KR20040092811A - Air filtration system and method of the same - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: Provided are a system for filtering and a method therefor which purify air contaminated by toxic contaminants to prepare breathable air by simultaneously using low temperature plasma and catalytic reaction instead of filter papers and activated adsorbents. CONSTITUTION: The system for air filtering comprises a plasma reactor generating low temperature plasma, a catalytic reactor filled up with an adsorbent or a catalyst and an absorption reactor absorbing and removing products generated by decomposing poisonous materials passing through the plasma reactor and the absorption reactor through decomposition of the low temperature plasma and catalytic reaction by using dielectric heat.

Description

공기정화시스템 및 정화방법{AIR FILTRATION SYSTEM AND METHOD OF THE SAME}AIR FILTRATION SYSTEM AND METHOD OF THE SAME

본 발명은 공기정화시스템 및 정화방법에 관한 것이다.The present invention relates to an air purification system and a purification method.

화생방 가스의 특징으로 미생물 및 방사능 낙진은 미세 입자형태이며 "화학작용제"로 통칭되는 화학가스는 상온에서 주로 에어러졸과 기체 상태로 존재한다(이하 미생물 및 방사능 낙진과 화학가스를 통틀어 "화생방가스"로 지칭).The characteristics of NBC are microparticles and radioactive fallout, which are in the form of fine particles, and chemical gases commonly referred to as "chemical agents" exist mainly in aerosol and gaseous conditions at room temperature (hereinafter referred to as "biogas" through microbial and radioactive fallout and chemical gases). ).

화생방전 하에서 화생방 가스로 오염된 공기를 정화하고 호흡 가능한 공기를 제조하여 인체에 공급하는 장치로 방독면의 정화통이 널리 사용되고 있으며, 대피호 등의 공간에 정화공기를 공급하는 장치로는 "화생방 가스입자여과기"가 있다. 방독면의 정화통과 가스입자여과기는 공히 입자형태의 오염물질을 제거하는 입자여과부와 가스나 에어러졸 형태의 화학물질을 흡착 또는 분해하여 제거하는 가스여과부로 구성되어 있다.Purification container of gas mask is widely used as a device to purify the air contaminated with CBR gas and to produce respirable air under the CBR, and to supply clean air to the spaces such as evacuation shelters. "There is. The gas filter of the gas mask and the gas filter are composed of a particle filtration unit for removing particulate contaminants and a gas filtration unit for adsorbing or decomposing chemicals in the form of gas or aerosol.

탄저균을 포함한 세균 뿐 아니라 바이러스성 미생물에 이르기까지 미세입자형태의 모든 생물학 작용제와 방사능 낙진은 입자여과부의 고성능입자 여과지로 여과가 가능하다. 그러나 시간이 경화할수록 여과기에 입자들이 부착되면서 여과기 양단(흡입부와 배출부) 간의 공기흐름저항(△P)이 증가하여 일정수준 이상 되면 여과기를 교체해야 한다.All biological agents and radioactive fallout in the form of microparticles, from anthrax to bacteria as well as to viral microorganisms, can be filtered with high-performance particle filter paper from the particle filter. However, as time passes, the particles adhere to the filter, which increases the air flow resistance (ΔP) between the two ends of the filter (inlet and outlet).

화학가스를 흡착 분해하는데 이용되는 ASC-활성탄은 아주 미세한 기공에서부터 비교적 큰 기공에 이르기까지 고르게 분포되어 있으며 이러한 잘 발달된 기공들에 의하여 분자량이 큰 화학가스(예, 사린 등의 신경가스로 주로 유기인계 화합물임)들이 물리흡착에 의하여 제거되고, 분자량이 작은 혈액가스(예, CNCl 및 HCN 등)들은 활성탄에 침윤 처리되어 있는 은, 구리, 크롬 등의 금속물질들의 작용으로화학적 반응에 의하여 독성이 없는 물질로 분해 제거되는 과정을 거친다.The ASC-activated carbon used to adsorb and decompose chemical gases is evenly distributed from very fine pores to relatively large pores, and these well-developed pores are mainly used as nerve gases such as sarin. Phosphorus compounds) are removed by physical adsorption, and small molecular weight blood gases (e.g. CNCl and HCN) are toxic by chemical reactions due to the action of metals such as silver, copper and chromium infiltrated with activated carbon. It is decomposed and removed into a nonexistent substance.

이상에서 설명한 바와 같이 기존의 방독면 정화통이나 가스입자여과기의 경우 화생방가스를 제거하는 여과성능은 뛰어나지만 여과수명이 한정되어 있으며 여과기 교체시 유독가스에 노출위험, 그리고 사용중 또는 저장시 고온 다습한 조건에서 활성탄 흡착성능 저하, 사용한 여과기의 폐기 등 여러 가지 문제점을 내포하고 있다. 특히 혈액작용제인 CNCl(CK)는 방독면과 가스여과기의 흡착제로 사용되는 활성탄의 물리흡착력에 의하여 제거되지 않고 침윤된 금속과의 화학반응에 의하여 제거되므로 흡착제의 수명이 극히 제한적이며 침윤된 금속들이 습기 등에 극히 취약하여 장기간 저장시 수명저하 현상이 심각하다. 이러한 활성탄의 노화 방지를 위하여 유기아민계열의 화학약품을 처리한 새로운 활성탄이 최근에 개발되어 상용화되었지만 유한한 수명 및 저장시 수명저하 현상에 대한 근본적인 대책은 되지 못하고 있는 실정이다. 특히 방독면 정화통의 경우는 교체가 용이하지만 건물이나 차량 및 선박 등에 부착 운용되는 가스입자여과기의 경우 여과기 교체의 어려움 뿐 아니라 정기적인 교체에 따른 비용부담도 커지게 된다.As described above, the existing gas mask purifier or gas particle filter has excellent filtration performance to remove CBR, but has limited filtration life, and risks of exposure to toxic gas when the filter is replaced, and activated carbon under conditions of high temperature and high humidity during use or storage. There are various problems such as deterioration of adsorption performance and disposal of used filters. Especially, CNCl (CK), a blood agent, is removed by chemical reaction with infiltrated metals rather than by physical adsorption power of activated carbon used as adsorbent of gas mask and gas filter. It is extremely vulnerable to the back and severely deteriorates in long term storage. In order to prevent the aging of activated carbon, new activated carbon treated with organic amine-based chemicals has been recently developed and commercialized. However, it is not a fundamental countermeasure against the finite life and deterioration of life during storage. In particular, the gas mask filter can be easily replaced, but in the case of a gas particle filter attached to a building, a vehicle, a ship, etc., it is not only difficult to replace the filter, but also increases the cost burden due to regular replacement.

상기한 단점들을 보완하고자 본 발명자들의 선 발명인 "화학작용제 제거용 순환식 공기여과 시스템"(특허 제118423호)과 "화학작용제 제거를 위한 연소반응용 백금단지 탄소계촉매"(특허 제127950호)를 통하여 순환식 흡착공정 또는 촉매에 의한 산화 방법을 제시한 바 있다. 또한 Jarvis 등은 미국특허(USP 5665143, 1997)에서 순환식 공기여과시스템인 PSA(Pressure Swing Adsorption)와 기존의 고성능여과지 및 활성탄으로 구성된 화생방 가스입자여과기를 조합한 장치로 유해물질로 오염된 공기를 정화하여 호흡가능한 공기를 공급하는 방안을 제시하고 있다.In order to compensate for the above disadvantages, the inventors of the present invention "recirculating air filtration system for chemical agent removal" (Patent No. 118423) and "Platinum complex carbon catalyst for combustion reaction for chemical agent removal" (Patent No. 127950) Through oxidative adsorption process or a catalyst oxidation method has been proposed through. Jarvis et al., In the United States Patent (USP 5665143, 1997), combines a PSA (Pressure Swing Adsorption), a circulating air filtration system, and a CBR filter composed of existing high-performance filters and activated carbon. It suggests a way to purify and supply respirable air.

한편 저온플라즈마 기술의 발달과 함께 저온플라즈마 기술을 활용하여 산업현장 등에서 발생하는 악취물질, 휘발성 유기화합물 등을 분해 처리하는 공기정화방법 등이 개발되고 있으나 단지 오염공기를 일부 정화하여 대기중으로 방출하는 것이 목적이므로 대부분의 경우 처리가스 농도가 수 PPM에서 수백 PPM 정도의 낮은 농도를 처리하는 경우로 분해효율이 수십 퍼센트에 불과하므로 화생방가스와 같이 유독한 물질을 제거하여 호흡 가능한 공기를 생활공간에 제공하는 방법으로 적당하지 않다.Meanwhile, with the development of low-temperature plasma technology, air purification methods are developed to decompose odorous substances and volatile organic compounds generated at industrial sites using low-temperature plasma technology. However, only some of the polluted air is discharged to the atmosphere. For this purpose, in most cases, the treatment gas concentration is a low concentration of several PPM to several hundred PPM, and the decomposition efficiency is only tens of percent. Therefore, it removes toxic substances such as NBC and provides respirable air to the living space. It is not suitable in a way.

또한 Birmingham 등은 미국특허(USP 4954320, 1990)에서 동축형의 충진형 저온플라즈마 반응기로 화생방가스로 오염된 공기를 정화하는 방안을 제시하고 있으나 반응기의 실용화 가능성이 희박한 점과 분해반응 생성물에 대한 적절한 처리방안 부재 등으로 인하여 호흡 가능한 공기 제조법으로 이용되지 못하고 있다.In addition, Birmingham et al. (USP 4954320, 1990) suggest a method for purifying air contaminated with CFCs using a coaxial packed low-temperature plasma reactor, but the possibility of practical use of the reactor and the appropriateness for decomposition products Due to the absence of treatment options, it has not been used as a respirable air production method.

본 발명에서는 상기한 문제점들, 즉 화생방 여과기의 사용 중 운용수명 저하 문제를 해결하고자 제안한 것으로 종래의 HEPA 여과지와 활성탄 흡착제 대신 저온 플라즈마와 촉매반응을 동시에 이용하는 방법으로 수명 및 성능저하가 거의 없는 새로운 여과방법을 제공하고자 함이며, 아울러 화생방가스등 유독가스로 오염된 공기를 정화하여 호흡 가능한 공기를 제조하는 방법을 제공하는 것이다.The present invention proposes to solve the above problems, namely, the problem of lowering the service life during the use of the NBC filter, and the new filtration having almost no deterioration in life and performance by using a low-temperature plasma and catalytic reaction instead of the conventional HEPA filter paper and activated carbon adsorbent. It is intended to provide a method, and also to provide a method for producing respirable air by purifying the air contaminated with toxic gases such as NBC.

도 1은 본 발명의 공기정화시스템의 구성을 보인 개략도.1 is a schematic view showing the configuration of an air purification system of the present invention.

도 2는 본 발명의 공기정화시스템의 또 다른 구성을 보인 개략도.Figure 2 is a schematic diagram showing another configuration of the air purification system of the present invention.

도 3은 평판형 유전체장벽 방전 플라즈마 반응기를 보여주는 단면도.3 is a cross-sectional view showing a planar dielectric barrier discharge plasma reactor.

도 4는 평판형 유전체장벽 방전 플라즈마 반응기와 방전 공간에 흡착제/촉매를 충전한 플라즈마/촉매 혼성 반응기를 보여주는 단면도.4 is a cross-sectional view showing a plate-type dielectric barrier discharge plasma reactor and a plasma / catalyst hybrid reactor in which an adsorbent / catalyst is charged in a discharge space.

도 5는 동축형의 플라즈마 반응기와 방전 공간에 흡착제/촉매를 충전한 플라즈마/촉매 혼성 반응기를 보여주는 단면도.5 is a cross-sectional view showing a coaxial plasma reactor and a plasma / catalyst hybrid reactor in which an adsorbent / catalyst is charged in a discharge space.

도 6은 세라믹 허니컴 플라즈마 반응기를 보여주는 단면도.6 is a sectional view showing a ceramic honeycomb plasma reactor.

*** 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명 ****** Explanation of symbols for main parts of drawing ***

1:방전공간 2:전극1: discharge space 2: electrode

3:전극 4:유전물질3: electrode 4: dielectric material

5:전원5: power

상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 전쟁용 화생방작용제나 산업용 유독가스를 제거하여 호흡가능한 공기를 제조하는 공기정화장치로서, 저온플라즈마를 발생시키는 플라즈마 반응기와, 상기 플라즈마 반응기와 혼성 또는 분리되어 있으며, 흡착제 또는 촉매가 충진되어 있는 촉매반응기 및 상기 플라즈마 반응기와 흡수반응기를 통과하는 유독물질이 저온플라즈마에 의한 분해반응과 플라즈마 방전시 수반되는 유전열을 이용한 촉매반응에 의하여 분해되면서 발생하는 분해생성물을 흡수하여 제거하는 흡수반응기를 포함하여 구성되는 공기정화시스템을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention is an air purifying apparatus for producing a respirable air by removing the war chemical extinguishing agent or industrial toxic gas, a plasma reactor for generating a low-temperature plasma, hybridized or separated from the plasma reactor, Absorbent decomposition products generated by decomposition of the catalytic reactor filled with an adsorbent or catalyst and the toxic substances passing through the plasma reactor and the absorption reactor are decomposed by the decomposition reaction by low temperature plasma and the catalytic reaction using dielectric heat accompanying plasma discharge. It provides an air purification system comprising an absorption reactor to remove by.

상기 화생방작용제나 산업용 유독가스로는 유기인계 화합물, 시안계 화합물, 황 또는 질소 함유 화합물, 염소나 불소 함유 화합물, 생물학무기로 사용될 수 있는 박테리아나 바이러스 및 독소들이 포함된다.The CFCs or industrial toxic gases include organophosphorus compounds, cyan compounds, sulfur or nitrogen-containing compounds, chlorine or fluorine-containing compounds, bacteria, viruses, and toxins that can be used as biological weapons.

본 발명에 따른 공기정화시스템은 화생방작용제 또는 산업용 유독가스로 오염된 공기중의 유독물질을 저온플라즈마 방전에 의하여 방전시 발생하는 이온이나 라디칼로 분해시키고, 상기 저온플라즈마 방전과 동시에 또는 순차로 상기 유독물질을 촉매 반응에 의하여 분해시키고, 플라즈마 및 촉매반응을 통하여 분해되는 유독물질로부터 발생되는 반응생성물을 흡수 제거하는 단계를 통하여 오염된 공기를 호흡가능한 공기로 변환시킨다.The air purifying system according to the present invention decomposes toxic substances in the air contaminated with a chemical emission agent or industrial toxic gas into ions or radicals generated at the time of discharge by low temperature plasma discharge, and simultaneously or sequentially with the low temperature plasma discharge. The material is decomposed by catalytic reaction and the contaminated air is converted into respirable air through the step of absorbing and removing the reaction product generated from the poisonous material decomposed through the plasma and the catalytic reaction.

본 발명에 따른 공기정화시스템의 특징은 저온플라즈마에 의한 분해반응과 플라즈마 방전시 수반되는 유전열을 이용한 촉매반응 (특히 TiO2와 같이 광촉매 기능이 있는 반도체 재료들이 충전된 경우는 광촉매에 의한 분해반응 포함) 에 의한 유독물질의 분해 반응을 동시에 이용할 수 있으므로 높은 제거율을 달성할 수 있으며 에너지 효율도 높일 수 있는 장점이 있다. 또한 생물학 작용제(박테리아, 바이러스 및 독소물질) 등과 같은 미세입자 형태의 오염물질은 전기방전에 의하여 하전을 띠게 되고 정전기적 인력에 의하여 이들 입자는 전극이나 충진물질에 부착되어 반응기 내부에 머루르게 되며 플라즈마 방전에 의하여 발생된 활성 라디칼이나 유전열 그리고 자외선에 의하여 완전히 살균된다. 이는 Hoenig 등의 연구(J. Air Pollution Control Association, 30, 288, 1980)에서 박테리아의 일종인 Bacillus thermophilius를 저온 플라즈마 방전을 이용하여 완전하게 제거 가능하다는 것이 입증된 이후 여러 연구그룹에 의하여 밝혀진 바 있다.Characteristic of the air purification system according to the present invention is the decomposition reaction by low-temperature plasma and catalytic reaction using dielectric heat accompanying plasma discharge (in particular, when a semiconductor material having a photocatalyst such as TiO 2 is charged, the decomposition reaction by photocatalyst). It is possible to use the decomposition reaction of the toxic substances at the same time to achieve a high removal rate and has the advantage of improving the energy efficiency. In addition, contaminants in the form of microparticles, such as biological agents (bacteria, viruses, and toxins) are charged by electric discharge, and due to electrostatic attraction, these particles are attached to electrodes or fillers and are replenished inside the reactor. It is completely sterilized by active radicals, dielectric heat and ultraviolet rays generated by the discharge. This has been found by several research groups since Hoenig et al. (J. Air Pollution Control Association, 30, 288, 1980) demonstrated that Bacillus thermophilius, a type of bacteria, can be completely removed by low-temperature plasma discharge. .

도 1과 도 2는 본 발명에 따른 시스템의 구성을 나타낸 개략도로서, 도 1은 공기흐름에 따른 저온플라즈마, 촉매 및 흡수반응기 배치의 일 예를 나타낸 것이다. 즉 유독가스로 오염된 공기가 도 1과 같이 플라즈마/촉매 혼성 반응기와 흡수반응기를 거치면서 정화된다.1 and 2 is a schematic view showing the configuration of a system according to the present invention, Figure 1 shows an example of the low-temperature plasma, catalyst and absorption reactor arrangement according to the air flow. That is, the air contaminated with the toxic gas is purified through the plasma / catalyst hybrid reactor and the absorption reactor as shown in FIG. 1.

또 다른 예로서는, 도 2와 같이 플라즈마반응기와 촉매반응기가 분리되어 있어서 공기가 두 반응기를 차례로 통과하고 흡수반응기를 거쳐서 정화되는 과정을 나타낸 것이다. 도 2에 도시된 장치에서 촉매반응기는 플라즈마반응기로부터 너무 멀리 떨어지는 것은 바람직하지 않다.As another example, as shown in FIG. 2, the plasma reactor and the catalytic reactor are separated, and thus air is passed through the two reactors in sequence and is purified through the absorption reactor. It is not preferable that the catalytic reactor in the apparatus shown in FIG. 2 be too far from the plasma reactor.

도 1과 도 2에 있어서 오염된 공기를 반응기 내부로 유도하는 장치는 일반적인 송풍장치를 사용할 수 있으며, 반응기를 통과하여 나오는 정화된 공기는 온도조절을 위하여 냉난방기에 연결하여 운용하는 것이 바람직하다.1 and 2, a device for guiding contaminated air into the reactor may use a general blower, and the purified air passing through the reactor may be connected to an air conditioner for temperature control.

일반적으로 화학작용제 등의 촉매분해 반응은 높은 온도(250℃ 이상)를 필요로 하므로 가열장치가 필요하다. 그러나 본 발명에서는 플라즈마 반응기에서 플라즈마 방전시 발생되는 열을 이용하여 촉매를 가열할 수 있으므로 별도의 가열장치가 필요 없다.In general, catalytic reactions such as chemical agents require a high temperature (above 250 ° C.) and thus require a heating device. However, in the present invention, since the catalyst can be heated using heat generated during plasma discharge in the plasma reactor, a separate heating device is not required.

본 발명의 목적 달성을 위하여 다양한 종류의 플라즈마 반응기를 이용할 수 있으나 특히 낮은 전력소모와 방전시 열 발생이 비교적 적은 "유전체장벽 방전 (DBD, Dielectric Barrier Discharge)"에 의한 반응기가 적당하다.Various kinds of plasma reactors may be used to achieve the object of the present invention, but a reactor by “dielectric barrier discharge (DBD)” having low power consumption and relatively low heat generation during discharge is suitable.

유전체장벽을 이용한 플라즈마 방전은 두 개의 금속전극 사이에서 일어나며 두 개의 금속 전극 중 적어도 하나를 (또는 두 전극 모두) 유전물질로 코팅을 하여 두 금속전극 사이에 직접적인 방전전류가 흐르지 않도록 한다. 본 발명에서 플라즈마 방전 온도는 실온 ~ 450℃의 범위로 한다.Plasma discharge using a dielectric barrier occurs between two metal electrodes and at least one of the two metal electrodes (or both electrodes) is coated with a dielectric material so that no direct discharge current flows between the two metal electrodes. In the present invention, the plasma discharge temperature is in the range of room temperature to 450 ° C.

본 발명에 있어서 촉매반응기에 담지되는 흡착제 또는 촉매로는 구슬, 펠릿의 형태가 바람직하며, 이뿐 아니라 과립형의 촉매 집합체 또는 허니컴 형태도 무방하다. 사용되는 물질로는, 알루미나와 같은 금속산화물에 Pt, Pd, Rh와 같은 귀금속, CrOx, CuOX등의 전이금속 산화물, 또한 Zeolite 13X 등의 분자체도 적용 가능하다. 뿐만 아니라 광촉매로 이용 가능한 이산화티탄(TiO2), 지르코니아(ZrO2), SnO2등의 반도체 재료들도 사용할 수 있다. 특히 반도체 재료들을 충전한 경우 플라즈마 방전시 발생되는 자외선에 의하여 광촉매로서의 효과도 기대할 수 있다.In the present invention, the adsorbent or catalyst supported on the catalytic reactor is preferably in the form of beads or pellets, as well as in the form of granular catalyst aggregates or honeycomb. As the material to be used, metal oxides such as alumina, noble metals such as Pt, Pd, and Rh, transition metal oxides such as CrO x and CuO X, and molecular sieves such as Zeolite 13X can also be applied. In addition, semiconductor materials such as titanium dioxide (TiO 2 ), zirconia (ZrO 2 ), and SnO 2 that can be used as photocatalysts may also be used. In particular, when the semiconductor materials are filled, the effect as a photocatalyst may also be expected by ultraviolet rays generated during plasma discharge.

한편, 흡수 반응기는 플라즈마/촉매 반응기에서 유독물질이 분해되면서 분해 생성물로 배출되는, 주로 산성의 유해가스를 흡수 제거하는 건식의 흡수세정 장치로 플라즈마/촉매 반응기 후단에 배치된다. 흡수제로는 염기성 산화물인 CaCO3, CaO, ZnO, MgO 등을 사용하거나 활성탄에 산성가스의 흡수를 증대시키기 위하여 함침이나 도핑 처리한 재료를 사용하며, 이러한 흡수제는 공기저항을 고려하여 펠릿 또는 일체형(monolith)으로 가공하여 사용하는 것이 유리하다. 또한 플라즈마/촉매 반응기 후단으로 배출되는 잔류 오존의 경우도 활성탄과 반응하여 제거될 수 있으며 MnO2/CuO 혼합물을 사용하여도 제거 가능하다.Meanwhile, the absorption reactor is a dry absorption cleaning device mainly absorbing and removing acidic harmful gases which are discharged as decomposition products as toxic substances are decomposed in the plasma / catalyst reactor, and are disposed at the rear of the plasma / catalyst reactor. As absorbents, basic oxides such as CaCO 3 , CaO, ZnO, MgO, etc. are used, or impregnated or doped materials are used to increase the absorption of acidic gases in activated carbon. monolith) is advantageous to use. In addition, residual ozone discharged to the rear of the plasma / catalyst reactor may be removed by reaction with activated carbon and may also be removed using a MnO 2 / CuO mixture.

도 3은 대표적인 DBD 플라즈마 반응기를 나타낸 것으로 서로 마주보고 있는 두 개의 금속전극(2, 3)이 교류전원(5)에 연결되어 있으며 두 전극 사이에 방전전류가 직접 흐르는 것을 방지하기 위하여 유전물질(4)이 전극에 코팅 또는 밀착되어 있다. 유전물질로는 석영유리나 알파 알루미나와 같은 치밀한 세라믹 재질이 적당하나, 본 발명의 목적을 벗어나지 않는 범위 내에서 어떠한 유전물질을 사용하여도 무방하다.FIG. 3 shows a representative DBD plasma reactor in which two metal electrodes 2 and 3 facing each other are connected to an AC power source 5 and a dielectric material 4 to prevent direct discharge current flow between the two electrodes. ) Is coated or adhered to the electrode. As the dielectric material, a dense ceramic material such as quartz glass or alpha alumina is suitable, but any dielectric material may be used without departing from the object of the present invention.

전원장치(5)에서 전극(2, 3)에 공급되는 전압이 충분히 높아지면 전극 사이의 방전공간(1)에서 방전이 일어나게 되며 방전에 필요한 전압은 두 전극 사이의 거리, 유전체 두께 및 매질의 성질 등 여러 가지 요인에 의해 결정된다. 본 발명에서는 5~30 kV에 이르는 교류전압을 50Hz에서 50kHz 범위의 특정 주파수로 공급하는 것이 바람직하지만 경우에 따라서는 직류전원을 사용할 수도 있으며, 반응기와의 임피던스 메칭을 위해 인덕턴스 및 충전회로가 설치되도록 할 수도 있다.When the voltage supplied to the electrodes 2 and 3 in the power supply device 5 is sufficiently high, a discharge occurs in the discharge space 1 between the electrodes, and the voltage required for the discharge is determined by the distance between the two electrodes, the thickness of the dielectric, and the nature of the medium. And many other factors. In the present invention, it is preferable to supply an AC voltage ranging from 5 to 30 kV at a specific frequency in the range of 50 Hz to 50 kHz, but in some cases, a DC power source may be used, and an inductance and a charging circuit may be installed for impedance matching with a reactor. You may.

도 4는 도 3과 동일한 반응기 내부에 공기의 유전율 보다 큰 유전체 구슬 또는 펠릿 형태의 충진물(6)을 충전한 것으로, 이들 충진물질들은 유독가스에 대하여 흡착능력이 있거나 촉매작용이 가능한 것이며 플라즈마 방전시 발생되는 유전열에 의하여 활성화되므로 저온 플라즈마반응 뿐 아니라 촉매반응에 의한 효과도 기대할 수 있다.FIG. 4 is a filler 6 in the form of dielectric beads or pellets larger than the permittivity of air in the same reactor as in FIG. 3, and these fillers are capable of adsorbing or catalyzing toxic gases and are capable of plasma discharge. Since it is activated by the generated dielectric heat, it can be expected not only the low temperature plasma reaction but also the effect by the catalytic reaction.

도 5는 동축형(선관형)의 플라즈마 반응기 내에 흡착제 또는 촉매를 충전한 것으로, 외부 튜브(8)는 석영 또는 알루미나 재질이 가능하며 튜브 외부에 금속 박막을 코팅하거나 밀착시켜 부착하여 전극(7)으로 이용한다. 아울러 내부 전극(9)으로는 금속 막대 또는 와이어를 이용하며 전원(5)이 공급되면 내부전극과 외부 튜브 사이의 공간에서 플라즈마 방전이 발생하게 된다. 이때 두 전극 사이의 거리에 비례하여 방전 전력이 증가하게 되므로 적절한 거리유지가 필요하다.FIG. 5 shows an adsorbent or catalyst filled in a coaxial plasma reactor. The outer tube 8 may be made of quartz or alumina, and a metal thin film may be coated or adhered to the outside of the electrode 7. Use as. In addition, as the internal electrode 9, a metal rod or a wire is used, and when the power source 5 is supplied, plasma discharge occurs in a space between the internal electrode and the external tube. At this time, since the discharge power increases in proportion to the distance between the two electrodes, it is necessary to maintain an appropriate distance.

도 6은 본 발명의 목적을 달성하기 위한 또 다른 형태의 플라즈마 반응기로 유전물질로 표면을 코팅한 다공성의 금속재질로 된 두 전극(10) 사이에 세라믹 허니컴(honeycomb)(11)을 넣어 플라즈마 발생을 용이하게 하며 플라즈마 반응과 촉매반응에 의한 유독물질 분해를 동시에 기대할 수 있다. 이때 전원으로 교류 뿐 아니라 직류나 펄스 전원을 사용하여도 무방하다. 도 6에서 허니컴 미세 채널(micro-channel)의 배열이 공기흐름과 평행하게 되므로 공기흐름 저항이 감소하게 되며 허니컴으로 인하여 플라즈마 방전 개시 전압이 상당히 낮아지는 장점도 있다. 허니컴의 재질은 코디어라이트(cordierite), 뮬라이트(mullite) 또는 알루미나 등 세라믹 재질이면 가능하고 허니컴 표면에는 귀금속 촉매, 또는 금속 산화물 촉매를 코팅하여 촉매반응에 의한 산화분해 능력을 부여할 수 있다. 또한 허니컴 표면에 TiO2와 같이 광촉매로서의 기능을 발휘할 수 있는 반도체 재료들을 코팅한 경우 또는 허니컴 제조시 이들 재료를 혼합하여 제조한 경우는 플라즈마 방전시 발생되는 자외선에 의한 광촉매 효과도 기대할 수 있다. 도 6에서 전극(10)을 허니컴(11)에 밀착시키거나 공간을 두고 허니컴과의 사이를 두어도 무방하나 허니컴과의 거리가 너무 멀어지거나 허니컴 자체의 두께가 너무 두꺼우면 방전 개시전압이 높아지게 된다. 따라서 허니컴의 두께는 10cm를 초과하지 않는 것이 좋으며 전극과 허니컴 사이의 거리는 1cm를 넘지 않는 것이 바람직하다. 보다 높은 제거효율을 얻기 위하여 도 6에서와 같은 허니컴-전극 구성을 하우징(12) 내에 2개 이상 배열하여 유독가스의 체류시간을 높일 수도 있다.6 is a plasma reactor in which another honeycomb 11 is inserted between two electrodes 10 made of a porous metal material coated with a dielectric material in another type of plasma reactor for achieving the object of the present invention. It can be expected to facilitate the decomposition of toxic substances by plasma reaction and catalytic reaction. At this time, not only AC but also DC or pulse power may be used. In FIG. 6, since the honeycomb micro-channel array is parallel to the air flow, the air flow resistance is reduced and the plasma discharge start voltage is considerably lowered due to the honeycomb. The honeycomb material may be a ceramic material such as cordierite, mullite, or alumina, and the surface of the honeycomb may be coated with a noble metal catalyst or a metal oxide catalyst to impart oxidative decomposition capability by catalytic reaction. In addition, when the surface of the honeycomb is coated with a semiconductor material capable of exhibiting a function as a photocatalyst, such as TiO 2 , or when a mixture of these materials during the production of honeycomb is produced, the photocatalytic effect of ultraviolet rays generated during plasma discharge can be expected. In FIG. 6, the electrode 10 may be in close contact with the honeycomb 11 or may be spaced apart from the honeycomb. However, when the distance from the honeycomb is too long or the thickness of the honeycomb itself is too thick, the discharge start voltage is increased. Therefore, it is preferable that the thickness of the honeycomb does not exceed 10 cm, and the distance between the electrode and the honeycomb does not exceed 1 cm. In order to obtain higher removal efficiency, two or more honeycomb electrode configurations as shown in FIG. 6 may be arranged in the housing 12 to increase the residence time of the toxic gas.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하며, 아래의 실시예는 본 발명을 보다 명확하게 설명하고자 하기 위한 것이고 본 발명의 범위가 이 실시예로 국한되는 것이 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, and the following Examples are intended to explain the present invention more clearly and the scope of the present invention is not limited to these Examples.

실시예 1 내지 4는 도 5와 같은 동축형 플라즈마 반응기 내에 충진물을 충전하여 플라즈마를 발생시키고 플라즈마 반응기 후단에 활성탄형 흡수제 펠릿을 충진한 흡수반응기를 설치하여 화생방 및 유독 가스를 제거하는 실험을 수행하였다. 반응기의 파과(breakthrough) 유무를 확인하기 위하여 반응기 후단에서 가스크로마토그래피 등의 장비를 활용하여 배출가스 농도를 주기적으로 측정하였으며 파과기준은 입구 오염가스농도의 1×10-5이상 검출되는 것으로 하였다. 여기서 파과는 반응기의 공기정화능력이 감소하여 일정 농도 이상의 오염가스가 배출되는 것을 의미하며, 일반적으로 오염된 가스를 제거하여 호흡가능한 공기를 배출할 수 있는 기준으로 입구 농도의 1/105이 요구되므로 상기와 같은 파과기준을 선정하였다.Examples 1 to 4 were experiments to remove the NBC and toxic gas by filling the coaxial plasma reactor as shown in FIG. 5 to generate a plasma and installing an absorption reactor packed with activated carbon absorbent pellets at the rear of the plasma reactor. . In order to confirm the breakthrough of the reactor, the exhaust gas concentration was periodically measured by using equipment such as gas chromatography at the rear end of the reactor, and the breakthrough criterion was to detect more than 1 × 10 -5 of the inlet pollutant gas concentration. In this case, breakthrough means that the air purification capacity of the reactor is reduced and more than a certain concentration of polluted gas is discharged.In general, 1/10 5 of the inlet concentration is required to remove the polluted gas to release respirable air. Therefore, the breakthrough criteria as above were selected.

실시예 1Example 1

CK(Cyanogen Chloride) 분해 (1 kHz, 교류전원 사용)CK (Cyanogen Chloride) decomposition (1 kHz, AC power supply)

반응기Reactor 충진물Fill 방전전력(watt)Discharge power (watt) 입구농도(ppm)Inlet concentration (ppm) 시험유량(리터/분)Test flow rate (liters / minute) 운전시간Driving time 파과유무Breakthrough 직경: 3.0 cm방전길이: 10cm튜브재질: 석영Diameter: 3.0 cm Discharge length: 10 cm Tube material: Quartz Pt/Al2O3 Pt / Al 2 O 3 4040 20002000 22 8시간 이상More than 8 hours radish TiO2 TiO 2 2020

실시예 2Example 2

GB(Sarin) 분해 (400 Hz, 교류전원 사용)GB (Sarin) resolution (400 Hz, using AC power)

반응기Reactor 충진물Fill 방전전력(watt)Discharge power (watt) 입구농도(ppm)Inlet concentration (ppm) 시험유량(리터/분)Test flow rate (liters / minute) 운전시간Driving time 파과유무Breakthrough 직경: 3.0 cm방전길이: 10cm튜브재질: 석영Diameter: 3.0 cm Discharge length: 10 cm Tube material: Quartz Pt/Al2O3 Pt / Al 2 O 3 4040 1,0001,000 22 8시간 이상More than 8 hours radish TiO2 TiO 2 4040

실시예 3Example 3

COCl2분해 (1 kHz, 교류전원 사용)COCl 2 decomposition (1 kHz, using AC power)

반응기(동축형)Reactor (Coaxial) 충진물Fill 방전전력(watt)Discharge power (watt) 입구농도(ppm)Inlet concentration (ppm) 시험유량(리터/분)Test flow rate (liters / minute) 운전시간Driving time 파과유무Breakthrough 직경: 3.0 cm방전길이: 10cm튜브재질: 석영Diameter: 3.0 cm Discharge length: 10 cm Tube material: Quartz Pt/Al2O3 Pt / Al 2 O 3 4040 1,0001,000 22 8시간 이상More than 8 hours radish TiO2 TiO 2 4040

실시예 4Example 4

HCN 분해 (400 Hz, 교류전원 사용)HCN decomposition (400 Hz, using AC power)

반응기(동축형)Reactor (Coaxial) 충진물Fill 방전전력(watt)Discharge power (watt) 입구농도(ppm)Inlet concentration (ppm) 시험유량(리터/분)Test flow rate (liters / minute) 운전시간Driving time 파과유무Breakthrough 직경: 3.0 cm방전길이: 10cm튜브재질: 석영Diameter: 3.0 cm Discharge length: 10 cm Tube material: Quartz Pt/Al2O3 Pt / Al 2 O 3 4040 1,0001,000 22 8시간 이상More than 8 hours radish TiO2 TiO 2 4040

실시예 5 및 6은 도 4와 같은 평판형 플라즈마 반응기를 여러겹으로 적층하여 제작한 반응기 내에 충진물을 충전하고 플라즈마를 발생시켜 유독가스를 제거하는 실험을 수행한 것이며, 파과기준은 앞의 실시예와 동일하다.Examples 5 and 6 are experiments to remove the toxic gas by filling the filler in the reactor prepared by stacking the multiple-layered plasma reactor as shown in Figure 4 and generating a plasma, the breakthrough criteria is the previous embodiment Is the same as

실시예 5Example 5

CH3CN 분해 (400 Hz, 교류전원 사용)CH 3 CN resolution (400 Hz, using AC power)

반응기(평판형)Reactor (flat type) 충진물Fill 방전전력(watt)Discharge power (watt) 입구농도(ppm)Inlet concentration (ppm) 시험유량(리터/분)Test flow rate (liters / minute) 운전시간Driving time 파과유무Breakthrough 극간간격: 3mmClearance gap: 3mm Pt/Al2O3 Pt / Al 2 O 3 200200 1,0001,000 1010 8시간 이상More than 8 hours radish

실시예 6Example 6

DMMP 분해 (400 Hz, 교류전원 사용)DMMP resolution (400 Hz, using AC power)

반응기(평판형)Reactor (flat type) 충진물Fill 방전전력(watt)Discharge power (watt) 입구농도(ppm)Inlet concentration (ppm) 시험유량(리터/분)Test flow rate (liters / minute) 운전시간Driving time 파과유무Breakthrough 극간간격: 3mmClearance gap: 3mm Pt/Al2O3 Pt / Al 2 O 3 200200 1,0001,000 1010 8시간 이상More than 8 hours radish

실시예 7은 도 3과 같은 평판형 플라즈마 반응기를 여러겹으로 적층하여 제작한 플라즈마 반응기와 촉매 반응기를 도 2와 같이 분리된 형태로 배열하되 반응기를 직렬 2단(즉, 플라즈마-촉매-플라즈마-촉매 형태의 반응기)으로 구성하고 플라즈마를 발생시켜 유독가스를 제거하는 본 발명의 한 실시예를 나타낸 것이다. 아래의 결과는 반응기를 직렬 다단으로 연결할 경우 유독가스의 제거시 반응기의 에너지 효율을 증가시키는 특징이 있다는 것을 말해주고 있다. 즉, 실시예 5 및 6에서는 에너지 효율이 1/20(리터/분.W)이나 실시예 7에서는 3/20(리터/분.W)으로서 3배 정도의 효율 증가를 보여주고 있다.In Example 7, the plasma reactor and the catalyst reactor, which are manufactured by stacking a flat plasma reactor as shown in FIG. 3, are arranged in a separated form as shown in FIG. And an embodiment of the present invention for removing toxic gas by generating a plasma. The results below indicate that when the reactor is connected in series stages, the energy efficiency of the reactor is increased when the toxic gas is removed. That is, in Examples 5 and 6, the energy efficiency is 1/20 (liters / minute.W), whereas in Example 7, 3/20 (liters / minute.W) shows an increase of about three times the efficiency.

실시예 7Example 7

CH3CN 분해 (10 kHz, 교류전원 사용)CH 3 CN resolution (10 kHz, AC power supply)

반응기(평판형)Reactor (flat type) 충진물Fill 방전전력(watt)Discharge power (watt) 입구농도(ppm)Inlet concentration (ppm) 시험유량(리터/분)Test flow rate (liters / minute) 운전시간Driving time 파과유무Breakthrough 극간간격: 1.5mmPole spacing: 1.5mm Pt/Al2O3 Pt / Al 2 O 3 2,0002,000 1,0001,000 300300 8시간 이상More than 8 hours radish

본 발명에 따르면, 수명 및 성능저하가 거의 없는 새로운 여과방법에 의하여, 화생방가스등 유독가스로 오염된 공기를 정화하여 호흡 가능한 공기를 제조하는 것이 가능하며, 특히 본 발명의 시스템은 에너지 소모가 적고 공기 정화 능력이 뛰어나며, 군사용, 산업용 등 다양한 분야에 적용 가능하다.According to the present invention, it is possible to produce respirable air by purifying air contaminated with toxic gases such as NBC, by means of a new filtration method having almost no deterioration in life and performance. It has excellent air purification ability and can be applied to various fields such as military and industrial use.

Claims (15)

전쟁용 화생방작용제나 산업용 유독가스를 제거하여 호흡가능한 공기를 제조하는 공기정화장치로서,Air purifying device to manufacture respirable air by removing war chemicals and industrial toxic gases, 저온플라즈마를 발생시키는 플라즈마 반응기;와,Plasma reactor for generating a low temperature plasma; And, 상기 플라즈마 반응기와 혼성 또는 분리되어 있으며, 흡착제 또는 촉매가 충진되어 있는 촉매반응기; 및A catalytic reactor mixed with or separated from the plasma reactor and filled with an adsorbent or a catalyst; And 상기 플라즈마 반응기와 흡수반응기를 통과하는 유독물질이 저온플라즈마에 의한 분해반응과 플라즈마 방전시 수반되는 유전열을 이용한 촉매반응에 의하여 분해되면서 발생하는 분해생성물을 흡수하여 제거하는 흡수반응기;를Absorption reactor that absorbs and removes the decomposition products generated by decomposition of the toxic substances passing through the plasma reactor and the absorption reactor by the decomposition reaction by the low temperature plasma and the catalytic reaction using the dielectric heat accompanying the plasma discharge; 포함하여 구성되는 공기정화시스템.Air purification system configured to include. 제1항에 있어서, 화생방작용제나 산업용 유독가스로는 유기인계 화합물, 시안계 화합물, 황 또는 질소 함유 화합물, 염소나 불소 함유 화합물, 생물학무기로 사용될 수 있는 박테리아나 바이러스 및 독소들이 포함되는 공기정화시스템.The air purification system according to claim 1, wherein the CFC or industrial toxic gas includes organophosphorus compounds, cyan compounds, sulfur or nitrogen compounds, chlorine or fluorine compounds, bacteria, viruses, and toxins that can be used as biological weapons. . 제1항에 있어서, 플라즈마 반응기는 유전체장벽방전(DBD, dielectric barrier discharge)을 일으키는 반응기로서 두 개의 전극과 상기 전극 중 적어도 하나에는 유전체물질이 코팅되어 있는 공기정화시스템.The air purification system of claim 1, wherein the plasma reactor generates a dielectric barrier discharge (DBD), wherein two electrodes and at least one of the electrodes are coated with a dielectric material. 제3항에 있어서, 상기 플라즈마 반응기는 두 개의 평판형 전극으로 구성되는 공기정화시스템.4. The air purification system as recited in claim 3, wherein said plasma reactor is comprised of two planar electrodes. 제3항에 있어서, 상기 플라즈마 반응기는 동축형 외부전극과 심재형의 내부 전극으로 구성되는 공기정화시스템.The air purifying system of claim 3, wherein the plasma reactor comprises a coaxial external electrode and a core type internal electrode. 제1항에 있어서, 플라즈마 반응기와 촉매반응기가 혼성되어 있는 경우에, 플라즈마반응기의 두 전극 사이에 흡착제 또는 촉매 등의 충진물질이 충전되어 있는 공기정화시스템.The air purifying system according to claim 1, wherein when a plasma reactor and a catalytic reactor are mixed, a filler such as an adsorbent or a catalyst is filled between two electrodes of the plasma reactor. 제1항에 있어서, 플라즈마 반응기와 촉매반응기가 혼성되어 있는 경우에, 플라즈마반응기의 두 전극 사이에 촉매물질을 코팅한 일체형의 세라믹 허니컴이 삽입되어 있는 공기정화시스템.The air purifying system according to claim 1, wherein in the case where the plasma reactor and the catalytic reactor are mixed, an integrated ceramic honeycomb coated with a catalyst material is inserted between two electrodes of the plasma reactor. 제1항에 있어서, 플라즈마반응기에는 50Hz~50kHz 주파수 범위의 5~30kV의 교류전원이 인가되는 공기정화시스템.The air purification system according to claim 1, wherein an AC power source of 5 to 30 kV in a frequency range of 50 Hz to 50 kHz is applied to the plasma reactor. 제1항에 있어서, 플라즈마 반응기와 촉매반응기가 직렬로 2단 이상 연결되 어있는 공기정화시스템.The air purification system according to claim 1, wherein the plasma reactor and the catalytic reactor are connected in two or more stages in series. 제1항에 있어서, 촉매의 형태는 구슬형, 펠릿형, 과립형 집합체 또는 허니컴 형태인 공기정화시스템.The air purification system of claim 1, wherein the catalyst is in the form of a bead, pellet, granular aggregate, or honeycomb. 제11항에 있어서, 촉매로 사용되는 물질은 금속산화물에 Pt, Pd, Rh와 같은 귀금속이 담지된 것, 금속산화물에 CrOX, CuOX등의 전이금속 산화물이 담지된 것, 제올라이트 13X 등의 분자체, 또는 TiO2, ZrO2, SnO2등의 반도체 중에서 선택되는 어느 하나 이상인 공기정화시스템.12. The material used as a catalyst is a metal oxide supported by precious metals such as Pt, Pd, and Rh, a metal oxide supported by transition metal oxides such as CrO X and CuO X , zeolite 13X, and the like. Molecular sieve or air purification system which is at least one selected from a semiconductor such as TiO 2 , ZrO 2 , SnO 2 . 제1항에 있어서, 흡수반응기에 포함되는 흡수제는 활성탄형 흡수제 또는 CaCO3, CaO, ZnO, MgO 등과 같은 염기성 산화물을 펠릿 또는 일체형(monolith)으로 가공한 것인 공기정화시스템.The air purification system according to claim 1, wherein the absorbent included in the absorption reactor is obtained by processing activated carbon type absorbent or basic oxides such as CaCO 3 , CaO, ZnO, MgO, etc. into pellets or monoliths. 화생방작용제 또는 산업용 유독가스로 오염된 공기중의 유독물질을 저온플라즈마 방전에 의하여 방전시 발생하는 이온이나 라디칼로 분해시키고,Decompose toxic substances in the air contaminated with chemical and biological agents or industrial toxic gases into ions or radicals generated during discharge by low temperature plasma discharge, 상기 저온플라즈마 방전과 동시에 또는 순차로 상기 유독물질을 촉매 반응에 의하여 분해시키고,Simultaneously or sequentially with the low temperature plasma discharge, decompose the toxic substance by a catalytic reaction, 플라즈마 및 촉매반응을 통하여 분해되는 유독물질로부터 발생되는 반응생성물을 흡수 제거하는 단계를 포함하여 이루어지는 공기정화방법.Absorbing and removing the reaction product generated from the toxic substances decomposed through the plasma and the catalytic reaction. 제13항에 있어서, 화생방작용제나 산업용 유독가스는 유기인계 화합물, 시안계 화합물, 황 또는 질소 함유 화합물, 염소나 불소 함유 화합물, 생물학무기로 사용될 수 있는 박테리아아나 바이러스 및 독소들이 포함되는 공기정화방법.The method of claim 13, wherein the CFC or industrial toxic gas includes organophosphorus compounds, cyan compounds, sulfur or nitrogen-containing compounds, chlorine or fluorine-containing compounds, bacterial anaviruses and toxins that can be used as biological weapons. . 제13항에 있어서, 상기 촉매반응은 플라즈마 방전시 발생되는 유전열에 의하여 활성화되는 촉매반응 및 자외선에 의한 광촉매 반응이 동시에 작용하는 공기정화방법.The method of claim 13, wherein the catalytic reaction is performed by a catalytic reaction activated by dielectric heat generated during plasma discharge and a photocatalytic reaction by ultraviolet rays.
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