KR20050079638A - Positive charging magnetic torner composition - Google Patents

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Abstract

본 발명은 일성분계 정대전성 토너에 관한 것으로, 특히 (i) 정대전성 하전 제어제를 포함하는 자성 자성 토너입자 (ii) 부대전성 소수성 실리카 (iii) 불소화 유기물 미분말 및 (iv) 주석의 함량이 20 내지 80 중량%인 산화금속 미분말을 포함하는 일성분계 정대전성 토너에 관한 것이다. 본 발명의 토너는 드럼 수명을 연장시키고, 배경오염을 감소시키며, 장기 신뢰성을 향상시키는 장점을 가져, 효과적으로 화상현상 장치에 이용될 수 있다.The present invention relates to a one-component antistatic toner, in particular (i) magnetic magnetic toner particles comprising a positively charged charge control agent (ii) ancillary hydrophobic silica (iii) finely fluorinated organic powder and (iv) a tin content of 20 It relates to a one-component positive electrostatic toner containing fine metal oxide powder of about 80% by weight. The toner of the present invention has the advantage of extending drum life, reducing background contamination, and improving long-term reliability, and thus can be effectively used in an image developing apparatus.

Description

정대전성 자성 토너 조성물{POSITIVE CHARGING MAGNETIC TORNER COMPOSITION}Electrostatic magnetic toner composition {POSITIVE CHARGING MAGNETIC TORNER COMPOSITION}

본 발명은 일성분계 정대전성 토너에 관한 것으로, 더욱 자세하게는 본 발명은 드럼 수명을 연장시키고, 배경오염을 감소시키며, 장기 신뢰성을 향상시키는 정대전성 자성 토너 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a one-component antistatic toner, and more particularly, the present invention relates to an electrostatic magnetic toner composition that extends drum life, reduces background contamination, and improves long-term reliability.

일반적으로 전자 사진의 건식 현상법은 크게 토너와 캐리어를 포함한 이성분계 현상제를 이용하는 이성분계 현상방식과 캐리어를 이용하지 않고 토너만을 포함한 일성분계 현상제를 이용하는 일성분계 현상방식으로 나눌 수 있다. 상기 일성분계 현상방식은 소형화, 저가격화, 및 용이한 유지보수의 잇점을 갖고 있다. 최근에는 일성분계 현상방식을 이용한 복사기 및 프린터가 보급되고 있으며, 인쇄 속도도 현저하게 향상되고 있다.In general, the dry developing method of electrophotography can be classified into two-component developing method using two-component developer including toner and carrier and one-component developing method using one-component developer including only toner without using carrier. The one-component developing method has the advantages of miniaturization, low cost, and easy maintenance. In recent years, copiers and printers using a one-component system have been widespread, and printing speed has been remarkably improved.

토너 입자의 운반을 위해 캐리어 입자가 포함되는 이성분계 토너와 달리, 자성 일성분계 토너는 토너 입자 자체의 유동성이 토너의 이동에 큰 영향을 미치게 된다. Unlike bicomponent toners in which carrier particles are included for the transport of toner particles, magnetic one-component toners have a great influence on the flow of toner particles themselves.

비자성 일성분계 토너는 현상 롤러에 금속 또는 수지 등으로 만든 블레이드(blade)를 이용하여 압력을 가해 눌러줌으로써 현상 롤러 위에 형성되는 토너층의 부착 두께를 제어하며, 이성분계 토너는 캐리어와의 마찰 대전에 의해 토너를 이동시킨다. Non-magnetic one-component toner controls the adhesion thickness of the toner layer formed on the developing roller by applying pressure to the developing roller by using a blade made of metal or resin, and the two-component toner is frictionally charged with the carrier. Move the toner by

그러나, 이성분계 토너와는 달리, 자성 일성분계 현상 시스템에서는 자기적 흡인력이 구동력으로 사용하여 현상 롤러로 토너가 이동한다. 즉, 층규제 부재(닥터 블레이드, doctor blade)가 현상 롤러와 접촉하며, 일성분계 토너가 닥터 플레이트와 현상롤러 사이를 통과하면서 발생되는 마찰에 의해서 토너를 대전시킨다. 상기 대전된 토너는 정전기력에 의해 현상 롤러의 표면에 존재하게 된다. However, unlike the two-component toner, in the magnetic one-component developing system, the toner moves to the developing roller using the magnetic attraction force as the driving force. That is, the layer controlling member (doctor blade) contacts the developing roller, and the toner is charged by friction generated while the one-component toner passes between the doctor plate and the developing roller. The charged toner is present on the surface of the developing roller by the electrostatic force.

대전된 토너는 정전잠상(latent image) 형태로 드럼 표면에 존재하는 비가시화된 화상을 가시화시키는데 사용된다. 유기수지를 1층 이상으로 코팅하여 제조되는 유기드럼(Organic Photo Conductor=OPC)의 표면에 자성토너가 장시간에 걸쳐 반복적으로 접촉이 이루어지면 드럼 표면에 마모가 일어나므로 장시간 사용하면 화상 형성이 제대로 되지 않는 문제가 발생한다. 따라서 비화상부의 배경오염도 증가되며, 화상의 농도 즉, 흑색도 또한 충분하지가 않다.Charged toner is used to visualize an invisible image present on the drum surface in the form of a latent image. If the magnetic toner repeatedly contacts the surface of the organic drum (Organic Photo Conductor = OPC), which is manufactured by coating more than one layer of organic resin, wear occurs on the surface of the drum. Does not cause problems. Therefore, background contamination of the non-image portion is also increased, and the density of the image, i.e., black color, is also insufficient.

종래 기술에서, 마모된 드럼 표면으로 인한 화상오염을 방지하기 위하여, 토너의 유동성을 부여하기 위하여 사용되는 경도가 높은 실리카와 함께 알루미나 입자를 사용하는 방법이 일본공개특허 평10-326028호에 소개되어 있다. 또한, 일본공개특허 평 11-153886호에는 토너의 결착수지로서 우레탄-개질 폴리에스테르 수지를포함하는 정대전성 칼러 토너를 개시하고 있다.In the prior art, a method of using alumina particles together with high hardness silica used to impart fluidity of a toner to prevent burn contamination due to worn drum surface is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 10-326028. have. Further, Japanese Laid-Open Patent Publication No. 11-153886 discloses a positively charged color toner containing a urethane-modified polyester resin as the binder resin of the toner.

그러나, 이러한 방법은 유동화제로 사용되는 경도 높은 실리카의 양을 줄이지 못하거나 외첨을 하지 않는 방법이 아니므로 드럼 표면의 마모를 줄이는 방법으로는 그다지 효과적인 수단이 되지 못하였다. 또한, 너무 외첨량을 줄여도 유동성이 떨어짐과 동시에 토너들의 응집력이 너무 높아져서 전사효율 등이 낮아지기 때문에 화상농도 즉, 흑색도가 떨어지므로, 드럼 표면의 마모의 본질적인 방지와 높은 화상농도를 동시에 얻는 것은 현실적으로 지극히 곤란한 일이었다.However, since this method does not reduce the amount of hard silica used as a fluidizing agent or does not externally attach, it is not a very effective means of reducing the wear of the drum surface. In addition, even if the external amount is reduced too much, the fluidity is lowered and the cohesive force of the toner is too high, so that the transfer efficiency is lowered, so that the image density, that is, blackness, is lowered. Therefore, it is practical to simultaneously obtain a high image density and essentially prevent wear of the drum surface. It was extremely difficult.

따라서, 장기간에 걸쳐 복사하여도 현상 드럼 표면에 마모를 적게 하여 드럼 수명을 증가시킬 뿐만 아니라, 대전특성이 우수하여 배경오염의 감소 및 높은 화상농도를 유지하여 장기 신뢰성을 향상시킬 수 정대전성 자성토너을 제공할 필요가에 대한 연구가 더욱 요구되어 왔다.Therefore, even after long-term radiation, the developing drum surface has less wear and not only increases drum life, but also has excellent charging characteristics, which can reduce background pollution and maintain high image density, thereby improving long-term reliability. More research on the need to provide has been called for.

본 발명자들은 드럼 수명을 연장시키고, 배경오염을 감소시키며, 장기 신뢰성을 향상시키는 정대전성 자성 토너를 찾고자 노력하던 중, (i) 자성 자성 토너입자, (ii) 상기 자성 자성 토너입자의 전하와 반대 전하를 갖는 실리카, (iii) 주석이 함유된 산화금속 미분말, 및 (iv) 불소화 유기물 미분말을 포함하는 토너 조성물을 개발하였다.The inventors of the present invention are trying to find a positively charged magnetic toner that extends drum life, reduces background contamination, and improves long-term reliability, while (i) magnetic magnetic toner particles, (ii) are opposed to the charges of the magnetic magnetic toner particles. A toner composition was developed comprising silica with charge, (iii) fine metal oxide powder containing tin, and (iv) fine fluorinated organic powder.

본 발명의 목적은 드럼 수명을 연장시키고, 배경오염을 감소시키며, 장기 신뢰성을 향상시키는 정대전성 자성 토너 조성물을 제공하는 것이다. It is an object of the present invention to provide an electrostatic magnetic toner composition that extends drum life, reduces background contamination, and improves long term reliability.

본 발명의 또다른 목적은 유기 광도전체를 포함하고 비접촉식으로 화상을 형성하는 화상형성장치에, 본 발명에 따른 정대전성 자성 일성분계 토너를 사용하는 방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a method of using the electrostatic magnetic one-component toner according to the present invention in an image forming apparatus including an organic photoconductor and forming an image in a non-contact manner.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 In order to achieve the above object, the present invention

i) 결착수지, 자성체 및 하전 제어제를 포함하는 자성 자성 토너입자i) Magnetic magnetic toner particles comprising binder resin, magnetic body and charge control agent

ii) 소수화 처리한 비표면적 80 내지 200 ㎡/g의 부대전성 소수성 실리카ii) ancillary hydrophobic silica having a hydrophobized specific surface area of 80 to 200 m 2 / g

iii) 불소화 유기물 미분말 및iii) fine powders of fluorinated organics and

iv) 산화주석의 함량이 20 내지 80 중량%인 산화금속 미분말을 포함하는 일성분계정대전성 토너를 제공한다.iv) Provided is a one-component chargeable toner containing fine metal oxide powder having a tin oxide content of 20 to 80 wt%.

상기 자성 자성 토너입자는 결착수지 20 내지 80 중량부, 자성체 20 내지 70 중량부 및 하전 제어제 0.15 내지 4 중량부를 포함하여 이루어진다. The magnetic magnetic toner particles include 20 to 80 parts by weight of the binder resin, 20 to 70 parts by weight of the magnetic body and 0.15 to 4 parts by weight of the charge control agent.

본 발명에서 상기 자성 토너입자의 평균입경은 특별히 한정되지는 않지만, 5 내지 30 ㎛인 것이 바람직하다. 상기 자성 토너입자는 용융 혼련 분쇄법과 중합법 등에 의해 제조할 수 있다.In the present invention, the average particle diameter of the magnetic toner particles is not particularly limited, but is preferably 5 to 30 µm. The magnetic toner particles can be produced by melt kneading pulverization, polymerization, or the like.

본 발명에서 사용되는 결착수지는 종래에 알려진 정착용 수지를 사용할 수 있고, 특히 알코올 성분과 칼본산 성분을 중축합 반응시킨 것이 바람직하며, 자성 자성 토너입자에 대하여 20 내지 80 중량부로 포함되는 것이 바람직하다.The binder resin used in the present invention may use a fixing resin known in the art, and in particular, polycondensation reaction of an alcohol component and a carboxylic acid component is preferable, and the binder resin is preferably contained in an amount of 20 to 80 parts by weight based on the magnetic magnetic toner particles. Do.

상기 알코올 성분으로는 에틸렌 글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌 글리콜, 부탄디올, 펜탠디올, 헥산디올, 시클로헥산 디메타놀, 크실렌글리콜, 비스페놀 A, 비스페놀 A 에틸렌산화물, 비스페놀 A 프로필렌산화물, 솔비톨 또는 글리세린 등의 2가 이상의 알코올 또는 알코올 유도체를 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 또한, 상기 칼본산 성분으로는 말레산, 후말, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 호박산, 아디핀산, 트리메리트산, 시클로펜탠 디카르복실산, 무수 호박산, 무수 트리 메리트산 또는 무수 말레인산 등의 2가 이상의 칼본산, 칼본산 유도체 또는 무수 칼본산을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.Examples of the alcohol component include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, butanediol, pentanediol, hexanediol, cyclohexane dimethanol, xylene glycol, bisphenol A, bisphenol A ethylene oxide, and bisphenol A propylene. Divalent or more alcohol or alcohol derivatives, such as an oxide, sorbitol, or glycerin, can be used individually or in mixture. In addition, the carboxylic acid component is a divalent acid such as maleic acid, fumal, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, adipic acid, trimellitic acid, cyclopentane dicarboxylic acid, succinic anhydride, trimellitic anhydride or maleic anhydride. The above carboxylic acids, carboxylic acid derivatives or carboxylic anhydrides can be used alone or in combination.

상기 결착수지의 예는 폴리에스테르, 폴리 아크릴산 메틸, 폴리 아크릴산 에틸, 폴리 아크릴산 부틸, 폴리 아크릴산 2-에틸 헥실 또는 폴리 아크릴산 라우릴 등의 아크릴산 에스테르 중합체 폴리 메타크릴산 메틸, 폴리 메타크릴산 부틸, 폴리 메타크릴산 헥실, 폴리 메타크릴산 2-에틸 헥실 또는 폴리 메타크릴산 라우릴 등의 메타크릴산 에스테르 중합체 아크릴산 에스테르와 메타아크릴산 에스테르와의 공중합체 스틸렌계 단량체와 아크릴산 에스테르 또는 메타크릴산 에스테르와의 공중합체 폴리 초산 비닐, 폴리 프로피온산 비닐, 폴리 낙산 비닐, 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 등의 에틸렌계 중합체 및 그 공중합체 스틸렌 부타디엔 공중합체, 스틸렌 이소프렌 공중합체 또는 스틸렌 말레산 공중합체 등의 스틸렌계 공중합체 폴리비닐 에테르 폴리비닐 케톤 폴리에스테르 폴리아미드 폴리우레탄 고무류 에폭시 수지 폴리비닐부치랄 로진 변성 로진 페놀 수지 등을 단독 또는 혼합하여 사용하는 것이 바람직하며, 특히 스티렌 부타디엔 공중합체를 사용하는 것이 보다 바람직하다.Examples of the binder resin include acrylic ester polymers such as polyester, methyl polyacrylate, ethyl polyacrylate, butyl polyacrylate, polyethyl acrylate 2-ethylhexyl or polylauryl acrylate, methyl polymethacrylate, butyl polymethacrylate, poly Copolymer of methacrylic ester polymer acrylic ester and methacrylic acid ester, such as hexyl methacrylate, polyethyl methacrylate 2-ethyl hexyl, or poly methacrylate lauryl; styrene monomer with acrylic ester or methacrylic ester Copolymer Ethylene-based polymers such as polyvinyl acetate, polyvinyl propionate, polyvinyl acetate, polyethylene or polypropylene and copolymers thereof Styrene-based copolymer polyvinyl such as styrene butadiene copolymer, styrene isoprene copolymer or styrene maleic acid copolymer Ether poly Ketone carbonyl polyester polyurethane rubbers, polyamide epoxy resin, polyvinyl butyral Butch rosin-modified rosin phenol resin and the like, alone or mixed to be preferred to use, and it is particularly preferred to use a styrene butadiene copolymer.

본 발명에 사용되는 상기 자성체로는 강자성의 원소, 이들의 합금이나 혼합물, 입상 자성분 또는 침상 자성분 등을 사용할 수 있다. 구체적인 예로는, 자철광, 마그네타이트, 헤마타이트, 페라이트 등의 산화철 철, 코발트, 니켈 또는 망간 등의 금속 상기 금속과 알루미늄, 구리, 납, 마그네슘, 셀레늄, 티탄, 텅스텐, 바나듐과의 금속 합금 또는 혼합물 강자성 합금 자성 산화물 등을 사용할 수 있다. 상기 자성체는 평균지름 1 ㎛ 이하의 미분말인 것이 바람직하며, 자성 자성 토너입자에 대하여 20 내지 70 중량부로 포함되는 것이 바람직하다.As the magnetic body used in the present invention, ferromagnetic elements, alloys or mixtures thereof, granular magnetic components or acicular magnetic components can be used. Specific examples thereof include metal alloys or mixtures of iron metals such as magnetite, magnetite, hematite, ferrite, ferrite, cobalt, nickel or manganese and metals such as aluminum, copper, lead, magnesium, selenium, titanium, tungsten and vanadium. Alloy magnetic oxide and the like can be used. The magnetic body is preferably a fine powder having an average diameter of 1 μm or less, and preferably contained in an amount of 20 to 70 parts by weight based on the magnetic magnetic toner particles.

본 발명에 사용되는 상기 하전 제어제는 정대전성을 부여하는 니그로신 트리부틸벨질암모늄-1-히드록시-4-나프토설포네이트, 테트라부틸암모늄 테트라플루오르보레이트 등의 4급 암모늄염 포스포늄염 등의 오늄염 및 이의 레이크 안료 트리페닐메탈 염료 및 이의 레이크 안료 지방산의 금속염 디부틸화 주석, 디옥틸산화 주석, 디시클로헥실산화 주석 등의 디올가노산화 주석류 디부틸붕산염 주석, 디옥틸붕산염 주석, 디시클로헥실붕산염 주석 등의 올가노붕산염 주석류 구아니딘 화합물 및 이미다졸 화합물에서 선택된 하나 또는 하나 이상을 조합하여 사용할 수 있고, 이때 레이크화제로는 인텅스텐산, 인몰리브덴산, 인텅스텐몰리브덴산, 탄닌산, 라우르산, 갈산, 페리시안산 또는 페로시안산 등을 사용한다. 특히, 본 발명의 하전 제어제로는 니그로신 또는 4급 암모늄염이 바람직하다. 하전 제어제의 토너 중 함량은 특별히 한정되지 않지만, 자성 자성 토너입자에 대하여 0.15 내지 4 중량부로 포함되는 것이 바람직하다.The charge control agent used in the present invention, such as quaternary ammonium salt phosphonium salts such as nigrosine tributylbellammonium-1-hydroxy-4-naphthosulfonate and tetrabutylammonium tetrafluoroborate which impart positive charge Onium salts and their lake pigments Triphenylmetal dyes and their lake pigments Metal salts of fatty acids Diorgano-oxidized tin compounds such as dibutylated tin, dioctyl oxide tin and dicyclohexyl oxide tin Dibutyl borate tin, dioctyl borate tin, dicy One or more selected from organoborate tin guanidine compounds and imidazole compounds such as chlorhexyl borate tin, etc. may be used in combination, and as the rake agent, phosphotungstic acid, phosphomolybdic acid, phosphotungstic molybdate, tannic acid, Lauric acid, gallic acid, ferricyanic acid or ferrocyanic acid are used. In particular, the charge control agent of the present invention is preferably nigrosine or quaternary ammonium salt. The content of the charge control agent in the toner is not particularly limited, but is preferably included in an amount of 0.15 to 4 parts by weight based on the magnetic magnetic toner particles.

또한, 상기 자성 토너입자의 오프 세트 방지를 위하여, 이형제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 이형제의 예로는 각종 왁스류 또는 저분자량 올레핀계 수지 등이 있고, 구체적으로는 올레핀계 수지는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 프로필렌에틸렌 공중합체 등을 사용하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 폴리에틸렌을 사용한다. 상기 이형제는 결착수지 100 중량부에 대하여 0.05 내지 5 중량부로 포함되는 것이 바람직하다.In addition, in order to prevent the offset of the magnetic toner particles, a release agent may be further included. Examples of the release agent include various waxes or low molecular weight olefin resins. Specifically, the olefin resins are preferably polypropylene, polyethylene, propylene ethylene copolymers, and more preferably polyethylene. . The release agent is preferably included in 0.05 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin.

본 발명에 사용되는 상기 부대전성 소수성 실리카는 토너 간에 뭉쳐져 발생하는 대전의 불균일성을 막고, 닥터 블레이트를 통과한 후 토너를 고르게 퍼지도록 하여 대전균일성을 향상시키는 역할을 한다. 상기 소수성 실리카의 비표면적은 80 내지 200 ㎡/g인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 100 내지 150 ㎡/g이다.The secondary positively hydrophobic silica used in the present invention prevents nonuniformity of charging generated by agglomeration between toners, and serves to improve charge uniformity by spreading the toner evenly after passing through the doctor blade. It is preferable that the specific surface area of the said hydrophobic silica is 80-200 m <2> / g, More preferably, it is 100-150 m <2> / g.

특히, 부대전성 소수성 실리카를 사용하는 이유는 정대전성 자성 토너입자에 유동성만을 주기 위한 것으로 정대전성 소수성 실리카를 사용할 경우에는 환경 안정성 및 정대전성을 부여하기 위해 주로 사용되는 아민이 함유된 커플링제가 습도에 민감하여 토너의 장기 신뢰성이 악화되는 문제가 있고, 토너 자체의 마찰대전량이 증가하여 드럼 표면에 부착되는 정전기적 힘도 증가하게 되어 드럼 표면에서 종이 등의 전사재로의 이동이 나빠져 전사효율이 떨어지므로 장시간 사용하는 데에 문제점이 있다. In particular, the reason for using the positively charged hydrophobic silica is to give only positive fluidity to the positively charged magnetic toner particles. When the positively charged hydrophobic silica is used, the amine-containing coupling agent, which is mainly used to impart environmental stability and static charge, is humidity. It is sensitive to the long-term reliability of the toner, and the frictional charge amount of the toner itself increases, which also increases the electrostatic force attached to the drum surface. There is a problem in using for a long time because it falls.

본 발명에 사용되는 상기 부대전성 소수성 실리카의 비표면적이 80 m2/g 미만일 경우에는 토너에 유동성 향상 부여 효과가 부족하며, 솔리드(solid) 화상을 다수 출력하는 경우 솔리드 화상에 얼룩이 지는 화상오염이 생기는 문제점이 있고, 200 m2/g을 초과할 경우에는 자성 토너입자의 표면에 실리카가 매몰되어 토너에 유동성 향상 부여 효과가 저하되는 문제점이 있다.When the specific surface area of the ancillary hydrophobic silica used in the present invention is less than 80 m 2 / g, the effect of imparting fluidity improvement to the toner is insufficient, and when a large number of solid images are outputted, image contamination may occur on the solid images. There is a problem, and when it exceeds 200 m2 / g, there is a problem in that the buried silica on the surface of the magnetic toner particles, the effect of imparting fluidity improvement to the toner is reduced.

본 발명에 사용되는 상기 소수성 실리카는 자성 토너입자 100 중량부에 대하여 0.1 내지 0.5 중량부로 포함된다. 상기 소수성 실리카의 함량이 0.1 중량부 미만이면 유동성이 부족하여 층규제 부재로의 토너 이동이 원활하지 않아 화상농도가 불균일해지며, 0.5 중량부를 초과하게 되면 부대전성이 커져서 층규제 부재를 통과할 때 생기는 마찰 대전이 충분히 일어나지 못하여 역극성 토너에 의한 배경오염(Background)와 흑색도(화상농도) 저하의 문제점이 발생하게 된다.The hydrophobic silica used in the present invention is included in an amount of 0.1 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the magnetic toner particles. When the content of the hydrophobic silica is less than 0.1 parts by weight, the fluidity is insufficient, so that the toner migration to the layer control member is not smooth, and the image concentration becomes nonuniform. Since the triboelectric charging does not occur sufficiently, problems of background contamination and blackness (image concentration) decrease due to the reverse polarity toner occur.

상기 실리카 입자의 소수화 처리는 실란계 커플링제 또는 실리콘 오일을 실리카 입자에 도포 또는 부착하여 실시할 수 있다. The hydrophobization treatment of the silica particles can be carried out by applying or adhering a silane coupling agent or silicone oil to the silica particles.

상기 실란계 커플링제는 디메틸디클로로실란, 트리메틸클로로실란, 메틸트리클로로실란, 아릴페닐디클로로실란, 벤질디메틸클로로실란, 브롬메틸디메틸클로로실란, P-클로로페닐트리클로로실란, 3-클로로프로필트리메톡시, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리아세톡시실란, 디비닐클로로실란 또는 헥사메틸디시라젠 등을 사용할 수 있다.The silane coupling agent is dimethyldichlorosilane, trimethylchlorosilane, methyltrichlorosilane, arylphenyldichlorosilane, benzyldimethylchlorosilane, bromine methyldimethylchlorosilane, P-chlorophenyltrichlorosilane, 3-chloropropyltrimethoxy , Vinyltriethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, divinylchlorosilane, or hexamethyldisiragen and the like can be used.

또한, 배경오염 현상을 저하시키기 위해 실리콘 오일로 실리카를 소수화 처리할 수 있으며, 그 예로는 25 ??에서 점도가 50??10000 cps(centipoises)인 디메틸실리콘 오일, 메틸페닐실리콘 오일, 메틸하이드로젠 실리콘 오일, 알킬 변성실리콘 오일, 알코올 변성실리콘 오일, 에폭시 변성실리콘 오일, 페놀 변성실리콘 오일, 카복실 변성실리콘 오일 또는 머캡토 변성 실리콘 오일 등을 사용할 수 있다. In addition, the hydrophobic treatment of silica with silicone oil may be used to reduce background contamination, such as dimethylsilicone oil, methylphenylsilicone oil, methylhydrogen silicone with a viscosity of 50 ?? 10000 cps (centipoises) at 25 ° C. Oil, alkyl modified silicone oil, alcohol modified silicone oil, epoxy modified silicone oil, phenol modified silicone oil, carboxy modified silicone oil, mercapto modified silicone oil, etc. can be used.

상기 실리콘 오일에 의한 소수화 처리의 방법으로는 실리콘 오일이 무기분말 표면에 흡착하는 방법이면 특별히 한정되지 않으며, 그 일례로는 실리카 자체를 혼합조에 넣고 교반시킨 후, 실리콘 오일을 용매에서 희석시켜 분무하고, 이를 계속 교반하면서 혼합조 안에서 일정시간 동안 가열 및 건조하는 방법이 있다.The method of hydrophobization by the silicone oil is not particularly limited as long as the silicone oil is adsorbed on the surface of the inorganic powder. Examples of the hydrophobic treatment by the silicone oil include a silica itself in a mixing bath, followed by stirring. There is a method of heating and drying for a predetermined time in the mixing tank while continuing to stir it.

상기 자성 토너입자 표면에 소수성 실리카를 부착시키는 방법은 터빈형 교반기, 헨셀 믹서 또는 슈퍼 믹서 등의 일반적인 교반기를 이용하는 방법 또는 표면 개질기로 불리는 장치 예를 들어, 나라 하이브리다이제이숀 시스템(나라기계제작소사) 등을 이용하는 방법이 있다. 또한, 자성 토너입자 표면상의 소수성 실리카는 자성 토너입자에 대해 약한 부착 상태로 부착되고 있어도 좋고, 소수성 실리카가 자성 토너입자의 표면에 그 일부가 매몰 상태로 고정되어 있어도 좋다.The method of attaching the hydrophobic silica to the surface of the magnetic toner particles may be performed using a general stirrer such as a turbine type stirrer, a Henschel mixer or a super mixer, or an apparatus called a surface reformer, for example, Nara Hybridization Systems Co., Ltd. ) And the like. The hydrophobic silica on the surface of the magnetic toner particles may be attached to the magnetic toner particles in a weak adhesion state, or the hydrophobic silica may be fixed to the surface of the magnetic toner particles in a buried state.

본 발명에 있어서, 실리카의 비표면적은 BET(Brunauer, EmmettTeller)법으로 측정된 비표면적을 의미하고, 그 값은 시판되고 있는 고정밀도 자동 가스흡착장치 등에 의해 측정가능하다. 상기의 측정기는 흡착 가스로서 불활성 가스, 특히 질소 가스를 이용해 소수성 실리카 입자의 표면에 단분자층을 형성하는데 필요한 가스 흡착량을 측정하여 BET 비표면적(S, ㎡/g)를 구한다.In the present invention, the specific surface area of silica means the specific surface area measured by the BET (Brunauer, EmmettTeller) method, and the value can be measured by a commercially available high precision automatic gas adsorption device or the like. The above-described measuring device obtains the BET specific surface area (S, m 2 / g) by measuring the amount of gas adsorption necessary for forming a monolayer on the surface of the hydrophobic silica particles using an inert gas, particularly nitrogen gas, as the adsorption gas.

본 발명에 사용되는 상기 불소화 유기물 미분말은 드럼 표면의 마모 발생을 억제함과 동시에 토너의 전사효율을 높여주어 장시간에 걸쳐서 사용하여도 화상농도를 높게 유지시켜 주는 역할을 한다. The fine fluorinated organic powder used in the present invention suppresses abrasion on the surface of the drum and at the same time increases the transfer efficiency of the toner, thereby maintaining a high image density even when used for a long time.

상기 불소화 유기물 미분말은 폴리플루오르비닐리덴, 폴리테트라플루오르에틸렌 등과 같은 불소계 수지 미분말 불소화 처리한 스타이렌-아크릴릭산 공중합체 미분말 불소화 처리한 폴리에틸렌 미분말 불소화 처리한 아크릴레이트 중합체 미분말 또는 이들의 공중합체 미분말 등을 사용할 수 있다. 불소화 처리방법은 특별히 한정되지 않고 통상의 방법을 사용하면 족하다. The fluorinated organic fine powder is a fluorine resin fine powder such as polyfluorovinylidene, polytetrafluoroethylene, etc. Fluorinated styrene-acrylic acid copolymer fine powder Fluorinated polyethylene fine powder Fluorinated acrylate polymer fine powder or copolymers thereof Can be used. The fluorination treatment method is not particularly limited and may be any conventional method.

상기 불소화 유기물 미분말은 평균입경이 0.1 내지 4.0 ㎛인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 0.15 내지 3.5 ㎛이다. 상기 평균입경이 0.1 ㎛ 미만일 경우에는 자성 토너입자 표면에 불소화 유기물 미분말이 불충분하게 존재하여 고온환경하에서 토너 융착이 발생하는 문제가 있으며, 4.0 ㎛을 초과할 경우에는 불소화 유기물 미분말이 자성 토너입자 표면에서 분리가 되고, 토너 입자의 정착불량이 발생하는 문제점이 있다.The fine fluorinated organic powder preferably has an average particle diameter of 0.1 to 4.0 µm, more preferably 0.15 to 3.5 µm. If the average particle diameter is less than 0.1 μm, the fluorinated organic fine powder is insufficiently present on the surface of the magnetic toner particles, causing toner fusion under a high temperature environment. There is a problem that the separation occurs, and the fixing of the toner particles occurs.

상기 불소화 유기물 미분말은 자성 토너입자 총 100 중량부에 대하여 0.05 내지 0.4 중량부로 포함되는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 0.1 내지 0.3 중량부로 포함된다. 그 함량이 0.05 중량부 미만일 경우에는 자성 토너입자 표면에 불소화 유기물 미분말 층의 형성이 불충분하여 드럼 표면의 마모발생을 억제시키기 어려우며, 0.4 중량부를 초과할 경우에는 불소화 유기물 미분말이 자성 토너입자 표면에서 분리되어 역극성 토너가 발생하므로 배경오염이 발생하는 문제점이 있다.The fine fluorinated organic powder is preferably included in an amount of 0.05 to 0.4 parts by weight, and more preferably 0.1 to 0.3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of magnetic toner particles. If the content is less than 0.05 parts by weight, the formation of a fluorinated organic fine powder layer on the surface of the magnetic toner particles is insufficient, and it is difficult to suppress the occurrence of wear on the drum surface. When the content is more than 0.4 parts by weight, the fine fluorinated organic powder is separated from the surface of the magnetic toner particles. There is a problem that the background pollution occurs because the reverse polar toner is generated.

본 발명에 사용되는 상기 산화금속 미분말은 장기간 많은 양을 출력할 경우 토너가 드럼 표면 위로 융착하는 드럼 오염 및 드럼 마모를 현저히 개선하는 역할을 한다.The fine metal oxide powder used in the present invention serves to remarkably improve drum contamination and drum wear, in which the toner is fused onto the drum surface when a large amount is output for a long period of time.

상기 산화금속 미분말은 평균입경이 50nm 내지 500nm인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 60nm 내지 300nm이다. 상기 평균입경이 50nm 미만이거나, 500 nm를 초과할 경우에는 유동성 및 내구성 측면에서 그 개선 효과를 저하시킨다는 문제점이 있다.The fine metal oxide powder preferably has an average particle diameter of 50 nm to 500 nm, more preferably 60 nm to 300 nm. If the average particle diameter is less than 50 nm or more than 500 nm, there is a problem in that the improvement effect is reduced in terms of fluidity and durability.

상기 산화금속 미분말은 산화주석을 20 내지 80 중량%로 포함하는 것이며, 바람직하게는 25 내지 70 중량%로 포함한다. 상기 산화주석 함량이 20 중량% 미만일 경우에는 드럼의 오염을 제거하는 효과가 저하되어 화상오염을 야기시킬 수 있으며, 80 중량%를 초과할 경우에는 마찰 대전값이 저하되어 화상 불균일이 발생한다는 문제점이 있다. 본 발명에서 상기 산화주석이 함유된 상기 산화금속 미분말로는 산화주석이 포함된은 이산화 티탄, 산화 알루미늄, 산화 아연, 산화마그네슘, 산화세륨, 산화철 또는 산화동 등을 포함하나 이에 한정되는 것은 아니다.을 사용할 수 있다The fine metal oxide powder includes 20 to 80 wt% of tin oxide, and preferably 25 to 70 wt%. When the tin oxide content is less than 20% by weight, the effect of removing the contamination of the drum is reduced, which may cause burn contamination. When the content exceeds 80% by weight, the frictional charging value is lowered, resulting in image unevenness. have. In the present invention, the fine metal oxide powder containing tin oxide includes, but is not limited to, titanium dioxide, aluminum oxide, zinc oxide, magnesium oxide, cerium oxide, iron oxide, or copper oxide containing tin oxide. Can

상기 산화금속 미분말은 자성 토너입자 총 100 중량부에 대해 0.05 내지 0.5 중량부로 포함되는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 0.1 내지 0.4 중량부로 포함된다. 그 함량이 0.05 중량부 미만일 경우에는 드럼 오염에 의한 화상 불균일이 발생하며, 0.5 중량부를 초과할 경우에는 드럼 마모가 발생한다는 문제점이 있다.The fine metal oxide powder is preferably included in an amount of 0.05 to 0.5 parts by weight, and more preferably 0.1 to 0.4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of magnetic toner particles. If the content is less than 0.05 parts by weight, image unevenness occurs due to drum contamination, and if it exceeds 0.5 parts by weight, drum wear occurs.

또한, 본 발명은 유기 광도전체를 포함하는, 비접촉식 화상형성장치에, 본 발명에 따른 일성분계 정대전성 토너를 사용하는 방법을 제공하는 것이다. 상기 화상형성 장치는 유기광도전체를 포함하고 비접촉식으로 화상을 형성하는 통상의 화상형성장치를 포함한다.The present invention also provides a method of using the one-component antistatic toner according to the present invention in a non-contact image forming apparatus comprising an organic photoconductor. The image forming apparatus includes a conventional image forming apparatus including an organic photoconductor and forming an image in a non-contact manner.

본 발명에 따른 토너가 적용되는 화상형성장치는 감광체광도전체(감광광도전드럼), 감광체광도전체 표면을 대전하는 수단, 감광체광도전체 표면에 정전 잠상을 형성하는 수단, 토너를 수용하는 수단, 토너를 공급하는 감광체광도전체 표면의 정전잠상을 현상하고, 토너상을 형성하는 수단 및 상기 토너상을 감광체광도전체 표면에서 전사재로 전사하는 수단을 갖는다. An image forming apparatus to which the toner according to the present invention is applied includes a photoconductor photoconductor (photoconductive drum), a means for charging the photoconductor photoconductor surface, a means for forming an electrostatic latent image on the photoconductor photoconductor surface, a means for accommodating toner, and a toner And a means for developing an electrostatic latent image on the surface of the photoconductor photoconductor for supplying the toner image, and a means for transferring the toner image from the surface of the photoconductor photoconductor to the transfer material.

1성분계 토너를 사용하는 현상 방식 중에 비접촉식 화상형성 방법은 주로 토너와 닥터 블레이드(Doctor blade : 층규제 부재) 및 슬리브(sleeve : 현상 롤러 표면층)와의 마찰 대전에 의해 대전되고 자성 블레이드에 의해 토너층이 형성된다. 이와 같이 형성된 토너층은 직류와 교류 바이어스(bias)를 인가해 줌에 따라 토너가 광도전체 표면에 형성된 정전하 잠상(latent image)로 비상을 하여 현상이 된다. 사익 비접촉식 화상형성 방법은 비화상부 오염을 적게 할 수 있는 특징이 있다. In the development method using one-component toner, the non-contact image forming method is mainly charged by frictional charging of the toner and the doctor blade (layer control member) and the sleeve (sleeve: developing roller surface layer) and the toner layer by the magnetic blade. Is formed. The toner layer thus formed is developed by applying a direct current and an alternating current bias to the latent image of the toner on the photoconductor surface. The non-contact image forming method has a feature of reducing non-image contamination.

반면에 접촉식 화상형성 방법은 토너와 닥터 블레이드와의 마찰 대전이 되고, 탄성 블레이드에 의해 토너층이 형성된다. 주로 solid 화상과 선재현성 면에서 우수한 특징이 있다. 한편 접촉식 현상 방식은 형성된 토너층이 항상 광도전체 표면과 접촉되어 있으므로, 광도전체 표면 (광도전드럼 표면)의 마모를 비접촉 현상 방식에 비해서 촉진시키는 단점도 있다.On the other hand, in the contact image forming method, the toner and the doctor blade are subjected to frictional charging, and the toner layer is formed by the elastic blade. It is mainly characterized by solid images and wire reproducibility. On the other hand, the contact developing method has a disadvantage in that the formed toner layer is always in contact with the photoconductor surface, thereby promoting wear on the photoconductor surface (photoconductive drum surface) as compared with the noncontact developing method.

비접촉 현상 방식도 광도전체 드럼 표면과의 반복적인 접촉에 의해 드럼 표면의 마모가 발생되는데 본 발명의 토너는 이러한 마모의 발생을 줄이거나 억제를 시켜주어 높은 화상 농도와 깨끗한 화상 품질을 제공한다.In the non-contact developing method, abrasion of the drum surface is caused by repeated contact with the photoconductive drum surface. The toner of the present invention reduces or suppresses the occurrence of such abrasion to provide high image density and clean image quality.

<실시예 1><Example 1>

1. 자성 토너입자의 제조1. Preparation of magnetic toner particles

결착수지로 스틸렌 부타디엔 공중합 수지 48 중량부, 자성체로 산화철 45 중량부, 하전제어제로 니그로신 2 중량부, 및 이형제로 분자량 2000을 갖는 저분자량 폴리에틸렌 5 중량부를 헨셀 믹서로 혼합하였다. 이를 2축 용융 혼련기에서 145 ℃ 의 온도로 용융 혼련하고, 제트밀 분쇄기로 분쇄한 후, 풍력 분급기에서 분급하여, 체적 평균 입자경이 9.1 ㎛인 토너 모입자를 제조하였다.48 parts by weight of styrene butadiene copolymer resin as binder resin, 45 parts by weight of iron oxide as magnetic material, 2 parts by weight of nigrosine as charge control agent, and 5 parts by weight of low molecular weight polyethylene having molecular weight 2000 as release agent were mixed with a Henschel mixer. This was melt kneaded at a temperature of 145 ° C. in a biaxial melt kneader, pulverized with a jet mill grinder, and classified in a wind classifier to prepare toner base particles having a volume average particle diameter of 9.1 μm.

2. 일성분계 정대전성 토너의 제조2. Preparation of Single Component Antistatic Toner

상기 자성 토너입자 100 중량부에 대해서 헥사메틸디시라젠(hexamethyldisilazane, "HMDS"이라 약칭함)으로 소수화 처리시킨 비표면적 90 m2/g의 부대전성 소수성 실리카 0.1 중량부, 평균입경 0.1㎛의 폴리플루오르비닐리덴(polyvinylidene fluoride, 이하 "PVDF"라 약칭함) 0.05 중량부 및 주석이 45% 함유된 평균입경 50nm의 산화티탄 0.3 중량부의 조성비로 헨셀 믹서를 사용해 5분간 교반 혼합하여 자성 토너입자 표면에 부착시켜 일성분계 정대전성 토너를 제조하였다.0.1 parts by weight of ancillary hydrophobic silica having a specific surface area of 90 m2 / g hydrophobized with hexamethyldisilazane (abbreviated as "HMDS") with respect to 100 parts by weight of the magnetic toner particles, and polyfluorovinyl having an average particle diameter of 0.1 µm. At a composition ratio of 0.05 parts by weight of polyvinylidene fluoride (hereinafter referred to as “PVDF”) and 0.3 parts by weight of titanium oxide having an average particle diameter of 50 nm containing 45% of tin, the mixture was stirred and mixed for 5 minutes using a Henschel mixer to attach to the magnetic toner particle surface. One-component positive electrostatic toner was prepared.

<실시예 2-89 및 비교예 1-32><Example 2-89 and Comparative Example 1-32>

표 1에 나타난 방법으로 소수화 처리시킨 부대전성 소수성 실리카, 표 2와 같이 주석이 함유된 산화금속 미분말 및 폴리플루오르비닐리덴(PVDF)의 불소화 유기물 미분말을 사용하여 표 3에 표시된 조성비로 헨셀 믹서에서 5분간 교반 혼합하여 자성 토너입자 표면에 부착시킴으로써 실시예 2 내지 89 및 비교예 1 내지 32의 일성분계 정대전성 토너를 제조하였다.Using Hensel mixer at the composition ratio shown in Table 3, using an anionic hydrophobic silica hydrophobized by the method shown in Table 1, a fine metal oxide powder containing tin as shown in Table 2, and a fluorinated organic powder of polyfluorovinylidene (PVDF) as shown in Table 3 By stirring and mixing the particles for a minute on the surface of the magnetic toner particles, the one-component positive electrostatic toners of Examples 2 to 89 and Comparative Examples 1 to 32 were prepared.

상기 표 1에서 비표면적은 BET 법으로 측정한 값이다. In Table 1, the specific surface area is a value measured by the BET method.

<비교예 33>Comparative Example 33

상기 제조된 자성 토너입자 100 중량부에 대해서 아민계 커플링조제(coupling agent)로 표면을 처리시킨 정대전성 실리카, 비표면적 100 m2/g의 정대전성 실리카 0.1 중량부, 평균입경 0.1㎛의 PVDF 0.05 중량부 및 주석이 45% 함유된 평균입경 50nm의 산화티탄 0.3 중량부의 조성비로 헨셀 믹서를 사용해 5분간 교반 혼합하여 자성 토너입자 표면에 부착시켜 일성분계 정대전성 토너를 제조하였다.100 parts by weight of the prepared magnetic toner particles are positively charged silica treated with an amine coupling agent, 0.1 parts by weight of positively charged silica having a specific surface area of 100 m2 / g, and a PVDF 0.05 having an average particle diameter of 0.1 μm. At a composition ratio of 0.3 parts by weight of titanium oxide having an average particle diameter of 50 nm containing 45% by weight and tin, the mixture was stirred and mixed for 5 minutes using a Henschel mixer to prepare a one-component antistatic toner.

<실험예 1>Experimental Example 1

실시예 1 내지 89, 및 비교예 1 내지 33에서 제조한 일성분계 정대전성 토너를 시판되는 비접촉식, 자성 일성분계 현상방식의 복사기((주)롯데캐논사 제품 NP 3020)를 이용하여 상온, 상습(20 ℃ , 55 ±5 % RH)의 환경에서 50,000 매까지 복사하였다. 이를 하기의 방법으로 화상농도,배경오염 발생정ㄷ 및 드럼오염을 측정하고, 그 결과를 하기 표에 나타내었다.Non-contact, magnetic one-component photocopiers (NP 3020, manufactured by Lotte Canon Co., Ltd.) of commercially available one-component antistatic toners prepared in Examples 1 to 89 and Comparative Examples 1 to 33 were used at room temperature and humidity. Up to 50,000 copies in an environment of 20 ° C., 55 ± 5% RH). The image concentration, background contamination occurrence and drum contamination was measured by the following method, and the results are shown in the following table.

1) 화상농도(흑색도)1) Image Density (Black)

솔리드(solid) 면적 화상을 맥베스 반사 농도계 RD918로 측정하였다. 화상농도 값은 1.30 이상이면 본 발명에 사용가능하다.Solid area images were measured with Macbeth Reflectometer RD918. The image density value can be used in the present invention if it is 1.30 or more.

2) 배경오염(background) 현상2) Background Pollution

비화상부를 광학 현미경을 통해 육안으로 측정하였다.The non-image was visually measured through an optical microscope.

○: 화상의 배경오염 현상이 확인되지 않음.(Circle): The background contamination phenomenon of an image was not recognized.

△: 화상의 배경오염 현상이 부분적으로 확인됨.(Triangle | delta): The background contamination phenomenon of an image was partially confirmed.

×: 화상의 배경오염 현상이 분명히 확인됨.X: The background pollution phenomenon of an image was confirmed clearly.

3) 현상 드럼의 오염/마모3) Contamination / wear of developing drum

전사종이 위에 토너가 전사된 뒤 드럼을 복사기로부터 꺼내어서 드럼 표면을 광학 현미경을 통해 육안으로 측정하였다.After the toner was transferred onto the transfer paper, the drum was taken out of the copier and the drum surface was visually measured through an optical microscope.

○: 드럼 오염이 확인되지 않음.○: Drum contamination is not confirmed.

△: 드럼 오염이 부분적으로 확인됨△: drum contamination is partially confirmed

(화상에는 나타나지 않아 사용 가능한 수준).(Available because it does not appear in the image).

×: 드럼 오염이 분명히 확인됨. (화상 농도 저하 등으로 나타남.)X: Drum contamination was clearly confirmed. (Appears as a drop in image density.)

상기 표로부터, 실시예 1 내지 89의 일성분계 정대전성 토너는 화상농도(흑색도)가 1.30 이상으로 충분한 흑색도가 있고, 화상의 배경오염(background) 및 드럼 표면의 오염이 적은 것을 확인할 수 있었다. 반면, 비교예 1 내지 32의 자성 토너는 드럼 오염, 화상의 배경오염이 심하여 실제 사용상 문제가 있음을 알 수 있었다. 또한 정대전성 실리카를 사용한 비교예 33의 자성 토너는 초기 흑색도는 높으나 10,000매 정도 복사하는 동안에 흑색도를 유지하지 못하는 문제가 있음을 알 수 있었다. 초기에 일정 범위로 대전된 토너를 일시에 사용하여 복사 매수가 증가 됨에 따라 일정 범위로 대전된 토너 부분이 사용되어 없어짐에 따라 광도전체 표면으로 토너가 이동되지 못하여 흑색도가 떨어지는 것을 알 수 있었다.From the above table, it was confirmed that the one-component positive electrostatic toners of Examples 1 to 89 had sufficient blackness with an image density (blackness) of 1.30 or more, and less background contamination of the image and contamination of the drum surface. . On the other hand, the magnetic toners of Comparative Examples 1 to 32 were found to have a problem in actual use due to severe drum contamination and background contamination of images. In addition, it was found that the magnetic toner of Comparative Example 33 using positive electrostatic silica had a high initial blackness but was unable to maintain blackness while copying about 10,000 sheets. As the number of copies increased by using the toner initially charged in a certain range at a time, it was found that the toner was not moved to the photoconductor surface and the blackness dropped as the toner portion charged in a certain range was used.

상기한 바와 같이, 본 발명은 드럼 수명을 연장시키고, 배경오염을 감소시키며, 장기 신뢰성을 향상시키는 장점을 갖는다.As mentioned above, the present invention has the advantage of extending drum life, reducing background contamination, and improving long-term reliability.

Claims (12)

a) 결착수지, 자성체 및 정대전성 하전 제어제를 포함하는 자성 토너입자;a) magnetic toner particles comprising a binder resin, a magnetic substance and an antistatic charge control agent; b) 소수화 처리한 비표면적 80 내지 200 ㎡/g의 부대전성 소수성 실리카;b) ancillary hydrophobic silica having a hydrophobized specific surface area of 80 to 200 m 2 / g; c) 불소화 유기물 미분말; 및c) fluorinated organic fine powder; And d) 주석의 함량이 20 내지 80 중량%인 산화금속 미분말을 포함하는 일성분계 정대전성 토너.d) A one-component positive electrostatic toner comprising fine metal oxide powder having a tin content of 20 to 80 wt%. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, a) 자성 토너입자 100 중량부a) 100 parts by weight of magnetic toner particles b) 소수화 처리한 비표면적 80 내지 20 ㎡/g의 부대전성 소수성 실리카 0.1 내지 0.5 중량부b) 0.1 to 0.5 parts by weight of ancillary hydrophobic silica having a hydrophobized specific surface area of 80 to 20 m 2 / g c) 불소화 유기물 미분말 0.05 내지 0.4 중량부 및c) 0.05 to 0.4 parts by weight of fine powders of fluorinated organics and d) 산화금속 미분말 0.05 내지 0.5 중량부을 포함하는 일성분계 토너.d) One-component toner containing 0.05 to 0.5 parts by weight of fine metal oxide powder. 제 2 항에 있어서,The method of claim 2, 상기 자성 토너입자는, 자성 토너입자 총 중량를 기준으로 하여 결착수지 20 내지 80 중량부, 자성체 20 내지 70 중량부 및 하전 제어제 0.15 내지 4 중량부를 포함하여 이루어지는 것인, 일성분계 토너. The magnetic toner particles comprise 20 to 80 parts by weight of binder resin, 20 to 70 parts by weight of magnetic material and 0.15 to 4 parts by weight of charge control agent based on the total weight of magnetic toner particles. 제 1항에 있어서, 상기 결착수지는 알코올 성분과 칼본산 성분을 중축합 반응시킨 폴리에스테르, 폴리 아크릴산 메틸, 폴리 아크릴산 에틸, 폴리 아크릴산 부틸, 폴리 아크릴산 2-에틸 헥실, 폴리 아크릴산 라우릴, 폴리 메타크릴산 메틸, 폴리 메타크릴산 부틸, 폴리 메타크릴산 헥실, 폴리 메타크릴산 2-에틸 헥실, 폴리 메타크릴산 라우릴, 아크릴산 에스테르와 메타아크릴산 에스테르와의 공중합체, 스틸렌계 단량체와 아크릴산 에스테르 또는 메타크릴산 에스테르와의 공중합체, 폴리 초산 비닐, 폴리 프로피온산 비닐, 폴리 낙산 비닐, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 스틸렌 부타디엔 공중합체, 스틸렌 이소프렌 공중합체, 스틸렌 말레산 공중합체, 폴리비닐 에테르, 폴리비닐 케톤, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리우레탄, 고무류, 에폭시 수지, 폴리비닐부치랄 로진, 변성 로진 및 페놀 수지로 이루어지는 군에서 선택된 한종 이상인 것을 특징으로 하는 일성분계 토너.2. The binder resin of claim 1, wherein the binder resin is a polycondensation reaction of an alcohol component and a carboxylic acid component, methyl polyacrylate, polyethyl acrylate, butyl polyacrylate, 2-ethylhexyl polyacrylate, lauryl polyacrylate, and poly meta. Methyl methacrylate, butyl poly methacrylate, polyhexyl methacrylate, polyethyl methacrylate 2-ethyl hexyl, poly methacrylate lauryl, copolymers of acrylic esters and methacrylic esters, styrene monomers and acrylic esters or Copolymers with methacrylic acid esters, polyvinyl acetate, polypropionate vinyl, polyvinylbutyrate, polyethylene, polypropylene, styrene butadiene copolymers, styrene isoprene copolymers, styrene maleic acid copolymers, polyvinyl ethers, polyvinyl ketones, Polyester, polyamide, polyurethane, rubber, epoxy resin, polyvinyl part A one-component toner, characterized in that at least one selected from the group consisting of chiral rosin, modified rosin and phenol resin. 제 1항에 있어서, 상기 자성체는 자철광, 마그네타이트, 헤마타이트, 페라이트 등의 산화철 철, 코발트, 니켈 또는 망간 등의 금속 상기 금속과 알루미늄, 구리, 납, 마그네슘, 셀레늄, 티탄, 텅스텐, 바나듐과의 금속 합금 또는 혼합물 강자성 합금 및 자성 산화물로 이루어지는 군에서 선택된 한종 이상인 것을 특징으로 하는 일성분계 토너.The magnetic material of claim 1, wherein the magnetic material is a metal such as iron oxide, cobalt, nickel, or manganese such as magnetite, magnetite, hematite, ferrite, and the like, and aluminum, copper, lead, magnesium, selenium, titanium, tungsten, vanadium A one-component toner, characterized in that at least one selected from the group consisting of a metal alloy or a mixture ferromagnetic alloy and a magnetic oxide. 제 1항에 있어서, 상기 정대전성 하전 제어제는 정대전성을 부여하는 니그로신 또는 4급 암모늄염인 것을 특징으로 하는 일성분계 토너.2. The one-component toner according to claim 1, wherein the antistatic charge controlling agent is nigrosine or quaternary ammonium salt which imparts positive chargeability. 제 1항에 있어서, 상기 자성 토너입자 100 중량부에 대하여 이형제 0.05 내지 5 중량부를 추가로 포함하는 자성 토너입자인 것을 특징으로 하는 일성분계 토너.The toner according to claim 1, wherein the toner particles are magnetic toner particles further comprising 0.05 to 5 parts by weight of a release agent based on 100 parts by weight of the magnetic toner particles. 제 1항에 있어서, 상기 자성 토너입자의 평균 입경은 5 내지 30 ㎛인 것을 특징으로 하는 일성분계 토너.2. The one-component toner of claim 1, wherein the magnetic toner particles have an average particle diameter of 5 to 30 mu m. 제 1항에 있어서, 상기 소수화 처리한 비표면적 80 내지 200 ㎡/g의 소수성 실리카는 실란계 커플링제 또는 실리콘 오일을 실리카 입자에 도포, 부착하여 소수화 처리한 것을 특징으로 하는 일성분계 토너.The one-component toner according to claim 1, wherein the hydrophobized hydrophobic silica having a specific surface area of 80 to 200 m &lt; 2 &gt; / g is hydrophobized by applying and attaching a silane coupling agent or silicone oil to silica particles. 제 1항에 있어서, 상기 불소화 유기물 미분말은 폴리플루오르비닐리덴 또는 폴리테트라플루오르에틸렌과 같은 불소계 수지 미분말 불소화 처리한 스타이렌-아크릴릭산 공중합체 미분말 불소화 처리한 폴리에틸렌 미분말 불소화 처리한 아크릴레이트 중합체 미분말 또는 이들의 공중합체 미분말인 것을 특징으로 하는 일성분계 토너.According to claim 1, wherein the fluorinated organic fine powder is a fluorinated resin fine powder such as polyfluorovinylidene or polytetrafluoroethylene fluorinated styrene-acrylic acid copolymer fine powder fluorinated polyethylene fine powder fluorinated acrylate polymer fine powder or these One-component toner, characterized in that the copolymer fine powder. 제 1항에 있어서, 상기 산화금속 미분말은 이산화 티탄, 산화 알루미늄, 산화 아연, 산화마그네슘, 산화세륨, 산화철, 산화동 및 산화주석으로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 일성분계 토너.The toner according to claim 1, wherein the fine metal oxide powder is at least one selected from the group consisting of titanium dioxide, aluminum oxide, zinc oxide, magnesium oxide, cerium oxide, iron oxide, copper oxide and tin oxide. 유기 광도전체를 포함하는, 비접촉식 화상형성장치에, 제 1항 내지 11항중 어느 한항에 따른 일성분계 정대전성 토너를 사용하는 방법.12. A method of using the one-component antistatic toner according to any one of claims 1 to 11 in a non-contact image forming apparatus comprising an organic photoconductor.
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