KR20050014011A - 살충 특성을 갖는 ｎ-술포닐아미노아세토니트릴 - Google Patents

살충 특성을 갖는 ｎ-술포닐아미노아세토니트릴

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KR20050014011A
KR20050014011A KR10-2004-7020580A KR20047020580A KR20050014011A KR 20050014011 A KR20050014011 A KR 20050014011A KR 20047020580 A KR20047020580 A KR 20047020580A KR 20050014011 A KR20050014011 A KR 20050014011A
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KR10-2004-7020580A
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아르투르 슈타이거
베르너 참바흐
자크 부비에
피에르 뒤크라이
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노파르티스 아게
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Abstract

본 발명은 화학식 I의 화합물 및 경우에 따라 그의 거울상 이성질체에 관한 것이다. 활성 화합물은 유리한 살충 특성을 갖는다. 이들은 온혈 동물에서 기생충을 방제하는데 특히 적합하다.
[화학식 I]

Description

살충 특성을 갖는 Ｎ-술포닐아미노아세토니트릴 {N-Sulphonylaminoacetonitriles Having Pesticidal Properties}
본 발명은 각각의 유리 형태 또는 염 형태의 화학식 I의 신규한 술포닐아미노아세토니트릴 화합물 및 경우에 따라 E/Z-이성질체, E/Z-이성질체 혼합물 및(또는) 호변이성질체; 이들 화합물, 이의 이성질체 및 호변이성질체의 제조 방법 및 용도; 화학식 I의 화합물 및 이의 호변이성질체로부터 선택된 활성 화합물을 포함하는 살충제; 및 식물-유해 곤충 및 아카리나 목의 대표물, 및 온혈 농업용 및 사육용 동물 내 및 상에서 내부- 및 외부기생충, 특히 윤충의 상기 화합물을 사용하는 방제 방법에 관한 것이다.
식 중에서,
R1은 각각의 경우에 비치환되거나 또는 R7에 의해 1회 내지 다수회 치환된 아릴 또는 헤테로아릴 (여기서, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우, 이들은 각각의 경우에 동일하거나 상이할 수 있음)이고;
R2는 C1-C6알킬, 할로-C1-C6알킬, C3-C8시클로알킬, 할로-C3-C8시클로알킬, NHR8; 각각의 경우에 비치환되거나 또는 R7에 의해 1회 내지 다수회 치환된 아릴 또는 헤테로아릴 (여기서, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우, 이들은 각각의 경우에 동일하거나 상이할 수 있음), 또는 각각의 경우에 N을 통해 결합된 피롤리디닐, 피페리디닐, 이미다졸리디닐, 피페라지닐, 피라졸리디닐, 모르폴리닐, 인돌리닐 또는 이소인돌리닐이고;
R3은 수소, C1-C6알킬, 할로-C1-C6알킬, C1-C6알콕시-C1-C6알킬, 벤질, C1-C6알킬헤테로아릴, C1-C6알콕시카르보닐 또는 C1-C6알킬카르보닐이고;
R4, R5및 R6은 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C6알킬, 할로-C1-C6알킬, C1-C6알콕시, 할로-C1-C6알콕시, C1-C6알킬티오, 할로-C1-C6알킬티오, C2-C6알케닐, C2-C6알키닐, 비치환되거나 또는 치환된 C3-C8시클로알킬 (여기서, 치환체는 할로겐및 C1-C6알킬로 이루어진 군으로부터 선택됨), 또는 비치환되거나 또는 치환된 페닐 (여기서, 치환체는 할로겐, C1-C6알킬 및 페닐로 이루어진 군으로부터 선택됨)이거나; 또는
R4및 R5는 이들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께, 질소, 산소 및 황으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 또는 2개의 헤테로원자를 갖는 5원 내지 7원의 포화 또는 부분 불포화 헤테로시클릭 고리이고;
R7은 할로겐, C1-C6알킬, 할로-C1-C6알킬, C1-C6알콕시, 할로-C1-C6알콕시, C1-C6알킬티오, 할로-C1-C6알킬티오, C2-C6알케닐, C2-C6알키닐; 각각의 경우에 비치환되거나 또는 1회 내지 다수회 치환된 아릴, 페닐아세틸레닐 또는 헤테로아릴 (여기서, 치환체는 각각의 경우에 할로겐, 니트로, 시아노, C1-C6알킬, 할로-C1-C6알킬, C1-C6알콕시, 할로-C1-C6알콕시로 이루어진 군으로부터 선택되며, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우, 이들은 각각의 경우에 동일하거나 또는 상이할 수 있음)이고;
R8은 비치환되거나 또는 1회 내지 5회 치환된 아릴 (여기서, 치환체는 할로겐, 니트로, 시아노, C1-C6알킬, 할로-C1-C6알킬, C1-C6알콕시 및 할로-C1-C6알콕시로 이루어진 군으로부터 선택되며, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우, 이들은 동일하거나 또는 상이할 수 있음)이고;
X는 O, S, S(O) 또는 S(O)2이고;
n은 0 또는 1이다.
살충 활성을 갖는 치환된 아미노아세토니트릴 화합물은 문헌에 기재되어 있다. 그러나, 그에 실질적으로 개시된 활성 화합물은 효능 및 활성 범위에 대한 요건을 항상 충족시킬 수는 없다. 따라서, 개선된 살충 특성을 갖는 활성 화합물이 요구된다. 본 발명에 이르러, 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물이, 특히 농업용 및 사육용 동물 및 식물 내 및 상에서의 내부- 및 외부기생충에 대해 우수한 살균 특성을 갖는다는 것이 밝혀졌다.
화학식 I의 화합물의 일부는 호변이성질체형일 수 있다. 따라서, 경우에 따라 후반부에 각각의 경우에 구체적으로 언급되지 않는다 할지라도, 상기 및 하기에서 화학식 I의 화합물은 상응하는 호변이성질체를 포함하는 것으로 이해해야 한다.
화학식 I의 화합물 및 경우에 따라 그의 호변이성질체는 산 부가 염과 같은 염을 형성할 수 있다. 이러한 산 부가 염은 예를 들어 강한 무기 산, 예를 들어 광물성 산, 예를 들어 황산, 인산 또는 할로겐화수소산으로, 강한 유기 카르복실산, 예를 들어 비치환되거나 또는 치환된 예를 들어 할로-치환된, C1-C4알칸카르복실산, 예를 들어 아세트산, 포화 또는 불포화 디카르복실산, 예를 들어 옥살산, 말론산, 말레산, 푸마르산 및 프탈산, 히드록시카르복실산, 예를 들어 아스코르브산, 락트산, 말산, 타르타르산 및 시트르산, 또는 벤조산으로, 또는 유기 술폰산, 예를 들어 비치환되거나 또는 치환된, 예를 들어 할로-치환된, C1-C4알칸- 또는 아릴-술폰산, 예를 들어 메탄- 또는 p-톨루엔-술폰산과 함께 형성된다. 또한, 하나 이상의 산 기를 갖는 화학식 I의 화합물은 염기와 함께 염을 형성할 수 있다. 염기와의 적합한 염은 예를 들어 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 염, 예를 들어 나트륨 염, 칼륨 염 및 마그네슘 염과 같은 금속 염, 및 암모니아 또는 유기 아민, 예를 들어 모르폴린, 피페리딘, 피롤리딘, 모노-, 디- 또는 트리 저급 알킬아민, 예를 들어 에틸-, 디에틸-, 트리에틸- 또는 디메틸-프로필-아민, 또는 모노-, 디-, 트리-히드록시-저급 알킬아민, 예를 들어 모노-, 디- 또는 트리-에탄올아민과의 염이다. 또한, 상응하는 내부 염은 임의로 또한 형성될 수 있다. 첫째로, 유리 형태가 바람직하다. 화학식 I의 화합물의 염 중에서, 농약적으로 유리한 염이 바람직하다. 화학식 I의 유리 화합물 및 그의 염은 상기 및 하기에서 경우에 따라 화학식 I의 상응하는 염 및 유리 화합물 각각을 둘다 포함하는 것으로 이해해야 한다. 화학식 I의 화합물의 호변이성질체 및 그의 염에 대해 동일한 것이 상응하게 적용된다.
상기 및 하기에서 사용된 일반적인 용어는 달리 정의되지 않는다면 하기의 의미를 갖는다.
아릴은 페닐 또는 나프틸이다.
헤테로아릴은 피리딜, 피리미딜, s-트리아지닐, 1,2,4-트리아지닐, 티에닐, 푸라닐, 피릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 티아졸릴, 트리아졸릴, 옥사졸릴, 티아디아졸릴, 옥사디아졸릴, 벤조티에닐, 벤조푸라닐, 벤조티아졸릴, 인돌릴, 또는 인다졸릴, 바람직하게는 피리딜, 피리미딜, s-트리아지닐, 1,2,4-트리아지닐, 특히 피리딜 또는 피리미딜이다.
알킬은 그 자체의 기로서 및 할로알킬, 알콕시 및 알킬티오와 같은 다른 기 및 화합물의 구조 성분으로서 경우에 따라 상응하는 기 및 화합물의 각각의 경우에 탄소 원자수를 고려하여 직쇄, 즉 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸 또는 옥틸, 또는 분지쇄, 예를 들어 이소프로필, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 이소펜틸, 네오펜틸 또는 이소헥실이다.
알케닐은 그 자체의 기로서 및 다른 기 및 화합물의 구조 성분으로서 경우에 따라 상응하는 기 또는 화합물의 각각의 경우에 탄소 원자수 및 공액 또는 단리된이중 결합의 수를 고려하여 직쇄, 예를 들어 알릴, 2-부테닐, 3-펜테닐, 1-헥세닐, 1-헵테닐 1,3-헥사디에닐 또는 1,3-옥타디에틸, 또는 분지쇄, 예를 들어 이소프로페닐, 이소부테닐, 이소프레닐, tert-펜테닐, 이소헥세닐, 이소헵테닐 또는 이소옥테닐이다.
알키닐은 그 자체의 기로서 및 다른 기 및 화합물의 구조 성분으로서 경우에 따라 상응하는 기 또는 화합물의 각각의 경우에 탄소 원자수 및 공액 또는 단리된 이중 결합의 수를 고려하여 직쇄, 예를 들어 프로파르길, 2-부티닐, 3-펜티닐, 1-헥시닐, 1-헵티닐, 3-헥센-1-이닐 또는 1,5-헵타디엔-3-이닐, 또는 분지쇄, 예를 들어 3-메틸부트-1-이닐, 4-에틸펜트-1-이닐, 4-메틸헥스-2-이닐 또는 2-메틸헵트-3-이닐이다.
시클로알킬은 그 자체의 기로서 및 할로시클로알킬과 같은 다른 기 및 화합물의 구조 성분으로서 경우에 따라 상응하는 기 또는 화합물의 각각의 경우에 탄소 원자수를 고려하여 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸 또는 시클로옥틸이다.
할로겐은 그 자체의 기로서 및 할로알킬, 할로알콕시 및 할로알킬티오와 같은 다른 기 및 화합물의 구조 성분으로서 불소, 염소, 브롬 또는 요오드, 특히 불소, 염소 또는 브롬, 보다 특히 불소 또는 염소이다.
할로겐-치환된 탄소-함유 기 및 화합물, 예를 들어 할로알킬, 할로알콕시, 또는 할로알킬티오는 부분적으로 할로겐화 또는 퍼할로겐화될 수 있고, 다중할로겐화된의 경우 할로겐 치환체는 동일하거나 상이할 수 있다. 그 자체의 기로서 및다른 기 및 화합물, 예를 들어 할로알콕시 또는 할로알킬티오의 구조 성분으로서의 할로알킬의 예는 불소, 염소 및(또는) 브롬에 의해 1회 내지 3회 치환된 메틸, 예를 들어 CHF2또는 CF3; 불소, 염소 및(또는) 브롬에 의해 1회 내지 5회 치환된 에틸, 예를 들어 CH2CF3, CF2CF3, CF2CCl3, CF2CHCl2, CF2CHF2, CF2CFCl2, CF2CHBr2, CF2CHClF, CF2CHBrF 또는 CClFCHClF; 불소, 염소 및(또는) 브롬에 의해 1회 내지 7회 치환된 프로필 또는 이소프로필, 예를 들어 CH2CHBrCH2Br, CF2CHFCF3, CH2CF2CF3또는 CH(CF3)2; 불소, 염소 및(또는) 브롬에 의해 1회 내지 9회 치환된 부틸 또는 그의 이성질체 중 하나, 예를 들어 CF(CF3)CHFCF3또는 CH2(CF2)2CF3; 불소, 염소 및(또는) 브롬에 의해 1회 내지 11회 치환된 펜틸 또는 그의 이성질체 중 하나, 예를 들어 CF(CF3)(CHF)2CF3또는 CH2(CF2)CF3; 및 불소, 염소 및(또는) 브롬에 의해 1회 내지 13회 치환된 헥실 또는 그의 이성질체 중 하나, 예를 들어 (CH2)4CHBrCH2Br, CF2(CHF)4CF3, CH2(CF2)4CF3또는 C(CF3)2(CHF)2CF3이다.
알콕시 기는 바람직하게는 탄소수 1 내지 6의 쇄 길이를 갖는다. 예를 들어, 알콕시는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, i-프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, sec-부톡시 및 tert-부톡시, 및 펜틸옥시 및 헥실옥시 이성질체; 바람직하게는 메톡시 및 에톡시이다. 할로알콕시 기는 바람직하게는 탄소수 1 내지 6의 쇄 길이를 갖는다. 할로알콕시는 예를 들어 플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, 1,1,2,2-테트라플루오로에톡시, 2-플루오로에톡시, 2-클로로에톡시, 2,2-디플루오로에톡시 및 2,2,2-트리클로로에톡시; 바람직하게는 디플루오로메톡시, 2-클로로에톡시 및 트리플루오로메톡시이다.
알킬티오 기는 바람직하게는 탄소수 1 내지 6의 쇄 길이를 갖는다. 알킬티오는 예를 들어 메틸티오, 에틸티오, 프로필티오, 이소프로필티오, n-부틸티오, 이소부틸티오, sec-부틸티오 또는 tert-부틸티오, 바람직하게는 메틸티오 및 에틸티오이다.
상기 조건부를 고려하여, 본 발명의 범위내의 바람직한 실시 양태는
(1) R1이 비치환되거나 또는 R7에 의해 1회 내지 5회 치환된 아릴 (여기서, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우, 이들은 각각의 경우에 동일하거나 상이할 수 있음); 특히, R7에 의해 1회 내지 3회 치환된 아릴 (여기서, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우, 이들은 각각의 경우에 동일하거나 상이할 수 있음)인 화학식 I의 화합물;
(2) R2가 C1-C6알킬, 할로-C1-C6알킬, 각각의 경우에 비치환되거나 또는 R7에 의해 1회 내지 다수회 치환된 아릴 또는 헤테로아릴 (여기서, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우, 이들은 각각의 경우에 동일하거나 상이할 수 있음); 특히, C1-C6알킬, 할로-C1-C6알킬, 비치환되거나 R7에 의해 1회 내지 5회 치환된 아릴 (여기서, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우, 이들은 각각의 경우에 동일하거나 상이할 수 있음); 매우 특히, 비치환되거나 R7에 의해 1회 내지 3회 치환된 아릴 (여기서, 치환체의개수가 1보다 큰 경우, 이들은 각각의 경우에 동일하거나 상이할 수 있음)인 화학식 I의 화합물;
(3) R3이 수소 또는 C1-C6알킬; 특히 수소 또는 C1-C4알킬; 매우 특히 수소인 화학식 I의 화합물;
(4) R4, R5및 R6이 서로 독립적으로 수소, C1-C6알킬, 할로-C1-C6알킬, C1-C6알콕시, 할로-C1-C6알콕시, C2-C6알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C6시클로알킬; 특히 수소, C1-C4알킬, 할로-C1-C4알킬 또는 C3-C6시클로알킬; 매우 특히 수소 또는 C1-C2알킬인 화학식 I의 화합물;
(5) R7이 할로겐, C1-C4알킬, 할로-C1-C4알킬, C1-C4-알콕시, 할로-C1-C4알콕시; 각각의 경우에 비치환되거나 또는 1회 내지 다수회 치환된 아릴 또는 페닐아세틸레닐 (여기서, 치환체는 할로겐, C1-C6알킬, 할로-C1-C6알킬, C1-C6알콕시, 할로-C1-C6알콕시로 이루어진 군으로부터 선택되며, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우, 이들은 각각의 경우에 동일하거나 또는 상이할 수 있음); 특히 할로겐, C1-C2알킬, 할로-C1-C2알킬, C1-C2알콕시, 할로-C1-C2알콕시; 매우 특히 할로겐 또는 할로-C1-C2알킬인 화학식 I의 화합물;
(6) R8이 비치환되거나 또는 1회 내지 3회 치환된 아릴 (여기서, 치환체는 할로겐, C1-C4알킬, 할로-C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및 할로-C1-C4알콕시로 이루어진 군으로부터 선택되며, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우에 동일하거나 또는 상이할 수 있음); 특히 1회 내지 3회 치환된 아릴 (여기서, 치환체는 할로겐, C1-C2알킬, 할로-C1-C2알킬, 및 할로-C1-C2알콕시로 이루어진 군으로부터 선택되며, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우에 동일하거나 또는 상이할 수 있음); 매우 특히 1회 또는 2회 치환된 아릴 (여기서, 치환체는 할로겐 및 할로-C1-C2알킬로 이루어진 군으로부터 선택되며, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우에 동일하거나 또는 상이할 수 있음)인 화학식 I의 화합물;
(7) X가 O 또는 S; 특히 O인 화학식 I의 화합물;
(8) n이 1인 화학식 I의 화합물;
(9) R1이 비치환되거나 또는 R7에 의해 1회 내지 5회 치환된 아릴 (여기서, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우, 이들은 각각의 경우에 동일하거나 상이할 수 있음)이고; R2가 C1-C6알킬, 할로-C1-C6알킬, 각각의 경우에 비치환되거나 또는 R7에 의해 1회 내지 다수회 치환된 아릴 또는 헤테로아릴 (여기서, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우, 이들은 각각의 경우에 동일하거나 상이할 수 있음)이고; R3이 수소 또는 C1-C6알킬; R4, R5및 R6이 서로 독립적으로 수소, C1-C6알킬, 할로-C1-C6알킬, C1-C6알콕시, 할로-C1-C6알콕시, C2-C6알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C6시클로알킬이고, R7이 할로겐, C1-C4알킬, 할로-C1-C4알킬, C1-C4-알콕시, 할로-C1-C4알콕시이고, 각각의 경우에 비치환되거나 또는 1회 내지 다수회 치환된 아릴 또는 페닐아세틸레닐 (여기서, 치환체는 할로겐, C1-C6알킬, 할로-C1-C6알킬, C1-C6알콕시, 할로-C1-C6알콕시로 이루어진 군으로부터 선택되며, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우, 이들은 각각의 경우에 동일하거나 또는 상이할 수 있음)이고; R8이 비치환되거나 또는 1회 내지 3회 치환된 아릴 (여기서, 치환체는 할로겐, C1-C4알킬, 할로-C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및 할로-C1-C4알콕시로 이루어진 군으로부터 선택되며, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우에 동일하거나 또는 상이할 수 있음)이고; X가 O 또는 S이고; n이 1인 화학식 I의 화합물;
(10) R1이 R7에 의해 1회 내지 3회 치환된 아릴 (여기서, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우, 이들은 각각의 경우에 동일하거나 상이할 수 있음)이고; R2가 C1-C6알킬, 할로-C1-C6알킬, 또는 비치환되거나 R7에 의해 1회 내지 5회 치환된 아릴 (여기서, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우, 이들은 동일하거나 상이할 수 있음)이고; R3이 수소 또는 C1-C4알킬이고; R4, R5및 R6이 서로 독립적으로 수소, C1-C4알킬, 할로-C1-C4알킬 또는 C3-C6시클로알킬이고; R7이 할로겐, C1-C2알킬, 할로-C1-C2알킬, C1-C2-알콕시 또는 할로-C1-C2알콕시이고; R8이 1회 내지 3회 치환된 아릴 (여기서, 치환체는 할로겐, C1-C2알킬, 할로-C1-C2알킬 및 할로-C1-C2알콕시로 이루어진 군으로부터 선택되며, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우에 동일하거나 또는 상이할 수 있음)이고; X가 O이고; n이 1인 화학식 I의 화합물;
(11) R1이 R7에 의해 1회 내지 3회 치환된 아릴 (여기서, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우, 이들은 각각의 경우에 동일하거나 상이할 수 있음)이고; R2가 비치환되거나 R7에 의해 1회 내지 3회 치환된 아릴 (여기서, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우, 이들은 각각의 경우에 동일하거나 상이할 수 있음)이고; R3이 수소이고; R4, R5및 R6이 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C2알킬이고; R7이 할로겐 또는 할로-C1-C2알킬이고; R8이 1회 내지 2회 치환된 아릴 (여기서, 치환체는 할로겐 및 C1-C2알킬로 이루어진 군으로부터 선택되며, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우에 동일하거나 또는 상이할 수 있음)이고; X가 O이고; n이 1인 화학식 I의 화합물이다.
본 발명의 목적을 위한 바람직한 화학식 I의 화합물은 표 1 및 2에 나열된 것들이고, 합성 실시예에 언급된 화학식 I의 화합물이 매우 특히 바람직하다.
본 발명의 추가의 주제는, 공지되어 있거나 또는 상응하는 공지 화합물과 유사하게 제조될 수 있는 하기 화학식 II의 화합물을 경우에 따라 염기성 촉매의 존재하에 공지되어 있거나 또는 상응하는 공지 화합물과 유사하게 제조될 수 있는 하기 화학식 III의 화합물과 반응시키고, 각각의 경우에, 경우에 따라, 상기 방법에 따라 또는 또 다른 방식으로 수득가능한 유리 형태 또는 염 형태의 화학식 I의 화합물을 또 다른 화학식 I의 화합물로 전환시키고, 상기 방법에 따라 수득가능한 이성질체의 혼합물을 분리하고, 목적하는 이성질체를 단리하고(하거나) 상기 방법에 따라 수득가능한 화학식 I의 유리 화합물을 염으로 전환시키거나, 상기 방법에 따라 수득가능한 화학식 I의 화합물의 염을 화학식 I의 유리 화합물 또는 또 다른 염으로 전환시키는 것을 특징으로 하는, 유리 형태 또는 염 형태의 화학식 I의 화합물의 제조 방법이다.
식 중에서,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, X 및 n은 화학식 I에서 정의된 바와 같고,
Q는 이탈기이다.
상기 및 하기에 언급되는 출발 물질에 대해, 화학식 I의 화합물의 염에 대해 상술된 것을 유사한 방식으로 적용되는 것이 그의 염에 대해서도 적용된다.
반응물은 또 다른 것, 즉 용매 또는 희석제의 첨가없이 예를 들어 용융 형태로 서로 반응될 수 있다. 그러나, 통상적으로, 불활성 용매 또는 희석제, 또는 이들의 혼합물의 첨가가 유리하다. 그러한 용매 또는 희석제의 예는 하기와 같다: 방향족, 지방족 및 지환족 탄화수소 및 할로겐화 탄화수소, 예를 들어 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌, 테트랄린, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 브로모벤젠, 석유 에테르, 헥산, 시클로헥산, 디클로로메탄, 트리클로로메탄, 테트라클로로메탄, 디클로로에탄, 트리클로로에탄 또는 테트라클로로에텐; 에테르, 예를 들어 디에틸 에테르, 디프로필 에테르, 디이소프로필 에테르, 디부틸 에테르, tert-부틸 메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 디메톡시디에틸 에테르, 테트라히드로푸란 또는 디옥산; 케톤, 예를 들어 아세톤, 메틸 에틸 케톤 또는 메틸 이소부틸 케톤; 아미드, 예를 들어 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디에틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸인산아미드; 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴 또는 프로피오니트릴; 및 술폭시드, 예를 들어 디메틸 술폭시드이다.
바람직한 이탈기는 할로겐, 특히 염소이다.
반응을 촉진시키기에 적합한 염기는 예를 들어 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 히드록시드, 히드라이드, 아미드, 알콕시드, 아세테이트, 카르보네이트, 디알킬아미드 또는 알킬실릴아미드, 알킬아민, 알킬렌디아민, 유리 또는 N-알킬화, 불포화 또는 포화 시클로알킬아민, 염기성 헤테로사이클, 암모늄 수산화물 및 카르보시클릭 아민이다. 예를 들어 언급될 수 있는 염기는 소듐 히드록시드, 소듐 히드라이드, 소듐 아미드, 소듐 메톡시드, 소듐 아세테이트, 소듐 카르보네이트, 포타슘 t-부톡시드, 포타슘 히드록시드, 포타슘 카르보네이트, 포타슘 히드라이드, 리튬 디이소프로필아미드, 포타슘 비스(트리메틸실릴)아미드, 칼슘 히드라이드, 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민, 트리에틸렌디아민, 시클로헥실아민, N-시클로헥실-N,N-디메틸아민, N,N-디에틸아닐린, 피리딘, 4-(N,N-디메틸아미노)피리딘, 퀴누클리딘, N-메틸모르폴린, 벤질트리메틸암모늄 히드록시드 및 1,5-디아자비시클로[5.4.0]운데스-5-엔 (DBU)이다.
반응은 유리하게는 약 0 ℃ 내지 약 +150 ℃, 바람직하게는 약 20 ℃ 내지 약 +100 ℃의 온도 범위에서 수행한다.
본 발명의 추가의 주제는, 예를 들어 공지되어 있거나 또는 상응하는 공지 화합물과 유사하게 제조될 수 있는 하기 화학식 IV의 화합물을 무기 또는 유기 시안화물 및 공지되어 있거나 상응하는 공지 화합물과 유사하게 제조될 수 있는 화학식 R3-NH2(여기서, R3은 화학식 I에 대해 정의된 바와 같음)와 반응시키고, 각각의 경우에, 경우에 따라, 상기 방법 및 또 다른 방법에 따라 수득가능한 유리 형태 또는 염 형태의 화학식 II의 화합물을 또 다른 화학식 II의 화합물로 전환시키고, 상기 방법에 따라 수득가능한 이성질체의 혼합물을 분리하고, 목적하는 이성질체를 단리하고(하거나) 상기 방법에 따라 수득가능한 화학식 II의 유리 화합물을 염으로 전환시키거나, 상기 방법에 따라 수득가능한 화학식 II의 화합물의 염을 화학식 II의 유리 화합물 또는 또 다른 염으로 전환시키는 것을 특징으로 하는, 유리 형태 또는 염 형태의 화학식 II의 화합물의 제조 방법이다.
식 중에서,
R1, R4, R5, R6, X 및 n은 화학식 I에서 정의된 바와 같다.
적합한 시안화물은 소듐 시안화물, 포타슘 시안화물, 트리메틸실릴 시안화물 및 아세톤 시아노히드린이다.
상기 방법에 따라 또는 또 다른 방법에 의해 수득가능한 화학식 I의 화합물은 화학식 I의 출발 화합물의 하나 이상의 치환체를 통상의 방식으로 본 발명에 따른 (또) 다른 치환체에 의해 치환함으로써 상이한 화학식 I의 화합물로 그 자체로 공지된 방식으로 전환시킬 수 있다.
각각의 경우에 적합하게 선택된 반응 조건 및 출발 물질에 따라, 반응 단계에서 단지 1개의 치환체를 본 발명에 따른 또 다른 치환체로 치환하거나, 또는 동일한 반응 단계에서 다수의 치환체를 본 발명에 따른 다른 치환체로 치환하는 것이 가능하다.
화학식 I의 화합물의 염은 그 자체로 공지된 방식으로 제조될 수 있다. 예를 들어, 화학식 I의 화합물의 산 부가 염은 적합한 산 또는 적합한 이온 교환제로 처리함으로써 수득되고, 염기와의 염은 적합한 염기 또는 적합한 이온 교환제로 처리함으로써 수득된다.
화학식 I의 화합물의 염은 통상의 방식으로 화학식 I의 유리 화합물로 전환될 수 있고, 산 부가 염은 예를 들어 적합한 염기성 제제 또는 적합한 이온 교환제로 처리함으로써, 및 염기와의 염은 예를 들어 적합한 산 또는 적합한 이온 교환제로 처리함으로써 전환될 수 있다.
화학식 I의 화합물의 염은 그 자체로 공지된 방식으로 화학식 I의 화합물의 상이한 염으로 전환될 수 있고; 예를 들어 산 부가 염은 적합한 용매 중에서 무기 산의 염, 예를 들어 염산 염을 적합한 금속 염, 예를 들어 산의 나트륨, 바륨 또는 은 염, 예를 들어 아세트산은으로 처리함으로써 다른 산 부가 염으로 전환될 수 있으며, 여기서 생성된 무기 염, 예를 들어 염화은은 불용성이고, 따라서 반응 혼합물로부터 침전된다.
방법 및(또는) 반응 조건에 따라, 염-형성 특성을 갖는 화학식 I의 화합물이 유리 형태 또는 염 형태로 수득될 수 있다.
또한, 화학식 I의 화합물은 그의 수화물 형태로 수득될 수 있고(거나) 또한 예를 들어 고체 형태로 존재하는 화합물의 결정화에 사용될 수 있는 다른 용매를 포함할 수 있다.
화학식 I의 화합물 및 화학식 II의 화합물은 예를 들어 비대칭 탄소 원자수 및 그의 절대 및 상대 배위에 따라 가능한 이성질체 중 하나의 형태 또는 그의 혼합물의 형태, 순수 이성질체, 예를 들어 거울상체 및(또는) 부분입체이성질체의 형태, 또는 이성질체의 혼합물, 예를 들어 거울상이성질체의 혼합물, 예를 들어 라세미체, 부분입체이성질체의 혼합물 또는 라세미체의 혼합물의 형태로 존재할 수 있으며 본 발명은 순수한 이성질체 및 모든 가능한 이성질체 혼합물 둘 다에 관한 것이며, 각각의 경우에 입체화학적 상세한 사항이 구체적으로 모든 경우에 언급되어 있지 않을 지라도 이는 상기 및 하기에 따라 이해되어야 한다.
상기 방법 -선택된 출발 물질 및 절차에 따름- 또는 다른 방법으로 수득가능한 화학식 I의 화합물 및 화학식 II의 화합물의 부분입체이성질체의 혼합물 및 라세미체의 혼합물은 성분 사이의 물리-화학적 차이를 기초로 하여 공지된 방식으로, 예를 들어 분별 결정화, 증류 및(또는) 크로마토그래피에 의해 순수한 부분입체이성질체 또는 라세미체로 분리될 수 있다.
그에 따라 수득가능한 거울상 이성질체 또는 라체미체의 혼합물을 공지된 방법에 의해, 예를 들어 광학적 활성 용매로부터의 재결정화에 의해, 키랄 흡착제 상에서의 크로마토그래피에 의해, 예를 들어 아세틸셀룰로오스 상에서의 고압 액체 크로마토그래피(HPLC)에 의해, 적절한 미생물의 도움으로, 특정한 고정화된 효소를 사용한 분할에 의해, 또는 예를 들어 키랄 크라운 에테르를 사용하여 내포 화합물의 형성을 통해 광학적 거울상체로 분리할 수 있으며, 이러한 경우에 단지 하나의 거울상 이성질체만이 착화된다.
상응하는 이성질체의 혼합물의 분리에 의해서, 뿐만 아니라 본 발명에 따른 공지된 부분입체선택적 또는 거울상선택적 합성 방법에 의해, 예를 들어 적합한 입체화학을 갖는 출발 물질로 본 발명에 따른 방법을 수행함으로써 순수한 부분입체이성질체 및 거울상 이성질체를 수득할 수 있다.
개별 성분이 상이한 생물학적 활성을 갖는 한, 생물학적으로 보다 활성적인 이성질체, 예를 들어 거울상 이성질체 또는 이성질체의 혼합물, 예를 들어 거울상 이성질체의 혼합물 어느 것을 단리하거나 합성하는 것이 유리하다.
본 발명의 방법에서, 특히 유용한 것으로서 서두에 기재된 화학식 I의 화합물을 생성하는 이러한 출발 물질 및 중간체를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명은 특히 실시예에 기재된 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한 화학식 I의 화합물의 제조에서 본 발명에 따라 사용되는 신규한 출발 물질 및 중간체, 그의 용도 및 그의 제조 방법에 관한 것이다.
해충 방제 분야에서, 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물은 심지어 낮은 농도 비율에서도 매우 유리한 살균 범위로 유용한 예방 활성 및(또는) 치유 활성을 나타내면서, 온혈 유기체, 어류 및 식물에 의해 충분히 관용성인 활성 성분이다. 상기 화합물은 특히 동물의 내부- 및 외부 기생충 및 식물 파괴 곤충 및 아카리나 목의 대표물의 방제 분야에 사용하기에 적합하다. 본 발명에 따른 활성 성분은 통상적으로 민감한 동물 해충 뿐만 아니라 내성이 있는 동물 해충, 예를 들어 곤충 및 아카리나 목의 대표물의 모든 또는 개별 발달 단계에 대해 효과적이다. 본 발명에 따른 활성 물질의 살충 특성은 그 자체로, 즉 해충을 즉시 또는 단지 소정의 시간 후에, 예를 들어 탈피하는 동안 발생하는 해충의 사멸률로 직접, 또는 예컨대 산란수 감소 및(또는) 부화율 감소로 간접적으로 50 내지 60％ 이상의 사멸률에 상응하는 우수한 활성을 나타낸다. 화학식 I의 화합물은 현저한 오랜 작용 지속력으로 특히 우수하다.
식물의 상기 동물 해충은 유럽 특허 출원 EP-A-736 252의 5면 55행에서 6면 55행에 언급된 것들을 포함한다. 따라서, 거기에 언급된 해충은 본 발명의 주제로 참조로 포함된다.
또한, 화학식 I의 화합물은 위생 해충, 특히 사르코파기대(Sarcophagidae),아노필리대(Anophilidae) 및 쿨리시대(Culicidae) 과의 디프테라(Diptera) 목; 오르토프테라(Orthoptera), 딕티오프테라(Dictyoptera) 목(예를 들어, 블라티대(Blattidae) 과) 및 히메노프테라(Hymenoptera)(예를 들어, 포르미시대(Formicidae) 과) 목에 대해 사용될 수 있다.
또한, 화학식 I의 화합물은 식물의 기생 응애 및 곤충에 대해 지속적인 효능을 갖는다. 아카리나 목의 점박이 응애의 경우, 화학식 I의 화합물은 테트라니키대(Tetranychidae)(테트라니쿠스 종(Tetranychus spp.) 및 파노니쿠스 종(Panonychus spp.))의 알, 애벌레 및 성충에 대해 활성적이다.
화학식 I의 화합물은 호모프테라 목의 흡인 곤충에 대해, 특히 아피디대(Aphididae), 델파시대(Delphacidae), 시카델리대(Cicadellidae), 사일리대(Psyllidae), 로시대(Loccidae), 디아스피디대(Diaspididae) 및 에리오피디대(Eriophydidae) 과의 해충 (예를 들어, 감귤 녹응애); 헤미프테라(Hemiptera), 헤테로프테라(Heteroptera) 및 티사노프테라(Thysanoptera) 목 및 레피도프테라(Lepidoptera), 콜레오프테라(Coleoptera), 디프테라(Diptera) 및 오르토프테라(Orthoptera) 목의 식물 섭취 곤충에 대해 높은 활성을 갖는다.
화학식 I의 화합물은 또한 토양 중의 해충에 대한 토양 살충제로서 적합하다.
본 발명에 따른 화합물은 식물 상에서, 보다 특히 농업, 원예 및 임업의 유용한 식물 및 관상 식물 상에서, 또는 상기 식물의 일부, 예를 들어 과실, 꽃, 잎, 줄기, 덩이줄기 또는 뿌리 상에서 발생되는 언급된 유형의 해충의 방제에, 즉 억제시키거나 파괴시키는데 사용될 수 있으며, 특정한 경우에 성장한 식물의 일부는 이들 해충에 대해 여전히 보호된다.
따라서, 화학식 I의 화합물은 곡류, 예를 들어 밀, 보리, 호밀, 귀리, 쌀, 옥수수 및 수수; 비트, 예를 들어 사탕무 및 사료용 사탕무; 과실, 예를 들어 이과, 핵과 및 연과, 예를 들어 사과, 배, 자두, 복숭아, 아몬드, 체리 및 베리, 예를 들어 딸기, 나무 딸기 및 검은 딸기; 콩과 식물, 예를 들어 콩, 편두, 완두콩 및 대두; 유지 식물, 예를 들어 평지, 겨자, 양귀비, 올리브, 해바라기, 코코넛, 피마자유, 코코아 및 땅콩; 박과, 예를 들어 서양 호박, 오이 및 멜론; 섬유 식물, 예를 들어 목화, 아마, 대마 및 황마; 감귤류, 예를 들어 오렌지, 레몬, 자몽 및 만다린; 채소류, 예를 들어 시금치, 상추, 아스파라거스, 양상추, 양파, 토마토, 감자 및 파프리카; 녹나무과, 예를 들어 아보카도, 계피, 캠퍼; 및 담배, 견과, 커피, 가지, 사탕 수수, 차, 고추, 포도류, 홉, 바나나, 천연 고무 식물 및 관상 식물과 같은 작물 상에서 흡인 곤충 및 섭취 곤충의 모든 발달 단계에 대해 효과적이다.
또한, 화학식 I의 화합물은 멜로이도진(Meloidogyne), 헤테로데라(Heterodera), 프라틸렌쿠스(Pratylenchus), 디틸렌쿠스(Ditylenchus), 라도폴루스(Radopholus), 리조글리푸스(Rizoglyphus) 종 등의 식물 선충에 대해 효과적이다.
본 발명의 범주 내에서, 온혈 유기체 상에서 발생되는 외부기생충은 특히 곤충, 응애(mite) 및 진드기(tick)인 것으로 이해된다. 이들은 레피도프테라(Lepidoptera), 콜레오프테라(Coleoptera), 호모프테라(Homoptera), 헤테로프테라(Heteroptera), 디프테라(Diptera), 티사노프테라(Thysanoptera), 오르토프테라(Orthoptera), 아노플루라(Anoplura), 시포나프테라(Siphonaptera), 말로파가(Mallophaga), 티사누라(Thysanura), 이소프테라(Isoptera), 소코프테라(Psocoptera) 및 히메노프테라(Hymenoptera) 목의 곤충을 포함한다. 그러나, 특히 언급될 수 있는 외부기생충은 사람 및 동물에 괴로움을 주고 병원균을 운반하는 것들, 예를 들어 파리(fly), 예를 들어 무스카 도메스티카(Musca domestica), 무스카 베투스티시마(Musca vetustissima), 무스카 오톰날리스(Musca autumnalis), 파니아 카니쿨라리스(Fannia canicularis), 사르코파가 카르나리아(Sarcophaga carnaria), 루실리아 쿠프리나(Lucilia cuprina), 하이포더마 보비스(Hypoderma bovis), 하이포더마 리네아툼(Hypoderma lineatum), 크리소마이아 클로로피가(Chrysomyia chloropyga), 더마토비아 호미니스(Dermatobia hominis), 코클리오마이아 호미니보락스(Cochliomyia hominivorax), 가스테로필루스 인테스티날리스(Gasterophilus intestinalis), 오에스트루스 오비스(Oestrus ovis), 스토목시스 칼시트란스(Stomoxys calcitrans), 해마토비아 이리탄스(Haematobia irritans) 및 작은 벌레(네마토세라(Nematocera)), 예를 들어 쿨리시대(Culicidae), 시물리대(Simuliidae), 사이코디대(Psychodidae) 뿐만 아니라 흡혈 기생충, 예를 들어 벼룩, 예를 들어 테노세팔리데스 펠리스(Ctenocephalides felis) 및 테노세팔리데스 카니스(Ctenocephalides canis) (고양이 및 개 벼룩), 크세노프실라 체오피스(Xenopsylla cheopis), 풀렉스 이리탄스(Pulex irritans), 더마토필루스 페네트란스(Dermatophilus penetrans), 이, 예를 들어 다말리나 오비스(Damalina ovis), 페디쿨루스 휴매니스(Pediculus humanis), 물어뜯는 파리 및 말 파리(타바니대(Tabanidae)), 해마토포타 종(Haematopota spp.), 예를 들어 해마토포타 플루비알리스(Haematopota pluvialis), 타바니대 종(Tabanidea spp.), 예를 들어 타바누스 니그로비타투스(Tabanus nigrovittatus), 크리소프시내 종(Chrysopsinae spp.), 예를 들어 크리소프스 캐쿠티엔스(Chrysops caecutiens), 체체파리, 예를 들어 글로시니아(Glossinia)의 종, 무는 곤충, 특히 바퀴벌레, 예를 들어 블라텔라 게르마니카(Blatella germanica), 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 응애, 예를 들어 더마니수스 갈리내(Dermanyssus gallinae), 사르코프테스 스카비에이(Sarcoptes scabiei), 소로프테스 오비스(Psoroptes ovis) 및 소레르가테스 종(Psorergates spp.) 및 마지막으로 중요하게는 진드기이다. 후자는 아카리나 목에 속한다. 진드기의 공지된 대표적인 것은 바람직하게는 소, 돼지, 양 및 염소와 같은 농장 동물, 닭, 칠면조 및 거위와 같은 가금류, 밍크, 여우, 친칠라, 토끼 등과 같은 모피를 갖는 동물 뿐만 아니라 고양이 및 개와 같은 가축 동물 및 사람을 포함하는 온혈 동물을 감염시키는, 예를 들어 부필루스(Boophilus), 암블리옴마(Amblyomma), 아노센터(Anocentor), 더마센터(Dermacentor), 해마피살리스(Haemaphysalis), 하이알롬마(Hyalomma), 익소데스(Ixodes), 리피센터(Rhipicentor), 마르가로푸스(Margaropus), 리피세팔루스(Rhipicephalus), 아르가스(Argas), 오토비우스(Otobius) 및 오르니토도로스(Ornithodoros) 등이다.
또한, 화학식 I의 화합물은 내부기생 선충 및 흡충이 포유류 및 가금류, 예를 들어 양, 돼지, 염소, 소, 말, 당나귀, 개, 고양이, 기니 피그 및 관상용 새의 심각한 질환의 원인일 수 있는 윤충에 대해 효과적이다. 이를 나타내는 통상의 선충은 해몬쿠스(Haemonchus), 트리코스트론길루스(Trichostrongylus), 오스테르타기아(Ostertagia), 네마토디루스(Nematodirus), 쿠페리아(Cooperia), 아스카리스(Ascaris), 부노스토눔(Bunostonum), 오에소파고스토눔(Oesophagostonum), 차르베르샤(Charbertia), 트리쿠리스(Trichuris), 스트론글리우스(Strongylus), 트리코네마(Trichonema), 딕티오카울루스(Dictyocaulus), 카필라리아(Capillaria), 헤테라키스(Heterakis), 톡소카라(Toxocara), 아스카리디아(Ascaridia), 옥시우리스(Oxyuris), 안실로스토마(Ancylostoma), 운시나리아(Uncinaria), 톡사스카리스(Toxascaris) 및 파라스카리스(Parascaris)이다. 흡충 중에서, 파스시올리대(Fasciolideae) 과, 특히 파스시올라 헤파티카(Fasciola hepatica)를 특별히 언급해야 한다. 화학식 I의 화합물의 특별한 잇점은 벤즈이미다졸계 활성 성분에 내성인 상기 기생충에 대한 그의 효능이다.
특정 네마토디루스, 쿠페리아 및 오에소파고스토눔 종은 숙주 동물의 장관을 공격하는 반면, 해몬쿠스 및 오스테르타기아 종의 다른 해충은 위에서 기생하고 딕티오카울루스 종의 다른 해충은 폐 조직에서 기생한다. 필라리대(Filariidae) 및 세타리대(Setariidae) 과의 기생충은 내부 세포 조직 및 기관, 예를 들어 심장, 혈관, 림프관 및 피하 조직에서 발견될 수 있다. 이와 관련해서, 특히 언급할 수 있는 기생충은 개의 사상충인 디로필라리아 임미티스(Dirofilaria immitis)이다. 화학식 I의 화합물은 이들 기생충에 대해 고도로 효과적이다.
또한, 화학식 I의 화합물은 사람의 병원성 기생충의 방제에 적합하며, 이들중, 소화관에서 나타나는 통상의 대표적인 것은 안실로스토마, 네카터(Necator), 아스카리스, 스트론길로이데스(Strongyloides), 트리키넬라(Trichinella), 카필라리아, 트리쿠리스 및 엔테로비우스(Enterobius) 종의 것들이 언급된다. 또한, 본 발명의 화합물은 혈액, 조직 및 다양한 기관에서 나타나는 필라리대 과로부터의 우케레리아(Wuchereria), 브루기아(Brugia), 온코세르카(Onchocerca) 및 로아(Loa) 종의 기생충에 대해 그리고 특히 위장관을 감염시키는 스트론길로이데스 및 트리키넬라 종의 기생충 및 드라쿤쿨루스(Dracunculus)에 대해 효과적이다.
농작물 보호 영역에서, 화학식 I의 화합물은 개질되지 않은 형태로 또는 바람직하게는 제형 기술에서 통상적으로 이용되는 아주반트와 함께 사용되고, 따라서 통상의 방식, 예를 들어 유화가능 농축제, 직접 희석가능 액제, 희석 유제, 가용성 산제, 과립제, 및 또한 중합체 물질 중의 캡슐제로 제형화시킬 수 있다. 조성물의 특성에 대해, 적용 방법은 의도된 대상체 및 우세한 환경에 따라 선택된다.
본 발명은 또한 본 발명의 하나 이상의 활성 성분을 포함하는 살충제, 예를 들어 유화가능 농축제, 현탁 농축제, 직접 스프레이가능 또는 희석가능 액제, 코팅가능 페이스트, 희석 유제, 습윤가능 산제, 가용성 산제, 분산가능 산제, 습윤가능 산제, 산포제, 과립제 또는 중합체 중의 캡슐제인 의도된 대상체 및 우세한 환경에 따라 선택된 제형 형태에 관한 것이다. 이들은 통상의 방식으로, 예를 들어 활성 성분을 증량제, 예를 들어 용매, 고체 담체, 및 임의의 표면-활성 화합물 (계면활성제)과 균질하게 혼합하고(하거나) 연마함으로써 제조된다.
상기 조성물 중의 활성 성분을 순수한 형태로: 고체 활성 성분, 예를 들어 특정 입도로, 또는 바람직하게는 통상의 제형 기술의 하나 이상의 아주반트와 함께, 예를 들어 증량제, 예를 들어 용매 또는 고체 담체, 또는 표면-활성 화합물 (계면활성제)로 사용한다.
제형 아주반트로서, 예를 들어 고체 담체, 용매, 안정화제, "서방형" 아주반트, 염료 및 임의로 표면-활성 물질 (계면활성제)을 사용한다. 적합한 담체 및 아주반트는 특히 달팽이 및 민달팽이 방제 제품의 농작물 보호 제품에 통상적으로 사용되는 모든 상기 물질을 포함한다. 본 발명에 따라 사용되는 조성물 중 적합한 아주반트, 예를 들어 용매, 고체 담체, 표면-활성 화합물, 비이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제 및 다른 아주반트는 예를 들어 EP-A-736 252의 7면 51행에서 8면 39행에 기재된 것들을 포함한다. 이들은 본 발명의 주제로 참조로 포함된다.
농작물 보호용 조성물은 일반적으로 활성 성분 0.1 내지 99 중량％, 특히 0.1 내지 95 중량％ 및 1종 이상의 고체 또는 액체 아주반트 1 내지 99.9 중량％, 특히 5 내지 99.9 중량％를 포함하며, 일반적으로 조성물 0 내지 25 중량％, 특히 0.1 내지 20 중량％가 계면활성제로 구성되는 것이 가능하다. 시판용 제품은 바람직하게는 농축제로서 제형화되나, 최종 사용자는 보통 희석 제형을 사용하며, 이는 매우 낮은 농도의 활성 성분을 갖는다. 농작물 보호에 사용되는 바람직한 조성물은 특히 하기 조성을 갖는다 (％ = 중량％).
유화가능 농축제:
활성 성분: 1 내지 95 ％, 바람직하게는 5 내지 20 ％
계면활성제: 1 내지 30 ％, 바람직하게는 10 내지 20 ％
용매: 5 내지 98 ％, 바람직하게는 70 내지 85 ％
살포제:
활성 성분: 0.1 내지 10 ％, 바람직하게는 0.1 내지 1 ％
고체 담체: 99.9 내지 90 ％, 바람직하게는 99.9 내지 99 ％
현탁 농축제:
활성 성분: 5 내지 75 ％, 바람직하게는 10 내지 50 ％
물: 94 내지 24 ％, 바람직하게는 88 내지 30 ％
계면활성제: 1 내지 40 ％, 바람직하게는 2 내지 30 ％
습윤가능 산제:
활성 성분: 0.5 내지 90 ％, 바람직하게는 1 내지 80 ％
계면활성제: 0.5 내지 20 ％, 바람직하게는 1 내지 15 ％
고체 담체: 5 내지 99 ％, 바람직하게는 15 내지 98 ％
과립제:
활성 성분: 0.5 내지 30 ％, 바람직하게는 3 내지 15 ％
고체 담체: 99.5 내지 70 ％, 바람직하게는 97 내지 85 ％
온혈 유기체의 내 및 상의 동물 해충의 방제를 위한 본 발명에 따른 구충제 조성물은 일반적으로 화학식 I의 화합물 0.1 내지 99 중량％, 특히 0.1 내지 95 중량％, 및 계면활성제 0 내지 25 중량％, 특히 0.1 내지 25 중량％를 포함하는 고체 또는 액체 보조제 99.9 내지 1 중량％, 특히 99.8 내지 5 중량％를 포함한다.
윤충의 방제에서 온혈 유기체에 사용하기에 바람직한 적용 형태는 액제, 유제, 현탁액제(드렌치(drench)), 식품 첨가제, 산제, 발포성 정제를 포함하는 정제, 볼루스, 캡슐제, 마이크로캡슐제 및 푸어-온(pour-on) 제형을 포함하고, 그에 의해 제형화 아주반트의 생리학적 상용성이 고려되어야 한다.
동물 해충 방제용 제형의 사용에서 적합한 용매는 알콜, 예를 들어 에탄올, 프로판올 또는 부탄올, 및 글리콜 및 그의 에테르 및 에스테르, 예를 들어 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 에테르, 에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 또는 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 케톤, 예를 들어 시클로헥사논, 이소포론 또는 디아세톤 알콜, 강한 극성 용매, 예를 들어 N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸 술폭시드 또는 디메틸포름아미드, 또는 물, 식물성 오일, 예를 들어 평지유, 피마자유, 코코넛유 또는 대두유 및 경우에 따라 실리콘유일 수 있다.
정제 및 볼루스에 대한 적합한 결합제는 물 또는 알콜에 가용성인 화학적으로 개질된 중합체 천연 물질, 예를 들어 전분, 셀룰로오스 또는 단백질 유도체(예를 들어, 메틸셀룰로오스, 카르복시메틸 셀룰로오스, 에틸히드록시에틸 셀룰로오스, 단백질, 예를 들어 제인, 젤라틴 등) 뿐만 아니라 합성 중합체, 예를 들어 폴리비닐 알콜, 폴리비닐피롤리돈 등일 수 있다. 또한, 정제는 충전제(예를 들어, 전분, 미세결정질 셀룰로오스, 당류, 락토스 등), 윤활제 및 붕해제를 포함한다.
구충 조성물이 사료 농축제 형태로 존재하는 경우, 예를 들어 기능성 사료(performance feed), 사료 시리얼 또는 단백질 농축제가 담체로서 사용된다. 그러한 사료 농축제 또는 조성물은 활성 성분과 별도로 또한 첨가제, 비타민, 항생제, 화학치료제 또는 다른 살충제, 특히 정균제, 정진균제, 정콕시듐제, 또는 심지어 호르몬 제제, 동화 작용을 갖는 물질 또는 성장을 촉진하는 물질을 포함할 수 있고, 이는 도살용 동물의 고기의 품질에 영향을 주거나 또 다른 방식으로 유기체에 유용하다. 조성물 또는 이에 함유된 화학식 I의 화합물이 사료 또는 음료수에 직접 첨가되는 경우, 최종 사료 또는 음료수는 활성 성분을 바람직하게는 약 0.0005 내지 0.02 중량％(5 내지 200 ppm)의 농도로 함유한다.
본 발명에 따른 화학식 I의 화합물은 단독 또는 다른 살생물제와 조합하여 사용될 수 있다. 상기 화합물은 예를 들어 활성을 증가시키기 위해 동일한 방향의 활성을 갖는 살충제, 또는 활성 범위를 넓히기 위해 또 다른 방향의 활성을 갖는 물질과 조합될 수 있다. 또한, 소위 '방충제'를 첨가하는 것도 생각할 수 있다. 내부기생충, 예를 들어 연충에 관한 활성 범위를 확대하려는 경우, 화학식 I의 화합물은 내부기생 특성을 갖는 물질과 유리하게 조합된다. 물론, 화학식 I의 화합물은 항균제와 병용할 수 있다. 화학식 I의 화합물이 "살성충제"이기 때문에, 즉 이들은 특히 목표 기생충의 성체 단계에 대해 효과적이기 때문에, 기생충의 유충 단계에 대해 보다 효과적인 살충제의 첨가가 매우 유리할 수 있으며, 이는 이러한 방식으로, 대규모 경제적 손상을 야기하는 이들 기생충의 최대 부분이 내성의 형성을 방지하는데 영향을 미치고, 실질적으로 기여할 것이기 때문이다. 또한, 일부의 조합물이 상승적 효과를 유도할 수 있고, 즉 활성 성분의 총량이 감소될 수 있고,이는 생태학적 관점에서 바람직하다. 조합물 파트너의 바람직한 군 및 특히 바람직한 조합물 파트너는 하기에 언급되고, 조합물은 화학식 I의 화합물 이외에 하나 이상의 이들 파트너를 포함할 수 있다.
농작물 보호용 및 온혈 유기체 상의 내부- 및 외부 기생충 방제용 적합한 혼합 파트너는 살생물제, 예를 들어 하기에서 언급되며 당업자에게 충분히 공지되어 있는 다양한 메카니즘의 작용을 갖는 살충제 및 살진드기제, 예를 들어 키틴 합성 억제제, 성장 조절제; 유충 호르몬과 동일한 방식으로 작용하는 활성 성분; 살성충제로서 작용하는 활성 성분; 광범위 살충제, 광범위 살진드기제 및 살선충제; 및 또한 충분히 공지된 구충제, 곤충 및(또는) 진드기류 방충 물질, 상기 방충제 또는 박리제일 수 있다.
적합한 살충제 및 살진드기제의 예는 아자메티포스; 클로르펜빈포스; 시페르메트린, 시페르메트린 하이-시스; 시로마진; 디아펜티우론; 디아지논; 디클로르보스; 디크로토포스; 디시클라닐; 페녹시카르브; 플루아주론; 푸라티오카르브; 이사조포스; 조드펜포스; 키노프렌; 루페누론; 메타크리포스; 메티다티온; 모노크로토포스; 포스파미돈; 프로페노포스; 디오페놀란; 바실루스 투린기엔시스 (Bacillus thuringiensis) 균주 GC91 또는 균주 NCTC11821로부터 수득가능한 물질; 피메트로진; 브로모프로필레이트; 메토프렌; 디술푸톤; 퀴날포스; 타우-플루발리네이트; 티오시클람; 티오메톤; 알디카르브; 아진포스-메틸; 벤푸라카르브; 비펜트린; 부프로페진; 카르보푸란; 디부틸아미노티오; 카르탑; 클로르플루아주론; 클로르피리포스; 시플루트린; 람다-시할로트린; 알파-시페르메트린; 제타-시페르메트린; 델타메트린; 디플루벤주론; 엔도술판; 에티오펜카르브; 페니트로티온; 페노부카르브; 펜발레레이트; 포르모티온; 메티오카르브; 헵테노포스; 이미다클로프리드; 이소프로카르브; 메타미도포스; 메토밀; 메빈포스; 파라티온; 파라티온-메틸; 포스알론; 피리미카르브; 프로폭수르; 테플루벤주론; 테르부포스; 트리아자메이트; 페노부카르브; 테부페노지드; 피프로닐; 베타-시플루트린; 실라플루오펜; 펜피록시메이트; 피리다벤; 펜아자퀸; 피리프록시펜; 피리미디펜; 니텐피람; 아세트아미프리드; 아베르멕틴 B1(아바멕틴); 에마멕틴; 에마멕틴 벤조에이트; 스피노사드; 곤충에 대해 활성인 식물 추출물; 곤충에 대해 활성인 선충을 포함하는 제제; 바실루스 수브틸리스 (Bacillus subtilis)로부터 수득가능한 제제; 곤충에 대해 활성인 진균을 포함하는 제제; 곤충에 대해 활성인 바이러스를 포함하는 제제; 클로르페나피르; 아세페이트; 아크리나트린; 알라니카르브; 알파메트린; 아미트라즈; Az 60541; 아진포스 A; 아진포스 M; 아조시클로틴; 벤디오카르브; 벤술탑; 베타-시플루트린; BPMC; 브로펜프록스; 브로모포스 A; 부펜카르브; 부토카르복신; 부틸피리다벤; 카두사포스; 카르브아릴; 카르보페노티온; 클로에토카르브; 클로르에톡시포스; 클로르메포스; 시스-레스메트린; 클로시트린; 클로펜테진; 시아노포스; 시클로프로트린; 시헥사틴; 데메톤 M; 데메톤 S; 데메톤-S-메틸; 디클로펜티온; 디클리포스; 디에티온; 디메토에이트; 디메틸빈포스; 디옥사티온; 에디펜포스; 에스펜발레레이트; 에티온; 에토펜프록스; 에토프로포스; 에트림포스; 펜아미포스; 펜부타틴 옥시드; 페노티오카르브; 펜프로파트린; 펜피라드; 펜티온; 플루아지남; 플루시클록수론; 플루시트리네이트; 플루페녹수론; 플루펜프록스; 포노포스; 포스티아제이트; 푸브펜프록스; HCH; 헥사플루무론; 헥시티아족스; IKI-220; 이프로벤포스; 이소펜포스; 이속사티온; 이베르멕틴; 말라티온; 메카르밤; 메술펜포스; 메트알데히드; 메톨카르브; 밀베멕틴; 목시덱틴; 날레드; NC 184; 오메토에이트; 옥사밀; 옥시데메톤 M; 옥시데프로포스; 페르메트린; 펜토에이트; 포레이트; 포스메트; 폭심; 피리미포스 M; 피리미포스 E; 프로메카르브; 프로파포스; 프로티오포스; 프로토에이트; 피라클로포스; 피라다-펜티온; 피레스메트린; 피레트룸; 테부페노지드; 살리티온; 세부포스; 술포텝; 술프로포스; 테부펜피라드; 테부피림포스; 테플루트린; 테메포스; 테르밤; 테트라클로르빈포스; 티아클로프리드; 티아페녹스; 티아메톡삼; 티오디카르브; 티오파녹스; 티오나진; 투린기엔신; 트랄로메트린; 트리아르텐; 트리아조포스; 트리아주론; 트리클로르폰; 트리플루무론; 트리메타카르브; 바미도티온; 크실릴카르브; YI 5301/5302; 제타메트린; DPX-MP062-인독사카르브; 메톡시페노지드; 비펜아제이트; XMC (3,5-크실릴 메틸카르바메이트); 또는 진균성 병원균 메타르히줌 안이소플리애 (Metarhizium Anisopliae)이다. 언급된 혼합 파트너는 당업자에게 매우 익히 공지되어 있다. 대부분은 문헌 [The Pesticide Manual, The British Crop Protection Council, London]의 다양한 개정판에 기재되어 있고, 다른 것들은 머크 인덱스 (Merck Index, 미국 뉴저지주 라웨이의 Merck & Co., Inc.)의 다양한 개정판 또는 특허 문헌에 기재되어 있다.
조성물에 첨가할 수 있는 적합한 구충제의 예는 하기에 언급되어 있고, 이들 예 중 다수가 구충 활성 이외에 살충 및 살진드기 활성도 가지며, 이들 중 일부는이미 상기에 언급되어 있다:
(A1)프라지퀀텔= 2-시클로헥실카르보닐-4-옥소-1,2,3,6,7,11b-헥사히드로-4H-피라지노[2,1-α]이소퀴놀린
(A2)클로산텔= 3,5-디요오도-N-[5-클로로-2-메틸-4-(a-시아노-4-클로로벤질)페닐]-살리실아미드
(A3)트리클라벤다졸= 5-클로로-6-(2,3-디클로로페녹시)-2-메틸티오-1H-벤즈이미다졸
(A4)레바미솔= L-(-)-2,3,5,6-테트라히드로-6-페닐이미다조[2,1b]티아졸
(A5)메벤다졸= (5-벤조일-1H-벤즈이미다졸-2-일)카르밤산 메틸에스테르
(A6)옴팔로틴= WO 97/20857호에 기재된 진균 옴팔로투스 올레아리우스 (Ompholotus olearius) 거대고리 발효 생성물
(A7)아바멕틴= 아베르멕틴 B1
(A8)이베르멕틴= 22,23-디히드로아베르멕틴 B1
(A9)목시덱틴= 5-O-데메틸-28-데옥시-25-(1,3-디메틸-1-부테닐)-6,28-에폭시-23-(메톡시이미노)-밀베마이신 B
(A10)도라멕틴= 25-시클로헥실-5-O-데메틸-25-데(1-메틸프로필)-아베르멕틴 A1a
(A11)밀베멕틴= 밀베마이신 A3 및 밀베마이신 A4의 혼합물
(A12)밀베마이신옥심= 밀베멕틴의 5-옥심
적합한 방충 물질 (방충제 및 박리제)의 예는 예를 들어 하기와 같다:
(R1)DEET= (N,N-디에틸-m-톨루아미드)
(R2)KBR 3023= N-부틸-2-옥시카르보닐-(2-히드록시)-피페리딘
(R3)시미아졸= N,-2,3-디히드로-3-메틸-1,3-티아졸-2-일리덴-2,4-크실리덴
상기한 바와 같이, 본 발명의 추가의 실질적인 측면은 온혈 유기체 상의 기생충의 방제를 위한 조합 제제에 관한 것이며, 여기서 조합 제제는 화학식 I의 화합물을 비롯하여, 동일한 작용성 또는 상이한 작용성을 갖는 1종 이상의 추가 활성 성분 및 하나 이상의 생리학상 상용가능한 담체를 포함한다. 본 발명은 2가지 성분 조합에 제한되지 않는다.
본 발명에 따른 조성물은 국소, 경구, 비경구, 피하 투여로 동물 치료에 적용할 수 있으며, 상기 조성물은 액제, 유제, 현탁액제 (드렌치), 산제, 정제, 볼루스, 캡슐제 및 푸어-온 제형 형태로 존재한다.
푸어-온 또는 스팟-온 (spot-on) 방법은, 화학식 I의 화합물을 동물의 피부 또는 외피, 유리하게는 목 또는 등의 국소적으로 제한된 위치에 도포하는 방법으로 이루어진다. 이것은 예를 들어, 상기 소량의 푸어-온 또는 스팟-온 제형을 비교적 작은 면적의 외피에 도포하여 수행되며, 이로부터 제형 중 분산 성분과 동물의 움직임의 도움으로 인하여 활성 물질이 거의 자동적으로 털의 넓은 영역에 걸쳐 분산된다.
유리하게는 푸어-온 또는 스팟-온 제형은 숙주 동물의 피부 표면 상 또는 외피 내로의 신속한 분산을 촉진시키며 일반적으로 분산 오일로서 간주되는 담체를 포함한다. 적합한 담체는 예를 들어, 오일상 용액; 알콜 및 이소프로판올계 용액,예를 들면 2-옥틸도데칸올 또는 올레일 알콜 용액; 모노카르복실산의 에스테르 용액, 예를 들면 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 라우르산 옥살 에스테르, 올레일 올레에이트, 데실 올레에이트, 헥실 라우레이트, 쇄 길이 C12-C18의 포화 지방 알콜의 카프르산 에스테르; 디카르복실산의 에스테르 용액, 예를 들면 디부틸 프탈레이트, 디이소프로필 이소프탈레이트, 디이소프로필 아디페이트, 디(n-부틸) 아디페이트, 또는 지방산의 에스테르 용액, 예를 들면 글리콜이다. 제약 또는 화장품 산업에 공지된 분산제가 추가로 존재하는 경우 유리할 수 있다. 그 예로는, 2-피롤리돈, 2-(N-알킬)피롤리돈, 아세톤, 폴리에틸렌 글리콜, 및 이들의 에테르 및 에스테르, 프로필렌 글리콜 또는 합성 트리글리세리드가 있다.
오일상 용액에는, 예를 들어 올리브유, 땅콩유, 참깨유, 소나무유, 아마인유 또는 피마자유와 같은 식물성 오일이 포함된다. 또한 식물성 오일은 에폭시드 형태로 존재할 수 있다. 또한, 파라핀 및 실리콘 오일을 사용할 수 있다.
일반적으로 푸어-온 또는 스팟-온 제형에는 1 내지 20 중량％의 화학식 I의 화합물, 0.1 내지 50 중량％의 분산제, 및 45 내지 98.9 중량％의 용매가 함유될 것이다.
푸어-온 또는 스팟-온 방법은 가축 동물, 예를 들어 소, 말, 양 또는 돼지에 사용하기에 특히 유리하고, 이런 경우 모든 동물을 경구로 또는 주사로 치료하는 것은 어렵고 시간 소모적이다. 또한 간단하기 때문에, 물론 이 방법은 개인 사육 동물 또는 애완 동물을 포함한 모든 다른 동물에게도 사용할 수 있고, 이것은 흔히전문 수의사 없이도 수행할 수 있기 때문에 동물 사육자에게도 매우 유리하다.
시판품을 농축제로서 제형화하는 것이 더 바람직하나, 통상적으로 최종 사용자는 희석 제제를 사용한다.
또한, 이러한 제제는 특별한 효과를 얻기 위하여 추가의 첨가제, 예를 들어 안정화제, 소포제, 점도 조절제, 결합제 또는 점착제 뿐만 아니라 기타 활성 성분을 함유할 수 있다.
최종 사용자가 사용하는 이러한 구충제 조성물은 유사하게 본 발명의 일부를 형성한다.
본 발명에 따른 각각의 해충 방제 방법 또는 본 발명에 따른 살충제에 있어, 화학식 I의 활성 성분은 모든 그들의 입체 배위 또는 그들의 혼합물로 사용될 수 있다.
또한, 본 발명은 화학식 I의 활성 성분 또는 그로부터 제조된 활성 성분 제제를 동물에게 사료 또는 음료수에 첨가제로서 투여하거나, 또는 고체 또는 액체 형태로 경구, 주사 또는 비경구 투여하는 것을 포함하는, 온혈 동물, 특히 생산형 생축, 가축 및 애완 동물을 기생 윤충으로부터 예방적으로 보호하는 방법을 포함한다. 또한 본 발명은 상기 방법 중 하나에 사용하기 위한 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물을 포함한다.
하기 실시예는 본 발명을 제한하지 않으면서 단지 예시하기 위한 것으로 제공되며, 용어 '활성 성분'은 하기 표에 기재된 물질 중 하나를 나타낸다.
온혈 유기체 상의 기생충 방제에 사용하기 위한 바람직한 제형은 하기 조성을 갖는다: (％ = 중량 ％)
1. 과립제a) b)
표 1로부터의 활성 성분 5 ％ 10 ％
카올린 94 ％ -
고도로 분산된 실리카 1 ％ -
아타풀가이트 - 90 ％
활성 성분을 염화메틸렌에 용해시키고, 담체 상에 분무하고, 이어서 용매를 감압 하에 증발시켰다. 이러한 과립제는 동물 사료에 첨가될 수 있다.
2. 과립제
표 1로부터의 활성 성분 3 ％
폴리에틸렌 글리콜 (MW 200) 3 ％
카올린 94 ％
(MW = 분자량)
미분된 활성 성분을 혼합기 중에서 폴리에틸렌 글리콜로 습윤화된 카올린에 균질하게 가하였다. 이 방법으로, 분진 무함유의 코팅된 과립을 수득하였다.
3. 정제 또는 볼루스
I 표 1로부터의 활성 성분 33.00 ％
메틸셀룰로오스 0.80 ％
고도로 분산된 실리카 0.80 ％
옥수수 전분 8.40 ％
II 락토스, 결정 22.50 ％
옥수수 전분 17.00 ％
미세결정질 셀룰로오스 16.50 ％
스테아르산마그네슘 1.00 ％
I. 메틸 셀룰로오스를 물 중으로 교반하였다. 물질이 팽윤된 후, 실리카를 넣어 교반하고 혼합물을 균질하게 현탁시켰다. 활성 성분과 옥수수 전분을 혼합하였다. 수성 현탁액을 이 혼합물에 가하고 반죽으로 혼련시켰다. 생성된 덩어리를 12 M 체를 통해 과립화하고 건조시켰다.
II. 모든 4종의 부형제를 충분히 혼합하였다.
III. I 및 II에 따라 수득된 예비 혼합물을 혼합하고 압착하여 정제 또는 볼루스를 수득하였다.
4. 주사제
A.오일 비히클 (서방형)
1. 표 1로부터의 활성 성분 0.1-1.0 g
땅콩유 100 mL까지 첨가함
2. 표 1로부터의 활성 성분 0.1-1.0 g
참깨유 100 mL까지 첨가함
제법: 활성 성분을 오일 일부에 교반하며, 경우에 따라 서서히 가열하며 용해시킨 후, 냉각 후 목적한 부피로 제조하고, 크기 0.22 μm의 적합한 막 여과기를 통하여 멸균-여과하였다.
B.수-혼화성 용매 (평균 속도 방출형)
1. 표 1로부터의 활성 성분 0.1-1.0 g
4-히드록시메틸-1,3-디옥솔란 (글리세롤 포르말) 40 g
1,2-프로판디올 100 mL까지 첨가함
2. 표 1로부터의 활성 성분 0.1-1.0 g
글리세롤 디메틸 아세탈 40 g
1,2-프로판디올 100 mL까지 첨가함
제법: 활성 성분을 용매 일부에 교반하며 용해시키고, 용액을 목적한 부피로 제조하고, 크기 0.22 μm의 적합한 막 여과기를 통하여 멸균-여과하였다.
C.수성 용해제 (신속 방출형)
1. 표 1로부터의 활성 성분 0.1-1.0 g
폴리에톡실화 피마자유 (40 에틸렌 옥시드 단위) 10 g
1,2-프로판디올 20 g
벤질 알콜 1 g
주사용수 100 mL까지 첨가함
2. 표 1로부터의 활성 성분 0.1-1.0 g
폴리에톡실화 소르비탄 모노올레에이트 (20 에틸렌 옥시드 단위) 10 g
4-히드록시메틸-1,3-디옥솔란 (글리세롤 포르말) 20 g
벤질 알콜 1 g
주사용수 100 mL까지 첨가함
제법: 활성 성분을 용매 및 계면활성제 중에 용해시키고, 물을 사용하여 용액을 목적한 부피로 제조하였다. 기공 직경 0.22 μm의 적절한 막 여과기를 통하여 멸균-여과하였다.
5. 푸어-온
A.
표 1로부터의 활성 성분 5 g
이소프로필 미리스테이트 10 g
이소프로판올 100 mL까지 첨가함
B.
표 1로부터의 활성 성분 2 g
헥실 라우레이트 5 g
중쇄 트리글리세리드 15 g
에탄올 100 mL까지 첨가함
C.
표 1로부터의 활성 성분 2 g
올레일 올레에이트 5 g
N-메틸피롤리돈 40 g
이소프로판올 100 mL까지 첨가함
또한, 바람직하게는 경구 및(또는) 반추위내 투여를 위해 수성계를 사용할 수 있다.
또한, 조성물은 특별한 효과를 얻기 위하여 추가의 첨가제, 예를 들어 안정화제, 예를 들면 식물성 오일 또는 에폭시드화 식물성 오일 (에폭시드화 코코넛유, 평지씨유 또는 대두유), 소포제, 예를 들면 실리콘유, 방부제, 점도 조절제, 결합제, 점착제 및 비료; 및 특수 효과를 수득하기 위한 기타 활성 성분을 포함할 수 있다.
또한, 화학식 I의 화합물에 대하여 중성 작용을 가지며 치료할 숙주 동물에 대하여 부작용을 가지지 않는 추가의 생물학적 활성 물질 또는 첨가제, 및 광물염 또는 비타민을 상기 조성물에 첨가할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 아주반트의 부재하에, 예를 들어 고체 활성 성분 또는 활성 성분의 혼합물을 예를 들어 특정 입도로 연마하고, 체질하고(하거나) 압착시킴으로써, 또는 하나 이상의 아주반트의 존재하에, 예를 들어 활성 성분 또는 활성 성분의 혼합물을 아주반트(들)와 함께 철저히 혼합하고(하거나) 연마함으로써 공지된 방식으로 제조한다. 본 발명은 또한 본 발명에 따른 조성물의 상기 제조 방법 및 이들 조성물의 제조에 있어 화학식 I의 화합물의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한 조성물의 시용 방법, 즉 언급된 유형의 해충 방제 방법, 예를 들어 스프레이, 아토마이징, 더스팅, 코팅, 드레싱, 스캐터링 또는 푸어링 (이는 의도 대상체 및 주변 환경에 따라 선택됨) 및 언급된 유형의 해충 방제용 조성물의 용도에 관한 것이다. 전형적인 농축 비율은 활성 성분 0.1 내지 1000 ppm, 바람직하게는 0.1 내지 500 ppm이다. 헥타르 당 시용 비율은 일반적으로 헥타르 당 활성 성분 1 내지 2000 g, 특히 10 내지 1000 g/ha, 바람직하게는 20 내지 600g/ha이다.
농작물 보호 영역에 있어 바람직한 시용 방법은 식물의 잎에 대한 시용 (엽면 시용), 해당 해충에 의한 침입의 위험에 따른 시용 회수 및 시용률이다. 그러나, 식물의 좌위를 액체 배합물로 함침시키는 경우, 또는 고체 형태의 활성 성분을 식물의 좌위로, 예를 들어 토양을 통해, 예를 들어 과립 형태로 도입시키는 경우 (토양 시용), 활성 성분은 또한 뿌리를 통해 식물로 침투할 수 있다 (전신 작용). 벼 작물에서, 상기 과립은 관개된 논에 계량된 양으로 시용할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 동물 해충으로부터 유전자 조작 증식 물질을 비롯한 식물 증식 물질, 예를 들어 종자 물질, 예를 들어 과실, 덩이줄기 또는 알곡, 또는 식물 삽수를 보호하는데 적합하다. 증식 물질은 파종 전에 제제로 처리할 수 있다: 예를 들어, 종자를 파종 전에 드레싱할 수 있다. 본 발명에 따른 화합물은 또한 알곡을 액체 제제로 함침시키거나, 알곡을 고체 제제로 코팅시킴으로써 알곡에 도포 (코팅)시킬 수 있다. 증식 물질을 파종 동안 예를 들어 파종골에 파종하는 경우, 상기 배합물을 파종 장소에 적용시킬 수 있다. 본 발명은 또한 식물 증식 물질의 상기 처리 방법 및 이와 같이 처리된 식물 증식 물질에 관한 것이다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위해 제공된다. 하기 실시예는 본 발명을 제한하지 않는다. 기호 'h'는 '시간'을 나타낸다.
제조 실시예
N-(1-시아노-1-[2,3-디클로로페녹시메틸]에틸)-C-페닐메탄술폰아미드의 제조
a) 2,3-디클로로페놀 5 g, 2-클로로아세톤 4 g, 무수 탄산칼륨 4.7 g 및 요오드화칼륨 450 mg을 아세톤 50 ml 중에 6시간 동안 환류하고, 이어서 실온으로 냉각시키고, 여과하였다. 여액을 증발시켰다. 1-(2,3-디클로로-페녹시)아세톤을 상기 방법으로 수득하였다.
b) 1-(2,3-디클로로페녹시)아세톤 6.5 g, 시안화나트륨 1.76 g 및 염화암모늄 2.4 g을 25％ 암모니아 30 ml 용액에 첨가하고, 혼합물을 실온에서 24시간 동안 교반하였다. 이어서, 에틸 아세테이트를 사용하여 혼합물로부터 조 생성물을 추출하고, 유기 상을 분리하고, 물 및 포화 염화나트륨 용액으로 세척하고, 황산마그네슘을 사용하여 건조시키고, 증발시켰다. 이와 같이, 2-아미노-3-(2,3-디클로로페녹시)-2-메틸프로피오니트릴을 수득하였다.
c) α-톨루엔술포닐 클로라이드 5.2 g을 메틸렌 클로라이드 50 ml 중의 2-아미노-3-(2,3-디-클로로페녹시)-2-메틸프로피오니트릴 6.6 g 및 에틸디이소프로필아민 4.86 g의 혼합물에 첨가하고, 상기 혼합물을 실온에서 24시간 동안 교반하였다. 이어서, 에틸 아세테이트를 사용하여 상기 혼합물로부터 조 생성물을 추출하고, 유기 상을 분리하고, 수성 중탄산나트륨 및 포화 염화나트륨 용액으로 세척하고, 황산마그네슘을 사용하여 건조시키고, 증발시켰다. 잔류물을 헥산/에틸 아세테이트 (2:1)를 사용하여 실리카 겔 상에서 고압 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 이와 같이, 표제 화합물을 수득하였다.
또한, 하기 표에서 언급된 물질을 상기 절차와 유사하게 제조할 수 있었다. 융점 값은 ℃로 나타내었다.
생물학적 실시예:
A. 동물 기생충의 방제
실시예 B.1. 경구 투여에 의한 몽골리안 저빌 (메리오네스 운귀쿨라투스 (Meriones unguiculatus)의 트리코스트론길루스 콜루브리포르미스 및 해몬쿠스 콘토르투스에 대한 생체내 시험
6 내지 8주령 몽골리안 저빌을 각각 티. 콜루브리포르미스 및 에이치. 콘토르투스의 제3기의 약 2000마리의 유충으로의 인공 영양에 의해 감염시켰다. 감염6일 후에, 저빌을 N2O로 약하게 마취시키고 DMSO 2 부와 폴리에틸렌 글리콜 (PEG 300) 1 부의 혼합물 중에 용해된 시험 화합물을 100, 32 및 10 내지 0.1 mg/kg의 양으로 경구 투여하여 치료하였다. 여전히 존재하는 에이치. 콘토르투스 유충 대부분이 제4기 후반이고 티. 콜루브리포르미스 대부분이 미성숙 성체인 제9일 (치료 3일 후)에, 저빌을 희생시켜 기생충 수를 세었다. 8 마리의 감염되고 미치료된 저빌로부터의 기생충의 기하학적 평균 수와 비교하여, 각각의 저빌 내의 기생충 수의 감소율 (％)로 활성을 계산하였다.
이 시험에서는, 화학식 I의 화합물을 사용함으로써 선충 감염의 큰 감소를 얻었다.
B. 식물 해충의 방제
실시예 B.2: 헬리오티스 비레스센스 (Heliotis virescens) 모충에 대한 작용
활성 성분 400 ppm을 포함하는 수성 에멀젼 스프레이 혼합물을 어린 대두 식물에 스프레이하고, 스프레이-코팅을 건조시킨 후에, 제1기의 헬리오티스 비레스센스 모충 10마리씩 집단화시키고, 이어서 플라스틱 용기에 위치시켰다. 6일 후에 평가를 수행하였다. 처리 식물 상의 사멸 모충의 수 및 식해를 미처리 식물 상의 것과 비교함으로써 집단 및 식해에서의 감소율 (％ 활성)을 측정하였다.
표의 화합물은 이 시험에서 헬리오티스 비레스센스에 대해 우수한 활성을 나타내었다.
실시예 B.3: 플루텔라 크실로스텔라 (Plutella xylostella) 모충에 대한 작용
활성 성분 400 ppm을 포함하는 수성 에멀젼 스프레이 혼합물을 어린 양배추 식물에 스프레이하고, 스프레이-코팅을 건조시킨 후에, 제3 단계의 플루텔라 크실로스텔라 모충 10마리씩 집단화시키고, 이어서 플라스틱 용기에 위치시켰다. 3일 후에 평가를 수행하였다. 처리 식물 상의 사멸 모충의 수 및 식해를 미처리 식물 상의 것과 비교함으로써 집단 및 식해에서의 감소율 (％ 활성)을 측정하였다.
표의 화합물은 이 시험에서 플루텔라 크실로스텔라에 대해 우수한 활성을 나타내었다.
실시예 B.4: 디아브로티카 발테아타 (Diabrotica balteata) 유충에 대한 작용
활성 성분 400 ppm을 포함하는 수성 에멀젼 스프레이 혼합물을 옥수수 종자에 스프레이하고, 스프레이-코팅을 건조시킨 후에, 제2기의 디아브로티카 발테아타 유충 10마리씩 집단화시키고, 이어서 플라스틱 용기에 위치시켰다. 6일 후에 평가를 수행하였다. 처리 식물 상의 사멸 모충의 수 및 식해를 미처리 식물 상의 것과 비교함으로써 집단 및 식해에서의 감소율 (％ 활성)을 측정하였다.
표의 화합물은 이 시험에서 디아브로티카 발테아타에 대해 우수한 활성을 나타내었다.

Claims (31)

  1. 화학식 I의 화합물.
    [화학식 I]
    식 중에서,
    R1은 각각의 경우에 비치환되거나 또는 R7에 의해 1회 내지 다수회 치환된 아릴 또는 헤테로아릴 (여기서, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우, 이들은 각각의 경우에 동일하거나 상이할 수 있음)이고;
    R2는 C1-C6알킬, 할로-C1-C6알킬, C3-C8시클로알킬, 할로-C3-C8시클로알킬, NHR8, 각각의 경우에 비치환되거나 또는 R7에 의해 1회 내지 다수회 치환된 아릴 또는 헤테로아릴 (여기서, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우, 이들은 각각의 경우에 동일하거나 상이할 수 있음), 또는 각각의 경우에 N을 통해 결합된 피롤리디닐, 피페리디닐, 이미다졸리디닐, 피페라지닐, 피라졸리디닐, 모르폴리닐, 인돌리닐 또는 이소인돌리닐이고;
    R3은 수소, C1-C6알킬, 할로-C1-C6알킬, C1-C6알콕시-C1-C6알킬, 벤질, C1-C6알킬헤테로아릴, C1-C6알콕시카르보닐 또는 C1-C6알킬카르보닐이고;
    R4, R5및 R6은 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C6알킬, 할로-C1-C6알킬, C1-C6알콕시, 할로-C1-C6알콕시, C1-C6알킬티오, 할로-C1-C6알킬티오, C2-C6알케닐, C2-C6알키닐, 비치환되거나 또는 치환된 C3-C8시클로알킬 (여기서, 치환체는 할로겐및 C1-C6알킬로 이루어진 군으로부터 선택됨), 또는 비치환되거나 또는 치환된 페닐 (여기서, 치환체는 할로겐, C1-C6알킬 및 페닐로 이루어진 군으로부터 선택됨)이거나; 또는
    R4및 R5는 이들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께, 질소, 산소 및 황으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 또는 2개의 헤테로원자를 갖는 5원 내지 7원의 포화 또는 부분 불포화 헤테로시클릭 고리이고;
    R7은 할로겐, C1-C6알킬, 할로-C1-C6알킬, C1-C6알콕시, 할로-C1-C6알콕시, C1-C6알킬티오, 할로-C1-C6알킬티오, C2-C6알케닐, C2-C6알키닐; 각각의 경우에 비치환되거나 또는 1회 내지 다수회 치환된 아릴, 페닐아세틸레닐 또는 헤테로아릴 (여기서, 치환체는 각각의 경우에 할로겐, 니트로, 시아노, C1-C6알킬, 할로-C1-C6알킬, C1-C6알콕시, 할로-C1-C6알콕시로 이루어진 군으로부터 선택되며, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우, 이들은 각각의 경우에 동일하거나 또는 상이할 수 있음)이고;
    R8은 비치환되거나 또는 1회 내지 5회 치환된 아릴 (여기서, 치환체는 할로겐, 니트로, 시아노, C1-C6알킬, 할로-C1-C6알킬, C1-C6알콕시 및 할로-C1-C6알콕시로 이루어진 군으로부터 선택되며, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우, 이들은 동일하거나 또는 상이할 수 있음)이고;
    X는 O, S, S(O) 또는 S(O)2이고;
    n은 0 또는 1이다.
  2. 제1항에 있어서, R1이 비치환되거나 또는 R7에 의해 1회 내지 5회 치환된 아릴 (여기서, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우, 이들은 각각의 경우에 동일하거나 상이할 수 있음)인 화학식 I의 화합물.
  3. 제1항에 있어서, R1이 비치환되거나 또는 R7에 의해 1회 내지 3회 치환된 아릴 (여기서, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우, 이들은 각각의 경우에 동일하거나 상이할 수 있음)인 화학식 I의 화합물.
  4. 제1항에 있어서, R2가 C1-C6알킬, 할로-C1-C6알킬, 각각의 경우에 비치환되거나 또는 R7에 의해 1회 내지 다수회 치환된 아릴 또는 헤테로아릴 (여기서, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우, 이들은 각각의 경우에 동일하거나 상이할 수 있음)인 화학식 I의 화합물.
  5. 제1항에 있어서, R2가 C1-C6알킬, 할로-C1-C6알킬, 또는 비치환되거나 또는 R7에 의해 1회 내지 5회 치환된 아릴 (여기서, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우, 이들은 동일하거나 상이할 수 있음)인 화학식 I의 화합물.
  6. 제1항에 있어서, R2가 비치환되거나 또는 R7에 의해 1회 내지 3회 치환된 아릴 (여기서, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우, 이들은 동일하거나 상이할 수 있음)인 화학식 I의 화합물.
  7. 제1항에 있어서, R3이 수소 또는 C1-C6알킬인 화학식 I의 화합물.
  8. 제1항에 있어서, R3이 수소 또는 C1-C4알킬인 화학식 I의 화합물.
  9. 제1항에 있어서, R3이 수소인 화학식 I의 화합물.
  10. 제1항에 있어서, R4, R5및 R6이 서로 독립적으로 수소, C1-C6알킬, 할로-C1-C6알킬, C1-C6알콕시, 할로-C1-C6알콕시, C2-C6알케닐, C2-C6-알키닐 또는 C3-C6시클로알킬인 화학식 I의 화합물.
  11. 제1항에 있어서, R4, R5및 R6이 서로 독립적으로 수소, C1-C4알킬, 할로-C1-C4알킬 또는 C3-C6시클로알킬인 화학식 I의 화합물.
  12. 제1항에 있어서, R4, R5및 R6이 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C2알킬인 화학식 I의 화합물.
  13. 제1항에 있어서, R7이 할로겐, C1-C4알킬, 할로-C1-C4알킬, C1-C4-알콕시, 할로-C1-C4알콕시, 각각의 경우에 비치환되거나 또는 1회 내지 다수회 치환된 아릴 또는 페닐아세틸레닐 (여기서, 치환체는 할로겐, C1-C6알킬, 할로-C1-C6알킬, C1-C6알콕시, 할로-C1-C6알콕시로 이루어진 군으로부터 선택되며, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우, 이들은 각각의 경우에 동일하거나 또는 상이할 수 있음)인 화학식 I의 화합물.
  14. 제1항에 있어서, R7이 할로겐, C1-C2알킬, 할로-C1-C2알킬, C1-C2알콕시 또는 할로-C1-C2알콕시인 화학식 I의 화합물.
  15. 제1항에 있어서, R7이 할로겐 또는 할로-C1-C2알킬인 화학식 I의 화합물.
  16. 제1항에 있어서, R8이 비치환되거나 또는 1회 내지 3회 치환된 아릴 (여기서, 치환체는 할로겐, C1-C4알킬, 할로-C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및 할로-C1-C4알콕시로 이루어진 군으로부터 선택되며, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우에 동일하거나 또는 상이할 수 있음)인 화학식 I의 화합물.
  17. 제1항에 있어서, R8이 1회 내지 3회 치환된 아릴 (여기서, 치환체는 할로겐, C1-C2알킬, 할로-C1-C2알킬, 및 할로-C1-C2알콕시로 이루어진 군으로부터 선택되며, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우에 동일하거나 또는 상이할 수 있음)인 화학식 I의 화합물.
  18. 제1항에 있어서, R8이 1회 또는 2회 치환된 아릴 (여기서, 치환체는 할로겐 및 할로-C1-C2알킬로 이루어진 군으로부터 선택되며, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우에 동일하거나 또는 상이할 수 있음)인 화학식 I의 화합물.
  19. 제1항에 있어서, X가 O 또는 S인 화학식 I의 화합물.
  20. 제1항에 있어서, X가 O인 화학식 I의 화합물.
  21. (누락)
  22. 제1항에 있어서, R1이 비치환되거나 또는 R7에 의해 1회 내지 5회 치환된 아릴 (여기서, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우, 이들은 각각의 경우에 동일하거나 상이할 수 있음)이고; R2가 C1-C6알킬, 할로-C1-C6알킬, 각각의 경우에 비치환되거나 또는 R7에 의해 1회 내지 다수회 치환된 아릴 또는 헤테로아릴 (여기서, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우, 이들은 각각의 경우에 동일하거나 상이할 수 있음)이고; R3이 수소 또는 C1-C6알킬이고; R4, R5및 R6이 서로 독립적으로 수소, C1-C6알킬, 할로-C1-C6알킬, C1-C6알콕시, 할로-C1-C6알콕시, C2-C6알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C6시클로알킬이고; R7이 할로겐, C1-C4알킬, 할로-C1-C4알킬, C1-C4-알콕시, 할로-C1-C4알콕시, 각각의 경우에 비치환되거나 또는 1회 내지 다수회 치환된 아릴 또는 페닐아세틸레닐 (여기서, 치환체는 할로겐, C1-C6알킬, 할로-C1-C6알킬, C1-C6알콕시, 할로-C1-C6알콕시로 이루어진 군으로부터 선택되며, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우, 이들은 각각의 경우에 동일하거나 또는 상이할 수 있음)이고; R8이 비치환되거나 또는 1회 내지 3회 치환된 아릴 (여기서, 치환체는 할로겐, C1-C4알킬, 할로-C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및 할로-C1-C4알콕시로 이루어진 군으로부터 선택되며, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우에 동일하거나 또는 상이할 수 있음)이고; X가 O 또는 S인 화학식 I의 화합물.
  23. 제1항에 있어서, R1이 R7에 의해 1회 내지 3회 치환된 아릴 (여기서, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우, 이들은 각각의 경우에 동일하거나 상이할 수 있음)이고; R2가 C1-C6알킬, 할로-C1-C6알킬, 또는 비치환되거나 R7에 의해 1회 내지 5회 치환된 아릴 (여기서, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우, 이들은 동일하거나 상이할 수 있음)이고; R3이 수소 또는 C1-C4알킬이고; R4, R5및 R6이 서로 독립적으로 수소, C1-C4알킬, 할로-C1-C4알킬 또는 C3-C6시클로알킬이고; R7이 할로겐, C1-C2알킬, 할로-C1-C2알킬, C1-C2-알콕시 또는 할로-C1-C2알콕시이고; R8이 1회 내지 3회 치환된 아릴 (여기서, 치환체는 할로겐, C1-C2알킬, 할로-C1-C2알킬 및 할로-C1-C2알콕시로 이루어진 군으로부터 선택되며, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우에 동일하거나 또는 상이할 수 있음)이고; X가 O인 화학식 I의 화합물.
  24. 제1항에 있어서, R1이 R7에 의해 1회 내지 3회 치환된 아릴 (여기서, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우, 이들은 각각의 경우에 동일하거나 상이할 수 있음)이고;R2가 비치환되거나 R7에 의해 1회 내지 3회 치환된 아릴 (여기서, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우, 이들은 각각의 경우에 동일하거나 상이할 수 있음)이고; R3이 수소이고; R4, R5및 R6이 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C2알킬이고; R7이 할로겐 또는 할로-C1-C2알킬이고; R8이 1회 또는 2회 치환된 아릴 (여기서, 치환체는 할로겐 및 C1-C2알킬로 이루어진 군으로부터 선택되며, 치환체의 개수가 1보다 큰 경우에 동일하거나 또는 상이할 수 있음)이고; X가 O인 화학식 I의 화합물.
  25. 제1항에 있어서, 명칭이 N-(1-시아노-1-[2,3-디클로로페녹시메틸]에틸)-C-페닐메탄술폰아미드인 화학식 I의 화합물.
  26. 공지되어 있거나 또는 상응하는 공지 화합물과 유사하게 제조될 수 있는 하기 화학식 II의 화합물을 경우에 따라 염기성 촉매의 존재하에 공지되어 있거나 또는 상응하는 공지 화합물과 유사하게 제조될 수 있는 하기 화학식 III의 화합물과 반응시키고, 각각의 경우에, 경우에 따라, 상기 방법에 따라 또는 또 다른 방식으로 수득가능한 유리 형태 또는 염 형태의 화학식 I의 화합물을 또 다른 화학식 I의 화합물로 전환시키고, 상기 방법에 따라 수득가능한 이성질체의 혼합물을 분리하고, 목적하는 이성질체를 단리하고(하거나) 상기 방법에 따라 수득가능한 화학식 I의 유리 화합물을 염으로 전환시키거나, 상기 방법에 따라 수득가능한 화학식 I의화합물의 염을 화학식 I의 유리 화합물 또는 또 다른 염으로 전환시키는 것을 특징으로 하는, 제1항에 따른 유리 형태 또는 염 형태의 화학식 I의 화합물의 제조 방법.
    [화학식 II]
    [화학식 III]
    식 중에서,
    R1, R2, R3, R4, R5, R6, X 및 n은 화학식 I에서 정의된 바와 같고,
    Q는 이탈기이다.
  27. 활성 화합물로서 1종 이상의 제1항에 따른 화학식 I의 화합물을 담체 및(또는) 분산제와 함께 함유하는, 기생충 방제용 조성물.
  28. 기생충 방제를 위한, 제1항에 따른 화학식 I의 화합물의 용도.
  29. 유효량의 1종 이상의 제1항에 따른 화학식 I의 화합물을 기생충에 대해 사용하는 것을 포함하는, 기생충의 방제 방법.
  30. 온혈 동물에서의 기생충 방제 방법에 있어서, 제1항에 따른 화학식 I의 화합물의 용도.
  31. 온혈 동물에서의 기생충에 대한 제약 조성물을 제조하기 위한, 제1항에 따른 화학식 I의 화합물의 용도.
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0320345D0 (en) * 2003-08-29 2003-10-01 Syngenta Participations Ag Organic compounds
GB0402677D0 (en) * 2003-11-06 2004-03-10 Novartis Ag Organic compounds
PE20060693A1 (es) * 2004-09-23 2006-09-01 Schering Plough Ltd Nuevos derivados de trifluorometansulfonanilida oxamida eter
DK2639228T3 (en) 2007-05-15 2016-09-12 Merial Inc Aryloazol-2-yl-cyanoethylaminoforbindelser, method of making and method of use thereof
AU2009307736B2 (en) 2008-10-21 2015-02-05 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Thioamide compounds, method of making and method of using thereof
EP2350212A4 (en) * 2008-11-07 2012-05-23 Huntsman Petrochemical Llc POLYAMINO-ACETONITRILES, PROCESSES FOR PREPARING THEM AND USE THEREOF
CN102272105B (zh) 2008-11-14 2016-09-14 梅瑞尔公司 对映异构富集的芳基并唑-2-基氰基乙氨基杀寄生物化合物
EP2471363A1 (de) 2010-12-30 2012-07-04 Bayer CropScience AG Verwendung von Aryl-, Heteroaryl- und Benzylsulfonamidocarbonsäuren, -carbonsäureestern, -carbonsäureamiden und -carbonitrilen oder deren Salze zur Steigerung der Stresstoleranz in Pflanzen
US8822689B2 (en) 2012-09-19 2014-09-02 Merial Limited Aryloazol-2-yl cyanoethylamino compounds, method of making and method of using thereof
JP2016533350A (ja) 2013-10-04 2016-10-27 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 植物のストレス耐性を増大させるための置換されているジヒドロオキシインドリルスルホンアミド類又はその塩の使用
EP2957557A1 (en) * 2014-06-17 2015-12-23 Novartis Tiergesundheit AG New compounds
WO2018108627A1 (de) 2016-12-12 2018-06-21 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung substituierter indolinylmethylsulfonamide oder deren salze zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen
WO2019025153A1 (de) 2017-07-31 2019-02-07 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von substituierten n-sulfonyl-n'-aryldiaminoalkanen und n-sulfonyl-n'-heteroaryldiaminoalkanen oder deren salzen zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen
WO2022268520A1 (de) 2021-06-21 2022-12-29 Bayer Aktiengesellschaft Verwendung von substituierten pyrrolidinonen oder deren salzen zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen.

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT368358B (de) * 1977-12-24 1982-10-11 Fisons Ltd Schaedlingsbekaempfungs- und pflanzenwachstumsregulierungsmittel
GB2012170B (en) * 1977-12-24 1982-09-02 Fisons Ltd Pesticidal and platn growth regulant compounds and composiions
US4349378A (en) * 1978-07-25 1982-09-14 Fbc Limited Compounds useful as pesticides
CA1256116A (en) * 1984-09-20 1989-06-20 Joseph E. Moore Fungicidal n-cyanoalkyl-n-haloalkylthio sulfonamides
JPS6187658A (ja) * 1984-09-20 1986-05-06 シエブロン　リサーチ　コンパニー Ｎ‐シアノアルキル‐ｎ‐ハロアルキルスルホンアミドならびに同化合物の使用法および組成物
JPH04321671A (ja) * 1991-04-17 1992-11-11 Mitsubishi Petrochem Co Ltd カルバモイルトリアゾール誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
GB9110722D0 (en) * 1991-05-17 1991-07-10 Fujisawa Pharmaceutical Co Amine derivatives
JP3814866B2 (ja) * 1995-04-18 2006-08-30 住友化学株式会社 ジハロプロペン化合物、それを有効成分とする殺虫剤およびその製造中間体
US5952386A (en) * 1995-04-18 1999-09-14 Sumitomo Chemical Company, Limited Dihalopropene compounds, insecticides containing them as active ingredients, and intermediates for their production
GB0214116D0 (en) * 2002-06-19 2002-07-31 Syngenta Participations Ag Organic compounds

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