KR20050075222A - Liquid ink composition containing cyan pigment - Google Patents

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KR20050075222A
KR20050075222A KR1020040003436A KR20040003436A KR20050075222A KR 20050075222 A KR20050075222 A KR 20050075222A KR 1020040003436 A KR1020040003436 A KR 1020040003436A KR 20040003436 A KR20040003436 A KR 20040003436A KR 20050075222 A KR20050075222 A KR 20050075222A
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연경열
이남정
정민영
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Abstract

액체 잉크 조성물을 제공한다. 상기 액체 잉크 조성물은 캐리어 액체; 상기 캐리어 액체 내에 분산되고, 오가노졸 코아 및 상기 오가노졸 코아에 그래프트 결합되어 있는 입체 안정제를 구비하는 오가노졸 입자; 및 상기 오가노졸 코아 내에 위치하는 시안 안료를 포함한다. It provides a liquid ink composition. The liquid ink composition may comprise a carrier liquid; Organosol particles dispersed in the carrier liquid and comprising an organosol core and a steric stabilizer grafted to the organosol core; And a cyan pigment located in the organosol core.

Description

시안안료를 함유하는 액체 잉크 조성물{liquid ink composition containing cyan pigment} Liquid ink composition containing cyan pigment

본 발명은 액체 잉크 조성물에 관한 것으로, 특히 시안 안료를 함유하는 액체 잉크 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a liquid ink composition, and more particularly to a liquid ink composition containing a cyan pigment.

액체 잉크는 오프셋(offset), 그라비아(gravure), 잉크 젯(ink-jet) 또는 전자사진(electrophotograph)방식 프린팅등에 광범위하게 사용된다. 상기 전자사진방식 장치에는 레이저 프린터, 팩시밀리, 복사기등이 있고, 이러한 전자사진방식 장치에서 상기 액체 잉크는 액체 토너 또는 현상액으로 불리우기도 한다.Liquid inks are widely used for offset, gravure, ink-jet or electrophotographic printing. The electrophotographic apparatus includes a laser printer, a facsimile, a copier, and the like, and in such an electrophotographic apparatus, the liquid ink is also called liquid toner or developer.

일반적으로 액체 잉크를 사용하는 전자사진방식 프린팅은 i) 감광체의 표면을 균일하게 대전시키는 단계, ⅱ) 상기 감광체의 대전된 표면을 부분적으로 노광하여 상기 감광체의 표면에 방전영역 및 대전영역을 구비하는 정전기적 잠상(electrostatic latent image)을 형성하는 단계, ⅲ) 상기 정전기적 잠상이 형성된 감광체를 액체 잉크 즉, 액체 토너가 표면에 토출된 현상롤러에 접근시킴으로써, 상기 감광체 상에 토너 화상(toner image)을 형성하는 단계, ⅳ) 상기 감광체 상에 형성된 토너 화상을 기록매체(recording sheet)로 전사하는 단계, 및 ⅴ) 상기 전사단계 후 상기 감광체 상에 잔류하는 액체 잉크를 제거하는 클리닝 단계를 포함한다.In general, electrophotographic printing using liquid ink comprises i) uniformly charging the surface of the photoconductor, ii) partially exposing the charged surface of the photoconductor to provide discharge and charging regions on the surface of the photoconductor. Forming an electrostatic latent image, i) toner image on the photosensitive member by bringing the photosensitive member on which the electrostatic latent image is formed to a liquid ink, i.e., a developing roller in which liquid toner is discharged onto a surface; And (iii) transferring the toner image formed on the photosensitive member to a recording sheet, and v) cleaning the liquid ink remaining on the photosensitive member after the transferring step.

한편, 액체 잉크는 잉크 입자와 캐리어 액체라고 불리우는 절연성 액체를 구비하는데, 상기 잉크 입자는 대전 입자로서 상기 감광체 상에 형성된 정전기적 잠상과의 전기적 인력에 의해 상기 토너 화상을 형성하는 입자이다. 이러한 잉크 입자는 착색제(colorant) 및 폴리머 바인더로 이루어지는 것이 일반적이다.On the other hand, liquid ink includes ink particles and an insulating liquid called a carrier liquid, which are particles which form the toner image by electrical attraction with an electrostatic latent image formed on the photosensitive member as charged particles. Such ink particles generally consist of colorants and polymer binders.

상기 액체 잉크는 상기 폴리머 바인더의 종류에 따라서 플라스티졸(plastisol) 잉크와 오가노졸(organosol) 잉크로 나눌 수 있다. 상기 오가노졸 잉크는 상기 캐리어 액체 내에서 분산되어 있는 오가노졸 입자를 포함한다. 상기 오가노졸 입자는 열가소성 수지로 이루어진 오가노졸 코아와 상기 오가노졸 코아에 그래프트(graft)된 입체 안정제(steric stabilizer)를 구비하여, 상기 캐리어 액체 내에서 응집되지 않을 뿐 아니라 입체적으로 안정화된다. 이러한 오가노졸 입자의 표면에 상기 착색제가 결합되어 잉크 입자를 형성한다. 미국특허 제4,925,766호, 제 4,978,598호에는 이러한 오가노졸을 포함하는 액체 전자사진 토너 및 액체 전자사진 토너의 제조방법이 개시되어 있다.The liquid ink may be divided into a plastisol ink and an organosol ink according to the type of the polymer binder. The organosol ink contains organosol particles dispersed in the carrier liquid. The organosol particles include an organosol core made of a thermoplastic resin and a steric stabilizer grafted to the organosol core, so that the organosol particles are not aggregated in the carrier liquid and are stericly stabilized. The coloring agent is bonded to the surface of the organosol particles to form ink particles. U.S. Patent Nos. 4,925,766 and 4,978,598 disclose liquid electrophotographic toners and methods for preparing liquid electrophotographic toners comprising such organosols.

상기 오가노졸 잉크는 고해상도의 화상을 얻을 수 있는 장점이 있으나, 상기 오가노졸 잉크에 함유된 오가노졸 입자는 상기 착색제 및 기타 첨가제와의 친화성 즉, 결합력이 부족하여 상기 오가노졸 잉크를 실제 사용하는 것은 많은 문제점을 유발시킬 수 있다. 자세하게는 상기 오가노졸 잉크 내에는 상기 오가노졸 입자와 결합하지 못하고 단독으로 존재하는 착색제가 다량 함유되게 되는데, 상기 단독으로 존재하는 착색제는 입자크기가 매우 작아 이를 전기적으로 제어하는 것은 용이하지 않다. 따라서, 상기 감광체 상의 비화상영역에 상기 착색제가 부착될 수 있고, 상기 비화상영역에 부착된 착색제는 기록매체로 전사됨으로써 선명하지 않은 화상을 제공할 수 있다. 또한, 상기 전사단계 후, 상기 감광체 상에 잔류하는 액체 잉크를 제거하는 클리닝 단계에서 상기 입자크기가 작은 착색제는 상기 감광체 표면으로부터 충분하게 제거되지 못하고 남아 상기 감광체를 오염시킬 수 있다. 이러한 현상은 상기 오가노졸 입자와의 결합특성이 불량한 시안 안료의 경우 더욱 그러하다.The organosol ink has an advantage of obtaining a high-resolution image, but the organosol particles contained in the organosol ink lack the affinity with the colorant and other additives, that is, the binding force, so that the organosol ink is actually used. Can cause many problems. In detail, the organosol ink contains a large amount of a coloring agent that cannot be combined with the organosol particles and is present alone. The coloring agent that is present alone is very small in particle size, and thus it is not easy to control it electrically. Therefore, the colorant may be attached to the non-image area on the photosensitive member, and the colorant attached to the non-image area may be transferred to a recording medium to provide an unclear image. In addition, in the cleaning step of removing the liquid ink remaining on the photoconductor after the transfer step, the colorant having a small particle size may not be sufficiently removed from the photoconductor surface to contaminate the photoconductor. This phenomenon is particularly true for cyan pigments having poor binding properties with the organosol particles.

본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 상기한 종래기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 오가노졸 입자와 시안 안료와의 결합특성을 개선하여 액체 잉크내에 존재하는 입자들의 평균 입자경을 증가시킴으로써, 선명한 화상을 제공할 뿐 아니라 감광체 표면의 오염을 줄일 수 있는 액체 잉크 조성물을 제공하고자 한다.The technical problem to be achieved by the present invention is to solve the above problems of the prior art, by improving the binding properties of the organosol particles and cyan pigment to increase the average particle diameter of the particles present in the liquid ink, providing a clear image In addition, to provide a liquid ink composition that can reduce the contamination of the photosensitive member surface.

상술한 기술적 과제를 이루기 위하여 본 발명은 액체 잉크 조성물을 제공한다. 상기 액체 잉크 조성물은 캐리어 액체; 상기 캐리어 액체 내에 분산되고, 오가노졸 코아 및 상기 오가노졸 코아에 그래프트 결합되어 있는 입체 안정제를 구비하는 오가노졸 입자; 및 상기 오가노졸 코아 내에 위치하는 시안 안료를 포함한다.In order to achieve the above technical problem, the present invention provides a liquid ink composition. The liquid ink composition may comprise a carrier liquid; Organosol particles dispersed in the carrier liquid and comprising an organosol core and a steric stabilizer grafted to the organosol core; And a cyan pigment located in the organosol core.

상기 시안 안료는 주요 결정상(primary particle shape)이 알파형인 프탈로시아닌 블루인 것이 바람직하다. 더 나아가서, 상기 알파형 프탈로시아닌 블루는 색 지수(color index; C.I.) PB15:1 또는 PB15:2일 수 있다. 상기 색지수 PB15:2는 호스타페럼 블루 시리즈(Hostaperm Blue series; Clariant사), 패스토젠 블루 시리즈(Fastogen blue series; DIC사) 및 선패스트 블루 시리즈(Sunfast Blue series; Sun Chemical사)로 이루어진 군에서 선택되는 하나의 안료일 수 있다.It is preferable that the cyan pigment is phthalocyanine blue whose primary crystal shape is alpha type. Furthermore, the alpha phthalocyanine blue may be a color index (C.I.) PB15: 1 or PB15: 2. The color index PB15: 2 is a group consisting of Hostaperm Blue series (Clarant), Fastogen blue series (DIC), and Sunfast Blue series (Sun Chemical). It may be one pigment selected from.

상기 액체 잉크 조성물은 대전제어제를 더욱 포함하는 것이 바람직하다.It is preferable that the liquid ink composition further includes a charge control agent.

이하, 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위하여 본 발명에 따른 바람직한 실시예를 상세하게 설명한다. 그러나, 본 발명은 여기서 설명되어지는 실시예에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail in order to describe the present invention in more detail. However, the present invention is not limited to the embodiments described herein but may be embodied in other forms.

본 발명의 실시예에 따른 액체 잉크 조성물은 캐리어 액체; 상기 캐리어 액체 내에 분산되고, 오가노졸 코아 및 상기 오가노졸 코아에 그래프트 결합되어 있는 입체 안정제를 구비하는 오가노졸 입자; 및 상기 오가노졸 코아 내에 위치하는 시안 안료를 포함한다.Liquid ink composition according to an embodiment of the present invention is a carrier liquid; Organosol particles dispersed in the carrier liquid and comprising an organosol core and a steric stabilizer grafted to the organosol core; And a cyan pigment located in the organosol core.

상기 캐리어 액체는 일반적으로 친유성이고 화학적으로 안정하며 절연성을 갖는 액체이다. 상기 캐리어 액체가 절연성을 갖기 위해서는 상기 캐리어 액체의 유전상수는 5 이하이고, 전기적 저항률은 109Ω/㎝ 이상이다. 또한, 상기 캐리어 액체는 작동 온도 하에서 점성이 없어 현상과정에서 대전 입자를 용이하게 움직일 수 있어야 하고, 최종 화상이 형성된 기판으로부터 적절하게 제거될 수 있어야 하며, 전자사진방식의 장치에 사용되는 물질이나 부품, 특히 감광체 표면에 대하여 화학적으로 불활성이어야 한다.The carrier liquid is generally a lipophilic, chemically stable, insulating liquid. In order for the carrier liquid to have insulation, the dielectric constant of the carrier liquid is 5 or less, and the electrical resistivity is 10 9 Ω / cm or more. In addition, the carrier liquid should not be viscous under operating temperature so that the charged particles can be easily moved during the development process, can be properly removed from the substrate on which the final image is formed, and the materials or components used in the electrophotographic apparatus In particular, it should be chemically inert to the photoreceptor surface.

상기 캐리어 액체는 n-펜탄, 헥산, 헵탄 등의 지방족 탄화수소, 사이클로펜탄, 사이클로헥산 등의 고리 탄화수소, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소, 염소화된 알칸, 불소화된 알칸, 염화불화카본 등의 할로겐화된 탄화수소, 실리콘 오일류 및 왁스류, 식물성 오일류 및 왁스류, 동물성 오일류 및 왁스류, 석유계 왁스류, 미네랄 왁스류, 폴리에틸렌 왁스, 분지형 파라핀계 왁스 및 오일류, 스테아르산 아미드, 또는 이들의 혼합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The carrier liquid is aliphatic hydrocarbons such as n-pentane, hexane and heptane, cyclic hydrocarbons such as cyclopentane and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, halogenated alkanes, fluorinated alkanes and fluorocarbons Hydrocarbons, silicone oils and waxes, vegetable oils and waxes, animal oils and waxes, petroleum waxes, mineral waxes, polyethylene waxes, branched paraffinic waxes and oils, stearic acid amides, or mixtures thereof It may be, but is not limited thereto.

상기 오가노졸 코아는 오가노졸 코아용 중합성 모노머로부터 파생된 유닛을 포함하는데, 상기 오가노졸 코아용 중합성 모노머는 (메타)아크릴레이트계 모노머, 지방족 또는 방향족 치환된 아미노기를 갖는 (메타)아크릴레이트계 모노머, 질소 함유 헤테로고리 치환된 비닐계 모노머, N-비닐 치환된 고리형 아미드계 모노머, 아크릴 아미드계 모노머, 아미노기를 포함하는 방향족 치환된 에틸렌 모노머 및 질소 함유 비닐 에테르계 모노머로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있다. The organosol core comprises a unit derived from a polymerizable monomer for organosol core, wherein the polymerizable monomer for organosol core is a (meth) acrylate having a (meth) acrylate-based monomer, an aliphatic or aromatic substituted amino group. Selected from the group consisting of a monomer containing a monomer, a nitrogen-containing heterocyclic substituted vinyl monomer, an N-vinyl substituted cyclic amide monomer, an acrylamide monomer, an aromatic substituted ethylene monomer containing an amino group, and a nitrogen-containing vinyl ether monomer It may be more than one.

상기 (메타)아크릴레이트계 모노머는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트 및 부틸 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있다. 상기 지방족 또는 방향족 치환된 아미노기를 갖는 (메타)아크릴레이트계 모노머는 N,N-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디부틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-하이드록시에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-벤질에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디벤질아미노에틸(메타)아크릴레이트 및 N,N-디헥실아미노에틸(메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있다. 상기 질소 함유 헤테로고리 치환된 비닐계 모노머는 N-비닐이미다졸, N-비닐인다졸, N-비닐테트라졸, 2-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 2-메틸-5-비닐피리딘, 2-비닐퀴놀린, 4-비닐퀴놀린, 2-비닐피라진, 2-비닐옥사졸 및 2-비닐-벤조옥사졸로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있다. 상기 N-비닐 치환된 고리형 아미드계 모노머(N-vinyl substituted ring-like amide monomers)는 N-비닐피롤리돈, N-비닐피페리돈 및 N-비닐옥사졸리돈으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있다. 상기 아크릴 아미드계 모노머는 N-메틸아크릴아미드, N-옥틸아크릴아미드, N-페닐메타크릴아미드, N-사이클로헥실아크릴아미드, N-페닐에틸아크릴아미드, N-p-메톡시-페닐아크릴아미드, 아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디부틸아크릴아미드 및 N,N-메틸페닐아크릴아미드로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있다. 상기 아미노기를 포함하는 방향족 치환된 에틸렌 모노머는 디메틸아미노스티렌, 디에틸아미노스티렌, 디에틸아미노메틸스티렌 및 디옥틸아미노스티렌으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있다. 상기 질소 함유 비닐 에테르계 모노머는 비닐-N-에틸-N-페닐아미노에틸에테르, 비닐-N-부틸-N-페닐아미노에틸에테르, 트리에탄올아민디비닐에테르, 비닐디페닐아미노에틸에테르, 비닐피롤리질아미노에테르, 비닐-베타-모르폴리노에틸에테르, N-비닐하이드록시에틸벤즈아미드 및 m-아미노페닐비닐에테르로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있다. 그러나, 상기 오가노졸 코아용 중합성 모노머는 이에 한정되는 것은 아니다.The (meth) acrylate monomer may be at least one selected from the group consisting of methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate and butyl (meth) acrylate. The (meth) acrylate-based monomer having an aliphatic or aromatic substituted amino group is N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dibutyl Aminoethyl (meth) acrylate, N, N-hydroxyethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-benzylethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dibenzylaminoethyl (meth) acrylate And it may be one or more selected from the group consisting of N, N-dihexylaminoethyl (meth) acrylate. The nitrogen-containing heterocyclic substituted vinyl-based monomers are N-vinylimidazole, N-vinylindazole, N-vinyltetrazole, 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, 2-methyl-5-vinylpyridine, 2 At least one selected from the group consisting of -vinylquinoline, 4-vinylquinoline, 2-vinylpyrazine, 2-vinyloxazole and 2-vinyl-benzoxazole. The N-vinyl substituted ring-like amide monomers may be at least one selected from the group consisting of N-vinylpyrrolidone, N-vinylpiperidone, and N-vinyloxazolidone. Can be. The acrylamide monomers include N-methyl acrylamide, N-octyl acrylamide, N-phenyl methacrylamide, N-cyclohexyl acrylamide, N-phenylethyl acrylamide, Np-methoxy-phenylacrylamide, and acrylamide. , N, N-dimethylacrylamide, N, N-dibutylacrylamide and N, N-methylphenylacrylamide. The aromatic substituted ethylene monomer containing the amino group may be at least one selected from the group consisting of dimethylaminostyrene, diethylaminostyrene, diethylaminomethylstyrene, and dioctylaminostyrene. The nitrogen-containing vinyl ether monomers include vinyl-N-ethyl-N-phenylaminoethyl ether, vinyl-N-butyl-N-phenylaminoethyl ether, triethanolamine divinyl ether, vinyldiphenylaminoethyl ether, vinylpyrroli It may be at least one selected from the group consisting of vaginal amino ether, vinyl-beta-morpholinoethyl ether, N-vinylhydroxyethylbenzamide and m-aminophenylvinyl ether. However, the polymerizable monomer for organosol cores is not limited thereto.

상기 오가노졸 코아에 그래프트 결합되어 있는 입체 안정제는 입체 안정제 형성용 중합성 모노머인 탄소수 6 내지 30의 (메타)아크릴레이트계 모노머의 중합체이다. 상기 6 내지 30의 (메타)아크릴레이트계 모노머는 헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트,옥타데실(메타)아크릴레이트,베헤닐(메타)아크릴레이트(behenyl(meth)acrylate), 및 이소보닐(메타)아크릴레이트(isobornyl(meth)acrylate)로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The steric stabilizer graft-bonded to the organosol core is a polymer of a C6-C30 (meth) acrylate monomer that is a polymerizable monomer for steric stabilizer formation. The (meth) acrylate monomers of 6 to 30 are hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) It may be one or more selected from the group consisting of acrylate, behenyl (meth) acrylate (behenyl (meth) acrylate), and isobornyl (meth) acrylate (isobornyl (meth) acrylate), but is not limited thereto.

바람직하게는 상기 입체 안정제는 상기 탄소수 6 내지 30의 (메타)아크릴레이트계 모노머들 중 적어도 하나와 3,3,5-트리메틸사이클로헥실 메타크릴레이트(TCHMA)의 공중합체이다.Preferably, the steric stabilizer is a copolymer of 3,3,5-trimethylcyclohexyl methacrylate (TCHMA) with at least one of the (meth) acrylate monomers having 6 to 30 carbon atoms.

상기 오가노졸 코아에 상기 입체 안정제를 그래프트 결합시키는 것은 다작용기 자유 라디칼의 랜덤 그래프팅; 고리형 에테르, 에스테르 아미드 또는 아세탈의 고리 열림 중합; 에폭시화; 하이드록시 또는 아미노 사슬 전이제와 말단 불포화된 말단기와의 반응; 글리시딜 메타크릴레이트가 3급 아민 촉매하에서 메타크릴산과 에스테르화 반응하는 등의 에스테르화 반응; 및 축합 중합을 포함하며 그 외 당업자에 알려진 그래프팅 방법을 사용할 수 있다. Grafting the steric stabilizer to the organosol core may comprise random grafting of multifunctional free radicals; Ring-open polymerization of cyclic ethers, ester amides or acetals; Epoxidation; Reaction of a hydroxy or amino chain transfer agent with a terminal unsaturated terminal group; Esterification reaction such as glycidyl methacrylate esterifying with methacrylic acid under a tertiary amine catalyst; And other grafting methods including condensation polymerization and known to those skilled in the art.

상기 오가노졸 코아는 열가소성 폴리머로서 상기 캐리어 액체에 대해 불용성을 갖는다. 반면, 상기 오가노졸 코아에 그래프트 결합되어 있는 상기 입체 안정제는 상기 캐리어 액체에 대해 용해성을 갖거나 제한적으로 불용성을 갖는다. 따라서, 상기 오가노졸 코아 및 상기 입체 안정제를 구비하는 오가노졸 입자는 상기 캐리어 액체 내에서 응집되거나 침강되지 않고 안정하게 분산될 수 있다.The organosol core is insoluble in the carrier liquid as a thermoplastic polymer. On the other hand, the steric stabilizer graft-bonded to the organosol core has solubility or limited insolubility in the carrier liquid. Thus, the organosol particles comprising the organosol core and the steric stabilizer can be stably dispersed without aggregation or sedimentation in the carrier liquid.

상기 오가노졸 코아 내에는 시안 안료가 위치한다. 상기 시안 안료는 착색제 중의 하나로서 시안색을 나타내는 안료이며, 상기 오가노졸 입자와의 결합이 불량한 특성이 있다. 그러나, 상술한 바와 같이 상기 오가노졸 코아 내에 상기 시안 안료를 위치시킴으로써, 상기 오가노졸 입자와 상기 시안 안료 간의 결합력을 향상시킬 수 있다. 이로써, 상기 오가노졸 입자와 결합하지 못하고 단독으로 분리되는 시안 안료의 숫자를 줄일 수 있다. 결과적으로 액체 잉크 조성물 내의 평균 입자경을 증가시키고, 상기 시안 안료에 대한 전기적 제어를 용이하게 함으로써 인쇄된 화상 품질을 향상시킬 수 있을 뿐 아니라, 감광체 표면의 오염을 줄일 수 있다.A cyan pigment is located in the organosol core. The cyan pigment is a pigment exhibiting a cyan color as one of the colorants, and has a poor bonding property with the organosol particles. However, by placing the cyan pigment in the organosol core as described above, the binding force between the organosol particles and the cyan pigment can be improved. As a result, the number of cyan pigments which cannot be combined with the organosol particles and separated by itself can be reduced. As a result, by increasing the average particle diameter in the liquid ink composition and facilitating the electrical control of the cyan pigment, not only can the printed image quality be improved, but also the contamination of the photoreceptor surface can be reduced.

상기 시안 안료는 오가노졸에 대해 10 내지 50 중량%를 갖는 것이 바람직하다. 상기 시안 안료가 10중량% 미만일 경우에는 인쇄된 화상이 선명하지 못하고 흐려지는 현상, 즉 광학밀도(Optical Density; OD)가 낮아질 수 있다. 반면, 상기 시안 안료가 50중량% 이상일 경우에는 분산 안정성이 감소하여 잉크의 보관 중에 안료가 응집되기 쉽고, 인쇄과정에서 기록매체에 대한 정착성이 감소할 수 있다. The cyan pigment preferably has 10 to 50% by weight based on the organosol. If the cyan pigment is less than 10% by weight, the printed image may not be clear and blurred, that is, optical density (OD) may be lowered. On the other hand, when the cyan pigment is more than 50% by weight, the dispersion stability is reduced, so that the pigment is agglomerated easily during storage of the ink, and the fixability to the recording medium may be reduced during the printing process.

상기 시안 안료는 내광성(lightfastness)이 우수할 뿐 아니라, 깨끗하고 순수한 색을 나타내는 프탈로시아닌 블루인 것이 바람직하다. 상기 프탈로시아닌 블루는 주요 결정상(primary particle shape)이 알파형인 것과 베타형인 것이 있는데, 이 중에서도 주요 결정상이 알파형인 프탈로시아닌 블루인 것이 바람직하다. 그 이유는 상기 알파형은 타블렛(tablet) 형태로서, 상기 베타형에 대해 상기 오가노졸 코아 내부에 위치시키는 것이 용이하기 때문이다. 더욱 자세하게는 상기 베타형은 바늘 형태로서, 상기 오가노졸 코아 내부에 위치시키더라도 그 뾰족한 형태로 인해 시간의 경과에 따라 상기 오가노졸 코아로부터 빠져나오는 것이 용이한 반면, 상기 알파형은 그러하지 않다.The cyan pigment is preferably phthalocyanine blue which not only has excellent lightfastness but also shows a clean and pure color. The phthalocyanine blue has a primary crystal shape (primary particle shape) of the alpha type and beta type, and among these, the main crystalline phase of alpha phthalocyanine blue is preferable. The reason for this is that the alpha type is in tablet form, and it is easy to locate the organosol core with respect to the beta type. More specifically, the beta form is in the form of a needle, and even if placed inside the organosol core, it is easy to escape from the organosol core over time due to its pointed shape, whereas the alpha type is not.

상기 알파형 프탈로시아닌 블루는 색지수(color index; C.I.) PB15:1 또는 PB15:2일 수 있다. 더 나아가서, 상기 색지수 PB15:2는 호스타페럼 블루 시리즈(Hostaperm Blue series; Clariant사), 패스토젠 블루 시리즈(Fastogen blue series; DIC사) 및 선패스트 블루 시리즈(Sunfast Blue series; Sun Chemical사)로 이루어진 군에서 선택되는 하나의 안료일 수 있다. 상기 호스타페럼 블루 시리즈에는 호스타페럼 블루 AFL, 호스타페럼 블루 BT-627-D등이 있고, 상기 패스토젠 블루 시리즈에는 패스토젠 블루 BRF, 패스토젠 블루 RS, 패스토젠 블루 RSK, 패스토젠 블루 SB765등이 있다. 또한, 상기 선패스트 블루 시리즈에는 선패스트 블루 15:2등이 있다.The alpha phthalocyanine blue may have a color index (C.I.) PB15: 1 or PB15: 2. Furthermore, the color index PB15: 2 is Hostaperm Blue series (Clarant), Fastogen blue series (DIC) and Sunfast Blue series (Sunfast Blue) It may be one pigment selected from the group consisting of. The Hosta Ferrum Blue series includes Hosta Ferrum Blue AFL, Hosta Ferrum Blue BT-627-D, and the Pathogen Blue Series includes Pathogen Blue BRF, Pathogen Blue RS, Pathogen Blue RSK, and Pathogen Blue. SB765 and the like. The sunfast blue series includes sunfast blue 15: 2 and the like.

상기 액체 잉크 조성물은 대전제어제(charge control agent; CCA)를 더욱 포함하는 것이 바람직하다. 상기 대전제어제는 상기 액체 잉크 조성물에 함유된 입자 , 더욱 자세하게는 상기 시안 안료가 결합된 오가노졸 입자에 균일한 전하 극성을 제공한다. The liquid ink composition preferably further includes a charge control agent (CCA). The charge control agent provides a uniform charge polarity to the particles contained in the liquid ink composition, more particularly to the organosol particles to which the cyan pigment is bound.

상기 대전제어제는 다가 금속 이온 및 카운터 이온으로서 유기 음이온으로 구성된 금속염의 형태로 도입될 수 있다. 이러한 금속 이온은 Ba(II), Ca(II), Mn(II), Zn(II), Zr(IV), Cu(II), Al(III), Cr(III), Fe(II), Fe(III), Sb(III), Bi(III), Co(II), La(III), Pb(II), Mg(II), Mo(III), Ni(II), Ag(I), Sr(II), Sn(IV), V(V), Y(III) 또는 Ti(IV)일 수 있다. 상기 유기 음이온은 지방족 또는 방향족 카르복실산으로부터 파생된 카르복실레이트, 지방족 또는 방향족 술폰산으로부터 파생된 술포네이트 일 수 있다.The charge control agent may be introduced in the form of a metal salt composed of polyvalent metal ions and organic anions as counter ions. These metal ions are Ba (II), Ca (II), Mn (II), Zn (II), Zr (IV), Cu (II), Al (III), Cr (III), Fe (II), Fe (III), Sb (III), Bi (III), Co (II), La (III), Pb (II), Mg (II), Mo (III), Ni (II), Ag (I), Sr (II), Sn (IV), V (V), Y (III) or Ti (IV). The organic anion may be a carboxylate derived from aliphatic or aromatic carboxylic acid, a sulfonate derived from aliphatic or aromatic sulfonic acid.

바람직하게는 상기 대전제어제는 양이온 대전제어제로서, 미국 특허 제 3,411,936호에 개시된 금속 카르복실레이트(비누, soaps)이다. 상기 금속 카르복실레이트는 적어도 탄소수 6 내지 7의 지방산의 알칼리 토금속 및 중금속염이고, 특히, 옥타논산의 지르코늄 비누(Zirconium HEXCEM, Mooney Chemicals사)가 바람직하다.Preferably, the charge control agent is a cationic charge control agent, and is a metal carboxylate (soap, soaps) disclosed in US Pat. No. 3,411,936. The metal carboxylates are alkaline earth metals and heavy metal salts of fatty acids having at least 6 to 7 carbon atoms, and in particular, zirconium soap of octanoic acid (Zirconium HEXCEM, Mooney Chemicals) is preferable.

본 발명의 실시예에 따른 액체 잉크 조성물의 제조방법은 다음과 같다.Method for producing a liquid ink composition according to an embodiment of the present invention is as follows.

먼저, 캐리어 액체, 입체 안정제 형성용 중합성 모노머인 탄소수 6 내지 30의 아크릴계 모노머 및 중합개시제를 혼합하고 중합하여 입체 안정제를 얻는다. 상기 캐리어 액체 및 상기 입체 안정제 형성용 중합성 모노머는 상술한 바와 같다.First, a carrier liquid, an acrylic monomer having 6 to 30 carbon atoms, which is a polymerizable monomer for forming a steric stabilizer, and a polymerization initiator are mixed and polymerized to obtain a steric stabilizer. The carrier liquid and the polymerizable monomer for forming a steric stabilizer are as described above.

상기 캐리어 액체, 상기 탄소수 6 내지 30의 아크릴계 모노머 및 중합개시제를 혼합함에 있어, 3,3,5-트리메틸사이클로헥실 메타크릴레이트(TCHMA)를 더욱 첨가하여 혼합하는 것이 바람직하다. 이로써, 상기 3,3,5-트리메틸사이클로헥실 메타크릴레이트(TCHMA)와 상기 탄소수 6 내지 30의 (메타)아크릴레이트계 모노머의 공중합체인 입체 안정제를 얻을 수 있다. In mixing the carrier liquid, the acrylic monomer having 6 to 30 carbon atoms and the polymerization initiator, it is preferable to further add and mix 3,3,5-trimethylcyclohexyl methacrylate (TCHMA). Thereby, the steric stabilizer which is a copolymer of the said 3,3, 5- trimethyl cyclohexyl methacrylate (TCHMA) and the said C6-C30 (meth) acrylate type monomer can be obtained.

상기 중합개시제는 열 또는 환원성 물질에 의해 라디컬 분해하여 단량체의 부가적인 중합을 진행시키는 것이다. 상기 중합개시제는 수용성 또는 지용성의 과황산염, 과산화물 및 아조비스 화합물등 일 수 있다. 구체적으로, 상기 중합개시제는 과황산칼륨, 과황산암모늄, t-부틸하이드로퍼옥사이드, 과산화수소, 아조비스이소부티로니트릴(AIBN), 롱갈리트, 메타 중아황산나트륨 등 일 수 있다. 상기 중합개시제로는 상기 예시된 화합물 중 어느 하나를 선택하여 단독으로 사용하거나 2종류 이상을 선택하여 혼합해서 사용할 수 있다. 상기 중합개시제로 원하는 바에 따라 전이금속 이온을 함께 사용할 수 있으며, 상기 전이금속 이온은 황산철(II), 염화구리(II), 염화철(II) 등 인 것이 바람직하지만 이에 한정되는 것은 아니다.The polymerization initiator is to radically decompose by heat or reducing material to further polymerize the monomer. The polymerization initiator may be a water-soluble or fat-soluble persulfate, a peroxide, an azobis compound, or the like. Specifically, the polymerization initiator may be potassium persulfate, ammonium persulfate, t-butylhydroperoxide, hydrogen peroxide, azobisisobutyronitrile (AIBN), long gallite, meta sodium bisulfite, or the like. As the polymerization initiator, any one of the compounds exemplified above may be selected and used alone, or two or more types may be selected and mixed. Transition metal ions may be used together as desired as the polymerization initiator, and the transition metal ions are preferably iron (II) sulfate, copper chloride (II), iron chloride (II), etc., but are not limited thereto.

이어서, 상기 입체 안정제와 캐리어 액체, 오가노졸 코아용 중합성 모노머 및 중합개시제를 혼합하고 중합하여 오가노졸을 형성한다. 상기 오가노졸 코아용 중합성 모노머는 상술한 바와 같다.Subsequently, the steric stabilizer, the carrier liquid, the polymerizable monomer for organosol core and the polymerization initiator are mixed and polymerized to form an organosol. The polymerizable monomer for organosol core is as described above.

상기 중합과정에서 상기 오가노졸 코아용 중합성 모노머는 폴리머 또는 코폴리머를 형성하고, 상기 폴리머는 성장을 계속하여 그 분자량이 임계 분자량에 도달하게 된다. 상기 임계 분자량에 도달한 폴리머는 용해도 한계를 벗어나게 되고, 이로 인해 용액 내에서 침전되면서 오가노졸 코아를 형성하게 된다. 그 후, 상기 입체 안정제는 상기 오가노졸 코아에 그래프트 결합되어 상기 오가노졸 코아와 함께 전체로서 유지된다. 상기 오가노졸 코아용 중합성 모노머가 소진될 때까지 상기 오가노졸 코아는 계속적으로 성장하고, 이 때 상기 오가노졸 코아에 그래프트 결합된 입체 안정제는 상기 오가노졸 코아가 응집되지 않고 입체적으로 안정화될 수 있도록 한다. 이로써, 상기 오가노졸 코아 및 상기 오가노졸 코아에 그래프트 결합된 입체 안정제를 구비하는 오가노졸 입자가 상기 캐리어 액체 내에서 안정적으로 분산된 오가노졸을 형성한다.In the polymerization process, the polymerizable monomer for organosol cores forms a polymer or copolymer, and the polymer continues to grow so that its molecular weight reaches a critical molecular weight. Polymers that reach the critical molecular weight will fall out of solubility limits, causing precipitation in solution to form organosol cores. Thereafter, the steric stabilizer is graft-bonded to the organosol core and maintained as a whole with the organosol core. The organosol core continues to grow until the polymerizable monomer for organosol core is exhausted, and at this time, the steric stabilizer graft-bonded to the organosol core is stabilized in three dimensions without aggregation of the organosol core. do. As a result, the organosol particles having the organosol core and the steric stabilizer graft-bonded to the organosol core form an organosol stably dispersed in the carrier liquid.

상기 입체 안정제를 상기 오가노졸 코아에 그래프트 결합시키는 것은 다작용기 자유 라디칼의 랜덤 그래프팅; 고리형 에테르, 에스테르 아미드 또는 아세탈의 고리 열림 중합; 에폭시화; 하이드록시 또는 아미노 사슬 전이제와 말단 불포화된 말단기와의 반응; 글리시딜 메타크릴레이트가 3급 아민 촉매하에서 메타크릴산과 에스테르화 반응하는 등의 에스테르화 반응; 및 축합 중합을 포함하며 그 외 당업자에 알려진 그래프팅 방법을 사용할 수 있다.Grafting the steric stabilizer to the organosol core may comprise random grafting of multifunctional free radicals; Ring-open polymerization of cyclic ethers, ester amides or acetals; Epoxidation; Reaction of a hydroxy or amino chain transfer agent with a terminal unsaturated terminal group; Esterification reaction such as glycidyl methacrylate esterifying with methacrylic acid under a tertiary amine catalyst; And other grafting methods including condensation polymerization and known to those skilled in the art.

이어서, 상기 오가노졸, 시안 안료 및 캐리어 액체를 밀링용기 내에 넣고, 상기 오가노졸 코아의 유리전이온도 이상의 온도에서 밀링한다.이 후, 대전제어제를 더욱 첨가하고, 이를 상기 오가노졸 코아의 유리전이온도 이하에서 밀링함으로써 액체 잉크 조성물을 제조한다. 이와는 달리, 상기 오가노졸, 시안 안료, 캐리어 액체 및 대전제어제를 밀링용기 내에 넣고, 상기 오가노졸 코아의 유리전이온도 이상의 온도에서 밀링함으로써 액체 잉크 조성물을 제조할 수 있다.The organosol, cyan pigment and carrier liquid are then placed in a milling vessel and milled at a temperature above the glass transition temperature of the organosol core. Thereafter, a charge control agent is further added, which is then added to the glass transition temperature of the organosol core. The liquid ink composition is prepared by milling below. Alternatively, the liquid ink composition may be prepared by placing the organosol, cyan pigment, carrier liquid, and charge control agent in a milling vessel, and milling at a temperature above the glass transition temperature of the organosol core.

일반적으로 유리전이온도(glass transition temperature; Tg)는 원자 또는 분자의 미크로 브라운 운동을 동결하여 유리상태로 되기 위한 준안정적인 비평형상태가 타나나는 온도를 말한다. 상기 유리전이온도는 고분자 물질에서 많이 나타나는데, 상기 유리전이온도 부근에서 고분자 물질의 비체적, 팽창계수, 비열 등은 급격한 변화를 나타낸다. 더욱 자세하게는 상기 유리전이온도 이상의 온도에서는 유연하고 탄성이 풍부한 고무탄성 성질을 나타내지만, 상기 유리전이온도 이하의 온도에서는 단단해진다.In general, the glass transition temperature (Tg) refers to the temperature at which metastable non-equilibrium occurs to freeze the micro brown motion of an atom or molecule. The glass transition temperature is found in many polymer materials, and the specific volume, expansion coefficient, specific heat, and the like of the polymer material exhibit a sudden change in the vicinity of the glass transition temperature. More specifically, it exhibits flexible and elastic-rich rubber elastic properties at temperatures above the glass transition temperature, but hardens at temperatures below the glass transition temperature.

따라서, 상기 오가노졸 코아의 유리전이온도 이상에서는 상기 오가노졸 코아를 형성하는 폴리머는 운동성이 향상되고 상기 캐리어 액체에 의한 팽윤(swelling)이 용이해진 상태로 될 수 있다. 결과적으로 상술한 바와 같이 상기 오가노졸 코아의 유리전이온도 이상에서 밀링함으로써, 상기 시안 안료가 팽윤된 오가노졸 코아 내부로 들어가 물리적으로 결합하는 것이 용이하게 된다. 또한, 상기 오가노졸 코아로 들어간 시안 안료는 상기 오가노졸 코아를 형성하는 폴리머와 화학적 결합을 할 수도 있다. 따라서, 상기 시안 안료와 상기 오가노졸 입자와의 결합력을 향상시킬 수 있다. Therefore, above the glass transition temperature of the organosol core, the polymer forming the organosol core may be in a state in which the mobility is improved and swelling by the carrier liquid becomes easy. As a result, as described above, by milling above the glass transition temperature of the organosol core, the cyan pigment easily enters into the swollen organosol core and physically bonds. In addition, the cyan pigment entered into the organosol core may be chemically bonded to the polymer forming the organosol core. Therefore, the binding force of the cyan pigment and the organosol particles can be improved.

한편, 상기 시안 안료는 착색제 중의 하나로 시안색을 나타내는 안료로서, 상기 오가노졸 입자와의 결합이 불량한 특성이 있다. 그러나, 상술한 바와 같이 상기 오가노졸 입자와 상기 시안 안료의 결합력은 향상시킴으로써, 상기 오가노졸 입자와 결합하지 못하고 단독으로 분리되는 시안 안료의 숫자를 줄일 수 있다. 이는 액체 잉크 조성물내의 평균 입자경을 증가시키고, 상기 시안 안료에 대한 전기적 제어를 용이하게 함으로써 인쇄 화상품질을 향상시킬 수 있을 뿐 아니라, 감광체 표면의 오염을 줄일 수 있다.On the other hand, the cyan pigment is a pigment exhibiting a cyan color as one of the colorant, there is a poor bond to the organosol particles. However, as described above, by improving the binding force between the organosol particles and the cyan pigment, it is possible to reduce the number of cyan pigments that cannot be combined with the organosol particles alone and are separated. This can increase the average particle diameter in the liquid ink composition and facilitate the electrical control of the cyan pigment, thereby improving the print image quality as well as reducing contamination of the photoreceptor surface.

상기 시안 안료는 내광성(lightfastness)이 우수할 뿐 아니라, 깨끗하고 순수한 색을 나타내는 프탈로시아닌 블루인 것이 바람직하다. 상기 프탈로시아닌 블루는 주요 결정상(primary particle shape)이 알파형인 것과 베타형인 것이 있는데, 이 중에서도 주요 결정상이 알파형인 프탈로시아닌 블루인 것이 바람직하다. 그 이유는 상기 베타형은 바늘 형태로서, 상술한 바와 같은 밀링방법에 의해 상기 오가노졸 코아의 내부에 위치시킨다 하더라도 그 뾰족한 형태로 인해 상기 오가노졸 코아로부터 빠져나오는 것이 용이하기 때문이다. 반면, 상기 알파형은 타블렛(tablet) 형태로서, 상술한 바와 같은 밀링방법에 의해 상기 오가노졸 코아 내부에 위치시킨 후, 그를 유지하는 것이 용이하다.The cyan pigment is preferably phthalocyanine blue which not only has excellent lightfastness but also shows a clean and pure color. The phthalocyanine blue has a primary crystal shape (primary particle shape) of the alpha type and beta type, and among these, the main crystalline phase of alpha phthalocyanine blue is preferable. The reason is that the beta form is in the form of a needle, and even though it is located inside the organosol core by the milling method described above, it is easy to escape from the organosol core due to its pointed shape. On the other hand, the alpha form is a tablet (tablet), it is easy to maintain it after being placed inside the organosol core by the milling method as described above.

상기 알파형 프탈로시아닌 블루는 색지수(color index; C.I.) PB15:1 또는 PB15:2일 수 있다. 더 나아가서, 상기 색지수 PB15:2는 호스타페럼 블루 시리즈(Hostaperm Blue series; Clariant사), 패스토젠 블루 시리즈(Fastogen blue series; DIC사) 및 선패스트 블루 시리즈(Sunfast Blue series; Sun Chemical사)로 이루어진 군에서 선택되는 하나의 안료일 수 있다. 상기 호스타페럼 블루 시리즈에는 호스타페럼 블루 AFL, 호스타페럼 블루 BT-627-D등이 있고, 상기 패스토젠 블루 시리즈에는 패스토젠 블루 BRF, 패스토젠 블루 RS, 패스토젠 블루 RSK, 패스토젠 블루 SB765등이 있다. 또한, 상기 선패스트 블루 시리즈에는 선패스트 블루 15:2등이 있다.The alpha phthalocyanine blue may have a color index (C.I.) PB15: 1 or PB15: 2. Furthermore, the color index PB15: 2 is Hostaperm Blue series (Clarant), Fastogen blue series (DIC) and Sunfast Blue series (Sunfast Blue) It may be one pigment selected from the group consisting of. The Hosta Ferrum Blue series includes Hosta Ferrum Blue AFL, Hosta Ferrum Blue BT-627-D, and the Pathogen Blue Series includes Pathogen Blue BRF, Pathogen Blue RS, Pathogen Blue RSK, and Pathogen Blue. SB765 and the like. The sunfast blue series includes sunfast blue 15: 2 and the like.

상기 대전제어제에 대한 자세한 설명은 상술한 바와 같다.The detailed description of the charge control agent is as described above.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위해 바람직한 실시예(example)를 제시한다. 다만, 하기의 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐, 본 발명이 하기의 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, preferred examples are provided to aid in understanding the present invention. However, the following examples are merely to aid the understanding of the present invention, and the present invention is not limited to the following examples.

<제조예 ; preparation example>Production Example; preparation example>

오가노졸의 제조Preparation of Organosol

캐리어 액체인 노르파르 12(Norpar 12; Exxon사) 2560g, 입체 안정제 형성용 중합성 모노머인 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트 27g, 3,3,5-트리메틸사이클로헥실 메타크릴레이트(TCHMA) 876g 및 중합개시제로서 다이메틸 2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트)(Dimethyl 2,2'-azobis(2-methylpropionate))인 V601(일본 Wako chem.사) 8g을 혼합하고, 이를 70℃, 질소 가스 분위기 하에서 250rpm의 속도로 교반시켰다. 이어서, 상기 교반된 혼합물을 90℃에서 250rpm의 속도로 교반시키면서 16시간 동안 반응시켰다.2560 g of Norpar 12 (Exxon), a carrier liquid, 27 g of 2-hydroxyethyl methacrylate, a polymerizable monomer for steric stabilizer formation, 876 g of 3,3,5-trimethylcyclohexyl methacrylate (TCHMA), and As a polymerization initiator, 8 g of V601 (Wako chem., Japan) which is dimethyl 2,2'-azobis (2-methylpropionate), was mixed, and 70 It stirred at 250 rpm under nitrogen gas atmosphere. Subsequently, the stirred mixture was reacted for 16 hours while stirring at a speed of 250 rpm at 90 ° C.

상기 반응 혼합물에 디부틸틴 디라우레이트(DBTDL, Aldrich Chemical Co.) 14g과 3-이소프로페닐 디메틸벤질 이소시아네이트(TMI, CYTEC Industries사) 41g을 부가한 다음, 이를 70℃, 질소 가스 분위기하에서 250rpm의 속도로 교반시키면서 6시간 동안 반응시켜 입체 안정제를 제조하였다.14 g of dibutyltin dilaurate (DBTDL, Aldrich Chemical Co.) and 41 g of 3-isopropenyl dimethylbenzyl isocyanate (TMI, CYTEC Industries) were added to the reaction mixture, which was then 250 rpm under 70 ° C. and a nitrogen gas atmosphere. The reaction was carried out for 6 hours while stirring at a rate of to give a steric stabilizer.

상기 입체 안정제 240g, 노르파르 15 2750g, 에틸 메타크릴레이트 495g, 및 중합개시제로서 V601(일본 Wako chem.사) 8g을 혼합한 다음, 이를 75℃, 질소 가스 분위기 하에서 250 rpm의 속도로 교반시키면서 16시간동안 반응시켜 오가노졸을 완성하였다. 이렇게 제조된 오가노졸의 유리전이온도는 약 65℃이다. 240 g of the steric stabilizer, 2750 g of norpar 15, 495 g of ethyl methacrylate, and 8 g of V601 (Wako chem. Japan) as a polymerization initiator were mixed, followed by stirring at 75 ° C. under a nitrogen gas atmosphere at a speed of 250 rpm. The reaction was completed for a period of time to complete the organosol. The glass transition temperature of the thus prepared organosol is about 65 ° C.

액체 잉크 조성물의 제조Preparation of Liquid Ink Compositions

상기 오가노졸 646g, 캐리어 액체인 노르파르 12(Norpar 12; Exxon사) 33g, 시안안료인 색 지수(C.I.) PB 15:2 14g 및 대전제어제인 지르코늄 헥셈(Zr-HEXCEM, 2.4%용액; Mooney Chemicals사) 7g을 밀링용기 안에 넣은 후, 지르코늄 비드(zirconium beads) 1400g을 넣고, 80℃에서 5000rpm의 속도로 2시간 동안 교반하면서 밀링하였다. 이어서, 상기 80℃에서 밀링된 용액을 42℃로 냉각시키고, 이를 42℃에서 5000rpm의 속도로 30분 동안 밀링함으로써, 색 지수 PB 15:2의 시안안료를 함유하는 액체 잉크 조성물을 제조하였다.646 g of the organosol, 33 g of Norpar 12 (Exxon) as a carrier liquid, 14 g of color index (CI) PB as a cyan pigment, and 14 g of zirconium hexium (Zr-HEXCEM, 2.4% solution) as a charge control agent; Mooney Chemicals G) After putting 7g into the milling vessel, 1400g of zirconium beads (zirconium beads) was put, and milled with stirring at 80 ° C. at 5000 rpm for 2 hours. The liquid milled at 80 ° C. was then cooled to 42 ° C. and milled at 42 ° C. at a speed of 5000 rpm for 30 minutes to prepare a liquid ink composition containing cyan pigment having a color index PB 15: 2.

<비교예 1; comparative example 1><Comparative Example 1; comparative example 1>

액체 잉크 조성물의 제조Preparation of Liquid Ink Compositions

상기 제조예에서의 오가노졸과 동일한 방법으로 제조된 오가노졸 646g, 캐리어 액체인 노파 12(Norpar 12; Exxon사) 33g, 시안안료인 색 지수(C.I.) PB 15:2 14g 및 대전제어제인 지르코늄 헥셈(Zr-HEXCEM, 2.4%용액; Mooney Chemicals사) 7g을 밀링용기 안에 넣은 후, 지르코늄 비드(zirconium beads) 1400g을 넣고, 42℃에서 5000rpm의 속도로 2시간 30분동안 밀링함으로써, 색 지수 PB 15:2의 시안안료를 함유하는 액체 잉크 조성물을 제조하였다.646 g of organosol prepared in the same manner as the organosol in the above preparation, 33 g of Norpar 12 (Exxon) as a carrier liquid, 14 g of color index (CI) PB 15: 2 as cyan pigment, and zirconium hexium as a charge control agent (Zr-HEXCEM, 2.4% solution; Mooney Chemicals) 7g was put in a milling vessel, 1400g of zirconium beads (zirconium beads), and milled for 2 hours 30 minutes at a speed of 5000rpm at 42 ℃, color index PB 15 A liquid ink composition containing cyan pigment of 2: was prepared.

<비교예 2; comparative example 2><Comparative Example 2; comparative example 2>

액체 잉크 조성물의 제조Preparation of Liquid Ink Compositions

상기 제조예에서의 오가노졸과 동일한 방법으로 제조된 오가노졸 646g, 캐리어 액체인 노파 12(Norpar 12; Exxon사) 33g, 시안안료인 색 지수(C.I.) PB 15:4 14g 및 대전제어제인 지르코늄 헥셈(Zr-HEXCEM, 2.4%용액; Mooney Chemicals사) 7g을 밀링용기 안에 넣은 후, 지르코늄 비드(zirconium beads) 1400g을 넣고, 80℃에서 5000rpm의 속도로 2시간 동안 교반하면서 밀링한다. 이어서, 상기 80℃에서 밀링된 용액을 42℃로 냉각시키고, 이를 42℃에서 5000rpm의 속도로 30분 동안 밀링함으로써, 색 지수 PB 15:4의 시안안료를 함유하는 액체 잉크 조성물을 제조하였다.Organosol 646g prepared in the same manner as the organosol in the preparation example, 33g Norpar 12 (Exxon) as a carrier liquid, 14g color index (CI) PB 15: 4 as a cyan pigment and zirconium hexium as a charge control agent 7 g (Zr-HEXCEM, 2.4% solution; Mooney Chemicals) was put in a milling vessel, 1400 g of zirconium beads were added, and the mixture was milled while stirring at 80 ° C. at 5000 rpm for 2 hours. The liquid milled at 80 ° C. was then cooled to 42 ° C. and milled at 42 ° C. for 30 minutes at a speed of 5000 rpm to prepare a liquid ink composition containing cyan pigment of color index PB 15: 4.

상기 제조예, 상기 비교예 1 및 2에 의해 제조된 액체 잉크 조성물들 내에 함유된 잉크 입자의 입자경(particle size)을 호리바 910(Horiba 910)을 이용하여 측정하였다. 그 측정 결과를 표 1에 나타내었다.The particle size of the ink particles contained in the liquid preparations prepared in Preparation Examples and Comparative Examples 1 and 2 was measured using Horiba 910. The measurement results are shown in Table 1.

결과result 부피 평균 입자경(㎛)Volume average particle diameter (µm) 수 평균 입자경(㎛)Number average particle diameter (㎛) (부피 평균 입자경)/(수 평균 입자경)(Volume average particle diameter) / (number average particle diameter) 부피 평균 입자경이1㎛인 분율 (%)Fraction (%) with a volume average particle diameter of 1 μm 제조예Production Example 5.665.66 1.11.1 5.155.15 1.91.9 비교예 1Comparative Example 1 5.345.34 0.460.46 11.6111.61 2.52.5 비교예 2Comparative Example 2 5.695.69 0.20.2 28.4528.45 2.72.7

표 1을 참조하면, 상기 제조예의 경우 상기 비교예 1의 경우에 비해 부피 평균 입자경은 비슷하지만, 수 평균 입자경은 훨씬 크다. 또한, 상기 제조예의 경우 상기 비교예 1의 경우에 비해 (부피 평균 입자경)/(수 평균 입자경)의 값이 매우 작다. 특히, 상기 제조예의 경우, 부피 평균 입자경이 1㎛ 이하인 분율이 상기 비교예 1의 경우에 비해 크게 감소한 것을 알 수 있다. 결과적으로, 상기 제조예에 따라 제조된 액체 잉크 조성물의 경우 평균 입자경이 클 뿐 아니라, 입자경의 분포범위 또한 좁음을 알 수 있다. 이는 상기 액체 잉크 조성물의 제조함에 있어, 상기 오가노졸 코아의 유리전이온도 이상에서 밀링함으로써, 시안 안료 즉, 상기 알파형 프탈로시아닌 블루와 상기 오가노졸 입자와의 결합력을 향상시킨 결과라고 예측되어진다. Referring to Table 1, although the volume average particle diameter is similar to that of Comparative Example 1 in the case of the preparation example, the number average particle diameter is much larger. In addition, in the case of the production example, the value of (volume average particle diameter) / (number average particle diameter) is very small as compared with the case of Comparative Example 1. In particular, in the case of the production example, it can be seen that the fraction having a volume average particle diameter of 1 μm or less is significantly reduced compared with the case of Comparative Example 1. As a result, in the case of the liquid ink composition prepared according to the above preparation example, it can be seen that not only the average particle diameter is large, but also the distribution range of the particle diameter is narrow. In preparing the liquid ink composition, it is expected that milling at a glass transition temperature of the organosol core above the cyan pigment, that is, a result of improving the binding force between the alpha-type phthalocyanine blue and the organosol particles.

한편, 상기 제조예의 경우 상기 비교예 2의 경우에 비해 부피 평균 입자경은 비슷하지만, 수 평균 입자경은 훨씬 크다. 또한, 상기 제조예의 경우 상기 비교예 2의 경우에 비해 (부피 평균 입자경)/(수 평균 입자경)의 값이 매우 작다. 특히, 상기 제조예의 경우, 부피 평균 입자경이 1㎛ 이하인 분율이 상기 비교예 의 경우에 비해 크게 감소한 것을 알 수 있다. 결과적으로, 상기 제조예에 따라 제조된 액체 잉크 조성물의 경우 평균 입자경이 클 뿐 아니라, 입자경의 분포범위 또한 좁음을 알 수 있다. 이는 상기 색 지수 PB 15:4(비교예 2)는 그의 주요 결정상이 베타형으로 바늘 형태이기 때문에 상기 오가노졸 코아 내부에 지속적으로 위치하지 못하고 빠져 나오는 반면, 상기 색 지수 PB 15:2(제조예)는 그의 주요 결정상이 알파형으로 테블릿 형태여서 상기 오가노졸 코아 내부에 지속적으로 위치할 수 있기 때문인 것으로 예측되어진다.On the other hand, in the case of the production example, the volume average particle diameter is similar to that of Comparative Example 2, but the number average particle diameter is much larger. In addition, in the case of the production example, the value of (volume average particle diameter) / (number average particle diameter) is very small as compared with the case of Comparative Example 2. In particular, in the case of the production example, it can be seen that the fraction having a volume average particle diameter of 1 μm or less is significantly reduced compared to the case of the comparative example. As a result, in the case of the liquid ink composition prepared according to the above preparation example, it can be seen that not only the average particle diameter is large, but also the distribution range of the particle diameter is narrow. This is because the color index PB 15: 4 (Comparative Example 2) is not continuously located inside the organosol core because its main crystal phase is beta-shaped and needle-shaped, while the color index PB 15: 2 (Preparation Example) ) Is expected to be due to its main crystalline phase being in alpha form tablet form so that it can be continuously placed inside the organosol core.

도 1a 및 1b는 각각 상기 제조예 및 상기 비교예 2에 따른 액체 잉크 조성물을 사용하여 레이저 프린터를 구동시킨 후 감광체 표면을 촬영한 사진이다. 상기 도 1a 및 도 1b에서 참조부호 A는 감광체를 나타내고, 참조부호 B는 감광체 표면의 오염을 나타낸다.1A and 1B are photographs of the photoconductor surface after driving a laser printer using the liquid ink compositions according to Preparation Example and Comparative Example 2, respectively. 1A and 1B, reference numeral A denotes a photoconductor, and reference numeral B denotes contamination of the photoconductor surface.

도 1a 및 1b를 참조하면, 도 1a의 경우 도 1b에 비해 감광체 표면의 오염도가 낮은 것을 알 수 있다. 이는 상기 비교예 2의 경우 액체 잉크 조성물 내에 단독으로 존재하는 안료의 수가 많은 반면, 상기 제조예의 경우 액체 잉크 조성물 내에 단독으로 존재하는 안료의 수가 적기 때문인 것으로 풀이된다.Referring to FIGS. 1A and 1B, in the case of FIG. 1A, the contamination of the surface of the photoreceptor may be lower than that of FIG. 1B. This is because the comparative example 2 has a large number of pigments that are present alone in the liquid ink composition, whereas in the preparation examples, the number of pigments that are present alone in the liquid ink composition is small.

도 2a 및 2b는 각각 상기 제조예 및 상기 비교예 2에 따른 액체 잉크 조성물을 사용하여 레이저 프린터를 구동시킨 후 감광체 표면의 전위를 측정한 그래프이다. 2A and 2B are graphs of the potentials of the photoconductor surfaces after driving a laser printer using the liquid ink compositions according to Preparation Example and Comparative Example 2, respectively.

도 2a 및 도 2b를 참조하면, 상기 제조예의 경우 감광체 표면의 대전전위가 930ㅁ 20V인데 반해, 상기 비교예 2의 경우 감광체 표면의 대전전위가 750ㅁ 80V로 상기 비교예 2의 경우 감광체 표면의 대전전위의 노이즈가 심함을 알 수 있다. 이는 도 1b에서 확인된 바와 같이 감광체 표면의 오염에 의한 것으로 추측된다.2A and 2B, in the case of the manufacturing example, the charging potential of the photosensitive member surface is 930 ㅁ 20V, whereas in the comparative example 2, the charging potential of the photosensitive member surface is 750 ㅁ 80 V, and in the case of Comparative Example 2 It can be seen that the noise of the charge potential is severe. This is presumably due to contamination of the photoreceptor surface as confirmed in FIG.

상술한 바와 같이 본 발명에 따르면, 시안 안료와 상기 오가노졸 입자와의 결합력을 증가시킴으로써, 액체 잉크 조성물내 입자경을 증가시키고 입자경의 분포범위를 좁힐 수 있다. 결과적으로 선명한 화상을 제공할 뿐 아니라 감광체 표면의 오염을 줄일 수 있다.According to the present invention as described above, by increasing the binding force of the cyan pigment and the organosol particles, it is possible to increase the particle diameter in the liquid ink composition and to narrow the distribution range of the particle diameter. As a result, it is possible not only to provide a clear image but also to reduce contamination of the photoreceptor surface.

도 1a 및 1b는 각각 상기 제조예 및 상기 비교예 2에 따른 액체 잉크 조성물을 사용하여 레이저 프린터를 구동시킨 후 감광체 표면을 촬영한 사진이다.1A and 1B are photographs of the photoconductor surface after driving a laser printer using the liquid ink compositions according to Preparation Example and Comparative Example 2, respectively.

도 2a 및 2b는 각각 상기 제조예 및 상기 비교예 2에 따른 액체 잉크 조성물을 사용하여 레이저 프린터를 구동시킨 후 감광체 표면의 전위를 측정한 그래프이다.2A and 2B are graphs of the potentials of the photoconductor surfaces after driving a laser printer using the liquid ink compositions according to Preparation Example and Comparative Example 2, respectively.

Claims (9)

캐리어 액체;Carrier liquids; 상기 캐리어 액체 내에 분산되고, 오가노졸 코아 및 상기 오가노졸 코아에 그래프트 결합되어 있는 입체 안정제를 구비하는 오가노졸 입자; 및Organosol particles dispersed in the carrier liquid and comprising an organosol core and a steric stabilizer grafted to the organosol core; And 상기 오가노졸 코아 내에 위치하는 시안 안료를 포함하는 것을 특징으로 하는 액체 잉크 조성물.And a cyan pigment located in the organosol core. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 시안 안료는 주요 결정상(primary particle shape)이 알파형인 프탈로시아닌 블루인 것을 특징으로 하는 액체 잉크 조성물.The cyan pigment is a liquid ink composition, characterized in that the primary crystalline phase (primary particle shape) is phthalocyanine blue alpha. 제 2 항에 있어서,The method of claim 2, 상기 알파형 프탈로시아닌 블루는 색 지수(color index; C.I.) PB15:1 또는 PB15:2인 것을 특징으로 하는 액체 잉크 조성물.The alpha type phthalocyanine blue has a color index (C.I.) of PB15: 1 or PB15: 2. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 오가노졸 코아는 (메타)아크릴레이트계 모노머, 지방족 또는 방향족 치환된 아미노기를 갖는 (메타)아크릴레이트계 모노머, 질소 함유 헤테로고리 치환된 비닐계 모노머, N-비닐 치환된 고리형 아미드계 모노머, 아크릴 아미드계 모노머, 아미노기를 포함하는 방향족 치환된 에틸렌 모노머 및 질소 함유 비닐 에테르계 모노머로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 오가노졸 코아용 중합성 모노머로부터 파생된 유닛을 포함하는 것을 특징으로 하는 액체 잉크 조성물.The organosol core may be a (meth) acrylate monomer, a (meth) acrylate monomer having an aliphatic or aromatic substituted amino group, a nitrogen-containing heterocyclic substituted vinyl monomer, an N-vinyl substituted cyclic amide monomer, Liquid ink composition comprising units derived from at least one polymerizable monomer for organosol cores selected from the group consisting of acrylamide monomers, aromatic substituted ethylene monomers containing amino groups and nitrogen-containing vinyl ether monomers . 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 입체 안정제는 탄소수 6 내지 30의 (메타)아크릴레이트계 모노머의 중합체인 것을 특징으로 하는 액체 잉크 조성물.The steric stabilizer is a liquid ink composition having 6 to 30 carbon atoms of a (meth) acrylate monomer. 제 5 항에 있어서,The method of claim 5, 상기 탄소수 6 내지 30의 (메타)아크릴레이트계 모노머는 헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트,옥타데실(메타)아크릴레이트,베헤닐(메타)아크릴레이트(behenyl(meth)acrylate), 및 이소보닐(메타)아크릴레이트(isobornyl(meth)acrylate)로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 액체 잉크 조성물.The (meth) acrylate monomers having 6 to 30 carbon atoms include hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, and octadecyl (meth). A liquid ink composition, characterized in that at least one selected from the group consisting of: acrylate, behenyl (meth) acrylate (behenyl (meth) acrylate), and isobornyl (meth) acrylate. 제 5 항에 있어서,The method of claim 5, 상기 입체 안정제는 상기 탄소수 6 내지 30의 (메타)아크릴레이트계 모노머들 중 적어도 하나와 3,3,5-트리메틸사이클로헥실 메타크릴레이트(TCHMA)의 공중합체인 것을 특징으로 하는 액체 잉크 조성물.The steric stabilizer is a liquid ink composition, characterized in that a copolymer of 3,3,5-trimethylcyclohexyl methacrylate (TCHMA) with at least one of the (meth) acrylate monomers having 6 to 30 carbon atoms. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 대전제어제를 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 액체 잉크 조성물.A liquid ink composition, further comprising a charge control agent. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 대전제어제는 Ba(II), Ca(II), Mn(II), Zn(II), Zr(IV), Cu(II), Al(III), Cr(III), Fe(II), Fe(III), Sb(III), Bi(III), Co(II), La(III), Pb(II), Mg(II), Mo(III), Ni(II), Ag(I), Sr(II), Sn(IV), V(V), Y(III) 및 Ti(IV)로 이루어진 군에서 선택되는 하나의 금속이온과 지방족 카르복실산으로부터 파생된 카르복실레이트, 방향족 카르복실산으로부터 파생된 카르복실레이트, 지방족 술폰산으로부터 파생된 술포네이트 및 방향족 술폰산으로부터 파생된 술포네이트로 이루어진 군에서 선택되는 하나의 유기 음이온인 것을 특징으로 하는 액체 잉크 조성물.The charge control agent is Ba (II), Ca (II), Mn (II), Zn (II), Zr (IV), Cu (II), Al (III), Cr (III), Fe (II), Fe (III), Sb (III), Bi (III), Co (II), La (III), Pb (II), Mg (II), Mo (III), Ni (II), Ag (I), Sr From carboxylates and aromatic carboxylic acids derived from aliphatic carboxylic acids and one metal ion selected from the group consisting of (II), Sn (IV), V (V), Y (III) and Ti (IV) A liquid ink composition, characterized in that it is one organic anion selected from the group consisting of carboxylates derived, sulfonates derived from aliphatic sulfonic acids and sulfonates derived from aromatic sulfonic acids.
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