KR20050036965A - Wallpaper and method for production thereof - Google Patents

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KR20050036965A
KR20050036965A KR1020057002063A KR20057002063A KR20050036965A KR 20050036965 A KR20050036965 A KR 20050036965A KR 1020057002063 A KR1020057002063 A KR 1020057002063A KR 20057002063 A KR20057002063 A KR 20057002063A KR 20050036965 A KR20050036965 A KR 20050036965A
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polyolefin
laminated
foamed resin
ethylene
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노리히데 이노우에
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미쯔이가가꾸가부시끼가이샤
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    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H5/00Special paper or cardboard not otherwise provided for
    • D21H5/0082Wall papers

Abstract

A wallpaper, characterized in that it comprises a substrate (A) and, laminated thereon, a foamed resin layer (B) formed from a polyolefin resin composition comprising 100 parts by weight of a polyolefin resin (b- 1) and 20 to 200 parts by weight of a flame retardant and/or an inorganic filler and, laminated on the foamed resin layer (B), a printed layer and further a polyolefin film (C) laminated on the printed layer. The wallpaper is excellent in the resistance to scratching and staining and the easiness in the removal of stains.

Description

벽지 및 그의 제조 방법 {Wallpaper and Method for Production Thereof}Wallpaper and its manufacturing method {Wallpaper and Method for Production Thereof}

본 발명은 벽, 천장 등에 붙이는 벽지에 관한 것이며, 특히 내상처성, 내오염성, 오염 제거성이 우수한 벽지 및 그의 제조 방법에 관한 것이다. BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to wallpaper for pasting on walls, ceilings, and the like, and more particularly to wallpaper having excellent scratch resistance, fouling resistance, and decontamination property, and a method for producing the same.

벽지는, 종이 기재의 위에 합성 수지 시트가 표면측에 접합된 구조체로 되어 있지만, 종이 기재의 위에 합성 수지 시트를 표면측에 접합시켜 얻어지는 벽지는, 내상처성, 내오염성 (방오염성이라고도 한다), 오염 제거성이 떨어지기 때문에 이들을 개량하는 방법이 검토되고 있다. The wallpaper is a structure in which a synthetic resin sheet is bonded to the surface side on the paper substrate, but the wallpaper obtained by bonding the synthetic resin sheet to the surface side on the paper substrate is scratch-resistant and fouling-resistant (also called antifouling). Since the decontamination property is inferior, the method of improving these is examined.

일본 특허 공개 2001-260287호 공보에는 발포 수지층에 에틸렌-비닐알코올 공중합체 수지 필름이 적층된 벽지가 개시되어 있다. Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2001-260287 discloses a wallpaper in which an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin film is laminated on a foamed resin layer.

이러한 벽지는 내오염성 등이 우수하지만 실용적으로는 아직 불충분하고, 한층 더한 개량이 요망되고 있다. 또한, 발포 수지층과 필름층과의 접착 강도에 대해서도 충분하다고는 말할 수가 없고, 이러한 층간에는 접착제가 필요하였다. Such wallpaper has excellent stain resistance and the like, but is still insufficient in practical use, and further improvement is desired. Moreover, it cannot be said that it is sufficient also about the adhesive strength of a foamed resin layer and a film layer, The adhesive agent was needed between such layers.

일본 특허 공개 평 10-278199호 공보에는, 발포 수지층, 비발포 열가소성 수지층 및 인쇄층이 이 순서로 적층되어 있는 벽지가 개시되어 있다. 그러나, 동 공보에 의한 방법에 있어서도, 발포 수지층과 비발포 열가소성 수지층의 접착 강도가 불충분하기 때문에, 그 층간에 접착제 등의 접착층을 설치할 필요가 있고, 접착제 사용에 의한 환경 오염이 염려된다. 또한 인쇄층이 벽지의 표면에 있기 때문에 인쇄 잉크의 박리나, 벽지 표면이 오염되기 쉽다는 문제점이 있었다. Japanese Patent Laid-Open No. 10-278199 discloses a wallpaper in which a foamed resin layer, a non-foamed thermoplastic resin layer, and a printed layer are laminated in this order. However, also in the method according to the publication, since the adhesive strength between the foamed resin layer and the non-foamed thermoplastic resin layer is insufficient, it is necessary to provide an adhesive layer such as an adhesive between the layers, and there is a concern about environmental pollution due to the use of the adhesive. In addition, since the printing layer is on the surface of the wallpaper, there is a problem that peeling of the printing ink and contamination of the wallpaper surface are likely.

본 발명자들은, 내상처성, 내오염성, 오염 제거성이 우수한 벽지에 대하여 특정한 발포 수지층에, 폴리올레핀 필름을 적층함으로써 상기 과제를 해결하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다. MEANS TO SOLVE THE PROBLEM The present inventors solved the said subject by laminating | stacking a polyolefin film in the specific foamed resin layer with respect to the wallpaper excellent in scratch resistance, stain resistance, and contamination removal property, and came to complete this invention.

즉 본 발명은, 기재 (A) 상에, 폴리올레핀 수지 (b-1) 100 중량부에 대하여 난연제 및(또는) 무기 필러(filler) 20 내지 200 중량부를 포함하는 폴리올레핀 수지 조성물로부터 형성되는 발포 수지층 (B)이 적층된 적층체 발포 수지층에 인쇄층이 적층되고, 또한 이 인쇄층에 폴리올레핀 필름 (C)이 적층되어 제조되는 것을 특징으로 하는 벽지 및 그의 제조 방법에 관한 것이다. That is, this invention is a foamed resin layer formed on the base material (A) from the polyolefin resin composition containing 20-200 weight part of a flame retardant and / or an inorganic filler with respect to 100 weight part of polyolefin resin (b-1). The laminated body in which (B) was laminated | stacked, The printing layer is laminated | stacked and the polyolefin film (C) is laminated | stacked on this printing layer, and it is related with the wallpaper, and its manufacturing method characterized by the above-mentioned.

<발명을 실시하기위한 최선의 형태>Best Mode for Carrying Out the Invention

본 발명은 기재 (A) 상에, 폴리올레핀 수지 조성물로부터 형성되는 발포 수지층 (B)가 적층된 적층체 발포 수지층에 인쇄층이 적층되고, 또한 이 인쇄층에 폴리올레핀 필름 (C)가 적층되어 제조되는 것을 특징으로 하는 벽지에 관한 것이다. In the present invention, a printed layer is laminated on a laminate foamed resin layer in which a foamed resin layer (B) formed from a polyolefin resin composition is laminated on a substrate (A), and a polyolefin film (C) is laminated on the printed layer. It is related with the wallpaper characterized by being manufactured.

기재 (A)Substrate (A)

본 발명의 벽지에 있어서의 기재 (A)는 일반적으로는 종이 기재나 부직포가 이용된다. 종이 기재로서는 천연 펄프나 합성 펄프로부터 초조(抄造)한 종이, 이들에 무기물을 섞어 혼초(混抄)한 종이 등이, 벽지의 사용 목적에 따라서 선택된다. 발포 수지층(B) (이하, 발포 수지 시트(층)이라 기재하는 경우도 있다)는 그 자신이 내수성, 난연성을 갖고 있는 경우, 종이 기재에 특히 그 성질을 요구하지 않아도 일반 용도로 사용할 수 있지만 기재 (A)로서 무기물을 포함하는 난연지, 예를 들면 수산화 알루미늄 등을 포함하는 종이를 사용하면 한층 난연성이 향상하기 때문에 안전성을 높이는 점에서 바람직하다. As a base material (A) in the wallpaper of this invention, a paper base material and a nonwoven fabric are generally used. As a paper base material, the paper made from natural pulp or a synthetic pulp, the paper mixed with an inorganic substance, etc. are selected according to the purpose of using a wallpaper. The foamed resin layer (B) (hereinafter sometimes referred to as foamed resin sheet (layer)) can be used for general purposes even if the material itself has water resistance and flame retardancy without requiring the properties of the paper substrate in particular. As a base material (A), it is preferable to use a flame-retardant paper containing an inorganic substance, for example, a paper containing aluminum hydroxide, etc., in order to improve safety, and to improve safety.

발포 수지층 (B)를 구성하는 폴리올레핀 수지 조성물Polyolefin resin composition which comprises foamed resin layer (B)

상기 기재(A)에 적층하여 본 발명의 벽지를 구성하는 발포 수지층 (B)는, 폴리올레핀 수지 조성물로부터 형성된다. 폴리올레핀 수지 조성물은 폴리올레핀 수지 (b-1) 100 중량부에 대하여 난연제 및(또는) 무기 필러 20 내지 200 중량부를 포함하는 폴리올레핀 수지 조성물로부터 형성된다. The foamed resin layer (B) laminated | stacked on the said base material (A) and which comprises the wallpaper of this invention is formed from a polyolefin resin composition. The polyolefin resin composition is formed from a polyolefin resin composition comprising 20 to 200 parts by weight of a flame retardant and / or inorganic filler with respect to 100 parts by weight of polyolefin resin (b-1).

폴리올레핀 수지 (b-1)는 바람직하게는 에틸렌계 (공)중합체이다. 에틸렌계 (공)중합체의 구체적인 예로는 고밀도 폴리에틸렌, 고압법 저밀도 폴리에틸렌, 에틸렌과 탄소수 3 내지 20까지의 α-올레핀의 공중합체, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체, 에틸렌-아크릴산메틸 공중합체, 에틸렌-아크릴산에틸 공중합체 등 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다. The polyolefin resin (b-1) is preferably an ethylene-based (co) polymer. Specific examples of the ethylene-based (co) polymer include high density polyethylene, high pressure low density polyethylene, copolymers of ethylene and α-olefins having 3 to 20 carbon atoms, ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-methyl acrylate copolymers, and ethylene-acrylic acid Ethyl copolymer etc. or a mixture thereof is mentioned.

에틸렌계 (공)중합체의 밀도는 0.850 내지 0.990g/cm3, 멜트플로우레이트 (ASTM D1238, 190 ℃, 2.16 kg 하중, 이하 MFR이라 약기한다)가 0.1 내지 100 g/분의 범위인 것이 사용된다.The density of the ethylene-based (co) polymer is 0.850 to 0.990 g / cm 3 , the melt flow rate (ASTM D1238, 190 ℃, 2.16 kg load, abbreviated as MFR) is used in the range of 0.1 to 100 g / min .

보다 바람직한 폴리올레핀 수지 (b-1)는 밀도 0.850 내지 0.900 g/cm3, MFR이 0.1 내지 10O g/10 분의 범위에 있는 1종 이상의 에틸렌ㆍα-올레핀 공중합체 50 내지 90 중량% 및 밀도 0.910 내지 0.940 g/cm3, MFR가 0.1 내지 50 g/10 분의 범위에 있는 1종 이상의 고압법 저밀도 폴리에틸렌 10 내지 50 중량%를 포함하는 조성물이다.More preferred polyolefin resin (b-1) has a density of 0.850 to 0.900 g / cm 3 , 50 to 90% by weight of at least one ethylene-α-olefin copolymer having a MFR in the range of 0.1 to 10 g / 10 min and a density of 0.910. To 0.940 g / cm 3 , MFR comprises 10 to 50% by weight of one or more high pressure low density polyethylene in the range of 0.1 to 50 g / 10 minutes.

에틸렌ㆍα-올레핀 공중합체 중의 α-올레핀으로는 탄소수 3 내지 20까지의 α-올레핀을 들 수 있고, 바람직하게는 프로필렌, 1-부텐, 1-헥센, 1-옥텐이고, 더욱 바람직하게는 1-부텐이다. 에틸렌ㆍα-올레핀 공중합체 중의 α-올레핀 함량은 5 내지 50 몰%, 바람직하게는 10 내지 30 몰%이다. Examples of the α-olefins in the ethylene-α-olefin copolymer include α-olefins having 3 to 20 carbon atoms, preferably propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene, and more preferably 1 -Butene. The α-olefin content in the ethylene-α-olefin copolymer is 5 to 50 mol%, preferably 10 to 30 mol%.

이러한 바람직한 폴리올레핀 수지 조성물을 사용하여 발포 시트층으로 함으로써 성형성, 발포성, 유연성, 기재 (A)와의 접착 강도, 인쇄층 및 폴리올레핀 필름 (C)와의 접착 강도가 우수한 벽지를 얻을 수 있다. By using such a preferable polyolefin resin composition as a foam sheet layer, a wallpaper excellent in moldability, foamability, flexibility, adhesive strength with the base material (A), adhesive strength with a printing layer and a polyolefin film (C) can be obtained.

점착 부여제Tackifier

발포 수지층 (B)를 구성하는 폴리올레핀 수지 조성물은 점착 부여제 (b-2)를 포함할 수도 있다. 점착 부여제 (b-2)는, 유리 전이점이 20 내지 140 ℃, 바람직하게는 40 내지 120 ℃의 범위에 있고, 수평균 분자량이 1200 이하, 바람직하게는 600 내지 1000인 탄화수소 수지이다. 유리 전이점이 140 ℃보다 높으면 얻어지는 발포 수지 시트의 강성이 높고, 유연성이 손상되기 때문에 바람직하지 않다. 유리 전이점이 20 ℃보다 낮으면 발포 수지 시트 표면이 달라 붙기 때문에 바람직하지 않다. 구체적으로는 상기 유리 전이점과 분자량을 갖는 알킬페놀 수지, 알킬페놀-아세틸렌 수지, 크실렌 수지, 석유 수지, 크로만-인덴 수지, 테르펜(terpene) 수지 로진 등을 사용할 수 있다. 또한 내열성, 내후성의 점에서 상기 각 수지를 수소 첨가 처리 (수첨)한 지환족 포화 탄화수소가 바람직하고, 수첨된 석유 수지가 특히 바람직하다. The polyolefin resin composition which comprises a foamed resin layer (B) may contain a tackifier (b-2). A tackifier (b-2) is a hydrocarbon resin whose glass transition point exists in 20-140 degreeC, Preferably it is 40-120 degreeC, and a number average molecular weight is 1200 or less, Preferably it is 600-1000. If the glass transition point is higher than 140 ° C, the rigidity of the foamed resin sheet obtained is high, and the flexibility is impaired, which is not preferable. It is not preferable that the glass transition point is lower than 20 ° C because the foamed resin sheet surface sticks. Specifically, alkylphenol resins, alkylphenol-acetylene resins, xylene resins, petroleum resins, chromman-indene resins, terpene resin rosin and the like having the glass transition point and molecular weight can be used. Moreover, the alicyclic saturated hydrocarbon which hydrogenated (hydrogenated) each said resin from the point of heat resistance and weather resistance is preferable, and the hydrogenated petroleum resin is especially preferable.

발포 수지층 (B)를 구성하는 폴리올레핀 수지 조성물이 점착 부여제 (b-2)를 포함할 경우, 상기 폴리올레핀 수지 (b-1)와 점착 부여제 (b-2)의 혼합 비율은 (b-1)이 99.8 내지 50 중량%, 바람직하게는 99.7 내지 20 중량%, (b-2)가 0.2 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.3 내지 20 중량%이다. 폴리올레핀 수지 조성물이 점착 부여제를 포함하면 폴리올레핀 필름 (C)와의 접착 강도가 더욱 높아져 바람직하다. When the polyolefin resin composition which comprises a foamed resin layer (B) contains a tackifier (b-2), the mixing ratio of the said polyolefin resin (b-1) and a tackifier (b-2) is (b- 1) is 99.8 to 50% by weight, preferably 99.7 to 20% by weight, and (b-2) is 0.2 to 50% by weight, preferably 0.3 to 20% by weight. When a polyolefin resin composition contains a tackifier, adhesive strength with a polyolefin film (C) becomes higher and it is preferable.

난연제 및(또는) 무기 필러Flame retardant and / or inorganic filler

난연제로는 수산화 알루미늄, 수산화 마그네슘 등의 금속 수산화물을 들 수 있다. 무기 필러로서는 탄산칼슘, 탈크, 황산바륨, 황산마그네슘 등을 들 수 있다. 상기 폴리올레핀 수지 (b-1) 및 점착 부여제 (b-2)에 대한 난연제 및(또는) 무기 필러의 첨가량으로서는 (b-1) 및 (b-2)의 합계 100 중량부당 난연제 및(또는) 무기 필러를 20 내지 200 중량부, 바람직하게는 30 내지 150 중량부, 더욱 바람직하게는 40 내지 90 중량부 배합할 수가 있다. 난연제 및(또는) 무기 필러의 첨가량이 200 중량부를 초과하면 발포 수지층의 성형성이나 발포성이 떨어지거나 폴리올레핀 필름 (C)와의 접착 강도가 충분하지 않고, 또한 20 중량부 미만이면 난연성이 부족하기 때문에 바람직하지 않다. Examples of the flame retardant include metal hydroxides such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide. Calcium carbonate, talc, barium sulfate, magnesium sulfate, etc. are mentioned as an inorganic filler. As the addition amount of the flame retardant and / or the inorganic filler to the polyolefin resin (b-1) and the tackifier (b-2), the flame retardant per 100 parts by weight of the total of (b-1) and (b-2) and / or The inorganic filler may be blended 20 to 200 parts by weight, preferably 30 to 150 parts by weight, more preferably 40 to 90 parts by weight. If the amount of the flame retardant and / or the inorganic filler is more than 200 parts by weight, the moldability and foamability of the foamed resin layer may be inferior or the adhesive strength with the polyolefin film (C) is insufficient, and if it is less than 20 parts by weight, the flame retardancy is insufficient. Not desirable

이러한 수지 조성물을 발포 수지층으로 하는 것으로, 후술하는 폴리올레핀 필름과의 접착 강도가 향상한다. 이러한 수지 조성물에는 본 발명의 벽지로서의 성능을 손상하지 않는 범위에서 필요에 따라서 다른 합성 수지나 고무 또는 산화 방지제, 내열 안정제, 내후안정제, 슬립제, 안티 블로킹제, 결정 핵제 등, 및 염산 흡수제 등의 첨가물을 포함할 수 있다. By using such a resin composition as a foamed resin layer, the adhesive strength with the polyolefin film mentioned later improves. Such resin compositions include other synthetic resins, rubbers or antioxidants, heat stabilizers, weather stabilizers, slip agents, anti blocking agents, crystal nucleating agents, and the like, and hydrochloric acid absorbents, as necessary, within the range of not impairing the performance as the wallpaper of the present invention. May include additives.

또한, 상기 폴리올레핀 수지 조성물의 각 성분 및 필요에 따라서 각종 첨가제를, 예를 들면 헨쉘 믹서, 벤버리 믹서, 텀블러 믹서, 롤이나 압출기 등의 혼합기로 블렌드한 후, 캘린더 성형, T-다이 성형 등의 공지된 시트 성형기에 제공하여 시트로 만들 수 있다. Further, various components of the polyolefin resin composition and, if necessary, various additives are blended with a mixer such as a Henschel mixer, a Benbury mixer, a tumbler mixer, a roll or an extruder, and the like, such as calender molding and T-die molding. It can be made into a sheet by providing it to a known sheet molding machine.

이러한 수지층에 발포제를 첨가하고, 발포 온도 및 압력 조건하에 두는 것에따라 발포시킴으로써 발포 수지층으로 된다. 발포 수지층의 제조 방법으로는 미리 발포제를 첨가한 수지 조성물로부터 일단 미발포 시트를 성형하여, 그 후 온도를 올려 발포 수지 시트로 변화시키는 방법을 채용할 수도 있고, 또는 발포제를 첨가한 수지 조성물로부터 직접 발포 수지 시트를 얻는 방법일 수도 있다. A foaming agent is added to such a resin layer, and it foams according to foaming temperature and pressure conditions, and turns into a foaming resin layer. As a manufacturing method of a foaming resin layer, the method of shape | molding an unfoamed sheet once from the resin composition which added the foaming agent previously, raising a temperature after that, and changing into a foaming resin sheet can also be employ | adopted, or from the resin composition which added the foaming agent It may be a method of directly obtaining a foamed resin sheet.

발포제blowing agent

사용 가능한 발포제는, 발포 수지 시트의 성형 방법 및 성형 온도를 기준으로 하여, 화학 발포제 및 가스 발포제 (물리 발포제) 중에서 적절하게 선택된다. The blowing agent which can be used is suitably selected from a chemical blowing agent and a gas blowing agent (physical blowing agent) based on the shaping | molding method and molding temperature of foamed resin sheet.

화학 발포제로는 아조디카르복실아미드, 아조비스이소부티로니트릴 등의 아조 화합물, 벤조술포닐히드라지드, 톨루엔술포닐히드라지드, p,p'-옥시비스(벤젠술포닐히드라지드) 등의 히드라지드 화합물, 디니트로소펜타메틸렌테트라민 등의 니트로소 화합물 또는 이들의 혼합물 등을 예시할 수가 있고, 이들은 성형 조건에서 스스로가 분해하여 발포 성형용으로 가스를 발생하는 것이다. 또한, 필요에 따라서 이러한 발포제와 함께 발포 조제를 사용할 수도 있다. 발포 조제로는 산화 아연, 스테아르산 아연 등의 아연 화합물, 살리실산, 프탈산, 옥살산 등의 유기산 등을 들 수 있다. Examples of chemical blowing agents include azo compounds such as azodicarboxyamide and azobisisobutyronitrile, hydra such as benzosulfonylhydrazide, toluenesulfonylhydrazide, and p, p'-oxybis (benzenesulfonylhydrazide). Nitroso compounds, such as a zide compound and dinitrosopentamethylenetetramine, or a mixture thereof, etc. can be illustrated, and these are what generate | occur | produce themselves by shaping | molding on foaming conditions, and generate gas for foam molding. Moreover, foaming aid can also be used with such a foaming agent as needed. Examples of the foaming aid include zinc compounds such as zinc oxide and zinc stearate, and organic acids such as salicylic acid, phthalic acid and oxalic acid.

가스 발포제 (물리 발포제)로는, 탄산 가스, 디플루오로디클로로메탄과 같은 할로겐화탄화수소, 부탄, 펜탄, 헥산, 시클로부탄, 시클로헥산 등의 탄화수소를 예시할 수가 있고, 이들은 성형 조건하에서 그 자신이 가스가 되고, 발포 성형에 기여하는 것이다. 가스 발포제 (물리 발포제)로는 탄산 가스, 부탄 가스, 프레온 가스 등이 적절하다. 발포제는, 1종류를 사용하거나 복수종을 병용할 수도 있다. As the gas blowing agent (physical blowing agent), hydrocarbons such as carbon dioxide gas, halogenated hydrocarbons such as difluorodichloromethane, butane, pentane, hexane, cyclobutane, cyclohexane and the like can be exemplified. It contributes to foam molding. As a gas blowing agent (physical blowing agent), carbon dioxide gas, butane gas, freon gas, etc. are suitable. A foaming agent may use one type or may use multiple types together.

발포 수지층 (B)Foamed resin layer (B)

발포 시트의 성형에 있어서, 발포제를 첨가한 수지 조성물로부터 일단 미발포 수지 시트를 롤 또는 T-다이를 이용하여 성형하고, 그 후 그 수지 시트를 발포 성형 조건하에 옮김으로써 발포 수지 시트를 제조하는 방법의 경우에는, 가스 발포제보다도 화학 발포제의 사용이 바람직하다. 발포 성형은 에어 오븐이나 가열 롤의 사용하여 행할 수 있다. In the molding of a foam sheet, a method of producing a foamed resin sheet by molding a non-foamed resin sheet once using a roll or a T-die from a resin composition to which a foaming agent is added, and then transferring the resin sheet under foam molding conditions. In the case of, the use of a chemical blowing agent is more preferable than a gas blowing agent. Foam molding can be performed using an air oven or a heating roll.

한편, 수지 조성물을 압출기로 공급함과 동시에 발포제를 압출기의 별도의 공급구로부터 압입하고, 다이로부터 직접 발포 수지 시트를 성형할 경우에는 일반적으로 가스 발포제 (물리 발포제)가 사용된다. 또한, 미리 화학 발포제를 첨가한 수지 조성물을 압출기에 공급하고, 마찬가지로 다이로부터 직접 발포 수지 시트를 인취할 수 있다. 공지된 발포제를 첨가하고, 발포시킴으로써 본 발명의 벽지의 발포 수지층 (B)가 된다. 발포 수지층 (B)의 두께는 통상 0.1 내지 2 mm, 바람직하게는 0.2 내지 1 mm이다. On the other hand, in the case of supplying the resin composition to the extruder and simultaneously injecting the blowing agent from a separate supply port of the extruder and molding the foamed resin sheet directly from the die, a gas blowing agent (physical blowing agent) is generally used. Moreover, the resin composition which added the chemical foaming agent previously can be supplied to an extruder, and similarly, a foamed resin sheet can be taken out directly from a die | dye. By adding a well-known blowing agent and foaming, it becomes foamed resin layer (B) of the wallpaper of this invention. The thickness of the foamed resin layer (B) is usually 0.1 to 2 mm, preferably 0.2 to 1 mm.

적층Lamination

이와 같이 하여 얻어지는 발포 수지 시트는, 전술한 종이 등의 기재 (A)와 적층함으로써 본 발명의 구성의 일부인 적층체가 된다. Thus, the foamed resin sheet obtained becomes a laminated body which is a part of the structure of this invention by laminating | stacking with base materials (A), such as paper mentioned above.

기재 (A)와 발포 수지층 (B)와의 적층체의 제조는, 예를 들면 종이 기재의 위에 미리 발포 성형시킨 수지 시트를 중첩하고, 양층간을 접착제를 사용하여 적층할 수도 있고, 또는 용융 폴리에틸렌 수지 등을 층간에 압출함으로써 압착 적층할 수도 있다. 또한, 별도의 방법으로서, 종이 기재의 위에 미리 성형된 미발포 수지 시트를 적층 접착해 두거나, 또는 종이 기재 상에 미발포 수지 시트를 적층하여, 그 후 이 적층체를 가열로나 가열 롤에 통과시키는 등의 발포 조건 하에 놓음으로써 발포시켜, 종이 기재 상에 발포 수지 시트가 적층한 적층체를 얻을 수 있다. 그 외에, 종이 기재 상에, 발포제를 첨가한 수지 조성물을 압출기 또는 캘린더 롤로부터 직접 적층하여 적층할 수 있다. In the production of the laminate of the base material (A) and the foamed resin layer (B), for example, a resin sheet previously foamed and molded on the paper base material may be superimposed, and both layers may be laminated using an adhesive, or melted polyethylene It is also possible to compress the laminate by extruding the resin or the like between the layers. In addition, as another method, a non-foamed resin sheet previously molded on a paper substrate is laminated and laminated, or an unfoamed resin sheet is laminated on a paper substrate, and then the laminate is passed through a heating furnace or a heating roll. It is made to foam by putting under foaming conditions, etc., and the laminated body which foamed resin sheet laminated | stacked on the paper base material can be obtained. In addition, the resin composition to which the foaming agent was added can be laminated on a paper base material directly from an extruder or a calender roll, and can be laminated | stacked.

이렇게 하여 얻어지는 기재 (A)와 발포 수지층 (B)의 적층체 발포 수지층(B) 표면에 인쇄층을 설치하고, 또한 이 인쇄층에 폴리올레핀 필름 (C)를 적층하여 벽지로 하는 방법으로는, 기재 (A)/발포 수지층 (B)/인쇄층/폴리올레핀 필름 (C)가 이 순서로 되는 방법이면 특별히 제한은 없지만, 구체적으로는 이하와 같은 방법을 들 수 있다. As a method of providing a wallpaper by providing a printing layer on the surface of the laminated body of the base material (A) and the foamed resin layer (B) thus obtained, and laminating the polyolefin film (C) on the printed layer. Although there will be no restriction | limiting in particular if the base material (A) / foaming resin layer (B) / printing layer / polyolefin film (C) becomes a method in this order, Specifically, the following methods are mentioned.

① 기재 (A)와 발포 수지층 (B)의 적층체 발포 수지층 (B) 표면에 인쇄가 실시되고, 그 위에 엠보싱 가공 또는 주름 가공한 후, 후술하는 폴리올레핀 필름 (C)와 적층하는 방법. ② 기재 (A)와 발포 수지층 (B)의 적층체 발포 수지층 (B) 표면에 인쇄가 실시되고, 이 인쇄층에 후술의 폴리올레핀 필름 (C)를 적층한 후, 엠보싱 가공 또는 주름 가공하는 방법. ③ 기재 (A)와 발포 수지층 (B)의 적층체에 엠보싱 가공 또는 주름 가공한 후, 인쇄가 실시된 폴리올레핀 필름 (C)를 발포 수지층 (B) 표면에 적층하는 방법. ④ 기재 (A)와 발포 수지층 (B)의 적층체의 발포 수지층 (B) 표면에, 인쇄가 실시된 폴리올레핀 필름 (C)를 적층한 후, 엠보싱 가공 또는 주름 가공하는 방법. ① Laminated body of base material (A) and foamed resin layer (B) Printing is performed on the surface of the foamed resin layer (B), and after embossing or crimping on it, the method of laminating | stacking with the polyolefin film (C) mentioned later. (2) Lamination of base material (A) and foamed resin layer (B) Printing is performed on the surface of the foamed resin layer (B), and the polyolefin film (C) described later is laminated on this printed layer, followed by embossing or wrinkle processing. Way. (3) A method of laminating a polyolefin film (C) on which the printing has been carried out on the surface of the foamed resin layer (B) after embossing or crimping the laminate of the base material (A) and the foamed resin layer (B). (4) A method of embossing or creasing after laminating a polyolefin film (C) on which the printing has been carried out on the surface of the foamed resin layer (B) of the laminate of the base material (A) and the foamed resin layer (B).

폴리올레핀 필름 (C)Polyolefin Film (C)

본 발명에 있어서는, 발포 수지층 (B)에 인쇄를 실시한 후에 후술의 폴리올레핀 필름을 적층하는 방법이 바람직하다. 그렇게 함으로써 인쇄면의 보호성이 향상되고, 인쇄 잉크의 박리 등을 방지할 수 있다. In this invention, the method of laminating | stacking the polyolefin film mentioned later after printing on a foamed resin layer (B) is preferable. By doing so, the protection of a printing surface improves and peeling of a printing ink etc. can be prevented.

본 발명의 벽지는, 상기 적층체 발포 수지층 (B)에, 추가로 폴리올레핀 필름 (C)를 적층함으로써 얻어진다. 폴리올레핀 필름 (C)의 구체적인 예로는 폴리에틸렌 필름 (예를 들면 고밀도 폴리에틸렌 필름, 저밀도 폴리에틸렌 필름 등), 폴리프로필렌 필름 (예를 들면 이축 연신 폴리프로필렌 필름이나 무연신 폴리프로필렌 필름 등), 에틸렌과 불포화 카르복실산에스테르와의 공중합체 (예를 들면 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-아크릴산메틸 공중합체, 에틸렌-메타크릴산메틸 공중합체 등)으로부터 형성되는 필름, 에틸렌과 불포화 카르복실산과의 공중합체 (예를 들면, 에틸렌-아크릴산 공중합체, 에틸렌-메타크릴산 공중합체 등)으로부터 형성되는 필름, 이오노머 수지로부터 형성되는 필름을 들 수 있다. The wallpaper of the present invention is obtained by further laminating a polyolefin film (C) on the laminate foamed resin layer (B). Specific examples of the polyolefin film (C) include polyethylene films (e.g., high density polyethylene films, low density polyethylene films, etc.), polypropylene films (e.g., biaxially stretched polypropylene films or unstretched polypropylene films), ethylene and unsaturated carbon A film formed from a copolymer of an acid ester (for example, an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-methyl acrylate copolymer, an ethylene-methyl methacrylate copolymer, etc.), a copolymer of ethylene with an unsaturated carboxylic acid ( For example, the film formed from ethylene-acrylic acid copolymer, the ethylene-methacrylic acid copolymer, etc.), and the film formed from ionomer resin are mentioned.

또한, 본 발명에 있어서는, 폴리올레핀 필름 (C)으로서, 폴리올레핀 및 점착부여제를 포함하는 수지 조성물로부터 형성되는 필름도 바람직하게 사용할 수 있다. 폴리올레핀의 구체적인 예로는, 폴리프로필렌이나 에틸렌계 (공)중합체를 들 수 있다. 바람직하게는 에틸렌계 (공)중합체이다. 에틸렌계 (공)중합체의 구체적인 예로는 고밀도 폴리에틸렌, 고압법 저밀도 폴리에틸렌, 에틸렌과 탄소수 3 내지 20까지의 α-올레핀의 공중합체, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-아크릴산메틸 공중합체, 에틸렌-아크릴산에틸 공중합체, 에틸렌-메타크릴산 공중합체 등의 에틸렌과 불포화 카르복실산에스테르 공중합체 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다. Moreover, in this invention, the film formed from the resin composition containing a polyolefin and a tackifier can also be used suitably as a polyolefin film (C). Specific examples of the polyolefin include polypropylene and ethylene-based (co) polymers. Preferably an ethylene-based (co) polymer. Specific examples of the ethylene-based (co) polymer include high density polyethylene, high pressure low density polyethylene, copolymers of ethylene and α-olefins having 3 to 20 carbon atoms, ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-methyl acrylate copolymers, and ethylene-acrylic acid Ethylene, an unsaturated carboxylic acid ester copolymer, or a mixture thereof, such as an ethyl copolymer and an ethylene-methacrylic acid copolymer, is mentioned.

에틸렌계 (공)중합체의 밀도는, 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체인 경우, 0.880 내지 0.960 g/cm3, 또한 0.890 내지 0.950 g/cm3가 바람직하다. 에틸렌과 불포화 카르복실산에스테르 공중합체의 경우, O.910 내지 0.980 g/cm3, 또한 0.920 내지 0.970 g/cm3가 바람직하다. 또한 에틸렌계 (공)중합체의 분자량 MFR (ASTM D1238, 190 ℃, 2.16 kg 하중)은 0.5 내지 70 g/10 분, 또한 1 내지 50 g/10 분이 바람직하다.The density of the ethylene-based (co) polymer is preferably 0.880 to 0.960 g / cm 3 , and 0.890 to 0.950 g / cm 3 in the case of the copolymer of ethylene and an α-olefin. In the case of ethylene and an unsaturated carboxylic acid ester copolymer, 0.910 to 0.980 g / cm 3 and also 0.920 to 0.970 g / cm 3 are preferable. In addition, the molecular weight MFR (ASTM D1238, 190 ° C, 2.16 kg load) of the ethylene-based (co) polymer is preferably 0.5 to 70 g / 10 minutes, and further preferably 1 to 50 g / 10 minutes.

폴리올레핀 필름 (C)는 점착 부여제를 포함할 수 있다. 폴리올레핀 필름 (C)에 점착 부여제가 포함되면 발포 수지층 (B)와의 접착성이 우수해 지기 때문에 바람직하다. 여기서 점착 부여제와 상술한 점착 부여제 (b-2)는 동일 의미로 이용된다. The polyolefin film (C) may contain a tackifier. When a tackifier is contained in a polyolefin film (C), since adhesiveness with a foamed resin layer (B) becomes excellent, it is preferable. Here, a tackifier and the above-mentioned tackifier (b-2) are used by the same meaning.

점착 부여제는, 유리 전이점이 20 내지 140 ℃, 바람직하게는 40 내지 120 ℃의 범위에 있고, 수평균 분자량이 1200 이하, 바람직하게는 600 내지 1000인 탄화수소 수지이다. 유리 전이점이 140 ℃ 보다 높으면 얻어지는 필름의 강성이 높고, 유연성이 손상되기 때문에 바람직하지 않다. 유리 전이점이 20 ℃ 보다 낮으면 필름 표면이 달라 붙기 때문에 바람직하지 않다. 구체적으로는, 상기 유리 전이점과 분자량을 갖는 알킬페놀 수지, 알킬페놀-아세틸렌 수지, 크실렌 수지, 석유 수지, 크로만-인덴 수지, 테르펜 수지, 로진 등을 사용할 수 있다. 또한 내열성, 내후성의 관점에서 상기 각 수지를 수소 첨가 처리 (수첨)한 지환족 포화탄화수소가 바람직하고, 수첨된 석유 수지가 특히 바람직하다. A tackifier is a hydrocarbon resin whose glass transition point exists in 20-140 degreeC, Preferably it is 40-120 degreeC, and a number average molecular weight is 1200 or less, Preferably it is 600-1000. If the glass transition point is higher than 140 ° C., the rigidity of the resulting film is high and the flexibility is impaired, which is not preferable. It is not preferable that the glass transition point is lower than 20 ° C. because the film surface sticks. Specifically, alkylphenol resins, alkylphenol-acetylene resins, xylene resins, petroleum resins, chromman-indene resins, terpene resins, rosins and the like having the glass transition point and molecular weight can be used. From the viewpoint of heat resistance and weather resistance, alicyclic saturated hydrocarbons obtained by hydrogenation (hydrogenation) of the above resins are preferred, and hydrogenated petroleum resins are particularly preferred.

폴리올레핀 필름 (C)이 점착 부여제를 포함하는 경우, 폴리올레핀 및 점착 부여제의 혼합 비율은, 폴리올레핀이 50 내지 99.8 중량%, 바람직하게는 60 내지 99.7 중량%, 더욱 바람직하게는 70 내지 99.5 중량%의 범위, 점착 부여제는 0.2 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.3 내지 40 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 30 중량%의 범위이다. 이 수지 조성물 중에는, 필요에 따라서 다른 합성 수지나 고무, 또는 산화 방지제, 내열 안정제, 내후안정제, 슬립제, 안티블로킹제, 염산 흡수제, 결정핵제 등, 안료, 무기 필러 등의 첨가물을 포함할 수 있다. 특히 먼지 부착 방지 목적으로 대전 방지제를 첨가하거나, 표면 광택을 개량할 목적으로 안료나 무기 필러를 첨가할 수도 있다. When the polyolefin film (C) contains a tackifier, the mixing ratio of the polyolefin and the tackifier is 50 to 99.8% by weight of polyolefin, preferably 60 to 99.7% by weight, more preferably 70 to 99.5% by weight. In the range, the tackifier is 0.2 to 50% by weight, preferably 0.3 to 40% by weight, more preferably 0.5 to 30% by weight. In this resin composition, additives, such as another synthetic resin and rubber | gum, an antioxidant, a heat stabilizer, a weather stabilizer, a slip agent, an anti blocking agent, a hydrochloric acid absorber, a crystal nucleating agent, etc. can be contained as needed. . In particular, an antistatic agent may be added for the purpose of preventing dust adhesion, or a pigment or an inorganic filler may be added for the purpose of improving the surface gloss.

폴리올레핀 필름 (C)을 상기 발포 수지층에 적층하는 방법으로는, 폴리올레핀 필름 및(또는) 발포 수지층을 가열 롤 등으로 가열 압착하여 열에 의해 적층하는 방법, 또는 폴리올레핀 필름의 원료 수지 또는 수지 조성물을 다이스로부터 압출, 용융 수지의 상태로 발포 수지층과 적층하는 압출 라미네이션법을 사용할 수 있다. 이들 중에서, 적층 후의 벽지에도 컬(curl)이 적고, 또한 접착 강도도 높다는 점때문에, 바람직하게는 압출 라미네이션법을 사용할 수 있다. 본 발명에서는 2종 이상의 폴리올레핀 필름을 적층하여 사용할 수 있다. As a method of laminating | stacking a polyolefin film (C) to the said foamed resin layer, the method of laminating | stacking a polyolefin film and / or a foamed resin layer with a heat roll etc., and laminating | stacking by heat, or the raw resin or resin composition of a polyolefin film The extrusion lamination method which laminates with a foamed resin layer in the state of extrusion from a die and molten resin can be used. Among them, the extruded lamination method can be preferably used because of the fact that the curled wallpaper has less curl and higher adhesive strength. In this invention, 2 or more types of polyolefin films can be laminated | stacked and used.

폴리올레핀 필름 (C)층의 두께는 1 내지 30 ㎛, 바람직하게는 2 내지 20 ㎛이다. The thickness of the polyolefin film (C) layer is 1 to 30 µm, preferably 2 to 20 µm.

다음으로 실시예로써 본 발명을 설명하지만, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니다. Next, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to this.

<실시예 1><Example 1>

MFR (190 ℃)가 3.6 g/10 분, 밀도가 0.860 g/cm3의 에틸렌ㆍ1-부텐 랜덤 공중합체 (1-부텐 함량 19 몰%) 70 중량%, MFR (190 ℃)이 9.5 g/10 분, 밀도가 0.917 g/cm3의 고압법 저밀도 폴리에틸렌 30 중량%, 이들 100 중량부에 대하여 평균 입경이 0.8 ㎛인 수산화 마그네슘 70 중량부, 또한 발포제로서 아조디카르복실아미드 5 중량부를 가하고, 40 mmφ 압출기를 겸비한 T-다이 성형기로써, 다이스 온도 140 ℃에서 두께 130 ㎛의 미발포 수지 시트를 얻었다. 얻어진 미발포 수지 시트를 기본 중량 65 g/m2의 종이 기재 (보통지)에 140 ℃로 가열하여 접합시켰다. 또한 이것을 210 ℃로 설정한 연속 발포 화로에 2 분간 통과시킴으로써 발포 수지층의 발포 배율이 4.5 배의 적층체를 얻었다.MFR (190 ° C.) is 3.6 g / 10 min, ethylene / 1-butene random copolymer having a density of 0.860 g / cm 3 (1-butene content 19 mol%) 70% by weight, MFR (190 ° C.) is 9.5 g / 10 minutes, 30% by weight of a high-pressure method low density polyethylene having a density of 0.917 g / cm 3 , 70 parts by weight of magnesium hydroxide having an average particle diameter of 0.8 μm to these 100 parts by weight, and 5 parts by weight of azodicarboxyamide as a blowing agent, The unfoamed resin sheet with a thickness of 130 µm was obtained at a die temperature of 140 ° C. using a T-die molding machine having a 40 mmφ extruder. The obtained non-foamed resin sheet was bonded to a paper substrate (normal paper) having a basis weight of 65 g / m 2 by heating at 140 ° C. Furthermore, the laminated body of 4.5 times the foaming ratio of foamed resin layer was obtained by passing this for 2 minutes through the continuous foaming furnace set to 210 degreeC.

또한, 얻어진 적층체의 발포 수지층면에 프라이머 처리, 그라비아 인쇄를 실시하였다. In addition, primer processing and gravure printing were performed to the foamed resin layer surface of the obtained laminated body.

다음으로, 65 mmφ 압출기를 겸비한 다이 폭 500 mm의 압출 적층 가공기로써, 밀도 0.946 g/cm3, MFR (190 ℃)가 9 g/10 분의 저밀도 폴리에틸렌을 사용하여, 수지 온도 290 ℃, 속도 80 m/분으로 상기 얻어진 적층체의 인쇄면에 압출 적층을 행하여 벽지를 얻었다. 적층된 폴리올레핀 필름 두께는 1O ㎛로 하였다. 얻어진 벽지를 이용하여 이하의 평가를 행하였다.Next, as an extrusion laminating machine having a die width of 500 mm having a 65 mmφ extruder, a density of 0.946 g / cm 3 and MFR (190 ° C.) were used for a low density polyethylene having a 9 g / 10 min. Resin temperature of 290 ° C. and a speed of 80. Extrusion lamination was performed to the printing surface of the said laminated body obtained by m / min, and wallpaper was obtained. The laminated polyolefin film thickness was 10 micrometers. The following evaluation was performed using the obtained wallpaper.

결과를 표 1에 나타내었다. The results are shown in Table 1.

내상처성: 벽지의 겉과 안을 서로 문질러, 폴리올레핀 필름면을 관찰하여 상처성 평가로 하였다. Scratches: The surface and the inside of the wallpaper were rubbed with each other, and the polyolefin film surface was observed to make a scratch evaluation.

접착 강도: 벽지 샘플을 15 mm의 기다란 종이 모양으로 하고, 폴리올레핀 필름과 발포 수지층과의 층간을 180 도 방향으로 300 mm/분의 속도로 박리시켜, 그 때의 박리 강도를 측정하여 접착 강도로 하였다. Adhesive strength: The wallpaper sample is made into an elongated paper shape of 15 mm, the interlayer between the polyolefin film and the foamed resin layer is peeled off at a rate of 300 mm / min in the direction of 180 degrees, and the peel strength at that time is measured to obtain an adhesive strength. It was.

컬: 벽지 샘플의 TD 방향에 있어서의 휘어짐 정도를 관찰하고, 컬의 평가로 하였다. Curl: The degree of warpage in the TD direction of the wallpaper sample was observed, and the curl was evaluated.

<실시예 2><Example 2>

폴리올레핀 필름의 두께를 20 ㎛로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 벽지를 얻었다. 얻어진 벽지의 평가 결과를 표 1에 나타내었다. A wallpaper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the polyolefin film was 20 μm. Table 1 shows the evaluation results of the obtained wallpaper.

<비교예 1>Comparative Example 1

실시예 1에 있어서, 폴리올레핀 필름을 적층하기 전의 적층체를 이용하여 상처성 평가를 실시한 경우, 발포 수지층에 상처를 볼 수 있었다. In Example 1, when wound property evaluation was performed using the laminated body before laminating a polyolefin film, a wound was seen in the foamed resin layer.

<실시예 3><Example 3>

필름용 폴리올레핀으로서, 밀도 0.940 g/cm3, MFR (190 ℃)가 5 g/10 분, 아크릴산에틸 함량이 19 중량%의 에틸렌-아크릴산에틸 공중합체를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 벽지를 얻었다.As a polyolefin for a film, it was carried out similarly to Example 1 except having used the ethylene-ethyl acrylate copolymer of density 0.940g / cm <3> , MFR (190 degreeC) 5g / 10min, and the ethyl acrylate content 19weight%. Got.

얻어진 벽지의 평가 결과를 표 1에 나타내었다. Table 1 shows the evaluation results of the obtained wallpaper.

<실시예 4><Example 4>

폴리올레핀 필름의 두께를 20 ㎛로 한 것 이외에는 실시예 3과 동일하게 하여 벽지를 얻었다. 얻어진 벽지의 평가 결과를 표 1에 나타내었다. A wallpaper was obtained in the same manner as in Example 3 except that the thickness of the polyolefin film was 20 μm. Table 1 shows the evaluation results of the obtained wallpaper.

<실시예 5>Example 5

필름용 폴리올레핀으로서, 밀도 0.930 g/cm3, MFR (190 ℃)가 8 g/10 분, 메타크릴산 함량이 9 중량%의 에틸렌-메타크릴산 공중합체를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 벽지를 얻었다.As the polyolefin for the film, the same procedure as in Example 1 was conducted except that an ethylene-methacrylic acid copolymer having a density of 0.930 g / cm 3 , MFR (190 ° C.) of 8 g / 10 minutes, and a methacrylic acid content of 9% by weight was used. Obtained a wallpaper.

얻어진 벽지의 평가 결과를 표 1에 나타내었다. Table 1 shows the evaluation results of the obtained wallpaper.

<실시예 6><Example 6>

폴리올레핀 필름의 두께를 20 ㎛로 한 것 이외에는 실시예 5와 동일하게 하여 벽지를 얻었다. 얻어진 벽지의 평가 결과를 표 1에 나타내었다. A wallpaper was obtained in the same manner as in Example 5 except that the thickness of the polyolefin film was 20 μm. Table 1 shows the evaluation results of the obtained wallpaper.

<실시예 7><Example 7>

필름용 폴리올레핀으로서, 밀도 0.930 g/cm3, MFR (190 ℃)가 15 g/10 분, 아세트산비닐 함량이 14 중량%의 에틸렌-아세트산비닐 공중합체를 사용, 수지 온도을 230 ℃로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 벽지를 얻었다. 얻어진 벽지의 평가 결과를 표 1에 나타내었다.As polyolefin for films, the ethylene-vinyl acetate copolymer having a density of 0.930 g / cm 3 , MFR (190 ° C) of 15 g / 10 minutes and a vinyl acetate content of 14% by weight was used, except that the resin temperature was 230 ° C. A wallpaper was obtained in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results of the obtained wallpaper.

<실시예 8><Example 8>

폴리올레핀 필름의 두께를 20 ㎛로 한 것 이외에는 실시예 7과 동일하게 하여 벽지를 얻었다. 얻어진 벽지의 평가 결과를 표 1에 나타내었다. A wallpaper was obtained in the same manner as in Example 7 except that the thickness of the polyolefin film was 20 µm. Table 1 shows the evaluation results of the obtained wallpaper.

<실시예 9>Example 9

필름용 폴리올레핀으로서, 밀도 0.940 g/cm3, MFR (190 ℃)가 5 g/10 분, 아연 이온 유형의 이오노머 수지 (미쓰이ㆍ듀퐁폴리케미칼사제 상품명 하이미란 1652)를 사용한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 벽지를 얻었다. 얻어진 벽지의 평가 결과를 표 1에 표시한다.Examples of the polyolefin for the film except that a density of 0.940 g / cm 3 , MFR (190 ° C.) were used for 5 g / 10 minutes and a zinc ion type ionomer resin (trade name Himiran 1652 manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.) were used. In the same manner as 1, a wallpaper was obtained. Table 1 shows the evaluation results of the obtained wallpaper.

<실시예 10><Example 10>

폴리올레핀 필름의 두께를 20 ㎛로 한 것 이외에는 실시예 9와 동일하게 하여 벽지를 얻었다. 얻어진 벽지의 평가 결과를 표 1에 표시한다. A wallpaper was obtained in the same manner as in Example 9 except that the thickness of the polyolefin film was 20 µm. Table 1 shows the evaluation results of the obtained wallpaper.

<실시예 11><Example 11>

65 mmΦ 압출기를 겸비한 다이 폭 500 mm의 압출 적층 가공기로써, 밀도0.946 g/cm3, MFR (190 ℃)가 9 g/10 분의 폴리에틸렌 93 중량% 및 점착 부여제 (아라까와 가가꾸제 아르콘 P-125 (수평균 분자량 820, 유리 전이점 80 ℃)) 7 중량%를 포함하는 수지 조성물을 사용하고, 수지 온도 290 ℃, 인취 속도 80 m/분으로써 상기 얻어진 적층체의 인쇄면에 압출 적층을 행하여 벽지를 얻었다. 적층된 폴리올레핀 필름 두께는 8 ㎛로 하였다. 얻어진 벽지의 평가 결과를 표 1에 나타내었다.A die stacking machine with a die width of 500 mm with a 65 mm diameter extruder, with a density of 0.946 g / cm 3 , MFR (190 ° C.) of 93 g% of polyethylene at 9 g / 10 min, and a tackifier (Araka and Kagaku Arcon). Extrusion lamination | stacking on the printing surface of the said laminated body using resin composition containing P-125 (number average molecular weight 820, glass transition point 80 degreeC)) 7weight%, and resin temperature 290 degreeC and taking-up speed | rate 80 m / min. Was done to obtain wallpaper. The laminated polyolefin film thickness was 8 m. Table 1 shows the evaluation results of the obtained wallpaper.

<비교예 2>Comparative Example 2

수산화 마그네슘의 첨가량을 120 중량부로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 벽지를 얻었다. 얻어진 벽지의 평가 결과를 표 1에 나타내었다. A wallpaper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of magnesium hydroxide added was 120 parts by weight. Table 1 shows the evaluation results of the obtained wallpaper.

본 발명의 특징은, 상기 특정한 수지 조성물을 발포 수지층 (B)으로 하여, 폴리올레핀 필름 (C)와의 사이에 인쇄층을 설치하여 적층함으로써, 발포 수지층 (B)와 인쇄층 사이 (발포 수지층 (B)/인쇄층), 또는 인쇄층과 폴리올레핀 필름 사이 (인쇄층/폴리올레핀 필름)에 접착제를 이용하는 일 없이, 발포 수지층 (B)/인쇄층 또는 인쇄층/폴리올레핀 필름(C) 또는 발포 수지층 (B)/폴리올레핀필름 (C)의 각 층간에서의 접착 강도가 충분한 벽지를 얻는 것이다. 또한 본 발명은, 인쇄가 실시된 발포 수지층 (B)를 사용하여도 접착제를 사용하는 일 없이, 폴리올레핀 필름 (C)와의 접착 강도가 충분한 벽지가 얻어진다. 일반적으로, 인쇄가 실시되어 수지 성형체에 폴리올레핀 필름을 적층할 경우, 그 접착 강도가 충분하지 않고, 접착제가 필요하다. 본 발명의 방법에서는, 접착제를 필요로 하지 않는 것으로부터, 잔류 유기 용제 등에 기인하는 휘발 성분도 적다. 또한, 기재 (A)/발포 수지층 (B)/인쇄층/폴리올레핀 필름 (C)의 층 구조로 하는 것으로 인쇄층이 폴리올레핀 필름 (C)로 보호되기 때문에, 인쇄 잉크의 박리가 없고, 벽지 표면이 오염되기 어려운 (방오염성) 것 및 부착한 오염물을 떨어 뜨리기 쉬운 (오염 제거성) 이점이 있다. The characteristic of this invention is making the said specific resin composition into a foamed resin layer (B), and providing a printing layer between a polyolefin film (C) and laminating | stacking, and between a foamed resin layer (B) and a printing layer (foamed resin layer (B) / printed layer) or foamed resin layer (B) / printed layer or printed layer / polyolefin film (C) or foamed water without using an adhesive between the printing layer and the polyolefin film (printing layer / polyolefin film). A wallpaper having sufficient adhesive strength between the layers of the layer layer (B) / polyolefin film (C) is obtained. Moreover, this invention obtains the wallpaper with sufficient adhesive strength with a polyolefin film (C), without using an adhesive agent even if it uses the foamed resin layer (B) which performed printing. Generally, when printing is performed and a polyolefin film is laminated | stacked on a resin molded object, the adhesive strength is not enough and an adhesive agent is needed. In the method of this invention, since an adhesive agent is not needed, there are few volatile components resulting from a residual organic solvent etc., too. Moreover, since the printing layer is protected by the polyolefin film (C) by setting it as the layer structure of a base material (A) / foaming resin layer (B) / printing layer / polyolefin film (C), there is no peeling of printing ink and a wallpaper surface This has the advantage of being difficult to pollute (pollution) and easy to drop attached contaminants (decontamination).

Claims (7)

기재 (A) 상에, 폴리올레핀 수지 (b-1) 100 중량부에 대하여 난연제 및(또는) 무기 필러 20 내지 200 중량부를 포함하는 폴리올레핀 수지 조성물로부터 형성되는 발포 수지층 (B)이 적층된 적층체 발포 수지층 (B)에 인쇄층이 적층되고, 또한 이 인쇄층에 폴리올레핀 필름 (C)이 적층되어 제조되는 것을 특징으로 하는 벽지. The laminated body which laminated | stacked the foamed resin layer (B) formed from the polyolefin resin composition containing 20-200 weight part of a flame retardant and / or an inorganic filler with respect to 100 weight part of polyolefin resin (b-1) on the base material (A). A printed layer is laminated | stacked on a foamed resin layer (B), and a polyolefin film (C) is laminated | stacked on this printed layer, and is produced, The wallpaper characterized by the above-mentioned. 제1항에 있어서, 폴리올레핀 수지 (b-1)가 멜트플로우레이트 0.1 내지 100 g/10 분의 범위에 있는 에틸렌계 (공)중합체인 것을 특징으로 하는 벽지. The wallpaper according to claim 1, wherein the polyolefin resin (b-1) is an ethylene-based (co) polymer in the range of 0.1 to 100 g / 10 minutes of melt flow rate. 제1항에 있어서, 폴리올레핀 수지 (b-1)가, 밀도 0.850 내지 0.900 g/cm3, 멜트플로우레이트 O.1 내지 1OO g/1O 분의 범위에 있는 1종 이상의 에틸렌ㆍα-올레핀 공중합체 50 내지 90 중량부 및 밀도 0.910 내지 0.940 g/cm3의 범위에 있는 1종 이상의 고압법 저밀도 폴리에틸렌 10 내지 50 중량부인 것을 특징으로 하는 벽지.The at least one ethylene-α-olefin copolymer according to claim 1, wherein the polyolefin resin (b-1) has a density of 0.850 to 0.900 g / cm 3 and a melt flow rate of 0.01 to 100 g / 1O minutes. 10 to 50 parts by weight of at least one high-pressure low density polyethylene in the range of 50 to 90 parts by weight and a density of 0.910 to 0.940 g / cm 3 . 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리올레핀 필름 (C)이 폴리에틸렌 필름인 것을 특징으로 하는 벽지. The wallpaper according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyolefin film (C) is a polyethylene film. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리올레핀 필름 (C)가, 에틸렌과 불포화 카르복실산의 공중합체, 에틸렌과 불포화 카르복실산 에스테르의 공중합체 또는 이오노머 수지로부터 선택되는 1종 이상으로부터 형성되는 필름인 것을 특징으로 하는 벽지. The polyolefin film (C) according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyolefin film (C) is at least one selected from a copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid, a copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid ester or an ionomer resin. Wallpaper characterized in that it is a film formed from. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 발포 수지층 (B)를 구성하는 폴리올레핀 수지 조성물 또는 폴리올레핀 필름 (C)의 적어도 한편에 점착 부여제를 포함하는 것을 특징으로 하는 벽지. The wallpaper according to any one of claims 1 to 5, wherein a tackifier is included in at least one of the polyolefin resin composition or the polyolefin film (C) constituting the foamed resin layer (B). 기재 (A) 상에, 폴리올레핀 수지 (b-1) 100 중량부에 대하여 난연제 및(또는) 무기 필러 20 내지 200 중량부를 포함하는 폴리올레핀 수지 조성물로부터 형성되는 발포 수지층 (B)이 적층된 적층체에, 폴리올레핀 필름 (C)을 압출 적층법에 의해서 적층하는 것을 특징으로 하는 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 벽지의 제조 방법. The laminated body which laminated | stacked the foamed resin layer (B) formed from the polyolefin resin composition containing 20-200 weight part of a flame retardant and / or an inorganic filler with respect to 100 weight part of polyolefin resin (b-1) on the base material (A). The polyolefin film (C) is laminated | stacked by the extrusion lamination method to the manufacturing method of the wallpaper in any one of Claims 1-6 characterized by the above-mentioned.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR100937092B1 (en) * 2009-01-21 2010-01-15 김원식 Harmless sheet and method manufacturing thereof

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