KR20050035485A - Refining method of high purified sodium sulfate from wasted sodium sulfate arising from electric precipitator - Google Patents
Refining method of high purified sodium sulfate from wasted sodium sulfate arising from electric precipitator Download PDFInfo
- Publication number
- KR20050035485A KR20050035485A KR1020030071169A KR20030071169A KR20050035485A KR 20050035485 A KR20050035485 A KR 20050035485A KR 1020030071169 A KR1020030071169 A KR 1020030071169A KR 20030071169 A KR20030071169 A KR 20030071169A KR 20050035485 A KR20050035485 A KR 20050035485A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- sodium sulfate
- waste
- water
- generated
- purity
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D5/00—Sulfates or sulfites of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D5/16—Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/20—Waste processing or separation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
본 발명은 대기 중 방출되는 SOx를 중화시키는 과정에서 발생되는 일명 EP 망초(황산나트륨)를 재처리하여 산업원료로서 적합한 고순도 망초로 정제하는 방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 EP 망초 내의 성분 중 물에 불용성인 성분들을 pH 조절법으로 1차 제거 한 후 물에 녹는 성분들 중에서 고순도 황산나트륨을 분리 추출하는 방법에 관한 것이다. 본 발명에 의하여, 정제된 황산나트륨은 중금속 함유량이 적고 경도가 낮은 이유로 섬유 산업, 세제 산업 등에서 선호되며, 폐기물을 이용하여 정제한 관계로서 친환경적, 고 경제성의 산업 원료이다.The present invention relates to a method of reprocessing so-called EP manganese (sodium sulfate) generated in the process of neutralizing SOx released into the atmosphere into a high-purity manganese suitable as an industrial raw material. The present invention relates to a method of separating and extracting high purity sodium sulfate from water-soluble components after first removing insoluble components by pH adjustment. According to the present invention, refined sodium sulfate is preferred in the textile industry, detergent industry, etc. for its low heavy metal content and low hardness, and is an environmentally friendly, high economical industrial raw material as it is purified using waste.
Description
본 발명은 대기 중 방출되는 SOx 중화처리 장치에서 발생되는 폐 황산나트륨(이하 'EP 망초'라 한다.)의 분리정제방법에 관한 것이다. 산업용 연료를 연소하는 과정에서 대기 중에 방출되는 다량의 SOx를 제거하기 위하여 대부분 알칼리 중화법을 사용한다. 이 과정에 사용되는 알칼리의 종류에 따라 여러 가지 방식으로 구분되는데, 수산화나트륨을 중화 알칼리로 사용하는 경우에는 황산나트륨(Na2SO4 : sodium sulfate)이 다량 포함된 폐기물이 발생한다. 이때 발생되는 폐기물의 성상은 습식법/건식법 등의 중화 방식에 따라 결정된다.The present invention relates to a method for separating and purifying waste sodium sulfate (hereinafter referred to as 'EP manganese') generated in a SOx neutralization apparatus released into the atmosphere. Alkali neutralization is mostly used to remove large amounts of SOx released into the atmosphere during the combustion of industrial fuels. Depending on the type of alkali used in this process, it is divided into various ways. When sodium hydroxide is used as a neutral alkali, wastes containing a large amount of sodium sulfate (Na 2 SO 4 : sodium sulfate) are generated. The characteristics of the waste generated at this time are determined according to the neutralization method such as wet method / dry method.
본 발명에 사용되는 폐 황산나트륨은 건식법 방식의 과정에 생성되는 것으로서 주로 전기집진기(EP : Electric Precipitator)에서 생성된다고 하여 EP망초라고 명명한다. 폐기물인 EP망초는 일반적으로 발생처에 따라 다르나 일반적으로 60 ∼ 80 %의 황산나트륨, 40 ∼ 20 %의 불용성 무기물, 그리고 약간의 탄화물, 염화물 등이 포함되어 있다. 이 중 불용성 무기물은 발생처에 따라 다양하게 형성되나, 물에 녹지 않는 하나의 공통적 특성을 지니고 있다. Waste sodium sulfate used in the present invention is produced in the process of the dry method, and is called EP forget because it is mainly produced in an electric precipitator (EP). The waste EP forage generally depends on the origin, but typically contains 60 to 80% sodium sulfate, 40 to 20% insoluble minerals, and some carbides, chlorides, etc. Among them, insoluble inorganic substances are formed in various ways depending on the origin, but have one common property that is insoluble in water.
현재 EP 망초를 정제하여 재사용하려는 방법은 여러 가지 제안되었으나, 고 순도로 정제하여 공업용 약품에 적합하게 정제된 경우는 없었다. 그 이유는 EP 망초 내에 포함되어 있는 불용성 무기물의 양과 입자 크기 때문이다. 불용성 무기물의 입자 크기는 대개 30 ∼ 0.2 ㎛로 1 ㎛ 이하의 입자 크기를 가진 불용성 무기물의 양이 전체 불용성 무기물의 양의 30% 정도이다. 일반적으로 공업용 원료로 황산나트륨이 사용되려면 불용성 무기물의 양을 표시하는 경도가 25 ppm이하라야 한다. 그러나 현재 제안된 기술들은 공업적 방법으로 1 ㎛ 이하의 불용성 무기물 입자를 효과적으로 제거하여 경도를 25 ppm 이하로 조절하지 못하여 저순도의 황산나트륨을 정제하는 방법만을 제안하고 있다. 이러한 방법으로 정제된 황산나트륨은 그 사용처가 매우 제한적이며, 공업적 실용성이 떨어진다. Currently, various methods for purifying and reusing EP forget-me-not have been proposed, but have not been refined with high purity to suit industrial chemicals. This is because of the amount and particle size of the insoluble inorganics contained in the EP forage. The particle size of the insoluble inorganic material is usually 30 to 0.2 m, and the amount of insoluble inorganic material having a particle size of 1 m or less is about 30% of the total amount of the insoluble inorganic material. In general, in order to use sodium sulfate as an industrial raw material, the hardness indicating the amount of insoluble minerals should be 25 ppm or less. However, currently proposed techniques only propose a method of purifying low-purity sodium sulfate by effectively removing insoluble inorganic particles of 1 μm or less by adjusting the hardness to 25 ppm or less by an industrial method. Sodium sulfate purified in this way is very limited in its use, and is poor in industrial practicality.
대한민국특허출원제1999-8894호에서는 알코올을 이용하여 황산나트륨을 정제하는 방법을 기재하고 있으나, 이 방법은 층분리를 위해 이용하는 알콜이 건조 과정을 거친 후 정제된 황산나트륨내에 일부 잔존하게 되고, 염색산업에 사용시 잔존 알콜이 염색과정에서 염색 불량을 일으킬 수 있다. 또한 층 분리 후 빼낸 여액을 정밀 여과하는 과정이 없어 여액에 부유하는 불용성 무기물을 제거하지 못하므로 정제된 황산나트륨은 불용성 무기물을 포함하는 저순도의 분말이 되어 고순도를 요하는 제지, 염색 산업에서 원료로 이용되지 못하는 단점이 있다.Korean Patent Application No. 1999-8894 describes a method for purifying sodium sulfate using alcohol, but this method partially removes alcohol used for layer separation in purified sodium sulfate after drying. In use, residual alcohol may cause dyeing defects during the dyeing process. In addition, since the filtrate removed after separation of the layers does not have a fine filtration process, the insoluble minerals suspended in the filtrate cannot be removed. Thus, purified sodium sulfate becomes a low-purity powder containing insoluble minerals, and is used as a raw material in the paper and dyeing industry requiring high purity. There is a disadvantage that cannot be used.
현재 제지 공업에서는 EP 망초가 아닌 공정 중 발생되는 폐 황산나트륨 수용액을 정제하여 재사용하는 방법에 대한 고안이 많이 제안되고 있다. 그러나 그 경우는 그 업종에 한정된 것으로 일반적 산업용 원료로 정제하는 것이 아닌 자체 공정 중에 사용 적합한 형태로 정제하는 방식에 지나지 않는다. At present, many proposals have been made for the method of refining and reusing the waste sodium sulfate aqueous solution generated during the process rather than the EP forage. However, in that case, it is limited to the type of industry and is only a method of refining in a form suitable for use in its own process, rather than using general industrial raw materials.
따라서, 본 발명은 상기와 같은 제반 문제점을 해결하기 위하여 도출된 것으로, 본 발명의 목적은 산업용에 적합한 황산나트륨을 EP 망초에서 분리 정제하는 것이다. 산업용에 적합한 황산나트륨이란 경도, 순도, pH, 잔류염소 이온 등이 기준 규격을 충족하여야 한다. 그러기 위해서는 폐기물인 EP 망초내에 포함된 불순물을 얼마나 경제적, 효과적으로 제거하는 것이 관건이다. 상기 불순물을 분류하면 크게 세가지로 분류되는데 황산나트륨 분석시 측정되는 경도에 영향을 미치는 불용성 무기물, pH에 영향을 미치는 탄화물, 잔류염소에 영향을 미치는 염화물 등이 그것이다. 상기 탄화물이란 탄산나트륨, 탄산칼륨이고 염화물은 염화나트륨, 염화칼륨 등을 뜻하는 것으로 이들 불순물은 EP 망초에 공통적으로 존재하나, 폐기물 발생처에 따라 그 함유량은 각각 다르게 나타난다. 이러한 불순물을 효과적으로 제거하기 위하여 단계별 방법을 제시한다. 불용성 무기물은 침전방법, pH에 영향을 미치는 탄화물은 산처리 방법, 잔류 염소성분에 영향을 미치는 염화물은 냉각 석출 방법을 이용하는 것이다. Therefore, the present invention was derived to solve the above problems, and an object of the present invention is to separate and purify sodium sulfate suitable for industrial use in EP forage. Sodium sulfate, suitable for industrial use, must meet the criteria for hardness, purity, pH, and residual chlorine ions. To do this, it is important to economically and effectively remove impurities contained in the waste EP forage. The impurities are classified into three categories: insoluble inorganic matters affecting hardness measured in sodium sulfate analysis, carbides affecting pH, chlorides affecting residual chlorine, and the like. The carbide means sodium carbonate, potassium carbonate, chloride means sodium chloride, potassium chloride, and the like, and these impurities are commonly present in EP forget-me-not, but their contents are different depending on where the waste is generated. A step-by-step method is presented to effectively remove these impurities. Insoluble inorganic matters are precipitated, carbides affecting pH are treated with acid, and chlorides affecting residual chlorine are cooled by precipitation.
EP 망초를 물에 일정량 녹인 후 수산화나트륨(NaOH)을 이용하여 pH를 알칼리로 조절하여 효과적으로 EP 망초내에 포함된 불용성 무기물을 침전 제거한 후, 황산(H2SO4)을 이용하여 산 처리를 하여 수용성 불순물인 탄화물을 제거한 후 그 액을 필터 장치로 통과 시켜 부유하고 있는 잔류 미세 입자를 제거한다. 이 다음 여액을 냉각장치를 통과하여 염화물 일부를 제거한다. 이렇게 정제된 1차 여액은 일반적인 황산나트륨 석출과정을 거쳐 고순도의 황산나트륨 분말을 추출하는 것이다.After dissolving a certain amount of EP forget-me-not in water, the pH is adjusted to alkali using sodium hydroxide (NaOH) to effectively precipitate and remove the insoluble inorganic matter contained in the EP forget-me-not, followed by acid treatment with sulfuric acid (H 2 SO 4 ) After removing carbide as an impurity, the liquid is passed through a filter device to remove suspended fine particles. The filtrate is then passed through a chiller to remove some of the chloride. The primary filtrate thus purified is a high-purity sodium sulfate powder through a general sodium sulfate precipitation process.
본 발명의 또 다른 목적은, EP 망초내의 불용성 무기물의 최대 침전을 유도하기 위한 최적의 pH 조건과 추출물이 원료로 사용 가능한 산처리 조건, 부유 미립자가 완전히 여과될 수 있는 조건을 제공하는 것이다. It is a further object of the present invention to provide optimum pH conditions for inducing maximum precipitation of insoluble minerals in EP forget-me-nots, acid treatment conditions for which the extract can be used as raw material, and conditions under which suspended particulates can be completely filtered.
상기한 목적을 달성하기 위하여, In order to achieve the above object,
EP 망초를 20∼50℃ 물100중량부에 대해 30∼80중량%를 투입한 후 교반과정을 행하면서 수산화나트륨(NaOH)을 가하여 pH 7.5 ∼ 12로 조절한 후 방치하여 EP 망초내의 불용성 무기물을 침전시켜 황산나트륨 수용액과 불용성 무기물을 분리시키는 단계 (A)와;30 to 80% by weight of 100 to 100 parts by weight of water is added to the EP forget-me-not, followed by stirring to adjust the pH to 7.5 to 12 by adding sodium hydroxide (NaOH). Precipitating to separate the aqueous sodium sulfate solution from the insoluble inorganic material (A);
단계(A)에서 분리된 황산나트륨 수용액에 황산(H2SO4)을 가하여 pH 범위를 3.5 ∼ 6.9 조절하고, 20∼50℃ 로 유지하여 수용성 불순물인 탄화물을 제거하는 단계 (B)와;Adding sulfuric acid (H 2 SO 4 ) to the aqueous sodium sulfate solution separated in step (A) to adjust the pH range to 3.5 to 6.9 and maintaining the temperature at 20 to 50 ° C. to remove carbides as water-soluble impurities;
상기 액을 필터 장치에 통과시켜 부유 불순물을 제거하는 단계 (C)와 ;(C) removing the floating impurities by passing the liquid through a filter device;
냉각 결정 석출 장치에 통과시켜 염화물을 부분 제거하고 결정 황산나트륨 수화물(Na2SO4 ·10H2O)를 석출하는 단계 (D)와 ;(D) passing through a cooling crystal precipitation apparatus to partially remove the chloride and precipitating crystal sodium sulfate hydrate (Na 2 SO 4 · 10H 2 O);
석출된 황산나트륨 수화물에서 수분을 증발시켜 결정 황산나트륨을 생성하는 단계 (E)를 포함하는 것을 특징으로 하는 전기집진장치에서 발생되는 폐 황산나트륨에서 고순도 황산나트륨을 분리정제하는 방법이 제공된다.Provided is a method for separating and purifying high purity sodium sulfate from waste sodium sulfate generated in an electrostatic precipitator, comprising the step (E) of evaporating water from the precipitated sodium sulfate hydrate to produce crystalline sodium sulfate.
이하 본 발명을 보다 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명의 폐 황산나트륨의 분리정제방법에서는 EP 망초를 알칼리 처리, 탄화물 제거, 불순물 제거 및 황산나트륨 수화물 석출과정을 통해 고순도 황산나트륨을 정제하는 방법을 제공한다. 황산나트륨은 순도에 따라 이용분야가 다른데 저순도의 황산나트륨은 유리, 세제 공업에 이용되며 고순도의 것은 제지, 염색 분야에 이용된다. 본 방법은 단계별마다 불순물을 순차적으로 제거하여 순도를 고순도화 시켰고, 단계별 정제를 통하여 탄화물, 염화물, 불용성 무기물, 잔류 염소와 같은 불순물을 기준치 이하로 낮추는데 기술적 특징이 있다.The separation and purification method of waste sodium sulfate of the present invention provides a method for purifying high purity sodium sulfate through an alkali treatment of EP forage, removal of carbides, removal of impurities, and precipitation of sodium sulfate hydrate. Sodium sulfate is used differently depending on the purity. Sodium sulfate of low purity is used in glass and detergent industry, and high purity is used in paper and dyeing. This method has a high purity by removing impurities sequentially step by step, and has a technical feature to lower the impurities such as carbides, chlorides, insoluble inorganics, residual chlorine to below the standard through the step-by-step purification.
한편, 상기 단계 (A)에서 첨가되는 약품은 수산화나트륨으로 분말 또는 수용액 형태이며, 이 때 조절되는 pH 범위는 7.5 ∼ 12 이고, 이때 물에 녹이는 EP 망초의 양은 물100중량부에 대해 30∼80중량% 이며 작업온도는 20∼50℃ 범위가 바람직하다. 작업온도가 20℃ 이하에서는 황산나트륨의 물에 대한 용해도가 작아져 황산나트륨의 수율이 낮아지고, 50℃ 이상에서는 황산나트륨의 용해도는 증가하지 않지만 작업온도를 맞추기에 경제성이 떨어지는 문제점이 있다. On the other hand, the drug added in step (A) is sodium hydroxide in the form of a powder or an aqueous solution, wherein the pH range is adjusted from 7.5 to 12, wherein the amount of EP forage dissolved in water is 30 to 80 to 100 parts by weight of water The weight percentage and the working temperature is preferably in the range of 20 to 50 ° C. If the working temperature is less than 20 ℃ sodium sulfate solubility in water is lowered, the yield of sodium sulfate is lowered, the solubility of sodium sulfate does not increase at 50 ℃ or more, but there is a problem of falling economic efficiency to meet the working temperature.
기존의 정제방법에서는 EP 망초내의 불용분 무기물의 양이 너무 많다는 것과, 그 중 1 ㎛이하는 입자가 30%를 차지한다는 점이 문제점이었다. 또한 발생된 폐기물내의 불용성 무기물의 양과 입도 분포, pH 도 발생처마다 일정한 값을 가지지 않아 균일한 정제가 어려운 문제점이 있었다. 이러한 이유로 본 발명에서는 pH를 7.5 ∼ 12 로 조절하여 불용성 무기물을 침전시키는 방법을 선택한다. EP 망초는 발생처별로 SOx 중화제로서 사용하는 가성소다의 사용량에 따라 pH가 달라 균일한 침전조건을 설정해주기 어렵다. 따라서 최적의 침전을 형성할 수 있는 상기 pH 범위를 설정하였다. 이 때 수산화나트륨을 이용하는 이유는 EP 망초의 생성과정 중에 포함되는 물질로 정제된 황산나트륨의 성상에 영향을 미치지 않기 때문이다. 즉 EP 망초를 물100중량에 대하여 30∼80중량부로 투입한 후 교반과정을 행하면서 수산화나트륨을 가하여 pH 7.5 ∼ 12로 조절한 후 방치하면 10 ∼ 60분 내에 불용성 무기물이 용기 바닥으로 침전하며, EP 망초가 녹은 물은 매우 적은 양의 미립자가 부유한 상태의 황산나트륨 수용액이 된다. 상기 황산나트륨 수용액은 다음(B)단계로 이송되고 침전된 불용성 무기물은 탈수, 여과 단계를 거쳐 케이크(cake) 상태로 만든 후 폐기하고 이 과정에 발생한 폐수는 방류한다. The problems with the conventional refining methods are that the amount of insoluble minerals in the EP forage is too large, and that particles having a diameter of 1 μm or less occupy 30%. In addition, since the amount and particle size distribution of the insoluble inorganic matter in the generated waste, pH also does not have a constant value for each source, there is a problem that uniform purification is difficult. For this reason, the present invention selects a method of precipitating an insoluble inorganic substance by adjusting the pH to 7.5 to 12. EP forget-me-not has a different pH depending on the amount of caustic soda used as a SOx neutralizer, and it is difficult to set uniform precipitation conditions. Therefore, the pH range was set to form the optimum precipitation. At this time, the reason for using sodium hydroxide is because it does not affect the properties of purified sodium sulfate with a substance contained in the production process of EP forage. In other words, the EP forget-measure is added to 30 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water, and then adjusted to pH 7.5 to 12 by adding sodium hydroxide while stirring, and insoluble minerals precipitate in the bottom of the container within 10 to 60 minutes, The water in which the EP forage melts becomes an aqueous solution of sodium sulfate with a very small amount of fine particles suspended. The aqueous sodium sulfate solution is transferred to the next step (B), and the precipitated insoluble inorganic material is dehydrated and filtered to make a cake and then disposed of, and the wastewater generated in this process is discharged.
단계 (B)에서 첨가되는 약품은 황산으로서, 이 때 조절되는 pH 범위는 3.5 ∼ 6.9 이고, 작업온도는 20∼50℃ 범위가 바람직하다. 단계 (B)에서 황산을 가하여 산처리를 하는 목적은 크게 두 가지이다. 단계 (A)에서 이송된 용액내에는 탄화물이 일부 포함되어 있는데 이것을 제거하는 것이 1차 목적이고 최종 단계에 생성된 황산나트륨의 pH가 7 ∼ 0.5가 되어야 상업적으로 이용 가능하기 때문이다. 그러기 위해서는 황산나트륨 수용액이 약산성이 되어야 하는데 단계 (A)에서 이송된 용액은 알칼리성이므로 이를 약산성으로 만들기 위해서 황산을 가하며, 황산을 선택한 이유는 최종제품의 성분에 영향을 미치지 않기 때문이다. The chemical added in step (B) is sulfuric acid, in which the pH range adjusted at this time is 3.5 to 6.9, and the working temperature is preferably in the range of 20 to 50 ° C. The purpose of acid treatment by adding sulfuric acid in step (B) is largely two. Some of the carbides are contained in the solution transferred in step (A) because their primary purpose is to remove them and the pH of the sodium sulphate produced in the final step must be between 7 and 0.5 to be commercially available. To do this, the aqueous solution of sodium sulfate must be slightly acidic. The solution transferred in step (A) is alkaline, so sulfuric acid is added to make it slightly acidic, and the reason for choosing sulfuric acid is that it does not affect the composition of the final product.
단계 (C)에서 사용되는 여과 방법은 크로스플로우(cross-flow), 데드앤드(dead-end) 방식 둘 다 사용가능하며, 사용되는 여과재는 기공크기가 10∼200nm인 세라믹 필터이다. 단계 (C)에서 황산나트륨 수용액내의 부유 불순물 제거가 주목적인데 상기 단계(A)에서는 주로 입자가 큰 물질들이 제거가 되었으나, 0.1㎛ 이하의 입자는 거의 대부분 수용액 내에 부유하는 상태로 존재한다. 따라서 이 부유물을 제거하기 위하여 기공 크기 10∼200nm의 세라믹 필터를 이용하여 여과한다. 그 결과 미세한 부유 불순물들은 순도에 영향을 미치지 않을 정도로 제거된다. The filtration method used in step (C) can be used in both cross-flow and dead-end methods, and the filter medium used is a ceramic filter having a pore size of 10 to 200 nm. In the step (C), the removal of suspended impurities in the aqueous sodium sulfate solution is the main purpose. In the step (A), mainly the particles having large particles are removed, but most of the particles having a particle size of 0.1 μm or less are suspended in the aqueous solution. Therefore, in order to remove this suspended matter, it is filtered using a ceramic filter having a pore size of 10 to 200 nm. As a result, fine suspended impurities are removed to a degree that does not affect purity.
단계 (D)에서는 냉각 결정 석출 장치에 통과시켜 여액 속에 함유되어 있는 염화물류을 효과적으로 제거하고 분말 황산나트륨을 제조할 수 있다. 이 단계에서 냉각 온도를 -1 ∼ 5 ℃ 로 하는 경우에는 염화물의 분리가 더욱 잘 이루어진다. 단계(D)에서는 냉각하는 주목적은 황산나트륨 수화물(H2SO4·10H2O)의 석출과 염화물의 제거를 위함인데 소금과 염화칼륨 등의 염화물류는 용해도가 황산나트륨에 비하여 크고 냉각시 수화물을 잘 만들지 않는다는 점에 착안하여 냉각 석출을 통해 염화나트륨, 염화칼륨 등의 염화물을 분리한다. 이 단계에서 용액과 황산나트륨 수화물은 체거름 방식으로 분리한다.In step (D), it is possible to effectively remove the chlorides contained in the filtrate by passing through a cooling crystal precipitation apparatus to prepare powdered sodium sulfate. In this step, when the cooling temperature is set to -1 to 5 ° C, the chloride is more separated. In step (D), the main purpose of cooling is for the precipitation of sodium sulfate hydrate (H 2 SO 4 · 10H 2 O) and the removal of chloride. Focusing on the fact that it does not separate chlorides such as sodium chloride and potassium chloride through cooling precipitation. In this step, the solution and sodium sulfate hydrate are separated by sieving.
단계(E)에서는 분리한 황산나트륨 수화물에서 물을 제거하여 결정 황산나트륨을 얻을 수 있다.In step (E), water may be removed from the separated sodium sulfate hydrate to obtain crystalline sodium sulfate.
이상의 설명에서 알 수 있듯이, 본 발명의 방법에 의하면, EP 망초내의 불순물을 효과적으로 제거하여 고순도 황산나트륨을 저렴한 비용으로 분리할 수 있게 된다. 이렇게 하여 정제된 황산나트륨은 순도 99% 이상, 경도 20ppm 이하, 유리염소이온 0.05% 이하가 된다. 기존의 황산나트륨은 원석의 정제, 또는 공정부산물에서 발생하는 것을 이용하고 있는데 반해 본 발명에 의하여 EP 망초에서 고순도 황산나트륨을 정제하여 이용한다면, 환경보호는 물론 자연보호에도 그 일익을 담당할 것이다. As can be seen from the above description, according to the method of the present invention, high purity sodium sulfate can be separated at low cost by effectively removing impurities in EP forage. Thus, purified sodium sulfate becomes 99% or more of purity, 20 ppm or less of hardness, and 0.05% or less of free chlorine ion. Conventional sodium sulfate is used in the purification of gemstones or by-products produced, whereas if purified by high purity sodium sulfate in EP forage according to the present invention, it will play a role in environmental protection as well as nature protection.
도 1은 폐 황산나트륨에서 고 순도 황산나트륨을 분리 정제하는 공정의 전체 배치도이다.1 is an overall layout of a process for separating and purifying high purity sodium sulfate from spent sodium sulfate.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020030071169A KR100582801B1 (en) | 2003-10-13 | 2003-10-13 | Refining method of high purified sodium sulfate from wasted sodium sulfate arising from electric precipitator |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020030071169A KR100582801B1 (en) | 2003-10-13 | 2003-10-13 | Refining method of high purified sodium sulfate from wasted sodium sulfate arising from electric precipitator |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20050035485A true KR20050035485A (en) | 2005-04-18 |
| KR100582801B1 KR100582801B1 (en) | 2006-05-23 |
Family
ID=37238911
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020030071169A KR100582801B1 (en) | 2003-10-13 | 2003-10-13 | Refining method of high purified sodium sulfate from wasted sodium sulfate arising from electric precipitator |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR100582801B1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101087467B1 (en) * | 2005-11-19 | 2011-11-25 | 애경산업(주) | High functional sodium sulfate, Method for production thereof, and Detergent composition comprising it |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108975354B (en) * | 2018-08-20 | 2020-12-11 | 中国科学院青海盐湖研究所 | Method for coproducing medicinal mirabilite and anhydrous sodium sulphate |
| CN108996525B (en) * | 2018-08-20 | 2020-12-11 | 中国科学院青海盐湖研究所 | Method for recycling salt lake byproduct coarse mirabilite ore |
| CN212315566U (en) * | 2019-05-22 | 2021-01-08 | 索尔维公司 | Sodium sulfate recovery plant |
-
2003
- 2003-10-13 KR KR1020030071169A patent/KR100582801B1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101087467B1 (en) * | 2005-11-19 | 2011-11-25 | 애경산업(주) | High functional sodium sulfate, Method for production thereof, and Detergent composition comprising it |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100582801B1 (en) | 2006-05-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8048314B2 (en) | Method for treating chlorine-containing waste | |
| JP5023469B2 (en) | Method and apparatus for treating chlorine-containing waste | |
| EP2403806B1 (en) | Removal of impurities in the production of crystalline sodium carbonate, bicarbonate, or sulfite | |
| CN104860461B (en) | A kind of desulfurization wastewater zero-emission prepares the method and device of NaCl Nacls | |
| CA2050974C (en) | Sulfur dioxide removal process with gypsum and magnesium hydroxide production | |
| JP4583065B2 (en) | Method for recovering industrially useful inorganic materials | |
| JP5290918B2 (en) | Process for producing alkali metal chloride and alkali metal hydroxide | |
| US4039618A (en) | Treatment of sodium carbonate crystallizer mother liquors | |
| CA3057573A1 (en) | Method of treating fly ash of a recovery boiler | |
| US3260567A (en) | Process for the recovery of soda ash from wyoming trona | |
| CN114892010A (en) | Secondary aluminum ash treatment method for enhanced denitrification and desalination | |
| CA1160059A (en) | Method and installation for scrubbing the flues for recovering the salts in a process for the production of secondary aluminum | |
| CA2180622C (en) | Leaching process | |
| KR100582801B1 (en) | Refining method of high purified sodium sulfate from wasted sodium sulfate arising from electric precipitator | |
| JPS638210A (en) | Manufacture of available material including synthetic nepheline from bayer's process red mud | |
| FR2468552A1 (en) | PROCESS FOR REDUCING THE CONCENTRATION OF ORGANIC SUBSTANCES IN THE ALUMINA PRODUCTION CYCLE USING THE BAYER PROCESS | |
| US4022867A (en) | Soluble silicate reduction in sodium carbonate crystallizer mother liquors | |
| JP4118495B2 (en) | How to reuse mud | |
| RU2179194C2 (en) | Method of hydrometallurgy preparation of zinc oxide | |
| WO2000061859A1 (en) | Process for the treatment of fly ash, using hydrochloric acid | |
| CN206069459U (en) | A kind of recycle device of industrial acidic wastewater | |
| AU669445B2 (en) | Production of alumina | |
| RU2083709C1 (en) | Method of demercurization of articles containing mercury | |
| RU2302995C1 (en) | Method of purification of the aluminate solutions from the impurities | |
| FI80437C (en) | FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV ETT ALKALIMETALLHYDROALUMINAT. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20120517 Year of fee payment: 7 |
|
| LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |