KR20040021552A - 탄화수소 공급원료의 가치를 높이는 방법과 상기공급원료의 증기압을 감소시키는 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은
a) 탄화수소 공급원료로부터 펜텐 2 중량% 이상을 비롯하여 탄소 원자를 5개 함유하는 화합물을 주로 포함하는 분획(O1)을 분리하는 단계, b) 2 중량% 이상의 올레핀을 비롯하여 탄소 원자 수가 6∼10개인 탄화수소를 적어도 부분적으로 포함하는 탄화수소 유분(O2)과 상기 분획(O1)을 접촉시키는 단계, c) 단계 b)로부터 생긴 유출물을, 증류 상한점이 100 ℃ 미만인 가솔린 유분 (α)과 증류 범위가 100∼300℃인 등유 유분(β)으로 분리하는 단계의 3 단계를 포함하는, 탄화수소 공급원료의 가치를 높이고 상기 공급원료의 증기압을 감소시키는 방법에 관한 것이다.

Description

탄화수소 공급원료의 가치를 높이는 방법과 상기 공급원료의 증기압을 감소시키는 방법{PROCESS FOR THE VALORIZATION OF A CHARGE OF HYDROCARBONS AND FOR REDUCING THE VAPOUR PRESSURE OF SAID CHARGE}
본 발명은 액체 탄화수소 공급원료, 특히 가솔린 유분의 가치를 높이는(valorization) 방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 공정은 상기 공급원료의 증기압을 감소시키면서 이의 가치를 높일 수 있을 뿐 아니라 발연점이 높은 합성 등유를 제조할 수 있다. 통상적으로, 탄화수소의 초기 공급원료는 적어도 부분적으로 C5 유분, 즉 탄소 원자를 5개 포함하는 분자를 주로 함유하는 유분을 포함한다. 상기 액체 탄화수소 공급원료는 증기 분해, 접촉 분해(FCC) 또는 코오킹 공정으로부터 생긴 가솔린 유분인 것이 바람직하다.
탄화수소 중에 함유된 C5 유분은 옥탄 등급이 낮기는 하지만, 현재 많은 부분이 가솔린 베이스로서 직접 사용되고 있다. 상기 유분의 가치를 더욱 높일 수 있는 공지된 대안은 유분을 석유화학 중간체로서 사용하는 것이다. 이 경우, 펜탄제거기로 C5 분획을 다른 탄화수소로부터 분리하는 것이 일반적이다. 따라서, C5 분획은 올레핀과 디올레핀의 주 공급원을 구성하며, 이는 수지, 엘라스토머 및 특수 제품 등에 다양하게 사용된다. 이러한 용도로 필요한 추정 수요량은 2005년에 약 1.5 Mt(백만톤)이 될 것이다. 참고로, 증류 분해로부터 생긴 부분에 대한 C5 유분의 이용가능성은 1995년에 약 5 Mt이었다. 따라서, 석유화학 산업에서 C5 탄화수소의 수요가 현재 대체로 충족되고 있으며, 이용가능한 과량은 전술한 바와 같이 그 옥탄가가 낮음에도 불구하고 가솔린 중에 사용되어야 하는 것으로 보인다.
따라서, 본 발명은 실질적으로 증가하는 양의 상기 C5 유분을 처리하여 가치를 높이는 대안 공정을 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명의 주제 중 하나는 이러한 유분의 가치를 높여서 앞서 개시된 석유화학 공정에서보다 훨씬 다량으로 상기 유분을 처리할 수 있는 새로운 방법이다.
또한, 환경 측면과 관련하여 그 규격이 더욱 엄격해지고 있으므로, 도래하는 해에는 공업 국가들이 가솔린의 (레이드(Reid)) 증기압을 점차로 감소시킬 것을 법으로 정하게 될 것이다.
따라서, 본 발명은 액체 탄화수소 공급원료, 예컨대 가솔린의 레이드 증기압을 감소시키는 해결책을 제공하는 한편, 동일한 탄화수소 내에 포함된 옥탄 등급이 낮은 C5 분획을 전부는 아니더라도, 적어도 일부의 가치를 높일 수 있는 대안의 해결책을 제안한다.
도 1은 본 발명의 공정의 일 구체예를 도시한다.
가장 일반적으로, 본 발명은 액체 탄화수소의 공급원료, 유리하게는 가솔린 유분의 가치를 높이는 방법과, 상기 공급원료의 증기압을 감소시키는 방법에 관한 것으로서,
a) 탄화수소 공급원료로부터 펜텐 2 중량% 이상을 비롯하여 탄소 원자를 5개 함유하는 화합물을 주로 포함하는 분획(O1)을 분리하는 단계,
b) 2 중량% 이상의 올레핀을 비롯하여 탄소 원자 수가 6∼10개인 탄화수소를 적어도 부분적으로 포함하는 탄화수소 유분(O2)과 상기 분획(O1)을 1종 이상의 촉매의 존재하에 접촉시키는 단계[이 때 촉매는 접촉으로부터 생기는 혼합물에 존재하는 종의 이량체화 및 알킬화 반응을 촉진함];
c) 단계 b)로부터 생긴 유출물을,
- 증류 상한점이 100 ℃ 미만이고 반응물의 대부분이 반응하지 않는 가솔린 유분 (α) 및
- 증류 범위가 100∼300℃이고 산물의 대부분이 알킬화 및 이량체화 반응으로 생긴 것인 등유 유분(β)의 2개 이상의 유분으로 분리하는 단계.
본 명세서에서 "탄소 원자를 5개 함유하는 화합물을 주로 포함하는"은 상기 분획(O1)이 탄소 원자가 5개인 화합물을 30 중량% 이상, 바람직하게는 50 중량% 이상, 매우 바람직하게는 70 중량% 이상 포함한다는 것을 의미한다. 펜탄제거기로 분리 단계 a)를 실시할 경우, 상기 분획은 본 발명의 범위를 벗어나지 않고 C5 탄화수소를 90 중량% 이상, 바람직하게는 95 중량% 이상, 매우 바람직하게는 99 중량% 이상 포함한다. 바람직하게는, 상기 탄화수소(O1) 공급원료는 펜텐을 10 중량% 이상, 바람직하게는 30 중량% 이상, 매우 바람직하게는 50 중량% 이상 포함한다.
따라서, 본 발명의 공정은 한편으로는 분리, 가장 흔하게는 증류에 의해 내부에 함유된 C5 분획의 전부 또는 일부의 탄화수소의 공급원료, 예컨대 가솔린 유분의 가치를 높이고, 다른 한편으로는 수요가 급증하고 있는 연료, 등유를 전술한 바와 같이 유분(O2)과 상기 C5 유분의 이량체화 및 알킬화 반응으로 얻을 수 있게 한다. 상기 유분(O2)은 또 다른 정제 공정으로부터 기원한 것이 유리하며, 바람직하게는 접촉 분해 공정(FCC)으로부터 얻은 가솔린, 에틸렌의 올리고머화로 얻은 산물, 파라핀의 탈수소화로 얻은 산물, Dimersol(등록상표) 공정과 같은 부텐 및 펜텐의 이량체화 및/또는 올리고머화로부터 얻은 산물로 구성된 군에서 선택되는 것이 바람직하다(또한, Hydrocarbon Processing, Vol 89, p143-149, (1980) and Vol 91 pp 110-112 (1982) 참조). 일반적으로, 등유를 양호한 수율로 얻기 위해서, 탄소 원자 6∼10개를 함유하는 탄화수소를 30 중량% 이상, 바람직하게는 50 중량% 이상, 매우 바람직하게는 70 중량% 이상 포함하는 유분(O2)을 선택한다. 출원인은, 얻어진 등유 유분(β)의 특성, 특히 이의 발연점이 유리할 수록 상기 탄화수소 유분(O2) 내에 존재하는 올레핀의 양이 더욱 많다는 것을 발견하였다. 따라서, 탄화수소 공급원료(O2)는 올레핀을 10 중량% 이상, 바람직하게는 30 중량% 이상, 매우 바람직하게는 50 중량% 이상 포함하는 것이 좋다. 본 발명의 공정 중 단계 c)로부터 생긴 등유 유분 (β) 내에 함유된 불포화 화합물을 수소화시키는 것으로 구성된 추가의 단계 d)를 실시하면, 생성된 등유의 발연점 및/또는 등유 유분 내에 포함된 임의의 가능한 황 불순물의 제거를 상당히 개선시킬 수 있어 유리하다.
발연점은 오일 램프(심지 램프) 내에서 연기를 발생하지 않는 불꽃의 최대 높이를 측정하는 표준 시험임을 기억할 수 있을 것이다. 발연점은 mm 단위로 표시된다. 발연점이 높다는 것은 C/H 비율이 낮다는 것을 의미하며, 따라서 발연점이 높을 수록 등유의 질은 향상된다.
본 발명의 공정의 특정 양태에 따라서, 상기 유분(O2)은 올레핀 또는 올레핀의 혼합물만으로 구성된다. 즉, 순수한 올레핀 또는 순수한 올레핀 혼합물로 구성된다.
본 발명의 가능한 또 다른 양태에 따르면, 가솔린 유분(α)의 증류 상한점(최종점)은 100℃ 미만이며, 등유 유분(β)의 증류 하한점(초기점)은 100℃ 이상, 바람직하게는 120℃ 이상, 매우 바람직하게는 150℃ 이상이다.
C5 분획의 조성은 공정의 기원에 따라 다양할 수 있다. 특히 반응성이 제한되는 시클로펜텐과 같은 시클로올레핀을 포함한다. 상기 시클로펜텐 함량은 C5 유분의 기원 공정에 따라 다양하다. 예를 들어, 유동화된 층 내에서의 접촉 분해 공정(FCC)으로 얻어지는 가솔린 중에 함유된 C5 유분의 경우, 시클로펜텐의 함량은 0.2 중량% 정도이다. 이 함량은, 증류 분해 공정으로부터 생긴 가솔린 중에 함유된 C5 분획의 경우 30∼35 중량%에 달할 수 있다. 다음 조성(중량%)은 이러한 분획을 나타내는 예로서 제시된다.
- n-펜탄: 13 중량%
- 이소펜탄: 10 중량%
- 시클로펜탄: 4 중량%
- 메틸부텐: 21 중량%
- n-펜텐: 16 중량%
- 시클로펜텐: 25.4 중량%
올레핀의 이량체화 및 알킬화 반응의 촉매는 예컨대 미국 특허 제4,902,847호에 개시된 바와 같은 산 촉매이다. 촉매는 실리카, 실리카-알루미나, 실리코-알루미네이트, 티타노-실리케이트, 실리카-지르콘, 혼합형 알루미나-티탄, 제올라이트, 점토, 이온 교환 수지, 유기 및/또는 수성 용매에 용해가능한 1종 이상의 유기금속 화합물(티탄, 지르코늄, 규소, 게르마늄, 주석, 탄탈, 니오븀과 같은 IVA족, IVB족, VA족 중 하나 이상의 원소의 금속 알킬 및/또는 알콕시로 형성된 군에서 선택되는 경우가 가장 흔함)을 1종 이상의 무기 산화물, 예컨대 알루미나(감마, 델타, 알파형, 단독 또는 혼합물의 형태) 및 임의의 산도를 갖는 임의의 기타 고체 상에 그래프팅하여 얻은 혼합형 산화물로 구성된 군에서 선택되는 것이 바람직하다. 본 발명의 특정 형태는 95/5∼5/95, 바람직하게는 85/15∼15/85, 매우 바람직하게는 70/30∼30/70의 비율로 상기 언급한 것들과 같은 2 종 이상의 촉매의 물리적 혼합물을 이용하는 것으로 구성될 수 있다. 지지된 황산 또는 지지된 인산을 사용할 수 있다. 이 경우, 지지체는 일반적으로 상기 언급한 것들 중 하나와 같은 무기 지지체, 더욱 구체적으로는 실리카, 알루미나 또는 실리카-알루미나이다.
본 발명의 공정의 변형예에 따르면, 단계 b) 및 c)는 예컨대 병렬로 또는 접촉 증류 컬럼 내에 배치된 반응기를 사용하여 동시에 실시될 수 있다.
본 발명의 유리한 구체예에 따르면, 단계 c)로부터 생긴 1종 이상의 가솔린유분 중 적어도 하나의 분획은 접촉 단계 b)로부터의 탄화수소 유분(O2)을 적어도 부분적으로 구성한다.
또는, 단계 c)로부터 생긴 가솔린 유분을 가솔린 베이스로서 사용할 수 있다.
본 발명은 하기의 구체예들을 살펴보면 더욱 잘 이해될 것이다. 하기 구체예들은 예시를 위해 제공되는 것이며, 본 발명을 이들 구체예들에만 한정해서는 안된다.
전술한 바와 같은 특징을 갖고 증류 분해 공정으로부터 생긴 가솔린 증류로 얻어진 C5 유분을 라인(1)을 따라 반응 유닛(A)으로 이송한다. 탄소 원자 수가 6∼10개인 올레핀 2 중량% 이상을 포함하는 탄화수소 공급원료를 C5 유분과 라인(2)을 통해 혼합한다. 본 발명의 유리한 형태에 따르면, C5 유분 중에 포함된 올레핀과 공급원료(O2) 내에 함유된 올레핀 간의 몰 비율은 0.01∼100, 바람직하게는 0.1∼10이다.
2가지 공급원료의 혼합물을, 상기 올레핀의 이량체화 및 알킬화의 조합 반응(단계 a)의 산 촉매를 포함하는 유닛 A로 이송한다. 촉매는 전술한 임의의 촉매일 수 있다. 상기 촉매는 이온 교환 수지, 실리카-알루미나, 제올라이트, 점토, 지지된 황산 및 지지된 인산으로부터 선택되는 것이 유리하다. 일반적으로, 지지체는 경우에 따라서는 이 지지체에 산을 흡수시켜 부가된 임의의 산도를 갖는 임의의 실리코-알루미네이트일 수 있다. 시간당 공간 속도, 즉 촉매 체적에 대해 시간당주입되는 공급원료의 체적은 약 0.1∼약 10 h-1(ℓ/ℓ/시간), 바람직하게는 약 0.5∼약 4 h-1이다. 알킬화 및 이량체화의 조합 반응의 온도는 일반적으로 약 30∼약 350℃, 종종 약 50∼약 250℃, 가장 흔하게는 약 50∼약 220℃이며, 보편적으로 촉매의 유형 및/또는 촉매의 산도의 강도에 따라 달라지며, 예컨대 이온 교환 유형의 유기산 수지의 경우 온도는 약 50∼약 150℃, 바람직하게는 약 50∼약 120℃이다.
온도 및 압력 조건 하에 공급원료가 액체 형태로 존재하도록 압력을 선택한다. 따라서, 상기 압력은 일반적으로 0.5 MPa 이상이다. 유닛 A로부터 생긴 유출물은 라인(3)을 따라 증류 컬럼으로 전달되거나, 또는 다음과 같이 2개의 분획으로 분리시키는 당업자에게 공지된 다른 분리 유닛(B)으로 전달된다:
- 라인(4)을 통해 배출되는 C5 유분의 일부와 미반응 올레핀으로 구성된 분획 (α), 이것은 부분적으로 또는 완전히 재순환되어 유닛 (A)로 유입되거나 또는 가솔린 베이스로서 사용될 수 있다.
- 라인(5)을 통해 배출되는 등유로서 사용하기에 적합한 비점을 갖는 분획(β), 다시 말하면, 예컨대 초기 비점은 100℃ 이상, 바람직하게는 120℃ 이상, 매우 바람직하게는 150℃ 이상.
유분(β) 또는 등유 유분은 경우에 따라서 라인(6)을 따라 전달되는 수소를 함유하는 가스와 혼합된 후에 유닛(C)에서 수소화될 수 있다. 상기 수소화의 목적은 임의의 황 불순물을 제거하는 것이며/또는 생성된 등유의 발연점을 상당히 개선시키는 것이다.
하기 실시예는 본 발명을 제한하지 않고 예시한다. 실시예 1 및 2는 모델 분자에 사용된 반응 메카니즘을 이해하기 위한 것이며, 실시예 3 및 4는 각각 정제 공정으로부터 생긴 공급원료를 사용한 공정을 이용한다.
실시예 1: 탄소 원자 수가 동일한 올레핀 간의 반응
본 실시예에서, 공급원료는 헵탄 169 g과 여기에 용해된 시클로펜텐 3.6 g 및 메틸-2-부텐-2 4 g으로 구성된다. 설폰산 수지 유형의 산 촉매 60 ㎤를 함유하는 반응기에 혼합물을 주입한다. 공급원료와 촉매의 혼합물을 100℃로 가열한다. 기체 크로마토그래피로 분석한 결과, 메틸-2-부텐-2와 시클로펜텐이 완전히 사라졌으며, 3종의 중질 생성물이 형성되었음을 확인하였다. 질량 분광분석에 의한 분석으로 배합물 중 3가지 생성물을 확인하였다.
- 시클로펜텐의 이량체화 생성물로서 확인될 수 있는 분자량이 136 g이고 실험식 C10H16인 생성물,
- 시클로펜텐의 메틸-2-부텐-2에 의한 알킬화 생성물로서 확인될 수 있는 분자량이 138 g이고 실험식 C10H18인 생성물, 및
- 메틸-2-부텐-2의 이량체화 생성물로서 확인될 수 있는 분자량이 140 g이고 실험식 C10H20인 생성물.
실시예 2: 길이가 다른 올레핀과의 반응
본 실시예에서 따른 프로토콜은 앞의 실시예의 것과 동일하다. 공급원료는 헵탄 136 g, 시클로펜텐 2.9 g 및 메틸-3-헵텐-2 2.8 g으로 구성된다. 반응 온도는100℃에서 고정된다. 시클로펜텐 및 메틸-3-헵텐-2는 없어진다. 전술한 바와 같이 3종의 중질 화합물이 생기고, 이의 질량 분광분석 결과는 다음과 같이 확인된다:
- 시클로펜텐의 이량체화 생성물로서 확인될 수 있는 분자량이 136 g이고 실험식 C10H16인 생성물,
- 시클로펜텐 상에서의 메틸-3-헵텐-2의 알킬화 생성물로서 확인될 수 있는 분자량이 180 g이고 실험식 C13H24인 생성물, 및
- 메틸-3-헵텐-2의 이량체화 생성물로서 확인될 수 있는 분자량이 224 g이고 실험식 C16H32인 생성물.
실시예 3: 실제 공급원료에서의 반응(비교예)
증류 분해 유닛으로부터 얻은 가솔린의 증류에서 유래한 C5 유분이 본 실시예에 사용된다. 이 C5 유분은 예비적인 디올레핀의 선택적 수소화 단계를 거치게 된다.
이 유분은 올레핀 70 중량%로 구성되며, 이중 시클로펜텐이 25 중량%이고 메틸 부텐이 23 중량%이다. 이 공급원료의 증류 범위는 -6∼55℃이다.
듀퐁 드 느무와에서 시판하는 Nafion(등록상표) 유형의 산 촉매에 상기 유분을 통과시킨다. 이 촉매는 실리카와 Nafion 50(등록상표)의 혼합물이며, Nafion 50(등록상표)은 SO3H 설폰기를 갖는 퍼플루오로카르복실화된 공중합체이다. 이 유닛에서 우세한 압력은 1.2 MPa이며, 반응 온도는 100℃이고, 시간당 공간 속도(VVH)는 0.5 ℓ/촉매 ℓ/시간으로 고정된다. 유닛의 출구에서의 유출물은 증류 컬럼으로이송되어 2개의 유분으로 분리된다:
- 증류 상한점이 100℃ 미만이고 수율이 88 중량%인 경질 가솔린 유분, 및
- 증류 범위가 100∼250℃이고 수율이 12 중량%인 등유 유분.
ASTM 표준 D1322에 따라 측정된 이 유분의 발연점은 15 mm이다.
실시예 4: 실제 공급원료에서의 반응(본 발명에 따른 실시예)
실시예 3에서 사용된 바와 동일한 C5 유분을 특허 FR-B-2 765 573에 개시된 부텐의 이량체화/올리고머화 공정에서 생긴 C8 유분과 동량으로 혼합하였다. 이 유분은 메틸-헵텐 60 중량%와 디메틸-헵텐 35 중량%로 구성된다.
이 혼합물을 전술한 바와 동일한 유닛에 통과시키면, 여기서 동일한 촉매하에 전술한 바와 동일한 조작 조건에서 알킬화 및 이량체화 반응이 일어난다. 유닛의 출구에서의 유출물을 증류 컬럼으로 이송하여, 여기서 2개의 유분으로 증류된다:
- 증류 상한점이 100℃ 미만이고 수율이 20 중량%인 경질 가솔린 유분, 및
- 증류 범위가 100∼250℃이고 수율이 80 중량%인 등유 유분.
ASTM 표준 D1322에 따라 측정된 이 유분의 발연점은 25 mm이다.
실시예 5: 등유 유분의 수소화
실시예 3 및 4로부터 생긴 등유를 활성탄에 침착된 팔라듐계 촉매 상에서 수소화한다. VVH=1 ℓ/ℓ/h, 150℃의 온도, 및 5 MPa의 압력하에 수소화를 실시하였다. 이 수소화 반응은 등유 수율을 바꾸지 않았지만, ASTM 표준 D1322에 따라 측정된 등유의 발연점은 개선되었다.
실시예 3: 발연점은 15 mm에서 28 mm로 상승된다.
실시예 4: 발연점은 25 mm에서 42 mm로 상승된다.
따라서, 본 발명의 공정으로 경질 가솔린 유분의 가치를 높일 수 있고, 대부분 상기 유분으로부터 발연점이 높은(현행 규격보다 훨씬 높은) 합성 등유를 생성할 수 있다.

Claims (14)

  1. a) 탄화수소 공급원료로부터 펜텐 2 중량% 이상을 비롯하여 탄소 원자를 5개 함유하는 화합물을 주로 포함하는 분획(O1)을 분리하는 단계,
    b) 2 중량% 이상의 올레핀을 비롯하여 탄소 원자 수가 6∼10개인 탄화수소를 적어도 부분적으로 포함하는 탄화수소 유분(O2)과 상기 분획(O1)을 1종 이상의 촉매의 존재 하에 접촉시키는 단계[이 때 촉매는 접촉으로부터 생기는 혼합물에 존재하는 종의 이량체화 및 알킬화 반응을 촉진함];
    c) 단계 b)로부터 생긴 유출물을
    - 증류 상한점이 100 ℃ 미만이고 반응물의 대부분이 반응하지 않는 가솔린 유분 (α) 및
    - 증류 범위가 100∼300℃이고 생성물의 대부분이 알킬화 및 이량체화 반응으로 생긴 것인 등유 유분(β)의 2개 이상의 유분으로 분리하는 단계를 포함하는, 액체 탄화수소 공급원료의 가치를 높이고 상기 공급원료의 증기압을 감소시키는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 단계 c)로부터 유래한 등유 유분 (β) 내에 함유된 불포화 화합물을 수소화시키는 것으로 구성된 단계 d)를 더 포함하는 것인 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 액체 탄화수소 공급원료는 증류 분해, 접촉 분해(FCC) 또는 코오킹 공정으로부터 유래한 가솔린 유분인 것인 방법.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 탄화수소 유분(O2)은 접촉 분해(FCC), 에틸렌의 올리고머화, 파라핀의 탈수소화, 부텐 및 프로펜의 이량체화 및/또는 올리고머화로 구성된 군에서 선택된 정제 방법으로부터 유래한 것인 방법.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 분획(O1)은 탄소 원자를 5개 함유하는 화합물을 70 중량% 이상 포함하는 것인 방법.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 분획(O1)은 펜텐 10 중량% 이상을 포함하는 것인 방법.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 탄화수소 유분(O2)은 탄소 원자 6∼10개를 포함하는 탄화수소를 30 중량% 이상 포함하는 것인 방법.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 탄화수소 유분(O2)은 올레핀을 30 중량% 이상 포함하는 것인 방법.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 탄화수소 유분(O2)은 순수한 올레핀 또는 순수한 올레핀 혼합물로 구성되는 것인 방법.
  10. 제1항 또는 제2항에 있어서, 올레핀의 이량체화 및 알킬화 반응의 촉매는 산 촉매인 것인 방법.
  11. 제10항에 있어서, 상기 촉매는 이온 교환 수지, 실리카-알루미나, 제올라이트, 점토, 지지된 황산 및 지지된 인산으로 구성된 군에서 선택되는 것인 방법.
  12. 제1항 또는 제2항에 있어서, 단계 b) 및 c)가 동시에 실시되는 것인 방법.
  13. 제1항 또는 제2항에 있어서, 단계 c)로부터 유래한 하나 이상의 가솔린 유분의 1 이상의 분획은 접촉 단계 b)의 탄화수소 유분(O2)을 적어도 부분적으로 구성하는 것인 방법.
  14. 제1항 또는 제2항에 있어서, 단계 c)로부터 유래한 가솔린 유분은 가솔린 베이스로서 사용되는 것인 방법.
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