KR20030083716A - 금속의 추출방법 - Google Patents

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KR20030083716A KR10-2003-7010796A KR20037010796A KR20030083716A KR 20030083716 A KR20030083716 A KR 20030083716A KR 20037010796 A KR20037010796 A KR 20037010796A KR 20030083716 A KR20030083716 A KR 20030083716A
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이반 라체프
스티브 오스본
칸내퍼 무쿤탄
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비에이치피 빌리튼 이노베이션 피티와이 리미티드
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Abstract

본 발명은 전해전지에서 전기분해에 의해 금속함유 물질의 고체에서 O, S, 또는 N을 제거함으로써 금속함유 물질로부터 금속 또는 합금을 제조하는 방법에 관한 것이다. 상기 전지는 전해질로서 용융 할로겐화 염 또는 할로겐화 염들의 혼합물을 포함한다. 상기 염의 양이온은 Ca, Ba, Li, Na, K, Mg, Sr, Cs를 포함하는 군으로부터 선택된다. 본 발명의 일 태양에서, 상기 방법은 다음과 같은 조건들 하에서 전기분해를 수행하는 것을 포함하는데, 금속함유 물질의 상기 고체는 상기 전해전지의 음극의 일부분을 구성하며, 상기 음극은 전위와 상기 음극을 전기 접속시키는 도체를 포함하며, 상기 도체는 고온에서 상기 전해질의 화학적 공격에 대해 높은 내성을 가지며, 상기 도체는 상기 전해질에 적어도 부분적으로 잠기어 있다. 본 발명의 다른 태양에서, 상기 방법은 다음과 같은 조건 하에서 전기분해를 수행하는 것을 포함하는데, 상기 전해전지의 양극과 음극간에 인가된 전위는 상기 음극에서 상기 전해질 양이온의 실질적인 석출이 회피되고 상기 음극을 향해 안쪽으로 양극 물질의 운반이 실질적으로 방지되는 정도로 상기 전해질의 영구 분해가 방지되도록 선택된다. 본 발명은 상기 방법에서 사용하기 위한 음극을 개시되어 있다. 상기 음극은 하나 이상의 전도체들 주위에 분포된 금속함유 물질의 고체를 포함하며, 상기 하나 이상의 전도체들은 고온에서 상기 전해질에 실질적으로 불활성이며 상기 음극에서 복수의 환원 구역들을 제공한다.

Description

금속의 추출방법{EXTRACTION OF METALS}
1) 광석을 농축하는 단계와; 2) 적당한 환원제 존재 하에 고온 조건에서 상기 광석 농축물을 환원하여 조금석(crude metal)을 제조하는 단계와; 3) 상기 조금석을 제련하는 단계를 포함하는 방법에 의해 금속함유 광석에서 금속을 제조하는 방법이 알려져 있다.
A. "티타늄의 전기화학적 탈산(Electrochemical deoxidation of titanium)", Metallurgical Transactions B, Volume 24B, 1993.06. P449-445 (저자: 티에이치 오카베, 엠 나카무라, 티 오이시 및 케이 오노).
"오카베(Okabe)" 등이 저술한 상기 논문에는 티타늄에 용해되어 있는 산소를 제거하는 전기화학적 방법이 개시되어 있다.
상기 논문에는 용해 산소를 1400ppm까지 함유하는 티타늄 음극(cathode)과 흑연 양극(anode)을 포함하고 있는 전해전지에 대한 실험 연구가 기재되어 있다.상기 음극과 상기 양극은 용융 CaCl2전해질 욕에 잠기게 된다. 상기 음극과 상기 양극에 0 내지 6V의 전위가 인가되었다. 칼슘을 생성하고 전해 부산물인 CaO의 활성도를 감소시켜 칼슘 반응을 촉진하기 위해서 CaCl2가 사용되었다. CaCl2에서의 칼슘 전위는 상기 음극과 상기 양극간에 전위의 인가로 인하여 상기 티타늄 음극 표면에서 증가되었다. 전기분해 생성물인 칼슘 또는 CaCl2에서의 높은 활성도를 갖는 칼슘에 의해서 상기 음극의 탈산반응이 이루어졌다. 상기 전해질의 탈산반응 생성물에 주로 존재하는 생성 산소 이온들은 상기 흑연 양극에서 반응하여 상기 시스템으로부터 제거된 CO 또는 CO2가스를 형성한다.
B. "이트륨-산소 고용체의 전기화학적 탈산(Electrochemical deoxidation of yttrium-oxygen solid solutions)", Journal of alloys and Compounds, Volume 237, 1996.04.15. P150-154(저자: 티 에이치 오카베, 티 엔 에우라, 티, 오이시 및 디 알 사도웨이).
"오카베" 등이 저술한 상기 논문에는 이트륨에 용해된 산소를 제거하는 전기화학적 방법이 개시되어 있다.
상기 논문에는 용해 산소를 함유한 이트륨 고체에 대한 실험 연구가 개시되어 있다. 상기 이트륨은 티탄 바스켓 음극(titanium basket cathode)에 배치된 후 용융 CaCl2전해질 욕에 잠기게 된다. 상기 CaCl2전해질 욕은 티탄도가니(titanium crucible)에 함유되어 있으며 상기 전해질에 잠기어 있는 상기 음극과 흑연 양극간에 3.2 내지 3.8V의 정전압이 인가되었다. 1223K (950℃) 온도에서 특정 시간 동안 전기분해가 수행되었다.
C. 국제특허출원 PCT/GB99/01781 (국제공개 제WO99/64638호) (프레이 외).
상기 프레이(Fray) 등의 국제특허출원은 금속 전기화학 분야에서 "발견(discovery)"인 두 개의 가능한 응용들을 개시하고 있다.
하나의 응용은 금속 산화물로부터 금속을 직접 제조하는 것이다.
다른 응용은 고체 금속에 용해되어 있는 불순물들을 제거하는 것이다. 동일한 기본 과정이 양 응용들에 적용될 수 있다고 한다.
상기 "발견"은 산소를 전해질에 용해하기 위해서 전기화학적 방법을 사용하여 고체 금속에 함유된 산소를 이온화할 수 있는 것과 관계가 있다(page 5, lines 14-16 참조). 상기 국제출원에는 산소함유 전극을 음극으로 사용하는 전기화학전지에 적당한 음전위를 인가하면, 반응이 일어나 산소가 이온화되어 상기 전지의 전해질에 용해될 수 있다는 내용이 개시되어 있다.
상기 국제출원은 전해전지(electrolytic cell)를 개시하고 있는데, 상기 전지는 음극으로서 (불순물이 용해되어 있는 금속 산화물과 같은) 금속함유 물체를 포함하고 있다. 상기 음극은 적당한 전해질의 용융 욕에 잠기게 된다. 상기 전해질의 분해 전위보다 낮은 소정의 전위가 상기 음극과 적당한 양극 (별도의 흑연 양극 또는 상기 전해질 도가니) 사이에 인가된다. 상기 전위는 선택된 불순물 (즉O, S, C 또는 N)이 이온화된 후 금속함유 물체를 통하여 상기 불순물이 용해되는 상기 전해질 속으로 확산되도록 그 전위 값이 선택된다.
상기 국제출원에는 전술한 방법에 사용하기에 적합한 실질적인 다수의 금속들이 나열되어 있다. 이러한 금속들로는 티타늄(Ti), 규소(Si), 게르마늄(Ge), 지르코늄(Zr), 하프늄(Hf), 사마륨(Sm), 우라늄(U), 알루미늄(Al), 마그네슘(Mg), 네오디뮴(Nd), 몰리브덴(Mo), 크롬(Cr), 니오브(Nb) 또는 이들의 합금들이 있다.
상기 국제출원의 모든 실시예들은 티타늄, 티타니아(titania), 및 특정 티타늄/알루미늄 합금들, 즉 Ti6Al4V의 "정제(purification)" 및/또는 환원에 관한 것이다(국제출원 P9-14 참조). 실시예 12는 TiO2와 Al2O3의 혼합물을 출발물질로 하여 Ti-Al 합금을 생성하는 것에 관한 것이다. 다른 실시예들에서 인가 전압의 범위는 1.75V(실시예 12 참조) 만큼 낮은 전압에서부터 3.3V(실시예 3 참조)까지 변화되었다. 대부분의 실시예들은 3.0V의 제어 전압에서 실행되었다. 공정 시간도 변화되었다. 사용된 도가니들은 알루미늄, 흑연, 또는 티타늄으로 만들어졌으며, 상기 양극은 상기 도가니 또는 별개의 흑연 막대로 이루어졌다. 모든 실시예들에서 전해질로는 CaCl2만이 사용되었다.
본 발명은 금속 산화물과 같은 금속함유 물질로부터 금속을 제조하는 방법에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 본 발명은 전기화학전지를 이용하여 금속함유 물질로부터 금속을 제조하는 방법에 관한 것이다.
도 1은 실험 구성을 개략적으로 나타낸 도면.
도 2는 실험 중에 인가 전위와 전류의 변화를 나타낸 도면.
도 3은 실험 초기 단계에서 인가 전위와 전류의 변화를 나타낸 도면.
도 4는 실험 후 펠릿 1의 수평 단면의 SEM 이미지를 나타낸 도면.
도 5는 실험 후 펠릿 2의 수평 단면의 SEM 이미지를 나타낸 도면.
도 6은 펠릿 1(가압)의 EPMA 분석 결과를 나타낸 도면.
도 7a 및 도 7b는 펠릿 2(슬립 캐스트)의 EPMA 분석 결과를 나타낸 도면.
도 8은 실험 초기 단계에서 인가 전위와 전류의 변화를 나타낸 도면.
도 9는 환원 후에 시료 표면의 하나와 순수 SiO2의 스펙트럼을 비교한 도면.
도 10은 환원 후에 SiO2펠릿의 구조를 나타낸 도면.
도 11은 도 10의 포인트 8에서의 스펙트럼.
도 12는 도 10의 포인트 10에서의 스펙트럼.
도 13은 도 10의 포인트 10에서의 스펙트럼.
도 14는 환원 후에 펠릿에서 관찰된 규소 결정을 나타낸 도면.
도 15는 도 14에 나타낸 결정의 스펙트럼.
도 16은 환원 후에 펠릿에서 관찰된 규소 결정을 나타낸 도면.
도 17은 도 16의 포인트 A에서의 스펙트럼.
본 발명의 출원인은 "뉴캐슬 레보러토리즈, 더 미네랄 테크놀러지 센터(the Minerals Technology Centre, Newcastle Laboratories)"에서 상기한 선행 기술 문서들에서 수행된 실험들을 재연하는 실험 연구를 수행하였다.
상기 실험 연구를 통하여 다음과 같은 발견 및 발명을 하였다.
1. 용융 CaCl2에서 티타니아를 전기분해하여 매우 낮은 산소 농도를 갖는 티타늄을 직접 생성할 수 있었다.
하지만, 전해전지에서 티타니아를 환원하기 위해서는 전지의 변형이 요구되는데, 상기 "프레이" 등의 국제출원에는 티타니아와 같은 좋은 전기 절연체를 환원하기 위해서 전해전지가 어떻게 구성되어야 하는지에 관해서는 언급되어 있지 않다. 상기 "프레이" 등의 국제출원에 개시된 실험 구성에 따르는 필요 파라미터들 내에서는 티타니아의 환원이 달성될 수 없다.
따라서, 본 발명의 제1 태양은 TiO2와 CaCl2전해질과 전기 접속하는 음극 리드(lead)들의 형태가 상기 티타니아의 환원 과정에 크게 영향을 미친다는 사실을 기반으로 하고 있다. 단지 이러한 메커니즘(mechanism)에 대한 예비적인 이해가 있지만, 상기 물질의 적당한 선택과 전기 접속의 유형이 환원하고자 하는 금속 산화물에 특유한 전해전지 구성 및 상기 전해전지에 사용되는 전해질의 중요한 부분을 이루게 된다.
따라서, 본 발명의 제1 태양은 용융 할로겐화 염 또는 할로겐화 염들의 혼합물을 포함하는 전해전지(electrolytic cell)에서 전기분해(electrolysis)에 의해 금속함유 물질의 고체에서 O, S, 또는 N을 포함하는 군으로부터 선택된 불순물(I)을 제거함으로써 금속함유 물질로부터 금속 또는 합금을 제조하는 방법에 관한 것으로서, 상기 염의 양이온(cation)은 Ca, Ba, Li, Na, K, Mg, Sr, Cs 및 Y를 포함하는 군으로부터 선택되며, 상기 방법은 다음과 같은 조건 하에서 상기 전기분해를 수행하는 것을 포함하는데:
(a) 상기 전해전지의 양극(anode)과 음극(cathode)간에 인가된 전위는 상기 음극에서 전해질 양이온의 실질적인 석출이 회피되는 정도로 상기 전해질의 영구 분해가 방지되도록 선택되며;
(b) 상기 고체는 상기 전해전지의 음극의 일부분을 구성하며, 상기 음극은 전위와 상기 음극을 전기 접속시키는 도체(conductor)를 포함하며, 상기 도체는 고온에서 상기 전해질에 의한 화학적 공격에 높은 내성을 가지며, 상기 도체는 상기 전해질에 적어도 부분적으로 잠기도록 구성되며;
(c) O, S, 또는 N은 상기 음극에서 제거되어 용액을 통과하며 그리고/또는 상기 전해질 양이온과 화학적으로 반응하게 된다.
상기 금속함유 물질은 상기 금속의 산화물, 황화물, 탄화물 또는 질화물을 함유할 수 있다.
바람직하게는 상기 금속함유 물질은 티타늄함유 물질이다.
바람직하게는 상기 불순물은 산소이다.
바람직하게는 상기 티타늄함유 물질은 티타니아(titania)이다.
바람직하게는 상기 양극은 흑연으로 형성된다.
바람직하게는 상기 전해질은 CaCl2이다.
2. 상기 실험들에서 생성된 환원 금속 펠릿(pellet)들에서 탄소가 검출되었다.
상기 탄소의 근원은 상기 실험들에 사용된 탄소 양극이었지만, 상기 환원 금속에 어떤 방식으로 상기 탄소가 혼입되었는 지에 대한 메커니즘(mechanism)은 완전히 밝혀지지 않고 있다. 상기 금속 펠릿의 일부 부위들에서 탄소의 절대적인 레벨이 무시하기에는 너무 높게 나타났다.
따라서, 본 발명의 제2 태양에서 제공되는, 용융 할로겐화 염 또는 할로겐화 염들의 혼합물을 포함하는 전해전지에서 전기분해에 의해 금속함유 물질의 고체에서 O, S, 또는 N을 포함하는 군으로부터 선택된 불순물(I)을 제거함으로써 금속함유 물질로부터 금속 또는 합금을 제조하는 방법에 있어서,
상기 염의 양이온은 Ca, Ba, Li, Na, K, Mg, Sr, Cs 및 Y를 포함하는 군으로부터 선택되며,
상기 방법은 다음과 같은 조건 하에서 상기 전기분해를 수행하는 것을 포함하는데:
(a) 상기 전해질의 양극과 음극간에 인가된 전위는 상기 음극에서 상기 전해질 양이온의 실질적인 석출이 회피되고 상기 음극을 향해 안쪽으로 양극 물질의 운반이 실질적으로 방지되는 정도로 상기 전해질의 영구 분해가 방지되도록 선택되며;
(b) 상기 고체는 상기 전해전기의 음극의 일부분을 구성하며;
(c) O, S, 또는 N은 상기 음극에서 제거되어 용액을 통과하며 그리고/또는 상기 전해질 양이온과 화학적으로 반응하게 된다.
바람직하게는 상기 음극은 전위와 상기 음극을 접속시키며 고온에서 상기 전해질에 대한 화학적 공격에 대해 높은 내성을 갖는 도체를 포함하며, 상기 도체는 상기 전해질에 적어도 부분적으로 잠기게 된다.
상기 금속함유 물질은 상기 금속의 산화물, 황화물, 탄화물 또는 질화물을 함유할 수 있다.
바람직하게는 상기 금속함유 물질은 티타늄함유 물질이다.
바람직하게는 상기 불순물은 산소이다.
바람직하게는 상기 티타늄함유 물질은 티타니아이다.
바람직하게는 상기 양극은 흑연으로 형성된다.
바람직하게는 상기 전해질은 CaCl2이다.
3. 상기한 본 발명에 따른 방법들에서, TiO2펠릿체(pellet body)와 접촉하는 Al2O3는 환원될 수 있으며 상기 환원 티타늄과 함께 합금을 형성할 수 있는 것이 확인되었다.
4. 상기한 본 발명에 따른 방법에 따라서, 용융 CaCl2에서 전기분해에 의해 SiO2를 규소로 환원할 수 있다는 것을 인식하였다. 하지만 SiO2환원의 경우 TiO2환원에 비해 상당히 높은 정도의 염소 방출이 관찰되었다.
5. 본 발명에 따른 방법에 따라 Al2O3펠릿으로부터 Al을 환원하는 시도를 하였다.
상기 펠릿과 상기 전원에 상기 음극을 연결하는 전기 리드(electric lead)들 간의 접촉 부위에서만 상기 Al로의 환원반응이 일어났다. 상기 음극 리드들로부터 떨어져 있는 펠릿 부분에서는 전혀 환원반응이 일어나지 않았다.
이러한 관찰 결과는 상기 음극의 전기 도전성이 상기 환원과정에 영향을 미치는 인자라는 것을 나타내는 것이다.
따라서, 본 발명의 다른 태양으로서, 상술한 본 발명에 따른 방법들에 사용하기 위한 음극이 제공되며, 상기 음극은 하나 이상의 전도체들 주위에 분포된 금속함유 물체를 포함하며, 상기 하나 이상의 전도체들은 고온에서 상기 전해질에 실질적으로 불활성이며 상기 음극에서 복수의 환원 구역들을 제공한다.
6. 상기 "프레이" 등의 국제출원에서 제시된 티타늄, 티타니아, 이트륨 및 알루미늄-티타늄 합금들에서 산소를 제거하는 메커니즘과 앞서 언급한 전해방법들을 사용하는 상기 "오카베" 등의 논문들의 메커니즘은 현재 결코 명확하지 않다. 상기 "프레이" 등의 국제출원은 상기 "오카베" 등의 논문들에 개시되어 있는 메커니즘이 올바르지 않다는 것을 제시하고 있다. 양 메커니즘들은 다른 금속들과 산화물들에 관한 한 추론적인 것으로 여겨진다. 또한, 전해질의 형태가 상기 공정 파라미터들에 영향을 끼친다는 증거가 있지만, 제시된 메커니즘에서 그러한 특성 및 역할은 모호하며 단지 정량적이다.
이하에서 첨부한 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예들을 상세히 설명한다.
A. 티타니아의 환원
I. 제1 실험
제1 실험의 목적은 용융 CaCl2에서 직접 전기화학적 환원에 의해 티타니아로부터 금속 티타늄의 생성 가능성을 확인하는 것이다.
특히, 상기 제1 실험의 목적은 상기 "프레이" 등의 국제출원에 기재된 구성을 확인하는 것이다.
따라서, 실험 조건들은 상기 국제출원의 실시예들의 조건들과 가능한 한 유사하게 유지하였다.
상기 "프레이" 등의 국제출원에 따른 방법의 근본 원리는 전기화학전지에서 적당한 음전위를 인가함으로써 산화물에서 산소가 이온화하여 상기 전해질에 용해되는 것을 기반으로 한다.
II. 실험 방법 및 장치
도 1에는 실험 구성이 나타나 있다.
도 1을 참조하면, 상기 전기화학전지는 흑연 뚜껑(lid)을 구비한 흑연 도가니를 포함하고 있다. 상기 도가니를 상기 전지의 양극으로 사용하였다. d/c 전원과 상기 도가니간의 전기 접촉을 보장하기 위해서 스테인레스 강 막대를 사용하였다. 상기 전지의 양극은 칸탈(Kanthal) 또는 백금 와이어(wire)로 구성되어 있는데, 상기 와이어의 일단은 상기 전원에 접속되고 상기 와이어의 다른 단에는 TiO2펠릿들이 매달려 있다. 상기 음극 주위의 절연체로는 알루미늄 관을 사용하였다.
알루미늄 덮개(sheath)에 포함된 B형 열전대(thermocouple)를 상기 펠릿들과 근접하게 상기 전해질에 담갔다.
두 가지 형태의 펠릿들을 사용하였다. 하나는 슬립 캐스트(slip-cast)한 것이며 다른 하나는 가압한 것이다. 분석 등급의 TiO2분말로 양 유형의 펠릿들을 만들었다. 양 유형의 펠릿들을 850℃의 공기 중에서 소결하였다. 상기 실험에서는 가압 펠릿 하나와 슬립 캐스트 펠릿 하나를 사용하였다.
상기 실험은 950℃에서 행해졌다. 상기 도가니 벽과 상기 칸탈 또는 백금 와이어간에 최대 3V의 전압을 인가하였다.
상기 전원은 실험하는 동안에 일정한 전압을 유지하였다. 상기 전압과 발생 전지 전류를 랩뷰(LabVIEW) (상표) 데이터 수집 소프트웨어를 이용하여 입력하였다.
III. 실험 결과
도 2 및 도 3을 참조하면, 상기 실험에서 사용된 정전압(3V)은 약 1.2A의 초기 전류를 생성하였다. 상기 전류의 연속 강하가 처음 2시간 동안에 관찰되었다. 그 후에는 전류가 1A까지 점진적으로 증가하는 것이 관찰되었다.
도 4 및 도 5는 상기 두 개의 펠릿들의 단면의 주사전자현미경법(Scanning Electron Microscope: 이하 'SEM '이라 함) 이미지를 나타낸다.
양 펠릿들에서 사실상 순수한 금속 티타늄의 존재가전자현미분석기(Electron Probe Micro Analyser: 이하 'EPMA'라 함) 분석에 의해 확인되었다. 상기 분석은 또한 부분적으로 환원된 티타니아의 영역들을 나타내고 있다. 도 6 및 도 7은 상기 EPMA 결과들을 나타낸다.
상기 펠릿들의 여러 위치들에서 탄소가 검출되었으며 그 함량은 최대 18wt%까지 변화하였다.
B. 규소의 환원
I. 실험 방법 및 장치
실험 구성은 티타늄의 경우와 본질적으로 동일하게 이루어졌다. 상기 음극은 백금-로듐(rhodium) 와이어로 구성되었고, SiO2펠릿들을 상기 와이어의 일단에 매달았다.
실험은 950℃에서 행해졌다.
II. 실험 결과
상기 실험에서는 3V의 전압을 사용하였으며, 도 8에 나타나 있듯이 약 1.5A의 초기 전류가 생성되었다. 그 후 0.65A까지 전류가 점진적으로 감소하는 것이 관찰되었다.
저항과 과전압을 극복하기 위해서 작동 전위는 3V로 선택되었다. 하지만, 상기 3V는 CaCl2의 이론적인 분해 전위인 950℃의 3.25V보다 낮았지만 상기 3V에서염소 방출이 관찰되었다.
4시간 후에 상기 실험을 종결하였다. 부분적으로 환원된 펠릿들을 CaCl2수용액에 용해하여 분리하였다. 시료들의 표면과 내부를 SEM으로 분석하였다.
상기 펠릿들의 표면 분석 결과에 따르면 약간의 산소가 존재하며, 이는 이런 영역들에서만 부분적인 환원이 있었다는 것을 나타내는 것이다.
하지만, 이런 영역들에서의 산소 농도는 도 9에 나타나 있듯이 SiO2의 산소 농도보다도 상당히 낮게 나타났다.
도 10은 상기 펠릿들의 부분적으로 환원된 영역들의 구조를 나타낸다. SiO2와 2CaO·SiO2같은 다른 상들의 영역들이 검출되었다-도 11내지 도 13 참조.
순수한 환원되지 않은 SiO2는 상기 펠릿들의 중심부에 존재하였다.
도 14 내지 도 17에 나타나 있듯이 순수 Si는 상기 백금 리드들 부근에서 확인되었다.
한편 본 발명의 상세한 설명에는 구체적인 실시예에 관해 설명하였으나, 본 발명의 범위에서 벗어나지 않는 한도 내에서 여러 가지 변형이 가능함은 물론이다.
본 발명은 금속 산화물과 같은 금속함유 물질로부터 금속을 제조하는 방법에 관한 것으로서, 금속의 제조 또는 정제분야에 이용 가능하다.

Claims (14)

  1. 용융 할로겐화 염 또는 할로겐화 염들의 혼합물을 포함하는 전해전지에서 전기분해에 의해 금속함유 물질의 고체에서 O, S, 또는 N을 포함하는 군으로부터 선택된 불순물(I)을 제거함으로써 금속함유 물질로부터 금속 또는 합금을 제조하는 방법에 있어서,
    상기 염의 양이온은 Ca, Ba, Li, Na, K, Mg, Sr, Cs 및 Y를 포함하는 군으로부터 선택되며,
    상기 방법은;
    (a) 음극에서 전해질 양이온의 실질적인 석출이 회피되는 정도로 상기 전해질의 영구 분해가 방지되도록 상기 전해전지의 양극과 음극간에 인가된 전위가 선택되며;
    (b) 상기 고체가 상기 전해전지의 음극의 일부분을 구성하고, 상기 음극은 전위와 상기 음극을 전기 접속시키는 도체를 포함하며, 상기 도체는 고온에서 상기 전해질에 의한 화학적 공격에 높은 내성을 가지고, 상기 도체가 상기 전해질에 적어도 부분적으로 잠기도록 구성되며;
    (c) O, S, 또는 N은 상기 음극에서 제거되어 용액을 통과하며 그리고/또는 상기 전해질 양이온과 화학적으로 반응하게 되는 조건 하에서 상기 전기분해를 수행하는 것을 포함하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 금속함유 물질은 상기 금속의 산화물, 황화물, 탄화물 또는 질화물을 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 금속함유 물질은 티탄늄함유 물질임을 특징으로 하는 방법.
  4. 제3항에 있어서, 상기 티타늄함유 물질은 티타니아(titania)임을 특징으로 하는 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 불순물은 산소임을 특징으로 하는 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 양극은 흑연으로 형성되는 것을 특징으로 하는 방법
  7. 용융 할로겐화 염 또는 할로겐화 염들의 혼합물을 포함하는 전해전지에서 전기분해에 의해 금속함유 물질의 고체에서 O, S, 또는 N을 포함하는 군으로부터 선택된 불순물(I)을 제거함으로써 금속함유 물질로부터 금속 또는 합금을 제조하는 방법에 있어서,
    상기 염의 양이온은 Ca, Ba, Li, Na, K, Mg, Sr, Cs 및 Y를 포함하는 군으로부터 선택되며,
    상기 방법은;
    (a) 음극에서 상기 전해질 양이온의 실질적인 석출이 회피되고 상기 음극을 향해 안쪽으로 양극 물질의 운반이 실질적으로 방지되는 정도로 상기 전해질의 영구 분해가 방지되도록 상기 전해질의 양극과 음극간에 인가된 전위가 선택되며;
    (b) 상기 고체가 상기 전해전기의 음극의 일부분을 구성하며;
    (c) O, S, 또는 N은 상기 음극에서 제거되어 용액을 통과하며 그리고/또는 상기 전해질 양이온과 화학적으로 반응하게 되는 조건 하에서 상기 전기분해를 수행하는 것을 포함하는 방법.
  8. 제7항에 있어서, 상기 음극은 전위와 상기 음극을 전기 접속시키는 도체를 포함하며, 상기 도체는 고온에서 상기 전해질에 의한 화학적 공격에 높은 내성을 가지며, 상기 도체는 상기 전해질에 적어도 부분적으로 잠기도록 구성되는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서, 상기 금속함유 물질은 상기 금속의 산화물, 황화물, 탄화물 또는 질화물을 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제8항 또는 제9항에 있어서, 상기 금속함유 물질은 티타늄함유 물질임을 특징으로 하는 방법.
  11. 제10항에 있어서, 상기 티타늄함유 물질은 티타니아임을 특징으로 하는 방법.
  12. 제7항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 불순물은 산소임을 특징으로 하는 방법.
  13. 제7항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 양극은 흑연으로 형성되는 것을 특징으로 하는 방법.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 방법에 사용하기 위한 음극에 있어서, 상기 음극은 하나 이상의 전도체들 주위에 분포된 금속함유 물체를 포함하며, 상기 하나 이상의 전도체들은 고온에서 상기 전해질에 실질적으로 불활성이며 상기 음극에서 복수의 환원 구역들을 제공하는 것을 특징으로 하는 음극.
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