KR20050013194A

KR20050013194A - 인간 케라틴 섬유의 산화 염색용 조성물

Info

Publication number: KR20050013194A
Application number: KR10-2004-7016022A
Authority: KR
Inventors: 프랑소와 꼬따르; 크리스띤 롱도
Original assignee: 로레알
Priority date: 2002-04-11
Filing date: 2003-04-11
Publication date: 2005-02-03
Also published as: RU2283643C2; DK1496849T3; ES2345097T5; PT1496849E; RU2004133043A; BR0308640A; ES2345097T3; FR2838337A1; BRPI0308640B1; AR039295A1; FR2838337B1; KR100843521B1

Abstract

본 발명의 주제는 물을 기재로 한 화장품에 적합한 매질 및 염기성 pH 하에서, 1종 이상의 산화 염료, 소디움 메타실리케이트 및 암모니아수로 이루어진 알칼리화제를 함유하는, 인간 케라틴 섬유, 특히 모발의 산화 염색용 조성물 및 이 조성물을 사용한 염색 방법에 관한 것이다.

Description

인간 케라틴 섬유의 산화 염색용 조성물 {COMPOSITION FOR THE OXIDATION DYEING OF HUMAN KERATINOUS FIBRES}

본 발명의 주제는 물을 기재로 한 화장품에 적합한 매질 및 염기성 pH하에서, 1종 이상의 산화 염색제 및 소디움 메타실리케이트와 암모니아수로 이루어진 알칼리화제를 포함하는, 인간 케라틴 섬유, 특히 모발의 산화 염색용 조성물 및 이 조성물을 이용한 염색 방법에 관한 것이다.

인간의 케라틴 섬유, 특히 모발을, 산화 염색제를 포함하는 염색 조성물로 염색하는 것은 공지된 사실이다. 산화 염색제는 산화 염색제 전구체 및 커플러(couplers)를 포함한다. 산화 염색제 전구체는 일반적으로 산화 염기로 부르는데 무색이거나 색이 약한 화합물로서 산화물과 결합하면 산화 축합(oxidative condensation) 과정에 의해 발색된 염색 화합물이 된다. 이 물질은 특히 오르소- 또는 파라-페닐렌 디아민, 오르소- 또는 파라-아미노페놀, 또는 복소환 염기들이다.

이들 산화 염기에 의해 발생한 색조는 앞에서 언급한 염기를 커플러나 컬러 수정제(modifier)와 결합하여 변화시킬 수 있으며, 상기 커플러는 특히 방향족 메타-디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀 및 특정한 복소환 화합물에서 선택된다.

산화 염기 및 커플러에서 사용되는 다양한 분자들로 인해 풍부한 색채의 종류를 만들어낼 수 있다.

산화 염색 방법은 섬유에 산화 염기 또는 산화 염기 및 커플러의 혼합물을 가장 흔히 사용하는 과산화수소와 같은 산화제와 함께 작용하도록 시간을 둔 다음, 섬유를 헹구는 과정을 포함한다. 적용은 일반적으로 염기성 pH에서 수행하는데 염색과 동시에 섬유의 색을 밝게하는 것이 가능하며, 실질적으로는 원래 색채보다 더 밝은 최종 색채를 얻을 수 있게 된다. 또한, 섬유의 색채를 밝게하는 것은 잿빛 모발이나 자연적인 착색 모발의 경우에 있어 동일한 색채를 생성하도록 하거나 색조(shade)가 두드러지도록, 즉 더 잘 보이게끔 하는 유리한 효과를 갖는다.

모발의 밝기는 밝기의 정도와 수준을 나타내는 톤 높이(tone height)로 측정할 수 있다. "톤(tone)"이라는 개념은 자연 색조의 분류에 기반하는 것으로, 톤은 각 색조를 바로 그 다음의 것 또는 그 이전의 것과 분리한다. 자연 색조에 대한 이러한 정의와 분류는 헤어 스타일링 전문업계에서는 공지되어 있고 책 "Sciences des traitements capillaires"[Science of hair treatment] Charles ZVIAK 저, 1988, Ed. Masson, pp. 215-278 에 게재되어 있다. 톤 높이는 1(검은색)부터 10(밝은 금발색)까지 범위로 되어 있는데, 하나의 단위가 하나의 톤에 해당하며; 숫자가 높을 수록 색조는 밝아진다.

현재의 산화 염색 기술은 섬유를 2톤에서 2.5톤까지 밝게 할 수 있고 100%백발을 커버할 수 있으나 이는 현재까지는 알칼리화제로서 암모니아수를 높은 농도로 사용하는 단계를 포함하고 있다.

그러나 공지되어 있는 바와 같이, 암모니아수는 염색약을 바르는 과정에서 매우 지독하고 불쾌한 냄새를 발생시키는 중대한 문제점을 갖고 있다. 이것은 또한, 고농도로 사용할 경우 때때로 두피에 찌르는 듯한 염증을 일으킨다.

이제, 본 발명에 대한 방대한 연구를 수행한 끝에 적절한 밝기와 다양한 음영을 지닌 강한 컬러를 내는데 있어, 알칼리화제로서 소디움 메타실리케이트 및 암모니아수의 혼합물을 사용함으로써 앞서 언급한 염색약의 불쾌한 냄새와 두피에 염증이 생기는 부담을 줄일 수 있다는 점을 발견하였다.

이러한 발견이 본 발명의 기초가 된다.

본 발명의 첫번째 주제는 따라서 인간 케라틴 섬유, 특히 모발의 산화 염색용 염색 조성물로서, 물을 기재로 한 화장품으로 적합한 매질 및 염기성 pH하에서, 1종 이상의 산화 염색제 및 알칼리화제를 포함하고, 알칼리화제가 소디움 메타실리케이트 및 암모니아수의 조합물임을 특징으로 하는, 산화제가 없는 염색 조성물이다.

"염색 조성물"은 본 발명의 목적상, 1종 이상의 산화 염색제로 이루어진 조성물을 의미하며 산화 염색제는 산화제와 함께 사용된다.

본 발명에 따른 염색 조성물은 염색 품질을 완벽하게 유지하고 냄새와 자극이 덜한 제품을 제조할 수 있도록 하는 한편, 통상적으로 사용되던 암모니아수의 양을 줄일 수 있도록 해준다.

본 발명의 주제는 또한, 상기 염색 조성물을 사용하여 인간 케라틴 섬유, 특히 모발을 산화 염색하는 방법에 관한 것이다. 상기 방법은 염색 조성물의 총중량에 대해 0.4-1.3 중량%의 암모니아를 포함하는 염색 조성물을 과산화수소, 제자리에서(in situ) 과산화수소를 방출할 수 있는 화합물 또는 산화환원 효소로 이루어진 산화 조성물과 사용 시점에 혼합하는 것으로 이루어진다; 산화 조성물의 양은 염색 조성물의 양의 6배를 넘지 않는다; 이렇게 만든 혼합물을 섬유에 바르고, 작용이 일어나도록 시간을 둔 후, 그 섬유를 헹구고 임의로는 샴푸로 씻고 헹구기를 다시 한 다음, 건조한다.

본 발명은 또한 상기 염색 조성물을 사용하여 인간 케라틴 섬유, 특히 모발을 산화 염색하는 방법에 관한 것이다. 그 방법은 염색 조성물의 총중량 대비 1-3 중량%의 소디움 메타실리케이트를 포함하는 염색 조성물을 과산화수소, 제자리에서 과산화수소를 방출할 수 있는 화합물 또는 산화환원 효소로 이루어진 산화 조성물과 사용 시점에 혼합하는 것으로 이루어진다; 산화 조성물의 양은 염색 조성물의 양 이상이다; 이렇게 제조된 혼합물을 섬유에 바르고, 작용이 일어나도록 시간을 둔 후, 섬유를 헹구거나 아니면 샴푸로 씻고 헹구기를 다시 한 다음, 건조한다.

본 발명의 또다른 주제는 상기 염색 조성물의 혼합물을 포함하는, 인간 케라틴 섬유, 특히 모발의 산화 염색용 즉석(ready-to-use)조성물에 관한 것이다. 이 조성물은 염색 조성물의 총중량에 대해 0.4-1.3 중량%의 암모니아 및 산화 조성물을 포함한다; 이 산화 조성물의 양은 염색 조성물의 양의 6배 이하이다.

본 발명의 또다른 주제는 상기 염색 조성물의 혼합물을 포함하는, 인간 케라틴 섬유, 특히 모발의 산화 염색용 즉석 조성물로서, 상기 조성물이 염색 조성물의 총중량에 대해 1-3 중량%의 소디움 메타실리케이트 및 산화 조성물을 포함하며 상기 산화 조성물의 양이 염색 조성물의 양 이상인 조성물에 관한 것이다.

"즉석 조성물(ready-to-use composition)"은 본 발명의 목적상, 조성물이 그 자체로 케라틴 섬유에 바를 수 있도록 되어 있다는 것, 즉 사용전에 그대로 저장하거나 사용 직전에 두 조성물을 혼합하여 만들어 낼 수 있다는 것을 의미한다.

알칼리화제

알칼리화제로서 소디움 메타실리케이트 및 암모니아수를 사용하는 본 발명에 따른 조합물은 본 발명의 염색 조성물의 pH를 염기성 pH로, 더욱 특히 7.5-13 pH로, 더 바람직하게는 8.5-11.5 pH로 조절할 수 있어야 한다.

본 발명에 따라 상기 조합물은, 활성 물질로서 염색 조성물의 총중량에 대해 0.1 중량% 이상, 바람직하게는 최소한 0.5 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 0.1 중량% 이상의 소디움 메타실리케이트를 포함한다.

또한, 조합물내의 소디움 메타실리케이트의 양은 염색 조성물의 총중량에 대하여 유리하게는 6 중량% 이하, 특히 5 중량% 이하, 바람직하게는 3 중량% 이하이다.

더욱 특히, 상기 조합물은 염색 조성물의 총중량에 대하여 약 0.1-6 중량%, 바람직하게는 0.5-5 중량%, 더욱 특히 1-3 중량%의 소디움 메타실리케이트를 활성물질로 포함한다.

본 발명에 따른 상기 조합물은 염색 조성물의 총중량에 대하여 특히 0.1 중량% 이상, 바람직하게는 0.4 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 0.6 중량% 이상의 암모니아를 활성 물질로 포함한다.

또한, 조합물내의 암모니아의 양은 염색 조성물의 총중량에 대하여 특히 1.6 중량% 이하, 바람직하게는 1.3 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 1.2 중량% 이하, 더욱 특히 1 중량% 이하이다.

더욱 특히, 조합물은 염색 조성물의 총중량에 대하여 약 0.1-1.6 중량%, 바람직하게는 0.4-1.3 중량%, 더욱 특히 0.4-1.2 중량%, 더욱 바람직하게는 0.6-1 중량%의 암모니아를 포함한다.

본 발명의 하나의 유익한 구현예에 따라 소디움 메타실리케이트에 대한 암모니아의 중량비는 0.02-15, 특히 0.1-5, 바람직하게는 0.3-2, 더욱 바람직하게는 0.4-1 에서 형성된다는 사실을 언급할 필요가 있다.

본 발명에서 소디움 메타실리케이트[Na₂SiO₃]는 무수성 화합물이나 5 또는 9개의 물분자와 함께 수화된 형태로 존재할 수도 있다. 암모니아는 이 처방에 암모니아 수용액인 암모니아수 형태로 도입된다. 일반적으로 사용되는 암모니아수의 적정량(titre)은 20-25 중량%의 암모니아이다.

본 발명은 20.5% 암모니아 적정량의 암모니아수를 기준으로 암모니아수의 양을 20-80%, 더욱 특히 30-60%까지 줄이는 것을 가능케 한다.

매질

본 발명에 따른 염색에 있어서, 화장품으로서 적합한 매질은 물 또는 물과 물에서 충분히 용해되지 않는 화합물을 용해시키기 위한 유기용매를 1종 이상 혼합한 혼합물로 이루어진다. 유기용매로는 C₁-C₄알카놀, 예컨대 에탄올 및 이소프로판올, 글리세롤, 글리콜 및 글리콜 에테르, 예컨대 2-부톡시에탄올, 프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜의 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜의 모노에틸 에테르 및 모노메틸 에테르 및 방향족 알코올, 예컨대 벤질 알코올, 페녹시에탄올, 그 유사물질 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.

용매는 염색 조성물의 총중량에 대하여 바람직하게는 약 1-40 중량%의 비율로, 더욱 바람직하게는 약 5-30 중량%로 존재할 수 있다.

산화 염색제

본 발명에 대하여 사용할 수 있는 산화 염색제는 산화 염기 및/또는 커플러에서 선택된다.

본 발명에 따른 조성물은, 바람직하게는 1종 이상의 산화 염기를 포함한다.

산화 염기는 산화 염색에 있어 종래에 알려진 것들에서 선택하고 그들 중 특히 오르소- 및 파라-페닐렌디아민, 이중 염기(double bases), 오르소- 및 파라-아미노페놀, 하기의 복소환 염기 및 이들의 산 부가염을 언급할 수 있다.

특히 다음과 같은 것들을 언급할 수 있다.

- (I) 하기의 화학식I의 파라-페닐렌디아민 및 이들의 산 부가염:

[여기서,

R₁은 수소원자, C₁-C₄알킬 라디칼, 모노히드록시(C₁-C₄알킬)라디칼, 폴리히드록시(C₂-C₄알킬)라디칼, (C₁-C₄)알콕시(C₁-C₄)알킬 라디칼, 질소함유기로 치환된 C₁-C₄알킬 라디칼, 페닐 라디칼 또는 4'-아미노페닐 라디칼을 나타내고;

R₂은 수소원자, C₁-C₄알킬 라디칼, 모노히드록시(C₁-C₄알킬)라디칼, 폴리히드록시(C₂-C₄알킬)라디칼, (C₁-C₄)알콕시(C₁-C₄)알킬 라디칼 또는 질소함유기로 치환된 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타내고;

R₁및 R₂는 또한, 이들을 갖는 질소 원자와 함께 1종 이상의 알킬, 히드록실 또는 유레이도(ureido)기로 치환할 수 있는 5- 또는 6- 원 질소함유 복소환을 형성할 수 있고;

R₃은 수소원자, 염소원자와 같은 할로겐 원자, C₁-C₄알킬 라디칼, 술포 라디칼, 카르복실 라디칼, 모노히드록시(C₁-C₄알킬) 라디칼, 히드록시(C₁-C₄알콕시) 라디칼, 아세틸아미노(C₁-C₄알콕시) 라디칼, 메실아미노(C₁-C₄알콕시)라디칼 또는 카르바모일아미노(C₁-C₄알콕시) 라디칼을 나타내고;

R₄는 수소, 할로겐 원자 또는 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타냄].

상기 화학식I의 질소함유기 중에서 특히 아미노, 모노(C₁-C₄)알킬아미노, (C₁-C₄)디알킬아미노, (C₁-C₄)트리알킬아미노, 모노히드록시(C₁-C₄)알킬아미노, 이미다졸리니움 및 암모니움 라디칼을 언급할 수 있다.

상기 화학식I의 파라-페닐렌디아민 중에서, 더욱 특히 파라-페닐렌디아민, 파라-톨릴렌디아민, 2-클로로-파라페닐렌-디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,5-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디에틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디프로필-파라-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-디에틸-3-메틸아닐린, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 4-N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸아닐린, 4-N,N-비스(β-히드록시-에틸)아미노-2-클로로아닐린, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-플루오로-파라-페닐렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, N-(β-히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, 2-히드록시메틸-파라~페닐렌디아민, N,N-디메틸-3-메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-(에틸-β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, N-(β,γ-디히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, N-(4’-아미노페닐)-파라-페닐렌디아민, N-페닐-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2-β-아세틸아미노-에틸옥시-파라-페닐렌디아민, N-(β-메톡시에틸)-파라-페닐렌디아민, 2-메틸-1-N-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, N-(4-아미노페닐)-3-히드록시-피롤리딘 및 이들의 산 부가염들을 언급할 수 있다.

상기 화학식I의 파라-페닐렌디아민 중에서, 특히 가장 바람직한 것은 파라-페닐렌디아민, 파라-톨릴렌디아민, 2-이소프로필-파라페닐렌-디아민, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌-디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민및 이들의 산 부가염들이다.

- (Ⅱ) 본 발명에서, "이중 염기"란 아미노 및/또는 히드록실기가 부착된 방향족고리를 두 개 이상 포함하고 있는 화합물을 의미한다.

본 발명에 따른 염색 조성물에 있어서 산화 염기로 사용될 수 있는 이중 염기 중에서, 하기의 화학식Ⅱ에 따른 화합물 및 이들의 산 부가염들을 특히 언급할 수 있다:

[여기서,

- Z₁및 Z₂는 동일하거나 상이하고, C₁-C₄알킬 라디칼이나 연결자(linking arm) Y로 치환될 수 있는 히드록실 또는 -NH₂라디칼을 나타내고;

- 연결자 Y는 탄소수 1-14개의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 사슬을 나타내는데, 1종 이상의 질소함유기 및/또는 1종 이상의 산소, 황 또는 질소 원자와 같은 헤테로원자가 그 중간에 끼어들어 있거나 끝에 부착되어 있고, 임의로 1종 이상의 히드록실 또는 C₁-C₆알콕시 라디칼로 치환되어 있고;

- R₅및 R₆는 수소나 할로겐 원자, C₁-C₄알킬 라디칼, 모노히드록시(C₁-C₄알킬) 라디칼, 폴리히드록시(C₂-C₄알킬) 라디칼, 아미노(C₁-C₄알킬) 라디칼 또는 연결자 Y를 나타내고;

- R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁및 R₁₂는 동일하거나 상이하고, 수소원자, 연결자 Y 또는 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타내고;

화학식Ⅱ의 화합물은 분자당 오직 하나의 연결자 Y 를 갖고 있는 것으로 이해됨].

상기 화학식Ⅱ의 질소함유기 중에서는 특히 아미노, 모노(C₁-C₄)알킬아미노, (C₁-C₄)디알킬아미노, (C₁-C₄)트리알킬아미노, 모노히드록시(C₁-C₄)알킬아미노, 이미다졸리니움 및 암모니움 라디칼을 언급할 수 있다.

위 화학식Ⅱ의 이중 염기 중에서는, 더욱 특히 N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)에틸렌디아민, N,N'-비스(4-아미노페닐)-테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(4-메틸아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(에틸)-N,N'-비스(4'-아미노-3'-메틸페닐)에틸렌-디아민, 1,8-비스(2,5-디아미노페녹시)-3,5-디옥사옥탄 및 이들의 산 부가염을 언급할 수 있다.

화학식Ⅱ의 이러한 이중 염기 중에서는, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올, 1,8-비스(2,5-디아미노페녹시)-3,5-디옥사옥탄 또는 이들의 산 부가염 중 하나가 특히 바람직하다.

- (Ⅲ) 다음 화학식Ⅲ에 따른 파라-아미노페놀 및 이들의 산 부가염:

[여기서,

- R₁₃은 수소원자, 불소와 같은 할로겐 원자, C₁-C₄알킬, 모노히드록시(C₁-C₄알킬), (C₁-C₄)알콕시(C₁-C₄)-알킬, 아미노(C₁-C₄알킬) 또는 히드록시(C₁-C₄)알킬아미노-(C₁-C₄알킬) 라디칼을 나타내고,

- R₁₄은 수소원자, 불소와 같은 할로겐 원자, C₁-C₄알킬, 모노히드록시(C₁-C₄알킬), 폴리히드록시(C₂-C₄알킬), 아미노(C₁-C₄알킬), 시아노(C₁-C₄알킬) 또는 (C₁-C₄)알콕시(C₁-C₄)알킬 라디칼을 나타냄].

위 화학식Ⅲ의 파라-아미노페놀 중에서, 더욱 특히 파라-아미노페놀, 4-아미노-3-메틸페놀, 4-아미노-3-플루오로페놀, 4-아미노-3-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메틸페놀, 4-아미노-2-히드록시메틸-페놀, 4-아미노-2-메톡시메틸페놀, 4-아미노-2-아미노메틸페놀, 4-아미노-2-(β-히드록시에틸아미노메틸)페놀 및 이들의 산 부가염을 언급할 수 있다.

- (IV) 본 발명에서 산화 염기로 사용할 수 있는 오르소-아미노페놀은 특히 2-아미노페놀, 2-아미노-1-히드록시-5-메틸벤젠, 2-아미노-1-히드록시-6-메틸벤젠, 5-아세트아미도-2-아미노페놀 및 이들의 산 부가염들 중에서 선택할 수 있다.

- (V) 본 발명에 따른 염색 조성물에 있어 산화 염기로 사용할 수 있는 복소환 염기 중에서는, 더욱 특히 피리딘 유도체, 피리미딘 유도체, 피라졸 유도체 및 이들의 산 부가염을 언급할 수 있다.

피리딘 유도체들 중에서는, 특히 예를 들면, Patents GB 1,026,978 및 GB 1,153,196 에서 기술된 2,5-디아미노피리딘, 2-(4-메톡시페닐)아미노-3-아미노피리딘, 2,3-디아미노-6-메톡시피리딘, 2-(β-메톡시에틸)아미노-3-아미노-6-메톡시피리딘, 3,4-디아미노-피리딘 및 이들의 산 부가염을 언급할 수 있다.

피리미딘 유도체들 중에서는, 특히 예를 들어, Patents DE 2 359 399; JP88-169 571; JP 91-10659 또는 Patent Application WO 96/15765 에서 기술된 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘, 4-히드록시-2,5,6-트리아미노피리미딘, 2-히드록시-4,5,6-트리아미노피리미딘, 2,4-디히드록시-5,6-디아미노피리미딘, 2,5,6-트리아미노-피리미딘, 피라졸로피리미딘 유도체 및 이들의 산 부가염을 언급할 수 있으며, 위의 피라졸로피리미딘 유도체는 Patent Application FR-A-2 750 048 에서 언급된 것과 같은 것들로서, 이들 중에서는 피라졸로[1,5-a]-피리미딘-3,7-디아민; 2,5-디메틸-피라졸로[1,5-a]-피리미딘-3,7-디아민; 피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,5-디아민; 2,7-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,5-디아민; 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-올; 3-아미노-피라졸로[1,5-a]피리미딘-5-올; 2-(3-아미노-피라졸로-[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)에탄올; 2-(7-아미노-피라졸로[1,5-a]피리미딘-3-일아미노)에탄올; 2-[(3-아미노-피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일)-(2-히드록시-에틸)아미노]-에탄올; 2-[(7-아미노피라졸로[1,5-a]-피리미딘-3-일)-(2-히드록시에틸)아미노]에탄올; 5,6-디메틸피라졸로-[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민; 2,6-디메틸-피라졸로-[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민; 2,5,N7,N7-테트라메틸-피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민; 3-아미노-5-메틸-7-이미다졸릴프로필-아미노피라졸로[1,5-a]-피리미딘, 이들의 부가염 및 호변이성 평형(tautomeric equilibrium)이 존재하는 경우, 이들의 호변이성 형태(tautomeric forms) 를 언급할 수 있다.

피라졸 유도체 중에서는, 더욱 특히 Patents DE 3 843 892, DE 4 133 957 및 Patent Applications WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 및 DE 195 43 988 에서 기술된 4,5-디아미노-1-메틸피라졸, 3,4-디아미노피라졸, 4,5-디아미노-1-(4'-클로로벤질)-피라졸, 4,5-디아미노-1,3-디메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-페닐피라졸, 4,5-디아미노-1-메틸-3-페닐피라졸, 4-아미노-1,3-디메틸-5-히드라지노-피라졸, 1-벤질-4,5-디아미노-3-메틸-피라졸, 4,5-디아미노-3-tert-뷰틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-tert-뷰틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-(β-히드록시에틸)-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-(β-히드록시에틸)피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-(4'-메톡시페닐)피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-히드록시-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-이소프로필-피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-이소프로필-피라졸, 4-아미노-5-(2'-아미노에틸)아미노-1,3-디메틸-피라졸, 3,4,5-트리아미노피라졸, 1-메틸-3,4,5-트리아미노-피라졸, 3,5-디아미노-1-메틸-4-메틸아미노피라졸, 3,5-디아미노-4-(β-히드록시-에틸)아미노-1-메틸피라졸 및 이들의 산 부가염과 같은 화합물들을 언급할 수 있다.

본 발명에 따른 산화 염기는 그 조성물의 총중량 중 약 0.0005-12 중량%, 더욱 바람직하게는 총중량 중 약 0.005-8 중량%을 나타낸다.

본 발명에 따른 염색 조성물에서 사용할 수 있는 커플러는 종래에 산화 염색 조성물에 사용되는 물질로, 즉, 메타-아미노페놀, 메타-페닐렌디아민, 메타-디페놀, 나프톨 및 복소환 커플러, 예컨대 인돌 유도체, 인돌린 유도체, 세사몰과 그것의 유도체, 피리딘 유도체, 피라졸로트리아졸 유도체, 피라졸론, 인다졸, 벤지미다졸, 벤조티아졸, 벤족사졸, 1,3-벤조디옥솔, 퀴놀린 및 이들의 산 부가염이다.

이들 커플러는 특히 2,4-디아미노-1-(β-히드록시에틸옥시)벤젠, 2-메틸-5-아미노페놀, 5-N-(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸페놀, 3-아미노페놀, 2-클로로-3-아미노-6-메틸페놀, 1,3-디히드록시벤젠, 1,3-디히드록시-2-메틸벤젠, 4-클로로-1,3-디히드록시벤젠, 2-아미노-4-(β-히드록시 에틸아미노)-1-메톡시벤젠, 1,3-디아미노벤젠, 1,3-비스(2,4-디아미노페녹시)-프로판, 세사몰, 1-아미노-2-메톡시-4,5-메틸렌-디옥시벤젠, α-나프톨, 6-히드록시인돌, 4-히드록시인돌, 4-히드록시-N-메틸인돌, 6-히드록시-인돌린, 2,6-디히드록시-4-메틸피리딘, 1-H-3-메틸피라졸-5-온, 1-페닐-3-메틸피라졸-5-온, 2-아미노-3-히드록시피리딘, 3,6-디메틸-피라졸로[3,2-c]-1,2,4-트리아졸, 2,6-디메틸-피라졸로[1,5-b]-1,2,4-트리아졸 및 이들의 산 부가염에서 선택된다.

존재한다면, 커플러들은 그 조성물의 총중량의 약 0.0001-10 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.005-5 중량%를 나타낸다.

일반적으로, 산화 염기 및 커플러의 산 부가염들은 특히 히드로클로라이드, 히드로브로마이드, 설페이트, 타르트레이트, 락테이트 및 아세테이트에서 선택할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 또한, 상기 산화 염색제와 더불어, 광택을 지닌 빛의 색조를 풍부하게 하기 위해 직접염료(direct dyes)를 함유할 수 있다. 그리고 이 직접염료는 특히 중성, 양이온 또는 음이온 니트로, 아조(azo) 또는 안트라퀴논 염료로부터 조성물의 총중량에 대해 약 0.001-20%, 바람직하게는 0.01-10% 중량비로 선택될 수 있다.

보조제

본 발명에 따른 염색 조성물에는 또한 다양한 모발 염색 조성물에 있어 종래에 사용되는 다양한 보조제가 포함될 수 있으며, 상기 보조제로는 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 또는 쌍극성이온의(zwitterionic) 계면활성제 또는 이들의 혼합물, 지방알코올, 지방산, 음이온, 양이온, 비이온, 양쪽성 또는 쌍극성의 중합체 또는 이들의 혼합물, 예를 들어 비이온성의 구아검(guar gum), 1종 이상의 친수성 단위체 및 1종 이상의 지방사슬을 포함하며 비이온성, 음이온성, 양이온성 또는 양쪽성의 성질을 갖는 회합 중합체와 같은 무기 또는 유기 증점제 또는 증점 중합체, 항산화제 또는 환원제, 침투제, EDTA 및 에티드론산과 같은 분리제, UV-차단제, 왁스, 향수, 버퍼, 분산제, 예를 들어, 변형되거나 변형되지 않은, 휘발성 또는 비휘발성의 실리콘과 같은 컨디셔닝제, 필름 형성제, 진주광택제, 방부제, 세라마이드, 슈도세라마이드, 식물성, 미네랄 또는 합성 오일, 비타민이나 판테놀과 같은 프로비타민, 유백제 등이 있다.

바람직하게는, 본 발명의 염색 조성물은 1종 이상의 양이온성 중합체를 0.05-10 중량% 비율로, 바람직하게는 비이온성인, 1종 이상의 계면활성제를 0.1-20 중량% 비율로 포함한다.

또한, 본 조성물은 바람직하게는 증점 중합체를, 바람직하게는 회합 중합체에서 선택하여 약 0.05-10%의 중량비로 함유한다.

환원제나 항산화제는 특히 소디움 설파이트, 티오글리콜산 및 티오락산 및 이들의 암모니움염, 소디움 비스설파이트, 데히드로아스코르빅산, 히드로퀴논, 2-메틸히드로퀴논, tert-뷰틸히드로퀴논, 호모젠티스산(homogentisic acid) 중에서 선택할 수 있고 이들은 일반적으로 조성물 총중량에 대하여 양적으로 약 0.05-3 중량%의 범위를 나타낸다.

물론, 당업자는 1종 이상의 가능한 부가화합물을 선택함에 있어 본 발명에 따른 염색 조성물에 내재하는 유리한 특질이 그 구상한 부가물들에 의해 손상, 또는 실질적으로 손상되지 않도록 주의해야 할 것이다.

제 1 구현예에 따라, 본 발명의 염색 방법은 다음과 같은 단계를 포함한다: 물을 기재로 한 화장품에 적합한 매질 및 염기성 pH 하에서, 특히 1종 이상의 산화 염색제 및 염색 조성물의 총중량 대비 0.4-1.3 중량%의 암모니아로 이루어진 암모니아수 및 소디움 메타실리케이트의 조합물을 포함하는 상기 염색 조성물에 염색 조성물 중량의 6배 이하의 산화 조성물을 사용 시점에 혼합한 다음, 수득한 혼합물을 케라틴 섬유에 적용하고, 작용하도록 시간을 둔 후, 케라틴 섬유를 헹구고 임의로는 샴푸하고 다시 헹군 다음, 건조한다.

본 발명의 특정 구현예에 따라, 염색 조성물/산화 조성물의 중량비는 2/1-1/6, 바람직하게는 1/1-1/3 이다.

제 2 구현예에 따라, 본 발명에 따른 염색 방법은 다음과 같은 단계를 포함한다: 물을 기재로 한 화장품에 적합한 매질 및 염기성 pH 하에서, 특히 1종 이상의 산화 염색제 및 염색 조성물의 총중량 대비 1-3 중량%의 소디움 메타실리케이트및 암모니아수의 조합물을 포함하는 상기 염색 조성물에 염색 조성물 중량 이상의 산화 조성물을 사용 시점에 혼합한 다음, 제조한 혼합물을 케라틴 섬유에 바르고,작용하도록 시간을 둔 후, 케라틴 섬유를 헹구거나 필요에 따라서는 샴푸하고 다시 헹군 다음, 건조한다.

본 발명의 특정한 구현예에 따라, 염색 조성물/산화 조성물의 중량비는 1/1-1/6, 바람직하게는 1/1-1/3 이다.

이 조성물의 pH 범위는 특히 7.5-13 이다.

또한, 상기 혼합물은 유리하게는 약 3-50 분간 작용하도록 놓아두고, 바람직하게는 약 5-30 분간 작용하도록 놓아둔다.

염색 조성물은 산화제와 혼합하기 전에는 액체, 크림, 젤 타입과 같이 다양한 형태를 가질 수 있으며 압축되거나 또는 혼합 후, 인간 케라틴 섬유, 특히 모발을 염색하는데 적당한 다른 형태를 가질 수 있다.

산화제

산화 조성물에서, 산화제는 과산화수소, 제자리에서 과산화수소를 방출할 수있는 화합물 및 산화환원효소, 예컨대 락케이스(laccase), 페록시다아제 및 2개의 전자를 함유한(유리케이스(urcase)같은) 옥시도리덕타아제에서 선택할 수 있으며, 이들 효소들은 각각의 공여체(donor) 또는 코펙터(cofactor)의 존재하에서 적절하다.

특히 과산화수소를 사용하는 것이 바람직하다. 이 산화제는 적정농도가 다양할 수 있는 과산화수소 용액으로 이루어지는 것이 바람직한데, 과산화수소의 적정농도는 특히 약 1-40 부피, 더욱 바람직하게는 약 5-40 이다.

본 발명에 대한 제 1 구현예에 따라, 인간 케라틴 섬유, 특히 모발의 산화염색용 즉석 조성물은, 염색 조성물의 총중량 대비 0.4-1.3 중량%의 암모니아 및 염색 조성물 양의 6배 이하의 산화 조성물을 함유하는 상기 염색 조성물의 혼합물을 포함한다.

특히, 염색 조성물/산화 조성물의 중량비는 2/1-1/6, 바람직하게는 1/1-1/3 이다.

인간 케라틴 섬유, 특히 모발의 산화 염색용 즉석 조성물에 대한 제 2 구현예에서, 그 조성물은 염색 조성물의 총중량 대비 1-3 중량%의 소디움 메타실리케이트 및 염색 조성물의 양 이상의 산화 조성물을 함유하는 상기 염색 조성물의 혼합물을 포함한다.

특히, 염색 조성물/산화 조성물의 중량비는 1/1-1/6, 바람직하게는 1/1-1/3 이다.

하기의 실시예에서는 비제한적으로 본 발명을 예시하려고 한다.

실시예 1 - 3

다음과 같은 염색 조성물을 제조하였다.

(활성 물질의 그램 단위로 양을 표현함)

	실시예1	실시예2	실시예3
파라-페닐렌디아민	0.24	0.24	0.24
파라-아미노페놀	0.44	0.44	0.44
2-아미노페놀	0.028	0.028	0.028
1,3-디히드록시벤젠	0.192	0.192	0.192
3-아미노페놀	0.019	0.019	0.019
5-N-(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸페놀	0.021	0.021	0.021
1,3-디히드록시-2-메틸벤젠	0.055	0.055	0.055
무수 소디움 메타실리케이트	2	2	2
암모니아(NH₃를20.5 중량% 포함한 암모니아수)	1.23	1.23	1.23
환원제, 항산화제, 분리제, 향수	q.s.	q.s.	q.s.
프로필렌 글리콜	10	10	10
음이온성 중합체: 폴리아크릴산과 결합됨	0.4	0.4	0.4
양쪽성 중합체: 폴리쿼터니움 22(C.T.F.A.명칭) CALGON사(社)의 Merquat280	1.5	1.5
양이온성 중합체: 폴리쿼터니움 6(C.T.F.A.명칭) MERCK사(社)의 Merquat100			2.8
양이온성 중합체: 헥사디메트린 클로라이드(C.T.F.A.명칭) CHIMEX사(社)의 Mexomer PO	3	3
음이온성 계면활성제: 분쇄한 소디움 라우릴 설페이트	3
비이온성 계면활성제: 에틸렌 옥시드 12 mol을 함유한 옥시에틸렌 라우릴 알코올		7.5	7.5
비이온성 계면활성제: 에틸렌 옥시드 30 mol을 함유한 옥시에틸렌 올레오세틸 알코올		4	4
비이온성 계면활성제: 에틸렌 옥시드 3 mol을 함유한 옥시에틸렌 데실 알코올	10	10	10
비이온성 계면활성제: 에틸렌 옥시드 5 mol을 함유한 옥시에틸렌 데실 알코올	8
라우르산		2.5	2.5
세틸스테아릴 알코올 50/50		11.5	11.5
진주광택제: 소수성 파이로제닉 실리카		1.2	1.2
진주광택제: 글리세릴 모노스테아레이트		2	2
미네랄 제거 물 qs		100	100

사용 시점에, 위에서 언급한 각각의 염색 조성물을 20 부피의 과산화수소(6 중량%) 용액에 중량 대비 중량으로 혼합한다.

이렇게 제조한 혼합물을 자연적 또는 인위적인 웨이브 스타일의 90% 흰색의 회색빛 머리카락에 30분간 바른다. 그 후, 모발을 헹구고 표준 샴푸로 감은 후 다시 헹구고 건조한다.

이 혼합물은 종래의 기술에 비해 냄새는 덜 나면서 염색의 질은 만족스러운것으로 관찰되었다.

모발은 실시예 1-3 각각에 의해 강한 금발색으로 염색되었다.

소디움 메타실리케이트를 함유하지 않는다는 점 및 활성 물질로써 암모니아를 2%의 고농도로 함유하고 있다는 점 이외에는 동일한 종래의 기술과 비교하였을때 조성물 1-3 의 염색 성능은 유지되었다.

Claims

인간 케라틴 섬유, 특히 모발의 산화 염색용 염색 조성물에 있어서, 물을 기재로 한 화장품으로 적합한 매질 및 염기성 pH하에서, 1종 이상의 산화 염색제 및 알칼리화제를 포함하고, 알칼리화제가 소디움 메타실리케이트 및 암모니아수의 조합물임을 특징으로 하는, 산화제가 없는 염색 조성물.
제 1 항에 있어서, 알칼리화제가 염색 조성물의 총중량에 대하여 0.1 중량%이상, 바람직하게는 0.5 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 1 중량% 이상의 소디움 메타실리케이트를 활성 물질로 포함하는 것을 특징으로 하는 염색 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 알칼리화제가 염색 조성물의 총중량에 대하여 6 중량% 이하, 바람직하게는 5 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 3 중량% 이하의 소디움 메타실리케이트를 활성 물질로 포함하는 것을 특징으로 하는 염색 조성물.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 알칼리화제가 염색 조성물의 총중량에 대하여 0.1-6 중량%의 소디움 메타실리케이트를 활성 물질로 포함하는 것을 특징으로 하는 염색 조성물.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 알칼리화제가 염색 조성물의총중량에 대하여 0.5-5 중량%의 소디움 메타실리케이트를 활성 물질로 포함하는 것을 특징으로 하는 염색 조성물.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 알칼리화제가 염색 조성물의 총중량에 대하여 1-3 중량%의 소디움 메타실리케이트를 활성 물질로 포함하는 것을 특징으로 하는 염색 조성물.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 알칼리화제가 염색 조성물의 총중량에 대하여 0.1 중량% 이상, 특히 0.4 중량% 이상, 바람직하게는 0.6 중량% 이상의 암모니아를 활성 물질로 포함하는 것을 특징으로 하는 염색 조성물.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 알칼리화제가 염색 조성물의 총중량에 대하여 1.6 중량% 이하, 특히 1.3 중량% 이상, 바람직하게는 1.2 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 1 중량% 이상의 암모니아를 활성 물질로 포함하는 것을 특징으로 하는 염색 조성물.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 알칼리화제가 염색 조성물의 총중량에 대하여 0.1-1.6 중량%의 암모니아를 활성 물질로 포함하는 것을 특징으로 하는 염색 조성물.
제 5 항에 있어서, 알칼리화제가 염색 조성물의 총중량에 대하여 0.4-1.3 중량%, 바람직하게는 0.4-1.2 중량%의 암모니아를 활성 물질로 포함하는 것을 특징으로 하는 염색 조성물.
제 6 항에 있어서, 알칼리화제가 염색 조성물의 총중량에 대하여 0.6-1 중량%의 암모니아를 활성 물질로 포함하는 것을 특징으로 하는 염색 조성물.
제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, pH가 7.5-13, 바람직하게는 8.5-11.5 인 것을 특징으로 하는 염색 조성물.
제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 산화 염색제(들)를 산화 염기 및 커플러로부터 선택하는 것을 특징으로 하는 염색 조성물.
제 13 항에 있어서, 1종 이상의 산화 염기를 포함하는 것을 특징으로 하는 염색 조성물.
제 14 항에 있어서, 산화 염기를 오르소- 및 파라-페닐렌디아민, 이중 염기, 오르소- 및 파라-아미노페놀, 복소환 염기 및 이들의 산 부가염으로 이루어진 군에서 선택하는 것을 특징으로 하는 염색 조성물.
제 15 항에 있어서, 커플러를 메타-아미노페놀, 메타-페닐렌디아민, 메타-디페놀, 나프톨, 인돌 유도체, 인돌린 유도체, 세사몰및 그것의 유도체, 피리딘 유도체, 피라졸로트리아졸 유도체, 피라졸론, 인다졸, 벤지미다졸, 벤조티아졸, 벤족사졸, 1,3-벤조디옥솔, 퀴놀린 및 이들의 산 부가염으로 이루어진 군에서 선택하는 것을 특징으로 하는 염색 조성물.
제 13 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 산화 염기 및 커플러의 산 부가염을 히드로클로라이드, 히드로브로마이드, 설페이트, 타르트레이트, 락테이트 및 아세테이트에서 선택하는 것을 특징으로 하는 염색 조성물.
제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서, 산화 염기(들)가 염색 조성물의 총중량에 대하여 0.0005-12 중량%의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 염색 조성물.
제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서, 커플러(들)가 염색 조성물의 총중량에 대하여 0.0001-10 중량%의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 염색 조성물.
제 1 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 있어서, 물을 기재로 한 화장품으로 적합한 매질이 1종 이상의 유기 용매를 포함하는 것을 특징으로 하는 염색 조성물.
제 20 항에 있어서, 유기 용매(들)가 염색 조성물의 총중량에 대하여 1-40 중량%의 비율로 존재하는 것을 특징으로 하는 염색 조성물.
제 1 항 내지 제 21 항 중 어느 한 항에 있어서, 염색 조성물의 총중량에 대하여 1종 이상의 양이온성 중합체가 0.05-10 중량%의 비율로, 1종 이상의 비이온성 계면활성제가 0.1-20 중량%의 비율로 포함된 것을 특징으로 하는 염색 조성물.
제 2 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항 또는 제 10 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 기재된 염색 조성물을 과산화수소, 제자리에서 과산화수소를 방출할 수 있는 화합물 또는 산화환원 효소를 함유하며 그 양이 염색 조성물의 6배 이하의 산화 조성물과 사용 시점에 혼합하는 것 및 제조한 혼합물을 섬유에 적용하고 그것이 작용하도록 시간을 둔 후, 섬유를 헹구고 임의로는 샴푸로 씻고 다시 헹군 다음, 건조하는 것을 특징으로 하는, 인간 케라틴 섬유, 특히 모발을 염색하는 방법.
제 23 항에 있어서, 염색 조성물/산화 조성물의 중량비가 2/1-1/6, 바람직하게는 1/1-1/3 인 것을 특징으로 하는 방법.
제 6 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 기재된 염색 조성물을, 과산화수소, 제자리에서 과산화수소를 방출할 수 있는 화합물 또는 산화환원 효소를 함유하며그 양이 염색 조성물 이상이 되는 산화 조성물과 사용 시점에 혼합하는 것 및 수득한 혼합물을 섬유에 적용하고 그것이 작용하도록 시간을 둔 후, 섬유를 헹구고 임의로는 샴푸로 씻고 다시 헹군 다음, 건조하는 것을 특징으로 하는, 인간 케라틴 섬유, 특히 모발을 염색하는 방법.
제 25 항에 있어서, 염색 조성물/산화 조성물의 중량비가 1/1-1/6, 바람직하게는 1/1-1/3 인 것을 특징으로 하는 방법.
제 2 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항 또는 제 10 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 기재된 염색 조성물 및 염색 조성물의 양의 6배 이하의 산화 조성물의 혼합물을 함유하는 것을 특징으로 하는, 인간 케라틴 섬유, 특히 모발의 산화 염색용 즉석 조성물.
제 26 항 또는 제 27 항에 있어서, 염색 조성물/산화 조성물의 중량비가 2/1-1/6, 바람직하게는 1/1-1/3 인 것을 특징으로 하는 즉석 조성물.
제 6 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 기재된 염색 조성물 및 염색 조성물의 양 이상의 산화 조성물의 혼합물을 함유하는 것을 특징으로 하는, 인간 케라틴 섬유, 특히 모발의 산화 염색용 즉석 조성물.
제 28 항 또는 제 29 항에 있어서, 염색 조성물/산화 조성물의 중량비가 1/1 -1/6, 바람직하게는 1/1-1/3 인 것을 특징으로 하는 즉석 조성물.
제 27 항 내지 제 30 항 중 어느 한 항에 있어서, 산화 조성물이 과산화수소를 함유하는 것을 특징으로 하는 즉석 조성물.