KR100560713B1 - Liquid toner composition for electrophotography and recording medium using the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 전자 사진용 습식 토너 및 이를 사용하는 기록 매체에 관한 것으로, 평균 입경이 20 내지 35 nm, DBP 흡유량이 30 내지 90 ㎖/100g, 표면적이 100 ㎡/g 이하인 카본 블랙; 유기졸; 및 대전 제어제를 포함하는 것을 특징으로 하는 전자 사진용 습식 토너 조성물을 제공함으로써 최적의 전기적 특성을 가지므로 정전기적 인력에 의한 이동성이 우수하여 전사 특성이 우수한 기록 매체를 제공할 수 있다. The present invention relates to an electrophotographic liquid toner and a recording medium using the same, comprising: carbon black having an average particle diameter of 20 to 35 nm, a DBP oil absorption of 30 to 90 ml / 100 g, and a surface area of 100 m 2 / g or less; Organosol; And by providing a liquid electrostatic toner composition for electrophotographic, characterized in that it comprises a charge control agent, it is possible to provide a recording medium having excellent transfer characteristics by having excellent mobility characteristics due to electrostatic attraction.

전자 사진, 습식 토너, 레이저 전사Electronic photography, liquid toner, laser transfer

Description

전자 사진용 습식 토너 조성물 및 이를 사용하는 기록 매체{LIQUID TONER COMPOSITION FOR ELECTROPHOTOGRAPHY AND RECORDING MEDIUM USING THE SAME}LIQUID TONER COMPOSITION FOR ELECTROPHOTOGRAPHY AND RECORDING MEDIUM USING THE SAME}

도 1a 및 도 1b는 전자 사진용 습식 토너의 이동성을 테스트하기 위하여 전하가 인가된 상태에서 전압차에 의하여 블랙 습식 토너가 이동하는 것을 나타내는 도면이다.1A and 1B are diagrams showing that a black liquid toner moves by a voltage difference in a state where electric charge is applied to test the mobility of the electrophotographic liquid toner.

본 발명은 전자 사진용 습식 토너 및 이를 사용하는 기록 매체에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 전기적 특성이 최적화되어 이미지 질이 최상이 되는 전자 사진용 습식 토너 및 이를 사용하는 기록 매체에 관한 것이다. The present invention relates to an electrophotographic liquid toner and a recording medium using the same. More particularly, the present invention relates to an electrophotographic liquid toner and an recording medium using the same.

통상적으로 전자 사진법은 셀레늄, 산화아연, 황화 카드뮴 등의 광도전체 재료로 구성된 감광체상에 전기적 잠상을 형성시켜, 이것을 분체형광체로 현상화하여 종이등에 전사하여 정착시키는 것이다. In general, the electrophotographic method forms an electric latent image on a photoconductor composed of a photoconductor material such as selenium, zinc oxide, cadmium sulfide, etc., develops it into a powder phosphor, transfers it to paper, and fixes it.

이러한 전자 사진법에는 건식 형태의 전자 사진 프린트 방식과 습식 형태의 전자 사진 프린트 방식이 있다. The electrophotographic method includes a dry type electrophotographic printing method and a wet type electrophotographic printing method.

이 중 습식 형태의 전자 사진법은 사진과 동일한 정도의 해상도를 지니고 있 으며, 이러한 습식 형태의 전자 사진법에서는 이미지의 현상은 습식 토너를 사용함으로써 형성할 수 있다. Among them, the wet electrophotographic method has the same resolution as the photograph, and in the wet electrophotographic method, image development can be formed by using a liquid toner.

습식 토너는 먼저 전기적으로 절연성인 액체와 그 액체에 분산되어 있는 미세 입자인 안료(pigment)를 포함하고 있다. The liquid toner first contains an electrically insulating liquid and a pigment, which is a fine particle dispersed in the liquid.

즉, 습식 토너는 전기 저항이 109 내지 1015 Ω/㎝인 전기적으로 절연성인 캐리어 액체(carrier liquid), 그 캐리어 액체에 분산되어 있는 색 구현 미세 입자, 전기 절연성 캐리어 액체 녹을 수 있는 수지, 색 구현 입자를 + 또는 -로 대전하기 위한 대전 제어제를 포함하고 있다.That is, the liquid toner is an electrically insulating carrier liquid having an electrical resistance of 10 9 to 10 15 μs / cm, color embodying fine particles dispersed in the carrier liquid, an electrically insulating carrier liquid soluble resin, and a color. It includes a charge control agent for charging the embodiment particles to + or-.

종래에는 상기 미세 입자 안료로는 카본 블랙과 다양한 비흑체 안료를 사용하고 있었다. 한편, 상기 수지는 색 구현 입자를 분산 또는 고정시키기 위하여 사용되고 있었다. Conventionally, carbon black and various non-blackbody pigments have been used as the fine particle pigments. On the other hand, the resin was used to disperse or fix the color realizing particles.

한편, 입자 크기와 구조의 발달 정도에 따라 카본 블랙 안료의 특성을 나타내기 위하여 입자 크기, 디부틸프탈레이트(DBP) 흡유량, 표면 면적 등이 사용되고 있으며 카본 블랙 안료의 상품군과 동일 상품군 중에서도 그레이드 면이 다르면 위의 특성값들이 차이를 보이게 되고 그에 따라 용도가 달라진다. On the other hand, particle size, dibutyl phthalate (DBP) oil absorption amount, surface area, etc. are used to show the characteristics of the carbon black pigment according to the particle size and the degree of development of the structure. The above characteristic values are different and their use is different accordingly.

따라서, 카본 블랙 안료라고 할지라도 상품군과 그 그레이드 명에 따라 입자 크기와 구조의 발달 정도가 다르므로 서로 다른 특성을 갖게 되며, 이로 인해 카본 블랙 안료의 전기적 특성과 이미지 질(quality)에도 영향을 미칠 것으로 예상된다. Therefore, even carbon black pigments have different characteristics due to the different degree of development of particle size and structure depending on the product group and grade name, which may affect the electrical properties and image quality of carbon black pigments. It is expected.

미국 특허 6,087,434호에서는 전자 사진용 습식 토너를 개시하고 있으며, 상 기 특허에서는 특정의 평균 입경, DBP 흡유량, 표면적, pH 영역을 갖는 카본 블랙을 개시하고 있으며, (+) 대전용 습식 토너에 이용하고 있으며, 상기 특허에서는 일반 레진(resin)을 사용하여 안료를 고정할 수 있도록 하고 있다. U.S. Patent 6,087,434 discloses an electrophotographic liquid toner, and the patent discloses carbon black having a specific average particle diameter, DBP oil absorption, surface area, and pH range, and is used for a positive charging liquid toner. In addition, the patent allows to fix the pigment using a common resin (resin).

이러한 전사 사진법에는 카본 블랙 안료와 함께 투입되는 대전 제어제, 레진 등에 따라 사용될 수 있는 카본 블랙 안료의 특성이 변화되고 이에 따라 전자 사진용 습식 토너의 특성이 변화되게 된다. In such a transfer photographing method, the characteristics of the carbon black pigment that can be used according to the charge control agent, the resin, etc. which are added together with the carbon black pigment are changed, thereby changing the characteristics of the liquid toner for electrophotography.

따라서, 전자 사진용 습식 토너가 적절한 전기적 특성을 갖고 그로 인해 우수한 이미지 질을 나타내기 위해서는 가장 적절한 특성치를 갖는 카본 블랙 안료를 사용할 필요가 있다. Therefore, in order for an electrophotographic liquid toner to have suitable electrical properties and thereby exhibit excellent image quality, it is necessary to use a carbon black pigment having the most suitable characteristic value.

본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 전자 사진에 사용되는 습식 토너의 전기적 특성이 최적화되어 이미지 질이 최상이 될 수 있는 습식 토너 조성물 및 이를 사용하는 기록 매체를 제공하는 것이다. SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in an effort to provide a liquid toner composition and a recording medium using the same, in which the electrical properties of the liquid toner used in the electrophotographic are optimized to achieve the best image quality.

상기 기술적 과제를 이루기 위하여 본 발명에서는 평균 입경이 20 내지 35 nm, DBP 흡유량이 30 내지 90 ㎖/100 g, 표면적이 100 ㎡/g 이하인 카본 블랙; 오가노졸; 및 대전 제어제를 포함하는 것을 특징으로 하는 전자 사진용 습식 토너 조성물을 제공한다.In order to achieve the above technical problem, the present invention provides a carbon black having an average particle diameter of 20 to 35 nm, a DBP oil absorption of 30 to 90 ml / 100 g, and a surface area of 100 m 2 / g or less; Organosol; And it provides an electrophotographic liquid toner composition comprising a charge control agent.

또한, 본 발명은 평균 입경이 20 내지 35 nm, 디부틸프탈레이트(DBP) 흡유량이 30 내지 90 ㎖/100 g, 표면적이 100 ㎡/g 이하인 카본 블랙; 오가노졸; 및 대전 제어제를 함께 투입한 후 실온에서 밀링하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 전자 사진용 습식 토너 조성물의 제조 방법을 제공한다.The present invention also provides a carbon black having an average particle diameter of 20 to 35 nm, a dibutyl phthalate (DBP) oil absorption of 30 to 90 ml / 100 g, and a surface area of 100 m 2 / g or less; Organosol; And milling at room temperature after the charge control agent is added together to provide a method for producing an electrophotographic liquid toner composition.

또한, 본 발명은 상기 습식 토너 조성물을 사용하는 레이저 프린트 또는 복사기와 같은 기록 매체를 제공한다. The present invention also provides a recording medium such as a laser printer or copier using the liquid toner composition.

이하, 본 발명을 상세히 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

도 1a 및 도 1b는 전자 사진용 습식 토너 조성물의 이동성을 테스트하기 위하여 전하가 인가된 상태에서 전압차에 의하여 블랙 습식 토너가 이동하는 것을 나타내고 있다. 1A and 1B show the movement of the black liquid toner by the voltage difference in the state where electric charge is applied to test the mobility of the electrophotographic liquid toner composition.

먼저, 도 1a에서는 먼저, 디벨로프 롤(develope roll; 20)에 전압이 + 400 V 가 인가되므로 작동 벨트(operating belt; 10)에 비해 약 400 V 이상이 전압이 높기 때문에 블랙 습식 토너가 작동 벨트(10)에 모두 깔리게 된다. First, in FIG. 1A, a black liquid toner is operated because a voltage of + 400 V is applied to the development roll 20, so that about 400 V or more is higher than an operating belt 10. All will be laid in (10).

한편, 도 1b에서는 디벨로프 롤(20)의 전압이 작동 벨트(10)에 비하여 - 400 V 낮으므로 블랙 습식 토너가 디벨로프 롤(20)로 모두 이동하고 작동 벨트에는 잉크가 남아있지 않게 된다. On the other hand, in FIG. 1B, since the voltage of the development roll 20 is -400 V lower than that of the operation belt 10, the black liquid toner moves to the development roll 20 and no ink remains in the operation belt.

따라서, 토너 카트리지에서 종이로 잉크가 이동되기 위해서는 작동 벨트의 광학 밀도(OD)의 값이 차이가 있어야 한다. 즉, 잉크가 인쇄되는 영역의 광학 밀도(40)는 커야하고, 잉크가 인쇄되지 않는 비화상 영역의 광학 밀도(background OD; 50)는 작아야 한다.Therefore, in order for the ink to move from the toner cartridge to the paper, the value of the optical density OD of the operation belt must be different. That is, the optical density 40 of the area where the ink is printed should be large, and the optical density (background OD) 50 of the non-image area where the ink is not printed should be small.

즉, 기록 매체에서 토너가 전압 차이에 의한 정전기적 인력으로 토너 카트리지에서 종이로 이동된다는 점을 고려하면 습식 토너로서의 조건은 대전 특성이 우 수하여야 하고, 기록 매체에서 사용될 수 있는 토너라면 도 1a 및 도 1b의 동작을 여러번 반복한다고 해도 모든 토너 입자들이 디벨로프 롤과 작동 벨트 사이를 왔다갔다 이동할 수 있어야 한다. That is, considering that the toner is moved from the toner cartridge to the paper by the electrostatic attraction due to the voltage difference in the recording medium, the conditions as the liquid toner should be excellent in charging characteristics, and if the toner can be used in the recording medium, Figs. Even if the operation of FIG. 1B is repeated several times, all toner particles must be able to move back and forth between the developer roll and the actuation belt.

본 발명에서는 위와 같은 전기적 특성을 최적화시키기 위하여 평균 입경이 20 내지 35 nm, 디부틸프탈레이트(DBP) 흡유량이 30 내지 90 ㎖/100 g, 표면적이 100 ㎡/g 이하인 카본 블랙; 오가노졸; 및 대전 제어제를 포함하는 것을 특징으로 하는 전자 사진용 습식 토너를 제공한다. In the present invention, carbon black having an average particle diameter of 20 to 35 nm, a dibutyl phthalate (DBP) oil absorption of 30 to 90 ml / 100 g, and a surface area of 100 m 2 / g or less in order to optimize the electrical properties as described above; Organosol; And it provides an electrophotographic liquid toner comprising a charge control agent.

상기 카본 블랙의 평균 입경이 20 nm 이하이거나 35 nm 이상이면 이 카본 블랙을 사용하여 만든 습식토너의 입자들이 적절한 정대전(+) 특성을 갖지 못하므로 정전기적 인력에 의한 토너 이동성이 매우 나빠지게 되므로 바람직하지 않다.If the average particle diameter of the carbon black is 20 nm or less or 35 nm or more, the particles of the wet toner made using the carbon black do not have proper positive charge (+) characteristics, and thus the toner mobility due to electrostatic attraction becomes very poor. Not desirable

또한, 상기 카본 블랙의 디부틸프탈레이트 흡유량은 잉크의 이동성에 매우 큰 영향을 미치는 인자로서 30 ㎖/100 g 이하이거나 90 ㎖/100 g 이상이면 습식토너의 입자들이 적절한 정대전(+) 특성을 갖지 못하므로 정전기적 인력에 의한 토너 이동성이 매우 나빠지게 되므로 바람직하지 않다. In addition, the dibutyl phthalate oil absorption of the carbon black is a factor that greatly affects the mobility of the ink. If the amount of the liquid toner is 30 ml / 100 g or less or 90 ml / 100 g or more, the toner particles do not have proper positive charge (+) characteristics. It is not preferable because the toner mobility due to electrostatic attraction becomes very poor.

그리고, 상기 카본 블랙의 표면적이 100 ㎡/g 이상이면 습식토너의 입자들이 적절한 정대전(+) 특성을 갖지 못하므로 비화상 영역의 광학 밀도가 커지게 되고 정전기적 인력에 의한 잉크의 이동성이 나빠지게 되므로 바람직하지 않다. In addition, when the surface area of the carbon black is 100 m 2 / g or more, the particles of the liquid toner do not have proper positive charge (+) characteristics, so that the optical density of the non-image area is increased and the ink mobility due to electrostatic attraction is increased. It is not desirable because it will fall out.

한편, pH는 토너의 산, 염기도를 나타내는 것이나 정전기적 인력에 의한 토너 이동성에 미치는 영향은 크지 않은 것으로 생각되지만 이동성에 어느 정도의 영향을 미치므로 2 내지 10 사이가 바람직하다. On the other hand, the pH indicates the acid and basicity of the toner, but the influence on the toner mobility due to electrostatic attraction is considered to be insignificant, but since it affects the mobility to some extent, it is preferably between 2 and 10.

본 발명의 전자 사진용 습식 토너 조성물은 또한, 카본 블랙 뿐만 아니라 오가노졸(organosol)과 대전 제어제를 포함하고 있다. The electrophotographic liquid toner composition of the present invention also contains an organosol and a charge control agent as well as carbon black.

오가노졸은 착색제와 대전 제어제의 결합제 (binder) 및 분산제(dispersion agent)의 역할을 한다. Organosols serve as binders and dispersion agents of colorants and charge control agents.

오가노졸은 캐리어 액체에 불용성인 열가소성 (코)폴리머 코아에 공유결합되어 있는 (코)폴리머 입체 안정제를 포함하는 그래프트 코폴리머를 포함하며, 상기 열가소성 (코)폴리머 코아가 지방족 아미노 라디칼을 갖는 (메타)아크릴레이트계 모노머, 질소 함유 헤테로사이클릭 비닐 모노머, N-비닐 치환된 고리 유사 아미드 모노머, 아미노 라디칼을 포함하는 방향족 치환된 에틸렌 모노머 및 질소 함유 비닐에테르 모노머로 구성된 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 중합성 모노머로부터 파생된 유닛을 포함하는 것이 바람직하다. Organosols include graft copolymers comprising a (co) polymer steric stabilizer covalently bonded to a thermoplastic (co) polymer core insoluble in a carrier liquid, wherein the thermoplastic (co) polymer core has an aliphatic amino radical (meth) At least one polymerizable monomer selected from the group consisting of an acrylate monomer, a nitrogen-containing heterocyclic vinyl monomer, an N-vinyl substituted ring-like amide monomer, an aromatic substituted ethylene monomer comprising an amino radical, and a nitrogen-containing vinyl ether monomer It is preferable to include units derived from.

상기 그래프트 안정제는, 탄소수 6 내지 30의 (메타)아크릴계 모노머로부터 파생된 반복단위를 포함한다. 상기 탄소수 6 내지 30의 (메타)아크릴계 모노머는,헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트, 데실 (메타)아크릴레이트, 도데실 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 옥타데실 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, (비페닐) 아크릴레이트, 트리메틸 싸이클로헥실 메타크릴레이트 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것이 바람직하다.The graft stabilizer includes a repeating unit derived from a (meth) acrylic monomer having 6 to 30 carbon atoms. The said C6-C30 (meth) acrylic-type monomer is hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, decyl (meth) acrylate, and dodecyl acrylate. , Lauryl acrylate, octadecyl acrylate, stearyl acrylate, (biphenyl) acrylate, trimethyl cyclohexyl methacrylate, and the like.

상기 열가소성 (코)폴리머 코아는, 탄소수 4 내지 30의 (메타)아크릴계 모노머로부터 파생된 반복단위를 포함한다. 여기에서 상기 탄소수 4 내지 30의 (메타) 아크릴계 모노머는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 트리메틸 싸이클로헥실 메타크릴레이트, 옥타데실 아크릴레이트, 비페닐 아크릴레이트 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것이 바람직하다.The thermoplastic (co) polymer core includes a repeating unit derived from a (meth) acrylic monomer having 4 to 30 carbon atoms. Wherein the (meth) acrylic monomer having 4 to 30 carbon atoms is methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, trimethyl cyclohexyl methacrylate, octadecyl It is preferably at least one selected from the group consisting of acrylate, biphenyl acrylate and the like.

상기 오가노졸은 상기 카본 블랙 1 중량부에 대해 1 내지 10중량부를 사용하고, 상기 대전 제어제는 0.001에서 1중량부를 사용하며, 더욱 바람직하기로는 상기 오가노졸은 5 내지 8중량부를 포함하고, 상기 대전 제어제는 0.01 내지 0.1 중량부를 사용하는 것이 바람직하다.The organosol is used in 1 to 10 parts by weight based on 1 part by weight of the carbon black, the charge control agent is used in 0.001 to 1 parts by weight, more preferably the organosol comprises 5 to 8 parts by weight, It is preferable to use 0.01-0.1 weight part of charge control agents.

상기 캐리어 유체의 비제한적인 예로는, 지방족 탄화수소(n-펜탄, 헥산, 헵탄 등), 지환족 탄화수소(사이클로펜탄, 사이클로헥산 등), 방향족 탄화수소(벤젠, 톨루엔, 크실렌 등), 할로겐화된 탄화수소 용매(염소화된 알칸, 불소화된 알칸, 클로로플루오로카본 등), 실리콘 오일류 및 이들 혼합물을 들 수 있다. 캐리어 유체로는 특히, 상품명 이소파르 G(Isopar G), 이소파르 H, 이소파르 K, 이소파르 L, 이소파르 M, 이소파르 V(Exxon Corporation), 노르파르 12(Norpar 12)(Exxon Corporation), 노르파르 15(Norpar 15)(Exxon Corporation)와 같은 분지형 파라핀 용매 혼합물인 것이 바람직하다. Non-limiting examples of such carrier fluids include aliphatic hydrocarbons (n-pentane, hexane, heptane, etc.), alicyclic hydrocarbons (cyclopentane, cyclohexane, etc.), aromatic hydrocarbons (benzene, toluene, xylene, etc.), halogenated hydrocarbon solvents. (Chlorinated alkanes, fluorinated alkanes, chlorofluorocarbons, etc.), silicone oils, and mixtures thereof. Carrier fluids include, in particular, trade names Isopar G, Isopar H, Isopar K, Isopar L, Isopar M, Isopar V (Exxon Corporation), and Norpar 12 (Exxon Corporation). Preferred is a branched paraffin solvent mixture such as Norpar 15 (Exxon Corporation).

또한, 대전제어제(charge control agent; CCA)는 토너 입자에 대전 특성을 부여하는 것으로 대전 제어제와 현상제 입자를 화학적으로 반응시키는 방법, 현상제 입자상이 대전 제어제를 화학적 또는 물리적으로 흡착시키는 방법 또는 대전 제어제를 토너 입자에 도입된 작용기에 킬레이션화하는 방법과 같은 다양한 방법에 의해 현상제 입자에 도입된다. 대전 제어제는 현상제 입자상에 소정 극성의 전하를 부여하는 역할을 하며, 당해 기술 분야에서 공지된 모든 대전 제어제가 사용 가능하다. In addition, a charge control agent (CCA) is a method of chemically reacting a charge control agent with developer particles by imparting charge characteristics to toner particles, and a method in which developer particles adsorb the charge control agent chemically or physically. Alternatively, the charge control agent is introduced into the developer particles by various methods such as the method of chelating the functional groups introduced into the toner particles. The charge control agent serves to impart a predetermined polarity charge on the developer particles, and any charge control agent known in the art can be used.

예를 들면, 대전 제어제는 다가 금속 이온 및 카운터 이온으로서 유기 음이온으로 구성된 금속염의 형태로 도입될 수 있다. 이러한 금속 이온의 예를 들면, Ba(II), Ca(II), Mn(II), Zn(II), Cu(II), Al(III), Cr(III), Fe(II), Fe(III), Sb(III), Bi(III), Co(II), La(III), Pb(II), Mg(II), Mo(III), Ni(II), Ag(I), Sr(II), Sn(IV), V(V), Y(III), Ti(IV) 등이 적당하다. 유기 음이온으로 지방족 또는 방향족 카르복실산 또는 술폰산으로부터 파생된 카르복실레이트 또는 술포네이트가 있다. 그 중에서 (+) 대전을 습식토너 입자에 부여하기 위해서는 지르코늄-2-에틸헥사노에이트(zirconium-2-ethylhexanoate)를 사용하는 것이 바람직하다. For example, the charge control agent may be introduced in the form of a metal salt composed of polyvalent metal ions and organic anions as counter ions. Examples of such metal ions include Ba (II), Ca (II), Mn (II), Zn (II), Cu (II), Al (III), Cr (III), Fe (II), Fe ( III), Sb (III), Bi (III), Co (II), La (III), Pb (II), Mg (II), Mo (III), Ni (II), Ag (I), Sr ( II), Sn (IV), V (V), Y (III), Ti (IV) and the like are suitable. Organic anions include carboxylates or sulfonates derived from aliphatic or aromatic carboxylic acids or sulfonic acids. Among them, zirconium-2-ethylhexanoate is preferably used to impart (+) charge to the liquid toner particles.

상술한 바와 같은 조성을 갖는 전자 사진용 습식 토너를 제조하는 방법에 대하여 살펴보면 다음과 같다.A method of manufacturing an electrophotographic liquid toner having the composition as described above is as follows.

먼저, 고체 함량 %가 18 %인 LMA-EMA 오가노졸과 카본 블랙, 캐리어 유체로 Norpar12를 넣은 후 카본 블랙의 종류에 따라 습식용 블랙 토너가 적절한 Q/M(charge to mass ratio)을 갖도록 대전 제어제(고체 함량 2.4 %)를 넣고 Zr 비드를 넣는다. 밀링 속도 4,500 rpm, 밀링 온도 42 ℃로 3 시간 밀링한 후 회수함으로써 본 발명의 전자 사진용 습식 토너를 제조한다.First, LMA-EMA organosol with 18% solids content, carbon black, and Norpar 12 as a carrier fluid are added.Then, the charging agent is applied so that the wet black toner has an appropriate charge to mass ratio (Q / M) according to the carbon black type. Yesterday (solid content 2.4%) and Zr beads. The electrophotographic liquid toner of the present invention is produced by milling at a milling speed of 4,500 rpm and a milling temperature of 42 ° C. for 3 hours and then collecting the same.

이하, 본 발명을 실시예를 들어 상세히 설명하기로 하되, 본 발명이 하기 실시예로만 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited only to the following Examples.

실시예 1 내지 6Examples 1-6

고체 함량 %가 18 %인 LMA-EMA 오가노졸 71.4 g과 카본 블랙 1.6 g, 캐리어 유체로 Norpar12 26 g을 넣은 후 실시예 1 내지 6의 카본 블랙의 종류에 따라 습식용 블랙 토너가 적절한 Q/M을 갖도록 대전 제어제(고체 함량 2.4 %) 1.5 - 3.0 g을 넣고 Zr 비드 200 g을 넣었다. 밀링 속도 4500 rpm, 밀링 온도 42 ℃로 3 시간 밀링한 후 회수함으로써 본 발명의 전자 사진용 습식 토너를 제조하였다. 실시예 1의 카본 블랙은 Special Black 350(Degussa사 제조), 실시예 2는 Nipex35(Degussa사 제조), 실시예 3은 Raven 1080(Columbia사 제조), 실시예 4는 Raven860(Columbia사 제조), 실시예 5는 Regal 1500R(Cabot사 제조), 실시예 6은 EK8200(Aztech사 제조)를 사용하였다.71.4 g of LMA-EMA organosol with 18% solids content, 1.6 g of carbon black, and 26 g of Norpar12 as a carrier fluid were used, followed by Q / M. 1.5-3.0 g of a charge control agent (solid content 2.4%) and 200 g of Zr beads were added thereto. The electrophotographic liquid toner of the present invention was produced by milling at a milling speed of 4500 rpm and a milling temperature of 42 ° C. for 3 hours and then collecting the same. Carbon black of Example 1 is Special Black 350 (manufactured by Degussa), Example 2 is Nipex35 (manufactured by Degussa), Example 3 is Raven 1080 (manufactured by Columbia), Example 4 is Raven860 (manufactured by Columbia), Example 5 used Regal 1500R (made by Cabot), and Example 6 used EK8200 (made by Aztech).

비교예 1 내지 4Comparative Examples 1 to 4

상기 실시예 1에서 사용된 카본 블랙 대신에 표 1에 기재되어 있는 카본 블랙을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 전자 사진용 습식 토너를 제조하였다.A liquid toner for electrophotography was prepared in the same manner as in Example 1 except that the carbon black shown in Table 1 was used instead of the carbon black used in Example 1.

비교예 1은 카본 블랙으로 Nipex150(Degussa사 제조), 비교예 2는 Nipex70(Degussa사 제조), 비교예 3은 Raven1040(Columbia사 제조), 비교예 4는 Monarch1400(Cabot사 제조)를 사용하였다. In Comparative Example 1, Nipex150 (manufactured by Degussa), Nipex70 (manufactured by Degussa), Comparative Example 3, Raven1040 (manufactured by Columbia), and Monarch1400 (manufactured by Cabot) were used as carbon black.

상기 실시예 1 내지 6과 비교예 1 내지 4의 전자 사진용 습식 토너의 전기적 특성을 나타내는 pH, DBP 흡유량, 표면적, 입자 크기와 화상 영역의 광학 밀도, 비화상 영역의 광학 밀도 및 이동성과의 관계를 표 1에 나타내었다. Relationship between pH, DBP oil absorption, surface area, particle size and optical density of the image area, optical density and non-image area of the electrostatic liquid toner of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 described above Is shown in Table 1.

pHpH DBP 흡유량DBP oil absorption 표면적 (㎡/g)Surface area (㎡ / g) 입자 크기(nm)Particle size (nm) 인쇄 영역의 광학 밀도Optical density of printing area 비화상 영역의 광학 밀도Optical density in non-image areas 이동성Mobility 실시예 1Example 1 3.53.5 4545 6565 3131 1.901.90 0.020.02 우수Great 실시예 2Example 2 99 4242 6565 3131 1.811.81 0.020.02 우수Great 실시예 3Example 3 3-3.53-3.5 6060 7777 2828 1.881.88 0.010.01 우수Great 실시예 4Example 4 3-3.53-3.5 5050 4848 3939 1.851.85 0.010.01 우수Great 실시예 5Example 5 7.0-9.07.0-9.0 6565 8686 2525 1,711,71 0.010.01 우수Great 실시예 6Example 6 33 5656 -- -- 1.911.91 0.010.01 우수Great 비교예 1Comparative Example 1 44 122122 110110 2525 1.711.71 0.040.04 나쁨Bad 비교예 2Comparative Example 2 99 123123 145145 1818 1.541.54 1.511.51 나쁨Bad 비교예 3Comparative Example 3 6.5-86.5-8 100100 8282 2828 1.811.81 0.400.40 나쁨Bad 비교예 4Comparative Example 4 1.5-3.51.5-3.5 9090 560560 1313 1.171.17 0.920.92 나쁨Bad

표 1에서 알 수 있는 바와 같이, DBP 흡유량이 90 이하이고, 표면적이 100 이하이며, 입자 크기가 20 내지 35 nm 사이인 경우에는 인쇄 영역의 광학 밀도가 1.71에서 1.91까지이고, 비화상 영역의 광학 밀도가 0.01 내지 0.02임을 알 수 있다. As can be seen from Table 1, when the DBP oil absorption is 90 or less, the surface area is 100 or less, and the particle size is between 20 and 35 nm, the optical density of the print area is 1.71 to 1.91, and the optical of the non-image area It can be seen that the density is 0.01 to 0.02.

이에 반하여, 비교예 1 내지 4의 경우에는 먼저, DBP 흡유량이 90 이상으로 실시예 1 내지 6의 어느 경우보다 크며, 비교예 3을 제외하고는 표면적이 100 이상으로 실시예 1 내지 6의 경우보다 매우 큼을 알 수 있다. 이에 따라 습식 토너의 이동성을 살펴보면, 실시예 1 내지 6의 경우가 비교예 1 내지 4의 경우보다 우수함을 알 수 있다. 이는 정전기적 인력에 의한 이동성이 실시예 1 내지 6이 우수하다는 것이다. On the contrary, in the case of Comparative Examples 1 to 4, first, the DBP oil absorption amount is 90 or more, which is larger than any of Examples 1 to 6, except that Comparative Example 3 has a surface area of 100 or more than that of Examples 1 to 6. It is very large. Accordingly, looking at the mobility of the liquid toner, it can be seen that the case of Examples 1 to 6 is superior to that of Comparative Examples 1 to 4. This means that the mobility of the electrostatic attraction is excellent in Examples 1 to 6.

한편, 입자 크기를 살펴보면, 실시예 1 내지 6의 경우 25 내지 39 nm로 비교예보다 큰 것을 알 수 있으나, 비교예 1 및 3의 경우에는 입자 크기가 25와 28 nm임을 알 수 있으나 습식 토너의 이동성을 살펴보면 이동성은 좋지 않음을 알 수 있다. On the other hand, when looking at the particle size, it can be seen that in the case of Examples 1 to 6 is 25 to 39 nm larger than the comparative example, in the case of Comparative Examples 1 and 3 it can be seen that the particle size is 25 and 28 nm but Looking at the mobility it can be seen that the mobility is not good.

따라서, 본 발명에서의 대전 특성을 만족할 수 있는 카본 블랙은 위의 조건 중 한가지만을 만족한다고 되는 것이 아니라 흡유량, 입자 크기 및 표면적의 3가지 요건을 모두 만족하는 경우 정전기적 대전 특성이 우수한 전자 사진용 습식 토너 조성물을 제조할 수 있다.Therefore, the carbon black capable of satisfying the charging characteristics in the present invention is not said to satisfy only one of the above conditions, but for electrophotographic having excellent electrostatic charging characteristics when all three requirements of oil absorption amount, particle size and surface area are satisfied. The liquid toner composition can be prepared.

따라서, 본 발명의 전자 사진용 습식 토너는 전자 사진 전사 장치와 같은 기록 매체에 사용할 수 있으며, 이러한 전자 사진 전사 장치로는 레이저 프린터 또는 복사기일 수 있다.Therefore, the electrophotographic liquid toner of the present invention can be used for a recording medium such as an electrophotographic transfer apparatus, and the electrophotographic transfer apparatus may be a laser printer or a copier.

이상 살펴본 바와 같이, 본 발명에서와 같이 흡유량, 입자 크기 및 표면적의 3가지 조건을 만족하는 카본 블랙을 사용하여 습식 토너를 제조하는 경우에는 정전기적 인력에 의한 이동성이 우수하여 전자 사진 전사 장치에 사용되는 우수한 습식 토너를 제공할 수 있다.As described above, when the liquid toner is manufactured using carbon black that satisfies three conditions of oil absorption, particle size and surface area as in the present invention, it is used in an electrophotographic transfer apparatus due to its excellent mobility due to electrostatic attraction. Can provide excellent liquid toner.

Claims (12)

평균 입경이 20 내지 35 nm, 디부틸프탈레이트(DBP) 흡유량이 30 내지 90 ㎖/100 g, 표면적이 100 ㎡/g 이하인 카본 블랙; 오가노졸 및 대전 제어제를 포함하는 것을 특징으로 하는 전자 사진용 습식 토너 조성물.Carbon black having an average particle diameter of 20 to 35 nm, dibutyl phthalate (DBP) oil absorption of 30 to 90 ml / 100 g, and a surface area of 100 m 2 / g or less; An electrophotographic liquid toner composition comprising an organosol and a charge control agent. 제 1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 카본 블랙 1 중량부에 대해 상기 오가노졸은 1 내지 10중량부이고, 상기 대전 제어제는 0.001 내지 1중량부를 포함하는 전자 사진용 습식 토너 조성물.The organosol is 1 to 10 parts by weight and the charge control agent is 0.001 to 1 part by weight based on 1 part by weight of the carbon black. 제 2항에 있어서,The method of claim 2, 상기 카본 블랙 1 중량부에 대해 상기 오가노졸은 5 내지 8중량부를 포함하고, 상기 대전 제어제는 0.01 내지 0.1 중량부를 포함하는 전자 사진용 습식 토너 조성물.The organosol comprises 5 to 8 parts by weight and the charge control agent comprises 0.01 to 0.1 parts by weight based on 1 part by weight of the carbon black. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 대전 제어제는 다가 금속 이온 및 카운터 이온으로서 유기 음이온으로 구성된 금속염의 형태로 상기 금속 이온은 Ba(II), Ca(II), Mn(II), Zn(II), Cu(II), Al(III), Cr(III), Fe(II), Fe(III), Sb(III), Bi(III), Co(II), La(III), Pb(II), Mg(II), Mo(III), Ni(II), Ag(I), Sr(II), Sn(IV), V(V), Y(III), 및 Ti(IV)으로 이루어진 군에서 선택되는 1종의 금속이고, 상기 유기 음이온은 지방족, 방향족 카르복실산 또는 술폰산으로부터 파생된 카르복실레이트 또는 술포네이트인 전자 사진용 습식 토너 조성물.The charge control agent is in the form of a metal salt composed of a polyvalent metal ion and an organic anion as a counter ion, and the metal ion is Ba (II), Ca (II), Mn (II), Zn (II), Cu (II), Al (III), Cr (III), Fe (II), Fe (III), Sb (III), Bi (III), Co (II), La (III), Pb (II), Mg (II), Mo One kind of metal selected from the group consisting of (III), Ni (II), Ag (I), Sr (II), Sn (IV), V (V), Y (III), and Ti (IV); Wherein the organic anion is a carboxylate or sulfonate derived from an aliphatic, aromatic carboxylic acid or sulfonic acid. 제 4항에 있어서,The method of claim 4, wherein 상기 대전 제어제는 지르코늄-2-에틸헥사노에이트(zirconium-2-ethylhexanoate)인 전자 사진용 습식 토너 조성물.The charge control agent is zirconium-2-ethylhexanoate (zirconium-2-ethylhexanoate) liquid electrophotographic toner composition. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 카본 블랙은 pH가 2 내지 10인 전자 사진용 습식 토너 조성물.The carbon black has a pH of 2 to 10 electrophotographic liquid toner composition. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 오가노졸은 캐리어 액체에 불용성인 열가소성 (코)폴리머 코아에 공유결합되어 있는 (코)폴리머 입체 안정제를 포함하는 그래프트 코폴리머를 포함하며, 상기 그래프트 코폴리머는, 탄소수 6 내지 30의 (메타)아크릴계 모노머로부터 파생된 반복단위를 포함하는 (메타)아크릴계 모노머는,헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트, 데실 (메타)아크릴레이트, 도데실 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 옥타데실 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, (비페닐) 아크릴레이트, 트리메틸 싸이클로헥실 메타크릴레이트 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상이고, 상기 열가소성 (코)폴리머 코아는, 탄소수 4 내지 30의 (메타)아크릴계 모노머로부터 파생된 반복단위를 포함하는 (메타)아크릴계 모노머는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 트리메틸 싸이클로헥실 메타크릴레이트, 옥타데실 아크릴레이트, 비페닐 아크릴레이트 로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 전자 사진용 습식 토너 조성물.The organosol includes a graft copolymer comprising a (co) polymer steric stabilizer covalently bonded to a thermoplastic (co) polymer core that is insoluble in a carrier liquid, wherein the graft copolymer comprises (meth) of 6 to 30 carbon atoms (Meth) acrylic monomers including repeating units derived from acrylic monomers include hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, decyl (meth) acrylate, At least one selected from the group consisting of dodecyl acrylate, lauryl acrylate, octadecyl acrylate, stearyl acrylate, (biphenyl) acrylate, trimethyl cyclohexyl methacrylate, and the like, and the thermoplastic (co) polymer core Is a (meth) acrylic system containing a repeating unit derived from a (meth) acrylic monomer having 4 to 30 carbon atoms The monomer is selected from the group consisting of methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, trimethyl cyclohexyl methacrylate, octadecyl acrylate, biphenyl acrylate One or more electrophotographic liquid toner compositions. 평균 입경이 20 내지 35 nm, 디부틸프탈레이트(DBP) 흡유량이 30 내지 90 ㎖/100 g, 표면적이 100 ㎡/g 이하인 카본 블랙; 오가노졸; 및 대전 제어제를 함께 투입한 후 실온에서 밀링하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 전자 사진용 습식 토너 조성물의 제조 방법.Carbon black having an average particle diameter of 20 to 35 nm, dibutyl phthalate (DBP) oil absorption of 30 to 90 ml / 100 g, and a surface area of 100 m 2 / g or less; Organosol; And milling at room temperature after the charge control agent is added together. 제 8항에 있어서, The method of claim 8, 상기 카본 블랙 1 중량부에 대해 상기 오가노졸은 1 내지 10중량부이고, 상기 대전 제어제는 0.001 내지 1중량부를 포함하는 전자 사진용 습식 토너 조성물.The organosol is 1 to 10 parts by weight and the charge control agent is 0.001 to 1 part by weight based on 1 part by weight of the carbon black. 제 9항에 있어서,The method of claim 9, 상기 카본 블랙 1 중량부에 대해 상기 오가노졸은 5 내지 8중량부를 포함하고, 상기 대전 제어제는 0.01 내지 0.1 중량부를 포함하는 전자 사진용 습식 토너 조성물.The organosol comprises 5 to 8 parts by weight and the charge control agent comprises 0.01 to 0.1 parts by weight based on 1 part by weight of the carbon black. 제 1항의 습식 토너 조성물을 사용하는 것을 특징으로 하는 기록 매체.A recording medium using the liquid toner composition of claim 1. 제 11항에 있어서,The method of claim 11, 상기 기록 매체는 레이저 프린터 또는 복사기인 전자 사진 전사 장치. And the recording medium is a laser printer or a copying machine.
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