KR20040086570A - Polarizer and method for producing the polarizer - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 폴리비닐알코올계 수지 필름으로 이루어지는 편광 필름의 적어도 편면에 보호층을 형성한 편광판 및 그 제조방법에 관한 것이다.This invention relates to the polarizing plate which provided the protective layer in the at least single side | surface of the polarizing film which consists of polyvinyl alcohol-type resin films, and its manufacturing method.
편광판은 액정표시장치의 표시 패턴을 가시화하기 위해, 광의 진동방향을 제어하는 목적으로 액정 셀의 표리에 사용되고 있다. 통상, 널리 일반적으로 사용되고 있는 편광판은, 폴리비닐알코올계 수지 필름에 이색성 색소의 흡착 및 일축연신을 실시하여 그 이색성 색소를 배향시킨 편광 필름의 양면에, 접착층을 통해 투명수지 필름, 특히 트리아세틸셀룰로오스로 대표되는 아세트산셀룰로오스계의 필름을 적층한 구성으로 되어 있다. 이것을 필요에 따라 다른 광학필름을 통해 액정 셀에 점착제로 접합하여 액정표시장치가 구성되어 있다.The polarizing plate is used for the front and back of a liquid crystal cell for the purpose of controlling the vibration direction of light, in order to visualize the display pattern of a liquid crystal display device. Generally, the polarizing plate which is widely used is a transparent resin film, especially a tree, on both surfaces of the polarizing film which adsorb | sucked and uniaxially stretched a divinyl pigment | dye to a polyvinyl alcohol-type resin film, and orientated the dichroic dye, through an adhesive layer. It is a structure which laminated | stacked the cellulose acetate type film represented by acetyl cellulose. This is bonded to the liquid crystal cell with a pressure-sensitive adhesive through another optical film as necessary to form a liquid crystal display device.
한편, 액정표시장치가 여러 곳에서 사용됨에 따라, 예컨대 모바일 용도 등의 액정표시장치에는 박육화 및 경량화가 요망되고, 그것에 사용되는 편광판에 대해서도 박육화 및 경량화가 요망되고 있다.On the other hand, as liquid crystal display devices are used in various places, for example, thinner and lighter weights are desired for liquid crystal display devices such as mobile applications, and thinner and lighter weights are also desired for polarizing plates used therein.
그러나 종래의 구성의 편광판에서는, 박육화나 경향화를 추구하는 데에는 한계가 있다. 앞에 서술한 폴리비닐알코올계의 편광 필름은 그 자체가 편광성능을 갖고 있으나, 가공방향 (연신방향) 으로 찢어지기 쉬운 것 등의 이유로부터 보호층을 부여하는 것이 필수이다. 그러나 접착층을 통해 투명수지 필름을 접합하는 방식에서는, 작업시의 취급성 등의 면에서 투명수지 필름을 얇게 하는 것에 한계가 있다. 또 접착층, 투명수지 필름층으로 2층이 필요하여, 박육화 및 경량화의 목적을 실현하기 어렵다는 문제가 있었다.However, in the polarizing plate of the conventional structure, there is a limit in pursuing thinning and tendency. Although the polyvinyl alcohol polarizing film mentioned above has polarization performance by itself, it is essential to provide a protective layer for the reason of being easy to tear in a processing direction (stretching direction). However, in the method of bonding the transparent resin film through the adhesive layer, there is a limit to the thinning of the transparent resin film in terms of handleability during work. In addition, two layers are required as the adhesive layer and the transparent resin film layer, and there is a problem that it is difficult to realize the purpose of thinning and weight reduction.
이와 같은 모든 문제에 대해 우레탄프리폴리머를 편광 필름에 도포하고, 도막층을 형성시킨 편광판이 제안되어 있다. 예를 들면 일본 공개특허공보 평10-221524호 (특허문헌 1) 에는 함수율 8 중량% 이상의 편광 필름의 적어도 편면에, 우레탄프리폴리머를 도포하여 도막층을 형성시킨 편광판이 기재되어 있다. 또일본 공개특허공보 평11-30715 호 (특허문헌 2) 에는, 편광 필름의 적어도 편면에, 70℃ 에서의 저장탄성률이 큰 우레탄 수지층을 적층한 편광판이 기재되어 있다. 또한 일본 공개특허공보 평11-30716 호 (특허문헌 3) 에는, 편광 필름의 적어도 편면에 우레탄프리폴리머를 도포한 후, 고온고습하에서 경화처리함으로써 편광판을 제조하는 방법이 기재되어 있다. 그러나 우레탄프리폴리머를 사용한 경우, 그 도공후의 건조 및 경화에 필요한 기간이 길다는 문제가 있다. 또한 우레탄프리폴리머에는 희석을 위해 유기용제가 사용되므로, 환경상이나 작업자의 건강상의 문제가 있다. 또 종래의 유기용제를 사용하지 않은 편광판 제조설비에 이 방법을 적용하려고 하면, 방폭설비의 신설 등, 설비개선이 번잡하다.For all such problems, a polarizing plate having a urethane prepolymer applied to a polarizing film and forming a coating film layer has been proposed. For example, JP-A-10-221524 (Patent Document 1) describes a polarizing plate in which a urethane prepolymer is applied to at least one side of a polarizing film having a water content of 8% by weight or more to form a coating layer. Moreover, Unexamined-Japanese-Patent No. 11-30715 (patent document 2) describes the polarizing plate which laminated | stacked the urethane resin layer with large storage modulus in 70 degreeC on at least one side of a polarizing film. Japanese Unexamined Patent Application Publication No. Hei 11-30716 (Patent Document 3) discloses a method for producing a polarizing plate by applying a urethane prepolymer to at least one side of a polarizing film and then curing the product under high temperature and high humidity. However, when a urethane prepolymer is used, there exists a problem that the period required for drying and hardening after the coating is long. In addition, since the organic solvent is used for the dilution in the urethane prepolymer, there is a problem in the environment and health of workers. Moreover, when this method is applied to the polarizing plate manufacturing equipment which does not use the conventional organic solvent, facility improvement, such as establishment of explosion-proof equipment, is complicated.
한편, 일본 공개특허공보 2000-199819호 (특허문헌 4) 에는, 폴리비닐알코올과 같은 친수성 고분자로 이루어지는 편광 필름의 적어도 편면에, 그 필름을 용해하지 않는 용제에 의한 수지용액을 도공하여 건조시키고, 투명박막층을 형성함으로써, 박육화를 도모한 편광판의 제조방법이 제안되어 있다. 이 투명박막층의 예로서 셀룰로오스계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리에스테르계 수지 및 아크릴계 수지를 들 수 있다. 그러나 이 제안에 있어서는, 투명박막층을 형성하기 위한 수지용액에 유기용제가 사용되므로, 역시 환경상이나 작업자의 건강상의 문제가 있다. 또 종래의 유기용재를 사용하지 않은 편광판 제조설비에 이 방법을 적용하려고 하면, 역시 방폭설비의 신설 등, 설비개조가 번잡하다.On the other hand, Unexamined-Japanese-Patent No. 2000-199819 (patent document 4) coats and dries the resin solution by the solvent which does not melt | dissolve at least one surface of the polarizing film which consists of hydrophilic polymers, such as polyvinyl alcohol, By forming a transparent thin film layer, the manufacturing method of the polarizing plate which aimed at thickness reduction is proposed. Examples of the transparent thin film layer include cellulose resins, polycarbonate resins, polyester resins and acrylic resins. However, in this proposal, since an organic solvent is used for the resin solution for forming a transparent thin film layer, there are also environmental problems and worker's health problems. Moreover, when this method is applied to the polarizing plate manufacturing equipment which does not use the conventional organic solvent, facility modification, such as new construction of explosion-proof installation, is also complicated.
편광판의 보호 필름을 아세트산셀룰로오스계 이외의 수지로 구성하는 시도는 이전부터 이루어지고 있다. 예를 들면 일본 공개특허공보 평8-271733호 (특허문헌 5) 에는, 액정 셀의 전면측 (육안으로 보는 측) 에 배치되는 편광판의 전면측 보호 필름으로서, 이축연신 폴리에스테르 필름의 편면에, 수계 앵커 코팅층을 통해 폴리비닐알코올계 수지의 박층을 형성한 적층시트를 사용하는 것이 제안되어 있다.Attempts have been made to form the protective film of the polarizing plate with resins other than cellulose acetate. For example, Unexamined-Japanese-Patent No. 8-271733 (patent document 5) is a front-side protective film of the polarizing plate arrange | positioned at the front side (visual side) of a liquid crystal cell, On one side of a biaxially stretched polyester film, It is proposed to use a laminated sheet in which a thin layer of polyvinyl alcohol-based resin is formed through an aqueous anchor coating layer.
또 편광판의 보호 필름으로서 일반적으로 사용되는 트리아세틸셀룰로오스 등의 아세트산셀룰로오스계 수지는, 편광 필름을 구성하는 폴리비닐알코올계 수지와의 접착력이 그다지 높지 않기 때문에, 통상적으로는 그 표면을 비누화처리하여, 광필름으로의 적층에 제공되고 있으나, 이 비누화처리를 생략하는 시도도 있다. 예를 들면 일본 공개특허공보 2002-328230호 (특허문헌 6) 에는, 투명보호 필름의 편광 필름과 접착하는 면에 젤라틴계 도포층을 형성하고, 그 젤라틴계 도포층측에서 접착층을 통해 편광 필름에 적층하는 것이 제안되어 있다.Moreover, since the adhesive force with the polyvinyl alcohol-type resin which comprises a polarizing film, such as triacetyl cellulose generally used as a protective film of a polarizing plate is not so high, it usually saponifies the surface, Although it is provided for lamination to an optical film, there is an attempt to omit this saponification process. For example, Japanese Unexamined Patent Publication No. 2002-328230 (Patent Document 6) forms a gelatinous coating layer on the surface to be bonded to the polarizing film of the transparent protective film, and laminates it on the polarizing film via the adhesive layer on the gelatinous coating layer side. It is proposed to do it.
나아가서는 편광 필름과 투명보호 필름을 접합하는 접착층에 대해서도, 각종 검토가 이루어지고 있다. 예컨대 일본 공개특허공보 평7-134212호 (특허문헌 7) 에는, 폴리비닐알코올계 편광 필름과 보호 필름을 접합하는 폴리비닐알코올계 접착제에, 글리옥살을 소정량 배합하는 것이 기재되고, 또 일본 공개특허공보 평9-258023호 (특허문헌 8) 에는, 동일하게 폴리비닐알코올계 편광 필름과 보호 필름을 접합하는 폴리비닐알코올계 접착제에, 수용성 에폭시 화합물을 소정량 배합하는 것이 기재되어 있다.Furthermore, various examination is made also about the adhesive layer which bonds a polarizing film and a transparent protective film. For example, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 7-134212 (Patent Document 7) discloses blending a predetermined amount of glyoxal in a polyvinyl alcohol-based adhesive bonding a polyvinyl alcohol-based polarizing film and a protective film. In Patent Publication No. Hei 9-258023 (Patent Document 8), it is described that a predetermined amount of a water-soluble epoxy compound is blended in a polyvinyl alcohol adhesive that bonds a polyvinyl alcohol polarizing film and a protective film.
[특허문헌 1] 일본 공개특허공보 평10-221524호[Patent Document 1] Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 10-221524
[특허문헌 2] 일본 공개특허공보 평11-30715호[Patent Document 2] Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-30715
[특허문헌 3] 일본 공개특허공보 평11-30716호[Patent Document 3] Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-30716
[특허문헌 4] 일본 공개특허공보 2000-199819호[Patent Document 4] Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-199819
[특허문헌 5] 일본 공개특허공보 평8-271733호[Patent Document 5] Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-271733
[특허문헌 6] 일본 공개특허공보 2002-328230호[Patent Document 6] Japanese Unexamined Patent Publication No. 2002-328230
[특허문헌 7] 일본 공개특허공보 평7-134212호[Patent Document 7] Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-134212
[특허문헌 8] 일본 공개특허공보 평9-258023호[Patent Document 8] Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-258023
본 발명자들은 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광 필름에 대해, 실질적으로 유기용제를 사용하지 않고 얇은 보호층을 형성하여 편광판의 더한 박육화 및 경량화를 도모하고, 또 종래의 아세트산셀룰로오스계 보호 필름/폴리비닐알코올계 편광 필름/아세트산셀룰로오스계 보호 필름으로 이루어지는 구성의 편광판 제조설비를 크게 변경하지 않고 제조할 수 있는 편광판을 발견하기 위해 연구하여 본 발명에 도달하였다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM The present inventors form a thin protective layer substantially without using an organic solvent with respect to the polarizing film which consists of polyvinyl alcohol-type resin, and aims at further thinning and weight reduction of a polarizing plate, and also the conventional cellulose acetate type protective film / polyvinyl In order to discover the polarizing plate which can be manufactured without changing a polarizing plate manufacturing equipment of the structure which consists of an alcohol type polarizing film / cellulose acetate type protective film, it researched and reached this invention.
따라서 본 발명의 목적은, 종래의 아세트산셀룰로오스계 보호 필름/폴리비닐알코올계 편광 필름/아세트산셀룰로오스계 보호 필름으로 이루어지는 구성의 편광판에 비하여 박육ㆍ경량화될 수 있는 편광판을 제공하고, 나아가서는 이것을 간단하게 제조하는 방법을 제공하는 것에 있다. 본 발명의 다른 하나의 목적은, 종래의 아세트산셀룰로오스계 보호 필름/폴리비닐알코올계 편광 필름/아세트산셀룰로오스계 보호 필름으로 이루어지는 구성의 편광판을 제조할 때와 동일한 설비로 제조할 수 있고, 게다가 박육ㆍ경량화할 수 있는 편광판을 제공하고, 나아가서는 상기의 설비에 적용가능한 방법으로 이 편광판을 제조하는 것에 있다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a polarizing plate which can be thinner and lighter than a polarizing plate having a structure consisting of a conventional cellulose acetate protective film / polyvinyl alcohol polarizing film / cellulose acetate protective film, and furthermore, simply It is providing the manufacturing method. Another object of the present invention can be produced by the same equipment as in the case of manufacturing a polarizing plate of the configuration consisting of a conventional cellulose acetate protective film / polyvinyl alcohol polarizing film / cellulose acetate protective film, and thin and thin It is providing the polarizing plate which can be reduced in weight, and furthermore, is manufacturing this polarizing plate by the method applicable to the said installation.
도 1 은 편광 필름에 피막형성성 조성물의 도액을 통해 박리 필름을 접합하는 일 형태를 모식적으로 나타내는 단면도이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is sectional drawing which shows typically one form which bonds a peeling film to the polarizing film via the coating liquid of a film forming composition.
도 2 는 편광 필름에 피막형성성 조성물의 도액을 통해 박리 필름을 접합하는 다른 형태를 모식적으로 나타내는 단면도이다.It is sectional drawing which shows typically another form which bonds a peeling film to the polarizing film through the coating liquid of a film forming composition.
(도면의 주요 부호에 대한 설명)(Description of Major Symbols in the Drawing)
1 : 편광 필름1: polarizing film
2 : 박리 필름2: release film
3 : 박리 필름 또는 보호 필름3: release film or protective film
4 : 도액4: plating solution
5A, 5B : 1쌍의 롤5A, 5B: 1 pair roll
본 발명자들은 이러한 과제를 해결하기 위해 연구를 거듭한 결과, 폴리비닐알코올계 수지 필름으로 이루어지는 편광 필름과, 폴리비닐알코올계 수지에 대해 가벼운 밀착성을 나타내지만, 그 후에 박리가능한 박리 필름을 사용하여, 양자를 수용성의 피막형성성 조성물의 수용액을 통해 적층하고, 당해 피막형성성 조성물을 경화시키면, 편광 필름의 편면 또는 양면에 상기 수용성 수지 조성물의 경화물을 통해 상기 박리 필름이 접착된 구성의 편광판이 얻어지고, 그리고 이 박리 필름을 박리하면, 노출되는 상기 피막형성성 조성물의 경화층은, 편광 필름이 가공방향으로 찢어지기 쉬운 것을 방지하여, 편광 필름의 보호층으로서 기능함과 동시에 충분히 박육화될 수 있는 것을 발견하고 본 발명에 이르렀다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of repeating research in order to solve such a subject, the present inventors showed light adhesiveness with respect to the polarizing film which consists of a polyvinyl alcohol-type resin film, and a polyvinyl alcohol-type resin, but uses the peelable peeling film after that, When both of them are laminated through an aqueous solution of a water-soluble film-forming composition, and the film-forming composition is cured, a polarizing plate having a structure in which the release film is bonded to one or both surfaces of the polarizing film through a cured product of the water-soluble resin composition When the peeling film is obtained and the peeling film is peeled off, the cured layer of the film-forming composition exposed can be prevented from being easily torn in the processing direction, and can be sufficiently thinned while functioning as a protective layer of the polarizing film. It was found that the present invention was reached.
즉, 본 발명에 의하면 폴리비닐알코올계 수지 필름으로 이루어지는 편광 필름의 적어도 편면에, 수용성의 피막형성성 조성물로 이루어지는 보호층을 통해 박리 필름이 적층되어 있는 편광판이 제공된다.That is, according to this invention, the polarizing plate in which the peeling film is laminated | stacked on the at least single side | surface of the polarizing film which consists of polyvinyl alcohol-type resin films through the protective layer which consists of water-soluble film-forming compositions is provided.
이 보호층과 박리 필름은, 편광 필름의 편면에 설치할 수도 있고, 편광 필름의 양면에 설치할 수도 있다. 편광 필름의 편면에만 보호층을 통해 박리 필름을 적층한 경우, 편광 필름의 타방의 면에는 접착제를 통해 박리 불가능한 보호 필름을 설치할 수 있다.This protective layer and a peeling film can also be provided in the single side | surface of a polarizing film, and can also be provided in both surfaces of a polarizing film. When the release film is laminated only on one side of the polarizing film via the protective layer, the other side of the polarizing film can be provided with a protective film that cannot be peeled off through the adhesive.
수용성의 피막형성성 조성물로서는 폴리비닐알코올계 수지를 주성분으로 하는 것이 유리하게 사용된다. 폴리비닐알코올계 수지를 주성분으로 하는 수용성의 피막형성성 조성물은 경화성 성분을 함유하는 것이 바람직하다. 또 박리 필름으로서는 폴리에틸렌계 수지나 폴리에스테르계 수지를 사용할 수 있다.As a water-soluble film-forming composition, what has a polyvinyl alcohol-type resin as a main component is used advantageously. It is preferable that the water-soluble film-forming composition which has polyvinyl alcohol-type resin as a main component contains a curable component. Moreover, polyethylene resin and polyester resin can be used as a peeling film.
상기 편광판은 폴리비닐알코올계 수지 필름으로 이루어지는 편광 필름과 박리 필름 중 적어도 일방의 표면에, 수용성의 피막형성성 조성물의 도액을 도포하고, 그 도포면측에서 상기 편광 필름과 박리 필름을 접합하고, 이어서 상기 도포된 도액을 경화시키는 방법에 의해 유리하게 제조할 수 있다. 그 후, 박리 필름을 박리제거하면 피막형성성 조성물의 경화층이 노출되고, 이 층이 보호층으로 되어 박육화된 편광판이 얻어진다. 이 때, 도액을 구성하는 수용성의 피막형성성 조성물로서는, 폴리비닐알코올계 수지를 주성분으로 하는 것이 유리하게 사용된다.The said polarizing plate apply | coats the coating liquid of water-soluble film forming composition to at least one surface of the polarizing film and peeling film which consist of a polyvinyl alcohol-type resin film, bonds the said polarizing film and a peeling film from the application surface side, and then It can manufacture advantageously by the method of hardening the apply | coated coating liquid. Thereafter, when the peeling film is peeled off, the cured layer of the film-forming composition is exposed, and this layer becomes a protective layer to obtain a thinner polarizing plate. At this time, as a water-soluble film-forming composition which comprises a coating liquid, what has polyvinyl alcohol-type resin as a main component is used advantageously.
또 상기 편광판은 폴리비닐알코올계 수지 필름으로 이루어지는 편광 필름과 박리 필름을, 양자가 1쌍의 롤 사이에서 접합되도록 공급하고, 롤 사이에서 접합되기 전의 편광 필름과 박리 필름 사이에 수용성의 피막형성성 조성물의 도액을 공급하고, 이 도액층을 통해 편광 필름과 박리 필름을 롤 사이에서 접합한 후, 도액층을 경화시키는 방법에 의해, 연속적으로 롤형상으로 권취하여 제조할 수 있다.Moreover, the said polarizing plate supplies the polarizing film and peeling film which consist of a polyvinyl alcohol-type resin film so that both may be bonded between a pair of rolls, and is water-soluble film formation property between the polarizing film and peeling film before bonding between rolls. After supplying the coating liquid of a composition and bonding a polarizing film and a peeling film between rolls through this coating liquid layer, it can be wound up and manufactured continuously in a roll shape by the method of hardening a coating liquid layer.
발명을 실시하기 위한 최선의 형태Best Mode for Carrying Out the Invention
이하 본 발명을 상세하게 설명한다. 본 발명에서는, 폴리비닐알코올계 수지 필름으로 이루어지는 편광 필름의 적어도 편면에, 수용성의 피막형성성 조성물로 이루어지는 보호층을 통해 박리 필름을 적층하고 편광판으로 한다. 편광 필름은 구체적으로는 일축연신한 폴리비닐알코올계 수지 필름에 이색성 색소가 흡착배향된 것일 수 있다.Hereinafter, the present invention will be described in detail. In this invention, a peeling film is laminated | stacked on the at least single side | surface of the polarizing film which consists of polyvinyl alcohol-type resin films through the protective layer which consists of water-soluble film-forming compositions, and it is set as a polarizing plate. Specifically, the polarizing film may be one in which a dichroic dye is adsorbed to a uniaxially stretched polyvinyl alcohol-based resin film.
편광 필름을 구성하는 폴리비닐알코올계 수지는 폴리아세트산비닐계 수지를비누화함으로써 얻어진다. 폴리아세트산비닐계 수지로서는 아세트산비닐의 단독중합체인 폴리아세트산비닐 외에, 아세트산비닐 및 이것과 공중합가능한 다른 단량체의 공중합체 등이 예시된다. 아세트산비닐에 공중합되는 다른 단량체로서는 예를 들면 불포화카르복실산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화술폰산류, 암모늄기를 갖는 아크릴아미드류 등을 들 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 비누화도는, 통상 85∼100몰% 정도, 바람직하게는 98몰% 이상이다. 이 폴리비닐알코올계 수지는 다시 변성될 수도 있고, 예컨대 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말이나 폴리비닐아세탈 등도 사용할 수 있다. 또 폴리비닐알코올계 수지의 중합도는 통상 1,000∼10,000 정도, 바람직하게는 1,500∼5,000 정도이다.Polyvinyl alcohol-type resin which comprises a polarizing film is obtained by soaping polyvinyl acetate type resin. As polyvinyl acetate type resin, the copolymer etc. of vinyl acetate and the other monomer copolymerizable with this besides the polyvinyl acetate which is a homopolymer of vinyl acetate are illustrated. As another monomer copolymerized with vinyl acetate, unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, acrylamide which has an ammonium group, etc. are mentioned, for example. The saponification degree of polyvinyl alcohol-type resin is about 85-100 mol% normally, Preferably it is 98 mol% or more. This polyvinyl alcohol-based resin may be modified again. For example, polyvinyl formal, polyvinyl acetal, etc. modified with aldehydes may be used. Moreover, the polymerization degree of polyvinyl alcohol-type resin is about 1,000-10,000 normally, Preferably it is about 1,500-5,000.
이러한 폴리비닐알코올계 수지를 막형성한 것이 편광 필름의 원반 필름으로서 사용된다. 폴리비닐알코올계 수지를 제막하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 공지된 방법으로 막형성할 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 원반 필름의 막두께는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 1㎛∼150㎛ 정도이다. 연신 용이성 등도 고려하면, 그 막두께는 10㎛ 이상인 것이 바람직하다. 편광 필름에 적합한 폴리비닐알코올 원반 필름으로서는, 예를 들면 (주)쿠라레로부터 판매되고 있는 비닐론 필름 "VF-PS #7500" (두께는 약 75㎛) 이나 "VF-PS #4200" (두께 약 42㎛) 등이 있다.What formed such a polyvinyl alcohol-type resin into a film is used as a raw film of a polarizing film. The method of forming a polyvinyl alcohol-type resin into a film is not specifically limited, It can form a film by a well-known method. Although the film thickness of the raw film which consists of polyvinyl alcohol-type resin is not specifically limited, For example, it is about 1 micrometer-150 micrometers. Considering the easiness of stretching, the film thickness is preferably 10 µm or more. As a polyvinyl alcohol raw film suitable for a polarizing film, for example, the vinylon film "VF-PS # 7500" (thickness about 75 micrometers) and "VF-PS # 4200" sold by Kuraray Co., Ltd. (thickness about) 42 μm) and the like.
편광 필름은 통상 이와 같은 폴리비닐알코올계 수지 필름을 일축연신하는 공정, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 이색성 색소로 염색하여 그 이색성 색소를 흡착시키는 공정, 이색성 색소가 흡착된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산수용액으로처리하는 공정, 및 이 붕산수용액에 의한 처리후에 물세정하는 공정을 거쳐 제조된다.The polarizing film is usually a step of uniaxially stretching such a polyvinyl alcohol-based resin film, a step of dyeing the polyvinyl alcohol-based resin film with a dichroic dye to adsorb the dichroic dye, and a polyvinyl alcohol-based adsorbed dichroic dye. It manufactures through the process of processing a resin film with the aqueous solution of boric acid, and the process of washing with water after the process by this aqueous solution of boric acid.
일축연신은 염색 전에 실행할 수도 있고, 염색과 동시에 실행할 수도 있고, 염색 후에 실행할 수도 있다. 일축연신을 염색 후에 실행하는 경우에는, 이 일축연신은 붕산처리 전에 실행할 수도 있고, 붕산처리 중에 실행할 수도 있다. 물론 이들 복수의 단계에서 일축연신을 실행할 수도 있다. 일축연신에 있어서는, 주속이 다른 롤 사이에서 일축으로 연신해도 되고, 열 롤을 사용해 일축으로 연신해도 된다. 또 대기중에서 연신을 실행하는 건식연신이어도 되고, 용제로 팽윤된 상태에서 연신을 실행하는 습식연신이어도 된다. 연신배율은 통상 4∼8배 정도이다.Uniaxial stretching may be performed before dyeing, simultaneously with dyeing, or after dyeing. When uniaxial stretching is performed after dyeing, this uniaxial stretching may be performed before boric acid treatment or during boric acid treatment. Of course, uniaxial stretching can also be performed in these multiple steps. In uniaxial stretching, you may extend | stretch uniaxially between the rolls from which a circumferential speed differs, and you may extend | stretch uniaxially using a thermal roll. In addition, dry stretching may be performed in the air, or wet stretching may be performed in a swelled state with a solvent. The draw ratio is usually about 4 to 8 times.
폴리비닐알코올계 수지 필름을 이색성 색소로 염색하는 데에는 예를 들면 폴리비닐알코올계 수지 필름을, 이색성 색소를 함유하는 수용액에 침지하면 된다. 이색성 색소로서 구체적으로는 요오드나 이색성 염료가 사용된다. 또한 폴리비닐알코올계 수지 필름은 염색처리 전에 물 또는 온수에 대한 침지처리를 실시해 두는 것이 바람직하다.In order to dye a polyvinyl alcohol-type resin film with a dichroic dye, what is necessary is just to immerse a polyvinyl alcohol-type resin film in the aqueous solution containing a dichroic dye. Specifically as an dichroic dye, iodine or a dichroic dye is used. In addition, the polyvinyl alcohol-based resin film is preferably subjected to immersion treatment in water or hot water before dyeing treatment.
이색성 색소로서 요오드를 사용하는 경우는 통상, 요오드 및 요오드화칼륨을 함유하는 수용액에, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용된다. 이 수용액에서의 요오드의 함유량은 통상 물 100 중량부당 0.01∼1 중량부 정도이고, 요오드화칼륨의 함유량은 통상 물 100 중량부당 0.5∼20 중량부 정도이다. 염색에 사용하는 수용액의 온도는 통상 20∼40℃ 정도이고, 또 이 수용액에 대한 침지시간 (염색시간) 은 통상 20∼1,800초 정도이다.When using iodine as a dichroic dye, the method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol-type resin film in the aqueous solution containing iodine and potassium iodide is employ | adopted normally. The content of iodine in this aqueous solution is usually about 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water, and the content of potassium iodide is usually about 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of water. The temperature of the aqueous solution used for dyeing is about 20-40 degreeC normally, and the immersion time (dyeing time) with respect to this aqueous solution is about 20-1,800 second normally.
한편, 이색성 색소로서 이색성 염료를 사용하는 경우는, 통상적으로 수용성 이색성 염료를 포함하는 수용액에 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하여 앰색하는 방법이 채용된다. 이 수용액에 있어서의 이색성 염료의 함유량은 물 100 중량부당 통상 1×10-3∼10 중량부 정도, 바람직하게는 1×10-3∼1 중량부 정도이고, 또 예를 들면 1×10-2중량부 정도 이하이어도 된다. 이 수용액은 황산나트륨 등의 무기염을 염색조제로 함유할 수도 있다. 염색에 사용하는 염료 수용액의 온도는 통상 20∼80℃ 정도이고, 또 이 수용액으로의 침지시간 (염색시간) 은 통상 30∼300초 정도이다.On the other hand, when using a dichroic dye as a dichroic dye, the method of immersing a polyvinyl alcohol-type resin film in the aqueous solution containing a water-soluble dichroic dye, and using it is usually adopted. The content of the dichroic dye in this aqueous solution is the water weight per 100 parts by weight normally 1 × 10 -3 ~10 parts by weight, preferably from 1 × 10 -3 ~1 parts by weight, and, for example, 1 × 10 - 2 parts by weight or less may be sufficient. This aqueous solution may contain inorganic salts such as sodium sulfate as a dyeing aid. The temperature of the dye aqueous solution used for dyeing is about 20-80 degreeC normally, and the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is about 30-300 second normally.
이색성 색소에 의한 염색후의 붕산처리는, 염색된 비닐알코올계 수지 필름을 붕산함유 수용액에 침지함으로써 실행된다. 붕산함유 수용액에 있어서의 붕산의 양은 물 100 중량부당 통상 2∼15 중량부 정도, 바람직하게는 5∼12 중량부 정도이다. 이색성 색소로서 요오드를 사용한 경우에는, 이 붕산 함유 수용액은 요오드화칼륨을 함유하는 것이 바람직하다. 붕산함유 수용액에 있어서의 요오드화칼륨의 양은 물 100 중량부당 통상 40 중량부 이하, 바람직하게는 30 중량부 이하이다. 붕산함유 수용액에 대한 침지시간은 통상 60∼1,200초 정도, 바람직하게는 150∼600초 정도, 더욱 바람직하게는 200∼400초 정도이다. 붕산함유 수용액의 온도는 통상 50℃ 이상이고, 바람직하게는 50∼85℃ 이다.The boric acid treatment after dyeing with a dichroic dye is performed by immersing the dyed vinyl alcohol-based resin film in a boric acid-containing aqueous solution. The amount of boric acid in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 2 to 15 parts by weight, preferably about 5 to 12 parts by weight per 100 parts by weight of water. When iodine is used as a dichroic dye, it is preferable that this boric acid containing aqueous solution contains potassium iodide. The amount of potassium iodide in the aqueous solution containing boric acid is usually 40 parts by weight or less, preferably 30 parts by weight or less per 100 parts by weight of water. The immersion time for the boric acid-containing aqueous solution is usually about 60 to 1,200 seconds, preferably about 150 to 600 seconds, more preferably about 200 to 400 seconds. The temperature of the boric acid containing aqueous solution is 50 degreeC or more normally, Preferably it is 50-85 degreeC.
붕산처리후의 폴리비닐알코올계 수지 필름은 통상 물세정처리된다. 물세정처리는, 예를 들면 붕산처리된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 물에 침지함으로써 실행된다. 물세정후에는 건조처리가 실시되어 편광 필름이 얻어진다. 물세정처리에 있어서의 물의 온도는 통상 5∼40℃ 정도이고, 침지시간은 통상 1∼120초 정도이다. 그 후에 실행되는 건조처리는 통상 열풍건조기나 원적외선 히터를 사용하여 실행된다. 건조처리의 온도는 통상 40∼100℃ 정도이다. 건조처리의 시간은 통상 60∼600초 정도이고, 바람직하게는 120∼600초 정도이다.The polyvinyl alcohol-based resin film after boric acid treatment is usually washed with water. The water washing treatment is performed by immersing the polyvinyl alcohol-based resin film treated with boric acid in water, for example. After washing with water, drying treatment is performed to obtain a polarizing film. The temperature of water in a water washing process is about 5-40 degreeC normally, and immersion time is about 1-120 second normally. The drying treatment performed thereafter is usually carried out using a hot air dryer or a far infrared heater. The temperature of a drying process is about 40-100 degreeC normally. The drying time is usually about 60 to 600 seconds, preferably about 120 to 600 seconds.
이렇게 하여 얻어진 편광 필름은 그 적어도 편면에 보호층을 통해 박리 필름을 적층하여, 박리 필름 부착 편광판으로 된다. 이와 같이 보호층의 외측에 박리 필름을 적층함으로써, 보호층 표면의 흠집 부착을 방지하고, 또 보호층에 대한 이물의 혼입을 방지할 수 있다. 이 때 편광 필름의 양면에 보호층을 통해 박리 필름을 적층할 수도 있고, 편광 필름의 편면에 보호층을 통해 박리 필름을 적층할 수도 있다. 편광 필름의 편면에만 보호층을 통해 박리 필름을 적층한 경우, 편광 필름의 타방의 면은 그대로 드러나게 할 수도 있으나, 예를 들면 일반적인 편광판과 동일하게 접착제를 통해 트리아세틸셀룰로오스와 같은 셀룰로오스계 수지나, 노르보르넨계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 아크릴계 수지 등으로 대표되는 투명수지로 이루어지는 박리 불가능한 보호 필름을 적층한 구성으로 할 수도 있다. 여기에서 말하는 박리 불가능이란 박리하려고 해도 보호 필름 또는 편광 필름이 재료 파괴를 일으켜, 보호 필름을 접착제층 또는 편광 필름으로부터 그대로 박리제거할 수 없는 것을 의미한다.The polarizing film obtained in this way is laminated | stacked a peeling film on the at least single side | surface through a protective layer, and turns into a polarizing plate with a peeling film. Thus, by laminating | stacking a peeling film on the outer side of a protective layer, the adhesion of a scratch on the surface of a protective layer can be prevented, and the mixing of a foreign material with a protective layer can be prevented. At this time, a peeling film may be laminated | stacked on both surfaces of a polarizing film through a protective layer, and a peeling film may be laminated | stacked on the single side | surface of a polarizing film through a protective layer. When the release film is laminated only on one side of the polarizing film through the protective layer, the other side of the polarizing film may be exposed as it is, but, for example, a cellulose resin such as triacetyl cellulose or the like through a adhesive in the same manner as a general polarizing plate, It can also be set as the structure which laminated | stacked the non-peelable protective film which consists of transparent resins represented by norbornene-type resin, polycarbonate resin, acrylic resin, etc. The impossibility of peeling here means that even if it is going to peel, a protective film or a polarizing film will generate | occur | produce material destruction and a protective film cannot be peeled off as it is from an adhesive bond layer or a polarizing film as it is.
편광 필름의 적어도 편면에 형성되는 보호층은 수용성의 피막형성성 조성물을 경화시킴으로써 얻어지는 것이다. 이 보호층을 형성하는 수용성의 피막형성성 조성물은 편광 필름을 구성하는 폴리비닐알코올계 수지와 밀착성이 좋은 피막을 형성할 수 있는 것이면 되고, 예를 들면 폴리비닐알코올계 수지, 폴리아미드폴리아민계 수지, 에폭시계 수지, 멜라민계 수지, 우레아계 수지, 폴리아미드계 수지, 다당류 등 중에서 수용성의 것을 선택하여 사용하면 된다. 이들을 각각 단독으로 사용할 수 있는 것 외에 복수를 조합하여 사용할 수도 있다.The protective layer formed on at least one side of the polarizing film is obtained by curing the water-soluble film-forming composition. The water-soluble film forming composition which forms this protective layer should just be a thing which can form the film with favorable adhesiveness with the polyvinyl alcohol-type resin which comprises a polarizing film, For example, polyvinyl alcohol-type resin, polyamide polyamine-type resin What is necessary is just to select and use a water-soluble thing from epoxy resin, melamine resin, urea resin, polyamide resin, polysaccharide, etc. These can be used individually, respectively, and can also be used in combination of multiple.
폴리비닐알코올계 수지나 다당류는 대부분의 경우 수용성이다. 폴리아미드폴리아민계 수지는 예를 들면, 디에틸렌트리아민이나 트리에틸렌테트라민과 같은 폴리알킬렌폴리아민과 아디프산과 같은 디카르복실산과의 반응에 의해 얻어지는 것으로 이것도 대부분의 경우 수용성이다. 수용성의 에폭시계 수지로서는, 예를 들면 상기와 같은 폴리아미드폴리아민에, 에피클로로히드린을 반응시켜 얻어지는 폴리아미드폴리아민에폭시 수지 등을 들 수 있다. 수용성의 멜라민계 수지로서는 예를 들면 트리메틸롤멜라민과 같은 올리고메틸롤멜라민의 축합반응에 의해 얻어지는 것을 들 수 있다. 수용성의 유리아계 수지로서는, 예를 들면 요소와 포름알데히드의 축합반응에 의해 얻어지는 것을 들 수 있다. 수용성의 폴리아미드계 수지로서는 예를 들면 카제인, 아교 등을 들 수 있다.Polyvinyl alcohol-based resins and polysaccharides are water soluble in most cases. The polyamide polyamine-based resin is obtained by, for example, a reaction of a polyalkylene polyamine such as diethylenetriamine or triethylenetetramine with a dicarboxylic acid such as adipic acid, which is also water-soluble in most cases. As water-soluble epoxy resin, polyamide polyamine epoxy resin etc. which are obtained by making epichlorohydrin react with the above polyamide polyamine, for example are mentioned. As water-soluble melamine type resin, what is obtained by condensation reaction of oligomethylolmelamine like trimethylolmelamine, for example is mentioned. As water-soluble free-form resin, what is obtained by the condensation reaction of urea and formaldehyde is mentioned, for example. As water-soluble polyamide resin, casein, glue, etc. are mentioned, for example.
이들 수용성의 피막형성성 물질 중에서도, 보호층의 도설장치의 설계, 건조로의 설계, 환경문제 등으로부터, 편광 필름을 구성하는 수지와 동일한 종류인 폴리비닐알코올계 수지를 주성분으로 하는 것이 바람직하다. 폴리비닐알코올계 수지는, 부분 비누화 폴리비닐알코올이나 완전 비누화 폴리비닐알코올 외에, 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올, 카르복실기 변성 폴리비닐알코올, 메틸롤기 변성 폴리비닐알코올, 아미노기 변성 폴리비닐알코올과 같은, 변성된 폴리비닐알코올계 수지일 수도 있다.Among these water-soluble film-forming substances, it is preferable to have a polyvinyl alcohol-based resin, which is the same kind as the resin constituting the polarizing film, from the design of the protective layer laying apparatus, the design of the drying furnace, and environmental problems. The polyvinyl alcohol-based resin is modified such as acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, methylol group-modified polyvinyl alcohol, amino group-modified polyvinyl alcohol, in addition to partially saponified polyvinyl alcohol and fully saponified polyvinyl alcohol. Polyvinyl alcohol-based resin may be used.
폴리비닐알코올계 수지에는, 수용성 에폭시수지, 글리옥살과 같은 디알데히드, 이소시아네이트, 또 철이온, 코발트이온, 니켈이온, 구리이온, 아연이온, 알루미늄이온, 지르코늄이온과 같은 금속이온 등, 경화성 성분 내지 가교제를 배합하는 것이 바람직하다. 수용성 에폭시 수지는, 예를 들면 상기 서술한 바와 같이 폴리알킬렌폴리아민과 디카르복실산의 반응물인 폴리아미드폴리아민에 에피클로로히드린을 반응시켜 얻어지는 폴리아미드폴리아민에폭시수지일 수 있고, 이러한 폴리아미드폴리아민에폭시 수지의 시판품으로서는 스미또모화학공업(주)로부터 판매되고 있는 "스미레즈레진650" 이나 "스미레즈레진 675", 또 닛뽕PMC(주) 에서 판매되고 있는 "WS-525" 등이 있다. 이와 같은 경화성 성분을 함유시키는 경우, 그 양은, 예를 들면 피막형성성 조성물을 구성하는 폴리비닐알코올계 수지 100 중량부당, 1∼50 중량부 정도이다.The polyvinyl alcohol-based resin includes a curable component such as water-soluble epoxy resin, dialdehyde such as glyoxal, isocyanate, iron ions, cobalt ions, nickel ions, copper ions, zinc ions, aluminum ions, and metal ions such as zirconium ions. It is preferable to mix | blend a crosslinking agent. The water-soluble epoxy resin may be, for example, a polyamide polyamine epoxy resin obtained by reacting epichlorohydrin with a polyamide polyamine which is a reaction product of a polyalkylene polyamine and a dicarboxylic acid as described above, and such a polyamide polyamine Commercially available products of epoxy resins include "Sumirez resin 650", "Sumirez resin 675" sold by Sumitomo Chemical Co., Ltd., and "WS-525" sold by Nippon PMC. When it contains such a curable component, the quantity is about 1-50 weight part per 100 weight part of polyvinyl alcohol-type resins which comprise a film forming composition.
상기 서술한 수용성의 피막형성성 조성물로부터 보호층을 형성하는 데에는, 그 조성물을 함유하는 도액을 도포하고 경화시키면 된다. 이를 위해 사용하는 도액은, 피막형성성 조성물을 용제에 녹인 것으로, 이 때의 용제로서는 물이 사용되지만, 약간량의 친수성 유기용매, 예를 들면 알코올류 등이 함유되어 있을 수도 있다. 또 용질이 안정되게 용해되기 위한 안정제 등이 함유되어 있을 수도 있다.What is necessary is just to apply | coat and harden the coating liquid containing this composition, in order to form a protective layer from the water-soluble film-forming composition mentioned above. The coating solution used for this purpose is obtained by dissolving a film-forming composition in a solvent. As a solvent at this time, water is used, but a small amount of hydrophilic organic solvent, for example, alcohols, may be contained. Moreover, the stabilizer etc. for dissolving solute stably may be contained.
편광 필름의 표면에 수용성의 피막형성성 조성물로 이루어지는 보호층을 통해 박리 필름을 적층할 때에, 편광 필름과 박리 필름 중 적어도 일방의 표면에, 상기 서술한 수용성의 피막형성성 조성물의 도액을 도포하고, 그 도포면측에서 편광 필름과 박리 필름을 접합하고, 이어서 그 도포된 도액을 건조시키고 경화시키면 된다.When laminating a peeling film through the protective layer which consists of a water-soluble film forming composition on the surface of a polarizing film, the coating liquid of the water-soluble film forming composition mentioned above is apply | coated to at least one surface of a polarizing film and a peeling film, What is necessary is just to bond a polarizing film and a peeling film at the application surface side, and to dry and harden the apply | coated coating liquid then.
편광 필름 또는 박리 필름의 표면에 피막형성성 조성물의 도액을 도포하는 방법은, 통상 일반적으로 알려져 있는 것이면 되고, 예를 들면 유연법, 마이어바코트법, 그라비아코트법, 다이코트법, 딥코트법, 분무법 등을 들 수 있다. 유연법이란 피도포물인 편광 필름 또는 박리 필름을 대략 수직방향, 대략 수평방향, 또는 양자 사이의 경사방향으로 이동시키면서, 그 표면에 도액을 흘려보내 확포시키는 방법이다. 도액을 도포한 후, 편광 필름과 박리 필름을 접합시키는 것을 생각하면, 편광 필름과 박리 필름 사이에 도액을 유연하는 방법이 바람직하게 채용된다.The method of coating the coating liquid of the film-forming composition on the surface of the polarizing film or the peeling film may be generally known in general. For example, the casting method, the meyer bar coating method, the gravure coating method, the die coating method, and the dip coating method And a spraying method. A casting method is a method of flowing and spreading a coating liquid on the surface, moving a polarizing film or a peeling film which is a to-be-coated object in a substantially vertical direction, a substantially horizontal direction, or the inclination direction between both. After apply | coating a coating liquid, when thinking about bonding a polarizing film and a peeling film, the method of casting a coating liquid between a polarizing film and a peeling film is employ | adopted preferably.
편광 필름과 박리 필름을, 각각 연속된 필름형상으로 공급하고, 적층후에도 필름형상으로 권취하는 경우는, 도 1 에 나타내는 바와 같이 편광 필름 (1) 과 박리 필름 (2) 을 1쌍의 롤 (5A, 5B) 사이에서 접합되도록, 소정 속도로 공급하고, 보호층을 형성하기 위한 도액 (4) 을 편광 필름 (1) 과 박리 필름 (2) 사이에 유연시키고, 그 후, 이 도액층을 편광 필름 (1) 과 박리 필름 (2) 사이에 끼우고, 상기 1쌍의 롤 (5A, 5B) 을 통과시키는 방법이 바람직하다. 이와 같은 방법을 채용함으로써 경화후의 보호층을 균일한 두께로 할 수도 있다. 도 1 에서는 적층후의 제품이 백색 화살표 방향으로 진행되도록 되어 있다. 또 1쌍의 롤 (5A, 5B) 은 각각 화살표 방향으로 회전하고 있다. 또한 1쌍의 롤 (5A, 5B) 에 의한 선압은, 피막형성성 조성물이 일정한 도액층을 형성할 수 있도록 임의로 조정할 수 있다. 도 1 에서는 편광 필름 (1) 의 표면에 도액 (4) 이 유하되도록 한 상태를 나타내고 있으나, 도액 (4) 이 박리 필름 (2) 의 표면에 유하되도록 해도 동일한 것을 얻을 수 있다.When supplying a polarizing film and a peeling film in continuous film form, respectively and winding up in a film form after lamination | stacking, as shown in FIG. 1, a pair of rolls 5A of a polarizing film 1 and the peeling film 2 are shown. , 5B) is supplied at a predetermined speed so that the coating liquid 4 for forming the protective layer is cast between the polarizing film 1 and the release film 2, and then the coating layer is polarized film. The method of sandwiching between (1) and the peeling film 2 and passing the pair of rolls 5A and 5B is preferable. By employing such a method, the protective layer after hardening can also be made uniform thickness. In FIG. 1, the product after lamination progresses in the direction of a white arrow. Moreover, a pair of roll 5A, 5B is rotating in the arrow direction, respectively. Moreover, the linear pressure by a pair of roll 5A, 5B can be arbitrarily adjusted so that a film forming composition can form a fixed coating layer. Although the state which made the coating liquid 4 fall on the surface of the polarizing film 1 is shown in FIG. 1, even if it makes the coating liquid 4 fall on the surface of the peeling film 2, the same thing can be obtained.
편광 필름의 표면에 보호층을 통해 적층되는 박리 필름은, 편광판을 실제로 사용하기 까지의 동안, 그 편광판의 표면을 보호하고, 사용전에 박리제거되는 것이다. 이 박리 필름은 편광판의 사용전에 용이하게 박리할 수 있는 정도로 적절하게 밀착성이 있고, 또 보호층의 건조, 경화를 저해하지 않는 것이면 된다. 구체적으로는 예를 들면 폴리에틸렌계 수지로 이루어지는 필름이나, 폴리에스테르계 수지로 이루어지는 필름이 일반적으로 사용된다. 박리 필름의 두께는 예를 들면 30㎛ 이상인 것이 유리하다. 편광판의 커얼을 방지하기 위해, 두꺼운 박리 필름을 사용하는 것이 바람직한 경우도 있고, 예를 들면 약 75㎛ 두께의 박리 필름을 사용하거나, 38㎛ 두께의 박리 필름에 추가로 75㎛ 두께의 필름을 적충하여 박리 필름으로 하거나, 약 125㎛ 두께의 박리 필름을 사용하는 등 적절한 형태가 선택된다.The peeling film laminated | stacked on the surface of a polarizing film through a protective layer protects the surface of the polarizing plate, and peels off before use, until a polarizing plate is actually used. This peeling film may be suitably adhesive enough so that it may peel easily before use of a polarizing plate, and what is necessary is not to inhibit drying and hardening of a protective layer. Specifically, for example, a film made of polyethylene resin or a film made of polyester resin is generally used. It is advantageous that the thickness of the release film is, for example, 30 µm or more. In order to prevent curling of a polarizing plate, it is preferable to use a thick peeling film, for example, using a peeling film of about 75 micrometers thick, or adding a 75 micrometers thick film to a 38 micrometers thick peeling film. To form a release film or to use a release film having a thickness of about 125 µm.
또 박리 필름의 밀착성이나 박리성을 적절하게 조정하기 위해, 편광 필름에 접합되는 표면에, 플라스마처리, 코로나처리, 자외선조사처리, 프레임처리 등의 표면처리를 실시해도 되고, 혹은 그 표면에, 점착층, 실리콘계 불소계의 이형제층,계면활성제 등을 적절하게 부여해도 된다. 이 박리 필름은 추가로 표면의 먼지부착방지를 위해, 대전방지처리가 실시되어 있는 것이 바람직하고, 표면저항값은 1013Ω/?이하, 특히 1010Ω/? 이하인 것이 바람직하다.Moreover, in order to adjust the adhesiveness and peelability of a peeling film suitably, the surface bonded to a polarizing film may be surface-treated, such as a plasma process, a corona treatment, an ultraviolet irradiation process, a frame treatment, or adheres to the surface. A layer, a silicone fluorine-type mold release agent layer, surfactant, etc. may be provided suitably. It is preferable that this peeling film is further subjected to an antistatic treatment in order to prevent adhesion of dust on the surface, and the surface resistance value is 10 13 Ω /? Or less, in particular 10 10 Ω /? It is preferable that it is the following.
편광 필름의 양면에, 보호층이 되는 수용성의 피막형성성 조성물의 도액을 통해 박리 필름을 적층하는 경우는, 도 1 의 방법으로 편광 필름 (1) 의 편면에 박리 필름 (2) 을 적층한 후, 편광 필름 (1) 의 타방의 면에도 동일한 방법으로 다른 1장의 박리필림을 적층할 수 있는 것 외에, 도 2 에 나타내는 바와 같이 편광 필름 (1) 의 양면에 동시에, 보호층이 되는 수용성의 피막형성성 조성물의 도액 (4, 4) 을 통해 박리 필름 (2, 3) 을 적층하는 형태를 채용할 수도 있다. 즉, 도 2 에서는, 편광 필름 (1) 과, 그 양면측에서 박리 필름 (2, 3) 이 각각 화살표방향으로 회전하는 1쌍의 롤 (5A, 5B) 사이에서 접합되도록 소정의 속도로 공급되고, 보호층을 형성하기 위한 도액 (4, 4) 이, 편광 필름 (1) 과 제1 박리 필름 (2) 의 사이 및 편광 필름 (1) 과 제2 박리 필름 (3) 사이에 각각 유연되고, 그 후, 각각의 도액층이 편광 필름 (1) 과 그 양측의 박리 필름 (2, 3) 사이에 끼워져, 1쌍의 롤 (5A, 5B) 을 통과하고, 백색 화살표방향으로 진행되도록 되어 있다.When laminating a peeling film through the coating liquid of the water-soluble film-forming composition used as a protective layer on both surfaces of a polarizing film, after laminating the peeling film 2 to the single side | surface of the polarizing film 1 by the method of FIG. The other peeling film can be laminated | stacked on the other surface of the polarizing film 1 by the same method, and as shown in FIG. 2, the water-soluble film which becomes a protective layer simultaneously on both surfaces of the polarizing film 1 The form which laminates the peeling films 2 and 3 via the coating liquids 4 and 4 of a formation composition can also be employ | adopted. That is, in FIG. 2, it is supplied at a predetermined speed so that the polarizing film 1 and the peeling films 2 and 3 may be bonded between the pair of rolls 5A and 5B rotated in the direction of the arrow on both sides thereof, respectively. The coating liquids 4 and 4 for forming a protective layer are respectively cast between the polarizing film 1 and the 1st peeling film 2, and between the polarizing film 1 and the 2nd peeling film 3, Thereafter, each coating layer is sandwiched between the polarizing film 1 and the release films 2 and 3 on both sides thereof, and passes through a pair of rolls 5A and 5B to advance in the direction of the white arrow.
편광 필름의 편면에, 보호층을 통해 박리 필름을 적층하고, 편광 필름의 타방의 면에는, 박리 불가능한 보호 필름을 적층하는 경우에는, 도 2 에 있어서, 편광 필름 (1) 의 일방의 면에 공급되는 필름 (2) 을 박리 필름으로 하고, 타방의 면에 공급되는 필름 (3) 을 보호 필름으로 하면 된다. 이 경우의 보호 필름 (3)으로서는, 트리아세틸셀룰로오스나 디아세틸셀룰로오스와 같은 아세트산셀룰로오스계의 수지로 이루어지는 필름, 특히 트리아세틸셀룰로오스필름이 적합하게 사용된다. 아세트산셀룰로오스계의 수지는, 상기 서술한 바와 같이 폴리비닐알코올계의 수지에 대해 반드시 충분한 접착력을 갖고 있지 않으므로, 그 접합면에 비누화처리를 실시해 두는 것이 바람직하다. 보호 필름으로서는, 통상 100㎛ 이하의 두께의 것이 사용되는데, 바람직하게는 60㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 50㎛ 이하이다. 예를 들면 후지사진필름(주) 로부터 판매되고 있는 "후지택 T40UZ" (두께 약 40㎛), "후지택 SH50" (두께 약 50㎛) 등이 적합하게 사용된다. 보호 필름의 접합면과 반대측의 면 (노출면) 에는, 방현처리, 하드코팅처리, 반사방지처리, 대전방지처리 등, 적절한 표면처리가 실시되어 있어도 된다.When laminating | stacking a peeling film on the single side | surface of a polarizing film through a protective layer, and laminating | stacking the protective film which is not peelable on the other surface of a polarizing film, it supplies to one surface of the polarizing film 1 in FIG. What is necessary is just to make the film 2 used as a peeling film, and to make the film 3 supplied to the other surface into a protective film. As the protective film 3 in this case, the film which consists of resin of cellulose acetate type, such as a triacetyl cellulose and a diacetyl cellulose, especially a triacetyl cellulose film is used suitably. Since the cellulose acetate-based resin does not necessarily have sufficient adhesive strength to the polyvinyl alcohol-based resin as described above, it is preferable to perform saponification treatment on the bonding surface. As a protective film, the thing of thickness 100 micrometers or less is used normally, Preferably it is 60 micrometers or less, More preferably, it is 50 micrometers or less. For example, "Fujitaek T40UZ" (about 40 micrometers in thickness), "Fujitaek SH50" (about 50 micrometers in thickness), etc. which are sold from Fuji Photo Film Co., Ltd. are used suitably. The surface (exposed surface) on the opposite side to the bonding surface of the protective film may be subjected to appropriate surface treatment such as antiglare treatment, hard coating treatment, antireflection treatment, antistatic treatment and the like.
또 이 경우에, 편광 필름 (1) 과 보호 필름 (3) 을 접합하는 접착제는, 박리 필름 (2) 과의 사이에서 보호층을 형성하기 위한 피막형성성 조성물과 동일한 것이어도 되고, 그것과는 다른 조성의 것이어도 된다. 예를 들면 박리 필름 (2) 과의 사이에서 보호층을 형성하기 위한 피막형성성 조성물로서 폴리비닐알코올계 수지와 함께 경화성 성분을 함유하는 수용액을 사용하여, 보호 필름을 접합하기 위한 접착제로서 폴리비닐알코올만의 수용액을 사용할 수도 있다.Moreover, in this case, the adhesive agent which bonds the polarizing film 1 and the protective film 3 may be the same as the film forming composition for forming a protective layer between the peeling film 2, and It may be of different composition. For example, polyvinyl chloride is used as an adhesive for bonding a protective film using an aqueous solution containing a curable component together with a polyvinyl alcohol-based resin as a film-forming composition for forming a protective layer between the release film 2. It is also possible to use an aqueous solution of alcohol only.
보호층을 형성하는 도액을 통해 편광 필름과 박리 필름을 적층한 후에는, 이 도액을 경화시킨다. 보호층을 형성하기 위한 피막형성성 조성물로서 폴리비닐알코올계 수지를 주성분으로 하는 것을 사용하는 경우, 경화는 열경화, 자외선경화 또는 건조경화에 의해 실행된다. 예컨대 건조경화는 열풍을 불어넣음으로써 실행되는데, 이 때의 온도는 40∼100℃ 정도, 바람직하게는 45∼90℃ 의 범위에서 적절하게 선택된다. 건조경화시간은 통상 20∼1,200초 정도이다. 열경화나 자외선경화는 건조후에 실행해도 된다. 경화후의 보호층의 두께는 통상 0.1∼10㎛ 정도이고, 바람직하게는 0.2㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 0.5㎛ 이상이고, 또 바람직하게는 5㎛ 이하이다.After laminating | stacking a polarizing film and a peeling film through the coating liquid which forms a protective layer, this coating liquid is hardened. When using as a film forming composition for forming a protective layer the thing which has polyvinyl alcohol-type resin as a main component, hardening is performed by thermosetting, ultraviolet curing, or dry curing. For example, dry hardening is performed by blowing hot air, and the temperature at this time is suitably selected in the range of about 40-100 degreeC, Preferably it is 45-90 degreeC. The dry curing time is usually about 20 to 1,200 seconds. Thermal curing or ultraviolet curing may be performed after drying. The thickness of the protective layer after hardening is about 0.1-10 micrometers normally, Preferably it is 0.2 micrometer or more, More preferably, it is 0.5 micrometer or more, More preferably, it is 5 micrometers or less.
편광 필름의 편면에 박리 불가능한 보호 필름을 적층한 경우는, 그 후, 이 보호 필름의 표면에, 방현처리, 하드코트처리, 반사방지처리, 대전방지처리 등의 표면처리를 적절하게 실시해도 된다. 이와 같은 표면처리를 실행하는 경우에는 편광판의 커얼을 방지하기 위해 반대면의 박리 필름을 두껍게 하거나, 또한 필름을 적층하는 것이 바람직하다. 예를 들면 75㎛ 두께의 박리 필름을 사용하거나, 38㎛ 두께의 박리필림에 다시 75㎛ 두께의 필름을 적층하는 등, 적절한 형태가 선택된다.When the protective film which cannot be peeled off is laminated on one side of the polarizing film, the surface of the protective film may then be appropriately subjected to surface treatment such as an antiglare treatment, a hard coat treatment, an antireflection treatment, an antistatic treatment and the like. When performing such surface treatment, it is preferable to thicken the peeling film of the opposite surface, or to laminate | stack a film in order to prevent the polarization plate from collapsing. For example, an appropriate form is selected, for example, using a 75 μm thick release film, or laminating a film having a thickness of 75 μm to a 38 μm thick release film.
보호층의 표면에는 접착제를 통해 광학기능성 필름을 접착해도 된다. 광학기능성 필름으로서는, 예를 들면 기재 표면에 액정성 화합물이 도포되고, 배향되어 있는 광학보상필름, 소정 종류의 편광광을 투과하고, 그것과 반대의 성질을 갖는 편광광을 반사하는 반사형 편광 필름, 폴리카보네이트계 수지로 이루어지는 위상차 필름, 환형 폴리올레핀계 수지로 이루어지는 위상차 필름, 표면에 요철형상을 가진 방현기능 부착 필름, 표면반사 방지처리부착 필름, 표면에 반사기능을 가진 반사필름, 반사기능과 투과기능을 겸비하는 반투과 반사필름 등을 들 수 있다. 기재 표면에 액정성 화합물이 도포되고, 배향되어 있는 광학보상필름에 상당하는시판품으로서는, 후지사진필름(주) 로부터 판매되고 있는 "WV 필름", 신닛뽕석유(주)로부터 판매되고 있는 "NH필름" 이나 "NR필름" (모두 상품명) 등이 있다. 소정 종류의 편광광을 투과하고, 그것과 반대의 성질을 갖는 편광광을 반사하는 반사형 편광 필름에 상당하는 시판품으로서, Minnesota Mining and Manufacturing사 (3M사) (일본에서는 스미또모스리엠(주)) 로부터 판매되고 있는 "DBEF" (상품명) 등이 있다. 또 환형 폴리올레핀계 수지로 이루어지는 위상파 필름에 상당하는 시판품으로서 세끼스이화학공업(주) 로부터 판매되고 있는 "에스시너", (주)오프테스로부터 판매되고 있는 "제오노아필름" (모두 상품명) 등이 있다.You may adhere | attach an optical functional film to the surface of a protective layer through an adhesive agent. As an optical functional film, the liquid crystal compound is apply | coated to the surface of a base material, for example, the reflective type polarizing film which permeate | transmits the oriented optical compensation film and the predetermined kind of polarized light, and reflects the polarized light which has the opposite property to it. , Retardation film made of polycarbonate resin, retardation film made of cyclic polyolefin resin, film with anti-glare function having irregular shape on the surface, film with antireflection treatment on surface, reflective film with reflection function on surface, reflection function and transmission And translucent reflective films having a function. As a commercial item corresponding to the optical compensation film in which the liquid crystalline compound is coated on the surface of the substrate and is oriented, "WV film" sold by Fuji Photo Film Co., Ltd. and "NH film sold by Shin Nippon Petroleum Co., Ltd." "And" NR film "(both trade names). As a commercial item which corresponds to the reflection type polarizing film which permeate | transmits a predetermined kind of polarized light and reflects the polarized light which has the opposite property, it is Minnesota Mining and Manufacturing Co., Ltd. (3M company) (Sumitomos Rem Co., Ltd. in Japan) ) And "DBEF" (trade name). Moreover, as a commercial item corresponding to the phase wave film which consists of cyclic polyolefin resin, "S thinner" sold by Sekisui Chemical Co., Ltd., "Zenooa film" (all brand name) sold by OPTES, etc. There is this.
실시예Example
이하 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명하는데, 본 발명은 이들에 의해 한정되지 않는다. 예 중, 함유량 내지 사용량을 나타내는 % 및 부는, 특별한 기재가 없는 한 중량기준이다.The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which however are not intended to limit the present invention. In the examples,% and parts indicating content to the amount of use are based on weight unless otherwise specified.
참고예 1Reference Example 1
평균중합도 약 2,400, 비누화도 99.9몰% 이상이고 두께 75㎛ 의 폴리비닐알코올필름을 건식으로 배율 5 배로 일축연신하고, 다시 긴장상태를 유지한 채, 60℃ 의 순수에 1분간 침지하였다. 이어서 요오드/요오드화칼륨/물의 중량비가 0.15/5/100 인 수용액에 28℃ 에서 35초간 침지하였다. 그 후, 요오드화칼륨/붕산/물이 중량비로 9/9.5/100 인 수용액에 76℃ 에서 300초간 침지하였다. 이어서 15℃ 의 순수로 2초동안 세정한 후, 50℃ 에서 건조시켜, 폴리비닐알코올에 요오드가 흡착배향된 편광 필름을 얻었다. 이 편광 필름의 두께를 표 1 에 나타냈다. 이 상태의 편광 필름은 연신방향에 직교하는 일변부를 양 손으로 들어, 각각의 손으로 역방향으로 힘을 가하면 용이하게 연신방향으로 찢어지는 것이었다.A polyvinyl alcohol film having an average degree of polymerization of about 2,400 and a degree of saponification of at least 99.9 mol% and a thickness of 75 µm was uniaxially stretched by 5 times in magnification by dryness, and immersed in pure water at 60 ° C. for 1 minute while maintaining tension again. Subsequently, it was immersed in 28 degreeC for 35 second in the aqueous solution which weight ratio of iodine / potassium iodide / water is 0.15 / 5/100. Thereafter, potassium iodide / boric acid / water was immersed in an aqueous solution having a weight ratio of 9 / 9.5 / 100 for 300 seconds at 76 ° C. Subsequently, the mixture was washed with pure water at 15 ° C. for 2 seconds, and then dried at 50 ° C. to obtain a polarizing film in which iodine was adsorbed to polyvinyl alcohol. Table 1 shows the thickness of this polarizing film. The polarizing film in this state lifted one side part orthogonal to a drawing direction with both hands, and when it applied the force in the opposite direction with each hand, it was torn easily in the extending direction.
참고예 2Reference Example 2
참고예 1 에서 사용한 것과 동일한 폴리비닐알코올필름에, 동일한 방법으로 일축연신 및 순수에 대한 침지처리를 실시한 후, 이색성 염료/황산나트륨/물의 중량비가 0.025/2/100 인 수용액에 70℃ 에서 300초간 침지하여 염색하고, 이어서 붕산/물이 중량비로 7.5/100 인 수용액에 73℃ 에서 300초간 침지하였다. 그 후, 참고예 1 과 동일하게 하여 물세정 및 건조를 실행하고, 폴리비닐알코올에 이색성 염료가 흡착배향된 편광 필름을 얻었다. 이 편광 필름의 두께를 표 1 에 나타냈다. 이 상태의 편광 필름도 연신방향에 직교하는 일변부를 양 손으로 들어, 각각의 손으로 역방향으로 힘을 가하면, 용이하게 연신방향으로 찢어지는 것이었다.The same polyvinyl alcohol film as that used in Reference Example 1 was subjected to uniaxial stretching and dipping treatment for pure water in the same manner, followed by 300 seconds at 70 ° C. in an aqueous solution having a dichroic dye / sodium sulfate / water weight ratio of 0.025 / 2/100. It was immersed and dyed and then immersed in an aqueous solution of boric acid / water in a weight ratio of 7.5 / 100 for 300 seconds at 73 ° C. Thereafter, water washing and drying were performed in the same manner as in Reference Example 1 to obtain a polarizing film in which dichroic dyes were adsorbed and aligned on polyvinyl alcohol. Table 1 shows the thickness of this polarizing film. The polarizing film in this state also lifted one side part orthogonal to an extending | stretching direction with both hands, and when it applied the force in the opposite direction with each hand, it was torn easily in the extending | stretching direction.
실시예 1Example 1
폴리비닐알코올계 수지 [(주)쿠라레제의 "KL-318", 비누화도 87.8몰%] 를, 물 100부에 대해 3부 용해하고, 다시 여기에 수용성 폴리아미드에폭시수지 [스미또모화학공업(주)제의 "스미레즈레진 650", 고형분농도 30% 품] 을 1.5부 추가하여, 폴리비닐알코올계 도액으로 하였다. 참고예 1 의 방법으로 얻은 편광 필름을, 23℃ 의 분위기하, 수직방향으로 이동시키면서, 그 양면에 상기 폴리비닐알코올계 도액을 유연시키고, 다시 그 도포면 (양면) 에, 편면이 이형처리된 두께 약 38㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 [후지모리공업(주)제의 "38EAS"] 를 그 이형처리면에서 접합하여 끼우고, 1쌍의 롤을 통과시켜, 그 후 60℃ 에서 5분간 열풍건조시켜 경화시키고, 양면 박리 필름 부착 편광판을 얻었다. 이 박리 필름 부착 편광판의 제조는, 종래의 편광판의 제조설비를 사용하여 실행할 수 있었다. 얻어진 박리 필름 부착 편광판으로부터 양면의 박리 필름을 떼어내, 양면에 폴리비닐알코올계 보호층을 갖는 편광판을 얻었다. 이 편광판의 두께를 표 1 에 나타냈다. 이 편광판은 참고예 1 의 편광 필름에 비하여, 연신방향에 직교하는 일변부를 양손으로 들고, 각각의 손으로 역방향으로 힘을 가해도 찢어지기 어렵고, 보호층의 존재에 의해 내인열성이 부여되었다.3 parts of polyvinyl alcohol-type resin [KL-318 of Kuraray Co., Ltd., saponification degree 87.8 mol%] is melt | dissolved with respect to 100 parts of water, and water-soluble polyamide epoxy resin [Sumitomo Chemical Co., Ltd. ( 1.5 parts of "Sumirez resin 650" made from the Co., Ltd. product, and solid content concentration 30% were added, and it was set as the polyvinyl alcohol-type coating liquid. The polyvinyl alcohol-based coating liquid was cast on both surfaces thereof while the polarizing film obtained by the method of Reference Example 1 was moved in a vertical direction under an atmosphere of 23 ° C., and the thickness of one side was released on the coated surface (both sides). A polyethylene terephthalate film (" 38EAS " manufactured by Fujimori Industrial Co., Ltd.) having a thickness of about 38 µm is bonded and sandwiched from the release treatment surface, passed through a pair of rolls, and then hot-air dried at 60 캜 for 5 minutes to cure. And the polarizing plate with a double-sided peeling film was obtained. The manufacture of this polarizing plate with a peeling film was able to be performed using the manufacturing equipment of a conventional polarizing plate. The peeling film of both surfaces was removed from the obtained polarizing plate with release film, and the polarizing plate which has a polyvinyl alcohol-type protective layer on both surfaces was obtained. Table 1 shows the thickness of this polarizing plate. Compared with the polarizing film of Reference Example 1, this polarizing plate was hard to tear even when holding one side part orthogonal to a drawing direction with both hands and applying a force in the opposite direction with each hand, and tear resistance was provided by presence of a protective layer.
실시예 2Example 2
폴리비닐알코올 [(주)쿠라레제의 "PVA 117H", 중합도 1,700, 비누화도 99.3몰% 이상] 의 5% 수용액 1,800부에, 40% 글리옥살 수용액 [와꼬우쥰야꾸고교(주) 로부터 입수] 20부와 염화아연 2.5부를 첨가하여, 폴리비닐알코올계 도액으로 하였다. 이 도액과 참고예 2 의 방법으로 얻은 편광 필름을 사용하여, 실시예 1 과 동일한 방법으로 양면 박리 필름 부착 편광판을 제작하였다. 이 박리 필름 부착 편광판의 제조도, 종래의 편광판의 제조설비를 사용하여 실행할 수 있었다. 얻어진 박리 필름 부착 편광판으로부터 양면의 박리 필름을 떼어내, 양면에 폴리비닐알코올계 보호층을 갖는 편광판을 얻었다. 이 편광판의 두께를 표 1 에 나타냈다. 이 편광판은 참고예 2 의 편광 필름에 비하여, 연신방향에 직교하는 일변부를 양 손으로 들고, 각각의 손으로 역방향으로 힘을 가해도 찢어지기 어렵고,보호층의 존재에 의해 내인열성이 부여되었다.40% glyoxal aqueous solution [obtained from Wako Pure Chemical Industries, Ltd.] 20% aqueous solution of polyvinyl alcohol ["PVA 117H" of Kuraray Co., Ltd., polymerization degree 1,700, saponification degree 99.3 mol% or more] 20 Part and 2.5 parts of zinc chloride were added to obtain a polyvinyl alcohol-based coating liquid. Using the polarizing film obtained by the method of this coating liquid and the reference example 2, the polarizing plate with a double-sided peeling film was produced by the method similar to Example 1. The manufacture of this polarizing plate with a peeling film was also able to be performed using the manufacturing equipment of a conventional polarizing plate. The peeling film of both surfaces was removed from the obtained polarizing plate with release film, and the polarizing plate which has a polyvinyl alcohol-type protective layer on both surfaces was obtained. Table 1 shows the thickness of this polarizing plate. Compared with the polarizing film of Reference Example 2, this polarizing plate was hard to tear even when holding one side portion orthogonal to the stretching direction with a force applied in the opposite direction with each hand, and tear resistance was given by the presence of the protective layer.
참고예 3Reference Example 3
평균중합도 약 2,400, 비누화도 99.9몰% 이상이고 두께 75㎛ 의 폴리비닐알코올 필름을 건식으로 배율 5 배로 일축연신하고, 다시 긴장상태를 유지한 채, 60℃ 의 순수에 침지하였다. 다음에 요오드/요오드화칼륨/물의 중량비가 0.15/5/100 인 수용액에 28℃ 에서 침지하였다. 그 후, 요오드화칼륨/붕산/물이 중량비로 9/8.1/100 인 수용액에 69℃ 에서 180초간 침지하였다. 계속해서, 25℃의 순수로 세정한 후 60℃ 에서 건조시켜, 폴리비닐알코올에 요오드가 흡착배향된 편광 필름을 얻었다.A polyvinyl alcohol film having an average degree of polymerization of about 2,400 and a saponification degree of 99.9 mol% or more and a thickness of 75 μm was uniaxially stretched by 5 times in magnification by dryness, and immersed in pure water at 60 ° C. while maintaining tension again. Next, it was immersed at 28 degreeC in the aqueous solution which weight ratio of iodine / potassium iodide / water is 0.15 / 5/100. Thereafter, potassium iodide / boric acid / water was immersed in an aqueous solution of 9 / 8.1 / 100 by weight ratio at 69 ° C. for 180 seconds. Subsequently, after wash | cleaning with the pure water of 25 degreeC, it dried at 60 degreeC and obtained the polarizing film by which the iodine adsorption orientation was carried out to polyvinyl alcohol.
실시예 3Example 3
참고예 3 에서 얻은 편광 필름을 23℃ 의 분위기하에서 경사방향으로 이동시키면서, 그 상면에는 편면이 이형처리된 두께 약 38㎛ 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 [후지모리공업(주)제의 "38EAS"] 을 박리 필름으로 하고, 그 이형처리면이 편광 필름측이 되도록 공급하고, 편광 필름의 하면에는, 비누화처리가 실시된 트리아세틸셀룰로오스필름 (후지사진필름(주)제의 "후지택 T40UZ") 을 보호 필름으로 하여 공급하였다. 그리고 편광 필름과 박리 필름의 사이 및 편광 필름과 보호 필름의 사이에, 실시예 1 에서 사용한 것과 동일한 조성의 폴리비닐알코올계 도액을 유연하면서 1쌍의 롤을 통과시켜, 그 후 60℃ 에서 5분간 열풍건조시켜 경화시켜, 편면 박리 필름 부착 편광판을 얻었다. 이 박리 필름 부착 편광판의 제조는, 종래의 편광판의 제조설비를 사용하여 실행할 수 있었다. 얻어진 박리 필름 부착 편광판으로부터 편면의 박리 필름을 떼어내, 편면에 폴리비닐알코올계 보호층을, 다른 편면에 박리 불가능한 보호 필름을 갖는 편광판을 얻었다. 이 편광판의 두께를 표 1 에 나타냈다. 이 편광판은 참고예 1 의 편광 필름에 비하여, 연신방향에 직교하는 일변부를 양손으로 들고, 각각의 손으로 역방향으로 힘을 가해도 찢어지기 어려웠다.While moving the polarizing film obtained in Reference Example 3 in an inclined direction under an atmosphere of 23 ° C., a polyethylene terephthalate film (“38EAS” manufactured by Fujimori Industries, Ltd.) having a thickness of about 38 μm on which one side was released was peeled off. It is made into a film, and it is supplied so that the mold release process surface may be a polarizing film side, and the lower surface of a polarizing film carries a saponification-treated triacetyl cellulose film ("Fuji-Tak T40UZ" by Fuji Photo Film Co., Ltd.). It was supplied as. And between a polarizing film and a peeling film, and between a polarizing film and a protective film, a pair of rolls are made to pass the polyvinyl alcohol-type coating liquid of the composition same as used in Example 1, flexibly, and it is 60 minutes after that for 5 minutes. It was dried by hot air and cured to obtain a polarizing plate with a single side release film. The manufacture of this polarizing plate with a peeling film was able to be performed using the manufacturing equipment of a conventional polarizing plate. The peeling film of one side was removed from the obtained polarizing plate with a peeling film, and the polarizing plate which has the polyvinyl alcohol-type protective layer on one side, and the protective film which is not peelable on the other side was obtained. Table 1 shows the thickness of this polarizing plate. Compared with the polarizing film of Reference Example 1, this polarizing plate was difficult to be torn even when holding one side portion orthogonal to the stretching direction with both hands and applying a force in the opposite direction with each hand.
비교예 1Comparative Example 1
참고예 1 의 방법으로 얻은 편광 필름의 양면에 실시예 1 에서 사용한 폴리비닐알코올계 도액을 실시예 1 과 동일한 방법으로 유연하고, 또한 그 도포면 (양면) 에, 두께 약 80㎛ 의 편면 비누화처리 트리아세틸셀룰로오스 필름 (후지사진필름(주)제의 "후지택 T80UZ"] 를 그 비누화 처리면에서 접합하여 끼워, 1쌍의 롤을 통과시켜, 그 후 60℃ 에서 5분간 열풍건조시켜 경화시키고, 양면 보호 필름 부착 편광판을 제작하였다. 이 편광판의 보호 필름 (트리아세틸셀룰로오스층) 은, 떼어내려고 해도, 보호 필름 또는 편광 필름이 재료 파괴를 일으켜 박리 불가능하였다. 이 편광판의 두께를 표 1 에 나타냈다.Polyvinyl alcohol-based coating liquid used in Example 1 on both sides of the polarizing film obtained by the method of Reference Example 1 was flexible in the same manner as in Example 1, and on the coated surface (both sides), one-sided saponification tree having a thickness of about 80 μm. An acetyl cellulose film ("Fuji-Tak T80UZ" manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was bonded to the saponification treatment surface, sandwiched, and passed through a pair of rolls, followed by hot air drying at 60 캜 for 5 minutes, followed by curing. The protective film (triacetyl cellulose layer) of this polarizing plate produced the material destruction and was unable to peel, even if it tried to remove the protective film (triacetylcellulose layer) of this polarizing plate.
비교예 2Comparative Example 2
참고예 2 의 방법으로 얻은 편광 필름의 양면에, 실시예 2 에서 사용한 폴리비닐알코올계 도액을 실시예 2 와 동일한 방법으로 유연하고, 다시 그 도포면 (양면) 에 두께 약 80㎛ 의 편면 비누화 처리 트리아세틸 셀룰로오스 필름 [후지사진필름(주)제의 "후지택 UV-80"] 을 비누화처리면에서 접합하여 끼우고, 1쌍의 롤을 통과시켜, 그 후 60℃ 에서 5분간 열풍건조시켜 경화시키고, 양면 보호 필름 부착편광판을 제작하였다. 이 편광판의 보호 필름 (트리아세틸셀룰로오스층 ) 은, 떼어내려고 해도 보호 필름 또는 편광 필름이 재료파괴를 일으켜, 박리 불가능하였다. 이 편광판의 두께를 표 1 에 나타냈다.On both sides of the polarizing film obtained by the method of Reference Example 2, the polyvinyl alcohol-based coating liquid used in Example 2 was cast in the same manner as in Example 2, and again, the single-sided saponification tree having a thickness of about 80 μm on the coated surface (both sides). Acetyl cellulose film ["Fuji-Taek UV-80" manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was bonded to the saponification surface, pasted through a pair of rolls, and then cured by hot air drying at 60 캜 for 5 minutes. And the polarizing plate with a double-sided protective film were produced. Even if it tried to remove the protective film (triacetyl cellulose layer) of this polarizing plate, a protective film or a polarizing film caused material destruction, and was not peelable. Table 1 shows the thickness of this polarizing plate.
본 발명에 의하면 박육이고 경량화된 편광판이 제공되고, 이 편광판은 액정표시장치의 박육화에 기여하게 된다. 이 편광판은 제조시에 유기용제를 사용할 필요가 없는 점에서, 환경면이나 안전위생면에서 우수함과 동시에, 종래부터의 투명 보호 필름/편광 필름/투명 보호 필름으로 이루어지는 편광판과 동일한 설비로 제조할 수 있어, 큰 설비투자를 할 필요도 없다. 또한 본 발명의 제조방법에 의하면 이러한 편광판을 간단하게 제조할 수 있다.According to the present invention, a thin and lightweight polarizing plate is provided, which contributes to the thinning of the liquid crystal display device. This polarizing plate does not need to use an organic solvent at the time of manufacture, and is excellent in environmental and safety hygiene, and can be manufactured with the same equipment as a polarizing plate made of a conventional transparent protective film / polarizing film / transparent protective film. There is no need for big facility investment. Moreover, according to the manufacturing method of this invention, such a polarizing plate can be manufactured simply.
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