KR100675201B1 - Method for manufacturing Polyvinyl alcohol film - Google Patents

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Abstract

본 발명은 폴리비닐알콜 필름의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 폴리비닐알콜 필름 제조 시 다이에서 토출된 불안정한 필름 용융체를 캐스팅 드럼에 주조하여 고형화시킬 경우, 정압 흡입장치, 클리닝 롤 각각 또는 상기 두 장치를 모두 설치 사용함으로써, 폭방향 등속 핀닝(pinning), 발생 수증기의 효율적인 제거, 캐스팅 드럼의 균일한 표면 장력 유지가 가능하게 되어 필름의 착지 안정성 및 박리 안정성을 대폭 개선시킬 수 있으며, 특히 이로부터 필름의 두께, 리타데이션 편차를 최소화하여 편광판 제조 시 편광율, 투과율, 색편차 등의 물성을 종래에 비해 월등히 향상시킬 수 있는 폴리비닐알콜 필름의 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to a method for producing a polyvinyl alcohol film, and more particularly, in the case of solidifying by casting the unstable film melt discharged from the die to a casting drum during the production of polyvinyl alcohol film, each of the positive pressure suction device, the cleaning roll or the By installing and using both devices, width constant velocity pinning, efficient removal of generated water vapor, and uniform surface tension of the casting drum can be maintained, which greatly improves the landing stability and peeling stability of the film. The present invention relates to a method of manufacturing a polyvinyl alcohol film that can significantly improve physical properties such as polarization, transmittance, and color deviation when manufacturing a polarizing plate by minimizing film thickness and retardation deviation.

폴리비닐알콜 필름, 제조방법, 정압 흡입장치, 클리닝 롤, 편광판 Polyvinyl alcohol film, manufacturing method, static pressure suction device, cleaning roll, polarizer

Description

폴리비닐알콜 필름의 제조방법{Method for manufacturing Polyvinyl alcohol film}Method for manufacturing polyvinyl alcohol film {Method for manufacturing Polyvinyl alcohol film}

도 1은 본 발명에 따른 폴리비닐알콜 필름의 제조 공정을 나타내는 구성도이다. 1 is a block diagram showing a manufacturing process of a polyvinyl alcohol film according to the present invention.

<도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명><Explanation of symbols for the main parts of the drawings>

10 : 호퍼 20 : 스크류 피더10 Hopper 20 Screw Feeder

30 : 압출기 40 : 필터30: extruder 40: filter

50 : 기어펌프 60 : 다이50: gear pump 60: die

70 : 캐스팅 드럼 80 : 정압 흡입장치70: casting drum 80: constant pressure suction device

90 : 클리닝 롤90: cleaning roll

본 발명은 폴리비닐알콜 필름의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 폴리비닐알콜 필름 제조 시 다이에서 토출된 불안정한 필름 용융체를 캐스팅 드럼 에 주조하여 고형화시킬 경우, 정압 흡입장치, 클리닝 롤 각각 또는 상기 두 장치를 모두 설치 사용함으로써, 폭방향 등속 핀닝(pinning), 발생 수증기의 효율적인 제거, 캐스팅 드럼의 균일한 표면 장력 유지가 가능하게 되어 필름의 착지 안정성 및 박리 안정성을 대폭 개선시킬 수 있으며, 특히 이로부터 필름의 두께, 리타데이션 편차를 최소화하여 편광판 제조 시 편광율, 투과율, 색편차 등의 물성을 종래에 비해 월등히 향상시킬 수 있는 폴리비닐알콜 필름의 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to a method of manufacturing a polyvinyl alcohol film, and more particularly, in the case of solidifying by casting the unstable film melt discharged from the die to a casting drum during the production of polyvinyl alcohol film, each of the positive pressure suction device, the cleaning roll or the By installing and using both devices, width constant velocity pinning, efficient removal of generated water vapor, and uniform surface tension of the casting drum can be maintained, which greatly improves the landing stability and peeling stability of the film. The present invention relates to a method of manufacturing a polyvinyl alcohol film that can significantly improve physical properties such as polarization, transmittance, and color deviation when manufacturing a polarizing plate by minimizing film thickness and retardation deviation.

일반적으로, 편광판은 폴리비닐알콜(Polyvinyl alcohol : 이하, PVA) 필름을 한 축으로 늘리는 연신과 염색하여 제조한 편광필름의 양면에 3-아세트산셀룰로스(TAC)막 등의 보호판이 부착된 구성으로 되어 있으며, 액정 디스플레이에 사용된다.In general, a polarizing plate has a configuration in which a protective plate such as a 3-cellulose acetate (TAC) film is attached to both surfaces of a polarizing film prepared by stretching and dyeing a polyvinyl alcohol (hereinafter, referred to as PVA) film as one axis. And is used in liquid crystal displays.

통상, 편광 성능의 균일성을 위해서는 두께가 균일한 PVA 필름의 사용, 이색성 염료의 균일한 염색, 얼룩없는 부착 등의 여러 주의사항이 있으며, 특히 편차없는 균일한 PVA 필름의 제조가 중요하다. 상기 PVA 수지는 일반적인 열가소성 수지들과는 달리 융점과 열분해 온도가 매우 근접하여 단순한 가열 용융법에 의한 필름 성형이 불가능하다. 따라서, 상기 PVA 수지를 이용하여 필름을 제조하기 위해서 물, 다가 알콜 및 프탈레이트 화합물 등과 같은 가소제를 다량 혼합 사용하여 가공 온도를 낮추고 성형하는 방법이 수행되고 있다.In general, for uniformity of polarization performance, there are various precautions such as the use of a PVA film having a uniform thickness, a uniform dyeing of a dichroic dye, a spotless adhesion, and the like, and in particular, the production of a uniform PVA film without variation is important. Unlike the general thermoplastic resins, the PVA resin has a very close melting point and pyrolysis temperature, thereby making it impossible to form a film by a simple heat melting method. Therefore, in order to manufacture a film using the PVA resin, a method of lowering the processing temperature and molding using a large amount of a plasticizer such as water, a polyhydric alcohol, a phthalate compound, and the like is performed.

상기 PVA 필름을 제조하는 방법으로는 용액 주조법과 압출법 등이 사용되고 있으며, 특히 상기 용액 주조법은 교반조에서 PVA 수지를 물과 같은 용매와 장시간 교반시켜 5 ~ 20 중량% 정도의 저농도 용액을 제조한 후, 제막하는 공정을 수행하 는 방법으로서, 최종 필름 대비, 수분이 수백 중량% 정도로 다량 함유되어 이를 건조시키기 위한 공정이 수반되고, 또한 경제적으로 효율적이지 못한 문제점이 있다.As a method of manufacturing the PVA film, a solution casting method and an extrusion method are used. In particular, the solution casting method is prepared by stirring a PVA resin with a solvent such as water for a long time in a stirring tank to prepare a low concentration solution of about 5 to 20% by weight. Then, as a method for performing the film forming process, a large amount of moisture is contained in the order of several hundred% by weight compared to the final film, and there is a problem in that it is not economically efficient.

이러한 용액 주조법이 경제적이지 못하다는 단점으로 인해 편광용 PVA 필름 제조 시 주로 사용되고 있는 압출법은 압출기를 사용하여 제막하는 공정을 수행하는 방법으로서, 종래의 용액 주조법에 비해 제한된 가공시간 및 고농도 상태로 가공하게 된다.Due to the disadvantage that the solution casting method is not economical, the extrusion method, which is mainly used in manufacturing a polarizing PVA film, is a method of performing a film forming process using an extruder, and is processed in a limited processing time and a high concentration state compared to a conventional solution casting method. Done.

상기 압출기에서 용융된 용융체는 다이를 통과하면서 필름 형태로 형태 변환된 후 가열된 캐스팅 드럼에 주조되어 보유한 함수율을 일정 함량 이하로 낮춤으로써, 불안정한 용융체 상태에서 안정된 고체 상태로 변화시킨 바, 일본특허 공개 제2001-315143호에 개시된 발명은, 드럼 외부를 온풍이나 열풍을 이용하여 건조하고 필름으로부터 발생하는 수증기를 효율적으로 제거할 수 있도록 하고 있다. 그러나, 이러한 드럼 외부에 부는 온풍 또는 열풍은 필름이 캐스팅 드럼에 착지할 경우, 떨림 등의 외란의 원인으로 작용되기 쉽고, 대기로 노출된 필름 면에 발생되는 수증기는 효율적으로 제거가 가능하나, 캐스팅 드럼과 접촉하는 필름면에 발생되는 수증기는 제거가 불가능하여 불균일한 필름착지의 원인이 된다. 이렇게 착지가 불안정할 경우, 두께 및 굴절률 편차 등의 불균일성의 원인이 된다.The molten melted in the extruder is transformed into a film form while passing through a die and then cast in a heated casting drum to lower the moisture content retained below a certain content, thereby changing from an unstable melt state to a stable solid state. The invention disclosed in 2001-315143 allows the outside of the drum to be dried using hot or hot air to efficiently remove water vapor generated from the film. However, the warm air or hot air blowing outside the drum is likely to act as a cause of disturbance such as shaking when the film lands on the casting drum, and water vapor generated on the surface of the film exposed to the atmosphere can be efficiently removed. Water vapor generated on the film surface in contact with the drum cannot be removed, causing uneven film deposition. If the landing is unstable in this way, it causes a nonuniformity such as thickness and refractive index variation.

상기 PVA 필름은 팽윤, 연신, 염착, 고정, 수세 및 건조 과정 등의 연속 공정을 거치면서 편광 필름으로 제조된다. 상기 팽윤 과정은 종류에 따라 건식 및 습식으로 나누어지게 되는데, 이 과정에서 필름이 불균일할 경우에 연신 공정 수행시 주름이 발생하거나 염착 공정 수행시 불균일한 염착의 원인이 되어 색편차 를 발생시키게 된다.The PVA film is made of a polarizing film while undergoing a continuous process such as swelling, stretching, dyeing, fixing, washing and drying. The swelling process is divided into dry and wet depending on the type, in this process, when the film is non-uniform, wrinkles occur during the stretching process or cause uneven dyeing during the dyeing process to generate color deviations.

이와 같이 불균일한 착지 및 박리에 의한 필름의 두께 및 리타데이션 편차 등은 PVA 필름의 편광 필름 용도로 적용 시 큰 단점으로 작용되고 있으며, 특히 액정 디스플레이 등이 점차로 광대화 및 고품질화 되어감에 따라 그 중요성은 더욱 강조되고 있는 실정이다. As described above, the film thickness and retardation variation due to non-uniform landing and peeling are acting as a major disadvantage when applied to the polarizing film of PVA film. Especially, as the liquid crystal display is gradually enlarged and high quality, its importance is important. Is more emphasized.

이에, 본 발명자들은 불안정한 용융 상태의 필름을 캐스팅 드럼에 균일하고 안정적으로 착지 및 박리시켜 고형화하기 위하여 연구 노력한 결과, PVA 필름 제조 시 다이에서 토출된 불안정한 필름 용융체를 캐스팅 드럼에 주조하여 고형화시킬 경우, 캐스팅 드럼 필름 착지점에 2개의 채널로 구성되고, 흡입력 조절이 가능할 뿐더러 전 폭에 대해 균일한 흡입력이 작용되게 설계된 정압 흡입장치를 설치하거나, 또는 필름 박리접 위에 클리닝 롤을 설치하거나 또는 상기 정압 흡입장치 및 클리닝 롤을 설치하여 필름의 폭방향 등속 핀닝, 발생 수증기의 효율적 제거, 균일한 표면 장력 유지가 가능하게 되어 필름의 착지 및 박리 안정성을 대폭 개선시킬 수 있으며, 이로부터 필름의 두께, 리타데이션 등의 편차를 최소화하여 편광판 제조 시 편광율, 투과율, 색편차 등의 물성을 종래에 비해 월등히 향상시킬 수 있는 액정 디스플레이의 편광용에 적합한 폴리비닐알콜 필름의 제조방법을 개발함으로써, 본 발명을 완성하게 되었다. Accordingly, the present inventors have made efforts to solidify the film of the unstable molten state by uniformly and stably landing and peeling on the casting drum, and when the unstable film melt discharged from the die is cast and solidified on the casting drum, Composed of two channels at the landing point of the casting drum film, it is possible to install a positive pressure suction device that is capable of adjusting suction power and to apply a uniform suction force over the entire width, or to install a cleaning roll on the film peeling contact or the positive pressure suction device. And by installing a cleaning roll, it is possible to improve the film's width and retardation stability by providing constant velocity pinning of the film, efficient removal of generated water vapor, and maintaining uniform surface tension. Polarization, transmittance, By developing a method of manufacturing a suitable polyvinyl alcohol film for a polarization of the liquid crystal display in the physical properties, such as variations it can be significantly improved compared to the prior art, thereby completing the present invention.

따라서, 본 발명은 회전하는 캐스팅 드럼 필름 착지점에 2개의 채널로 구성 된 정압 흡입장치, 필름 박리점 위에 클리닝 롤 각각을 설치하거나, 또는 상기 두 장치를 모두 설치 사용하여 폴리비닐알콜 필름을 제조하는 방법을 제공하는데 그 목적이 있다. Accordingly, the present invention provides a method for producing a polyvinyl alcohol film using a static pressure suction device consisting of two channels at a rotating casting drum film landing point, installing each of the cleaning rolls on the film peeling point, or installing both devices. The purpose is to provide.

본 발명은 The present invention

압출기(30), 필터(40), 기어펌프(50), 다이(60)를 통과하면서 필름 형태로 변화시킨 다음, 연속적으로 캐스팅 드럼(70)에 주조하는 폴리비닐알콜 필름을 제조함에 있어서,In manufacturing the polyvinyl alcohol film which is transformed into a film form while passing through the extruder 30, the filter 40, the gear pump 50, the die 60, and subsequently cast to the casting drum 70,

회전하는 캐스팅 드럼 필름 착지점에 2개의 채널로 구성된 정압 흡입장치(80), 또는 필름 박리점 위에 클리닝 롤(90), 혹은 상기 두 장치를 동시에 사용하여 폴리비닐알콜 필름을 제조하는 방법을 그 특징으로 한다.Characterized by a method of producing a polyvinyl alcohol film using a static pressure suction device (80) consisting of two channels at a rotating casting drum film landing point, a cleaning roll (90) on the film peeling point, or both. do.

이와 같은 본 발명을 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같다.The present invention will be described in more detail as follows.

본 발명은 폴리비닐알콜 필름 제조 시 다이에서 토출된 불안정한 필름 용융체를 캐스팅 드럼에 주조하여 고형화시킬 경우, 정압 흡입장치, 클리닝 롤 각각 또는 상기 두 장치를 모두 설치 사용함으로써, 폭방향 등속 핀닝(pinning), 발생 수증기의 효율적인 제거, 캐스팅 드럼의 균일한 표면 장력 유지가 가능하게 되어 필름의 착지 안정성 및 박리 안정성을 대폭 개선시킬 수 있으며, 특히 이로부터 필름의 두께, 리타데이션 편차를 최소화하여 편광판 제조 시 편광율, 투과율, 색편차 등의 물성을 종래에 비해 월등히 향상시킬 수 있는 폴리비닐알콜 필름의 제조방법 에 관한 것이다. According to the present invention, when casting an unstable film melt discharged from a die to solidify the polyvinyl alcohol film by casting it on a casting drum, a constant pressure suction device, a cleaning roll, or both of the above devices are installed and used. It is possible to effectively remove the generated water vapor and maintain the uniform surface tension of the casting drum, which can greatly improve the landing stability and peeling stability of the film. The present invention relates to a method for producing a polyvinyl alcohol film that can significantly improve physical properties such as rate, transmittance, color deviation, and the like.

먼저, 폴리비닐알콜(PVA) 수지의 분자 사슬 내 아세테이트기들이 하이드록시기로 치환된 정도를 검화도라 하며, 분자량이 같은 경우에도 이러한 검화도 차이에 따라 수용성, 난용성, 불용성으로 나누어진다. 즉, 상대적으로 관능기의 크기가 큰 아세테이트기가 하이드록시기로 치환될수록 분자사슬간 간격이 좁아지고, 또한 분자사슬 간에 하이드록시기들에 의한 강력한 수소결합을 형성하여 상기와 같이 구분되어진다.First, the degree of substitution of the hydroxyl groups of the acetate groups in the molecular chain of the polyvinyl alcohol (PVA) resin is referred to as safing degree, and even in the case of the same molecular weight, it is divided into water solubility, poor solubility, and insolubility according to the difference in saponification degree. That is, as the relatively large functional group is substituted with the hydroxy group, the gap between the molecular chains becomes narrower, and the molecular chains form strong hydrogen bonds by the hydroxy groups.

이로부터, 압출법으로 제조된 PVA 필름 중에 잔류되는 미용해물의 주요 발생원인은 필름의 압출 공정 이전에 기 형성된 PVA 수지 내 분자 사슬간 강력한 수소결합에 의한 것이다. 특히, 수용성이나 이형용 용도와 달리 검화도가 99.9 몰% 이상인 편광용 PVA 수지는 보다 강력한 분자 사슬간 결합 구조를 갖기 때문에 단시간의 압출 공정만으로는 미용해물 없는 완벽한 용융체의 제조가 어렵다. From this, the main cause of undissolved residues remaining in the PVA film produced by the extrusion method is due to strong hydrogen bonds between molecular chains in the PVA resin previously formed before the film extrusion process. In particular, unlike water-soluble or mold release applications, polarizing PVA resin having a degree of saponification of 99.9 mol% or more has a stronger molecular chain bonding structure, and thus, it is difficult to prepare a perfect melt without undissolved products by only a short extrusion process.

이에, 압출법에 의해 가공되기 전에 PVA 수지의 분자 사슬간 수소결합 구조를 갖는 것을 최대한 억제시켜야 하는데, 이를 위해서는 PVA 수지를 제조의 중간공정인 검화 공정 중 수지의 검화도가 99.9 몰% 되기 이전에 다음 화학식 1로 표시되는 음이온성의 친수성 증진제와 다음 화학식 2로 표시되는 비이온성의 친수성 증진제 및 가소제를 투입하여 함침시킨 후 검화 공정을 완료한다.Therefore, it should be suppressed to have the hydrogen bond structure between molecular chains of PVA resin as much as possible before being processed by extrusion method. For this purpose, before the saponification degree of resin in the saponification process, which is an intermediate process of manufacturing PVA resin, becomes 99.9 mol%, The anionic hydrophilic enhancer represented by the following formula (1) and the nonionic hydrophilic enhancer and the plasticizer represented by the following formula (2) are added and impregnated to complete the saponification process.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112005022549089-pat00001
Figure 112005022549089-pat00001

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112005022549089-pat00002
Figure 112005022549089-pat00002

상기 화학식 1 또는 화학식 2에서, R1은 H, 또는 COOR2이고, R2는 H 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬기이고, M은 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 원자이고, m은 1 내지 20 의 정수이고, n은 0 내지 20의 정수이고, x는 0 내지 7의 정수이며, x + y는 9 내지 11의 정수를 나타낸다.In Formula 1 or Formula 2, R 1 is H, or COOR 2 , R 2 is H or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, M is an alkali metal or alkaline earth metal atom, m is an integer of 1 to 20, n is an integer of 0-20, x is an integer of 0-7, x + y represents the integer of 9-11.

상기 투입되는 친수성 증진제는 PVA 수지의 표면장력과 접촉각을 개선하기 위하여 상기 화학식 1의 음이온성의 친수성 증진제와 화학식 2의 비이온성의 친수성 증진제를 사용한다.The injected hydrophilicity enhancer uses anionic hydrophilicity enhancer of Formula 1 and nonionic hydrophilicity enhancer of Formula 2 to improve surface tension and contact angle of PVA resin.

상기 화학식 2에서, 보다 바람직하게는 m은 3 ~ 18의 정수인 것을 사용하는 것이 좋다. In Formula 2, more preferably m is an integer of 3 to 18.

상기 친수성 증진제는 PVA 수지 100 중량부에 대해 음이온성의 친수성 증진제와 비이온성의 친수성 증진제 각각 0.001 ~ 0.3 중량부, 바람직하게는 0.002 ~ 0.1 중량부를 사용한다. The hydrophilicity enhancer is used in an amount of 0.001 to 0.3 parts by weight, preferably 0.002 to 0.1 parts by weight of the anionic hydrophilic enhancer and the nonionic hydrophilic enhancer, respectively, based on 100 parts by weight of the PVA resin.

상기 각각의 친수성 증진제의 사용량이 0.001 중량부 미만이면 표면장력 및 접촉각 등의 효과가 미미하고, 0.3 중량부를 초과하는 경우에는 필름표면으로 이행되어 장기 보관 시 필름 간 점착에 의한 주름이 발생하기 쉽기 때문에 상기 범위를 유지하는 것이 바람직하며, 이와 같은 경우 균일한 팽윤, 염착 및 건조를 가능하게 하여 색편차가 없는 편광판의 제조가 가능하게 된다.When the amount of each hydrophilic enhancer is less than 0.001 part by weight, the effects of surface tension and contact angle are insignificant, and when the amount is more than 0.3 part by weight, transfer to the film surface is likely to cause wrinkles due to adhesion between films during long-term storage. It is preferable to maintain the above range, and in such a case, uniform swelling, dyeing and drying are possible, and thus the polarizer can be manufactured without color deviation.

또한, 상기 친수성 증진제 이외에 가공 시 온도를 저하시키기 위하여 당 분야에서 통상적으로 사용되는 가소제를 사용하는 바, 상기 역할 이외에 수지 분자 사슬간 수소결합 억제 및 분자사슬 간격을 유지시키는 핵심적인 역할을 수행한다. 상기 가소제는 다가 알콜류, 물 및 프탈레이트 화합물 중에서 선택된 2종 이상을 사용할 수 있으며, 구체적으로 예를 들면, 다가 알콜류는 글리세린, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜 및 트리에틸렌글리콜 등이 사용될 수 있고, 프탈레이트 화합물은 다이부틸프탈레이트, 다이아이소부틸프탈레이트, 다이옥틸프탈레이트, 다이아이소옥틸프탈레이트, 다이노닐프탈레이트, 다이아이소노닐프탈레이트 및 다이아이소데실프탈레이트 등이 사용될 수 있다.In addition to using the plasticizer commonly used in the art in order to lower the temperature during processing in addition to the hydrophilic enhancer, in addition to the above role plays a key role in inhibiting hydrogen bonds between the molecular chains of the resin and maintaining the molecular chain spacing. The plasticizer may be used two or more selected from polyhydric alcohols, water and phthalate compounds, specifically, for example, the polyhydric alcohols may be used, such as glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol and triethylene glycol, As the phthalate compound, dibutyl phthalate, diisobutyl phthalate, dioctyl phthalate, diisooctyl phthalate, dinonyl phthalate, diisononyl phthalate and diisodecyl phthalate can be used.

이러한 가소제는 상기 PVA 수지 100 중량부에 대하여, 다가 알콜류는 1 ~ 35 중량부, 바람직하게는 5 ~ 25 중량부 사용되고, 물은 30 ~ 350 중량부, 바람직하게는 80 ~ 250 중량부 및 프탈레이트 화합물은 1 ~ 100 ppm, 바람직하게는 3 ~ 50 ppm을 혼합 사용한다.Such plasticizers are used in an amount of 1 to 35 parts by weight, preferably 5 to 25 parts by weight, and water of 30 to 350 parts by weight, preferably 80 to 250 parts by weight, and a phthalate compound, based on 100 parts by weight of the PVA resin. Silver is used in a mixture of 1 to 100 ppm, preferably 3 to 50 ppm.

상기 가소제 중 다가 알콜류의 사용량이 1 중량부 미만이면 그 효과가 미미하고, 35 중량부를 초과하는 경우에는 편광판 제조 시 완전히 제거되지 않고 잔류하여 광학특성이 저하되고, 너무 유연하여 취급이 어려운 문제가 발생하므로 상기 범위를 유지하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 가소제 중 물의 사용량이 30 중량부 미만이면 폴리비닐알콜의 열분해가 쉽게 일어나고, 350 중량부를 초과하는 경우에는 압출기(30) 내에서 이송 등의 취급이 어렵고, 제거해야 할 수분량이 너무 많아 공정이 비효율적인 문제가 발생하므로 상기 범위를 유지하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 가소제 중, 프탈레이트 화합물의 사용량이 1 ppm 미만이면 그 효과가 미미하고, 100 ppm을 초과하는 경우에는 필름의 투과도를 저하시키는 문제가 발생하므로 상기 범위를 유지하는 것이 바람직하다.If the amount of polyhydric alcohols used in the plasticizer is less than 1 part by weight, the effect is insignificant, and if it exceeds 35 parts by weight, the polarizing plate is not completely removed and remains, resulting in deterioration of optical properties and too flexible to handle. Therefore, it is preferable to maintain the above range. In addition, when the amount of water used in the plasticizer is less than 30 parts by weight, thermal decomposition of the polyvinyl alcohol occurs easily, and when it exceeds 350 parts by weight, it is difficult to handle such as transfer in the extruder 30, and the amount of moisture to be removed is too high. Since this inefficient problem occurs, it is desirable to maintain the above range. Moreover, when the usage-amount of a phthalate compound is less than 1 ppm in the said plasticizer, the effect is insignificant, and when it exceeds 100 ppm, since the problem of reducing the permeability of a film arises, it is preferable to maintain the said range.

특히, 글리세린과 같은 다가알콜류와 프탈레이트 화합물은 물만을 단독 사용했을 시에 비해 휘발성이 낮아 원료 중 수소 결합 방지에 보다 효과적이고 안정성 및 장기 보전성을 증대시켜 주며, 또한 함수된 원료간의 점착성을 감소시켜 입자의 흐름성을 개선시키는 역할을 수행하게 된다. In particular, polyhydric alcohols such as glycerin and phthalate compounds have lower volatility than water alone, which is more effective in preventing hydrogen bonds in raw materials and increases stability and long-term integrity, and also reduces the adhesion between water-containing raw materials. It will play a role of improving flow.

이러한 역할은 압출 공정 시 스크류 피더(screw feeder)(20)에서 균일한 원료 공급을 가능하게 하며, 결과적으로 균일한 두께의 필름 제조를 가능하게 한다. This role enables a uniform feed of the raw material in the screw feeder 20 during the extrusion process, resulting in a film of uniform thickness.

한편, 상기와 같이 검화 과정 중에 친수성 증진제와 가소제를 함침시켜 제조된 폴리비닐알콜 복합수지 조성물은 당 분야에서 사용되는 통상적인 방법을 사용하여 압출된다. 이때, 압출온도 50 ~ 150 ℃, 바람직하게는 80 ~ 120 ℃ 범위로 조절된 다축 압출기(30)에 친수성 증진제와 가소제를 투입하여 용융시킬 경우, 미용해물 발생이 거의 없이 균일하게 혼합 용융된다. 상기 온도가 50 ℃ 미만이면 용융이 되지 않아 압출가공이 불가능하고, 150 ℃를 초과하는 경우에는 PVA 수지가 부분적으로 열분해되어 변색되는 문제가 발생하므로 상기 범위를 유지하는 것이 좋다.Meanwhile, the polyvinyl alcohol composite resin composition prepared by impregnating the hydrophilicity enhancer and the plasticizer during the saponification process is extruded using a conventional method used in the art. At this time, when the hydrophilicity enhancer and the plasticizer are added to the multi-screw extruder 30 adjusted to an extrusion temperature of 50 to 150 ° C, preferably 80 to 120 ° C, and melted, the mixture is melted and melted with little generation of undissolved seafood. If the temperature is less than 50 ℃ does not melt and extrusion processing is impossible, if it exceeds 150 ℃ it is good to maintain the above range because the PVA resin is partially thermally decomposed and discolored.

상기에서 용융된 용융체는 이물질을 제거하기 위해 필터(40), 기어펌프(50), 다이(60)를 통과하면서 필름 형태로 변화된 후, 연속으로 회전하는 캐스팅 드럼 (70)에 주조하게 된다. 이때, 상기 PVA 필름의 균일한 착지를 위하여 캐스팅 드럼(70)의 필름 착지점에 정압 흡입장치(80)를 설치하거나, 필름 박리점 위에 클리닝 롤(90)을 설치한다. 또는 정압 흡입장치 및 클리닝 롤을 모두 설치한다. The molten melt is transformed into a film form while passing through the filter 40, the gear pump 50, and the die 60 to remove foreign substances, and then cast to a continuously rotating casting drum 70. At this time, in order to uniformly land the PVA film, a static pressure suction device 80 is installed at the film landing point of the casting drum 70 or a cleaning roll 90 is installed on the film peeling point. Alternatively, install both the static suction unit and the cleaning roll.

여기서, 상기 정압 흡입장치(80)는 2개의 채널로 구성되고, 흡입력 조절이 가능할 뿐만 아니라, 전 폭에 대해 균일한 흡입력이 작용되도록 설계된다. Here, the positive pressure suction device 80 is composed of two channels, and is capable of adjusting the suction force, and is designed to apply a uniform suction force to the full width.

따라서, 필름 전폭에 대해 조절된 동일한 흡입력을 적용시킴으로써, 필름의 폭방향 등속 핀닝이(Pinning) 가능하게 되고, 특히 필름으로부터 발생되는 수증기가 필름 면과 캐스팅 드럼(70) 사이로 흡입되거나 응축되는 것을 효율적으로 제거할 수 있어 착지 안정성을 더욱 높일 수 있게 된다. Thus, by applying the same suction force adjusted for the film full width, the widthwise constant velocity pinning of the film becomes possible, and in particular, the water vapor generated from the film can be efficiently sucked or condensed between the film surface and the casting drum 70. It can be removed as it will be able to further increase the landing stability.

이때, 상기 정압 흡입장치(80)의 첫 번째 채널 흡입력은 0.01 ~ 0.5 Kgf/cm2 으로, 바람직하게는 0.05 ~ 0.2 Kgf/cm2로 유지하고, 두 번째 채널 흡입력은 0.1 ~ 5.0 Kgf/cm2로, 바람직하게는 0.3 ~ 2.0 Kgf/cm2 으로 유지하여 필름을 착지시키게 된다. At this time, the first channel suction force of the positive pressure suction device 80 is maintained at 0.01 ~ 0.5 Kgf / cm 2 , preferably 0.05 ~ 0.2 Kgf / cm 2 , the second channel suction force is 0.1 ~ 5.0 Kgf / cm 2 In this case, the film is preferably landed by maintaining 0.3 to 2.0 Kgf / cm 2 .

상기와 같이, 첫 번째 채널 흡입력이 0.01 Kgf/cm2 보다 낮으면 정압 흡입장치(80)로서 효과가 미미하고, 0.5 Kgf/cm2 보다 높으면 필름이 굴절되면서 착지되어 컬(curl)의 원인이 된다. 두 번째 채널 흡입력이 0.1 Kgf/cm2 보다 낮으면 정압 흡입장치(80)로서 효과가 미미하고 5.0 Kgf/cm2 보다 높으면 첫 번째 채널의 흡입력 에 영향을 주어 필름 착지 시 떨림이 발생된다. As described above, when the first channel suction force is lower than 0.01 Kgf / cm 2 , the effect as the static pressure suction device 80 is insignificant, and when the first channel suction force is higher than 0.5 Kgf / cm 2 , the film is refracted and landed, causing curl. . If the second channel suction force is lower than 0.1 Kgf / cm 2 , the effect as a static pressure suction device 80 is insignificant, and if the second channel suction force is higher than 5.0 Kgf / cm 2 , the suction force of the first channel is affected and the film is shaken when landing.

상기 클리닝 롤(90)은 캐스팅 드럼(70) 전폭에 대하여 표면장력이 동일하게 유지될 수 있도록 하여 표면장력 차에 의한 착지 불균일성을 근본적으로 제거하였고, 특히 PVA 필름 전폭에 대하여 캐스팅 드럼(70)과 동일한 접착력이 적용되도록 하여 박리 시 균일한 박리가 가능하게 함으로써, 부분 연신에 의한 리타데이션 차이를 근원적으로 방지할 수 있게 된다. The cleaning roll 90 essentially maintains the surface tension with respect to the entire width of the casting drum 70, thereby essentially eliminating the landing nonuniformity due to the difference in surface tension, and in particular, the casting drum 70 with respect to the full width of the PVA film. By allowing the same adhesive force to be applied to enable uniform peeling during peeling, it is possible to fundamentally prevent retardation differences due to partial stretching.

이때, 상기 클리닝 롤(90)은 기공율 30 ~ 150 %, 바람직하게는 50 ~ 120 %를 갖고, 기공 크기는 1 ~ 500 ㎛, 바람직하게는 10 ~ 120 ㎛ 크기를 갖는 친수성이 높은 오픈셀 구조의 발포 PVA로 제작되는 바, 이는 물이 PVA 필름에 영향 없이 표면장력 개질을 위한 용매로 가장 적합하기 때문이다. 여기서, 발포 PVA의 기공율이 30 % 보다 낮으면 흡수율이 낮아 효과가 미미하고, 기공율이 150 %보다 높으면 롤의 내구성이 떨어져 쉽게 손상된다. 또한, 기공크기가 1 ㎛ 보다 낮으면 오픈셀 구조를 형성하기 어렵고, 기공 크기가 500 ㎛ 이상이면 탄성율이 낮아 롤로서의 형태 유지가 어렵다. At this time, the cleaning roll 90 has a porosity of 30 to 150%, preferably 50 to 120%, and a pore size of 1 to 500 μm, preferably of 10 to 120 μm, Made from expanded PVA, since water is most suitable as a solvent for surface tension modification without affecting the PVA film. Here, when the porosity of the foamed PVA is lower than 30%, the absorption is low and the effect is insignificant. If the porosity is higher than 150%, the durability of the roll is poor and easily damaged. In addition, when the pore size is lower than 1 μm, it is difficult to form an open cell structure. When the pore size is 500 μm or more, the elastic modulus is low, so that it is difficult to maintain the shape as a roll.

또한, 상기 클리닝 롤에는 친수성이 높고, 비점이 100 ℃ 이하의 용매로서, 물, 알콜 등을 함유시킨다. 상기에서 언급한 알콜로는 메틸알콜, 에틸알콜, 프로필알콜, 아이소프로필알콜 등이 바람직하다. In addition, the cleaning roll has high hydrophilicity and water, alcohol or the like as a solvent having a boiling point of 100 ° C. or less. As the above-mentioned alcohol, methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol and the like are preferable.

이때, 용매인 물과 알콜류는 단독으로 사용하거나 혼용하여 사용할 수 있다.In this case, water and alcohols that are solvents may be used alone or in combination.

주조된 PVA 필름은 캐스팅 드럼(70)에서 1차 건조되는데, 이때 함유한 수분은 PVA 수지 100 중량부에 대하여 5 ~ 70 중량부로 낮추어 박리시킨다. 이때, 짧은 시간동안 급격히 많은 양의 수분을 제거할 경우에는 주조 특성상 PVA 필름의 주조면과 대기면 간의 수분율 구배로 인하여 필름 뒤틀림 발생의 주요 원인이 되고, 반대로 충분한 양의 수분이 제거되지 못했을 경우에는 박리시 필름에 작용된 힘에 의해 필름 변형의 원인이 된다. The cast PVA film is first dried in the casting drum 70, and the moisture contained therein is lowered to 5 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the PVA resin to be peeled off. In this case, when a large amount of water is removed rapidly for a short time, it is a main cause of film warping due to the moisture content gradient between the casting surface and the atmospheric surface of the PVA film due to the casting characteristics. The force applied to the film during peeling causes film deformation.

이렇게 박리된 PVA 필름은 공정 특성상 내외부가 불균일한 수분 함량을 갖게 되는데, 이는 다음 단계의 건조 과정에서 전술한 바와 같은 뒤틀림의 원인이 될 수 있다. 따라서, 상기 캐스팅 드럼(70) 이후에 작은 직경의 수개의 건조롤을 배치함으로써 불균일한 수분을 안정화시킬 수 있게 된다. The peeled PVA film has a non-uniform moisture content in and out of the process characteristics, which may cause distortion as described above in the next drying process. Therefore, it is possible to stabilize the non-uniform moisture by arranging several drying rolls of small diameter after the casting drum 70.

이렇게 건조롤을 통과함으로써 수분의 안정화를 이룬 PVA 필름은 결과적으로 다수의 에어 노즐로 구성되어 있고 30 ~ 180 ℃로 유지되고 있는 플로팅 드라이어를 거침으로써 궁극적으로 원하는 수분 함량을 갖는 필름을 얻게 된다. The PVA film stabilized by passing through the drying roll as a result is a film having a desired moisture content by going through a floating dryer composed of a plurality of air nozzles and maintained at 30 to 180 ℃.

일정 수분 함량까지 건조된 필름은 불균일한 두께를 가진 가장자리 부분이 커터기에 의해 절단되고, 권취기의 롤에 의해 감겨지게 된다. 이때, 상기 PVA 필름의 변형 및 PVA 필름간의 접착을 최소화하기 위해 무장력 상태로 권취하게 된다.Films dried up to a certain moisture content have edge portions having non-uniform thicknesses cut by a cutter and wound by a roll of a winder. At this time, in order to minimize the deformation of the PVA film and adhesion between the PVA film is wound in a tensionless state.

상기와 같이 본 발명에 따라 제조된 PVA 필름은 팽윤, 연신, 염착, 고정, 수세 및 건조과정을 거쳐 편광용 PVA 필름을 제조하게 되며, 각각의 과정을 구체적으로 살펴보면 다음과 같다. PVA film prepared according to the present invention as described above is to produce a polarizing PVA film through the swelling, stretching, dyeing, fixing, washing and drying process, looking at each process as follows.

팽윤과정은 건식 및 습식 모두가 가능하나, PVA 필름은 짧은 시간 내 균일한 팽윤 특성을 갖는 것이 중요하다. 만약, 시간이 길어질 경우에는 연신공정에서 PVA 필름 표면에 주름이 발생되어 색 불균일성의 주요 원인이 된다. 이러한 팽윤성은 필름의 표면 장력을 낮춤으로써 그 향상이 가능하다. 또한, 연신과정은 1축 연신을 행하게 되며, 팽윤조 및 염착조 내에서 연신이 가능하며, 염착과정은 요오드나 2색성 염료를 사용하여 실시하는데 최종 편광판의 색편차가 발생되지 않도록 균일한 염착을 수행하는 것이 중요하다. The swelling process can be both dry and wet, but it is important that the PVA film has uniform swelling properties in a short time. If the time is longer, wrinkles are generated on the surface of the PVA film in the stretching process, which is a major cause of color unevenness. Such swelling can be improved by lowering the surface tension of the film. In addition, the stretching process is carried out uniaxial stretching, it is possible to draw in the swelling bath and dye bath, and the dyeing process is carried out using iodine or dichroic dye to uniform dyeing so that color deviation of the final polarizer does not occur It is important to follow.

흡착된 염료를 안정화시키는 고정 과정은 붕소나 붕소 화합물 존재하에서 실시하며, 표면에 잔류한 염착 및 고정액을 제거하기 위하여 수세 과정을 실시하고, 수세 후 표면에 남은 물은 건조 과정을 거쳐 제거한다. 이때, PVA 필름의 접촉각이 충분히 낮아야 건조 시 수분이 수적 형태로 존재하지 않고, 이로 인한 색편차를 발생시키지 않게 된다.The fixing process for stabilizing the adsorbed dye is carried out in the presence of boron or boron compounds, washing with water to remove dyes and fixatives remaining on the surface, and water remaining on the surface after washing with water is removed by drying. At this time, when the contact angle of the PVA film is sufficiently low, the moisture does not exist in the form of water during drying, and thus does not cause color deviation.

이렇게 제조된 폴리비닐알콜 필름은 종래에 비해 필름의 착지 안정성 및 박리 안정성이 대폭 개선되어 편광율, 투과율, 색편차 등의 물성이 월등히 향상됨으로써 편광판 제조에 유용하리라 기대된다.The polyvinyl alcohol film thus prepared is expected to be useful in the production of polarizing plates by significantly improving the landing stability and peeling stability of the film compared to the prior art, thereby significantly improving physical properties such as polarization, transmittance, and color deviation.

이하, 본 발명은 다음 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하겠는바, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on the following examples, but the present invention is not limited thereto.

실시예 1 Example 1

검화도 99.98 몰%, 중합도 2,400의 폴리비닐알콜 필름을 제조함에 있어서, 검화 과정 중에 PVA 수지 100 중량부에 대하여, 가소제로 글리세린 11 중량부, 물 150 중량부, 다이옥틸프탈레이트 30 ppm 및 친수성 증진제로 다이부틸소디움설퍼아 디페이트 0.050 중량부, 폴리옥시에틸렌도 데실에테르 0.050 중량부를 주입하여 함침시켰다. In preparing a polyvinyl alcohol film having a saponification degree of 99.98 mol% and a polymerization degree of 2,400, with respect to 100 parts by weight of PVA resin during the saponification process, 11 parts by weight of glycerin as a plasticizer, 150 parts by weight of water, 30 ppm of dioctylphthalate and a hydrophilicity enhancer were used. 0.050 part by weight of dibutylsodium sulfa sulfate and polyoxyethylene were also impregnated with 0.050 part by weight of decyl ether.

상기 함침된 원료를 100 ℃의 온도가 설정된 다축 압출기에 투입시켰다. The impregnated raw material was introduced into a multi-screw extruder having a temperature of 100 ° C.

상기 압출기에서 균일 혼합 용융된 복합수지 조성물은 다이를 통과하면서 필름으로 형태 변형된 후 85 ℃의 캐스팅 드럼에 토출되어 1차 건조과정을 수행하였다. In the extruder, the homogeneous mixed molten composite resin composition was transformed into a film while passing through a die, and then discharged into a casting drum at 85 ° C. to perform a first drying process.

이때, 상기 캐스팅 드럼 위에 2개의 채널로 구성되고, 흡입력 조절이 가능한 동시에, 전 폭에 대해 균일한 흡입력이 작용되도록 정압 흡입장치를 설치하여 첫 번째 채널은 0.1 Kgf/cm2으로, 두 번째 채널은 1.3 Kgf/cm2로 흡입력을 조절하여 필름을 착지시키고, 발생되는 수증기를 흡입하여 제거시켰다. At this time, it consists of two channels on the casting drum, the suction force can be adjusted at the same time, the constant pressure suction device is installed so that the uniform suction force is applied to the full width, the first channel is 0.1 Kgf / cm 2 , the second channel is The film was landed by adjusting the suction force to 1.3 Kgf / cm 2 , and the water vapor generated was removed by suction.

상기 건조된 PVA 필름은 다시 다수의 에어노즐이 상하에 장착된 플로팅 드라이어에서 2차 건조된 후 가장자리의 불균일한 부분이 절단된 다음에 권취기에서 롤에 권취시켜 제조하였다. The dried PVA film was prepared by secondary drying in a floating drier, in which a plurality of air nozzles were mounted on the upper and lower sides thereof, and then, after uneven portions of the edge were cut, the wound PVA film was wound on a roll in a winding machine.

실시예 2Example 2

상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 검화도 99.95 몰%와 중합도 1,700의 PVA 수지 100 중량부, 가소제로 글리세린 9 중량부, 물 100 중량부, 다이옥틸프탈레이트 30ppm 및 친수성 증진제로 다이부틸소디움설퍼아디페이트 0.050 중량부, 폴리옥시에틸렌도 데실에테르 0.050 중량부를 사용하고, 다축 압출기의 온도를 90 ℃로 설정하여 PVA 필름을 제조하였다.In the same manner as in Example 1, 100 parts by weight of a PVA resin having a degree of saponification of 99.95 mol and a polymerization degree of 1,700, 9 parts by weight of glycerin as a plasticizer, 100 parts by weight of water, 30 ppm of dioctylphthalate, and a dibutylsodium sulfadier as a hydrophilicity enhancer. PVA film was manufactured by setting the temperature of a multi-screw extruder to 90 degreeC using 0.050 weight part of pates and 0.050 weight part of polyoxyethylene also decyl ether.

실시예 3Example 3

상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 정압 흡입장치를 제거하고, 필름의 박리점 위에 캐스팅 드럼 전폭에 대하여 균일한 표면장력 유지가 가능하도록 클리닝 롤만을 설치하여 PVA 필름을 제조하였다. In the same manner as in Example 1, the PVA film was manufactured by removing the static pressure suction device and installing only a cleaning roll to maintain a uniform surface tension with respect to the casting drum full width on the peeling point of the film.

이때, 상기 클리닝 롤은 기공도 90%, 기공크기 90㎛의 오픈셀 구조인 발포 PVA로 구성하였고, 용매로는 물을 사용하였다.At this time, the cleaning roll was made of foamed PVA having an open cell structure having a porosity of 90% and a pore size of 90 μm, and water was used as a solvent.

실시예 4Example 4

상기 실시예 2와 동일하게 실시하되, 정압 흡입장치를 제거하고, 필름의 박리점 위에 캐스팅 드럼 전폭에 대하여 균일한 표면장력 유지가 가능하도록 클리닝 롤을 설치하여 PVA 필름을 제조하였다. In the same manner as in Example 2, the PVA film was prepared by removing the static pressure suction device and installing a cleaning roll to maintain a uniform surface tension with respect to the casting drum full width on the peeling point of the film.

이때, 상기 클리닝 롤은 기공도 90%, 기공크기 90㎛의 오픈셀 구조인 발포 PVA로 구성하였고, 용매로는 물을 사용하였다.At this time, the cleaning roll was made of foamed PVA having an open cell structure having a porosity of 90% and a pore size of 90 μm, and water was used as a solvent.

실시예 5Example 5

상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 필름의 박리점 위에 캐스팅 드럼 전폭에 대하여 균일한 표면장력 유지가 가능하도록 클리닝 롤을 설치하여 PVA 필름을 제조하였다. The PVA film was prepared in the same manner as in Example 1 except that a cleaning roll was installed to maintain a uniform surface tension with respect to the casting drum full width on the peeling point of the film.

이때, 상기 클리닝 롤은 기공도 90%, 기공크기 90㎛의 오픈셀 구조인 발포 PVA로 구성하였고, 용매로는 물을 사용하였다.At this time, the cleaning roll was made of foamed PVA having an open cell structure having a porosity of 90% and a pore size of 90 μm, and water was used as a solvent.

실시예 6Example 6

상기 실시예 2와 동일하게 실시하되, 필름의 박리점 위에 캐스팅 드럼 전폭에 대하여 균일한 표면장력 유지가 가능하도록 클리닝 롤을 설치하여 PVA 필름을 제조하였다. In the same manner as in Example 2, a PVA film was prepared by installing a cleaning roll to maintain a uniform surface tension with respect to the casting drum full width on the peeling point of the film.

이때, 상기 클리닝 롤은 기공도 90%, 기공크기 90㎛의 오픈셀 구조인 발포 PVA로 구성하였고, 용매로는 물을 사용하였다.At this time, the cleaning roll was made of foamed PVA having an open cell structure having a porosity of 90% and a pore size of 90 μm, and water was used as a solvent.

비교예 1Comparative Example 1

상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 정압 흡입장치를 설치하지 않고, PVA 필름을 제조하였다.In the same manner as in Example 1, a PVA film was prepared without installing a static pressure suction device.

이때, 염색 불균일도에 의한 폭 5 ~ 10 mm, 길이 50 ~ 100 mm의 긴 줄무늬상의 색편차가 발생되었다. At this time, a long striped color deviation of 5 to 10 mm in width and 50 to 100 mm in length due to dyeing unevenness occurred.

비교예 2Comparative Example 2

상기 실시예 2과 동일하게 실시하되, 정압 흡입장치를 설치하지 않고 PVA 필름을 제조하였다.A PVA film was prepared in the same manner as in Example 2, without installing a static pressure suction device.

이때, 염색 불균일도에 의한 폭 3 ~ 6 mm, 길이 30 ~ 60 mm의 긴 줄무늬상의 색편차가 발생되었다. At this time, a long striped color deviation of 3 to 6 mm in width and 30 to 60 mm in length due to dyeing unevenness occurred.

상기 실시예 1 ~ 6 및 비교예 1 ~ 2에서 사용된 PVA 수지, 가소제 및 친수성 증진제 등의 사용성분, 사용량, 검화 중의 성분 주입 여부 등을 간략하게 정리하면 다음 표 1과 같다.Table 1 summarizes the ingredients used, such as PVA resin, plasticizer and hydrophilicity enhancer used in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 2, the amount used, and whether the components are injected during saponification.

구 분division 수지 중합도Resin polymerization degree 수지 검화도 (몰%)Resin saponification degree (mol%) 가소제(중량부)Plasticizer (parts by weight) 착지 안정성 개선장치Landing stability improvement device 알콜류Alcohol water 프탈레이트계 (ppm)Phthalates (ppm) 정압 흡입장치Static pressure suction device 클리닝 롤Cleaning roll 실시예 1Example 1 24002400 99.9899.98 1111 150150 3030 설치install 미설치Not installed 실시예 2Example 2 17001700 99.9599.95 99 100100 3030 설치install 미설치Not installed 실시예 3Example 3 24002400 99.9899.98 1111 150150 3030 미설치Not installed 설치install 실시예 4Example 4 17001700 99.9599.95 99 100100 3030 미설치Not installed 설치install 실시예 5Example 5 24002400 99.9899.98 1111 150150 3030 설치install 설치install 실시예 6Example 6 17001700 99.9599.95 99 100100 3030 설치install 설치install 비교예 1Comparative Example 1 24002400 99.9899.98 1111 150150 3030 미설치Not installed 미설치Not installed 비교예 2Comparative Example 2 17001700 99.9899.98 99 100100 3030 미설치Not installed 미설치Not installed

시험예Test Example

[물성 측정방법][Measurement of physical properties]

(1) 두께 편차 : (1) thickness deviation:

폭방향 두께 - 필름 전폭(TD)에 대해 5 cm 간격Width in Width-5 cm to Film Full Width (TD)

압출방향두께 - 폭방향과 동일한 측정 횟수로 20 cm 간격으로 20 ℃에서 필름 두께 측정기(안리스사 Thickness Tester 모델 KG6001A)를 이용하여 측정하였다.Extrusion direction thickness-It measured using the film thickness meter (Anlith Thickness Tester Model KG6001A) at 20 degreeC by 20 cm space | interval at the same measurement number as the width direction.

(2) 리타데이션(R):(2) Retardation (R):

R = t × △n (여기서, t = 필름두께(nm), △n = 복굴절)R = t × Δn (where t = film thickness (nm), Δn = birefringence)

리타데이션(R)은 자동 복굴절 측정기 KOBRA WR(왕자계측기기 주식회사)를 사용하여 측정하였다.Retardation (R) was measured using an automatic birefringence measuring device KOBRA WR (Crown Measuring Equipment Co., Ltd.).

리타데이션 차(△R) : 필름 전폭(TD)의 임의의 점에서 리타데이션 값의 최대값과 최소값의 차를 나타낸다.Retardation difference (ΔR): The difference between the maximum value and the minimum value of the retardation value is shown at any point of the film full width TD.

(3) 투과율(%) 및 편광율(%) : (3) transmittance (%) and polarization (%):

100% 편광자를 1매 가진 UV-Vis 스펙트로포토메타(시마츄사 모델 UV 2450) 를 사용하여 투과율(%) 및 편광율(%)을 측정하였다.Transmittance (%) and polarization rate (%) were measured using UV-Vis spectrophotometer (Shimachusa Model UV 2450) having one 100% polarizer.

(4) 색편차 :(4) color deviation:

1 평방제곱미터 크기의 편광판을 폴라리스스코프(피티지 인스트루먼사의 모델 243)를 이용하여 색편차 측정하였다.A 1 square square meter polarizing plate was measured for color deviation using a Polaris scope (Model 243 from PITIZ INSTRUMENTS).

상기 실시예 1 ~ 6 및 비교예 1 ~ 2에서 제조된 PVA 필름의 압출방향, 폭방향 두께 및 편차, 리타데이션 편차, 편광율, 투과율 및 색편차를 측정하여, 그 결과를 다음 표 2에 나타내었다.The extrusion direction, width direction thickness and deviation, retardation deviation, polarization ratio, transmittance and color deviation of the PVA films prepared in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 2 were measured, and the results are shown in Table 2 below. It was.

구 분division 압출방향필름 두께편차 (㎛)Extrusion direction film thickness deviation (㎛) 폭 방향필름 두께편차 (㎛)Width direction film thickness deviation (㎛) 리타데이션 편차 △Re(nm)Retardation deviation △ Re (nm) 편광율 (%)Polarization rate (%) 투과율 (%)Transmittance (%) 색편차Color deviation 실시예 1Example 1 75 ± 0.475 ± 0.4 75 ± 2.775 ± 2.7 4444 99.799.7 43.643.6 없음none 실시예 2Example 2 75 ± 0.575 ± 0.5 75 ± 2.575 ± 2.5 4242 99.299.2 42.942.9 없음none 실시예 3Example 3 75 ± 3.075 ± 3.0 75 ± 0.675 ± 0.6 2525 99.199.1 44.144.1 없음none 실시예 4Example 4 75 ± 3.675 ± 3.6 75 ± 0.575 ± 0.5 2222 98.898.8 43.743.7 없음none 실시예 5Example 5 75 ± 0.375 ± 0.3 75 ± 0.375 ± 0.3 1313 99.999.9 44.344.3 없음none 실시예 6Example 6 75 ± 0.275 ± 0.2 75 ± 0.375 ± 0.3 1212 99.799.7 43.843.8 없음none 비교예 1Comparative Example 1 75 ± 5.275 ± 5.2 75 ± 4.775 ± 4.7 103103 95.395.3 42.142.1 있음has exist 비교예 2Comparative Example 2 75 ± 6.775 ± 6.7 75 ± 5.675 ± 5.6 110110 93.793.7 41.741.7 있음has exist

상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 특정의 장치들을 사용하여 제조된 실시예 1 ~ 6의 PVA 필름이, 비교예 1 ~ 2에 비해 두께편차, 리타데이션차, 편광율, 투과율 및 색편차 등에서 동등 이상의 우수성을 나타낸다는 것을 확인 할 수 있었다. As shown in Table 2, the PVA films of Examples 1 to 6 prepared by using the specific apparatus according to the present invention, thickness deviation, retardation difference, polarization rate, transmittance and color compared to Comparative Examples 1 to 2 It was confirmed that the excellence was equal to or higher than the deviation.

특히, 종래의 폴리비닐알콜을 이용한 편광용 필름이 리타데이션 편차와 색편차로 인하여 광대화에 장애요인으로 작용하였으나, 본 발명에 따른 PVA 필름은 두께편차와 리타데이션 편차가 현저하게 감소되어 보다 우수한 효과를 보임을 확인할 수 있었다.In particular, the conventional polarizing film using polyvinyl alcohol acted as a barrier to widening due to the retardation deviation and color deviation, but the PVA film according to the present invention has a considerably reduced thickness deviation and retardation deviation. The effect was confirmed.

이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명은 캐스팅 드럼의 필름 착지점에 정압 흡입장치를 설치하거나, 필름 박리점 위에 클리닝 롤을 설치하거나 또는 상기 두 장치를 모두 설치하여 필름의 폭방향 등속 핀닝(Pinning), 발생 수증기의 효율적 제거, 균일한 표면장력 유지를 가능토록 함으로써, PVA 필름의 착지 및 박리 안정성을 대폭 개선시킬 수 있고, 이로부터 필름의 두께, 리타데이션 등의 편차를 최소화 하여 편광판 제조 시 편광율, 투과율, 색편차 등의 물성을 종래에 비해 월등히 향상시킬 수 있는 폴리비닐알콜 필름이 제조 가능하다. 특히, 이러한 폴리비닐알콜 필름은 여러 가지 LCD 적용분야의 편광판으로 적용시킬 수 있다. As described above, the present invention provides a static pressure suction device at the film landing point of the casting drum, a cleaning roll is installed on the film peeling point, or both the devices are installed in the width direction constant velocity pinning of the film. By enabling efficient removal of water vapor and maintaining a uniform surface tension, the landing and peeling stability of the PVA film can be greatly improved, thereby minimizing variations in thickness and retardation of the film, thereby minimizing polarization and transmittance in manufacturing a polarizing plate. The polyvinyl alcohol film which can improve physical properties, such as a color deviation, compared with the past, can be manufactured. In particular, such polyvinyl alcohol films can be applied as polarizers in various LCD applications.

Claims (4)

압출기(30), 필터(40), 기어펌프(50), 다이(60)를 통과하면서 필름 형태로 변화시킨 다음, 연속적으로 캐스팅 드럼(70)에 주조하는 폴리비닐알콜 필름을 제조함에 있어서,In manufacturing the polyvinyl alcohol film which is transformed into a film form while passing through the extruder 30, the filter 40, the gear pump 50, the die 60, and subsequently cast to the casting drum 70, 회전하는 캐스팅 드럼 필름 박리점 위에 클리닝 롤(90)을 설치하여 폴리비닐알콜 필름을 제조하는 것을 특징으로 하는 폴리비닐알콜 필름의 제조방법.A method of producing a polyvinyl alcohol film, characterized in that a polyvinyl alcohol film is produced by installing a cleaning roll 90 on a rotating casting drum film peeling point. 삭제delete 청구항 1에 있어서, The method according to claim 1, 상기 클리닝 롤은 기공율 30 ~ 150 %, 기공크기는 1 ~ 500 ㎛를 갖는 친수성이 높은 발포 PVA로 제작된 오픈셀 구조인 것을 특징으로 하는 폴리비닐알콜 필름의 제조방법.The cleaning roll is a method for producing a polyvinyl alcohol film, characterized in that the open cell structure made of high-hydrophilic foamed PVA having a porosity of 30 to 150%, a pore size of 1 to 500 ㎛. 청구항 3에 있어서, The method according to claim 3, 상기 클리닝 롤에는 친수성이 높고, 비점이 100 ℃ 이하의 용매가 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 폴리비닐알콜 필름 제조방법.The cleaning roll has a high hydrophilicity, and a boiling point contains a solvent having a boiling point of 100 ℃ or less polyvinyl alcohol film production method.
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