KR20040008119A - 디올/계면활성제 보조 배합재를 함유하는 개구성 중합체필름 웹 - Google Patents

디올/계면활성제 보조 배합재를 함유하는 개구성 중합체필름 웹 Download PDF

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KR20040008119A
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양칭윈엠.
로옌디트마르반.
디살보안토니디.
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맥네일-피피씨, 인코포레이티드
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Abstract

흡수용품용 개구성 필름 커버가 기술된다. 커버는 디올과 이에 적용된 계면활성제의 보조 배합물을 갖는다. 보조 배합물은 커버를 따라 상당히 향상된 액체 이송을 제공한다. 또한, 보조 배합물은 탐폰의 제작시 마찰력을 감소시킴으로써 이점을 제공할 수 있다.

Description

디올/계면활성제 보조 배합재를 함유하는 개구성 중합체 필름 웹{Apertured polymeric film web with diol/surfactant additive}
관련 출원에 대한 상호 참조
본 발명은 다음의 함께 계류중인 출원과 관련이 있다: 1999년 6월 30일자로 출원된 미국 특허원 제09/343,759호(제목: "Continuous Method of Providing Individual Sheets from a Continuous Web"); 1999년 6월 30일자로 출원된 미국 특허원 제09/345,090호(제목: "Multilayered Apertured Film Wrapping Element for Absorbent Articles"); 1999년 6월 30일자로 출원된 미국 특허원 제09/345,089호(제목: "Heterogeneous Apertured Film Wrapping Element for Absorbent Articles"); 1999년 6월 30일자로 출원된 미국 특허원 제09/343,760호(제목: "Domed Tampon with Surfactant-Treated Cover"); 2000년 6월 29일자로 출원된 미국 특허원 제09/606,958호(제목: "Sealing Roller and Sealing Roller Element, Particularly for Producing a Tampon for Feminine Hygiene and Method Therefore"); 2000년 6월 29일자로 출원된 미국 특허원 제09/607,032호(제목: "Tampon Having Apertured Film Cover Thermobonded to Fibrous Absorbent Structure"); 2000년 6월 29일자로 출원된 미국 특허원 제09/606,559호(제목: "Tampon for Feminine Hygiene and Process and Apparatus for its Production")및 2000년 12월 21일자로 출원된 미국 특허원 제09/745,898호(제목: "Apertured Polymeric Film Web with Diol/Surfactant Additive")(Atty Docket No. PPC-768).
탐폰용으로 사용되어 왔거나 현재 사용중에 있는 덮개 유형은 몇가지가 있다: 직물, 부직물, 개구성 필름, 웹상 필름, 중합체 네트 등. 특허 문헌에 따르면 이들 커버의 소재가 부직물에서 개구성 필름으로 발전하는 것이 바람직하다고 제시되고 있지만, 여전히 시판되고 있지는 않다. 이러한 바람직한 탐폰을 상업화하기 위해서는 몇가지 문제를 극복해야 한다. 첫째, 개구성 필름은 일반적으로 자연계에서 소수성이며 이것은 체액이 커버내에 포장된 흡수 구조물내로 수용될 수 있도록 하는 간편성을 감소시킬 수 있다. 둘째, 개구성 필름은 부직물보다 유의적으로 상이한 마찰 특징을 갖는다. 이것은 가공상의 어려움을 유발할 수 있으며, 특히 축방향 압출력에 압착된 탐폰을 적용하는 탐폰 프레스에서 그러하다[참조: 미국 특허 제3,343,225호(Wolff et al), 제3,477,102호(Etz), 제3,515,138호(Hochstrasseret al.), 제3,688,346호(Johst et al.), 제3,852,847호(Etz), 제4,081,884호(Johst et al.), 제4,498,218호(Friese) 및 제4,453,296호(Friese), 유럽 공개특허공보 제0 623 333호(Karl Ruggli AG), 유럽 특허공보 제0 639 363호(Karl Ruggli AG) 및 유럽 특허공보 제0 422 660호(Johnson & Johnson GmbH)].
부직물 커버가 탐폰에 혼입될 수 있다[참조: 프리즈(Friese)의 미국 특허 제4,816,100호; 제4,836,450호; 및 제4,859,273호]. 그런 다음, 이들 탐폰은 상기된 미국 특허에 기술된 바와 같은 탐폰으로 만들 수 있다.
개구성 필름 커버가 생리대내로 혼입되어 생리대의 체액 은폐능이 향상되었다. 이러한 개구성 필름의 예는 맥네일-피피씨 인코포레이티드(McNeil-PPC, Inc.)의 유럽 공개특허공보 제0 900 071호에 기술되어 있다. 이러한 진전은 수성 계면활성제를 개구성 필름위에 적용하기 위한 개구성 필름의 코로나 처리와 연관이 있다. 본 분야에서의 그러한 유의적인 진보는 그럼에도 불구하고 많은 가공 단계를 필요로 하며 그로부터 제조된 생리대는 상기된 탐폰 제조 공정에서 보는 고도의 축방향 마찰에 적용되지 않는다.
따라서, 상업상 효율적인 방식으로 가공가능하고, 흡수용품내로의 만족스러운 액체 이송을 제공하며, 사용 전 및/또는 사용시에 겉포장품 또는 응용품으로부터 탐폰의 제거를 보조하는 것으로 탐폰과 같은 흡수용품의 바디-사이드 라이너 또는 커버로서 유용한 개구성 필름재가 필요하다.
본 발명은 흡수용품의 바디-사이드 라이너로서 유용한 개구성 필름재에 관한 것이다. 필름재는 이의 표면에 보조 배합재가 적용된다. 보조 배합재는 커버를 따라 이송하는 액체의 흐름을 향상시켜주며 흡수용품의 가공 동안에 마찰력을 감소시킬 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 개구성 필름 커버를 갖는 탐폰의 투시도이다.
바람직한 양태의 상세한 설명
본 발명은 흡수용품의 바디-사이드 라이너로 유용한 중합체 필름재에 관한 것이며, 이하에서 자세히 설명될 것이다.
본원에 사용된 용어 "흡수용품"은 일반적으로 체삼출액을 흡수하고 저장하기 위해 사용되는 도구, 보다 자세하게는 체삼출액을 흡수하고 저장하기 위해 착용자의 신체를 향하여, 근접하여, 내부에 설정되는 도구를 가리킨다. 이 용어는, 이들로 한정되는 것은 아니지만, 귀저기, 월경 패드, 탐폰, 생리대, 요실 패드, 훈련용 팬츠 등 뿐만 아니라 손수건, 붕대 및 상처 드레싱을 포함한다.
본원에 사용된 용어 "개구성 필름"은 제1 및 제2 표면을 갖는 탄성 삼차원 웹의 형태로 액체-불투과성 소성재를 가리킨다. 삼차원 웹의 제1 표면은 다수의 구멍을 갖는다. 바람직하게는, 각 구멍은 제1 표면의 평면에서 실질적으로 다수의 교차 요소가 서로간에 상호연결되어 형성된다. 각 요소는 횡단면을 나타내며, 바람직하게는 제1 표면의 평면에서 기부를 갖고 이 기부의 각 가장자리에 축벽이 연결된다. 측벽부는 일반적으로 삼차원 웹의 제2 표면의 방향으로 연장되어 있다. 또한, 교차하는 측벽부는 웹의 제1 및 제2 표면의 중간에서 서로간에 상호연결되어 있다. 상호연결된 측벽부는 바람직하게는 제2 표면의 평면에서 서로 실질적으로 동시에 종료한다.
본 발명의 흡수용품(10)은 개구성 필름 바디-사이드 라이너 또는 커버(12) 및 흡수 구조물(14)를 포함한다. 이는 또한 액체-불투과성 라이너(예, 생리대의배면)를 포함할 수 있다. 커버(12)는 적어도 부분적으로 흡수 구조물(14)를 포장하고 있으며, 흡수 구조물(14)는 신체 삼출액을 흡수 및 저장하도록 고안 및 구성되어 있다. 흡수용품(10)은 또한 착탈 요소(예, 흡착제) 및/또는 탈착 요소(예, 탈리 스트링)를 포함한다. 흡수용품(10)은 상기 정의된 바와 같은 제품 어느 것일 수 있는 한편, 다음은 특히 바람직한 양태인 월경 탐폰에 관한 것이다.
흡수 구조물은, 액체(예, 월경 및/또는 뇨)를 흡수하고/하거나 보유할 수 있는 흡수 수단이라면 어떠한 것도 가능할 수 있다. 흡수 구조물은 아주 여러가지의 액체-흡수재로부터 다양한 크기 및 모양으로 제작할 수 있다. 유용한 재질의 대표적인 예로는, 이들로 한정되는 것은 아니지만, 레이욘, 무명, 목재 펄프, 크레이프 셀룰로즈 옷섬, 티슈 랩 및 라미네이트, 피이트 모스 및 화학적으로 보강, 변형 또는 가교된 셀룰로즈 섬유와 같은 셀룰로즈 재질; 폴리에스테르 섬유, 폴리올레핀 섬유, 흡수성 발포제, 흡수성 스폰지, 초흡수성 중합체, 흡수성 겔화제와 같은 합성 재질; 모세관 섬유 및 다수 섬유와 같은 성형 섬유; 동시성형된 섬유 구조물 (예, Anderson 등의 미국 특허 제4,100,324호에 기술된 물질)을 포함한 합성 섬유 및 목재 펄프와 같은 재질의 배합물; 또는 균등 물질 또는 이의 배합물 또는 혼합물이 포함된다.
착탈 요소는 사용동안에 흡수용품(10)을 고정하는데 유용한 요소 또는 도구라면 어떠한 것도 가능할 수 있다. 유용한 착탈 요소의 대표적인 예로는, 이들로 한정되는 것은 아니지만, 접착제, 테이프 탭, 윙, 훅과 루프 화스너 등이 포함된다. 바람직한 착탈 요소는 접착제이다.
탈착 요소는 사용 후에 몸체의 강으로부터 탐폰을 탈리시키는데 유용한 요소 또는 도구라면 어떠한 것도 가능할 수 있다. 유용한 탈리 요소의 대표적인 예로는, 이들로 한정되는 것은 아니지만, 스펀 섬유 및 모노필라멘트 라인을 포함한 스트링, 테이프 등이 포함된다. 바람직한 탈리 요소는 스트링이다.
본 발명의 중합체 필름재는 보조 배합재가 적용된 제1 및 제2 표면을 갖는 웹으로 형성된다. 웹은 균질한 단층 필름; 이종 단층 필름(예, 1999년 6월 30일에 출원된 미국 특허원 제09/345,089호(발명의 명칭: 흡수용품용 이종 개구성 필름 포장 요소)(이 특허원의 내용은 본원에 참고로 원용된다)에 기술된 것); 또는 복수층을 갖는 라미네이트(예, 1999년 6월 30일에 출원된 미국 특허원 제09/345,090호 (발명의 명칭: 흡수용품용 다층 개구성 필름 포장 요소)(이 특허원의 내용은 본원에 참고로 원용된다)에 기술된 것)으로 형성될 수 있다.
중합체 필름재는 단일 열가소성 중합체 재질로 형성될 수 있으며, 또한 적어도 2종의 불혼화성 재질중 하나 이상의 혼합물로 형성될 수 있다. 개구성 필름에 사용될 수 있는 중합체 재질의 대표적인 예로는, 이들로 한정되는 것은 아니지만, 폴리올레핀(예, 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌); 폴리올레핀 공중합체(예, 에틸렌-비닐 아세테이트("EVA"), 에틸렌-프로필렌, 에틸렌-아크릴레이트, 에틸렌-아크릴산 및 이의 염); 할로겐화 중합체; 폴리에스테르 및 폴리에스테르 공중합체; 폴리아미드 및 폴리아미드 공중합체; 폴리우레탄 및 폴리우레탄 공중합체; 폴리스티렌 및 폴리스티렌 공중합체 등이 포함된다. 바람직한 중합체 재질로는 폴리올레핀, 특히 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 및 에틸렌 공중합체, 특히 EVA가 포함된다.
이종 개구성 필름에서, 단층이든 다층이든 필름은 바람직하게는 2종 이상의 열가소성 중합체 성분의 혼합물을 포함한다. 제1 열가소성 중합체 성분은 제1 융점 온도를 나타내는 연속 상을 형성한다. 연속 상을 형성하기 위해, 제1 열가소성 중합체 성분은 층의 약 45 내지 약 95중량%으로 존재하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직한 양은 층의 약 60 내지 약 80중량%이다. 분산 상은 제2 융점 온도를 나타내는 제2 가소성 중합체 성분을 포함한다. 제2 열가소성 중합체 성분은 층의 약 55 내지 약 5중량%에 존재하며, 더욱 바람직한 양은 층의 약 80 내지 약 60중량%이다. 또한, 제2 융점 온도는 제1과 제2 융점 온도사이의 온도로 필름을 가열할 수 있도록 충분히 제1 융점 온도보다 낮아, 제2 열가소성 중합체 성분이 접착 결합을 형성을 할 수 있도록 한다. 이 결합은 커버의 다른 부분사이에서 형성될 수 있거나 탐폰의 커버와 다른 요소사이에 형성될 수 있다.
또한, 다른 성분 및 추가의 첨가제가 중합체 재질에 본 발명의 목적을 달성하는데 저해하지 않는 양으로 첨가될 수 있으며, 예를 들면, 이들로 한정되는 것은 아니지만 산화방지제, UV 흡수제, 윤활제, 안티블록 및 슬립제, 가소화제, 핵형성제, 정전방지제, 난연제, 안료, 염료 및 무기 또는 유기 충진제가 포함된다.
커버에 적용된 보조 배합재는 적어도 2가지의 기능을 발휘할 수 있다. 첫째, 보조 배합재는 일반적으로 소수성 중합체 재질을 포함한 개구성 필름을 친수성이 되도록 만든다. 이것은 흡수용품 주위로 신체 삼출액의 우회 누출을 줄이는데 도움을 준다. 둘째, 보강재는 탐폰이 축방향으로 탐폰 형성 프레스로부터 탈리될 때 압출력과 같은 제작 공정 마찰을 유의적으로 감소시킬 수 있다. 따라서, 보조배합재는 체액에 대한 개구성 필름의 친화성을 향상시키고 탐폰(또는 다른 흡수용품)과 제작 장비사이의 마찰을 감소시키는 특성을 갖는다. 보조 배합재는 약 10 내지 약 90중량%의 디올과 약 90 내지 약 10중량%의 계면활성제를 포함한다. 보다 바람직하게는, 보조 배합재는 약 25 내지 약 75중량%의 디올 및 약 75 내지 약 25중량%의 계면활성제를 포함한다. 가장 바람직하게는, 보조 배합재는 약 40 내지 약 60중량%의 디올 및 약 60 내지 약 40중량%의 계면활성제를 포함한다.
유용한 디올의 대표적인 예로서는, 이들로 한정되는 것은 아니지만, C2-8디올 및 폴리글리콜 등이 포함된다. 바람직하게는, 디올은 글리콜(C2및 C3디올) 및 폴리글리콜로 이루어진 그룹중에서 선택된다. 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어 "폴리글리콜"은 둘 이상의 글리콜 분자의 탈수에 의해 형성된 디하이드록시 에테르를 가리킨다. 유용한 폴리글리콜의 대표적인 예로는, 이들로 한정되는 것은 아니지만, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 메톡시폴리에틸렌 글리콜, 폴리부틸렌 글리콜 또는 부틸렌 옥사이드와 에틸렌 옥사이드의 블록 공중합체가 포함된다. 상기 폴리글리콜 가운데, 약 600 미만의 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜 및 약 4000 미만의 분자량을 갖는 폴리프로필렌 글리콜이 바람직하다. 실온에서 액체인 폴리글리콜이 가장 바람직하다.
본원에 사용된 용어 "계면활성제"는 표면의 성질에 변화를 주는 것을 가리킨다. 계면활성제는 흔히 습윤제, 세정제, 유화제, 분산제, 침투제 및 소포제로 사용한다. 계면활성제는 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양쪽성일 수 있다. 바람직하게는, 본 발명에 사용된 계면활성제는 음이온성 계면활성제이다. 비이온성 계면활성제는 일반적으로 인체 조직에 덜 자극적이며, 이에 따라 그러한 조직에 접촉하는 용도에 보다 허용된다.
본원에 사용된 용어 "친수성제"는 물과 쉽게 결합하는 물질을 가리키고, 용어 "친지성제"는 분산상이 액체이고 분산 매질을 유인하는 교질계에서 액체를 유인하는 물질을 가리킨다. 물질의 상대적인 친수성과 친지성의 한가지 측정은 친수성-친지성 균형(HLB)이며, 고 HLB는 상대적으로 친수성인 물질을 나타내고, 저 HLB는 상대적으로 친지성인 물질을 나타낸다. 바람직하게는, 친수성제는 약 10 이상의 HLB를 가지며, 더욱 바람직하게는 약 12 이상의 HLB, 가장 바람직하게는 약 15 이상의 HLB를 갖는다. 그러나, 전형적으로 측정된 HLB를 갖지 않는 친수성제가 또한 사용될 수 있다. 이러한 친수성제로는, 이들로 한정되는 것은 아니지만, 글리세롤 및 폴리글리세롤과 같은 디올이 포함될 수 있다. 반대로, 바람직한 친지성제는 약 10 미만의 HLB를 가지며, 더욱 바람직하게는 약 8 미만, 가장 바람직하게는 약 5 미만의 HLB를 갖는다.
유용한 디올의 대표적인 예로는, 이들로 한정되는 것은 아니지만, C2-8디올 및 폴리글리콜 등이 포함된다. 바람직하게는, 디올은 글리콜(C2및 C3디올) 및 폴리글리콜로 이루어진 그룹중에서 선택된다. 본원 명세서 및 청구범위에 사용된 용어 "폴리글리콜"은 둘 이상의 글리콜 분자의 탈수에 의해 형성된 디하이드록시 에테르를 가리킨다. 유용한 폴리글리콜의 대표적인 예로서, 이들로 한정되는 것은아니지만, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 메톡시폴리에틸렌 글리콜, 폴리부틸렌 글리콜 또는 부틸렌 옥사이드와 에틸렌 옥사이드의 블록 공중합체가 포함된다. 상기 폴리글리콜 가운데 약 600 미만의 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜 및 약 4000 미만의 분자량을 갖는 폴리프로필렌 글리콜이 바람직하다. 실온에서 액체인 폴리글리콜이 가장 바람직하다.
바람직한 음이온성 계면활성제는 지방산 에스테르 에톡실레이트, 지방산 에테르 에톡실레이트 및 에톡실화된 당 유도체를 포함한 에톡실레이트이다.
에톡실화된 지방산 에스테르중 한 가지 특히 바람직한 부류는 에톡실화된 지방산 에스테르의 부류이며, 더욱 특히는 에톡실화된 지방산 솔비탄 에스테르이다. 유용한 에톡실화된 지방산 솔비탄 에스테르의 대표적인 예로는, 이들로 한정되는 것은 아니지만, 폴리옥시에틸렌 솔비탄 라우레이트(또한 폴리솔베이트 20 (HLB: 16.7) 및 21 (HLB: 13.3)로 알려져 있음), 폴리옥시에틸렌 솔비탄 팔미테이트(또한, 폴리솔베이트 40 (HLB: 15.6)으로 알려져 있음), 폴리옥시에틸렌 솔비탄 스테아레이트(또한 폴리솔베이트 60 (HLB: 14.9) 및 61 (HLB: 9.6)으로 알려져 있음), 폴리옥시에틸렌 솔비탄 트리스테아레이트(또한 폴리솔베이트 65 (HLB: 10.5)로 알려져 있음), 폴리옥시에틸렌 솔비탄 올레에이트(또한 폴리솔베이트 80 (HLB: 15.0) 및 81 (HLB: 10.0)으로 알려져 있음) 및 폴리옥시에틸렌 솔비탄 트리올레에이트(또한 폴리솔베이트 85 (HLB: 11.0)으로 알려져 있음)이 포함된다. 상기 에톡실화된 지방산 솔비탄 에스테르 가운데, 폴리옥시에틸렌-20-솔비탄 모노라우레이트가 가장 바람직하다.
에톡실화된 지방산 에테르중 한 가지 특히 바람직한 부류는 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르의 부류이다. 유용한 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르의 대표적인 예로는, 이들로 한정되는 것은 아니지만, 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르, 폴리옥시에틸렌 스테아릴 에테르(또한 스테아레트-2, 스테아레트-10 (HLB: 12.4) 등으로 알려져 있음), 폴리옥시에틸렌 세틸 에테르(또한 세테트-2, 세테트-10 (HLB: 12.9) 등으로 알려져 있음) 및 폴리옥시에틸렌 올레일 에테르(또한 올레트-2 (HLB: 12.4), 올레트-10 등으로 알려져 있음)가 포함된다. 상기 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 중에서 폴리옥시에틸렌 스테아릴 에테르가 가장 바람직하다.
지방산 에스테르의 특히 바람직한 한가지 그룹은 솔비탄 지방산 에스테르 그룹이다. 유용한 솔비탄 지방산 에스테르의 대표적 예로는 솔비탄 모노올레에이트(HLB:4.3), 솔비탄 모노스테아레이트(HLB:4.7), 솔비탄 모노팔미테이트(HLB: 6.7), 솔비탄 모노라우레이트(HLB: 8.6), 솔비탄 트리스테아레이트(HLB: 2.1) 및 솔비탄 트리올레에이트(HLB: 1.8)가 있으며, 이것에 국한되는 것은 아니다. 전술한 솔비탄 지방산 에스테르 중에서 솔비탄 모노올레에이트가 가장 바람직하다.
에톡실화된 당 유도체의 특히 바람직한 한가지 그룹은 메틸 글루코스 유도체 그룹이다. 유용한 메틸 글루코스 유도체의 대표적인 비제한 예로는 메틸 글루세스(gluceth)-10, 메틸 글루코스-20, 메틸 글루코스-20 디스테아레이트, 메틸 글루코스 디올레에이트(HLB:5) 및 메틸 글루코스 세스퀴스테아레이트(HLB:6), PEG-120 메틸 글루코스 디올레에이트 및 PEG-20 메틸 글루코스 세스퀴스테아레이트가있다.
탐본 및 이의 제조에 사용되는 보조 배합재의 성분은 시판되는 것이다. 그 예로는 미국 델라웨어주 윌밍톤에 소재하는 ICI 계열사인 UNIQEMA에서 시판하는 상표명 "SPAN", "TWEEN" 및 "BRIJ"와 미국 뉴저지주 에디슨에 소재하는 아머콜 코포레이션에서 시판하는 상표명 "GLUCAM", "GLUCATE" 및 "GLUCAMATE"가 있다.
이 보조 배합재는 약 1g/m2("gsm") 이하의 양으로 커버에 코팅되는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 코팅 중량이 약 0.05 내지 약 0.8gsm, 가장 바람직하게는 코팅 중량이 약 0.2 내지 약 0.5gsm인 것이다. 보조 배합재의 코팅양이 지나치게 적으면, 산물은 중합체 필름 물질을 통해 적당량의 유체를 전달할 수 없고, 커버 역시 제조 과정 중에, 특히 탐폰 프레스에서의 축방향 압출 동안에 손상될 수 있다. 보조 배합재가 지나치게 많으면, 비경제적이고 사용자가 감지할 수도 있다. 또한, 지나치게 많은 경우에는 과량이 제조 장치 상에 쌓여서 이물질(예, 먼지, 섬유 등)이 기계에 부착되기도 한다. 이는 커버 물질의 제어 불량, 커버의 위치 오류 및 커버 부착 후 커버 단부의 느슨함을 유발할 수 있다.
전술한 보조 배합재의 첨가량은 제조 동안 탐폰 프레스 압출력과 같은 공정 마찰을 산물에 대한 손상을 방지하기에 충분하게 감소시킬 수 있을 정도로 충분해야 한다. 산물에 대한 손상은 산물이 기계를 정지시키는 프레스 잼으로 인해 산물을 파괴시키는 것을 포함한다. 산물에 대한 손상은 또한 커버와 제조 장치 사이의 마찰에 의한 커버의 뒤틀림을 포함한다. 이것은 산물의 "슁글링(shingling)"으로볼 수 있다. 산물의 슁글링은 탐폰 종축에 수직으로 주름이 형성될 때 나타난다. 이러한 주변 주름으로 인해 산물 주위에 외관상 일련의 고리가 보일 수 있다. 바람직하게는, 탐폰 프레스 압출력을 약 1100N 미만으로 감소시키기에 충분한 함량으로 비이온성 계면활성제를 커버에 코팅하는 것이 좋다. 보다 바람직하게는, 탐폰 프레스 압출력이 약 1000N 미만으로 감소되는 것이 좋다.
또한, 흡수제 구조는 다양한 크기와 형태로 다양한 흡액 재료를 사용하여 제조할 수 있다. 흡수제 구조를 제조하는 일 예는 미국 특허 제3,477,102호(Etz)에 개시되어 있으며, 이 문헌은 본 명세서에 참고인용되고 있다.
보조 배합재는 충분하게 균일한 코팅을 제공할 수 있는 임의의 방식으로 커버 물질에 코팅될 수 있다. 이러한 다양한 방법은 당업자에게 공지되어 있다. 유용한 방법의 대표적인 비제한 예로는 분무, 압출, 슬롯 코팅, 브러싱, 트란스퍼 코팅 등이 있다. 슬릿 로울 유래의 개구성 필름 커버 물질을 절단한 후 흡수제 구조 상에 배치하는 절단-배치 유닛을 사용하여 탐폰을 제조할 때에 흡수제 슬리버와 같은 흡수제 구조에 상기 개구성 필름 커버 물질의 각 시이트를 도포할 수 있다. 다른 커버 도포 방법에 대해서는 본 명세서에 참고인용되는 미국 특허 제4,816,100호(Friese)에 기술되어 있다. 이 문헌에는 탐폰에 부직 커버를 사용하는 것에 관해 기술하고 있지만, 이를 위해 필요한 개선안은 역시 본원에 참고인용되는 공계류중인 공동 양도된 미국 특허원 제09/343,759호(1999.6.30)(발명의 명칭: "Continuous Method of Providing Individual Sheets from a Continuous Web")에 기술되어 있다. 이 공계류중인 출원은 다음과 같은 단계를 포함하는 물질의 단편을 완전 분리하는 방법을 개시하고 있다: 횡축을 따라 복수의 분리 영역에 공급 물질을 단절시키는 단계; 동일한 횡축을 따라 단절된 영역 사이에 존재하는 상기 공급 물질을 표시(score)하는 단계; 및 이와 같이 표시된 영역을 파쇄하기에 충분한 힘을 가하여 물질의 단편을 공급원에서 분리시키는 단계. 그 다음, 커버와 흡수제를 권취하여 커버 물질의 각 시이트가 탐폰 블랭크를 실질적으로 에워싼 도포된 탐폰 블랭크를 형성시킨다.
커버에 보조 배합재를 코팅하기 전에 바람직한 배합물을 형성시키기에 유용한 임의의 방식으로 각 성분을 배합할 수 있다. 예를 들어, 각 성분을 용기에 넣고 배합한 뒤 상분리 없이 외관이 균일해 보이는 균일한 혼합물이 수득될 때까지 교반한다. 일부 배합시에는 혼합 과정을 가속시키기 위하여 약간의 열을 가할 수 있다. 일반적으로, 주성분을 먼저 혼합 용기에 첨가하는 것이 유리하다. 하지만, 각 성분을 거의 동시에 첨가하거나 또는 심지어 역순으로 첨가할 수도 있다.
이어서, 도포된 탐폰 블랭크는 탐폰 프레스에 의해 탐폰으로 성형될 수 있다. 한가지 방법은 본 명세서에 참고인용되는 미국 특허 제3,422,496호(Wolff et al.)에 기술되어 있다. 이 방법은 램을 사용하여 탐폰 프레스로부터 압착된 탐폰을 제거하는 것을 포함한다. 이러한 제거는 축방향 또는 프레스 축의 방향을 따라 이루어지고 제거력은 압착된 탐폰과 압착된 탐폰을 형성시킨 조오(jaw) 부재 사이의 마찰력으로 인하여 상당히 높을 수 있다. 조오 부재를 프레스 축으로부터 약간 밀어내어 마찰력을 감소시킬 수도 있으나, 압착된 탐폰을 방사상으로 제거함으로써 상당히 높은 제거력을 수득한다.
다른 방법은 본 명세서에 참고인용되는 미국 특허원 제07/596,454호(1990.10.12; Friese et al.) 및 EP-B-0 422 660에 기술되어 있다. 이 문헌에 기술된 탐폰 프레스의 조오 부재는 울프 등의 것과 비교했을 때 변형된 것이다. 프리스 등의 조오 부재는 압착된 탐폰 내로 압출된 프레스 커터 또는 핑거를 포함한다. 즉, 이 방법은 울프 등의 방법 보다 상당히 높은 제거력을 제공할 수 있다.
이하, 본 발명의 조성물과 형태 및 제조 방법을 예시하는 구체적 실시예를 참고로 하여 본 발명이 보다 상세하게 설명되어진다. 하지만, 이 조성물, 형태 및 제조방법의 다양한 변형예를 당업자라면 명백히 알 수 있다는 것은 당연한 것이다. 부와 %는 별다른 표시가 없으면 중량을 기준으로 하는 다음 실시예는 예시용으로만 제공된 것이다.
본 발명은 흡수용품의 바디-사이드 라이너로서 유용한 중합체 필름재에 관한 것이다. 필름재는 개구성 중합체 필름 웹 및 이에 적용되는 보조 배합재를 포함한다. 보조 배합재는 약 10 내지 90중량%의 디올과 약 90 내지 약 10중량%의 계면활성제로 구성된다. 필름재는 약 25초 미만의 함몰 바스켓 시험 시간을 나타낸다.
또한, 본 발명은 흡수 구조물, 탈리 스트링 및 흡수 구조물을 실질적으로 포장한 상기 중합체 필름재를 포함한 월경 탐폰에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 탐폰의 제조 방법에 관한 것이다. 이 방법은 (a) 약 1gsm 이하의 보조 조성물을 개구성 필름재내로 형성된 액체-불투과성 가소재의 웹에 적용하고, (b) 웹으로부터 개개 시트를 분리하며, (c) 개개 시트를 흡수 슬리버에 접착시키고, (d) 흡수 슬리버를 탐폰 블랭크로 형성시키며, (e) 탐폰 블랭크를 프레스에서 압착시키고, (f) 압착된 탐폰에 압출력을 축방향으로 적용하여 탐폰을 프레스로부터 방출하는 단계를 포함한다.
이 공정에서, 보조 배합재는 약 10 내지 약 90중량%의 디올과 약 90 내지 약 10중량%의 계면활성제를 포함하며, 필름재는 약 25초 미만의 함몰 바스켓 시험 시간을 제공한다. 또한, 탐폰 블랭크가 형성될 때, 개개 시트가 그것을 실질적으로 포장한다. 압착된 탐폰은 실질적으로 원통형이고 개개 시트를 포함한 외부 커버를 가진다.
실시예 1
개구성 중합체 필름 웨브를 따라 유체 전달하기 위한 코팅 물질의 효과는 하기 기술되는 "함몰 바스켓 테스트(Sinking Basket Test)"를 사용하여 측정하였다.
개구성 중합체 필름은 2종의 중합체 배합물을 복수의 압출기를 통해 공압출시켜 제조하였다. 중간 층은 그대로 방치하고 표면층 중합체 배합물을 2개로 분리시키는 원료 블록에 2종의 용융류를 첨가하였다. 이에 따라 표면층이 중간층을 에워싸거나 "적층"하여 하기 표 1에 제시된 중합체 비율의 A-B-A 필름을 형성시킨다.A 층은 균일하게 분열되므로, A:B의 50:50 비율은 사실상 A층이 둘로 형성되는 경우에는 25:50:25 분포가 된다.
필름 A-층(중량%) B-층(중량%)
필름 1 50 50
필름 2 86 14
필름 3 89 11
A 층 조성물은 하기 표 2에 제시한 바와 같으며, 여기에서 LDPE는 저밀도 폴리에틸렌이고, LLDPE는 선형 저밀도 PE, HDPE는 고밀도 폴리에틸렌, 메탈로센은 메탈로센 촉매된 폴리에틸렌, TiO2농축물은 약 50 내지 70중량%의 TiO2를 폴리에틸렌과 같은 폴리올레핀에 분산시킨 안료 농축물이다.
필름 LDPE(중량%) LLDPE(중량%) HDPE(중량%) 메탈로센(중량%) TiO2농축물(중량%)
필름 1 70 30
필름 2 49 30 15 6
필름 3 54 15 25 6
B 층 조성물은 하기 표 3에 제시한 바와 같고, 여기에서 HDPE 및 LDPE는 A 층에서 설명한 바와 같고, PP는 폴리프로필렌이다.
필름 PP(중량%) LDPE(중량%) HDPE(중량%)
필름 1 30 70
필름 2 100
필름 3 100
필름 1은 브라질 상파울로에 소재하는 이소필름(Isoflime)에서 입수한 것이고, 필름 2와 3은 프랑스 퀸세스에 소재하는 가이얼(Guial)에서 입수한 것이다.
A-B-A 필름은 그 다음 미국 특허 제5,916,462호(James et al.)와 미국 특허 제3,054,148호(Zimmerli)에 기술된 같이 원통형화 표면에 놓고 약 330℃에서 고온의 공기 제트와 진공을 가하여 천공시켰다. 이 문헌의 개시 내용과 본 발명에 사용된 방법 사이의 차이는 이하 제시된 결과를 변화시킬 것으로 생각되지 않는다. 결과적으로 얻어진 개구된 필름은 실질적으로 균일하고 둥근 개구의 반복 패턴을 갖고 있으며, 개구율이 약 23 내지 25%이고, 식 [EHD = 4 * 면역/둘레]으로 측정된 등가의 유체역학지름("EHD")이 약 23 내지 25mil(0.58 내지 0.64mm)이다.
개구 영역은 개구된 영역과 비개구된 영역의 상대적 비율을 측정하는 영상 분석으로 측정할 수 있다. 본래 영상 분석은 광학 현미경 유래의 광학 영상을 처리하기에 적합한 전자 시그널로 변환시킨다. 전자 빔은 영상을 선마다 스캔한다. 각 선이 스캔되면 조도에 따라 출력 시그널이 변화한다. 백색 영역은 비교적 높은 전압을 산출하고 흑색 영역은 비교적 낮은 전압을 산출한다. 개구 형성된 필름의 영상이 형성되고 이 영상에서 구멍은 백색이고 열가소성 물질의 고체 영역은 다양한 수준의 회색이다. 고체 영역의 밀도가 높을수록 회색 영역은 점점 어두어진다. 측정되는 영상의 각 선은 샘플링 포인트 또는 픽셀로 세분되어진다. 전술한 분석을 수행하는 데에는 다음과 같은 장치가 사용될 수 있다: 레이카/캠브리지 인스트루먼츠 리미티드의 시판품인 Quantimet Q520 Image Analyser(v.5.02B 소프트웨어와 그레이 스토어 옵션 포함)와 투광 베이스를 이용하는 올림푸스 SZH 현미경(Olympus SZH Microscope)(방식 1.0x 대물렌즈, 2.50x 접안렌즈). 영상은 DAGE MTI CCD72 비디오 카메라로 촬영할 수 있다.
분석될 각 물질의 대표 단편을 현미경 단상에 놓고, 현미경 줌 설정을 10x로 하여 세밀하게 영상화하였다. 개구 영역은 대표 영역의 측정 시역에서 측정된다. 퀀티멧 프로그램 결과는 각 샘플의 평균값과 표준편차로 나타난다.
EHD는 미국 특허 제5,567,376호(Turi et al.)에 개시된 절차에 따라 측정하였다. 하지만, 영상은 휴렛 팩카드(미국 캘리포니아주 팔로 알토에 소재)의 ScanJet 4c 스캐너를 사용하여 수득하고, 메디아 사이버네틱스(미국 메릴랜드주 실버 스프링스 소재)의 Image-Pro 소프트웨어를 사용하여 분석하였다. 이와 같은 변화가 임의의 결과를 크게 변화시키지는 않는다.
개구 필름은 2개의 분무 노즐을 사용하여 분무 코팅하여 시험 물질을 도포하였다. 코팅 중량은 다음과 같은 절차에 따라 NMR로 측정하였다:
시험 장치 및 시약:
* 옥스퍼드 QP+20 NMR 분석기
* 시험 튜브 내경 18mm x 180mm, 바닥에서부터 1.5인치씩 표시됨(Oxford #QP1 001)
* 분석용 저울(정확도 ±0.2mg)
시료 제조
시료는 약 2g의 중량으로 제조하였다.
시험 절차
1. 공지량의 필름 코팅/중량으로 NMR을 조정하고(약 24개 샘플) 조정 곡선을작도한다.
2. 공지 코팅물의 미지량을 가진 필름(약 2g)을 칭량하고, 이 필름을 시험 튜브에 놓고 유리 튜브의 1.5 인치 표시 부분 아래까지 눌러넣되, 샘플 취급이 지나치지 않도록 주의한다.
3. 시험 튜브를 NMR 분석기에 놓는다.
4. 시료 중량을 입력한다.
5. NMR 분석기 디스플레이에 나오는 코팅 중량%를 결과로 보고한다.
함몰 바스켓 시험은 다음과 같은 개구 필름 샘플에 실시하였다:
함몰 바스켓 시험 절차
시험 장치 및 시약:
* 정밀 저울, 정확도 0.01g
* 스톱 와치
* 비이커(직경 10 내지 13cm, 높이 20cm)
* 약 20℃의 물
* 직경이 0.4mm인 구리선으로 이루어진 무수 원통형 바스켓. 이 바스켓은 높이가 8.0cm이고 직경이 5.0cm이다. 그물 눈은 1.5 내지 2.0cm이고 질량은 2.7±0.3g 이다.
샘플 제조
정확하게 5.0 +/- 0.1g인 커버 물질 샘플 적어도 3개를 준비한다.
시험 성능
바스켓은 최근접 센티그램까지 칭량한다. 커버 물질 5g(길이 1.0 내지 1.8m이고 슬릿 폭 약 50mm인 단편)을 바스켓에 느슨하게 놓는다(무작위로 채워넣는다). 그 다음 바스켓을 최근접 센티그램까지 칭량한다. 직경이 10 내지 13cm인 비이커에 약 20℃의 물을 15 내지 18cm 까지 채운다. 채워진 바스켓을 수평으로 유지시킨 뒤 물 위 약 10mm 높이에서부터 낙하시킨다. 바스켓이 수면 아래로 함몰하는데 걸리는 시간을 스톱 와치로 측정한다. 함몰 시간은 3회 이상의 시험 결과를 평균한 값으로 계산한다. (제공처: 유럽 약전, 3. Edition 1997, Deutscher Apotheker Verlag Stuttgart, p.1808). 재료와 바스켓 함몰 시간은 하기 표 4에 기록하였다.
커버 코팅 첨가(%) 함몰 시간(초) 표준 편차(초)
필름 1 업슴(대조군) N/A >>180
필름 2 없슴(대조군) N/A >>180
필름 3 없슴(대조군) N/A >>180
필름 1 트윈 20 1.0 36.0 /
필름 1 스판 80 1.0 45.5 /
필름 1 PEG 400 1.0 >>180
필름 1 PEG 600 1.0 >>180
필름 1 스판 80 1.0 45.5 /
필름 2 스판 80 2.0 39.2 7.6
필름 2 9% PEG 400/81% 스판 80 1.1 20.8 4.5
필름 2 23% PEG 400/77% 스판 80 1.3 3.1 1.0
필름 2 25% PEG 400/75% 스판 80 1.0 2.4 0.3
필름 2 33% PEG 400/67% 스판 80 1.5 2.1 0.2
필름 3 50% PEG 400/50% 스판 80 1.0 1.9 0.1
필름 3 75% PEG 400/25% 스판 80 1.6 1.6 0.0
필름 3 90% PEG 400/10% 스판 80 1.7 2.5 0.5
필름 3 25% PEG 400/75% Brij 76 1.5 2.7 0.5
필름 3 50% PEG 400/50% Brij 76 1.6 2.2 0.2
필름 3 25% PEG 400/75% 트윈 20 1.6 8.1 0.7
필름 3 50% PEG 400/50% 트윈 20 1.5 14.6 3.0
필름 3 25% 프로필렌 글리콜/75% 스판 80 1.6 10.9 0.8
필름 3 50% 프로필렌 글리콜/50% 스판 80 1.6 5.2 0.4
필름 3 75% 프로필렌 글리콜/25% 스판 80 1.4 8.8 0.7
필름 3* 50% PEG 400/50% 산도판 LS-24 1.6 2-3
*PEG400/Sandopan LS-24의 결과는 평균과 표준편차가 아닌 함몰 시간의 범위로 기록함.
이 시험으로부터 디올과 계면활성제 혼합물로 형성된 코팅이 각 성분 단독으로 형성된 코팅 보다 함몰 바스켓 성능이 유의적으로 개선된 것을 알 수 있다. 이러한 혼합물은 25초 미만의 함몰 바스켓 시간을 제공한다.
이상 기술한 상세한 설명과 구체예는 본 명세서에 개시된 본 발명을 비제한적으로 완전하게 이해하는데 도움을 주기 위한 것이다. 따라서, 본 발명의 다양한 변형과 구체예가 이하 첨부되는 청구의 범위에 포함되는 본 발명의 취지와 영역을 벗어남이 없이 이루어질 수 있다.

Claims (38)

  1. 흡수용품의 바디-사이드 커버로서 유용한 중합체성 필름재로서,
    개구성 중합체 필름 웹(a) 및
    (i) 약 10 내지 약 90중량%의 디올과 (ii) 약 90 내지 약 10중량%의 계면활성제를 포함하는 보조 배합재(b)를 포함하고 함몰 바스켓 시험 시간이 약 25초 미만임을 특징으로 하는 중합체성 필름재.
  2. 제1항에 있어서, 약 1gsm 이하의 보조 배합재를 포함하는 필름재.
  3. 제2항에 있어서, 약 0.05 내지 약 0.8gsm의 보조 배합재를 포함하는 필름재.
  4. 제3항에 있어서, 약 0.2 내지 약 0.5gsm의 보조 배합재를 포함하는 필름재.
  5. 제1항에 있어서, 보조 배합재가 약 25 내지 약 75중량%의 디올과 약 75 내지 약 25중량%의 계면활성제를 포함하는 필름재.
  6. 제5항에 있어서, 보조 배합재가 약 40 내지 약 60중량%의 디올과 약 60 내지 약 40중량%의 계면활성제를 포함하는 필름재.
  7. 제1항에 있어서, 디올이 폴리글리콜인 필름재.
  8. 제7항에 있어서, 폴리글리콜이 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리부틸렌 글리콜, 부틸렌 옥사이드와 에틸렌 옥사이드와의 블록 공중합체 또는 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 필름재.
  9. 제8항에 있어서, 보조 배합재가 폴리에틸렌 글리콜인 필름재.
  10. 제1항에 있어서, 계면활성제의 HLB 값이 약 17 미만인 필름재.
  11. 제10항에 있어서, 계면활성제의 HLB 값이 약 8 미만인 필름재.
  12. 제11항에 있어서, 계면활성제의 HLB 값이 약 5 미만인 필름재.
  13. 제1항에 있어서, 계면활성제가 비이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 필름재.
  14. 제13항에 있어서, 계면활성제가 비이온성 계면활성제를 포함하는 필름재.
  15. 제13항에 있어서, 계면활성제가 솔비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 알코올, 폴리옥시에틸렌 폴리올 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에테르, 메틸 글루코즈 유도체 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 필름재.
  16. 흡수용품의 하나 이상의 바디면에 배치된 중합체성 필름재내에 실질적으로 내포된 흡수 구조물과 회수 스트링을 포함한 월경 탐폰으로서,
    필름재가 개구성 중합체 필름 웹(a) 및 (i) 약 10 내지 약 90중량%의 디올과 (ii) 약 90 내지 약 10중량%의 계면활성제를 포함하는 보조 배합재(b)를 포함하고 함몰 바스켓 시험 시간이 약 25초 미만임을 특징으로 하는 월경 탐폰.
  17. 제16항에 있어서, 필름재가 약 1gsm 이하의 보조 배합재를 포함하는 탐폰.
  18. 제17항에 있어서, 필름재가 약 0.05 내지 약 0.8gsm의 보조 배합재를 포함하는 탐폰.
  19. 제18항에 있어서, 필름재가 약 0.2 내지 약 0.5gsm의 보조 배합재를 포함하는 탐폰.
  20. 제16항에 있어서, 보조 배합재가 약 25 내지 약 75중량%의 디올과 약 75 내지 약 25중량%의 계면활성제를 포함하는 탐폰.
  21. 제20항에 있어서, 보조 배합재가 약 40 내지 약 60중량%의 디올과 약 60 내지 약 40중량%의 계면활성제를 포함하는 탐폰.
  22. 제16항에 있어서, 디올이 폴리글리콜인 탐폰.
  23. 제22항에 있어서, 폴리글리콜이 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리부틸렌 글리콜, 부틸렌 옥사이드와 에틸렌 옥사이드와의 블록 공중합체 또는 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 탐폰.
  24. 제23항에 있어서, 보조 배합재가 폴리에틸렌 글리콜인 탐폰.
  25. 제16항에 있어서, 계면활성제의 HLB 값이 약 17 미만인 탐폰.
  26. 제25항에 있어서, 계면활성제의 HLB 값이 약 8 미만인 탐폰.
  27. 제26항에 있어서, 계면활성제의 HLB 값이 약 5 미만인 탐폰.
  28. 제16항에 있어서, 계면활성제가 비이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 탐폰.
  29. 제28항에 있어서, 계면활성제가 비이온성 계면활성제를 포함하는 탐폰.
  30. 제29항에 있어서, 계면활성제가 솔비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 알코올, 폴리옥시에틸렌 폴리올 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에테르, 메틸 글루코즈 유도체 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 탐폰.
  31. (i) 약 10 내지 약 90중량%의 디올과 (ii) 약 90 내지 약 10중량%의 계면활성제를 포함하는 보조 배합물 약 1gsm 이하를 함몰 바스켓 시험 시간이 약 25초 미만인 개구성 필름재내에 형성된 액체-불투과성 가소재의 웹에 가하는 단계(a),
    웹으로부터 개개 시트를 분리하는 단계(b),
    개개 시트를 흡수 슬리버에 접착시키는 단계(c),
    흡수 슬리버를 탐폰 블랭크로 형성시키는 단계(d)(여기서, 개개 시트는 사실상 탐폰 블랭크를 포함한다),
    탐폰 블랭크를 프레스로 압착시켜 개개 시트를 포함하는 커버를 갖는 사실상 실린더형의 압착 탐폰을 형성하는 단계(e) 및
    압착된 탐폰에 축방향으로 압출력을 적용하여 탐폰을 프레스로부터 방출하는 단계(f)를 포함하는, 탐폰의 제조방법.
  32. 제31항에 있어서, 액체-불투과성 가소재의 웹을 약 0.05 내지 약 0.8gsm의 보조 배합물로 피복함을 포함하는 방법.
  33. 제32항에 있어서, 액체-불투과성 가소재의 웹을 약 0.2 내지 약 0.5gsm의 보조 배합물로 피복함을 포함하는 방법.
  34. 제31항에 있어서, 보조 배합재가 약 25 내지 약 75중량%의 디올과 약 75 내지 약 25중량%의 계면활성제를 포함하는 방법.
  35. 제34항에 있어서, 보조 배합재가 약 40 내지 약 60중량%의 디올과 약 60 내지 약 40중량%의 계면활성제를 포함하는 방법.
  36. 제31항에 있어서, 디올이 폴리글리콜인 방법.
  37. 제36항에 있어서, 폴리글리콜이 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리부틸렌 글리콜, 부틸렌 옥사이드와 에틸렌 옥사이드와의 블록 공중합체 또는 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 방법.
  38. 제37항에 있어서, 폴리글리콜이 폴리에틸렌 글리콜인 방법.
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