KR20040025702A - Electrode compositions - Google Patents
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Abstract
디스플레이 장치는 애노드(12)와; 캐소드(14)와; 상기 애노드와 캐소드 사이에 위치된 유기 전자발광 재료(13)의 영역을 포함하며, 상기 유기 전자발광 재료는 블루 광 이미터(blue-light emitter)이며, 상기 캐소드(14)는 제 1 층(16)과, 상기 제 1 층(16)과 유기 전자발광 재료(13) 사이에 위치된 제 2 층(17)을 포함하며, 상기 제 1 층(16)은 알루미늄을 포함하며, 제 2 층(17)은 플루오르화 나트륨 또는 플루오르화 칼륨중 적어도 하나를 포함한다.The display device comprises an anode 12; A cathode 14; A region of organic electroluminescent material 13 positioned between the anode and the cathode, the organic electroluminescent material being a blue-light emitter, and the cathode 14 being the first layer 16. ) And a second layer 17 positioned between the first layer 16 and the organic electroluminescent material 13, wherein the first layer 16 comprises aluminum and the second layer 17 ) Comprises at least one of sodium fluoride or potassium fluoride.
Description
최근 종류의 디스플레이 장치는 발광을 위한 유기 재료를 이용한다. 발광 유기 재료는 국제 출원 공개 제 WO 99/13148 호와, 미국 특허 제 4,539,507 호에 개시되어 있으며, 이들 특허의 내용은 참고로 본원에 인용한다. 이들 장치의 기본 구조는 2개의 전극 사이에 압착된 폴리(p)-페닐렌비닐렌("PPV")의 필름과 같은 발광 유기 층이다. 전극중 하나(캐소드)는 음의 전하 캐리어(전자)를 주입하고, 다른 전극(애노드)은 양의 전하 캐리어(홀)를 주입한다. 전자 및 홀은 유기 층에서 조합되어 광양자(photon)를 생성한다. 미국 특허 제 4,539,507 호에 있어서, 유기 발광 재료는 (8-하이드로실퀴놀리노)알루미늄("Alq3")과 같은 작은 분자 재료로서 공지된 종류이다. 실제 장치에 있어서, 전극중 하나는 통상적으로 투명하여 광양자가 장치를 빠져나갈 수 있게 한다.Recent types of display devices use organic materials for emitting light. Luminescent organic materials are disclosed in WO 99/13148 and US Pat. No. 4,539,507, the contents of which are incorporated herein by reference. The basic structure of these devices is a luminescent organic layer, such as a film of poly (p) -phenylenevinylene (“PPV”) pressed between two electrodes. One of the electrodes (cathodes) injects a negative charge carrier (electron) and the other electrode (anode) injects a positive charge carrier (hole). The electrons and holes combine in the organic layer to produce photons. In US Pat. No. 4,539,507, organic light emitting materials are of a kind known as small molecular materials, such as (8-hydrosilquinolino) aluminum ("Alq3"). In a practical device, one of the electrodes is typically transparent to allow photons to exit the device.
도 1은 전형적인 발광 장치(organic light-emissive device ; "OLED")의 단면 구조를 도시한 것이다. OLED는 전형적으로 인듐-주석-산화물(indium-tin-oxide ; "ITO")과 같은 투명 제 1 전극(2)으로 코팅된 유리 또는 플라스틱 기판(1)상에 제조된다. 이러한 코팅된 기판은 시중에서 입수가능하다. 이러한 ITO-코팅된 기판은 전자발광 유기 재료(3)의 박막의 적어도 하나의 층과, 전형적으로 금속 또는 합금인 제 2 전극(4)을 형성하는 최종 층으로 커버된다. 다른 층은 장치에 부가되어, 예를 들면 전극과 전자발광 재료 사이에서 전하 이송을 개선할 수 있다. 전압이 전력 공급원(5)으로부터 전극 사이로 연결되는 경우, 전극중 하나는 캐소드로서 그리고 다른 하나는 애노드로서 작용한다.1 illustrates a cross-sectional structure of a typical organic light-emissive device (“OLED”). OLEDs are typically fabricated on a glass or plastic substrate 1 coated with a transparent first electrode 2 such as indium-tin-oxide (“ITO”). Such coated substrates are commercially available. This ITO-coated substrate is covered with at least one layer of the thin film of electroluminescent organic material 3 and the final layer which forms the second electrode 4, which is typically a metal or alloy. Another layer can be added to the device, for example, to improve charge transfer between the electrode and the electroluminescent material. When a voltage is connected from the power supply 5 to the electrodes, one of the electrodes acts as a cathode and the other as an anode.
전극의 성질은 장치의 효율에 큰 영향을 준다. 캐소드 전극을 위해서, 다수의 재료가 제안되었으며, 낮은 작용 기능을 가진 재료가 일반적으로 바람직하다.The nature of the electrode greatly affects the efficiency of the device. For cathode electrodes, a number of materials have been proposed and materials with low action functions are generally preferred.
· 미국 특허 제 4,539,507 호는 인듐, 은, 주석, 납, 마그네슘 및 알루미늄과 같은 금속의 캐소드가 제안하고 있다.US Pat. No. 4,539,507 is proposed by cathodes of metals such as indium, silver, tin, lead, magnesium and aluminum.
· 국제 출원 공개 제 WO 00/48257 호는 알루미늄의 층, 칼슘의 층 및 플루오르화 리튬 및 마그네슘의 층을 구비하는 3층 캐소드를 제안하고 있다.WO 00/48257 proposes a three layer cathode comprising a layer of aluminum, a layer of calcium and a layer of lithium fluoride and magnesium.
· 유럽 특허 공개 제 EP 0 822 603 A 호는 얇은 플루오르화층과 두꺼운 전도층을 포함하는 2층 캐소드를 제안하고 있다. 플루오르화물은 알칼리 플루오르화물 및 알칼리토 플루오르화물의 그룹으로부터 선택될 수 있다. 전도층은 원소 금속, 금속 합금 및 전도성 금속의 그룹으로부터 선택될 수 있다. 플루오르화 층에 있어서, 03 내지 5.0㎚ 범위의 두께가 개시되어 있다.EP 0 822 603 A proposes a two-layer cathode comprising a thin fluorinated layer and a thick conductive layer. The fluoride may be selected from the group of alkali fluorides and alkaline earth fluorides. The conductive layer can be selected from the group of elemental metals, metal alloys and conductive metals. For the fluorinated layer, thicknesses ranging from 03 to 5.0 nm are disclosed.
발명의 요약Summary of the Invention
본 발명의 일 실시예에 있어서, 디스플레이 장치로서, 애노드와, 캐소드와, 상기 애노드와 캐소드 사이에 위치된 유기 전자발광 재료의 영역을 포함하며, 상기 유기 전자발광 재료는 블루 광 이미터(blue-light emitter)이며, 상기 캐소드는 제 1 층과, 상기 제 1 층과 유기 전자발광 재료 사이에 위치된 제 2 층을 포함하며, 상기 제 1 층은 알루미늄을 포함하며, 제 2 층은 플루오르화 나트륨 또는 플루오르화 칼륨중 적어도 하나를 포함한다.In one embodiment of the present invention, there is provided a display device comprising an anode, a cathode, and a region of organic electroluminescent material positioned between the anode and the cathode, wherein the organic electroluminescent material is a blue light emitter. light emitter, the cathode comprising a first layer and a second layer located between the first layer and the organic electroluminescent material, the first layer comprising aluminum, the second layer being sodium fluoride Or at least one of potassium fluoride.
본 발명의 제 2 실시예에 있어서, 디스플레이 장치를 형성하는 방법으로서, 애노드와, 유기 전자발광 재료의 영역을 포함하는 구조체를 형성하는 단계와, 제 1 층과, 상기 제 1 층과 유기 전자발광 재료 사이에 위치된 제 2 층을 포함하는 캐소드를 유기 전자발광 재료와 접촉시켜 부착시키는 단계를 포함하며, 상기 제 1 층은 알루미늄을 포함하며, 상기 제 2 층은 플루오르화 나트륨 또는 플루오르화 칼륨중 적어도 하나를 포함한다.In a second embodiment of the present invention, there is provided a method of forming a display device, comprising: forming a structure comprising an anode and a region of an organic electroluminescent material, a first layer, the first layer and an organic electroluminescence Attaching a cathode comprising a second layer positioned between the materials in contact with an organic electroluminescent material, the first layer comprising aluminum, the second layer being in sodium fluoride or potassium fluoride At least one.
바람직하게, 제 1 층은 기본적으로 알루미늄으로 구성된다.Preferably, the first layer consists essentially of aluminum.
바람직하게, 제 2 층은 기본적으로 플루오르화 나트륨 또는 플루오르화 칼륨으로 구성된다. 제 2 층은 플루오르화 나트륨 또는 플루오르화 칼륨중 단지 하나를 포함할 수 있다.Preferably, the second layer consists essentially of sodium fluoride or potassium fluoride. The second layer may comprise only one of sodium fluoride or potassium fluoride.
제 1 층의 두께는 200 내지 700㎚의 범위, 바람직하게, 300 내지 600㎚의 범위가 적당하다. 제 2 층의 두께는 2 내지 6㎚의 범위, 바람직하게 3 내지 5㎚ 범위가 적당하다.The thickness of the first layer is in the range of 200 to 700 nm, preferably in the range of 300 to 600 nm. The thickness of the second layer is in the range of 2 to 6 nm, preferably in the range of 3 to 5 nm.
유기 전자발광 재료가 폴리플루오렌 유닛을 포함하는 중합체 또는 소중합체가 바람직하며, 가장 바람직하게 폴리플루오렌이다. 유기 전자발광 재료는 하나 이상의 플루오렌 및 하나 이상의 트리아릴아민의 블루 발산 공중합체가 유용하다. 플루오렌 유닛은 재료로부터의 광 발산에 기여하는 것이 바람직하다.Preference is given to polymers or oligomers in which the organic electroluminescent material comprises polyfluorene units, most preferably polyfluorene. Organic electroluminescent materials are useful with blue divergent copolymers of one or more fluorenes and one or more triarylamines. The fluorene unit preferably contributes to light divergence from the material.
장치는 400 내지 500㎚ 범위의 파장에서 발산의 피크 강도를 갖는 것이 적당하다. 장치는 범위 0.1≤×≤0.2, 0.00≤y≤0.1, 바람직하게 범위 0.12≤×≤0.18, 0.02≤y≤0.8, 가장 바람직하게 범위 대략 ×=0.15, y=0.05에서 1931 CIE 좌표를 가진 칼라를 적절하게 발산할 수 있다.The device is suitably having a peak intensity of divergence at a wavelength in the range from 400 to 500 nm. The device has a color with 1931 CIE coordinates in the range 0.1 ≦ × ≦ 0.2, 0.00 ≦ y ≦ 0.1, preferably in the range 0.12 ≦ × ≦ 0.18, 0.02 ≦ y ≦ 0.8, most preferably in the range approximately × = 0.15, y = 0.05. It can diverge appropriately.
장치는 RGB(레드, 그린, 블루) 디스플레이의 블루 픽셀을 구성할 수 있다.The device may constitute blue pixels of an RGB (red, green, blue) display.
장치는 애노드상 연결된 제 1 전력 공급원과, 캐소드의 제 1 층상에 연결된 제 2 전력 공급원을 포함한다.The apparatus includes a first power supply connected on the anode and a second power supply connected on the first layer of the cathode.
제 2 층은 바람직하게 유기 전자발광 재료와 접촉된다. 바람직하게, 제 1 층은 제 2 층과 접촉된다. 바람직하게, 제 1 층은 유기 전자발광 재료로부터 제 2 층을 분리시켜서, 제 1 층이 유기 전자발광 재료와 접촉되지 않게 하는 것이 바람직하다.The second layer is preferably in contact with the organic electroluminescent material. Preferably, the first layer is in contact with the second layer. Preferably, the first layer separates the second layer from the organic electroluminescent material such that the first layer is not in contact with the organic electroluminescent material.
제 1 층은 유기 전자발광 재료상에 증착에 의해 부착된다. 바람직하게 부착 비율은 1과 5Å/s 사이이며, 바람직하게 대략 2Å/s 이다.The first layer is deposited by vapor deposition on an organic electroluminescent material. Preferably the adhesion ratio is between 1 and 5 ms / s, preferably approximately 2 ms / s.
제 1 층의 일부 또는 모두는 증착에 의해 부착되는 것이 바람직하다. 바람직하게, 증착 비율은 1Å/s 이하이다. 바람직하게, 제 1 층이 부착되는 재료는 예를 들면 증착 온도 이하의 상승된 온도에서 유지시킴으로써 증착 전에 가스 제거된다. 상승된 온도는 500℃ 이상이 바람직하며, 재료는 상기 온도 또는 그 이상에서 5분 또는 그 이상 동안에 유지될 수 있다.Some or all of the first layer is preferably attached by vapor deposition. Preferably, the deposition rate is 1 dB / s or less. Preferably, the material to which the first layer is attached is degassed prior to deposition, for example by maintaining it at an elevated temperature below the deposition temperature. The elevated temperature is preferably at least 500 ° C. and the material can be held at or above that temperature for 5 minutes or more.
제 2 층의 일부 또는 모두는 증착에 의해 부착되는 것이 바람직하다. 바람직하게, 증착 비율은 1Å/s 이하이다. 하나의 바람직한 루트는 증착 및/또는 1Å/s 이하의 부착 비율로 제 1 층의 일부를 100㎚ 또는 그 이상의 두께로 부착시키는 것이다. 이러한 제 1 층의 부분은 제 2 층과 절절하게 접촉한다. 양호하게, 제 2 층의 다음 제 1 부분은 5Å/s 보다 큰 비율로 부착(예를 들면 증착)될 수 있다. 바람직하게, 제 2 층이 부착되는 재료는 예를 들면 증착 온도 이하의 상승된 온도에서 유지시킴으로써 증착 전에 가스 제거된다. 상승된 온도는 500℃ 이상이 바람직하며, 재료는 상기 온도 또는 그 이상에서 5분 또는 그 이상 동안에 유지될 수 있다.Some or all of the second layer is preferably attached by vapor deposition. Preferably, the deposition rate is 1 dB / s or less. One preferred route is to deposit a portion of the first layer to a thickness of 100 nm or more with deposition and / or adhesion rates of 1 dB / s or less. Part of this first layer is in proper contact with the second layer. Preferably, the next first portion of the second layer can be attached (eg deposited) at a rate greater than 5 kW / s. Preferably, the material to which the second layer is attached is degassed prior to deposition, for example by maintaining it at an elevated temperature below the deposition temperature. The elevated temperature is preferably at least 500 ° C. and the material can be held at or above that temperature for 5 minutes or more.
유기 전자발광 재료는 중합체 재료, 바람직하게 반도체 중합체 재료, 바람직하게 복합(전체적으로 또는 부분적으로) 중합체 재료이다. 선택적으로, 전자발광 재료는 작은 분자 재료, 소중합체 재료 또는 단중합체 재료와 같은 비중합체 유기 재료일 수 있다. 유기 전자발광 재료는 혼합물 또는 공중합체와 같은 하나, 2개 이상의 전자발광 성분을 포함할 수 있다.The organic electroluminescent material is a polymeric material, preferably a semiconducting polymeric material, preferably a composite (whole or partially) polymeric material. Optionally, the electroluminescent material can be a non-polymeric organic material such as small molecular material, oligomeric material or homopolymer material. The organic electroluminescent material may comprise one, two or more electroluminescent components, such as mixtures or copolymers.
적당하게 장치는 하나 이상의 추가 층을 포함할 수 있다. 이러한 추가 층의 일 예는 전극 층과 발광 층 사이에 위치된 전하 이송 층이다. 상기 또는 각 전하 이송 층은 폴리스티렌 설폰산 도핑 폴리에틸렌 디옥시디오펜("PEDOT-PSS"), 폴리(2,7-(9,9-di-n-옥틸플루오렌)-(1,4-페닐렌-(4-이미노(벤조산))-1,4-페닐렌-(4-이미노(벤조산))-1,4-페닐렌))("BFA"), 폴리아닐린 및 PPV와 같은 하나 이상의 중합체를 포함할 수 있다.Suitably the device may comprise one or more additional layers. One example of such an additional layer is a charge transport layer located between the electrode layer and the light emitting layer. The or each charge transfer layer is a polystyrene sulfonic acid doped polyethylene dioxydiophene ("PEDOT-PSS"), poly (2,7- (9,9-di-n-octylfluorene)-(1,4-phenylene One or more polymers such as-(4-imino (benzoic acid))-1,4-phenylene- (4-imino (benzoic acid))-1,4-phenylene)) ("BFA"), polyaniline and PPV It may include.
애노드 전극은 4.3eV 이상의 작용 기능을 가지는 것이 바람직하다. 이 전극은 인듐-주석-산화물("ITO") 또는 주석 산화물("TO")과 같은 금속 산화물을 포함할 수 있다.The anode electrode preferably has a function of 4.3 eV or more. This electrode may comprise a metal oxide such as indium-tin-oxide ("ITO") or tin oxide ("TO").
전극중 적어도 하나는 적절하게 광 투과성이며, 바람직하게 발광 영역으로부터 발산된 광에 적절하게 투과성이다.At least one of the electrodes is suitably light transmissive, preferably suitably transmissive to light emitted from the light emitting region.
본 발명의 블루 발광 장치는 발광체 함유 커버와 조합될 때 화이트 광 공급원으로서 사용하기에 특히 적당하다. 이러한 화이트 광 공급원의 일 예는 국제 출원 공개 제 WO 00/33390 호에 개시되어 있다. 화이트 광 공급원은 광범위한 잔류의 상업적이고 산업적인 세팅의 응용을 갖고 있다.The blue light emitting device of the present invention is particularly suitable for use as a white light source when combined with a emitter containing cover. One example of such a white light source is disclosed in WO 00/33390. White light sources have applications in a wide range of residual commercial and industrial settings.
또한, 본 발명은 화이트 발광 장치로서, 애노드와, 캐소드와, 상기 애노드와 캐소드 사이에 위치된 유기 전자발광 재료의 영역을 포함하는 유기 발광 장치로서, 상기 유기 전자발광 재료는 블루 광 이미터(blue-light emitter)이며, 상기 캐소드는 제 1 층과, 상기 제 1 층과 유기 전자발광 재료 사이에 위치된 제 2 층을 포함하며, 상기 제 1 층은 알루미늄을 포함하며, 제 2 층은 플루오르화 나트륨 또는 플루오르화 칼륨중 적어도 하나를 포함하는, 상기 유기 발광 장치를 포함하며, 상기 화이트 발광 장치는 유기 발광 장치를 적어도 부분적으로 커버하는 형광체 함유 커버를 더 포함하며, 상기 형광체 함유 커버는 유기 전자발광 재료에 의해 발산된 광을 부분적으로 흡수하며 상기 광을 보다 긴 파장으로 발산하기에 적당하여 장치로부터의 전체 발산이 화이트가 된다. 바람직하게, 발광체 함유 커버는 그린-발산 발광체 및 레드-발산 발광체를 포함한다. 바람직하게, 그린 발산 발광체는 530-555㎚의 발산 피크를 갖고 있다. 바람직하게, 레드 발산 발광체는 610-620㎚의 발산 피크를 갖고 있다. 본 발명의 목적을 위해서, 화이트 광은 0.33, 041의 CIE 좌표와 3000-4100°K의 칼라 온도를 가진 광으로서 고려된다. 바람직하게, 발광체 함유 커버는 발광 장치의 관찰 측상에 위치되며, 장치의 관찰 측의 적어도 50%를 커버하는 것이 바람직하다.In addition, the present invention provides a white light emitting device, an organic light emitting device comprising an anode, a cathode, and a region of an organic electroluminescent material located between the anode and the cathode, the organic electroluminescent material is a blue light emitter (blue light emitter) light emitter, the cathode comprising a first layer and a second layer located between the first layer and the organic electroluminescent material, the first layer comprising aluminum, the second layer being fluorinated Comprising the organic light emitting device, the organic light emitting device comprising at least one of sodium or potassium fluoride, wherein the white light emitting device further comprises a phosphor containing cover at least partially covering the organic light emitting device; Partially absorbs light emitted by the material and is suitable for emitting light at longer wavelengths so that the total emission from the device is white. do. Preferably, the emitter containing cover comprises a green-emitting emitter and a red-emitting emitter. Preferably, the green divergent emitter has a divergence peak of 530-555 nm. Preferably, the red divergent emitter has a divergence peak of 610-620 nm. For the purposes of the present invention, white light is considered as light having a CIE coordinate of 0.33, 041 and a color temperature of 3000-4100 ° K. Preferably, the emitter containing cover is located on the viewing side of the light emitting device, preferably covering at least 50% of the viewing side of the device.
본 발명은 발광 장치, 특히 발광 유기 재료에 의해 광을 발하는 장치용 전극의 조성물(composition)에 관한 것이다.The present invention relates to a composition of a light emitting device, in particular an electrode for a device that emits light by a luminescent organic material.
도 1은 OLED의 기본 구조를 도시한 도면,1 is a view showing a basic structure of an OLED,
도 2는 이중층 캐소드를 구비하는 OLED를 도시한 도면,2 shows an OLED with a double layer cathode,
도 3은 각종 재료의 캐소드를 구비하는 장치용의 인가된 전압에 대한 발광성 및 효율의 도면,3 is a plot of luminescence and efficiency versus applied voltage for a device having cathodes of various materials,
도 4는 각종 재료의 캐소드를 구비한 장치에 대한 시간에 대한 발광성의 도면.4 is a diagram of luminescence over time for devices with cathodes of various materials.
본 발명은 첨부 도면을 참조하여 일 예로서 설명된다.The invention is illustrated by way of example with reference to the accompanying drawings.
도 2는 이중층 캐소드를 구비하는 유기 발광 장치를 도시한 것이다. 이 장치는 투명 유리 또는 플라스틱 기판(11)을 포함한다. ITO로 형성된 투명 애노드전극(12)은 기판상에 있다. 애노드상에는 유기 발광 재료(13)의 층(13)이 있으며, 이 층(13)상에는 캐소드 층(14)이 있다. 캐소드 층(14)은 2개의 층(16, 17)을 포함한다. 층(17)은 층(16)과 발광 층(13) 사이에 위치되어 있으며, 층(16)을 층(13)으로부터 분리한다. 전력 공급원(15)은 애노드(12)와 캐소드(14)의 층(16) 사이에 연결되어 있다. 전력 공급원은 전극 사이에 전압을 가하여 캐소드(14)를 애노드(12)에 대해서 전기적으로 음이 되게 하도록 배치된다.2 illustrates an organic light emitting device having a double layer cathode. The device comprises a transparent glass or plastic substrate 11. The transparent anode electrode 12 formed of ITO is on a substrate. On the anode is a layer 13 of organic light emitting material 13, on which is a cathode layer 14. The cathode layer 14 comprises two layers 16, 17. Layer 17 is located between layer 16 and light emitting layer 13, separating layer 16 from layer 13. The power supply 15 is connected between the anode 12 and the layer 16 of the cathode 14. The power supply is arranged to apply a voltage between the electrodes to make the cathode 14 electrically negative to the anode 12.
캐소드에서, 층(16)은 금속 층이다. 이것은 알루미늄으로 형성된다. 층(16)의 두께는 100 내지 1000㎚, 바람직하게는 200 내지 700㎚이다. 층(17)은 플루오르화물 층이다. 이것은 플루오르화 나트륨 또는 플루오르화 칼륨으로 형성된다. 층(17)의 두께는 2 내지 6㎚, 바람직하게 3 내지 5㎚, 가장 바람직하게 대략 4㎚의 범위이다.At the cathode, layer 16 is a metal layer. It is formed of aluminum. The thickness of layer 16 is 100 to 1000 nm, preferably 200 to 700 nm. Layer 17 is a fluoride layer. It is formed of sodium fluoride or potassium fluoride. The thickness of layer 17 is in the range of 2 to 6 nm, preferably 3 to 5 nm, most preferably approximately 4 nm.
기판(11)과 애노드 전극(12)은 사전 제조되어 시중에서 입수가능한 ITO-코팅된 유리 시트일 수 있다. 장치를 형성하기 위해서, 발광 층(13)은 ITO 층상에 부착된다. 발광 층은 예를 들면 스핀 코팅에 의해서 용액으로부터 종래의 방법으로 부착된다. 다음에, 캐소드는 발광 층상에 형성된다.Substrate 11 and anode electrode 12 may be prefabricated and commercially available ITO-coated glass sheets. In order to form the device, the light emitting layer 13 is deposited on the ITO layer. The light emitting layer is attached in a conventional manner from solution by, for example, spin coating. Next, the cathode is formed on the light emitting layer.
바람직하게, 캐소드는 플루오르화 층(17)의 증착에 이어서 금속 층(16)의 증착에 의해 형성된다. 다소 높은 비율이 이용될 수 있을 지라도, 매우 낮은 비율의 적어도 플루오르화 층, 바람직하게 1Å/s 이하를 증착하는 것이 바람직한 것으로 발견되었다. 최선의 결과를 위해서, 금속 층의 제 1 부분(적당하게 금속 층의 제 100㎚ 정도)은 이러한 낮은 비율로 또한 부착된다. 최선의 결과를 위해서, 각 캐소드 층의 재료가 부착되기 전에, 이것은 대략 5 내지 10분 동안 그 증발점(종래에 대략 650℃ 내지 670℃) 이하의 증발 온도로 유지됨으로써 가스 제거된다.Preferably, the cathode is formed by the deposition of fluorinated layer 17 followed by the deposition of metal layer 16. Although rather high rates may be used, it has been found to be desirable to deposit very low rates of at least a fluorinated layer, preferably 1 dB / s or less. For best results, the first portion of the metal layer (appropriately on the order of 100 nm of the metal layer) is also attached at this low rate. For best results, before the material of each cathode layer is deposited, it is degassed by maintaining the evaporation temperature below its evaporation point (formerly about 650 ° C. to 670 ° C.) for approximately 5 to 10 minutes.
층(16)이 알루미늄으로 형성되고 그리고 층(17)이 플루오르화 나트륨 또는 플루오르화 칼륨으로 형성되어 있는 캐소드를 구비하는 장치는 캐소드의 다른 조성물을 구비하는 장치(플루오르화층이 플루오르화 리튬으로 형성된 것)보다 현저하게 바람직한 성능을 갖고 있는 것으로 발견되었다. 이러한 효과는 발광 재료가 스펙트럼의 블루 영역에서 발광할 때 특히 현저한 것으로 발견되었다. 블루 광 이미터의 일 예, 즉 10% TFB, 10% PFB, 80% F8을 포함하는 공중합체를 장치(A 내지 C)를 참조하여 이하에 설명한다. 블루 광 이미터의 다른 예는 디 와이 김(D Y Kim) 등이 폴리머 사이언스 25(2000) 판의 1089 내지 1139에 개시되어 있다.Apparatus having a cathode in which layer 16 is formed of aluminum and in which layer 17 is formed of sodium fluoride or potassium fluoride are devices comprising other compositions of the cathode (the fluorinated layer being formed of lithium fluoride) It was found to have a significantly better performance than). This effect has been found to be particularly pronounced when the luminescent material emits light in the blue region of the spectrum. An example of a blue light emitter, namely a copolymer comprising 10% TFB, 10% PFB, 80% F8, is described below with reference to devices A to C. Another example of a blue light emitter is described by D Y Kim et al. In 1089-1139 of the Polymer Science 25 (2000) plate.
장치는 하기의 표의 칼럼(2, 3)에 개시된 바와 같은 캐소드 구조를 갖도록 제조되었다.The device was made to have a cathode structure as disclosed in columns 2 and 3 of the table below.
표table
이들 장치의 각각에 대한 발광층은 10% TFB(즉, 비스(1,4-페닐렌)-4-sec-부틸페닐알라닌), 10% PFB(즉, 1,4-페닐렌-((4-부틸페닐) 이미노)-1,4-피닐렌((4-부틸페닐) 이미노)-1,4-페닐렌)) 및 80% F8(즉, 9,9-디옥틸플루오렌)로 구성된 공중합체를 포함한다. 이러한 재료는 국제 출원 공개 제 WO 00/55927 호에 보다 상세하게 개시되어 있다.The light emitting layer for each of these devices was 10% TFB (ie bis (1,4-phenylene) -4-sec-butylphenylalanine), 10% PFB (ie 1,4-phenylene-((4-butyl) Phenyl) imino) -1,4-finylene ((4-butylphenyl) imino) -1,4-phenylene)) and an air composed of 80% F8 (ie 9,9-dioctylfluorene) Include coalescing. Such materials are disclosed in more detail in WO 00/55927.
도 3은 인가된 전압에 대한 장치의 발광성 및 효율을 도시한 것이다(상술한 표의 칼럼 4, 5). NaF 및 KF 장치(A 및 B)는 LiF 장치(C)보다 현저하게 양호한 발광성 및 효율을 나타내고 있다.3 shows the luminescence and efficiency of the device with respect to the applied voltage (columns 4 and 5 in the table above). NaF and KF devices (A and B) exhibit significantly better luminescence and efficiency than LiF devices (C).
도 4는 시간의 경과에 따른 장치(A 및 B)의 발광성을 도시한 것이다. 양 장치는 50cd/㎡ 이상에서 대략 2000 시간의 허용가능한 수명을 나타내고 있다. 층(16)이 알루미늄으로 형성되고 층(17)이 플루오르화 리튬으로 형성된 장치(C)와 같은 장치들은 이러한 형태의 장치에서 단지 매우 짧은 수명을 갖고 있는 것으로 발견되었다.4 shows the luminescence of devices A and B over time. Both devices exhibit an acceptable life of approximately 2000 hours at 50 cd / m 2 or more. Devices such as device (C) in which layer 16 is formed of aluminum and layer 17 is formed of lithium fluoride have been found to have only a very short life in this type of device.
국제 출원 공개 제 WO 00/48257 호에 개시된 캐소드와 비교할 때, 장치(A 및 B)는 높은 반응성이 있으며 변질을 유도하는 몇몇 상황에서 발견되는 금속성 칼슘을 포함하지 않은 장점을 갖고 있다. 또한, 3층 캐소드보다 2층 캐소드를 제조하는 것이 보다 간단하다. 실험은 NaF/Al 및 KF/Al 캐소드를 구비하는 장치가 LiF/Ca/Al/ 캐소드를 구비한 장치보다 상당히 높은 효율을 갖고 있는 것을 발견했다.Compared with the cathode disclosed in WO 00/48257, the devices A and B have the advantage of being highly reactive and free of metallic calcium found in some situations which lead to alteration. It is also simpler to manufacture a two layer cathode than a three layer cathode. Experiments have found that devices with NaF / Al and KF / Al cathodes have significantly higher efficiencies than devices with LiF / Ca / Al / cathodes.
상술한 발광 장치는 바람직하게 유기 중합체, 작은 분자 또는 소중합체 재료이다. 적당한 재료는 복합 플루오렌, 아민 및 이들의 공중합체를 포함한다.The light emitting device described above is preferably an organic polymer, small molecule or oligomer material. Suitable materials include composite fluorenes, amines and copolymers thereof.
상술한 캐소드 재료는 공통 캐소드 장치 구성으로 사용될 수 있으며, 여기에서 2개 또는 그 이상의 픽셀(통상적으로 상이한 발산 칼라를 가짐)은 공통 캐소드를 공유하지만 상이한 캐소드를 구비하고 있다.The above-described cathode material can be used in a common cathode device configuration, where two or more pixels (typically having different diverging colors) share a common cathode but have different cathodes.
한 층의 전하 이송 재료가 애노드와 발광 재료 사이에 존재할 수 있다. 전하 이송 재료는 PEDOT-PSS일 수 있다.One layer of charge transfer material may be present between the anode and the light emitting material. The charge transfer material may be PEDOT-PSS.
본 발명은 본 발명과 관련된 것과 무관하게 절대적으로 또는 명백하게 개시된 임의의 특징 또는 이들 특징의 조합이나, 이들의 모든 생성을 포함할 수 있다. 상술한 설명과 관련하여, 본 발명의 영역내에서 다양한 변경이 이뤄질 수 있다는 것은 당 업자들에게 자명하다.The present invention may include any feature or combination of any of the features disclosed herein, or any combination thereof, absolutely or explicitly, regardless of what is associated with the present invention. In view of the foregoing, it will be apparent to those skilled in the art that various changes may be made within the scope of the present invention.
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