KR20050057350A - 알콜 제조 방법 - Google Patents

알콜 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20050057350A
KR20050057350A KR1020057004464A KR20057004464A KR20050057350A KR 20050057350 A KR20050057350 A KR 20050057350A KR 1020057004464 A KR1020057004464 A KR 1020057004464A KR 20057004464 A KR20057004464 A KR 20057004464A KR 20050057350 A KR20050057350 A KR 20050057350A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
catalyst
stream
hydrogenation
compound
feed
Prior art date
Application number
KR1020057004464A
Other languages
English (en)
Inventor
알리스테어 찰머스 람세이 브라운
Original Assignee
존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 filed Critical 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니
Publication of KR20050057350A publication Critical patent/KR20050057350A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group
    • C07C29/141—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C31/02—Monohydroxylic acyclic alcohols
    • C07C31/125—Monohydroxylic acyclic alcohols containing five to twenty-two carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

본 발명은 환원된 촉매를 황 화합물로 처리하는 단계를 포함하는, 구리 및 아연 함유 촉매를 사용한 알데히드의 수소화에 의한 알콜 제조 방법을 제공한다. 본 발명의 방법은 미처리된 촉매를 사용하는 방법에 비해 알데히드 공급물 중에 함유된 올레핀의 수소화를 감소시킨다.

Description

알콜 제조 방법 {PROCESS FOR PRODUCTION OF AN ALCOHOL}
본 발명은 선택적 수소화 방법 및 이 방법에 사용되는 촉매에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 올레핀기 함유 화합물의 존재 하에 알데히드기를 알콜로 선택적 수소화시키는 것에 관한 것이다.
소위 옥소 공정에 의한 공지된 알콜 제조 방법에서는, 올레핀을 촉매, 통상적으로는 코발트 또는 로듐 기재 촉매의 존재 하에 일산화탄소 및 수소로 히드로포르밀화시킴으로써 알데히드로 전환시킨다. 이어서, 알데히드를 구리 함유 촉매 상에서 수소화시켜 알콜을 제조하고, 이를 증류 정제한다. 상기 방법은 히드로포르밀화 및 수소화가 별개의 공정 단계로 수행되기 때문에 흔히 2단계 옥소 공정으로서 기재된다. 통상적으로 히드로포르밀화 생성물은, 수소화 전 또는 후에 통상 증류에 의해 공정 스트림으로부터 제거될 수 있는 일부 미반응 올레핀을 함유한다. 상기 미반응 올레핀은 연속 재순환물, 또는 보다 일반적이며 효과적으로는 캠페인 (campaign) 기재 상의 개별 공급물 스트림, 즉 비연속 재순환물로서 히드로포르밀화 단계로 회수될 수 있다. 옥소 공정은 각종 문헌, 예를 들어 문헌 [Kirk-Othmer Encyclopaedia of Chemical Technology (John Wiley) 4th Edn (1991), Vol 1, p. 903-908]에 기재되어 있다.
히드로포르밀화 단계로부터의 반응 생성물은 통상 80 ％의 알데히드를 함유하며, 나머지는 주로 미전환 올레핀이다. 미반응 올레핀이 알데히드 히드로포르밀화 생성물의 수소화 이후까지 분리되지 않는 경우, 올레핀이 비교적 저가치의 포화 파라핀 생성물로 수소화될 수 있다. 올레핀의 수소화를 최소화함으로써 올레핀이 분리되어 추가의 알데히드로의 전환을 위한 히드로포르밀화 단계로 재순환될 수 있도록 하는 것이 경제적으로 바람직하다. 이러한 이유로, 알데히드기의 수소화에 선택적이나, 올레핀 물질 중의 C=C 이중 결합의 수소화는 유의한 정도로 촉매하지 않는 수소화 촉매를 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 방법을 위한 크롬 및(또는) 아연을 함유하는 구리 기재의 촉매가 기재되어 있고, 예를 들어 미국 특허 제A-2549416호에는 이러한 촉매의 사용이 상세히 기재되어 있다.
미국 특허 제A 4052467호에는 Cu/ZnO 함유 촉매를 사용한 옥소-알데히드의 알콜로의 환원 방법이 기재되어 있고, 여기서 공급물은 고농도의 티오펜 (예를 들어, 500 내지 2000 ppm) 또는 다른 고리형 황 화합물을 함유한다. 반응 조건은 온도가 450 내지 550 ℉ (232 내지 288 ℃), 압력이 800 내지 1200 psig 범위이며, LHSV가 1.0 내지 1.5가 되도록 특정하여 공급물 중의 고리형 황 화합물이 촉매 수명에 불리한 영향을 주는 황 또는 황 화합물로 분해되지 않도록 보장한다.
본 발명에 따라, 본 발명자들은 구리 화합물 및 아연 화합물, 및 임의로는 촉매 지지체를 포함하는 촉매를 유기 황 화합물로 처리하는 단계를 포함하는, 상기 촉매 상에서의 1종 이상의 지방족 알데히드 화합물 및 올레핀 함유 공급물 스트림의 수소화에 의한 알콜 제조 방법을 제공한다.
본 발명의 제2면에 따라, 본 발명자들은
(a) 올레핀 공급물을 적합한 히드로포르밀화 촉매의 존재 하에 히드로포르밀화 반응기 내에서 수소 및 일산화탄소와 반응시켜 알데히드 및 미반응 올레핀을 포함하는 히드로포르밀화 생성물 스트림을 형성하는 단계;
(b) 임의로 상기 히드로포르밀화 생성물 스트림을 처리하여 히드로포르밀화 생성물 스트림의 잔류물로부터 촉매를 분리하는 단계;
(c) 상기 히드로포르밀화 생성물 스트림을 증발시키고, 증기를 수소 공급원과 함께 구리 화합물 및 아연 화합물을 포함하는 고체 수소화 촉매층을 함유하는 수소화 반응기로 공급하여, 알콜 및 미반응 올레핀을 포함하는 수소화 생성물 스트림을 형성하는 단계;
(d) 상기 수소화 생성물 스트림을 적어도 알콜 스트림과 상기 미반응 올레핀 함유 스트림으로 분리하는 단계를 포함하며, 수소화 촉매를 단계 (c) 동안 또는 이전에 유기 황 화합물로 처리하는 것을 특징으로 하는, 알콜 제조 방법을 제공한다.
본 발명자들은 수소화 촉매를 유기 황 화합물로 처리함으로써, 알데히드의 알콜로의 전환을 유의하게 변화시키지 않으면서 올레핀의 파라핀으로의 전환을 유의하게 감소시킬 수 있다는 것을 발견하였다. 미반응 올레핀은 통상 직접, 또는 보다 바람직하게는 별도의 공급물 스트림으로서 히드로포르밀화 단계로 재순환시킨다. 별도의 재순환 스트림으로서 공급하는 경우, 바람직하게는 수소화 생성물 스트림으로부터 분리된 올레핀을 저장한 후 별개의 캠페인으로서 히드로포르밀화 반응기로 공급하여, 히드로포르밀화 반응기 내의 공정 조건을 재순환 스트림 중에 함유된 올레핀에 대해 최적화할 수 있다. 또한, 본 발명자들은, 예를 들어 알콜의 수소첨가분해에 의한 수소화 반응 중의 알데히드 및 생성물 알콜의 알칸류로의 전환을 본 발명의 방법을 사용함으로써 상당히 감소시킬 수 있다는 것, 즉 알콜 제조에 대한 촉매의 선택성을 증가시킬 수 있다는 것을 발견하였다.
촉매를 유기 황 화합물로 처리하는 것은 알데히드 함유 공급물 스트림을 촉매에 공급하기 전 또는 공급하는 동안 수행할 수 있다. 황 화합물을 히드로포르밀화를 수행하기 전에 올레핀 공급물에 첨가할 수 있고, 이 경우 황 화합물이 히드로포르밀화 조건 하에 반응하지 않고, 특히 히드로포르밀화 촉매에 대한 독이 되지 않도록 해야 하는 것이 필수적이다. 별법으로 그리고 바람직하게는, 수소화 반응기에 공급하기 전에 황 화합물을 조 알데히드에 첨가할 수 있다. 촉매를 수소로 환원시키는 동안 또는 촉매를 환원시킨 후에 수소화 반응기 내에서 온라인 (on-line), 즉 동일계 내에 처리하는 것이 바람직하다.
티오펜은 높은 황 함량을 갖고 용이하게 취급되는 액체이기 때문에 적합한 화합물의 일례가 된다. 바람직하게는, 황 화합물은 증기로서, 임의로는 희석제 (불활성 화합물 (예를 들어 질소), 수소 또는 알데히드 함유 공급물 스트림 자체일 수 있음)의 존재 하에 촉매에 공급한다. 따라서, 바람직한 황 화합물은 적합한 조건, 바람직하게는 수소화 반응이 수행되는 조건 하에서 증발가능하다. 또한, 다른 티오펜 화합물, 예를 들어 벤조티오펜 또는 티올 (메르캅탄), 예를 들어 1-부탄티올과 같은 알킬 티올이 적합할 수 있다. 수소화 플랜트 상에서 편리하게 저장 및 공급되는 황 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 따라서, 주변 조건 하에 액체인 티오펜이 본 발명의 방법에서 사용하기에 특히 편리하다. 그러나, 황화수소와 같은 다른 황 화합물이 효과적일 수 있다.
바람직하게는, 황 처리는 황 화합물을 공급물 기준으로 S가 약 150 중량ppm 미만, 예를 들어 5 내지 150 중량ppm (바람직하게는 100 중량ppm 미만, 예를 들어 5 내지 100 중량ppm)이 되는 농도로 온라인으로 처음 1 내지 10 일 동안 수소화 공급물에 첨가함으로써 바로 환원된 촉매 상에서 수행한다. 황 화합물의 필요량은 촉매 1 톤 당 황 0.2 내지 10 kg, 바람직하게는 촉매 1 톤 당 황 1 내지 5 kg이다. 실행시, 생성물 스트림 분석에 의해 황 화합물 첨가량을 조정하는 것이 바람직하다. 따라서, 바람직한 작업에서는, 황 화합물을 공급물 스트림에 첨가하고, 생성물 스트림의 조성을 모니터링하여 올레핀 수소화가 적합한 수준으로 감소된 것을 확인한다. 황 화합물의 공급이 중단된 후에 올레핀 수소화가 증가하는 경우에는, 촉매를 추가량의 황 화합물로 처리하는 것이 바람직할 수 있다. 상이한 공급물, 촉매 유형 및 작업 조건은 황 화합물의 요구량에 영향을 줄 수 있고, 실행시, 당업자는 사용 조건 및 재료에 적합하도록 처리를 최적화한다. 너무 많은 황이 첨가되면 촉매 활성이 감소되어 미전환 알데히드의 증가가 초래될 수 있다.
통상적으로, 알데히드 및 올레핀은 옥소-알콜 제조 공정의 일부로서 수행되는 히드로포르밀화 반응의 생성물이다. 따라서, 공급물은 C3 내지 C20 올레핀, 그 이상의 올레핀 및 상응하는 그의 Cn+1 알데히드로 폭넓게 변화될 수 있다. 통상적으로, 올레핀은 C3 내지 약 C15 화합물 또는 이들의 혼합물이고, 알데히드는 C4 내지 약 C16이다.
올레핀 공급물은 말단 또는 내부 불포화기를 가질 수 있고, 선형 또는 분지형일 수 있다. 흔히, 올레핀 공급물은 처리된 석유 스트림으로부터의 분획, 예를 들어 혼합 헵텐 또는 노넨 분획으로서 생성된 이성질체 화합물의 혼합물이다. 또다른 상업적으로 유용한 공급물은 저급 올레핀 공급물의 이량화에 의해 제조되고, 예를 들어 C4 올레핀 스트림의 이량화에 의해 제조된 옥텐 공급물이다. 일부 옥소 공정에서는, 생성물 알데히드의 쇄 길이를 두 배로 하기 위해, 예를 들어 프로필렌 공급물로부터 2-에틸헥세날을 제조하기 위해 알돌 축합 단계가 도입되며, 따라서 본 발명에 적합한 공급물 조성물은 이러한 올레핀과 알데히드 축합 생성물의 혼합물을 포함한다. 적합한 올레핀의 일례로는, C9 (노넨) 혼합물이 있다. 상기 혼합물을 히드로포르밀화시켜 C10 알데히드로 전환시키고, 이것을 수소화시켜 상응하는 C10 알콜 (이소데칸올)을 얻는다.
통상적으로 수소화 촉매는 환원가능한 형태의 구리 화합물, 예를 들어 산화구리 및 산화아연을 함유하는 펠렛으로서 공급한다. 임의로는, 촉매는 지지체 물질 및(또는) 촉진제 화합물을 포함할 수도 있다. 촉매 지지체가 존재하는 경우, 이것은 통상 알루미나이나, 다른 적합한 촉매 지지체를 사용할 수도 있다. 산화구리/산화아연 촉매에 대한 각종 촉진제가 제안되었고, 이들로는 알칼리 금속 화합물, 특히 칼륨 또는 나트륨, 알칼리 토 금속, 예를 들어 마그네슘, 전이금속 화합물, 예를 들어 망간, 몰리브덴, 바나듐 또는 지르코늄, 또는 세륨과 같은 다른 금속이 포함된다. 통상적으로, 촉진제 금속은 산화물 형태로 존재한다. 이러한 촉진제는 당업계에 공지되어 있다. 구리 화합물은 촉매가 온라인 처리되기 전에 적어도 부분적으로 구리로 환원된다. 적합한 상기 촉매는 당업계에 공지되어 있고, 통상적으로 CuO 및 ZnO를 약 4:1 내지 1:4, 특히 2:1 내지 1:3 (CuO:ZnO)의 중량비로 함유한다. 예를 들어, 상업적으로 입수가능한 적합한 촉매로는 프리캣 (PRICAT, 상표명) CZ 29/2 및 프리캣 (상표명) CZ 40/18이 있으며, 이들은 모두 존슨　맛쎄이 카탈리스츠 (Johnson Matthey Catalysts)로부터 입수가능하다.
수소화 반응 조건은 약 20 barg 내지 약 400 barg로 변화시킬 수 있다. 통상적인 알데히드 수소화 조건은 약 230 bar의 압력 및 240 내지 280 ℃, 보다 바람직하게는 약 245 내지 270 ℃의 온도에서 촉매 1 톤 당 알데히드 1.25 m3/시간의 액체 공급률 및 액체 m3/시간 당 3,000 내지 10,000 m3/시간의 수소 공급률 (수소 부피는 20 ℃ 및 대기압에서 측정)로 한다.
처리를 수행하지 않는 경우, 바로 환원된 촉매는 조 알데히드 중의 올레핀의 80 ％까지 파라핀으로 전환시킬 수 있다. 황 화합물로 처리한 후에는, 올레핀 전환이 30 ％ 미만, 흔히 10 ％ 미만으로 감소될 수 있고, 따라서 보다 많은 올레핀이 재순환되거나 회수되어 보다 유리한 공정 경제성이 얻어진다.
하기 실시예는 단지 예시를 위한 것이다.
<실시예 1>
존슨　맛쎄이 카탈리스츠로부터 입수가능한 프리캣 (상표명) CZ 29/2 CuO/ZnO 촉매 공급량 (16 톤)을, 초기에는 190 ℃ 및 50 barg의 압력으로 출발하여 환원이 거의 완료됨에 따라 260 ℃ 및 100 barg로 증가시키면서 질소 중에서 저농도의 수소로 처리하여 활성형으로 환원시켰다.
혼합 C9 올레핀 (노넨) 스트림을 히드로포르밀화시켜 C10 알데히드, 미전환 노넨, 및 노난 및 고비점 C20 화합물을 비롯한 부산물을 함유하는 혼합물을 얻었다. 조 알데히드를 수소화시켜 250 내지 270 ℃ 및 235 barg에서 수소의 존재 하에 환원된 수소화 촉매 상에 통과시킴으로써 조 C10 알콜 (이소데칸올)을 수득하였다. 액체 공급률는 20 m3/시간이었고, 수소 공급률는 90,000 m3/시간이었다 (수소 공급률는 20 ℃ 및 대기압에서의 공급률로 나타낸 것임).
처음 6 일 동안 온라인으로 총 약 67 L (15 갤런)의 티오펜을 촉매 1 톤 당 S 1.7 kg이 되도록 수소화 공급물에 가하였다. 다음 10 일 동안 파라핀으로 전환된 올레핀은 공급물 중 올레핀의 25 ％에 상응하였다. 조 알콜 생성물의 잔류 알데히드 함량은 0.5 중량％ 미만이었다.
<비교예 1A>
티오펜으로 처리하지 않은 유사한 공급량의 촉매를 사용함으로써 온라인으로 6 내지 16 일 후 올레핀 60 내지 80 ％가 파라핀으로 전환되었다. 조 알콜의 잔류 알데히드 함량은 또한 0.5 중량％ 미만이었다.
<실시예 2>
프리캣 CZ 29/2 (35 중량％의 산화구리/65 중량％의 산화아연) 촉매의 10 mL 샘플을 함유하는 마이크로반응기를 사용하여, 디-이소부텐의 히드로포르밀화에 의해 제조된 노난알의 실험실 규모 수소화를 수행하였다. 노난알의 주성분 (약 90 중량％)은 3,5,5-트리메틸헥산알의 단일 이성질체였다.
촉매를 1 L/시간으로 유동하는 수소 함유 질소 스트림 중에서 대기압 및 250 ℃에서 마이크로반응기 내에서 환원시켰다. 약 10 시간 동안 기체 스트림 중의 수소 농도를 5 ％에서 100 ％까지 증가시켰다. 이어서 순수 질소를 사용하여 반응기 압력이 작업 압력 (200 barg)이 되도록 하였다. 이어서, 15 내지 20 mL/시간의 액체 공급률로 노난알 공급물을 사용하여 반응기를 기체:오일비 7923:1로 300 ℃에서 작동시켜 황 화합물로 처리하기 전의 촉매 성능이 나타나도록 하였다. 기체:오일비는 수소 유동률 (Rm3/시간, 즉 20 ℃ 및 1 기압에서 측정된 값)을 액체 유동률 (m3/시간)로 나눈 것이다. 이어서, 티오펜 0.2 mL를 공급물 용기 내용물 (1.9 L)에 가하고, 반응기를 공급물이 소비될 때까지 (7 일) 동일한 조건 하에 연속 작동시켰다. 이어서, 반응기를 티오펜을 함유하지 않는 알데히드 공급물을 사용하여 작동시켰다. 공급물 및 생성물 스트림을 온도-프로그램화된 모세관 기체 크로마토그래피를 사용하여 분석하였다. 표 1에 반응 과정 동안 공급물 스트림 및 생성물 스트림 중의 주성분 농도를 나타내었다.
표에 사용된 약어는 하기와 같다.
244 tmp: 2,4,4-트리메틸 펜탄
224 tmh: 2,2,4-트리메틸 헥산
알데히드: 3,5,5-트리메틸헥산알
알콜: 3,5,5-트리메틸헥산올
중생성물: 이량체 (C18) 에스테르, 이량체 알콜, 이량체 에테르, 삼량체 및 다른 고비점 부산물을 포함한 중 (heavy) 최종 생성물
본 실시예에서 사용된 조 알데히드 생성물 중에는 히드로포르밀화되지 않은 올레핀이 거의 존재하지 않았다. 디-이소부텐의 수소화 생성물인 2,4,4-트리메틸 펜탄의 농도는 비교적 낮게 일정하였다. 그러나, 공급물 중에 매우 적은 정도로 존재하는 2,2,4-트리메틸 헥산의 농도는 미처리된 촉매에 의해 수소화되는 경우 16 ％ 초과로 증가하였다. 2,2,4-트리메틸 헥산은 생성물 알콜의 수소첨가분해 생성물로서 존재하였다. 티오펜 처리 동안 및 처리 후에는 2,2,4-트리메틸 헥산 농도는 약 2.5 ％로 감소되면서 생성물 스트림 중의 목적 생성물 알콜의 농도는 상응하게 증가한다는 점이 매우 주목된다.

Claims (7)

  1. 구리 화합물, 아연 화합물 및 임의로는 촉매 지지체 및(또는) 촉진제 화합물을 포함하는 촉매를 유기 황 화합물로 처리하는 단계를 포함하는, 상기 촉매를 사용한 지방족 알데히드의 수소화에 의한 알콜 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 지방족 알데히드가 올레핀 함유 공급물 스트림 중에 존재하는 알콜 제조 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 공급물 스트림이 히드로포르밀화 반응 생성물인 알콜 제조 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 황 화합물이 티오펜을 포함하는 것인 알콜 제조 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 황 함유 화합물이 상기 알데히드 함유 공급물 스트림 중에 공급물 총 중량을 기준으로 5 중량ppm 내지 150 중량ppm의 황 농도로 존재하는 알콜 제조 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    (a) 상기 촉매층을 반응기 내에 공급하고 상기 촉매를 수소 함유 기체 스트림 중에서 환원시키는 단계;
    (b) 상기 환원된 촉매층을 상기 알데히드를 포함하는 기상 공급물 스트림 중에 공급하고, 촉매 1 톤 당 0.2 내지 10 kg의 S가 제공되기에 충분한 시간 동안 황 화합물 및 수소를 상기 촉매에 공급하는 단계; 및
    (c) 이어서 상기 촉매층에 황 화합물을 함유하지 않는 공급물 스트림을 공급하는 단계를 포함하며, 상기 단계 (b)에서 상기 공급물 스트림 중의 황 화합물 농도가 150 ppm 미만이 되도록 하는 알콜 제조 방법.
  7. (a) 올레핀 공급물을 적합한 히드로포르밀화 촉매의 존재 하에 히드로포르밀화 반응기 내에서 수소 및 일산화탄소와 반응시켜 알데히드 및 미반응 올레핀을 포함하는 히드로포르밀화 생성물 스트림을 형성하는 단계;
    (b) 임의로 상기 히드로포르밀화 생성물 스트림을 처리하여 히드로포르밀화 생성물 스트림의 잔류물로부터 촉매를 분리하는 단계;
    (c) 상기 히드로포르밀화 생성물 스트림을 증발시키고, 증기를 수소 함유 기체 스트림과 함께 구리 화합물 및 아연 화합물을 포함하는 고체 수소화 촉매층을 함유하는 수소화 반응기로 공급하여, 적어도 알콜 및 미반응 올레핀을 포함하는 수소화 생성물 스트림을 형성하는 단계;
    (d) 상기 수소화 생성물 스트림을 적어도 알콜 스트림과 상기 미반응 올레핀 함유 스트림으로 분리하는 단계를 포함하며, 수소화 촉매를 단계 (c) 동안 또는 이전에 유기 황 화합물로 처리하는 것을 특징으로 하는, 알콜 제조 방법.
KR1020057004464A 2002-09-17 2003-08-26 알콜 제조 방법 KR20050057350A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB0221489.8A GB0221489D0 (en) 2002-09-17 2002-09-17 Selective hydrogenation process
GB0221489.8 2002-09-17

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20050057350A true KR20050057350A (ko) 2005-06-16

Family

ID=9944172

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020057004464A KR20050057350A (ko) 2002-09-17 2003-08-26 알콜 제조 방법

Country Status (13)

Country Link
US (1) US20060094909A1 (ko)
EP (1) EP1539663A1 (ko)
JP (1) JP2005539074A (ko)
KR (1) KR20050057350A (ko)
CN (1) CN100358850C (ko)
AU (1) AU2003259351A1 (ko)
BR (1) BR0314306A (ko)
EA (1) EA008475B1 (ko)
GB (1) GB0221489D0 (ko)
MY (1) MY134628A (ko)
TW (1) TW200406376A (ko)
WO (1) WO2004026800A1 (ko)
ZA (1) ZA200502134B (ko)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7217848B2 (en) 2004-11-29 2007-05-15 Dow Global Technologies Inc. Tridentate phosphines and method of forming aldehyde hydrogenation catalysts
US8115373B2 (en) * 2005-07-06 2012-02-14 Rochester Institute Of Technology Self-regenerating particulate trap systems for emissions and methods thereof
KR101384407B1 (ko) 2006-07-17 2014-04-10 바스프 에스이 구리 및 아연을 포함하는 촉매의 존재하에 불포화 탄화수소를 수소화하는 방법
PT2414311T (pt) * 2009-04-02 2017-09-08 Amyris Inc Métodos de estabilização e hidrogenação para olefinas de derivados microbianos
CN103769243B (zh) * 2012-10-26 2016-04-27 中国石油化工股份有限公司 加氢催化剂的器外预硫化方法
CN103769242B (zh) * 2012-10-26 2016-03-09 中国石油化工股份有限公司 一种加氢催化剂的器外预硫化方法
CN113717029A (zh) * 2020-05-26 2021-11-30 中国科学院大连化学物理研究所 一种由丁烯齐聚物制备高碳醇的方法
CN111995496B (zh) * 2020-05-31 2023-05-23 南京克米斯璀新能源科技有限公司 一种异壬醇的制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4052467A (en) * 1967-11-08 1977-10-04 Phillips Petroleum Company Catalytic reduction of aldehydes to alcohols

Also Published As

Publication number Publication date
TW200406376A (en) 2004-05-01
ZA200502134B (en) 2005-09-20
AU2003259351A1 (en) 2004-04-08
JP2005539074A (ja) 2005-12-22
EA200500503A1 (ru) 2005-08-25
CN100358850C (zh) 2008-01-02
BR0314306A (pt) 2005-07-05
EP1539663A1 (en) 2005-06-15
WO2004026800A1 (en) 2004-04-01
EA008475B1 (ru) 2007-06-29
GB0221489D0 (en) 2002-10-23
CN1681756A (zh) 2005-10-12
US20060094909A1 (en) 2006-05-04
MY134628A (en) 2007-12-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5675041A (en) Direct hydroformylation of a multi-component synthesis gas containing carbon monoxide, hydrogen, ethylene, and acetylene
EP0003858B1 (en) A process for selectively removing minor amounts of beta-chloroacroleins and 5,6-epoxyhexene-1 from epichlorohydrin
CA1273367A (en) Hydroformylation of olefins
ZA200502134B (en) Proces for production of an alcohol.
CZ20014421A3 (cs) Způsob hydrogenace hydrofomylačních směsí
EP1057803B1 (en) Process for producing an alcohol or an aldehyde
JPH06157387A (ja) メタノール／ｔｅｒｔ−ブチルアルコール再循環流から汚染性ペルオキシド類を接触的に除去する方法
JPH07196553A (ja) 担持されたロジウム触媒を用いるｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドからｔｅｒｔ−ブチルアルコールの製造方法
KR19980701462A (ko) 다성분 공급 스트림의 하이드로포밀화 방법(hydroformylation of a multi-component feed stream)
US2809220A (en) Hydrogenation of oxo aldehydes in the presence of sulfactive catalysts and water
US20050065389A1 (en) Method of increasing the carbon chain length of olefinic compounds
US3671603A (en) Butene recovery
US5481044A (en) Process for the preparation of α-alkyl substituted aldehydes
US9896406B2 (en) Method for producing 2-methylbutyric acid having a reduced content of 3-methylbutyric acid from the secondary flows arising in the production of pentanoic acids
US5663388A (en) Process for converting aldehydes to acids
JP3864617B2 (ja) アルコールの製造方法
JP4523791B2 (ja) ２−ブテン製造方法
JPH07196555A (ja) ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドの接触分解によるｔｅｒｔ−ブチルアルコールの製造方法
US9517995B2 (en) Method for producing isomeric hexanoic acids from the subsidiary flows arising during the production of pentanals
US9809518B2 (en) Feed sources for butanediol production processes
US2796436A (en) Oxo process-diolefin removal during carbonylation
JP2021187800A (ja) アルデヒドの製造方法
JPH07252176A (ja) 担持されたクロム触媒を用いるｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドからｔｅｒｔ−ブチルアルコールの製造方法
EP1373179A2 (en) Process for production of oxygenated organic compounds
MXPA97005493A (en) Hydroformilation of a food stream of multiple components

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid