KR20030094490A - Method of manufacturing field emission display device using carbon nanotubes - Google Patents

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KR20030094490A
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    • H01J9/00Apparatus or processes specially adapted for the manufacture, installation, removal, maintenance of electric discharge tubes, discharge lamps, or parts thereof; Recovery of material from discharge tubes or lamps
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Abstract

PURPOSE: A method is provided to prevent a leakage current and damages of carbon nanotube by coating the carbon nanotube with an insulating material. CONSTITUTION: A method comprises a step of forming a trench structure on a substrate through the use of a semiconductor process; a step of growing a carbon nanotube in the trench structure; a step of coating the substrate on which the carbon nanotube has grown with an insulating material; a step of drying the coated insulating material; and a step of planing the insulating material by using a lapping machine in such a manner that the thin film of the substrate is exposed.

Description

탄소 나노튜브를 이용한 전계 방출 소자의 제조방법{METHOD OF MANUFACTURING FIELD EMISSION DISPLAY DEVICE USING CARBON NANOTUBES}Method for manufacturing field emission device using carbon nanotubes {METHOD OF MANUFACTURING FIELD EMISSION DISPLAY DEVICE USING CARBON NANOTUBES}

본 발명은 탄소 나노튜브를 이용한 전계 방출 소자의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for manufacturing a field emission device using carbon nanotubes.

전계 방출(field emission)은 전자가 도체 표면에서 진공면으로 터널링(tunneling) 하는 현상으로, 외부에서의 전기장을 인가해 주어야 가능하다.전계방출을 위해 금속 에미터에 인가 되어야 할 전기장은 3~7×107V/cm 정도로 매우 높으며, 인가되어야 할 전기장을 낮추기 위해서 많은 연구가 이루어졌으며 대체적으로 두가지 방향으로 이루어져 왔다. 첫째는 에미터의 끝을 더욱 뾰족하게 하는 방법이며, 둘째는 에미터의 일함수를 낮추는 방법이다. 첫번째 방법은 에미터의 전계 강화 계수(field enhancement factor)를 증가시킴으로써 에미터 끝에서 전기장의 세기를 한층 증가시키는 방법이며 초기에는 내화금속(refractory metal)을 전기화학적으로 식각하여 에미터로 사용하였다.Field emission is the phenomenon in which electrons are tunneled from the surface of the conductor to the vacuum plane, which requires the application of an external electric field. The electric field to be applied to the metal emitter for the field emission is 3-7. Very high × 10 7 V / cm, much research has been done to lower the electric field to be applied, and has generally been made in two directions. The first is to make the tip of the emitter sharper, and the second is to lower the work function of the emitter. The first method is to increase the field strength at the emitter end by increasing the field enhancement factor of the emitter. Initially, refractory metal was electrochemically etched and used as an emitter.

탄소 나노튜브는 직경이 수 nm 정도로 종횡비가 매우 크기 때문에 전계 방출 소자로서 유용하며, 탄소 나노튜브에 따라서 약간의 차이가 있으나 탄소 나노튜브의 전계 강화 계수는 약 2,500~10,000정도이다. 또한 탄소 나노튜브는 매우 단단하며 전기 전도성 또한 우수하여 전계방출 어레이로서 지금까지 알려진 가장 이상적인 소재라고 할 수 있다. 극히 가늘고 긴 팁(tip, 튜브 끝의 전자 방출부분)모양을 띠어 전자총으로서 적합하고 최근 실리콘 혹은 유리기판 위에 탄소나노튜브 어레이를 제작하는 기술이 발전하면서 배열의 어려움에 대한 우려도 사라지게 되었다. 아직은 FED에의 응용연구가 시작된 초기단계이므로 탄소나노튜브의 팁구조의 최적화와 수십억개 이상의 튜브들의 배열의 최적화 등이 계속 연구되고 있다.Carbon nanotubes are useful as field emission devices because of their very high aspect ratios of several nanometers in diameter. Although there are some differences depending on the carbon nanotubes, the field strengthening coefficients of the carbon nanotubes are about 2,500 to 10,000. Carbon nanotubes are also very hard and have excellent electrical conductivity, making them the most ideal material known to be a field emission array. It has an extremely thin tip (electron emitter at the end of the tube), making it suitable as an electron gun, and with the recent advances in the fabrication of carbon nanotube arrays on silicon or glass substrates, concerns about array difficulties have also disappeared. Since the application of FED is still in its infancy, optimization of the tip structure of carbon nanotubes and the arrangement of billions of tubes is being studied.

탄소 나노튜브의 전계 방출 소자로서의 응용은 레이져 증착법으로 합성된 탄소 나노튜브를 접착성 물질과 섞어서 기판에 도포하는 방법을 사용하고 있다. 이러한 방법은 기판위에 무작위로 탄소 나노튜브를 뿌리는 방법으로 단중벽의 탄소 나노튜브를 사용한다.Application of carbon nanotubes as field emission devices employs a method in which carbon nanotubes synthesized by laser deposition are mixed with an adhesive material and applied to a substrate. This method uses single-walled carbon nanotubes to randomly spray carbon nanotubes onto a substrate.

합성된 단중벽의 탄소 나노튜브를 이용하여 기판에 도포하는 방법에 있어서 균일한 전계 방출은 탄소 나노튜브의 도포의 균일성에 따라 영향을 받게 되며, 이러한 탄소 나노튜브의 도포는 실제적으로 제어가 어려운 단점이 있다. 위치에 따라서 단위 면적당 위치하게 되는 탄소 나노튜브의 수가 달라지게 되며, 이는 전계 방출의 균일성을 떨어뜨리는 요소로 작용하게 된다. 또한 탄소 나노튜브를 접착제와 혼합하여 만들게 되어 이후 전계 방출시 접착제에서 지속적인 탈가스가 이루어지며, 이러한 탈가스는 실제 전계방출 소자의 수명 단축을 야기하게 된다.In the method of applying to the substrate using the synthesized single-walled carbon nanotubes, the uniform field emission is affected by the uniformity of the coating of the carbon nanotubes, and the application of the carbon nanotubes is practically difficult to control. There is this. Depending on the location, the number of carbon nanotubes placed per unit area varies, which serves to reduce the uniformity of the field emission. In addition, the carbon nanotubes are made by mixing with the adhesive, so that continuous degassing is performed from the adhesive when the field is released, and this degassing causes the life of the field emission device to be shortened.

또한 탄소 나노튜브의 전계 방출 소자로서의 응용은 화학 기상 증착법을 이용하여 패턴 또는 트랜치구조(Trench structure)에서의 탄소 나노튜브를 성장시키는 방법을 사용하고 있다. 이 방법에서는 각각의 영역으로 나뉘어진 선택적 영역에서 탄소 나노튜브를 합성 시킨후 그 위에 전극을 올린 구조로 기존의 금속팁을 사용하는 3극관 구조의 구조체와 유사한 구조를 갖는다.In addition, the application of carbon nanotubes as field emission devices uses a method of growing carbon nanotubes in a pattern or trench structure using chemical vapor deposition. In this method, carbon nanotubes are synthesized in selective regions divided into respective regions, and electrodes are placed on them, and have a structure similar to that of a triode structure using a conventional metal tip.

화학 기상 증착법을 이용하여 트랜치구조에서 탄소 나노튜브를 선택적으로 성장시키는 방법에 있어서, 탄소 나노튜브의 높은 성장률로 인하여 균일한 높이의 제어를 이루기 위해서는 트랜치구조를 적어도 10um 이상의 깊이로 만들어야 하는 단점이 있으며, 성장된 나노튜브도 균일한 높이로 맞출 수는 없는 단점이 있다. 또한 탄소 나노튜브가 직진성을 가지고 성장하기는 하지만, 각각의 탄소 나노튜브가 독립적으로 직진성을 가지고 성장하는 것이 아니므로, 기판과의 접촉이 생기게 되어 이 후 소자 제작에 있어서 누설전류가 생기게 되는 원인으로 작용하게 된다.In the method of selectively growing carbon nanotubes in a trench structure by using chemical vapor deposition, there is a disadvantage that the trench structure must be made to a depth of at least 10 μm in order to achieve uniform height control due to the high growth rate of carbon nanotubes. However, grown nanotubes also have the disadvantage that they cannot fit at a uniform height. In addition, although carbon nanotubes grow with straightness, each carbon nanotube does not grow independently with straightness, resulting in contact with the substrate, resulting in leakage current in device fabrication. It will work.

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로,The present invention has been made to solve the above problems,

본 발명의 목적은 탄소 나노튜브를 이용한 3극관 구조의 전계 방출 소자의 제작에 있어서, 탄소 나노튜브에 절연물질을 도포하여 탄소 나노튜브와 기판과의 절연을 가능하게 함으로써 누설전류를 방지하고, 탄소 나노튜브와 기판과의 밀착성을 높인 탄소 나노튜브를 이용한 전계 방출 소자 제조방법을 제공하는 것이다.SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to fabricate a triode structured field emission device using carbon nanotubes, by applying an insulating material to the carbon nanotubes to enable insulation between the carbon nanotubes and the substrate, thereby preventing leakage current, and It is to provide a method for manufacturing a field emission device using carbon nanotubes with improved adhesion between nanotubes and a substrate.

본 발명의 다른 목적은 탄소 나노튜브를 이용한 3극관 구조의 전계 방출 소자의 제작에 있어서, 절연물질이 도포된 탄소 나노튜브의 높이를 균일하게 제어하는 탄소 나노튜브를 이용한 전계 방출 소자 제조방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a field emission device manufacturing method using carbon nanotubes to uniformly control the height of the carbon nanotubes coated with an insulating material in the fabrication of a field emission device having a triode structure using carbon nanotubes. It is.

상기와 같은 목적을 달성하기 위하여,In order to achieve the above object,

본 발명은 탄소 나노튜브를 이용한 3극관 구조의 전계 방출 소자의 제작에 있어서, 반도체 공정을 이용해 기판에서 탄소 나노튜브를 성장키고, 탄소 나노튜브가 성장된 기판에 절연물질을 도포하여 건조시키는 방법에 의한 탄소 나노튜브를 이용한 전계 방출 소자 제조방법을 제공한다.The present invention relates to a method of fabricating a field emission device having a triode structure using carbon nanotubes, wherein the carbon nanotubes are grown on a substrate using a semiconductor process, and an insulating material is applied to the substrate on which the carbon nanotubes are grown. It provides a method for producing a field emission device using carbon nanotubes.

상세하게는 탄소 나노튜브를 이용한 3극관 구조의 전계 방출 소자의 제작에 있어서, 반도체 공정을 이용해 기판에서 탄소 나노튜브를 성장키고, 탄소 나노튜브가 성장된 기판에 SOG를 도포하여 건조시키는 방법에 의한 탄소 나노튜브를 이용한 전계 방출 소자 제조방법을 제공한다.Specifically, in the fabrication of a triode structured field emission device using carbon nanotubes, the carbon nanotubes are grown on a substrate using a semiconductor process, and SOG is applied to the substrate on which the carbon nanotubes are grown, followed by drying. Provided is a method of manufacturing a field emission device using carbon nanotubes.

상기와 같은 다른 목적을 달성하기 위하여,In order to achieve the other object as described above,

본 발명은 탄소 나노튜브를 이용한 3극관 구조의 전계 방출 소자의 제작에있어서, 절연물질이 도포된 탄소 나노튜브의 높이를 연마기로 제어하는 방법에 의한 탄소 나노튜브를 이용한 전계 방출 소자 제조방법을 제공한다.The present invention provides a method for manufacturing a field emission device using carbon nanotubes by manufacturing a field emission device having a triode structure using carbon nanotubes by controlling the height of carbon nanotubes coated with an insulating material by a polishing machine. do.

상세하게는 탄소 나노튜브를 이용한 3극관 구조의 전계 방출 소자의 제작에 있어서, SOG를 도포한 후 연마기로 균일한 높이를 갖도록 절단하여 탄소 나노튜브의 높이를 균일하게 제어하는 탄소 나노튜브를 이용한 전계 방출 소자 제조방법을 제공한다.Specifically, in the fabrication of a triode structured field emission device using carbon nanotubes, an electric field using carbon nanotubes for uniformly controlling the height of the carbon nanotubes by applying SOG and cutting them to have a uniform height by applying a grinder. Provided is a method of manufacturing an emitting device.

도 1a는 본 실시예에 있어서 탄소 나노튜브를 이용한 전계 방출 소자의 제작 공정중 실리콘 기판의 식각공정을 나타내는 모식도이다.FIG. 1A is a schematic diagram showing an etching process of a silicon substrate during a manufacturing process of a field emission device using carbon nanotubes in this embodiment.

도 1b는 본 실시예에 있어서 탄소 나노튜브를 이용한 전계 방출 소자의 제작 공정중 실리콘 기판에 감광제를 착상하는 공정을 나타내는 모식도이다.FIG. 1B is a schematic diagram showing a process of implanting a photosensitive agent onto a silicon substrate during the fabrication process of the field emission device using carbon nanotubes in the present embodiment.

도 1c는 본 실시예에 있어서 탄소 나노튜브를 이용한 전계 방출 소자의 제작 공정중 트랜치 구조에 탄소 나노튜브 합성을 위한 촉매금속을 증착하고 감광제를 제거하는 공정을 나타내는 모식도이다.FIG. 1C is a schematic diagram illustrating a process of depositing a catalyst metal for carbon nanotube synthesis and removing a photosensitive agent in a trench structure during a fabrication process of a field emission device using carbon nanotubes in this embodiment.

도 1d는 본 실시예에 있어서 탄소 나노튜브를 이용한 전계 방출 소자의 제작 공정중 기판에서의 탄소 나노튜브의 성장 공정을 나타내는 모식도이다.1D is a schematic diagram showing a growth process of carbon nanotubes on a substrate during the fabrication process of the field emission device using carbon nanotubes in the present embodiment.

도 1e는 본 실시예에 있어서 탄소 나노튜브를 이용한 전계 방출 소자의 제작 공정중 탄소 나노튜브가 성장된 기판에 절연물질인 SOG가 도포된 공정을 나타내는 모식도이다.FIG. 1E is a schematic diagram showing a process in which SOG, which is an insulating material, is applied to a substrate on which carbon nanotubes are grown during a manufacturing process of a field emission device using carbon nanotubes in this embodiment.

도 1f는 본 실시예에 있어서 탄소 나노튜브를 이용한 전계 방출 소자의 제작 공정중 미세 연마기로 탄소 나노튜브가 트랜치 구조의 높이와 같은 높이의 길이를 갖도록 절연물질인 SOG를 제거하는 공정을 나타내는 모식도이다.FIG. 1F is a schematic diagram showing a step of removing SOG, an insulating material, such that the carbon nanotubes have a length equal to the height of the trench structure by a fine polishing machine during the manufacturing process of the field emission device using the carbon nanotubes in the present embodiment. .

도 1g는 본 실시예에 있어서 탄소 나노튜브를 이용한 전계 방출 소자의 제작 공정중 불산 용액을 이용하여 표면 식각을 하는 공정을 나타내는 모식도이다.FIG. 1G is a schematic view showing a surface etching process using a hydrofluoric acid solution during the fabrication process of a field emission device using carbon nanotubes in this embodiment.

도 1h는 본 실시예에 있어서 탄소 나노튜브를 이용한 전계 방출 소자의 제작 공정중 표면산화를 가속화하는 공정을 나타내는 모식도이다.FIG. 1H is a schematic diagram showing a step of accelerating surface oxidation during the fabrication process of the field emission device using carbon nanotubes in the present embodiment.

도 2a는 3극관 구조를 위한 실리콘 구조체내에서 절연물질의 처리 없이 합성된 탄소 나노튜브를 나타내는 SEM사진(5.0kV 13.4mm×1.50k, 30.0um)이다.FIG. 2A is a SEM photograph (5.0 kV 13.4 mm × 1.50 k, 30.0 um) showing carbon nanotubes synthesized without treatment of an insulating material in a silicon structure for a triode structure. FIG.

도 2b는 3극관 구조를 위한 실리콘 구조체내에서 절연물질의 처리 없이 합성된 탄소 나노튜브를 나타내는 SEM사진(5.0kV 12.1mm×3.50k, 10.0um)이다.FIG. 2B is a SEM photograph (5.0 kV 12.1 mm × 3.50 k, 10.0 μm) showing carbon nanotubes synthesized without treatment of an insulating material in a silicon structure for a triode structure. FIG.

도 3a는 본 실시예에 있어서 SOG 처리된 탄소 나노튜브를 나타내는 SEM사진(5.0kV 12.2mm×1.50k, 30.0um)이다.FIG. 3A is a SEM photograph (5.0 kV 12.2 mm × 1.50 k, 30.0 um) showing the SOG-treated carbon nanotubes in this example.

도 3b는 본 실시예에 있어서 SOG 처리된 탄소 나노튜브를 나타내는 SEM사진(5.0kV 12.9mm×10.0k, 5.00um)이다.FIG. 3B is a SEM photograph (5.0 kV 12.9 mm × 10.0 k, 5.00 um) showing SOG-treated carbon nanotubes in this example.

도 4a는 연마기로 가공된 탄소 나노튜브의 표면을 나타내는 SEM사진(5.0kV 12.2mm×5.00k, 10.0um)이다.Figure 4a is a SEM photograph (5.0kV 12.2mm x 5.00k, 10.0um) showing the surface of the carbon nanotubes processed by the polishing machine.

도 4b는 연마기로 가공된 탄소 나노튜브의 표면을 나타내는 SEM사진(5.0kV 13.0mm×80.0k, 500nm)이다.Figure 4b is a SEM photograph (5.0kV 13.0mm x 80.0k, 500nm) showing the surface of the carbon nanotubes processed by the polishing machine.

도 4c는 연마기로 가공된 탄소 나노튜브의 표면을 나타내는 SEM사진(5.0kV 13.0mm×10.0k, 5.00um)이다.Figure 4c is a SEM photograph (5.0kV 13.0mm x 10.0k, 5.00um) showing the surface of the carbon nanotubes processed by the polishing machine.

도 4d는 연마기로 가공된 탄소 나노튜브의 표면을 나타내는 SEM사진(15.0kV 12.4mm×2.00k, 20.0um)이다.FIG. 4D is a SEM photograph (15.0 kV 12.4 mm × 2.00 k, 20.0 μm) showing the surface of the carbon nanotubes processed with the polishing machine. FIG.

도 5는 본 실시예에 있어서 회전속도 2000rpm에서 SOG층의 도포 정도를 나타낸 SEM사진(5.0kV 13.0mm×50.0k)이다.5 is a SEM photograph (5.0 kV 13.0 mm x 50.0 k) showing the degree of application of the SOG layer at a rotational speed of 2000 rpm in the present embodiment.

도 6은 본 실시예에 있어서 회전속도 200rpm에서 SOG층의 도포 정도를 나타낸 SEM사진(5.0kV 12.4mm×1.00k)이다.6 is a SEM photograph (5.0 kV 12.4 mm x 1.00 k) showing the degree of application of the SOG layer at a rotational speed of 200 rpm in the present embodiment.

도 7a는 트랜치 구조에서 성장된 탄소 나노튜브위에 도포된 SOG 층을 나타낸 SEM사진(5.0kV 12.8mm×2.50k, 20.0um)이다.FIG. 7A is a SEM photograph (5.0kV 12.8mm × 2.50k, 20.0um) showing a SOG layer coated on carbon nanotubes grown in a trench structure.

도 7b는 트랜치 구조에서 성장된 탄소 나노튜브위에 도포된 SOG 층을 나타낸 SEM사진(5.0kV 12.6mm×3.00k, 10.0um)이다.FIG. 7B is a SEM photograph (5.0 kV 12.6 mm × 3.00 k, 10.0 μm) showing an SOG layer coated on carbon nanotubes grown in a trench structure.

도 8은 절연물질 처리가 없는 탄소 나노튜브의 전계 방출 특성 효과를 나타낸 그래프이다.8 is a graph showing the effect of the field emission characteristics of the carbon nanotubes without the treatment of the insulating material.

도 9는 본 실시예에 있어서 SOG가 도포된 탄소 나노튜브의 전계 방출 특성 효과를 나타낸 그래프이다.9 is a graph showing the effect of the field emission characteristics of carbon nanotubes coated with SOG in the present embodiment.

이하 본 발명에 따른 탄소 나노튜브를 이용한 전계 방출 소자의 제조방법에 대해 상세하게 설명한다.Hereinafter, a method of manufacturing a field emission device using carbon nanotubes according to the present invention will be described in detail.

본 발명에 따른 3극관 구조를 갖는 전계방출 소자에 탄소 나노튜브의 적용을 위하여, 세부공정으로서,For the application of carbon nanotubes to the field emission device having a triode structure according to the present invention, as a detailed process,

단계(1): 반도체 공정을 이용하여 기판상에 트랜치 구조가 배열된 구조체 형성 공정;Step (1): forming a structure in which a trench structure is arranged on a substrate using a semiconductor process;

단계(2): 상기 트랜치 구조내에 탄소 나노튜브를 성장시키는 공정;Step (2): growing carbon nanotubes in the trench structure;

단계(3): 절연물질을 탄소 나노튜브가 성장된 기판상에 도포하는 공정;Step (3): applying an insulating material on the substrate on which the carbon nanotubes are grown;

단계(4): 도포된 절연 물질을 건조시키는 공정; 및Step (4): drying the applied insulating material; And

단계(5): 연마기를 이용해 상기 기판의 박막이 노출되도록 상기 절연물질을 평삭하는 공정을 구비한다. 이하에서 상기 각 단계에 대하여 상세히 설명한다.Step (5): grinding the insulating material to expose a thin film of the substrate using a polishing machine. Hereinafter, each step will be described in detail.

단계(1)인 기판상에 트랜치 구조가 배열된 구조체 형성 공정은, 기존의 반도체 공정을 이용하여 실리콘 기판에서의 구조체를 구현하는 것으로,포토리토그라피(Photolithography)공정 및 식각공정을 통하여 실리콘 기판을 식각하기 위한 패턴을 기판위에 형성시킨 뒤 실리콘 기판을 깊이 방향으로 식각하여 이루어진다. 만들어진 트랜치 구조에 탄소 나노튜브 합성을 위한 촉매금속을 증착한 뒤 희생층으로 사용된 감광제를 제거한다.In the structure forming process in which the trench structure is arranged on the substrate in step (1), the structure of the silicon substrate is realized by using a conventional semiconductor process, and the silicon substrate is formed through a photolithography process and an etching process. A pattern for etching is formed on the substrate, and then the silicon substrate is etched in the depth direction. After depositing catalytic metal for carbon nanotube synthesis on the trench structure, the photoresist used as a sacrificial layer is removed.

단계(2)인 트랜치 구조내에 탄소 나노튜브를 성장시키는 공정은, 기존의 반도체 공정을 이용하여 탄소 나노튜브를 기판상에서 합성하는 공정으로 수직 정렬된 탄소 나노튜브를 합성시키는 방법에 의해 이루어진다.The process of growing carbon nanotubes in the trench structure as step (2) is performed by synthesizing carbon nanotubes vertically aligned by a process of synthesizing carbon nanotubes on a substrate using a conventional semiconductor process.

단계(3)인 절연물질을 탄소 나노튜브가 성장된 기판상에 도포하는 공정은, 탄소 나노튜브가 성장된 기판을 고속회전이 가능한 장치 위에서 회전하면서 절연물질을 도포하거나, 탄소 나노튜브가 성장된 기판을 스포이드 등으로 주사하는 방식에 의해 절연물질을 도포하거나, 상기 두가지 공정을 함께 적용하는 방식으로 절연물질을 도포하여 이루어진다.In the step (3), the insulating material is applied onto the substrate on which the carbon nanotubes are grown, and the carbon nanotubes are grown on a device capable of rotating at a high speed, or the carbon nanotubes are grown. The insulating material is applied by a method of scanning the substrate with a dropper or the like, or the insulating material is applied by applying the two processes together.

절연물질로서 MgO, Al2O3,SiO2등이 가능하며 당해 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 용이한 변형을 포함한다.MgO, Al 2 O 3 , SiO 2, etc. may be used as the insulating material, and include modifications that are easy for those skilled in the art.

단계(4)인 도포된 절연 물질을 건조시키는 공정은, 도포된 절연물질을 일정한 온도에서 건조하여 액체상태의 절연물질이 고체화되도록 하여 이루어진다.The step (4) of drying the coated insulating material is carried out by drying the coated insulating material at a constant temperature to solidify the insulating material in a liquid state.

단계(5)인 연마기를 이용해 상기 기판의 박막이 노출되도록 상기 절연물질을 평삭하는 공정은, 미세 연마기로 실리콘 기판의 박막이 노출될 때까지 상기한 공정에 의해 도포 및 건조된 절연물질을 제거함으로써 이루어진다. 제거된 절연물질과함께 불균일한 높이의 탄소 나노튜브가 균일한 상태를 갖게 되며 트랜치 구조의 높이와 같은 높이의 길이를 갖게 된다.In the step (5), the step of flattening the insulating material to expose the thin film of the substrate using a polishing machine is performed by removing the insulating material coated and dried by the above process until the thin film of the silicon substrate is exposed by a fine polishing machine. Is done. Together with the removed insulating material, carbon nanotubes of non-uniform height will be uniform and have the same length as the height of the trench structure.

또한 탄소 나노튜브의 전계 방출 효과를 높이기 위하여 식각 용액을 이용하여 표면 식각을 하여 절연물질의 도포층에 묻혀 있던 탄소 나노튜브가 외부로 드러나게 한다.In addition, in order to enhance the field emission effect of the carbon nanotubes, surface etching is performed using an etching solution so that the carbon nanotubes buried in the coating layer of the insulating material are exposed to the outside.

이하, 첨부한 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예를 설명함으로써 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나 본 발명은 하기 실시예에 한정되는 것은 아니라 첨부된 특허청구범위내에서 다양한 형태의 실시예들이 구현될 수 있으며, 단지 하기 실시예는 본 발명의 개시가 완전하도록 함과 동시에 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 실시를 용이하게 하고자 하는 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the accompanying drawings. However, the present invention is not limited to the following examples, and various forms of embodiments can be implemented within the scope of the appended claims, and the following examples are only common to those skilled in the art to complete the present disclosure. It is intended to facilitate the implementation of the invention to those with knowledge.

[실시예]EXAMPLE

본 실시예에서는 절연물질로서 SOG를 사용하여, 탄소 나노튜브가 성장된 기판을 고속회전이 가능한 장치 위에서 회전하면서 SOG를 도포하고, 도포된 SOG를 일정한 온도를 가하여 건조시킴으로써 탄소 나노튜브의 내부 절연 및 기판과의 밀착성 향상을 시도하였다.In this embodiment, using SOG as an insulating material, while the substrate on which the carbon nanotubes are grown is rotated on a device capable of high-speed rotation, SOG is applied, and the applied SOG is dried at a constant temperature to dry and insulate the carbon nanotubes. An attempt was made to improve adhesion with the substrate.

SOG는, 유동성 산화물(Flowable Oxide)이라고도 하며, 유전상수가 3.9 내지 5.0의 범위를 나타낸다. 알코올 계통의 용매(solvent)에 실록세인(silioxanes) 또는 실리케이트(silicates)등이 용해된 상태의 물질로 본 실시예에 있어서는 다우 코닝사에서 판매되는 FOX-16을 사용하였다.SOG, also called Flowable Oxide, has a dielectric constant in the range of 3.9 to 5.0. In the present embodiment, FOX-16 sold by Dow Corning was used as a substance in which siloxanes or silicates were dissolved in an alcohol solvent.

우선 실리콘 기판에서의 구조체 구현 공정으로, 포토리토그래피공정 및 식각공정을 통하여 실리콘 기판을 식각하기 위한 패턴을 기판위에 형성시킨 뒤 실리콘 기판을 깊이 방향으로 식각한다. 만들어진 트랜치 구조에 탄소 나노튜브 합성을 위한 촉매금속을 증착한 뒤 희생층으로 사용된 감광제를 제거한다. 도 1a는 실리콘 기판의 식각공정을 표시한다. 도 1b는 실리콘 기판에 감광제를 착상하는 공정을 표시한다. 도 1c는 트랜치 구조에 탄소 나노튜브 합성을 위한 촉매금속을 증착하고 감광제를 제거하는 공정을 표시한다.First, as a structure implementing process in a silicon substrate, a pattern for etching the silicon substrate is formed on the substrate through a photolithography process and an etching process, and then the silicon substrate is etched in the depth direction. After depositing catalytic metal for carbon nanotube synthesis on the trench structure, the photoresist used as a sacrificial layer is removed. 1A shows an etching process of a silicon substrate. 1B shows a process of implanting a photosensitive agent on a silicon substrate. 1C shows a process for depositing a catalytic metal for carbon nanotube synthesis and removing a photoresist in a trench structure.

다음으로 기판에서의 기존의 반도체 공정을 이용하여 탄소 나노튜브를 합성하는 공정으로 수직 정렬된 탄소 나노튜브를 합성시킨다. 도 1d는 기판에서의 탄소 나노튜브의 성장 공정을 표시한다.Next, carbon nanotubes vertically aligned are synthesized by synthesizing carbon nanotubes using a conventional semiconductor process on a substrate. 1D shows the growth process of carbon nanotubes on a substrate.

다음으로 SOG를 탄소 나노튜브가 성장된 기판에 도포하는 공정으로 도 1e는 탄소 나노튜브가 성장된 기판에 절연물질인 SOG가 도포된 공정을 표시한다.Next, SOG is applied to a substrate on which carbon nanotubes are grown. FIG. 1E illustrates a process in which SOG, an insulating material, is coated on a substrate on which carbon nanotubes are grown.

도 3a는 본 실시예에 있어서 SOG 처리된 탄소 나노튜브를 나타내는 SEM사진(5.0kV 12.2mm×1.50k, 30.0um)이며, 도 3b는 본 실시예에 있어서 SOG 처리된 탄소 나노튜브를 나타내는 SEM사진(5.0kV 12.9mm×10.0k, 5.00um)이다.FIG. 3A is a SEM photograph (5.0 kV 12.2 mm × 1.50 k, 30.0 um) showing SOG-treated carbon nanotubes in this example, and FIG. 3B is a SEM photograph showing SOG-treated carbon nanotubes in this example. (5.0kV 12.9mm × 10.0k, 5.00um).

트랜치 구조내에서 성장된 탄소 나노튜브 위에 SOG를 고속회전이 가능한 장치인 스핀 코터 장치를 이용하여 1000rpm 이상에서 도포하였다. 각각의 회전 속도에 의해 도포된 SOG층의 두께가 달라지게 된다.On the carbon nanotubes grown in the trench structure, SOG was applied at 1000 rpm or more using a spin coater device, which is a device capable of high-speed rotation. The thickness of the applied SOG layer varies with each rotational speed.

회전 속도를 1000rpm 미만에서 SOG를 도포하였다. 회전 속도의 감속에 따라 코팅되는 SOG층은 두껍게 입혀지는 결과를 보인다.SOG was applied at a rotation speed of less than 1000 rpm. As the speed of rotation decreases, the coated SOG layer results in a thick coating.

도 5는 회전속도 2000rpm에서 SOG층의 도포 정도를 나타낸 SEM사진(5.0kV13.0mm×50.0k)이며 도 6은 회전속도 200rpm에서 SOG층의 도포 정도를 나타낸 SEM사진(5.0kV 12.4mm×1.00k)이다.5 is a SEM photograph (5.0kV13.0mm × 50.0k) showing the degree of application of the SOG layer at a rotational speed of 2000rpm, and FIG. 6 is a SEM photograph (5.0kV 12.4mm × 1.00k) showing the degree of coating of the SOG layer at a rotational speed of 200rpm. )to be.

SOG를 회전하는 스핀 코터 장치를 이용하지 않고 스포이드를 이용하여 일정한 양을 떨어뜨린 후 건조시켰다. 이 경우 기존의 회전을 시킨 경우에 비하여 두껍게 입혀지며 성장된 탄소 나노튜브를 완전하게 덮어 버린다.Instead of using a spin coater to rotate the SOG, a certain amount was dropped using the dropper and then dried. In this case, it is thicker than the conventional rotation and completely covers the grown carbon nanotubes.

회전도포 및 주사도포는 탄소 나노튜브의 길이에 따라 단독 또는 함께 이루어지며, 통상 탄소 나노튜브의 길이가 50um 정도이므로 50um 이상의 두께로 도포되는 공정이 요구되어, 스핀 코터 장치로 2000rpm에서 SOG를 기판에 도포한 후 회전하지 않고 다시 SOG를 기판에 주사하여 도포하고 건조한다.Rotary coatings and scanning coatings are made alone or together depending on the length of the carbon nanotubes. Since the length of the carbon nanotubes is usually about 50 μm, a process of applying a thickness of 50 μm or more is required. After application, the SOG is again applied by scanning onto the substrate without being rotated and dried.

도 7a는 트랜치 구조에서 성장된 탄소 나노튜브위에 도포된 SOG 층을 나타낸 SEM사진(5.0kV 12.8mm×2.50k, 20.0um)이며 도 7b는 트랜치 구조에서 성장된 탄소 나노튜브위에 도포된 SOG 층을 나타낸 SEM사진(5.0kV 12.6mm×3.00k, 10.0um)이다. 도 7에서와 같은 SOG층이 입혀진 탄소 나노튜브 기판의 결과는 이 후 이루어지는 연마공정에서 균일하게 연마공정이 가능하게 한다.FIG. 7A is a SEM photograph (5.0 kV 12.8 mm × 2.50 k, 20.0 um) showing the SOG layer coated on the carbon nanotubes grown in the trench structure, and FIG. 7B shows the SOG layer coated on the carbon nanotubes grown in the trench structure. SEM photograph shown (5.0 kV 12.6 mm x 3.00 k, 10.0 um). The result of the carbon nanotube substrate coated with the SOG layer as shown in FIG. 7 enables the polishing process to be uniform in the subsequent polishing process.

다음으로 도포된 절연 물질을 건조시키는 공정으로, 도포된 SOG층을 상온에서 부터 300℃까지의 온도에서 가열하여 건조시킨다. 액체상태의 SOG가 온도를 가함에 따라 고체로 되며, 이 후 절연물질로서의 역할을 수행하게 된다.Next, in the process of drying the applied insulating material, the applied SOG layer is dried by heating at a temperature from room temperature to 300 ℃. The liquid SOG becomes a solid as the temperature is applied, and then serves as an insulating material.

마지막으로 미세 연마기를 이용해 절연물질이 도포된 탄소 나노튜브의 높이를 제어하는 공정으로 도 1f는 미세 연마기로 탄소 나노튜브가 트랜치 구조의 높이와 같은 높이의 길이를 갖도록 절연물질인 SOG를 제거하는 공정을 표시한다. 건조된 SOG가 도포된 기판을 미세 연마기로 실리콘 기판이 노출될 때까지 도포된 SOG를 제거한다. 제거된 SOG와 함께 불균일한 높이의 탄소 나노튜브는 균일한 상태를 갖게 되며, 트랜치 구조의 높이와 같은 높이의 길이를 갖게 된다. 도 4a는 연마기로 가공된 탄소 나노튜브의 표면을 나타내는 SEM사진(5.0kV 12.2mm×5.00k, 10.0um)이고, 도 4b는 연마기로 가공된 탄소 나노튜브의 표면을 나타내는 SEM사진(5.0kV 13.0mm×80.0k, 500nm)이고, 도 4c는 연마기로 가공된 탄소 나노튜브의 표면을 나타내는 SEM사진(5.0kV 13.0mm×10.0k, 5.00um)이며 도 4d는 연마기로 가공된 탄소 나노튜브의 표면을 나타내는 SEM사진(15.0kV 12.4mm×2.00k, 20.0um)이다.Finally, the process of controlling the height of the carbon nanotubes coated with the insulating material by using a fine polishing machine. FIG. 1F is a process of removing the SOG, an insulating material, so that the carbon nanotubes have the same height as the height of the trench structure. Is displayed. The dried SOG-coated substrate is removed with a fine grinder until the silicon substrate is exposed. Together with the removed SOG, carbon nanotubes of non-uniform height will be uniform and have the same height as the height of the trench structure. 4A is a SEM photograph (5.0 kV 12.2 mm x 5.00 k, 10.0 um) showing the surface of the carbon nanotubes processed with the polishing machine, and FIG. 4B is a SEM photograph (5.0 kV 13.0) showing the surface of the carbon nanotubes processed with the polishing machine. mm × 80.0k, 500 nm), FIG. 4C is a SEM photograph (5.0 kV 13.0 mm × 10.0k, 5.00 um) showing the surface of the carbon nanotubes processed with the polishing machine, and FIG. 4D is the surface of the carbon nanotubes processed with the polishing machine. SEM photograph (15.0 kV 12.4 mm x 2.00 k, 20.0 um) showing

탄소 나노튜브의 전계 방출 효과를 높이기 위하여 불산 용액을 이용하여 표면 식각을 하게 되면, SOG도포층에 묻혀 있던 탄소 나노튜브가 외부로 드러나게 되며 이러한 노출은 이 후 소자 제작에서 높은 전계 방출 밀도를 나타내도록 할 수 있는 효과를 내게 된다. 도 1g는 불산 용액을 이용하여 표면 식각을 하는 공정을 표시하며 도 1h는 표면식각에 이어 표면산화를 가속화하는 공정을 표시한다.When surface etching using hydrofluoric acid solution to enhance the field emission effect of carbon nanotubes, the carbon nanotubes buried in the SOG coating layer will be exposed to the outside, and such exposure will result in high field emission density in subsequent device fabrication. It will have an effect. FIG. 1g illustrates a process of surface etching using a hydrofluoric acid solution, and FIG. 1h illustrates a process of accelerating surface oxidation following surface etching.

식각용액으로서 불산을 채택한 것은 SOG가 SiO2의 성분이므로 불산에서의 식각이 용이하기 때문이며, 이에 한정되지 않고 당해 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 용이한 변형을 포함한다.The reason why the hydrofluoric acid is adopted as the etching solution is because SOG is a component of SiO 2 , and thus the etching in the hydrofluoric acid is easy, and the hydrofluoric acid is not limited thereto, and includes a modification that is easy for those skilled in the art.

[비교예][Comparative Example]

트랜치 구조에서 성장된 탄소 나노튜브를 이 후 SOG 조건 없이 길이를 제어하는 실험을 수행하였다.Carbon nanotubes grown in the trench structure were then subjected to experiments to control the length without SOG conditions.

도 2a는 3극관 구조를 위한 실리콘 구조체내에서 절연물질의 처리 없이 합성된 탄소 나노튜브를 나타내는 SEM사진(5.0kV 13.4mm×1.50k, 30.0um)이며, 도 2b는 3극관 구조를 위한 실리콘 구조체내에서 절연물질의 처리 없이 합성된 탄소 나노튜브를 나타내는 SEM사진(5.0kV 12.1mm×3.50k, 10.0um)이다.FIG. 2A is a SEM photograph (5.0kV 13.4mm × 1.50k, 30.0um) showing carbon nanotubes synthesized without treatment of an insulating material in a silicon structure for a triode structure, and FIG. 2B is a silicon structure for a triode structure SEM photograph (5.0kV 12.1mm × 3.50k, 10.0um) showing carbon nanotubes synthesized without treatment of insulating material in the body.

성장된 탄소 나노튜브가 도 2a 및 도 2b에서와 같이 균일한 높이를 가지지 못하며 또한 이 경우 합성 시간의 변화에도 불구하고 성장된 탄소 나노튜브의 높이가 트랜치 구조체를 넘는 높이로 성장이 되므로 3극관 구조의 전계 방출 소자로의 응용을 어렵게 만드는 요소로 작용한다.The grown carbon nanotubes do not have a uniform height as shown in Figs. 2a and 2b, and in this case, the triode structure because the grown carbon nanotubes are grown to a height beyond the trench structure despite the change in the synthesis time. It acts as a factor that makes it difficult to be applied as a field emission device.

상기 실시예 및 비교예에서 각각 탄소 나노튜브의 전계 방출 특성을 측정하였다. 도 8은 절연물질 처리가 없는 탄소 나노튜브의 전계 방출 특성 효과를 나타낸 그래프이고 도 9는 SOG가 도포된 탄소 나노튜브의 전계 방출 특성 효과를 나타낸 그래프이다.The field emission characteristics of the carbon nanotubes were measured in Examples and Comparative Examples, respectively. 8 is a graph showing the effect of the field emission characteristics of the carbon nanotubes without the treatment of the insulating material, Figure 9 is a graph showing the effect of the field emission characteristics of the carbon nanotubes coated with SOG.

측정결과 SOG가 처리된 경우는 안정적인 전계 방출 특성과 낮은 방출 전압을 나타내었으며, 시간에 따른 안정성을 측정할 수 있었다.As a result of SOG treatment, stable field emission characteristics and low emission voltages were observed, and stability over time could be measured.

본 발명은 탄소 나노튜브를 이용한 3극관 구조의 전계 방출 소자의 제작에 있어서, 탄소 나노튜브에 절연물질을 도포하여 탄소 나노튜브와 기판과의 절연을 가능하게 함으로써 누설전류를 방지하며, 연마공정시 탄소 나노튜브의 손상을 막고, 탄소 나노튜브와 기판과의 밀착성을 유지하고, 전계 방출 측정시 안정성을 향상시킨다.The present invention, in the fabrication of a triode structured field emission device using carbon nanotubes, by applying an insulating material to the carbon nanotubes to enable insulation between the carbon nanotubes and the substrate to prevent leakage current, during the polishing process It prevents damage to the carbon nanotubes, maintains the adhesion between the carbon nanotubes and the substrate, and improves the stability in measuring the field emission.

본 발명은 또한 탄소 나노튜브를 이용한 3극관 구조의 전계 방출 소자의 제작에 있어서, 탄소 나노튜브의 높이를 균일하게 제어함으로써, 탄소 나노튜브의 성장시 길이의 제어를 용이하게 하여 균일한 전계 방출 특성을 구현하고 공정의 편의성을 달성한다.The present invention also provides a field emission device having a triode structure using carbon nanotubes, by uniformly controlling the height of the carbon nanotubes, thereby facilitating control of the length during growth of the carbon nanotubes, thereby providing uniform field emission characteristics. Implement and achieve the convenience of the process.

비록 본 발명이 상기 언급된 바람직한 실시예와 관련하여 설명되어졌지만, 발명의 요지와 범위로부터 벗어남이 없이 다양한 수정이나 변형을 하는 것이 가능하다. 따라서 첨부된 특허청구의 범위는 본 발명의 요지에서 속하는 이러한 수정이나 변형을 포함할 것이다.Although the present invention has been described in connection with the above-mentioned preferred embodiments, it is possible to make various modifications or variations without departing from the spirit and scope of the invention. Accordingly, the appended claims will cover such modifications and variations as fall within the spirit of the invention.

Claims (7)

탄소 나노튜브를 이용한 3극관 구조의 전계 방출 소자의 제조방법에 있어서,In the method for manufacturing a field emission device having a triode structure using carbon nanotubes, 반도체 공정을 이용하여 기판상에 트랜치 구조가 배열된 구조체 형성 단계(S1);A structure forming step (S1) in which trench structures are arranged on a substrate using a semiconductor process; 상기 트랜치 구조내에 탄소 나노튜브를 성장시키는 단계(S2);Growing carbon nanotubes in the trench structure (S2); 절연물질을 탄소 나노튜브가 성장된 기판상에 도포하는 단계(S3);Applying an insulating material on the substrate on which the carbon nanotubes are grown (S3); 도포된 절연 물질을 건조시키는 단계(S4); 및Drying the applied insulating material (S4); And 연마기를 이용해 상기 기판의 박막이 노출되도록 상기 절연물질을 평삭하는 단계(S5)를 구비하는 것을 특징으로 하는 탄소 나노튜브를 이용한 전계 방출 소자 제조방법.And a step (S5) of planarizing the insulating material so that the thin film of the substrate is exposed by using a polishing machine. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 S3단계는 절연물질을 탄소 나노튜브가 성장된 기판에 회전 도포하는 단계(S3-1)를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 탄소 나노튜브를 이용한 전계 방출 소자 제조방법.The step S3 is a method of manufacturing a field emission device using carbon nanotubes, characterized in that further comprising the step (S3-1) of applying an insulating material to the substrate on which the carbon nanotubes are grown. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 S3단계는 절연물질을 탄소 나노튜브가 성장된 기판에 주사 도포하는 단계(S3-2)를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 탄소 나노튜브를 이용한 전계 방출 소자 제조방법.The step S3 is a method of manufacturing a field emission device using carbon nanotubes, characterized in that it further comprises the step (S3-2) of coating the insulating material on the substrate on which the carbon nanotubes are grown. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 S4단계는 상온에서 300℃까지 가열하여 건조시키는 것을 특징으로 하는 탄소 나노튜브를 이용한 전계 방출 소자 제조방법.The step S4 is a method for producing a field emission device using carbon nanotubes, characterized in that the drying by heating to room temperature to 300 ℃. 제 1 항에 있어서The method of claim 1 상기 S5단계는 식각 용액을 이용하여 표면 식각을 하는 단계(S5-1)를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 탄소 나노튜브를 이용한 전계 방출 소자 제조방법.The step S5 is a method of manufacturing a field emission device using carbon nanotubes, characterized in that further comprises the step (S5-1) of surface etching using an etching solution. 제 5 항에 있어서,The method of claim 5, 상기 식각용액은 불산 용액인 것을 특징으로 하는 탄소 나노튜브를 이용한 전계 방출 소자 제조방법.The etching solution is a field emission device manufacturing method using carbon nanotubes, characterized in that the hydrofluoric acid solution. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 6, 상기 절연물질은 SOG인 것을 특징으로 하는 탄소 나노튜브를 이용한 전계 방출 소자 제조방법.The insulating material is a method for producing a field emission device using carbon nanotubes, characterized in that the SOG.
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