ° C, pressure 73.8 bar).

도2는 본 발명에 따른 초임계유체의 out-in 흐름도이며, 도3는 in-out 흐름도이다. 초임계상태의 이산화탄소는 저(低) 점도, 고(高) 확산계수를 가지므로 용해된 분산염료, 솔벤트염료, 안료는 섬유 고분자로 쉽게 확산되어 들어가게 된다. 온도와 압력의 증가에 따라 염료의 용해도가 증가하여 염색성도 향상되게 된다. 이때, 흐름변환수단(20)의 조작으로 초임계유체는 도2와 도3과 같이 내측에서 외측으로, 외측에서 내측으로 흐르게 하여 염료와 피염물(15)의 접촉빈도를 높혀 균염성을 향상시키고 염색시간 단축에도 기여할 수 있게 된다. Figure 2 is an out-in flow chart of the supercritical fluid according to the present invention, Figure 3 is an in-out flow chart. Since supercritical carbon dioxide has a low viscosity and a high diffusion coefficient, dissolved disperse dyes, solvent dyes, and pigments easily diffuse into the fibrous polymer. As the temperature and pressure increase, the solubility of the dye increases and the dyeability is improved. At this time, the supercritical fluid flows from the inside to the outside and from the outside to the inside, as shown in Figs. 2 and 3, by increasing the contact frequency of the dye and the chlorine 15 as shown in Figs. It can contribute to shortening the dyeing time.

일반적인 호발정련은 연속정련기에 처리하는 것이 경제적이나 정련이 불충분하여 방사오일 또는 편물오일(knitting oil)이 초임계유체 염색과정에서 용해되어 나올 수 있는 경우는 정련공정을 먼저 거친 다음 염색한다. 초임계유체에서의 정련은 염색공정과 동일하나 온도는 다르게 설정하여야 한다. 초임계상태에서의 정련은 초임계염색에서와는 반대의 과정을 거쳐 섬유에 부착된 이물질들이 초임계유체에 용해되어 나오게 된다. 여기에서 용해된 이물질은 감압공정에서 분리하여 제거된다. In general, the refining process is economical to be processed in a continuous refiner, but if the refining process is insufficient, spinning or knitting oil may be dissolved in the supercritical fluid dyeing process. Refining in supercritical fluids is the same as for dyeing but with different temperatures. Refining in the supercritical state reverses the process of supercritical dyeing, and foreign matters attached to the fibers are dissolved in the supercritical fluid. The foreign matter dissolved here is separated and removed in a depressurization process.

초임계유체염색기에서 매체로 사용되는 이산화탄소는 약 95%까지 회수하여 재사용하고 미고착 염료도 회수되어 재사용할 수 있다. 염료분리수단은 도4와 같이 유량조절밸브, 감압밸브수단, 사이클론, 분리필터, 냉각기, 회수펌프, 저장탱크로 구성된다. Carbon dioxide used as a medium in the supercritical fluid dyeer can be recovered and reused up to about 95%, and unfixed dyes can also be recovered and reused. Dye separation means is composed of a flow control valve, a pressure reducing valve means, a cyclone, a separation filter, a cooler, a recovery pump, a storage tank as shown in FIG.

각 장치별 상세한 설명Detailed description of each device

1. 염색조수단(10)의 구조1. Structure of the dye bath means (10)

피염물(15)의 형상에 따라 입형(사염기) 또는 횡형(빔염색기)으로 구성되는 염색조수단(10)은 도2에 도시된 바와 같이, 흐름변환수단(20)이 부착되어 유체의 흐름을 자유롭게 조작하여 피염물(15)과 접촉빈도를 높인다. 상기 피염물(15)을 수납할 수 있는 작업문은 신속하게 개폐할 수 있는 급속재방수단(12)이 부착되고 안전장치(13)도 설치된다. 상기 염색조수단(10)의 외부에는 쟈켓에서 포화 증기 열매체오일, 또는 전기히터를 설치하여 열원을 공급하여 가열하거나 냉각한다. As shown in FIG. 2, the dye tank means 10, which is configured in the shape of a blood (base) or a horizontal (beam dyeing machine) according to the shape of the dye 15, is attached to the flow converting means 20, the flow of fluid Free operation to increase the frequency of contact with the chlorine 15. The work door capable of accommodating the tainted material 15 is provided with a rapid return means 12 that can be opened and closed quickly, and a safety device 13 is also installed. Outside the dyeing tank means 10 is installed in the jacket saturated steam heat medium oil, or electric heater to supply a heat source to heat or cool.

2. 흐름변환수단(20)2. Flow conversion means (20)

염료가 용해되어 순환되는 초임계유체가 먼저 닿는 표면부터 염색되고 염료가 점차적으로 내부로 이동되어져 표면이나 내부가 동일하게 된다. 많은 피염물(15)이 감겨져 있는 산업용 초임계유체 염색기에 흐름변환수단(20)을 부착하여 염액을 직물의 내부에서 외부로, 외부에서 내부로 흐르게 함으로 균일한 염색과 염색시간을 단축하게 된다. 흐름변환수단(20)을 초임계유체염색기에 활용함으로 고압배관이 밀집된 단순한 구조가 되어 고압밸브의 감소와 압력손실이 감소되고 조작이 용이하다. 유체 흐름변환수단(20)에서 압축공기로 구동되는 액츄에이터(16)는 흐름안내관의 회전축을 회전시키면 염액이 피염물(15)의 외측에서 내측으로, 내측에서 외측으로 도2와 도3과 같이 흐르게 된다. 또한, 흐름변환수단(20)의 개도의 조정으로 유량조절도 가능하다. The dye is dissolved and circulated, and the supercritical fluid is dyed from the surface where it first touches, and the dye is gradually moved to the inside, so that the surface or the inside is the same. By attaching the flow converting means 20 to an industrial supercritical fluid dyeing machine in which many salts 15 are wound, the dye solution flows from the inside of the fabric to the outside and from the outside to shorten the uniform dyeing and dyeing time. By utilizing the flow converting means 20 in a supercritical fluid dyeing machine, a simple structure in which the high pressure pipe is concentrated is reduced, and the pressure loss is reduced and the operation is easy. In the actuator 16 driven by the compressed air in the fluid flow converting means 20, when the rotation axis of the flow guide tube rotates, the salt solution moves from the outside to the inside of the salt solution 15, from the inside to the outside, as shown in FIGS. 2 and 3. Will flow. In addition, it is possible to adjust the flow rate by adjusting the opening degree of the flow converting means 20.

3. 순환펌프수단(40)3. Circulating pump means 40

염료와 피염물(15)의 접촉회수는 균일한 염색의 중요한 인자이다. 초임계유체 염색기도 많은 유량을 순환하기 위하여 초임계유체용 원심펌프(Centrifugal Pump)를 더 포함하여 구성되는 것을 특징으로 한다. 상기 초임계유체용 원심펌프는 비교적 저 양정에서 많은 유량을 공급할 수 있는 펌프로서 고압에 사용할 수 있도록 전동기를 고압용기에 넣어 사용함으로서 기계적인 밀봉(mechanical seal)등이 불필요한 특수구조의 원심펌프인 Canned Pump를 사용한다. 상기 원심펌프는 인버터로 회전수를 조절하여 유량을 조절 할 수 있다. 순환펌프의 출구와 입구의 압력을 측정하는 전자식차압계를 설치하여 유량을 관리한다. 순환되는 초임계유체에는 직물의 부스러기 등은 순환펌프 입구에 설치된 라인필터에서 포집 제거되어 순환펌프를 보호한다. The number of times of contact between the dye and the salt 15 is an important factor of uniform dyeing. The supercritical fluid dyeing machine is characterized in that it further comprises a centrifugal pump (Centrifugal Pump) for circulating a large flow rate. The supercritical fluid centrifugal pump is a pump that can supply a large flow rate at a relatively low head, and canned pump is a centrifugal pump of a special structure that does not require a mechanical seal by using an electric motor in a high pressure container for use at high pressure. Use The centrifugal pump may adjust the flow rate by adjusting the rotation speed with an inverter. The flow rate is controlled by installing an electronic differential pressure gauge that measures the pressure at the outlet and inlet of the circulation pump. In the supercritical fluid that is circulated, the crumbs of fabric are collected and removed from the line filter installed at the inlet of the circulation pump to protect the circulation pump.

4. 열교환기(30)4. Heat exchanger (30)

상기 열교환수단(30)은 나선형(단일 또는 다중)으로 된 고압튜브가 고압 파이프에 연결기구로 구성되며, 상기 열교환기(30)는 나선형(단일 또는 다중)으로 된 고압튜브가 고압파이프에 연결기구로 고정되며 내부에 초임계유체가 흐르고 외부에는 포화증기, 열매체오일, 전기히터 등으로 가열할 수 있으며 열교환기의 초임계유체 출구에는 온도센서를 설치하여 읽어진 값은 온도조절기에 의하여 원격 온도가 조절되는 것을 특징으로 한다.The heat exchange means 30 is a spiral (single or multiple) high pressure tube is connected to the high pressure pipe, the heat exchanger 30 is a spiral (single or multiple) high pressure tube is connected to the high pressure pipe Supercritical fluid flows inside and can be heated with saturated steam, heating oil, electric heater, etc.The temperature reading is installed at the outlet of the supercritical fluid of the heat exchanger so that the remote temperature can be It is characterized by being adjusted.

5. 염료조(60)5. Dye Tank (60)

염료수불을 용이하게 하기위하여 급속개방장치가 설치되어 있으며 염료를 효율적으로 용해하기 위하여 염료조(60)에 흐르는 초임계유체의 유량을 흐름변환장치가 조절하고 염료조 외부에는 전기히터를 설치하여 염료조 출구배관에 설치된 온도센서와 온도조절기로 염료조의 온도를 조절하여 염료가 잘 용해 되게 하며 용해되지 않은 염료입자가 초임계유체에 흘러 다니는 것을 방지하기 위하여 필터를 설치하였다. A quick opening device is installed to facilitate dye transfer, and the flow converter controls the flow rate of supercritical fluid flowing through the dye bath 60 to dissolve the dye efficiently. The temperature sensor and temperature controller installed in the tank outlet pipe are used to control the temperature of the dye bath so that the dye dissolves well and a filter is installed to prevent undissolved dye particles from flowing into the supercritical fluid.

6. 염색분리 회수장치6. Dye Separation Recovery System

상기 염료분리장치는 도5에 도시된 바와 같이 구성된다. 염색공정이 종료된 초임계이산화탄소는 유량조절밸브(71) 차단밸브(72) 감압밸브를 통하면서 임계점 이하로 감압되면 기체로 변환된 이산화탄소는 용해도가 급격하게 떨어지면서 입자로 석출된 염료 등의 이물질들이 사이클론 분리기(73)통과하면서 유체로부터 분리된다. 상기 이물질이 제거된 이산화탄소는 다시 분리필터(74)인 Membrane Filter를 거치면서 잔존하는 미세 입자들이 걸러진다. 미립자가 걸러진 이산화탄소는 냉각기(75)를 거쳐 회수펌프(76)로 이산화탄소 저장탱크(77)에 저장된다.The dye separation apparatus is constructed as shown in FIG. When the supercritical carbon dioxide after the dyeing process is completed is depressurized below the critical point through the flow control valve (71) shutoff valve (72), the decompression valve, the carbon dioxide converted to gas rapidly loses its solubility, and thus foreign substances such as dyes precipitated into particles. Are separated from the fluid while passing through the cyclone separator (73). The carbon dioxide from which the foreign matter has been removed is again filtered through the membrane filter, which is the separation filter 74, to filter out the remaining fine particles. Particulate carbon dioxide is stored in the carbon dioxide storage tank 77 by the recovery pump 76 through the cooler (75).

7. 감압밸브(70)7. Pressure Reducing Valve (70)

감압밸브수단과 도4에 도시된 바와 같이 구성된다. 상기 감압밸브 수단는 전기적 신호를 공기압으로 변환하여 감압밸브의 2차 압력을 조절하도록 구성된다. 초임계유체의 감압밸브수단은 다수의 압력감압 패턴을 가지고 있다. 매뉴얼로 조정되는 상기 감압밸브수단에 다이어프램을 부착하고, 도4에 도시된 바와 같이 전공컨트롤러(81)를 PLC(82)와 연결한 후, 상기 PLC(82)가 지시한 전기적 신호를 전공컨트롤러에 의해 공기압력으로 변환하여 감압밸브수단의 다이어프램을 공급함으로써 초임계유체의 압력을 임의로 원격조정(remote control) 할 수 있어 PLC에서 프로그램 된 감압압력을 Data에 의하여 감압압력을 임의로 조절하는 기능이다. And a pressure reducing valve means as shown in FIG. The pressure reducing valve means is configured to convert the electrical signal into air pressure to regulate the secondary pressure of the pressure reducing valve. The pressure reducing valve means of the supercritical fluid has a plurality of pressure reducing patterns. A diaphragm is attached to the pressure reducing valve means to be manually adjusted, and as shown in FIG. 4, the electric controller 81 is connected to the PLC 82. Then, the electric signal indicated by the PLC 82 is transmitted to the electric controller. By converting into air pressure and supplying the diaphragm of the pressure reducing valve means, the pressure of supercritical fluid can be remotely controlled arbitrarily, and the pressure reducing pressure programmed in PLC can be arbitrarily adjusted according to the data.

도4에서 나타난 바와 같이 감압밸브수단의 2차에 설치된 압력센서에서 측정된 값을 피드백(feedback)함으로써 지시된 압력을 유지한다. PLC(82)는 입력된 여러 가지 감압패턴을 유지하면서 지시에 따라, 초임계유체 염색기의 적정압력을 유지하면서 유량조절 밸브(72)의 배출과 차단을 지시한다. As shown in Fig. 4, the indicated pressure is maintained by feeding back the value measured by the pressure sensor installed in the secondary of the pressure reducing valve means. The PLC 82 instructs the discharge and shutoff of the flow regulating valve 72 while maintaining the appropriate pressure of the supercritical fluid dyeing machine according to the instruction while maintaining the input various decompression patterns.

8. 이산화탄소의 가압8. Pressurization of CO2

저장탱크(77)에 저장된 이산화탄소는 가압펌프(78)로 염색장치에 가압된다.The carbon dioxide stored in the storage tank 77 is pressurized by the dyeing device with a pressure pump 78.

이하, 본 발명을 예시하는 실시 예이다. Hereinafter, the embodiment illustrating the present invention.

실시예1Example 1

5 liter의 초임계염색기에서 염색조에 폴리에스테르 평직물 400g을 beam에 감아 넣고 염료조에 C. I. Disperse Red 60 분산염료를 40g을 충전시킨 후, 장치 전체를 120℃로 승온시키고 이산화탄소를 가하여 300bar로 올린 후 30분간 염색하였다. 염색된 직물에 가시광선을 투사하여 반사되는 빛의 산란계수와 흡수계수의 비를 나타낸 K/S값은 파장 500~540nm에서 가장 크게 나타났으며, 감긴 직물로부터 1 m간격으로 sample을 채취하여 각각의 직물의 위치에 따른 염착량의 변화를 측정한 결과 가장 안쪽에 위치한 직물을 기준으로 한 다른 sample들의 색차값들이 0.5~2.0%로 나타났다.In a 5-liter supercritical dyeing machine, 400g of polyester plain fabric is wound on a beam, 40g of CI Disperse Red 60 dispersion dye is filled in the dye bath, and the whole device is heated to 120 ° C and raised to 300bar by adding carbon dioxide. Stain for a minute. The K / S value representing the scattering coefficient and absorption coefficient ratio of the reflected light by projecting visible light onto the dyed fabric was the largest at the wavelength of 500∼540nm, and samples were taken at 1 m intervals from the wound fabric. As a result of measuring the change of dyeing amount according to the position of fabric, the color difference values of other samples based on the innermost fabric were 0.5 ~ 2.0%

실시예2Example 2

5 liter의 초임계염색기에서 염색조에 폴리에스테르 평직물 400g을 beam에 감아 넣고 염료조에 C. I. Disperse Red 60 분산염료를 40g을 충전시킨 후, 장치 전체를 120℃로 승온시키고 이산화탄소를 가하여 300bar로 올린 후 40분간 염색하였다. 염색된 직물에 가시광선을 투사하여 반사되는 빛의 산란계수와 흡수계수의 비를 나타낸 K/S값은 파장 500~540nm에서 가장 크게 나타났으며, 감긴 직물로부터 1 m간격으로 sample을 채취하여 각각의 직물의 위치에 따른 염착량의 변화를 측정한 결과 가장 안쪽에 위치한 직물을 기준으로 한 다른 sample들의 색차값들이 0.0~1.6%로 나타났다.In a 5 liter supercritical dyeing machine, 400 g of polyester plain fabric is wound on a beam and 40 g of CI Disperse Red 60 dispersion dye is filled in a dye bath.The whole device is heated to 120 ° C. and carbon dioxide is raised to 300 bar. Stain for a minute. The K / S value representing the scattering coefficient and absorption coefficient ratio of the reflected light by projecting visible light onto the dyed fabric was the largest at the wavelength of 500∼540nm, and samples were taken at 1 m intervals from the wound fabric. As a result of measuring the change of dyeing amount according to the position of fabric, color difference values of other samples based on the innermost fabric were 0.0 ~ 1.6%.

실시예3Example 3

5 liter의 초임계염색기에서 염색조에 폴리에스테르 평직물 400g을 beam에 감아 넣고 염료조에 C. I. Disperse Red 60 분산염료를 40g을 충전시킨 후, 장치 전체를 120℃로 승온시키고 이산화탄소를 가하여 300bar로 올린 후 60분간 염색하였다. 염색된 직물에 가시광선을 투사하여 반사되는 빛의 산란계수와 흡수계수의 비를 나타낸 K/S값은 파장 500~540nm에서 가장 크게 나타났으며, 감긴 직물로부터 1 m간격으로 sample을 채취하여 각각의 직물의 위치에 따른 염착량의 변화를 측정한 결과 가장 안쪽에 위치한 직물을 기준으로 한 다른 sample들의 색차값들이 0.0~1.1%로 나타났다.In a 5-liter supercritical dyeing machine, 400 g of polyester plain fabric is wound on a beam and 40 g of CI Disperse Red 60 dispersion dye is filled in a dye bath.The whole device is heated to 120 ° C. and carbon dioxide is raised to 300 bar. Stain for a minute. The K / S value representing the scattering coefficient and absorption coefficient ratio of the reflected light by projecting visible light onto the dyed fabric was the largest at the wavelength of 500∼540nm, and samples were taken at 1 m intervals from the wound fabric. As a result of measuring the change of dyeing amount according to the position of fabric, the color difference values of other samples based on the innermost fabric were 0.0 ~ 1.1%.

실시예4Example 4

5 liter의 초임계염색기에서 염색조에 폴리에스테르 평직물 400g을 beam에 감아 넣고 염료조에 C. I. Disperse Red 60 분산염료를 40g을 충전시킨 후, 장치 전체를 120℃로 승온시키고 이산화탄소를 가하여 300bar로 올린 후 90분간 염색하였다. 염색된 직물에 가시광선을 투사하여 반사되는 빛의 산란계수와 흡수계수의 비를 나타낸 K/S값은 파장 500~540nm에서 가장 크게 나타났으며, 감긴 직물로부터 1 m간격으로 sample을 채취하여 각각의 sample을 측정한 결과 가장 안쪽에 위치한 직물을 기준으로 다른 sample들의 색차값들은 0.0~1.0%로 나타났다.In a 5 liter supercritical dyeing machine, 400 g of polyester plain fabric is wound on a beam and 40 g of CI Disperse Red 60 dispersion dye is filled in a dye bath.The whole device is heated to 120 ° C. and carbon dioxide is raised to 300 bar. Stain for a minute. The K / S value representing the scattering coefficient and absorption coefficient ratio of the reflected light by projecting visible light onto the dyed fabric was the largest at the wavelength of 500∼540nm, and samples were taken at 1 m intervals from the wound fabric. As a result of measuring the sample, the color difference value of other samples was 0.0 ~ 1.0% based on the innermost fabric.

실시예5Example 5

5 liter의 초임계염색기에서 염색조에 폴리에스테르 평직물 400g을 beam에 감아 넣고 염료조에 C. I. Disperse Blue 60 분산염료를 20g을 충전시킨 후, 장치 전체를 120℃로 승온시키고 이산화탄소를 가하여 300bar로 올린 후 60분간 염색하였다. 염색된 직물에 가시광선을 투사하여 반사되는 빛의 산란계수와 흡수계수의 비를 나타낸 K/S값은 파장 660~680 nm에서 가장 크게 나타났으며, 감긴 직물로부터 2 m간격으로 sample을 채취하여 각각의 sample을 측정한 결과 가장 안쪽에 위치한 직물을 기준으로 다른 sample들의 색차값들은 0.2~1.5%로 나타났다.In a 5-liter supercritical dyeing machine, 400 g of polyester plain fabric is wound on a beam, and 20 g of CI Disperse Blue 60 dispersion dye is filled in a dye bath.The whole device is heated to 120 ° C. and carbon dioxide is raised to 300 bar. Stain for a minute. The K / S value representing the ratio of the scattering coefficient and absorption coefficient of the reflected light by projecting visible light onto the dyed fabric was the largest at wavelength 660∼680 nm. As a result of measuring each sample, the color difference values of other samples were 0.2 ~ 1.5% based on the innermost fabric.

실시예6Example 6

5 liter의 초임계염색기에서 염색조에 폴리에스테르 평직물 400 g을 beam에 감아 넣고 염료조에 C. I. Disperse Blue 60 분산염료를 20 g을 충전시킨 후, 장치 전체를 120℃로 승온시키고 이산화탄소를 가하여 300 bar로 올린 후 90분간 염색하였다. 염색된 직물에 가시광선을 투사하여 반사되는 빛의 산란계수와 흡수계수의 비를 나타낸 K/S값은 파장 660~680 nm에서 가장 크게 나타났으며, 감긴 직물로부터 2 m간격으로 sample을 채취하여 각각의 sample을 측정한 결과 가장 안쪽에 위치한 직물을 기준으로 다른 sample들의 색차값들은 0.0~1.8%로 나타났다.In a 5-liter supercritical dyeing machine, 400 g of polyester plain fabric is wound on a beam, and 20 g of CI Disperse Blue 60 dispersion dye is filled in a dye bath.The whole apparatus is heated to 120 ° C. and carbon dioxide is added to 300 bar. After the dyeing, the dyeing was performed for 90 minutes. The K / S value representing the ratio of the scattering coefficient and absorption coefficient of the reflected light by projecting visible light onto the dyed fabric was the largest at wavelength 660-680 nm. As a result of measuring each sample, the color difference values of other samples were 0.0 ~ 1.8% based on the innermost fabric.

실시예7Example 7

5 liter의 초임계염색기에서 염색조에 폴리에스테르 평직물 400 g을 beam에 감아 넣고 염료조에 C. I. Disperse Blue 60 분산염료를 20 g을 충전시킨 후, 장치 전체를 120℃로 승온시키고 이산화탄소를 가하여 300 bar로 올린 후 180분간 염색하였다. 염색된 직물에 가시광선을 투사하여 반사되는 빛의 산란계수와 흡수계수의 비를 나타낸 K/S값은 파장 660~680 nm에서 가장 크게 나타났으며, 감긴 직물로부터 2 m간격으로 sample을 채취하여 각각의 sample을 측정한 결과 가장 안쪽에 위치한 직물을 기준으로 다른 sample들의 색차값들은 0.0~0.9%로 나타났다.In a 5-liter supercritical dyeing machine, 400 g of polyester plain fabric is wound on a beam, and 20 g of CI Disperse Blue 60 dispersion dye is filled in a dye bath.The whole apparatus is heated to 120 ° C. and carbon dioxide is added to 300 bar. After raising, dyeing was performed for 180 minutes. The K / S value representing the ratio of the scattering coefficient and absorption coefficient of the reflected light by projecting visible light onto the dyed fabric was the largest at wavelength 660-680 nm. As a result of measuring each sample, the color difference values of other samples were 0.0 ~ 0.9% based on the innermost fabric.

실시예8Example 8

5 liter의 초임계염색기에서 염색조에 폴리에스테르 평직물 800 g을 beam에 감아 넣고 염료조에 C. I. Disperse Red 60 분산염료를 40 g을 충전시킨 후, 장치 전체를 120℃로 승온시키고 이산화탄소를 가하여 300 bar로 올린 후 60분간 염색하였다. 염색된 직물에 가시광선을 투사하여 반사되는 빛의 산란계수와 흡수계수의 비를 나타낸 K/S값은 파장 500~540 nm에서 가장 크게 나타났으며, 감긴 직물로부터 1 m간격으로 sample을 채취하여 각각의 sample을 측정한 결과 가장 안쪽에 위치한 직물을 기준으로 다른 sample들의 색차값들은 0.5~6.5%로 나타났다.In a 5 liter supercritical dyeing machine, 800 g of polyester plain fabric was wound on a beam and 40 g of CI Disperse Red 60 dispersion dye was filled in a dye bath.The whole device was heated to 120 ° C. and carbon dioxide was added to 300 bar. After raising, dyeing was performed for 60 minutes. The K / S value representing the ratio of scattering and absorption coefficients of the reflected light by projecting visible light onto the dyed fabric was the highest at the wavelength of 500-540 nm. As a result of measuring each sample, the color difference values of other samples were 0.5 ~ 6.5% based on the innermost fabric.

실시예9Example 9

5 liter의 초임계염색기에서 염색조에 폴리에스테르 평직물 800 g을 beam에 감아 넣고 염료조에 C. I. Disperse Red 60 분산염료를 40 g을 충전시킨 후, 장치 전체를 120℃로 승온시키고 이산화탄소를 가하여 300 bar로 올린 후 120분간 염색하였다. 염색된 직물에 가시광선을 투사하여 반사되는 빛의 산란계수와 흡수계수의 비를 나타낸 K/S값은 파장 500~540 nm에서 가장 크게 나타났으며, 감긴 직물로부터 1 m간격으로 sample을 채취하여 각각의 sample을 측정한 결과 가장 안쪽에 위치한 직물을 기준으로 다른 sample들의 색차값들은 0.2~2.3%로 나타났다.In a 5 liter supercritical dyeing machine, 800 g of polyester plain fabric was wound on a beam and 40 g of CI Disperse Red 60 dispersion dye was filled in a dye bath.The whole device was heated to 120 ° C. and carbon dioxide was added to 300 bar. After raising, dyeing was performed for 120 minutes. The K / S value representing the ratio of scattering and absorption coefficients of the reflected light by projecting visible light onto the dyed fabric was the highest at the wavelength of 500-540 nm. As a result of measuring each sample, the color difference values of other samples were 0.2 ~ 2.3% based on the innermost fabric.

실시예10Example 10

5 liter의 초임계염색기에서 염색조에 폴리에스테르 평직물 800 g을 beam에 감아 넣고 염료조에 C. I. Disperse Red 60 분산염료를 80 g을 충전시킨 후, 장치 전체를 120℃로 승온시키고 이산화탄소를 가하여 300 bar로 올린 후 120분간 염색하였다. 염색된 직물에 가시광선을 투사하여 반사되는 빛의 산란계수와 흡수계수의 비를 나타낸 K/S값은 파장 500~540 nm에서 가장 크게 나타났으며, 감긴 직물로부터 1 m간격으로 sample을 채취하여 각각의 sample을 측정한 결과 가장 안쪽에 위치한 직물을 기준으로 다른 sample들의 색차값들은 0.1~1.5%로 나타났다.In a 5 liter supercritical dyeing machine, 800 g of polyester plain fabric is wound on a beam, and 80 g of CI Disperse Red 60 disperse dye is filled in a dye bath.The whole device is heated to 120 ° C. and carbon dioxide is added to 300 bar. After raising, dyeing was performed for 120 minutes. The K / S value representing the ratio of scattering and absorption coefficients of the reflected light by projecting visible light onto the dyed fabric was the highest at the wavelength of 500-540 nm. As a result of measuring each sample, the color difference values of other samples were 0.1 ~ 1.5% based on the innermost fabric.

실시예11Example 11

5 liter의 초임계염색기에서 염색조에 폴리에스테르 평직물 800 g을 beam에 감아 넣고 염료조에 C. I. Disperse Red 60 분산염료를 160 g을 충전시킨 후, 장치 전체를 120℃로 승온시키고 이산화탄소를 가하여 300 bar로 올린 후 120분간 염색하였다. 염색된 직물에 가시광선을 투사하여 반사되는 빛의 산란계수와 흡수계수의 비를 나타낸 K/S값은 파장 500~540 nm에서 가장 크게 나타났으며, 감긴 직물로부터 1 m간격으로 sample을 채취하여 각각의 sample을 측정한 결과 가장 안쪽에 위치한 직물을 기준으로 다른 sample들의 색차값들은 0.2~2.6%로 나타났다.In a 5-liter supercritical dyeing machine, 800 g of polyester plain fabric was wound on a beam and filled with 160 g of CI Disperse Red 60 dispersion dye in a dye bath.The whole device was heated to 120 ° C. and carbon dioxide was added to 300 bar. After raising, dyeing was performed for 120 minutes. The K / S value representing the ratio of scattering and absorption coefficients of the reflected light by projecting visible light onto the dyed fabric was the highest at the wavelength of 500-540 nm. As a result of measuring each sample, the color difference values of other samples were 0.2 ~ 2.6% based on the innermost fabric.

실시예 12Example 12

5L 용적의 초임계 이산화탄소 염색기를 이용하여 폴리프로필렌 편성물(부직포) 400g을 염색조 내 beam에 감아 넣고 염료조에 폴리프로필렌 섬유와 친화력이 있는 Oil Red EGN(C. I. Solvent Red 26)을 2.0% o.w.f.(8.0g)를 투입하였다. 이 후 1.0℃/min로 110℃까지 승온시키고 이산화탄소를 가압펌프로 가압 주입하여 280bar를 맞추고 초임계유체 상태에서 20분간 염색하였다. 염색된 직물은 520nm에서 최고흡수파장을 가지며 피염물의 감긴 위치에 따른 색차는 1이하로 거의 차이가 없었다. Using a 5L volume supercritical carbon dioxide dyeing machine, 400g of polypropylene knitted fabric (non-woven fabric) is wound around the beam in the dye bath and 2.0% owf (8.0g) of Oil Red EGN (CI Solvent Red 26), which has affinity with polypropylene fiber, ) Was added. After that, the temperature was raised to 110 ° C. at 1.0 ° C./min, and carbon dioxide was pressurized with a pressurized pump to adjust 280 bar and dyed for 20 minutes in a supercritical fluid state. The dyed fabric had the highest absorption wavelength at 520 nm and the color difference according to the wound position of the stain was less than 1, showing little difference.

실시예 13Example 13

5L 용적의 초임계 이산화탄소 염색기를 이용하여 폴리프로필렌 편성물(부직포) 400g을 염색조 내 beam에 감아 넣고 염료조에 폴리프로필렌 섬유와 친화력이 있는 Oil Blue N(C. I. Solvent Blue 14)을 2.0% o.w.f.(8.0g)를 투입g였다. 이 후 1.0℃/min로 110℃까지 승온시키고 이산화탄소를 가압펌프로 가압 주입하여 280bar를 맞추고 초임계유체 상태에서 20분간 염색하였다. 염색된 직물은 600nm에서 최고흡수파장을 가지며 피염물의 감긴 위치에 따른 색차는 1이하로 거의 차이가 없었다.Using a supercritical carbon dioxide dyeing machine of 5L volume, 400g of polypropylene knitted fabric (non-woven fabric) is wound around the beam in the dye bath and 2.0% owf (8.0g) of Oil Blue N (CI Solvent Blue 14) having affinity with polypropylene fiber in the dye bath. ) Was added g. After that, the temperature was raised to 110 ° C. at 1.0 ° C./min, and carbon dioxide was pressurized with a pressurized pump to adjust 280 bar and dyed for 20 minutes in a supercritical fluid state. The dyed fabric had the highest absorption wavelength at 600 nm and the color difference according to the wound position of the stain was less than 1, showing little difference.

상기 실시 예와의 비교를 위한 비교 예에는 다음과 같은 조건으로 수계에서 염색하였다.In Comparative Example for comparison with the above Example was dyed in water under the following conditions.

비교 예 1.Comparative Example 1.

IR 염색기를 이용하여 수계(200ml)에서 폴리프로필렌 편성물을 염색하였으며 실험조건은 다음과 같다. 폴리프로필렌 편성물 10g을 염색기 pot 내에 넣고 Oil Red EGN(C. I. Solvent Red 26) 2.0% o.w.f.(0.2g), 분산제 10% o.w.f.(1.0g)를 투입하였다. 이 후 1.0℃/min로 110℃까지 승온 시킨 후 20분간 염색하였다. The polypropylene knitted fabric was dyed in an aqueous system (200 ml) using an IR dyeing machine. Experimental conditions were as follows. 10 g of polypropylene was placed in a pot of a dyeing machine, and Oil Red EGN (C. I. Solvent Red 26) 2.0% o.w.f. (0.2g) and a dispersant 10% o.w.f. (1.0g) were added. Thereafter, the temperature was raised to 110 ° C. at 1.0 ° C./min, followed by dyeing for 20 minutes.

비교 예 2.Comparative Example 2.

IR 염색기를 이용하여 수계(200ml)에서 폴리프로필렌 편성물을 염색하였으며 실험조건은 다음과 같다. 폴리프로필렌 편성물 10g을 염색기 pot 내에 넣고 Oil Blue N(C. I. Solvent Blue 14) 2.0% o.w.f.(0.2g), 분산제 10% o.w.f.(1.0g)를 투입하였다. 이 후 1.0℃/min로 110℃까지 승온 시킨 후 20분간 염색하였다. The polypropylene knitted fabric was dyed in an aqueous system (200 ml) using an IR dyeing machine. Experimental conditions were as follows. 10 g of polypropylene knitted fabric was placed in a dyeing machine pot, and Oil Blue N (C. I. Solvent Blue 14) 2.0% o.w.f. (0.2g) and a dispersant 10% o.w.f. (1.0g) were added thereto. Thereafter, the temperature was raised to 110 ° C. at 1.0 ° C./min, followed by dyeing for 20 minutes.

실시 예 1~11에서는 In Examples 1 to 11

초임계이산화탄소의 순환량이 크지 않았으므로 C. I. Disperse Red 60 분산염료의 경우 염색시간 60분에서 허용치에 근접한 균염성이 얻어졌으며, 90분에서 직물의 균염성이 만족스럽게 나타났고 C. I. Disperse Blue 60 분산염료의 경우 180분에서 균염성이 만족스럽게 나타났다. 40 liter 염색기와 130 liter 염색기에서는 순환량이 더 커졌으므로 60분 이내에서 균염이 되는 것으로 나타났다.Since the circulation of supercritical carbon dioxide was not large, the CI Disperse Red 60 dispersion dye had a homogenousity close to the allowable at 60 minutes of dyeing time, and the uniformity of the fabric was satisfactory at 90 minutes. The case showed satisfactory leveling at 180 minutes. In the 40 liter and 130 liter dyeing machines, the circulation was greater, which resulted in the infection within 60 minutes.

실시 예 12~13에서 In Examples 12-13

폴리프로필렌 섬유는 극도의 소수성 섬유로서 이러한 섬유를 염색하기 위해서는 일반적인 분산염료보다 훨씬 더 소수성인 염료를 사용해야 하나, 이 경우 이 소수성의 염료는 고온의 물에서도 전혀 용해성이 없으므로 염료의 섬유내부로의 침투가 어렵고 균일한 염색물을 얻기가 매우 어렵다. 이때 염색매체를 초임계상태의 이산화탄소를 이용하면 이산화탄소는 그 화학구조가 대칭형의 비극성이므로 이러한 소수성의 염료를 물에서보다 더 잘 용해시키고 이로 인해 분자상태로 용해된 염료분자들이 초임계 유체의 높은 확산성에 의해 폴리프로필렌 섬유 내부로 확산되어 들어가 균일하게 염색된다. Polypropylene fiber is an extremely hydrophobic fiber that requires dyes that are much more hydrophobic than conventional disperse dyes to dye them. In this case, the hydrophobic dyes are not soluble in hot water, so the dye penetrates into the fiber. Is difficult and very difficult to obtain a uniform dyeing. In this case, when carbon dioxide in supercritical state is used, carbon dioxide has a symmetric non-polar chemical structure, so that these hydrophobic dyes dissolve better than in water, and thus, molecular molecules are highly dispersed in supercritical fluid. It is diffused into the polypropylene fiber by the sex and uniformly dyed.

실시 예 12-13의 결과로부터 균염성이 우수한 농색의 폴리프로필렌 염색물을 얻을 수 있었다. 반면 비교 예 1-2에서는 염료가 폴리프로필렌 섬유에 친화력은 있으나 수계에서 염료의 용해성이 극도로 낮고 일반분산제로도 분산이 거의 되지 않아 균염성이 매우 불량한 결과를 나타내었다. From the result of Example 12-13, the deep polypropylene dyeing which was excellent in uniformity was obtained. On the other hand, in Comparative Example 1-2, although the dye has affinity for the polypropylene fiber, the solubility of the dye in the aqueous system was extremely low and the dispersion was very poor even with a general dispersant, resulting in very poor leveling.

견뢰도 측정결과Color fastness measurement result

Polyester섬유를 초임계염색법과 기존의 습식염색법에 의하여 C. I. Disperse Red 60염료로 염색한 후 각각의 염색직물에 대한 염색견뢰도를 측정하였다. 세탁 견뢰도는 KS K 0430 A-3, 승화 견뢰도는 KS K 0719(180℃x30sec), 마찰 견뢰도는 KS K 0650 크록 미터법, 일광 견뢰도는 AATCC(American Association of Textile Chemists and Colorists) 16E (63℃ 20 hrs) 규격으로 측정하였다. The polyester fibers were dyed with C. I. Disperse Red 60 dye by supercritical dyeing and conventional wet dyeing, and the dyeing fastness of each dyed fabric was measured. Washing fastness KS K 0430 A-3, sublimation fastness KS K 0719 (180 ℃ x30sec), friction fastness KS K 0650 chronometer, daylight fastness AATCC (American Association of Textile Chemists and Colorists) 16E (63 ℃ 20 hrs ) Was measured according to the standard.

초임계이산화탄소 내에서 염색한 섬유의 견뢰도 등급이 기존의 습식염색법에서 염색한 것과 비슷한 등급을 나타내지만 일광견뢰도와 마찰견뢰도의 경우에는 0.5등급 정도 높게 나타나 초임계이산화탄소 내에서의 염색이 좀 더 우수함을 보여주고 있다.The fastness grade of the fiber dyed in supercritical carbon dioxide is similar to that of the conventional wet dyeing method, but the degree of light fastness and frictional fastness is about 0.5 grade, so that the dyeing in supercritical carbon dioxide is more excellent. Is showing.

견뢰도 항목Color fastness item 초임계유체 염색Supercritical Fluid Staining 기존 습식 염색Conventional wet dyeing 세탁Laundry 변퇴색Fading 4-54-5 4-54-5 오염pollution AcetateAcetate 44 44 CottonCotton 4-54-5 4-54-5 NylonNylon 44 3-43-4 PolyesterPolyester 4-54-5 4-54-5 AcrylicAcrylic 4-54-5 4-54-5 WoolWool 4-54-5 4-54-5 마찰friction 건조dry 4-54-5 44 습윤Wetting 4-54-5 4-54-5 일광(20hrs)Daylight (20hrs) 변퇴색Fading 3-43-4 33 변퇴색Fading 4-54-5 4-54-5 오염pollution PolyesterPolyester 1One 1One CottonCotton 1One 1One

*각각의 견뢰도 값은 1-5등급으로 나뉘어져 있으며 5에 가까운 숫자일수록 더 우수하다.   * Each fastness value is divided into 1-5 grades, the closer the number is, the better.

촉감측정결과Tactile Measurement Results

염색공정에서 염색된 직물의 균염성과 견뢰도는 매우 중요한 부분이지만 기존 습식염색공정에서는 직물이 염색기 내부에서 회전을 하면서 염료가 녹아있는 염료액과 접촉을 하면서 염색이 이루어진다. 이 과정에서 직물이 염색기 내벽에 부딪히면서 직물의 촉감이 저하되는 문제가 있어 염색공정이 끝나면 촉감을 향상시키는 후가공 공정이 추가된다. 이러한 공정을 줄이는 것 또한 전체 염색공정의 시간을 줄일 수 있어 경제성을 높일 수 있다. 초임계이산화탄소를 이용하여 염색했을 때 직물의 표면이 변화되는 것을 실험을 통해 살펴보았다. 이러한 변화가 직물의 촉감에 어떠한 영향을 미치는지 sample을 채취하여 KES-FB System을 이용하여 측정하였다. 직물의 역학적 특성치를 KN-202-LDY 식을 이용하여 KOSHI(강연도), NUMERI(유연도), FUKURAMI(풍유도)값을 구하였고 Total Hand Value는 KN-302-SUMMER 식을 이용하여 구하였다. 이 값이 염색 전의 직물에 비해 초임계이산화탄소에 의해 염색한 후의 값이 조금 더 높은 값을 보여주고 있다. 결과적으로 초임계이산화탄소에 의해 염색한 직물이 촉감이 조금 향상됨을 알 수 있었다. Total Hand Value는 염색공정을 마친 직물의 봉제 가공성을 나타내는 값이다.In the dyeing process, the uniformity and fastness of the dyed fabric are very important parts, but in the existing wet dyeing process, the fabric is dyed while contacting with the dye solution in which the dye is dissolved while rotating the fabric inside the dyeing machine. In this process, there is a problem that the fabric touches the inner wall of the dyeing machine and the texture of the fabric is degraded, and after finishing the dyeing process, a post-processing process is added to improve the feel. Reducing these processes can also reduce the time of the entire dyeing process and thus increase the economics. Experiments showed that the surface of the fabric changes when dyed with supercritical carbon dioxide. The effect of this change on the feel of the fabric was sampled and measured using the KES-FB System. The mechanical properties of the fabrics were obtained using KN-202-LDY equation, and KOSHI, NUMERI, FUKURAMI, and total hand values were obtained using KN-302-SUMMER equation. . This value is slightly higher after dyeing with supercritical carbon dioxide compared to the fabric before dyeing. As a result, it was found that the fabrics dyed with supercritical carbon dioxide slightly improved the feel. Total Hand Value is the value representing the sewing processability of the fabric after the dyeing process.

염색 전 직물Fabric before dyeing 초임계염색 후의 직물Fabric after supercritical dyeing 비고Remarks KOSHIKOSHI 8.258.25 7.787.78 10 : 강10: river NUMERINUMERI 6.096.09 6.616.61 10 : 강10: river FUKURAMIFUKURAMI 8.208.20 8.348.34 10 : 강10: river T.H.V.T.H.V. 0.770.77 1.401.40 5 : 우수5: excellent

이상의 실시예들은 본발명을 설명하기 위한 것으로, 본발명의 범위는 실시예에 한정되지 않으며, 첨부된 청구범위에 의거하여 정의되는 본 발명의 범주내에 당업자들에 의하여 변형 또는 수정될 수 있다. 예를들면, 본발명의 실시예에 구체적으로 나타난 각 구성의 요소의 형상 및 구조는 변형하여 실시할 수 있다는 것이다. The above embodiments are provided to illustrate the present invention, and the scope of the present invention is not limited to the embodiments, and may be modified or modified by those skilled in the art within the scope of the present invention defined by the appended claims. For example, the shape and structure of the elements of each component specifically shown in the embodiments of the present invention can be modified.

이상에서 설명한 바와 같이 본 발명에서 초임계 이산화탄소 하에서 소수성염료(분산염료, 솔벤트염료, 안료 등)는 분산제 없이도 쉽게 용해가 되며, 점성이 낮고 확산속도가 높은 초임계상태의 이산화탄소를 매체로 하여 섬유 고분자 내부로 염료입자가 쉽게 침투해 들어간다. 초임계유체에 용해된 염료분자의 확산은 물에 녹아 있는 염료분자의 확산보다 100배 정도 더 빠르다. As described above, in the present invention, hydrophobic dyes (dispersants, solvent dyes, pigments, etc.) under supercritical carbon dioxide are easily dissolved without a dispersant, and have a low viscosity and high diffusion carbon dioxide as a medium. Dye particles easily penetrate inside. The diffusion of dye molecules dissolved in supercritical fluid is about 100 times faster than the diffusion of dye molecules dissolved in water.

상기의 결과로 인해 초임계이산화탄소로 염색시 일반 수계염색공정에 비해 훨씬 더 높은 비용절감 효과를 가지게 된다. 초임계 이산화탄소에 대한 염료의 용해도는 고온, 고압일수록 더 높아지며 초임계 이산화탄소에 적당한 조용매(co-solvent)를 첨가하므로써 염료의 용해도가 대폭 향상된다.As a result of this, when dyed with supercritical carbon dioxide, it has much higher cost-saving effect than general water dyeing process. The solubility of the dye in supercritical carbon dioxide is higher at higher temperatures and pressures, and the solubility of the dye is greatly improved by adding a suitable co-solvent to the supercritical carbon dioxide.

본 발명에서의 산업용 초임계유체 염색기는 상기 초임계유체의 특성을 활용하여 산업용으로 개발되었으므로, PET뿐만 아니라 환경친화적이어서 파티션, 벽지 등 홈인테리어 소재로 활용이 확대되고 있는 PP섬유까지 적용 가능하고, 용수와 에너지가 절감되는 친환경적인 염색기이다. 산업용 초임계유체염색기는 이산화탄소를 매체로 하여 200~ 300 기압과 80~160℃의 온도에서 염색이 이루어진다. Industrial supercritical fluid dyeing machine in the present invention was developed for the industrial use utilizing the characteristics of the supercritical fluid, not only PET, but also environmentally friendly PP fiber that can be extended to use as a home interior material, such as partitions, wallpaper, It is an eco-friendly dyeing machine that saves water and energy. Industrial supercritical fluid dyeing machines are dyed at temperatures between 200 and 300 atm and 80 to 160 ° C using carbon dioxide as a medium.

도1은 본 발명에 따른 산업용 초임계유체염색기의 구성도이다.1 is a block diagram of an industrial supercritical fluid dyeing machine according to the present invention.

도2는 본 발명에 따른 초임계유체의 out-in 흐름도이다. 2 is an out-in flow chart of a supercritical fluid according to the present invention.

도3는 본 발명에 따른 초임계유체의 in-out 흐름도이다.3 is an in-out flow chart of a supercritical fluid according to the present invention.

도4은 본 발명에 따른 초임계유체의 감압장치를 나타낸 사시도이다. Figure 4 is a perspective view showing a pressure reducing device of the supercritical fluid according to the present invention.

도5는 본 발명에 따른 초임계유체염색기 염료분리장치를 나타낸 사시도이다. Figure 5 is a perspective view showing a supercritical fluid dye dye separation apparatus according to the present invention.

※ 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명 ※※ Explanation of code about main part of drawing ※

10: 염색조 20: 흐름변환장치10: dyeing tank 20: flow converter

30: 열교환기 40: 순환펌프30: heat exchanger 40: circulation pump

50: 라인필터 60: 염료조50: line filter 60: dye bath

70: 감압밸브70: pressure reducing valve

Claims (15)

밀폐된 고압용기에 직물 또는 실이 감겨진 캐리어가 고정되어 있는 염색조수단;Dyeing tank means in which the carrier is wound around the fabric or thread in a sealed high-pressure container; 상기 염색조수단에서 염료가 용해된 초임계이산화탄소와 피염물을 통과하여 흐르는 상태를 변환하여 균일한 염색이 이루어지며 염색시간이 단축되도록 구성된 흐름변환수단;A flow converting means configured to convert the state flowing through the supercritical carbon dioxide and the dye solution in which the dye is dissolved in the dye bath means to achieve uniform dyeing and to shorten the dyeing time; 상기 초임계이산화탄소의 온도를 상승시키거나 냉각시키는 열교환기수단;Heat exchanger means for raising or cooling the temperature of the supercritical carbon dioxide; 상기 염료와 피염물의 균일한 염색을 위하여 초임계이산화탄소를 순환되도록 구성된 순환펌프수단;Circulation pump means configured to circulate supercritical carbon dioxide for uniform dyeing of the dyes and the salts; 상기 염색조수단과 염료조수단, 열교환기수단, 순환펌프수단에 연결된 배관에 순환되는 초임계이산화탄소에 포함된 이물질을 포집하여 주요장치를 보호하도록 구성된 라인필터수단;A line filter means configured to protect a main apparatus by collecting foreign matter contained in supercritical carbon dioxide circulated in a pipe connected to the dye bath means, the dye bath means, the heat exchanger means, and the circulation pump means; 상기 염료를 저장하고 용해하는 염료조수단;Dye bath means for storing and dissolving the dye; 상기 염색종료 후 초임계이산화탄소의 압력을 낮추기 위하여 원격으로 제어되도록 구성된 감압밸브수단;A pressure reducing valve means configured to be remotely controlled to lower the pressure of supercritical carbon dioxide after the dyeing ends; 상기 감압된 기체 이산화탄소 용해도가 떨어져 석출되는 미고착 염료를 사이클론으로 포집하는 사이클론 분리수단;Cyclone separation means for collecting the non-fixed dye, which is precipitated by the reduced pressure of the gas carbon dioxide solubilized in a cyclone; 상기 사이클론 분리된 이산화탄소를 Membrane Filter에서 다시 미립자를 포집하는 분리필터수단;Separation filter means for collecting the cyclone-separated carbon dioxide again in the Membrane Filter; 상기 초임계유체를 냉각하는 냉각기수단;Cooler means for cooling the supercritical fluid; 상기 냉각된 이산화탄소를 회수펌프 저장수단에 보내는 것을 더 포함하여 구성된 이산화탄소 회수펌프수단;Carbon dioxide recovery pump means further comprising sending the cooled carbon dioxide to a recovery pump storage means; 상기 이산화탄소를 냉각하여 저장하도록 구성된 이산화탄소 저장수단;Carbon dioxide storage means configured to cool and store the carbon dioxide; 상기 염색조에 이산화탄소를 공급하기 위한 이산화탄소 가압펌프수단;Carbon dioxide pressurizing pump means for supplying carbon dioxide to the dyeing tank; 으로 구성되는 것을 특징으로 하는 산업용 초임계유체염색기. Industrial supercritical fluid dyeing machine, characterized in that consisting of. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 염색조 수단은 외부에서 가열하거나 냉각하는 가열/냉각 수단을 더 포함하여 구성되는 것을 특징으로 하는 산업용 초임계유체염색기.The dyeing tank means is an industrial supercritical fluid dyeing machine further comprises a heating / cooling means for heating or cooling from the outside. 제 2 항에 있어서,The method of claim 2, 상기 염색조수단은 직물의 투입 및 수거가 짧은 시간에 이루어질 수 있도록 급속개방수단이 더 포함하여 구성되는 것을 특징으로 하는 산업용 초임계유체염색기. The dyeing tank means is an industrial supercritical fluid dyeing machine further comprises a rapid opening means so that the input and collection of the fabric can be made in a short time. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 염색조수단은 초임계유체의 흐름방향을 변환하거나 유량을 조절하는 흐름변환수단을 더 포함하여 구성되는 것을 특징으로 하는 산업용 초임계유체염색기. The dyeing tank means is an industrial supercritical fluid dyeing machine further comprises a flow converting means for converting the flow direction of the supercritical fluid or to control the flow rate. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 순환펌프수단은 다량의 초임계유체를 피염물에 순환시키기 위하여 원심펌프(Centrifugal Pump)을 사용하며 순환펌프와 구동모터를 고압용기 내부에 설치된 구조로 Mechanical Seal이 불필요한 특수구조의 Cannel Pump를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 산업용 초임계유체염색기. The circulating pump means uses a centrifugal pump to circulate a large amount of supercritical fluid in the salted water, and the circulating pump and the driving motor are installed inside a high pressure container to further add a cannel pump having a special structure requiring no mechanical seal. Industrial supercritical fluid dyeing machine comprising a. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 열교환수단은 나선형(단일 또는 다중)으로 된 고압 튜브가 고압 파이프에 연결기구로 구성되는 것을 특징으로 하는 산업용 초임계유체염색기. The heat exchange means is an industrial supercritical fluid dyeing machine, characterized in that the spiral (single or multiple) high-pressure tube is composed of a connecting mechanism to the high pressure pipe. 제 1항에 있어서 The method of claim 1 상기 라인필터수단은 순환펌프 앞에 설치되어 순환되는 초임계유체에 포함된 이물질을 제거하며 급속개방기구를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 산업용 초임계유체염색기. The line filter means is installed in front of the circulation pump to remove foreign substances contained in the supercritical fluid circulated and the industrial supercritical fluid dyeing machine further comprises a rapid opening mechanism. 제 1항에 있어서 The method of claim 1 상기 염료조수단은 염료를 담는 염료바스켓에는 용해되지 않은 염료가 흘러나가지 않도록 하부에 설치된 필터가 부착되어 있으며 순환되는 초임계이산화탄소의 일부를 염료바스켓을 통과하여 염료용해를 촉진시키는 유량조절장치로 구성되며, 상기유량조절장치는 전동모터 또는 공기압력 실린더로 회전하는 것을 더 포함하여 구성하는 것을 특징으로 하는 산업용 초임계유체염색기.The dye tank means is a dye basket containing a dye is attached to the filter is installed in the lower so that the insoluble dye flows out of the flow control device that promotes dye dissolution by passing a portion of the supercritical carbon dioxide circulated through the dye basket And, the flow rate control device is an industrial supercritical fluid dyeing machine, characterized in that further comprises rotating to an electric motor or air pressure cylinder. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 감압밸브수단은 감압될 압력이 PLC에서 지시된 감압압력은 전기적 신호를 전공변환기에서 공기압력으로 변환시켜 감압밸브의 다이어그램에 압력을 가하면 원격제어감압기수단을 더 포함하여 구성하는 것을 특징으로 하는 산업용 초임계유체염색기.The decompression valve means is characterized in that the decompression pressure indicated by the PLC to be depressurized by converting the electrical signal to the air pressure in the electric converter to apply a pressure to the diagram of the decompression valve further comprises a remote control decompressor means Supercritical Fluid Dyeing Machine. 제 1항에 있어서 The method of claim 1 상기 염료분리장치는 염색공정이 종료된 초임계이산화탄소가 감압밸브에서 임계점 이하로 감압되면 기체로 변환된 이산화탄소에서 분리되어 석출된 염료 등의 이물질들이 염료분리장치인 사이클론을 거치면서 유체로부터 분리되어 포집되는 것을 더 포함하여 구성하는 것을 특징으로 하는 산업용 초임계유체염색기.The dye separation device is collected when the supercritical carbon dioxide after the dyeing process is decompressed below the critical point in the pressure reducing valve is separated from the fluid through the cyclone, which is separated from the carbon dioxide converted into gas and precipitated is separated from the fluid Industrial supercritical fluid dyeing machine, characterized in that it further comprises. 제 1항에 있어서 The method of claim 1 상기 분리필터는 염료분리기에서 이물질이 제거된 이산화탄소는 다시 분리필터인 Membrane Filter를 거치면서 잔존하는 미세입자들이 걸러지며 급속개방장치를 더 포함한 것을 특징으로 하는 산업용 초임계유체염색기. The separation filter is an industrial supercritical fluid dyeing machine, characterized in that the carbon dioxide from which the foreign matter is removed from the dye separator is again filtered through the Membrane Filter, and the remaining fine particles are further filtered. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 냉각기수단은 나선형(단일 또는 다중)으로 된 고압 튜브가 고압 파이프에 연결기구를 더 포함하여 구성되는 것을 특징으로 하는 소수성염료를 이용한 소수성섬유 염색용 산업용 초임계유체염색기. The cooler means is an industrial supercritical fluid dyeing machine for dyeing hydrophobic fibers using a hydrophobic dye, characterized in that the spiral (single or multi) high-pressure tube further comprises a connecting mechanism to the high pressure pipe. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 회수펌프수단을 이용하여 저장탱크수단에 이산화탄소를 저장하는 것을 더 포함하여 구성되는 것을 특징으로 하는 산업용 초임계유체염색기. The industrial supercritical fluid dyeing machine further comprises storing carbon dioxide in a storage tank means by using the recovery pump means. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 가압펌프를 이용하여 저장수단에 저장된 이산화탄소를 염색조에 가압펌프수단으로 가압하는 것을 더 포함하여 구성하는 것을 특징으로 하는 산업용 초임계유체염색기.The industrial supercritical fluid dyeing machine further comprises pressurizing the carbon dioxide stored in the storage means by means of the pressure pump means using the pressure pump. 제 9 항 내지 제 12 항에 있어서,The method according to claim 9, 4방 밸브(4-way valve)를 사용하여 이산화탄소의 주입과 회수 배관과 장치들을 간단한 구조로 구성하는 것을 특징으로 하는 산업용 초임계유체염색기.Industrial supercritical fluid dyeing machine using a 4-way valve, characterized in that the carbon dioxide injection and recovery pipes and devices are configured in a simple structure.
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