KR20050069236A - Thermosetting silicone rubber composition with improved fatigue resistant property - Google Patents

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Abstract

본 발명은 피로저항이 우수한 열경화형 실리콘 고무 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 실리콘 생고무, 하이드로젠 관능기를 가지는 실리콘 폴리머, 유기실란, 보강성 충전제, 가공조제, 이형제, 유기과산화물을 일정 함량으로 함유시켜 고무 조성물을 제조함으로써, 반복된 피로에 우수한 저항력을 갖는 열경화형 실리콘 고무 조성물에 관한 것이다.  The present invention relates to a thermosetting silicone rubber composition having excellent fatigue resistance, and more particularly, containing silicone raw rubber, a silicone polymer having a hydrogen functional group, an organosilane, a reinforcing filler, a processing aid, a mold releasing agent, and an organic peroxide in a predetermined amount. The present invention relates to a thermosetting silicone rubber composition having excellent resistance to repeated fatigue by preparing a rubber composition.

Description

피로저항이 우수한 열경화형 실리콘 고무 조성물{Thermosetting silicone rubber composition with improved fatigue resistant property} Thermosetting silicone rubber composition with improved fatigue resistant property

본 발명은 피로저항이 우수한 열경화형 실리콘 고무 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 실리콘 생고무, 하이드로젠 관능기를 가지는 실리콘 폴리머, 유기실란, 보강성 충전제, 가공조제, 이형제, 유기과산화물을 일정 함량으로 함유시켜 고무 조성물을 제조함으로써, 반복된 피로에 우수한 저항력을 갖는 열경화형 실리콘 고무 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a thermosetting silicone rubber composition having excellent fatigue resistance, and more particularly, containing silicone raw rubber, a silicone polymer having a hydrogen functional group, an organosilane, a reinforcing filler, a processing aid, a mold releasing agent, and an organic peroxide in a predetermined amount. The present invention relates to a thermosetting silicone rubber composition having excellent resistance to repeated fatigue by preparing a rubber composition.

실리콘 고무는 이형성, 발수성, 내한성, 내열성, 내후성, 화학적 안정성 등 다양한 면에서 뛰어난 성질을 가지고 있으며 다른 소재에 비해 우수한 효과를 나타낸다. Silicone rubber has excellent properties in various aspects such as releasability, water repellency, cold resistance, heat resistance, weather resistance, and chemical stability, and shows excellent effects compared to other materials.

그렇지만, 종래 공지의 실리콘 고무는, 특히 동적 용도에 있어서, 신장 피로나 굴곡 피로 특성이 반드시 만족할 만한 것이 아니므로, 그 개략이 요망되고 있었다.However, since the conventionally known silicone rubber is not necessarily satisfactory in stretching fatigue and bending fatigue characteristics, particularly in dynamic applications, an outline thereof has been desired.

그 대책으로서, 균일 가교화, 낮은 가교 밀도화, 낮은 모듈러스화, 충전제 사용량의 저감화, 충진제의 균일 분산화, 조립상 충진제의 제거 등, 일반 합성 고무의 동적 피로성의 향상을 위해 채용되는 수단이 실리콘 고무에도 채용되고 있다. 그러나, 이와 같은 수단에 의해서도 아직 만족할 수 있는 신장 피로 및 굴곡 피로 특성을 얻지 못하고 있다. As a countermeasure, silicone rubber may be employed to improve the dynamic fatigue properties of general synthetic rubber, such as uniform crosslinking, low crosslinking density, low modulus, reduction of filler usage, uniform dispersion of filler, and removal of granular filler. It is adopted. However, even such a means has not yet achieved satisfactory stretching fatigue and bending fatigue characteristics.

이와 같이, 일반적인 실리콘 고무는 다른 유기 고무와 비교해 볼 때 외부의 반복된 변형에 쉽게 피로해짐으로 인해 내구성이 떨어져 수명이 짧은 문제점이 있어왔다. As such, the general silicone rubber has a problem in that its durability is short and its life is short due to easy fatigue of repeated external deformation as compared with other organic rubbers.

이에, 본 발명자들은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 노력한 결과 실리콘 생고무, 하이드로젠 관능기를 가지는 실리콘 폴리머, 유기실란, 보강성 충진제, 가공조제, 이형제, 유기과산화물을 일정 함량으로 함유시켜 고무 조성물을 제조하면 반복된 피로에 우수한 저항력을 갖는 열경화형 실리콘 고무를 얻을 수 있음을 알게되어 본 발명을 완성하였다.Accordingly, the present inventors have made efforts to solve the above problems as a result of preparing a rubber composition by containing a silicone raw rubber, a silicone polymer having a hydrogen functional group, an organosilane, a reinforcing filler, a processing aid, a release agent, an organic peroxide in a predetermined amount. The present invention was completed when it was found that a thermosetting silicone rubber having excellent resistance to repeated fatigue was obtained.

따라서, 본 발명은 외부의 반복된 변형에 저항력 있는 우수한 내구성을 가진 실리콘 고무 조성물을 제공하는데 그 목적이 있다. Accordingly, an object of the present invention is to provide a silicone rubber composition having excellent durability that is resistant to external repeated deformation.

본 발명은 (1) 다음 화학식 1로 표시되는 실리콘 생고무 100 중량부와 The present invention (1) 100 parts by weight of silicone raw rubber represented by the following formula (1)

R1 aSiO(4-a)/2 R 1 a SiO (4-a) / 2

상기 화학식 1에서; R1은 지방족 포화 탄화수소, 불포화 탄화수소 또는 방향족 불포화 탄화수소이며, a는 1.90 ∼ 2.05의 정수이다.In Chemical Formula 1; R 1 is an aliphatic saturated hydrocarbon, unsaturated hydrocarbon or aromatic unsaturated hydrocarbon, and a is an integer of 1.90 to 2.05.

상기 실리콘 생고무 100 중량부에 대하여100 parts by weight of the silicone raw rubber

(2) 하이드로젠 관능기를 가지는 실리콘 폴리머 0.1 ∼ 50 중량부(2) 0.1 to 50 parts by weight of a silicone polymer having a hydrogen functional group

(3) 다음 화학식 2로 표시되는 유기실란 0.1 ∼ 10 중량부(3) 0.1 to 10 parts by weight of the organosilane represented by the following formula (2)

Si(OSiR2 2H)4 Si (OSiR 2 2 H) 4

상기 화학식 2에서; R2는 탄소수 1 ∼ 10인 지방족 포화 탄화수소이다.In Chemical Formula 2; R 2 is an aliphatic saturated hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms.

(4) 보강성 충진제 10 ∼ 100 중량부(4) 10 to 100 parts by weight of reinforcing filler

(5) 가공조제 0.1 ∼ 15 중량부 (5) 0.1 to 15 parts by weight of processing aid

(6) 유기 지방산과의 금속염으로 구성된 이형제 0.001 ∼ 1 중량부(6) 0.001 to 1 part by weight of a release agent composed of a metal salt with an organic fatty acid

(7) 유기과산화물 0.5 ∼ 3 중량부(7) 0.5 to 3 parts by weight of organic peroxide

가 포함된 열경화형 실리콘 고무 조성물을 그 특징으로 한다.It is characterized by a thermosetting silicone rubber composition containing.

이와같은 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.Referring to the present invention in more detail as follows.

본 발명의 열경화형 실리콘 고무 조성물을 구성하는 성분에 대해 살펴보면 다음과 같다.Looking at the components constituting the thermosetting silicone rubber composition of the present invention are as follows.

(1) 실리콘 생고무(또는 Gum이라고 칭함) (1) silicone raw rubber (or Gum)

실리콘 생고무는 분자량이 수 십만(선호되는 것은 40만 ∼ 70만) 이상이며 점도가 수 백만 센티포이즈 이상의 고중합(2,000 ∼ 10,000 실록산 단위)된 선형 오르가노폴리실록산으로 본 발명에서 사용하는 실리콘 생고무는 상기 화학식 1로 표시되는 오르가노폴리실록록산을 사용한다. 특히, 본 발명에서는 비닐 관능기를 지니는 메틸비닐 실리콘 생고무(양말단 또는 양말단과 측쇄 또는 측쇄에 비닐기 함유한 것)를 사용하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 비닐기 함유량이 0.01 ∼ 5 몰퍼센트(25 ℃에서 점도가 10,000,000 ∼ 100,000,000)인 것을 사용하는 것이 좋다. Silicone raw rubber is a linear organopolysiloxane having a molecular weight of more than several hundred thousand (preferably 400,000 to 700,000) and a viscosity of several million centipoise or more and a high degree of polymerization (2,000 to 10,000 siloxane units) of silicone raw rubber used in the present invention. Organopolysiloxane represented by the formula (1) is used. In particular, in the present invention, it is preferable to use methylvinyl silicone raw rubber having vinyl functional groups (containing vinyl groups at both ends or sock ends and side chains or side chains), and more preferably, the vinyl group content is 0.01 to 5 mol% ( It is preferable to use those having a viscosity of 10,000,000 to 100,000,000) at 25 ° C.

(2) 하이드로젠 관능기를 가지는 실리콘 폴리머(2) silicone polymer having a hydrogen functional group

본 발명에서 하이드로젠 관능기(양말단 또는 양말단과 측쇄 또는 측쇄에 하이드로젠 함유한 것)를 가지는 실리콘 폴리머의 하이드로젠기는 실리콘 생고무의 비닐기와 가교를 형성시킴으로써 가교밀도를 높여 피로저항력을 향상시키고, 점도가 100 ∼ 100,000 센티포이즈 범위, 바람직하게는 100 ∼ 50,000 센티포이즈 범위의 것을 사용하며, 상기 (1)번 성분 100 중량부에 대해서 0.1 ∼ 50 중량부, 바람직하게는 0.1 ∼ 30 중량부 사용한다. 만일 그 사용량이 0.1 중량부 미만이면 효과적인 피로저항력을 얻기 힘들고, 50 중량부를 초과하면 기계적 물성 및 작업성이 떨어진다. In the present invention, the hydrogen group of the silicone polymer having a hydrogen functional group (containing hydrogen at both ends or socks and side chains or side chains) increases crosslinking density by forming crosslinks with vinyl groups of silicone raw rubber to improve fatigue resistance, and viscosity. Is used in the range of 100 to 100,000 centipoise, preferably in the range of 100 to 50,000 centipoise, and 0.1 to 50 parts by weight, preferably 0.1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of component (1). If the amount is less than 0.1 parts by weight, it is difficult to obtain effective fatigue resistance, and if it exceeds 50 parts by weight, mechanical properties and workability are inferior.

(3) 유기실란(3) organosilane

상기 화학식 2로 표시되는 것을 사용하며, 예컨대 테트라키스디메틸실록시실란[Si(OSiMe2H)4], 테트라키스디에틸실록시실란[Si(OSiEt2H)4] 등을 사용하는 것이 바람직하며, 유기실란에 포함된 하이드로젠기가 실리콘 생고무의 비닐기와 가교를 형성시킴으로써 하이드로젠기를 갖는 실리콘 폴리머의 하이드로젠기와 실리콘 생고무의 비닐기의 가교결합과 함께 가교밀도를 더욱 높여 피로저항력을 향상시키는데 기여한다. 유기실란은 상기 (1)번 성분 100 중량부에 대해서 0.1 ∼ 10 중량부, 바람직하게는 0.1 ∼ 5 중량부 사용한다. 만일 그 사용량이 0.1 중량부 미만이면 효과적인 피로저항력을 얻기 힘들고, 10 중량부를 초과하면 기계적 물성 및 작업성이 떨어진다.Using what is represented by the formula (2), for example, tetrakisdimethylsiloxysilane [Si (OSiMe 2 H) 4 ], tetrakis diethylsiloxysilane [Si (OSiEt 2 H) 4 ] and the like is preferably used. The hydrogen groups in the organosilanes form crosslinks with the vinyl groups of the silicone raw rubber, thereby contributing to improving the fatigue resistance by increasing the crosslinking density together with the crosslinking of the hydrogen groups of the silicone polymers having the hydrogen groups with the vinyl groups of the silicone raw rubber. . The organosilane is used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the above (1) component. If the amount is less than 0.1 parts by weight, it is difficult to obtain effective fatigue resistance, and if it exceeds 10 parts by weight, the mechanical properties and workability are inferior.

(4) 보강성 충전제(4) reinforcing filler

보강성 충전제로 사용되는 실리카는 무정형 합성 실리카로서 습식 실리카 및 연무질 실리카로 입자크기가 최소 16 나노미터 이하이면서 최소 비표면적(BET 방법)이 100 m2/g 이상인 것을 사용하여 기계적 성질을 보강하도록 한다. 이러한 보강성 충전제는 상기 (1)번 성분 100 중량부에 대해서 10 ∼ 100 중량부, 바람직하게는 40 ∼ 70 중량부 사용한다. 만일 그 사용량이 10 중량부 미만이면 기계적 물성 보강이 어렵고, 100 중량부를 초과하면 실리카 분산의 어려움과 고모듈러스로 인해 기계적 물성이 떨어짐을 초래한다.The silica used as the reinforcing filler is amorphous synthetic silica, which is wet silica and aerosol silica, which has a particle size of at least 16 nanometers and a minimum specific surface area (BET method) of 100 m 2 / g or more to enhance mechanical properties. . Such a reinforcing filler is used in an amount of 10 to 100 parts by weight, preferably 40 to 70 parts by weight, based on 100 parts by weight of component (1). If the amount is less than 10 parts by weight, it is difficult to reinforce mechanical properties. If the amount is more than 100 parts by weight, the mechanical properties are degraded due to the difficulty of silica dispersion and high modulus.

(5) 가공조제(5) Processing aid

가공조제는 실리카 필러의 분산력을 높임으로써 균일한 기계적 물성을 유지하고 거칠게 갈라짐 현상(crepe hardening)이 일어나는 것을 억제하여 줄이는데 목적이 있다. 이러한 가공조제는 양말단에 하이드록시기, 알콕시기, 아민기가 있어서 실리카와의 수소결합을 형성하여 실리카들이 생고무에 직접 결합되어 생기는 가공 공정상에 거칠게 갈라짐 현상의 문제를 억제하는 역할을 한다. 가공조제로는 측쇄에 메틸기나 페닐기가 있고 양말단에 하이드록시기를 가지고 있는 저점도 실리콘 폴리머로서 점도가 수 백 이하인 것을 사용하고 선호되는 것은 25 ℃에서 100 센티포이즈 이하인 것으로 그 사용량은 상기 (1)번 성분 100 중량부에 대하여 0.1 ~ 15 중량부를 사용한다. 만일 그 사용량이 0.1 중량부 미만이면 실리카 분산이 힘들고, 15 중량부를 초과하면 컴파운드의 끈적거림으로 인하여 투롤밀 작업성이 힘들어 진다.The processing aid is intended to maintain uniform mechanical properties by increasing the dispersing force of the silica filler and to suppress and reduce the occurrence of rough hardening. These processing aids have a hydroxyl group, an alkoxy group, and an amine group at the sock end to form hydrogen bonds with silica, thereby suppressing the problem of rough cracking in the processing process caused by silica being directly bonded to the raw rubber. As a processing aid, a low viscosity silicone polymer having a methyl group or a phenyl group at the side chain and a hydroxyl group at the sock end, which has a viscosity of several hundred or less, is preferably used. The preferred amount is 100 centipoise or less at 25 ° C. 0.1 to 15 parts by weight is used for 100 parts by weight of the first component. If the amount is less than 0.1 parts by weight, it is difficult to disperse silica, and if it exceeds 15 parts by weight, the two-roll mill workability becomes difficult due to the stickiness of the compound.

(6) 이형제(6) release agent

이형제는 유기 지방산과 금속의 염으로 구성되어 있으며, 금속은 마그네슘, 칼슘, 아연 등으로 이루어진 것으로 사용량은 상기 (1)번 성분 100 중량부에 대해서 0.001 ∼ 1 중량부, 바람직하게는 0.01 ∼ 0.3 중량부 사용한다. 만일 그 사용량이 0.001 중량부 미만이면 이형성 효과가 없고, 1중량부를 초과하면 성형된 고무 시트의 표면 위에 잉크 인쇄가 어렵고 금형이 쉽게 오염되는 문제점이 있다.The release agent is composed of a salt of an organic fatty acid and a metal, and the metal is made of magnesium, calcium, zinc, etc., and the amount of use is 0.001 to 1 part by weight, preferably 0.01 to 0.3 weight based on 100 parts by weight of component (1). We use boo. If the amount is less than 0.001 parts by weight, there is no releasable effect. If the amount is more than 1 part by weight, ink printing is difficult on the surface of the molded rubber sheet and the mold is easily contaminated.

(7) 유기과산화물(7) organic peroxide

열분해에 의하여 라디칼 생성이 가능한 유기과산화물로서 생고무의 비닐그룹에 라디칼 반응을 진행시키면서 가교를 형성하기 시작한다. 하나 또는 혼합 형태로도 사용할 수 있으며 상기 (1)번 성분 100 중량부에 대해서 0.5 ∼ 3 중량부를 사용한다. 만일 그 사용량이 0.5 중량부 미만이면 미가류 문제가 발생할 수 있고, 3 중량부를 초과하면 기계적 물성의 저하 및 후경화 작업(분해되어 잔류된 유기과산화물 제거작업)에 많은 시간이 소요된다. 상기 유기과산화물로는 알킬계 및 아실계를 사용할 수 있으며, 권장되는 것은 2,5-디메틸-2,5-t-부틸헥산 페록사이드(45%)(2,5-Dimethyl-2,5-t-butylhexane Peroxide(45%)), 2,4-디클로로벤조일 페록사이드(50%)(2,4-Dichlorobenzoyl Peroxide(50%)), 벤조일 페록사이드(50%)(benzoyl Peroxide(50%)) 등이다. As an organic peroxide capable of generating radicals by pyrolysis, a radical reaction proceeds to a vinyl group of raw rubber and starts to form a bridge. It can also be used in one or a mixed form, 0.5 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of component (1). If the amount is less than 0.5 parts by weight, the unvulcanized problem may occur. If the amount is more than 3 parts by weight, the mechanical properties and post-curing work (decomposition and residual organic peroxide removal work) take a lot of time. As the organic peroxide, alkyl and acyl may be used, and 2,5-dimethyl-2,5-t-butylhexane peroxide (45%) (2,5-dimethyl-2,5-t is recommended. -butylhexane Peroxide (45%)), 2,4-dichlorobenzoyl peroxide (50%) (2,4-Dichlorobenzoyl Peroxide (50%)), benzoyl peroxide (50%), etc. to be.

본 발명은 상기와 같은 성분으로 이루어진 본 발명에 따른 실리콘 고무 조성물을 경화시켜 얻은 실리콘 고무를 포함한다.The present invention includes a silicone rubber obtained by curing the silicone rubber composition according to the present invention comprising the above components.

상기와 같은 본 발명에 따른 실리콘 고무는 피로저항이 우수하여 키보드, 밸브 팩킹, 조인트 부츠 등에 유용하게 사용할 수 있다. Silicone rubber according to the present invention as described above is excellent in fatigue resistance can be usefully used for keyboard, valve packing, joint boots and the like.

이하, 본 발명은 다음 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하겠는 바, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on the following examples, but the present invention is not limited thereto.

실시예 1 ∼ 2Examples 1-2

실시예의 실리콘 컴파운드의 제조는 아래와 같은 방법으로 동일하게 시행하였다.Preparation of the silicone compound of Example was carried out in the same manner as follows.

실리콘 컴파운드의 제조는 실리콘 생고무에 첨가제로 하이드로젠 관능기를 가진 실리콘 폴리머, 유기실란, 가공조제, 이형제 및 실리카 보강제를 니더(Hermann Linden社, LK III 2) 안에서 1 ∼ 5회 분할 투입하여 온도 80 ℃하에서 컴파운드를 균일 분산하였고 실리카의 분산효과를 높이기 위해 가열혼련을 160 ∼ 180 ℃ 하에서 2시간 행한 후에 냉각혼련을 80 ℃ 이하로 1시간 동안 행하여 컴파운드를 제조하였다. 이때, 각 성분의 함량은 다음 표 1에 나타내었다.The silicone compound is prepared by adding silicone polymer, organosilane, processing aid, mold releasing agent and silica reinforcing agent as a additive to raw silicone rubber in 1 to 5 times in a kneader (Hermann Linden, LK III 2) at a temperature of 80 ° C. Compounds were prepared by uniformly dispersing the compound under heat and performing heat kneading at 160 to 180 ° C. for 2 hours to increase the dispersion effect of silica, and then performing cooling kneading at 80 ° C. or lower for 1 hour. At this time, the content of each component is shown in Table 1 below.

상기 제조한 미경화 컴파운드를 투롤밀에서 충분히 가소화시킨 후 컴파운드 100 중량부에 0.5 중량부의 유기과산화물(2,5-Dimethyl-2,5-t-butylhexane Peroxide)(45%)을 첨가하여 충분히 분산시켰다. 그 후 탈포 공정을 거친 프리폼(Preform)을 성형 몰딩에서 100 kgf/cm2의 압력하에서 170 ℃, 10분 동안 가압하여 두께 2 mm 시트를 만들고 열풍 순환식 오븐에서 200 ℃, 4 ~ 6시간 동안 후가류를 행하여 분해된 유기과산화물을 제거하여 가류 퇴행성이 일어나는 현상을 방지하였다.The uncured compound prepared above is sufficiently plasticized in a two-roll mill, and then, 0.5 parts by weight of organic peroxide (2,5-Dimethyl-2,5-t-butylhexane Peroxide) (45%) is added to 100 parts by weight of the compound to be sufficiently dispersed. I was. The preform, then subjected to a defoaming process, was pressurized at 170 ° C. for 10 minutes under molding pressure of 100 kgf / cm 2 to form a 2 mm thick sheet, followed by 200 ° C. for 4-6 hours in a hot air circulating oven. By vulcanization, decomposed organic peroxides were removed to prevent the phenomenon of vulcanization degeneration.

비교예 Comparative example

비교예의 실리콘 컴파운드의 제조는 실리콘 생고무에 첨가제로 가공조제, 이형제 및 실리카 보강제를 니더(Hermann Linden社, LK III 2) 안에서 1 ∼ 5회 분할 투입하여 온도 80 ℃하에서 컴파운드를 균일 분산하였고 실리카의 분산효과를 높이기 위해 가열혼련을 160 ∼ 180 ℃ 하에서 2시간 행한 후에 냉각혼련을 80 ℃ 이하로 1시간 동안 행하여 컴파운드를 제조하였다. 이때, 각 성분의 함량은 다음 표 1에 나타내었다.In the preparation of the silicone compound of the comparative example, the processing aid, the release agent and the silica reinforcing agent were added to the raw silicone rubber in 1 to 5 times in a kneader (Hermann Linden, LK III 2) to uniformly disperse the compound at a temperature of 80 ° C. and disperse the silica. In order to enhance the effect, heat kneading was carried out at 160 to 180 ° C. for 2 hours, and cooling kneading was carried out at 80 ° C. or lower for 1 hour to prepare a compound. At this time, the content of each component is shown in Table 1 below.

상기 제조한 미경화 컴파운드를 투롤밀에서 충분히 가소화시킨 후 컴파운드 100 중량부에 0.5 중량부의 유기과산화물(2,5-Dimethyl-2,5-t-butylhexane Peroxide)(45%)을 첨가하여 충분히 분산시켰다. 그 후 탈포 공정을 거친 프리폼(Preform)을 성형 몰딩에서 100 kgf/cm2의 압력하에서 170 ℃, 10분 동안 가압하여 두께 2 mm 시트를 만들고 열풍 순환식 오븐에서 200 ℃, 4 ∼ 6시간 동안 후가류를 행하여 분해된 유기과산화물을 제거하여 가류 퇴행성이 일어나는 현상을 방지하였다.The uncured compound prepared above is sufficiently plasticized in a two-roll mill, and then, 0.5 parts by weight of organic peroxide (2,5-Dimethyl-2,5-t-butylhexane Peroxide) (45%) is added to 100 parts by weight of the compound to be sufficiently dispersed. I was. Then, the preform subjected to the degassing process was pressurized at 170 ° C. for 10 minutes at a pressure of 100 kgf / cm 2 in a molding molding to make a 2 mm thick sheet, followed by 200 ° C. for 4 to 6 hours in a hot air circulation oven. By vulcanization, decomposed organic peroxides were removed to prevent the phenomenon of vulcanization degeneration.

구성성분(중량부)Ingredients (parts by weight) 실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 메틸비닐 실리콘 생고무(25 ℃ 점도 55,000,000 센티포이즈, 비닐기 함량이 0.11 mol%))Methylvinyl silicone raw rubber (viscosity of 55,000,000 centipoise at 25 ℃, vinyl content of 0.11 mol%) 100100 100100 100100 양말단과 측쇄에 하이드로젠 관능기를 가지는 폴리머(25 ℃ 점도 10,000 센티포이즈)Polymer (25 ℃ viscosity 10,000 centipoise) having hydrogen functional group in sock end and side chains 1010 1010 -- 유기실란(테트라키스디메틸실록시실란)Organosilane (tetrakisdimethylsiloxysilane) 22 44 -- 보강성 실리카Reinforced silica 6060 6060 6060 가공조제(양말단 OH-)Processing aid (both ends OH-) 99 99 99 이형제(칼슘 지방산염)0.10.1Mold Release Agent (Calcium Fatty Acid) 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1

시험예Test Example

상기 실시예 1 ∼ 2 및 비교예에 의해 제조된 시트는 다음과 같은 방법에 의해 기계적 물성을 측정하였으며, 그 결과를 다음 표 2에 나타내었다.The sheets prepared by Examples 1 and 2 and Comparative Examples were measured for mechanical properties by the following method, and the results are shown in Table 2 below.

기계적 물성의 측정 방법은 윌리암스 가소도 및 JIS K6301 규격에 의하여 측정하였으며, 피로저항력은 그립의 거리를 최대 75 mm에서 최소 37 mm로 신율 0 ∼ 100 %로 분당 10 사이클을 반복 왕복운동시켜 시편이 파괴될 때까지 시행하였다. The mechanical properties were measured according to the Williams plasticity and JIS K6301 standard, and the fatigue resistance of the specimen was broken by repeated reciprocating 10 cycles per minute with elongation 0 to 100%, ranging from a maximum of 75 mm to a minimum of 37 mm. Until the end.

단위unit 실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 가소도Plasticity -- 225225 219219 230230 경도Hardness -- 6262 6363 6060 인장강도The tensile strength kg/cm2 kg / cm 2 9595 9393 8888 인열강도Tear strength kg/cmkg / cm 3333 3232 2929 신율Elongation %% 460460 460460 410410 피로저항Fatigue resistance 104×cycles10 4 × cycles 140140 148148 8787

상기 표 2에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 실리콘 고무 조성물을 사용하여 제조한 시트는 기계적 물성이 우수할 뿐만 아니라 피로저항이 우수하여 내구성을 가짐을 확인할 수 있었다. As shown in Table 2, the sheet manufactured using the silicone rubber composition according to the present invention was confirmed that the sheet has excellent durability as well as excellent mechanical properties.

상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 열경화성 실리콘 고무 조성물은 피로저항이 우수하여 외부의 반복된 변형에 저항력 있는 우수한 내구성을 가진 실리콘 고무를 제공할 수 있으며, 이는 키보드, 밸브 팩킹, 조인트 부츠 등에 유용하게 사용할 수 있다. As described above, the thermosetting silicone rubber composition according to the present invention can provide a silicone rubber having excellent durability that is excellent in fatigue resistance and resistant to external repeated deformation, which is useful for keyboards, valve packings, joint boots, and the like. Can be used.

Claims (3)

(1) 다음 화학식 1로 표시되는 실리콘 생고무 100 중량부와(1) 100 parts by weight of silicone raw rubber represented by the following formula (1) [화학식 1][Formula 1] R1 aSiO(4-a)/2 R 1 a SiO (4-a) / 2 상기 화학식 1에서; R1은 지방족 포화 탄화수소, 불포화 탄화수소 또는 방향족 불포화 탄화수소이며, a는 1.90 ∼ 2.05의 정수이다.In Chemical Formula 1; R 1 is an aliphatic saturated hydrocarbon, unsaturated hydrocarbon or aromatic unsaturated hydrocarbon, and a is an integer of 1.90 to 2.05. 상기 실리콘 생고무 100 중량부에 대하여100 parts by weight of the silicone raw rubber (2) 하이드로젠 관능기를 가지는 실리콘 폴리머 0.1 ∼ 50 중량부(2) 0.1 to 50 parts by weight of a silicone polymer having a hydrogen functional group (3) 다음 화학식 2로 표시되는 유기실란 0.1 ∼ 10 중량부(3) 0.1 to 10 parts by weight of the organosilane represented by the following formula (2) [화학식 2][Formula 2] Si(OSiR2 2H)4 Si (OSiR 2 2 H) 4 상기 화학식 2에서; R2는 탄소수 1 ∼ 10인 지방족 포화 탄화수소이다.In Chemical Formula 2; R 2 is an aliphatic saturated hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms. (4) 보강성 충전제 10 ∼ 100 중량부(4) 10 to 100 parts by weight of reinforcing filler (5) 가공조제 0.1 ∼ 15 중량부 (5) 0.1 to 15 parts by weight of processing aid (6) 유기 지방산과의 금속염으로 구성된 이형제 0.001 ∼ 1 중량부(6) 0.001 to 1 part by weight of a release agent composed of a metal salt with an organic fatty acid (7) 유기과산화물 0.5 ∼ 3 중량부(7) 0.5 to 3 parts by weight of organic peroxide 가 포함된 것임을 특징으로 하는 열경화형 실리콘 고무 조성물.Thermosetting silicone rubber composition, characterized in that it is included. 제 1 항에 있어서, 상기 유기실란은 테트라키스디메틸실록시실란[Si(OSiMe2H)4] 또는 테트라키스디에틸실록시실란[Si(OSiEt2H)4]임을 특징으로 하는 열경화형 실리콘 고무 조성물.The thermosetting silicone rubber according to claim 1, wherein the organosilane is tetrakisdimethylsiloxysilane [Si (OSiMe 2 H) 4 ] or tetrakisdiethylsiloxysilane [Si (OSiEt 2 H) 4 ]. Composition. 청구항 1에 기재된 조성물을 경화시켜 얻어지는 것을 특징으로 하는 실리콘 고무.It is obtained by hardening | curing the composition of Claim 1, The silicone rubber characterized by the above-mentioned.
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