KR20030053062A - Method of Refining Petroleum - Google Patents

Method of Refining Petroleum Download PDF

Info

Publication number
KR20030053062A
KR20030053062A KR10-2003-7006996A KR20037006996A KR20030053062A KR 20030053062 A KR20030053062 A KR 20030053062A KR 20037006996 A KR20037006996 A KR 20037006996A KR 20030053062 A KR20030053062 A KR 20030053062A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
oil
petroleum
mixing
concentration
less
Prior art date
Application number
KR10-2003-7006996A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR100800286B1 (en
Inventor
이노마타마코토
후지무라야수시
오카다츄요시
이무라코조
사사키하지미
Original Assignee
닛끼 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 닛끼 가부시끼가이샤 filed Critical 닛끼 가부시끼가이샤
Publication of KR20030053062A publication Critical patent/KR20030053062A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR100800286B1 publication Critical patent/KR100800286B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G67/00Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only
    • C10G67/16Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only plural parallel stages only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G65/00Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
    • C10G65/14Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural parallel stages only
    • C10G65/16Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural parallel stages only including only refining steps
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10Feedstock materials
    • C10G2300/107Atmospheric residues having a boiling point of at least about 538 °C

Abstract

석유 정제 방법으로서, 원료유가 증류되어 유출유M1과 잔유M2로 분리되는 증류 분리 공정1; 유출유M1의 적어도 일부를 탈류하기 위하여 수소화 정제하고, 그리하여 수소화 정제유M3을 얻는 수소화 정제 공정2; 탈아스팔트유M4 및 아스팔트(역청)M5를 얻기 위하여 잔유M2를 용제와 함께 탈아스팔트화하는 용제 제거 공정3; 탈아스팔트유M4의 적어도 일부를 탈메탈/탈류 처리하여 HDMS 정제유M6을 얻는 탈메탈/탈류 공정4; 그리고, HDMS 정제유의 일부를 수소화 정제유M3의 적어도 일부와 혼합하여 석유 제품을 얻는 제1 혼합 공정5를 포함한다.A petroleum refining method, comprising: a distillation separation step 1 in which raw oil is distilled and separated into effluent oil M1 and residual oil M2; Hydrorefining step 2 for hydrorefining at least a portion of the effluent oil M1, thereby obtaining hydrogenated refined oil M3; A solvent removal step 3 of deasphalting the residual oil M2 with the solvent to obtain deasphalted oil M4 and asphalt (bitumen) M5; Demetal / dehydration step 4 of at least a portion of deasphalted oil M4 to demetal / deflux to obtain HDMS refined oil M6; And a first mixing step 5 of mixing a portion of the HDMS refined oil with at least a portion of the hydrogenated refined oil M3 to obtain a petroleum product.

Description

석유 정제 방법{Method of Refining Petroleum}Method of Refining Petroleum

종래에는, 이러한 종류의 기술로서, 예를 들면, 이하에서 나타낸 것과 같이, 개개의 석유 제품 및 그 중간 제품을 효율적으로 생산하는 것이 가능한 기술이 알려져 있다.Conventionally, as this kind of technique, the technique which can produce an individual petroleum product and its intermediate product efficiently is known as shown below, for example.

(1) 원료유를 대기압에서 증류 처리하고 유출유(distillate)와 대기압 잔유로 분리하고, 특히 얻어진 대기압 잔유를 감압 증류하고, 그 감압 잔유(VR)를 코커에서 처리하는 것에 의해, 열분해 가솔린 및 경유를 제조하는 기술.(1) The raw oil is distilled at atmospheric pressure, separated into distillate and atmospheric residue, and the resulting atmospheric residue is distilled under reduced pressure, and the vacuum residue (VR) is treated by a coker to pyrolyze gasoline and light oil. Manufacturing technology.

(2) 상기의 대기압 잔유를 용제 아스팔트 제거(SDA) 처리하여, 얻어진 탈아스팔트유(용제 아스팔트 제거유; DAO)를 유동 접촉 분해(FCC)의 원료로 하는 기술, 혹은 대기압 잔유를 감압 증류(VDU) 처리하고, 얻어진 감압 경유(VGO)를 유동 접촉 분해(FCC)의 원료로 하는 기술.(2) A technique in which deasphalted oil (solvent asphalt removal oil; DAO) obtained by treating the above-mentioned atmospheric residual oil with solvent asphalt removal (SDA) as a raw material for fluid catalytic cracking (FCC), or vacuum atmospheric distillation (VDU) ), A technique in which the obtained vacuum gas (VGO) is treated as a raw material for fluid catalytic cracking (FCC).

그러나, 상기(1)와 같은 기술은, 코커의 앙금(코크스)의 시장이 공급 과잉이고, 코크스를 부생물로 생산하는 코커의 건설이 제약되어 있다는 문제점이 있다.However, the technique as described in (1) has a problem that the market of coke sediment (coke) is excessive in supply, and the construction of cokers producing coke as a by-product is restricted.

또한, (2)에 나타낸 기술에는, 다음과 같은 문제가 있다. 팽대한 매장량의 초중유 및 장래에 공급 과잉될 것으로 예상되는 대기압 잔유로부터, 탈아스팔트유 및 감압 경유를 분리하고, 유동 접촉 분해(FCC) 및 수소화분해(HCR)로 도입하여 가솔린과 경유 등의 수송 연료를 제조하는 것은, 장래에 세계적으로 가솔린과 경유의 수요가 늘어나는 것에 대한 전력의 수요 증대가 높아질 것이 예상되기 때문에, 수송 연료와 발전 연료의 시장 수급 밸런스에 대응할 수 없다.In addition, the technique shown in (2) has the following problems. Deasphalted and decompressed light oils are separated from the vast reserves of heavy oil and the atmospheric residual oil that is expected to be oversupply in the future, and introduced into fluid catalytic cracking (FCC) and hydrocracking (HCR) to provide gasoline and diesel. The production of transport fuels cannot cope with the market supply and demand balance of transport fuels and power generation fuels because the increase in electric power demand is expected to increase in the future as the demand for gasoline and diesel fuels increases worldwide.

또한, 상기 (1) 및 (2)에 기재된 기술 이외에도, 예를 들면 바나듐 농도가 높은 초중유 및 대기압 잔유로부터 용제 제거 처리를 하고 가스 터빈 연료(GTF)를 제조하는 기술이 있으나, 이 기술에 있어서도, 용제 제거 처리에서의 탈아스팔트유의 수득율(유출율)을 높이면, 얻어진 탈아스팔트유의 메탈 및 잔류 탄소에 의한 오염이 높아지게 되고, 그 결과 이러한 탈아스팔트유를 탈메탈ㆍ탈류 정제하는 때의 부하가 높아지게 되며(고압, 저LHSV), 경제적으로 불리하게 된다. 또한, 이러한 사정으로부터, 탈아스팔트유의 수율을 낮게 하면, 가스 터빈 연료의 수득율이 감소하며, 결과적으로 부가가치가 낮은 아스팔트(역청)의 생산량이 증가한다는 새로운 문제가 생기게 된다.In addition to the techniques described in (1) and (2), for example, there is a technique of performing solvent removal from ultra-heavy oil and atmospheric residual oil having a high vanadium concentration and producing a gas turbine fuel (GTF). Even if the yield (flow rate) of the deasphalted oil in the solvent removal process is increased, the contamination by the metal and residual carbon of the deasphalted oil obtained becomes high, and as a result, the load at the time of demetallizing and demetallizing such deasphalted oil becomes high. (High pressure, low LHSV) and economically disadvantageous. In addition, from this situation, lowering the yield of deasphalted oil reduces the yield of gas turbine fuel, resulting in a new problem of increased production of low value added asphalt (bitumen).

본 발명의 목적은, 특히 중유를 출발 물질로 하는 경우와, 저유황 농도의 원료유를 출발물질로 하는 경우 각각에서, 바나듐(V) 농도가 0.5 wt ppm 이하인 석유 제품(가스 터빈 연료)과, 메탈 농도(V+Ni)가 30 wt ppm 이하인 유황 접촉 분해용 혹은 수소화 분해용 원료로서의 중간 석유 제품을, 효율적으로 함께 생산하는 것이가능한, 석유 정제 방법을 제공하고자 하는 것이다.An object of the present invention is to provide a petroleum product (gas turbine fuel) having a vanadium (V) concentration of 0.5 wt ppm or less, particularly in the case of using heavy oil as a starting material and a starting material having a low sulfur concentration as a starting material. It is an object of the present invention to provide a petroleum refining method capable of efficiently producing an intermediate petroleum product as a raw material for sulfur catalytic cracking or hydrocracking having a metal concentration (V + Ni) of 30 wt ppm or less.

본 발명은, 고부가가치를 가지는 다양한 석유 제품을 효율적으로 함께 생산하는 석유 정제 방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 중유(heavy oil) 또는 저유황 농도의 원료유로부터 부가가치가 높고, 사양이 각기 다른 다양한 석유 제품을 효율적으로 함께 생산하는 석유 정제 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a petroleum refining method for efficiently producing various petroleum products having high value added, and more particularly, from a heavy oil or a raw material of low sulfur concentration, having a high added value and having various specifications. The present invention relates to a method for refining petroleum products efficiently.

도1 내지 도6은 각각, 본 발명의 석유 정제 방법의 제1 ~ 제6 실시예를 설명하기 위한 처리 플로우를 나타낸다.1 to 6 each show a processing flow for explaining the first to sixth embodiments of the petroleum refining method of the present invention.

도7 내지 도12는 각각, 실시예 1 ~ 6의 석유 정제 방법을 설명하기 위한 처리 플로우이다.7-12 are process flows for demonstrating the petroleum refining method of Examples 1-6, respectively.

본 발명의 제1 태양에 따른 석유 정제 방법은, 원료유를 정제 처리하여 다양한 중간 석유 제품을 포함하는 석유 제품을 제조하는 석유 정제 방법에 있어서, 원료유를 증류 처리하여 유출유와 잔유로 분리하는 증류 분리 공정과, 증류 분리 공정에서 얻어진 유출유의 적어도 일부를 수소와 촉매의 존재 하에서 수소화 정제 처리하고, 탈류(脫硫)하는 것에 의해 탈류 정제유를 얻는 수소화 정제 공정과, 상기 잔유를 용제 제거 처리하고, 추출액으로서의 탈아스팔트유와 나머지인 아스팔트(역청)를 얻는 용제 제거 공정과, 상기 탈아스팔트유의 적어도 일부를 수소와 촉매의 존재 하에 수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리하고, 탈메탈ㆍ탈류 정제한 HDMS 정제유를 얻는 수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정과, 상기 HDMS 정제유의 일부와 상기 탈류 정제유의 적어도 일부를 혼합하고, 석유 제품 중의 하나를 얻는 제1 혼합 공정을 포함한다.The petroleum refining method according to the first aspect of the present invention is a petroleum refining method for refining a raw oil to produce a petroleum product including various intermediate petroleum products, wherein the raw oil is distilled to separate the effluent oil and the residual oil. At least a part of the distillation separation step and the distillation separation step are subjected to hydrorefining treatment in the presence of hydrogen and a catalyst, and dehydrogenated to obtain dehydrogenated refined oil, and solvent removal treatment of the residual oil. And a solvent removal step of obtaining deasphalted oil as the extract and the remaining asphalt (bitumen); and at least a portion of the deasphalted oil in a presence of hydrogen and a catalyst, hydrodemetallization and deflow treatment to remove demetallized and dehydrogenated HDMS refined oil. Hydrogenation demetalization and dehydration process obtained, a part of said HDMS refined oil, and at least a part of the said deflowed refined oil are mixed, And a first mixing step of obtaining one of the petroleum products.

이 정제 방법에 의하면, 제1 혼합 공정에서 HDMS 정제유의 일부에 탈류 정제유의 적어도 일부를 혼합하기 때문에, 이것에 의해 예를 들어 가스 터빈 연료 등의 바나듐(V) 농도가 충분히 낮은 석유 제품을 얻는 것이 가능하고, 또한, HDMS 정제유의 잔부로부터 비교적 메탈 농도(V+Ni)가 낮고, 유동 접촉 분해용 혹은 수소화 분해용의 원료로서의 중간 석유 제품을 얻는 것이 가능하다.According to this refining method, since at least a part of demineralized refined oil is mixed with a part of HDMS refined oil in the first mixing step, it is thus possible to obtain a petroleum product having a sufficiently low vanadium (V) concentration such as a gas turbine fuel. In addition, it is possible to obtain an intermediate petroleum product having a relatively low metal concentration (V + Ni) from the remainder of the HDMS refined oil and a raw material for fluid catalytic cracking or hydrocracking.

또한, 유동 접촉 분해 혹은 수소화 분해용의 원료로서의 중간 석유 제품에 있어서는, 가스 터빈 연료 등에 비해 메탈에 대한 허용 농도가 높기 때문에, 가스터빈 연료와 유동접촉용 혹은 수소화 분해용 원료를 함께 생산하는 것에 의해, 용제 제거 공정에 의한 탈아스팔트유의 수득율을 높이는 것이 가능하고, 이것에 의해 대기압 잔유로부터의 아스팔트(역청)의 부생량을 억제하는 것이 가능하게 된다.In addition, in the intermediate petroleum product as a raw material for fluid catalytic cracking or hydrocracking, since the allowable concentration for metal is higher than that of gas turbine fuel, etc., the gas turbine fuel and the raw material for fluid contacting or hydrocracking are produced together. It is possible to increase the yield of deasphalted oil by the solvent removal step, whereby it becomes possible to suppress the by-product amount of asphalt (bitumen) from atmospheric residual oil.

본 발명의 제2 태양에 따른 석유 정제 방법은, 원료유를 증류 처리하여 유출유와 잔유로 분리하는 증류 분리 공정과, 증류 분리 공정에서 얻어진 유출유의 적어도 일부를 수소와 촉매의 존재 하에서 수소화 정제 처리하고, 탈류하는 것에 의해 탈류 정제유를 얻는 수소화 정제 공정과, 상기 잔유를 용제 제거 처리하고, 추출액으로서의 탈아스팔트유와 나머지인 아스팔트(역청)를 얻는 용제 제거 공정과, 상기 탈아스팔트유의 적어도 일부를 수소와 촉매의 존재 하에서 수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리하고, 탈메탈ㆍ탈류 정제한 HDMS 정제유를 얻는 수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정과, 상기 HDMS 정제유를 감압 증류 처리하여 감압 경유와 감압 잔유로 분리하는 감압 증류 분리 공정과, 상기 감압 경유의 적어도 일부와 상기 탈류 정제유의 적어도 일부를 혼합하고, 석유 제품 중의 하나를 얻는 제2 혼합 공정을 포함한다.In the petroleum refining method according to the second aspect of the present invention, a distillation process for distilling raw oil to separate the effluent oil and the residual oil, and at least a portion of the effluent oil obtained in the distillation separation process in the presence of hydrogen and a catalyst for hydrogenation purification Hydrogen purifying step of obtaining de-refined refined oil by degassing, solvent removal treatment of the residual oil, solvent removal step of obtaining deasphalted oil as extract and remaining asphalt (bitumen), and at least a part of deasphalted oil And a hydrodemetallization and dehydration process for obtaining a dehydrogenated and dehydrogenated HDMS refined oil in the presence of a catalyst and a catalyst, and distillation under reduced pressure distillation of the HDMS refined oil under reduced pressure distillation under reduced pressure to obtain a gas oil and a vacuum residue. Process and mixing at least a portion of the vacuum gas oil and at least a portion of the de-refined refined oil, A second mixing step of obtaining one of the arms.

이 방법에 의하면, 제2 혼합 공정에서 감압 경유의 적어도 일부와 탈류 정제유의 적어도 일부를 혼합하기 때문에, 이것에 의해 예를 들어 가스 터빈 연료 등의 바나듐(V) 농도가 충분히 낮아진 석유 제품을 얻는 것이 가능하다. 또한 감압 경유의 잔부 및 감압 처리하여 얻어진 감압 잔유, 특히 HDMS 정제유로부터도, 비교적 메탈 농도(V+Ni)가 낮고, 유동 접촉 분해 혹은 수소화 분해용 원료로서의 중간 석유 제품을 얻는 것이 가능하다.According to this method, since at least a portion of the reduced-pressure diesel oil and at least a portion of the de-refined refined oil are mixed in the second mixing step, it is thus possible to obtain a petroleum product having a sufficiently low vanadium (V) concentration such as, for example, a gas turbine fuel. It is possible. Moreover, it is possible to obtain an intermediate petroleum product as a raw material for fluid catalytic cracking or hydrocracking, even from the remainder of vacuum gas oil and the vacuum residual oil obtained by the pressure-reducing process, especially HDMS refined oil, with comparatively low metal concentration (V + Ni).

또한, 특히 감압 증류 분리 공정에 의해, HDMS 정제유를 감압 증류 처리하여 증류성상의 비점 범위로부터 메탈 부분과 잔류 탄소 부분이 적은 감압 경유와 감압 잔유로 분리되도록 하였기 때문에, HDMS 정제유 그 자체의 바나듐 농도 및 메탈 농도를 비교적 높은 농도까지 허용하는 것이 가능하고, 이것에 의해 용제 제거 공정에 의한 탈아스팔트유의 수득률을 높이는 것이 가능하며, 따라서 대기압 잔유로부터의 아스팔트(역청)의 부생량을 억제하는 것이 가능하게 된다.In addition, the HDMS refined oil was distilled under reduced pressure by a vacuum distillation process, so that the metal portion and the residual carbon portion were separated from the distillation phase boiling point with less vacuum gas oil and reduced pressure residual oil, so that the vanadium concentration of the HDMS refined oil itself and It is possible to allow the metal concentration to a relatively high concentration, whereby it is possible to increase the yield of deasphalted oil by the solvent removal step, thus making it possible to suppress the by-product amount of asphalt (bitumen) from atmospheric residual oil. do.

본 발명의 제3 태양에 따른 석유 정제 방법은, 원료유를 증류 처리하여 유출유와 잔유로 분리하는 증류 분리 공정과, 증류 분리 공정에서 얻어진 유출유의 적어도 일부를 수소와 촉매의 존재 하에서 수소화 정제 처리하고, 탈류하는 것에 의해 탈류 정제유를 얻는 수소화정제 공정과, 상기 잔유를 감압 증류 처리하여 감압 경유와 감압 잔유로 분리하는 감압 증류 분리 공정과, 상기 감압 잔유를 용제 제거 처리하고, 추출액으로서의 탈아스팔트유와 나머지인 아스팔트(역청)를 얻는 용제 제거 처리 공정과, 상기 감압 경유와 탈아스팔트유를 혼합하고, 이 혼합유를 수소와 촉매의 존재 하에서 수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리하고, 탈메탈ㆍ탈류 정제한 HDMS 정제유를 얻는 수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정과, 상기 HDMS 정제유의 일부와 상기 탈류 정제유의 적어도 일부를 혼합하고, 석유 제품 중의 하나를 얻는 제3 혼합 공정을 포함한다.In the petroleum refining method according to the third aspect of the present invention, a distillation step of distilling a raw material oil into a effluent oil and a residual oil, and at least a portion of the effluent oil obtained in the distillation separation step are hydrorefining treatment in the presence of hydrogen and a catalyst. And a hydrorefining step of distilling the residual oil under reduced pressure distillation to separate the residual oil into a reduced pressure diesel oil and a reduced pressure residue, and removing the reduced pressure residue by solvent removal to remove the deasphalted oil as an extract. And a solvent removal treatment step for obtaining the remaining asphalt (bitumen), and the vacuum gas and deasphalted oil, and the mixed oil was subjected to hydrodemetallization and deflow treatment in the presence of hydrogen and a catalyst, followed by demetallization and dehydration purification. Hydrogenation demetalation and dehydration process of obtaining HDMS refined oil, a part of said HDMS refined oil, and at least a part of said deflowed refined oil Mixed, and a third mixing step of obtaining one of the oil products.

이 방법에 의하면, 제3 혼합 공정에서 HDMS 정제유의 일부와 탈류 정제유의 적어도 일부를 혼합하기 때문에, 얻어진 혼합유의 바나듐(V) 농도가 충분히 낮아지는 것에 의해, 가스 터빈 연료로서의 석유 제품을 얻는 것이 가능하다. 또한, 감압 경유와 탈아스팔트유의 혼합액을 수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리하여 얻어진 HDMS 정제유의 잔부로부터도, 메탈 농도(V+Ni)가 낮고, 유동 접촉 분해 혹은 수소화 분해용 원료로서의 중간 석유 제품을 얻는 것이 가능하다.According to this method, since a part of HDMS refined oil and at least a part of de-refined refined oil are mixed in the third mixing step, the vanadium (V) concentration of the obtained mixed oil is sufficiently lowered to obtain a petroleum product as a gas turbine fuel. Do. Furthermore, from the remainder of the HDMS refined oil obtained by hydrodemetallizing and deflowing the mixed liquid of reduced pressure diesel fuel and deasphalted oil, it is also possible to obtain an intermediate petroleum product having a low metal concentration (V + Ni) as a raw material for fluid catalytic cracking or hydrocracking. It is possible.

또한, 유동 접촉 분해 혹은 수소화 분해용 원료로서의 중간 석유 제품에 관하여는, 가스 터빈 연료 등에 비해 메탄에 대한 허용 농도가 높기 때문에, 가스 터빈 연료와 유동접촉 혹은 수소화 분해용 원료를 함께 생산하는 것에 의해 용제 제거 공정에 의한 탈아스팔트유의 수득률을 높이는 것이 가능하며, 따라서 감압 잔유로부터의 아스팔트(역청)의 부생량을 억제하는 것이 가능하게 된다.In addition, in the case of intermediate petroleum products as raw materials for fluid catalytic cracking or hydrocracking, the allowable concentration of methane is higher than that of gas turbine fuel and the like. Therefore, solvents are produced by simultaneously producing gas turbine fuel and raw materials for fluidic contact or hydrocracking. It is possible to increase the yield of deasphalted oil by the removal step, thus making it possible to suppress the by-product amount of asphalt (bitumen) from the vacuum residue.

또한, API도가 20 이하인 중유에 본 발명을 적용한 경우, 상품 가치가 낮은 역청을 다량으로 부생하여 온 종래 기술에 비해, 역청의 생성량을 저감하는 것이 가능하고, 부가가치가 높은 다양한 석유 제품의 회수율이 높아지며, 생산성이 대폭 향상한다.In addition, when the present invention is applied to heavy oil having an API degree of 20 or less, it is possible to reduce the amount of bitumen produced, and to recover various petroleum products having high added value, as compared with the conventional art which has produced a large amount of bitumen having a low commodity value. The productivity is greatly improved.

본 발명의 제4 태양에 따른 석유 정제 방법은, 저유황 농도의 원료유를 대상으로 하여, 원료유를 정제 처리하여 다양한 중간 석유 제품을 포함하는 석유 제품을 제조하는 석유 정제 방법에 있어서, 원료유를 증류 처리하여 유출유와 잔유로 분리하는 증류 분리 공정과, 증류 분리 공정에서 얻어진 잔유를 용제 제거 처리하고, 추출액으로서의 탈아스팔트유와 나머지인 아스팔트(역청)를 얻는 용제 제거 처리 공정과, 상기 탈아스팔트유의 적어도 일부를 수소와 촉매의 존재 하에서 수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리하고, 탈메탈ㆍ탈류 정제한 HDMS 정제유를 얻는 수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정과, 상기 HDMS 정제유의 일부와 상기 유출유의 적어도 일부를 혼합하고, 석유 제품 중의 하나를 얻는 제4 혼합 공정을 포함한다.A petroleum refining method according to a fourth aspect of the present invention is a petroleum refining method for producing a petroleum product including various intermediate petroleum products by refining a raw material oil to a raw material having a low sulfur concentration. Distillation to separate the effluent oil and the residual oil into distillation, solvent removal treatment of the residual oil obtained in the distillation separation process to obtain deasphalted oil as the extract and the remaining asphalt (bitumen), and A hydrodemetallizing process for obtaining at least a portion of asphalt oil in the presence of hydrogen and a catalyst for hydrodemetallizing and deflowing to obtain demetallization and deflow-refining HDMS refined oil, a portion of the HDMS refined oil and at least a portion of the effluent oil are mixed. And a fourth mixing step of obtaining one of the petroleum products.

이 방법에 의하면, 제4 혼합 공정에서 HDMS 정제유의 일부와 탈류 정제유의 적어도 일부를 혼합하기 때문에, 이것에 의해 예를 들어 가스 터빈 연료 등의 바나듐(V) 농도가 충분히 낮은 석유 제품을 얻는 것이 가능하고, HDMS 정제유의 잔부로부터도 비교적 메탈 농도(V+Ni)가 낮고, 유동 접촉 분해 혹은 수소화 분해용 원료로서의 중간 석유 제품을 얻는 것이 가능하다.According to this method, since a part of HDMS refined oil and at least a part of demineralized refined oil are mixed in the fourth mixing step, it is possible to obtain a petroleum product having a low vanadium (V) concentration such as, for example, a gas turbine fuel. In addition, it is possible to obtain an intermediate petroleum product as a raw material for fluid catalytic cracking or hydrocracking having a relatively low metal concentration (V + Ni) from the remainder of the HDMS refined oil.

또한, 유동 접촉 분해 혹은 수소화 분해용 원료로서의 중간 석유 제품에 관하여는, 가스 터빈 연료 등에 비해 메탄에 대한 허용 농도가 높기 때문에, 가스 터빈 연료와 유동 접촉 혹은 수소화 분해용 원료를 함께 생산하는 것에 의해 용제 제거 공정에 의한 탈아스팔트유의 수득률을 높이는 것이 가능하며, 따라서 대기압 잔유로부터의 아스팔트(역청)의 부생량을 억제하는 것이 가능하게 된다.In addition, in the case of intermediate petroleum products as raw materials for fluid catalytic cracking or hydrocracking, the allowable concentration of methane is higher than that of gas turbine fuel and the like. Thus, solvents are produced by simultaneously producing gas turbine fuel and raw materials for fluid catalytic cracking or hydrocracking. It is possible to increase the yield of deasphalted oil by the removal step, thus making it possible to suppress the by-product amount of asphalt (bitumen) from atmospheric residual oil.

본 발명의 제5 태양에 따른 석유 정제 방법은, 원료유를 증류 처리하여 유출유와 잔유로 분리하는 증류 분리 공정과, 증류 분리 공정에서 얻어진 잔유를 용제 제거 처리하고, 추출액으로서의 탈아스팔트유와 나머지인 아스팔트(역청)를 얻는용제 제거 처리 공정과, 상기 탈아스팔트유의 적어도 일부를 수소와 촉매의 존재 하에서 수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리하고, 탈메탈ㆍ탈류 정제한 HDMS 정제유를 얻는 수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정과, 상기 HDMS 정제유를 감압 증류 처리하여 감압 경유와 감압 잔유로 분리하는 감압 증류 분리 공정과, 상기 감압 경유의 적어도 일부와 상기 유출유의 적어도 일부를 혼합하고, 석유 제품 중의 하나를 얻는 제5 혼합 공정을 포함한다.The petroleum refining method according to the fifth aspect of the present invention is a distillation separation step of distilling raw oil to separate effluent oil and residual oil, and solvent removal treatment of the residual oil obtained in the distillation separation step. Solvent removal treatment process to obtain phosphorus asphalt (bitumen), and hydrodemetalization process to obtain at least a part of the deasphalted oil in the presence of hydrogen and a catalyst by hydrodemetallizing and deflowing to obtain demetallization and deflow-refining HDMS refined oil. And a vacuum distillation separation step of distilling the HDMS refined oil under reduced pressure to separate the vacuum light oil and the vacuum residual oil, and a fifth mixing step of mixing at least a portion of the vacuum gas oil with at least a portion of the effluent oil to obtain one of the petroleum products. It includes.

이 방법에 의하면, 제5 혼합 공정에서 감압 경유의 적어도 일부와 유출유의 적어도 일부를 혼합하기 때문에, 이것에 의해 예를 들면 가스 터빈 연료 등의 바나듐(V) 농도가 충분히 낮은 석유 제품을 얻는 것이 가능하다. 또한, 감압 경유의 잔부와 감압 증류 처리하여 얻어진 감압 잔유, 특히 HDMS 정제유의 잔부로부터도, 비교적 메탈 농도(V+Ni)가 낮고, 유동 접촉 분해 혹은 수소화 분해용 원료로서의 중간 석유 제품을 얻는 것이 가능하다.According to this method, since at least a part of the vacuum gas oil and at least a part of the outflow oil are mixed in the fifth mixing step, it is possible to obtain a petroleum product having a sufficiently low vanadium (V) concentration such as, for example, a gas turbine fuel. Do. In addition, it is possible to obtain an intermediate petroleum product as a raw material for fluid catalytic cracking or hydrocracking with a relatively low metal concentration (V + Ni) also from the remainder of the vacuum gas oil and the vacuum residue obtained by vacuum distillation, in particular, the remainder of the HDMS refined oil. Do.

또한, 특히 감압 증류 분리 공정에 의해, HDMS 정제유를 감압 증류 처리하여 증류성상의 비점으로부터 메탈 부분과 잔류 탄소 부분이 적은 감압 경유와 감압 잔유로 분리되도록 하기 때문에, HDMS 그 자체의 바나듐 농도 및 메탄 농도를 비교적 높은 농도까지 허용하는 것이 가능하며, 따라서 대기압 잔유로부터의 아스팔트(역청)의 부생량을 억제하는 것이 가능하게 된다.In addition, in particular, by vacuum distillation, the HDMS refined oil is subjected to reduced pressure distillation so that the metal portion and the residual carbon portion are separated from the boiling point of the distillate phase into a reduced pressure gas oil and a reduced pressure residual oil, so that the vanadium concentration and the methane concentration of the HDMS itself are reduced. It is possible to allow up to a relatively high concentration, thus making it possible to suppress the by-product amount of asphalt (bitumen) from atmospheric residual oil.

본 발명의 제6 태양에 따른 석유 정제 방법은, 원료유를 증류 처리하여 유출유와 잔유로 분리하는 증류 분리 공정과, 증류 분리 공정에서 얻어진 잔유를 감압 증류 처리하여 감압 경유와 감압 잔유로 분리하는 감압 증류 분리 공정과, 상기 감압 잔유를 용제 제거 처리하고, 추출액으로서의 탈아스팔트유와 나머지인 아스팔트(역청)를 얻는 용제 제거 처리 공정과, 상기 감압 경유와 탈아스팔트유를 혼합하고, 이 혼합유를 수소와 촉매의 존재 하에서 수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리하고, 탈메탈ㆍ탈류 정제한 HDMS 정제유를 얻는 수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정과, 상기 HDMS 정제유의 일부와 상기 유출유의 적어도 일부를 혼합하고, 석유 제품 중의 하나를 얻는 제6 혼합 공정을 포함한다.In the petroleum refining method according to the sixth aspect of the present invention, there is provided a distillation process for distilling crude oil to separate the effluent oil and the residual oil, and distilling the residual oil obtained in the distillation separation process under reduced pressure to separate the light oil and the reduced pressure oil. The vacuum distillation separation process, the solvent removal treatment of the said vacuum residue, the solvent removal process of obtaining the deasphalted oil as an extract and the remainder asphalt (bitumen), and the said vacuum gas oil and deasphalted oil are mixed, and this mixed oil is mixed. A hydrodemetalization / deflow process for obtaining a dehydrometallization and deflow-refined HDMS refined oil in the presence of hydrogen and a catalyst, and a portion of the HDMS refined oil and at least a portion of the effluent oil are mixed to produce a petroleum product. A sixth mixing process of obtaining one is included.

이 방법에 의하면, 제6 혼합 공정에서 HDMS 정제유의 일부와 유출유의 적어도 일부를 혼합하기 때문에, 얻어진 혼합유의 바나듐(V) 농도가 충분히 낮아지게 되고, 가스 터빈 연료로서의 석유 제품을 얻는 것이 가능하다. 또한, 감압 경유와 탈아스팔트유의 혼합유를 수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리하여 얻어진 HDMS 정제유의 잔부로부터도, 메탈 농도(V+Ni)가 낮은, 유동 접촉 분해 혹은 수소화 분해용 원료로서의 중간 석유 제품을 얻는 것이 가능하다.According to this method, since a part of HDMS refined oil and at least a part of effluent oil are mixed in the sixth mixing step, the vanadium (V) concentration of the obtained mixed oil is sufficiently lowered, and it is possible to obtain a petroleum product as a gas turbine fuel. Furthermore, an intermediate petroleum product as a raw material for fluid catalytic cracking or hydrocracking having a low metal concentration (V + Ni) can also be obtained from the remainder of the HDMS refined oil obtained by hydrodemetallizing and deflowing the mixed oil of reduced pressure diesel fuel and deasphalted oil. It is possible.

또한, 유동 접촉 분해 혹은 수소화 분해용 원료로서의 중간 석유 제품에 관하여는, 가스 터빈 연료 등에 비해 메탄에 대한 허용 농도가 높기 때문에, 가스 터빈 연료와 유동접촉 혹은 수소화 분해용 원료를 함께 생산하는 것에 의해 용제 제거 공정에 의한 탈아스팔트유의 수득률을 높이는 것이 가능하며, 따라서 감압 잔유로부터의 아스팔트(역청)의 부생량을 억제하는 것이 가능하게 된다.In addition, in the case of intermediate petroleum products as raw materials for fluid catalytic cracking or hydrocracking, the allowable concentration of methane is higher than that of gas turbine fuel and the like. Therefore, solvents are produced by simultaneously producing gas turbine fuel and raw materials for fluidic contact or hydrocracking. It is possible to increase the yield of deasphalted oil by the removal step, thus making it possible to suppress the by-product amount of asphalt (bitumen) from the vacuum residue.

또한, 유황 농도가 2.0 wt% 이하인 저유황 원유에, 상기 제4 ~ 제6태양의 방법을 적용한 경우, 상품 가치가 낮은 역청을 다량으로 부생하여 온 종래 기술에 비해, 역청의 생성량을 저감하는 것이 가능하게 되고, 부가가치가 높은 다양한 석유 제품의 회수율이 높아지게 되며, 생산성이 대폭적으로 향상된다.In addition, when the method of the fourth to sixth embodiments is applied to low-sulfur crude oil having a sulfur concentration of 2.0 wt% or less, it is preferable to reduce the amount of bitumen produced in comparison with the prior art which has produced a large amount of bitumen having a low commodity value. It is possible to increase the recovery rate of various high value added petroleum products, and greatly improve the productivity.

이하, 도면을 참조하면서, 본 발명에 따른 석유 정제 방법의 바람직한 실시예에 관하여 설명한다. 그러나, 본 발명은 이하의 각 실시예에 한정되는 것은 아니며, 예를 들면 이들 실시예의 구성 요소와 유사한 것을 적절히 조합하여도 좋다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, the preferred embodiment of the petroleum refining method which concerns on this invention is described, referring drawings. However, the present invention is not limited to the following embodiments, and for example, those similar to the components of these embodiments may be appropriately combined.

[제1 실시예][First Embodiment]

도1은 본 발명의 석유 정제 방법의 일 실시예를 설명하기 위한 처리 플로우 도이며, 특히 원료유로서 중유를 이용하고, 이들로부터 가스 터빈 연료(GTF)와 유동 접촉 분해용(FCC) 연료 혹은 수소화 분해용(HCR) 연료를 함께 생산하는 경우의 처리 플로우를 도시한 것이다.1 is a process flow diagram for explaining an embodiment of the petroleum refining method of the present invention, in particular, using heavy oil as raw material oil, and from them, gas turbine fuel (GTF) and fluid catalytic cracking (FCC) fuel or hydrogenation The processing flow in the case of producing the decomposition (HCR) fuel together is shown.

처리 대상이 되는 원료유는, 특별히 제한되지 않고, 원유로부터 중유까지의탄화수소유에 적용가능하나, 오리노코 타르(Orinoco tar) 등의 중유, 특히 API도가 20 이하인 중유에 적용한 경우에 부가가치가 높은 석유 제품의 수득율이 현저히 향상되는 예에 대하여 설명한다.The raw material oil to be treated is not particularly limited, and can be applied to hydrocarbon oils from crude oil to heavy oil. However, when applied to heavy oils such as Orinoco tar, especially heavy oils having an API degree of 20 or less, An example in which the yield is remarkably improved will be described.

API도는, 원유를 물리적 성상으로 분류하는 지표이며, 아래의 식과 같이 그 비중에 의해 도출되는 수식이다. S는 화씨 60˚에서의 비중을 나타낸다.The API diagram is an index for classifying crude oil into physical properties, and is an expression derived by its specific gravity as shown in the following equation. S represents specific gravity at 60 degrees Fahrenheit.

API = (141.5 / S) - 131.5API = (141.5 / S)-131.5

본 실시예의 방법에서는 이와 같은 중유를 원료유로 하여, 먼저, 원료유를 증류 분리 공정1로 보내고, 종래와 유사한 증류 처리를 하는 것에 의해 저비점유로 이루어지는 유출유M1과, 이보다 높은 비점의 잔유M2로 분리된다. 증류 처리를 행하는 장치로서는, 일반적으로 대기압 증류 장치인 토퍼(topper)가 바람직하게 사용될 수 있으나, 증류 분리 수단이라면 특별히 한정되지 않는다. 또한, 유출유를 구분하는 것이 없이 일괄하여 증류 회수하는 것도 바람직하며, 유출유를 비점에서 다수로 구분하여 회수하는 것도 바람직하다. 다수로 구분하여 회수하는 경우, 얻어진 유출유가 석유 성분의 사양을 만족시키면, 다음 공정인 수소화 공정2를 화살표11로 나타낸 것과 같이 바이패스하여 생략하는 것도 가능하다.In the method of the present embodiment, such heavy oil is used as the raw material oil, first, the raw material oil is sent to the distillation separation step 1, and the distillation process similar to the conventional one is used to separate the effluent oil M1 having low boiling point and the residual oil M2 having a higher boiling point than this. do. As the apparatus for performing the distillation treatment, a topper, which is generally an atmospheric distillation apparatus, can be preferably used, but is not particularly limited as long as it is a distillation separation means. Moreover, it is also preferable to distill and collect collectively, without dividing an effluent oil, and it is also preferable to collect effluent oil by dividing into many at boiling point. In the case of recovery by dividing into a large number, if the obtained effluent oil satisfies the specifications of the petroleum component, the hydrogenation step 2 which is the next step can be bypassed and omitted as indicated by arrow 11.

다음, 증류 분리 공정1에서 얻어진 유출유M1의 적어도 일부를 수소화 정제 공정(HT 공정)2로 보내고, 수소와 촉매의 존재 하에 수소화 정제 처리하며, 탈류하는 것에 의해, 수소화 정제유M3, M3'을 얻는 것이다.Subsequently, at least a part of the distillate oil M1 obtained in the distillation separation process 1 is sent to a hydrorefining process (HT process) 2, and the hydrorefining process is carried out in the presence of hydrogen and a catalyst, followed by dehydration to obtain hydrogenated refined oils M3 and M3 '. will be.

유출유M1의 수소화 정제 처리로서는, 유출유M1에 수소 가스를 혼합하고, CoMo 촉매 혹은 NiMo 촉매를 충전한 반응기에 도입하며, 고압 수소의 조건하에 유출유M1 중에 포함되어 있는 유황분, 질소분을 수소화 탈류, 탈질소 한 후, 고압 분리기에서 수소 가스를 분리하여 수소화 정제유M3, M3'을 얻는다.As a hydrorefining process for the distillate oil M1, hydrogen gas is mixed with the distillate oil M1, introduced into a reactor filled with a CoMo catalyst or a NiMo catalyst, and hydrogenated and desulfurized the sulfur and nitrogen components contained in the distillate oil M1 under the conditions of high pressure hydrogen. After denitrification, hydrogen gas is separated in a high pressure separator to obtain hydrogenated refined oils M3 and M3 '.

수소화 정제 공정2와는 별도로, 증류 분리 공정1에서 얻어진 잔유M2를 용제 제거 공정(SDA 공정)3으로 보내어, 용제 제거 처리하는 것에 의해, 추출액으로서의 탈아스팔트유(DAO)M4와 아스팔트(역청)M5를 얻는다.Apart from the hydrorefining step 2, the residual oil M2 obtained in the distillation separation step 1 is sent to a solvent removal step (SDA step) 3, and the solvent removal treatment is performed to remove deasphalted oil (DAO) M4 and asphalt (bitumen) M5 as extracts. Get

이 용제 제거 처리로서는, 우선, 잔유M2를, 용제 추출 탑에서 용제와 역류 접촉시키는 것에 의해, 탈아스팔트유는, 메탈 및 잔유 탄소가 농축되어 있는 아스팔트(역청)으로 분리된다. 탈아스팔트유와 탑 꼭대기 부분으로부터 용제와 함께 회수하고, 회수물 중의 용제를 초임계상태에서 분리 제거하는 것에 의해 얻어진다. 아스팔트(역청)는, 탑 저부로부터 용제와 함께 회수하고, 회수물 중의 용제는 증발시켜 제거한다.As the solvent removal treatment, first, the residual oil M2 is subjected to countercurrent contact with the solvent in a solvent extraction column so that the deasphalted oil is separated into asphalt (bitumen) in which metal and residual carbon are concentrated. It is obtained by recovering together with the solvent from the deasphalted oil and the top of the column, and separating and removing the solvent in the recovered product in a supercritical state. Asphalt (bitumen) is recovered with the solvent from the bottom of the tower, and the solvent in the recovered product is removed by evaporation.

일반적으로, 용제 제거 공정은, 공급 원료유에 대한 추출율인 아스팔트유 중에 함유된 유황, 바나듐, 질소, 잔유 탄소 등의 추출율이 각 성분에 따라 다르다는 것이 알려져 있다. 본 발명에서는, 중유를 증류 분리하여 얻어진 잔유를 원료로 하는 경우, 원료유 중의 바나듐 농도에 대한 탈아스팔트유 중의 바나듐 농도를, 바나듐 추출율로서, 원료유가 대기압 증류 잔유인 경우에는 20% 이하, 감압 증류 잔유인 경우에는 15% 이하로 하는 것이 바람직하다. 각각에 있어서 추출율의 하한은 특정되지 않고, 공급되는 원료유의 종류, 바나듐 농도 등에 의해 적당한 범위를 선택할 수 있다. 또한, 유황 농도가 2.0 wt% 이하인 저유황원료유를 증류 분리하여 얻어진 잔유를 원료로 하는 경우, 탈아스팔트유 중의 바나듐 농도를, 대기압 증류잔유의 경우에는 25 wt ppm 이하, 감압 증류 잔유의 경우에는 70 wt ppm 이하로 하는 것이 바람직하다.In general, in the solvent removal step, it is known that the extraction rate of sulfur, vanadium, nitrogen, residual carbon, and the like contained in asphalt oil, which is the extraction rate with respect to the feedstock oil, is different for each component. In the present invention, when the residual oil obtained by distilling heavy oil is used as a raw material, the vanadium concentration in the deasphalted oil with respect to the vanadium concentration in the raw material oil is vanadium extraction rate. In the case of residual oil, it is preferable to set it as 15% or less. In each case, the lower limit of the extraction rate is not specified, and an appropriate range can be selected according to the type of raw oil supplied, the vanadium concentration, and the like. In the case of using the residual oil obtained by distilling off the low sulfur raw material oil having a sulfur concentration of 2.0 wt% or less as a raw material, the vanadium concentration in the deasphalted oil is 25 wt ppm or less in the case of atmospheric distillation residual oil, and in the case of a vacuum distillation residual oil. It is preferable to set it as 70 wt ppm or less.

본 발명은 상기 각각의 경우에 있어서, 용제 제거 공정 후단의 수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정에 큰 부하를 거는 일이 없이, 용제 제거 공정의 추출율을 최대한으로 하여 효율적으로 정제유를 얻는 것이 가능하다.According to the present invention, refined oil can be efficiently obtained by maximizing the extraction rate of the solvent removal step without placing a heavy load on the hydrodemetalization and degassing step at the end of the solvent removal step.

용제 제거 공정3 부터 후단의 정제 공정이 수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정4뿐인 경우, 용제 제거 공정3은, 공급 원료인 잔유M2 중의 바나듐(V)에 대하여 얻어진 탈아스팔트유M4 중의 바나듐의 추출율이 20% 이하가 되도록 추출율을 제어하는 것이 바람직하다.In the case where the purification step from the solvent removal step 3 to the subsequent stage is only the hydrogenation demetalization and deflow step 4, the solvent removal step 3 has a 20% extraction rate of vanadium in the deasphalted oil M4 obtained with respect to vanadium (V) in the residual oil M2 as the feedstock. It is preferable to control the extraction rate so as to be below.

용제 제거 공정3에 의해 얻어진 탈아스팔트유M4의 적어도 일부를, 수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정(HDMS 공정)4로 보내고, 수소 및 촉매의 존재 하에서 수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리하고, 탈메탈ㆍ탈류 정제한 HDMS 정제유M6을 얻는다. 이 수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리에 관하여는, 전술한 수소화 정제 처리(수소화 정제 공정2)와 기본적으로 같기 때문에, 설명을 생략한다.At least a portion of the deasphalted oil M4 obtained in the solvent removal step 3 is sent to a hydrodemetalization / deflow process (HDMS process) 4, hydrodemetallization and deflow treatment in the presence of hydrogen and a catalyst, and demetallization and dehydration purification. Obtain HDMS refined oil M6. This hydrogenation demetal-dehydration process is basically the same as that of the hydrorefining process (hydrogenation refining process 2) mentioned above, and description is abbreviate | omitted.

이와 같은 수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리에 의해 얻어진 HDMS 정제유M6에 관하여는, 그 바나듐(V) 농도를 2 wt ppm 이하, 바람직하게는 1 wt ppm 이하로 함과 동시에, 그 유황 농도를 0.5 wt% 이하, 바람직하게는 0.3 wt% 이하가 되도록, 탈메탈ㆍ탈류 조건을 선택하는 것이 바람직하다.Regarding the HDMS refined oil M6 obtained by such hydrodemetalization and deflow treatment, the vanadium (V) concentration is 2 wt ppm or less, preferably 1 wt ppm or less, and the sulfur concentration is 0.5 wt% or less. It is preferable to select demetal-deflow condition so that it may become 0.3 wt% or less preferably.

특히, 수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정4에서 얻어진 HDMS 정제유M6의 일부와, 수소화 정제 공정2에서 얻어진 수소화 정제유M3의 적어도 일부를, 제1 혼합 공정5로 보내어 혼합하고, 석유 제품을 얻는다.Particularly, a part of the HDMS refined oil M6 obtained in the hydrodemetalization and deflow process 4 and at least a part of the hydrogenated refined oil M3 obtained in the hydrorefining process 2 are sent to the first mixing process 5 to be mixed to obtain a petroleum product.

이러한 제1 혼합 공정5에서 얻어진 석유 제품을 가스 터빈 연료(GTF)로 하는 경우에는, 그 바나듐(V) 농도가 0.5 wt ppm 이하가 되도록 혼합 조건을 설정한다. 그 경우, 예를 들면 HDMS 정제유M6의 V 농도가 1 wt ppm 인 것으로 하면, 수소화 정제유M3의 V 농도를 0 wt ppm 으로 하고, HDMS 정제유M6과 수소화 정제유M3와의 용량 비를 1 : 1 혹은 그 이하로(즉, HDMS 정제유M6을 적게) 혼합한다.When the petroleum product obtained in such a 1st mixing process 5 is made into gas turbine fuel (GTF), mixing conditions are set so that the vanadium (V) concentration may be 0.5 wt ppm or less. In that case, for example, if the V concentration of HDMS refined oil M6 is 1 wt ppm, the V concentration of hydrogenated refined oil M3 is 0 wt ppm, and the capacity ratio of HDMS refined oil M6 and hydrogenated refined oil M3 is 1: 1 or less. Mix (ie, less HDMS refined oil M6).

또한, 수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정4에서 얻어진 HDMS 정제유M6 중에서, 제1 혼합 공정5에 제공되지 않는 잔부에 관하여는, 이를 유동 접촉 분해용(FCC)의 원료 혹은 수소화 분해용(HCR)의 원료로 하고, 중간 석유 제품으로 사용한다. 특히, 수소화 정제유M3 중에서, 제1 혼합 공정5에 제공되지 않은 잔부에 관하여는, 이를 나프타, 가솔린, 등경유 등의 석유 제품M3'로 하는 것이 가능하다.In addition, among the HDMS refined oil M6 obtained in the hydrodemetalization / deflow process 4, the remainder not provided in the first mixing process 5 is used as a raw material for fluid catalytic cracking (FCC) or a hydrocracking (HCR). It is used as an intermediate petroleum product. In particular, in the hydrogenated refined oil M3, the remainder not provided in the first mixing step 5 can be set to petroleum products M3 'such as naphtha, gasoline, kerosene and the like.

이러한 석유 정제 방법에 따르면, HDMS 정제유M6의 일부에 수소화 정제유M3의 적어도 일부를 혼합하기 때문에, 이에 의해 예를 들어 가스 터빈 연료 등의 바나듐(V) 농도가 충분히 낮아진 석유 제품을 얻는 것이 가능하고, 또한, HDMS 정제유M6의 잔부로부터 비교적 메탈 농도(V+Ni)가 낮은, 유동 접촉 분해용(FCC) 혹은 수소화 분해용 원료(HCR)로서의 중간 석유 제품을 얻는 것이 가능하게 되며, 부가가치가 높은 다양한 석유 제품을 효율적으로 함께 생산하는 것이 가능하게 된다.According to this petroleum refining method, since at least a part of the hydrogenated refined oil M3 is mixed with a part of the HDMS refined oil M6, it is thereby possible to obtain a petroleum product having a sufficiently low vanadium (V) concentration such as, for example, a gas turbine fuel. In addition, it is possible to obtain intermediate petroleum products as fluid catalytic cracking (FCC) or hydrocracking raw materials (HCR) having a relatively low metal concentration (V + Ni) from the remainder of the HDMS refined oil M6, and have a high added value. It is possible to produce products together efficiently.

또한, 유동 접촉 분해용(FCC) 혹은 수소화 분해용 원료(HCR)로서의 중간 석유 제품에 관하여는, 가스 터빈 연료(GTF) 등에 비해 메탈에 대한 허용 농도가 높기 때문에, 수소화 탈메탈ㆍ탈류의 부하를 수반하지 않으며, 용제 제거 공정3에 의한 탈아스팔트유M4의 수득율을 높이는 것이 가능하고, 이것에 의해 잔유M2로부터의 아스팔트(역청)M5의 부생량을 억제하는 것이 가능하다.In addition, the intermediate petroleum products as fluid catalytic cracking (FCC) or hydrocracking raw materials (HCR) have a higher allowable concentration for metals than gas turbine fuels (GTF), etc. It is possible to raise the yield of deasphalted oil M4 by the solvent removal process 3, and it is possible to suppress the by-product amount of asphalt (bitumen) M5 from residual oil M2 by this.

또한, 도1에 도시한 처리 플로우에서, 용제 제거 공정3에서 얻어진 탈아스팔트유M4의 메탈 농도, 유황 농도가 비교적 낮고, 메탈 농도, 유황 농도가 특히 낮은 HDMS 정제유의 일부와 혼합하여, 유동 접촉 분해용(FCC) 및 수소화 분해용(HCR)의 원료 성상을 만족하는 경우에는, 그 일부를 수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정4로 보내지 않고, 도1 중 부호12로 나타낸 바이패스를 통하여 HDMS 정제유M6의 일부와 혼합하여, 유동 접촉 분해용(FCC) 원료, 수소화 분해용(HCR) 원료로서의 중간 석유 제품으로 하여도 좋다.In addition, in the processing flow shown in FIG. 1, fluid catalytic cracking is carried out by mixing with a part of HDMS refined oil having a relatively low metal concentration and a sulfur concentration and a particularly low metal concentration and a sulfur concentration in the deasphalted oil M4 obtained in the solvent removal step 3. When the raw material properties of the solvent (FCC) and hydrocracking (HCR) are satisfied, a part of the HDMS refined oil M6 is passed through the bypass shown by reference numeral 12 in FIG. It may be mixed with and used as an intermediate petroleum product as a raw material for fluid catalytic cracking (FCC) and a hydrocracking (HCR) raw material.

[제2 실시예]Second Embodiment

도2는, 본 발명의 석유 정제 방법의 제2 실시예를 설명하기 위한 처리 플로우이며, 이 방법에서는, 도1에서 도시한 제1 실시예와 유사하게, 원료유로부터 가스 터빈 연료(GTF)와, 유동 접촉 분해용(FCC) 원료 혹은 수소화 분해용(HCR) 원료를, 함께 생산한다.FIG. 2 is a processing flow for explaining the second embodiment of the petroleum refining method of the present invention, which is similar to the first embodiment shown in FIG. To produce a fluid catalytic cracking (FCC) raw material or a hydrocracking (HCR) raw material together.

제2 실시예가, 도1에 도시한 제1 실시예와 주로 다른 점은, 수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정4의 후단에, 얻어진 HDMS 정제유M6을 감압 증류 처리하여 감압 경유M7과 감압 잔유M8로 분리하는 감압 증류 분리 공정6을 설계한 점이다. 즉, 도2에 도시한 석유 정제 방법에서는, 도1에 도시한 예와 유사하게 하여 얻어진 HDMS 정제유M6를, 감압 증류 분리 공정6으로 보내어 감압 증류 처리한다.The second embodiment differs mainly from the first embodiment shown in FIG. 1 in that the obtained HDMS refined oil M6 is subjected to vacuum distillation under reduced pressure at the end of the hydrodemetallization and dehydration step 4 to separate the vacuum gas oil M7 and the vacuum residue M8. It is the point which designed the vacuum distillation separation process 6. That is, in the petroleum refining method shown in FIG. 2, the HDMS refined oil M6 obtained in a similar manner to the example shown in FIG. 1 is sent to the vacuum distillation separation step 6, and subjected to vacuum distillation.

이 감압 증류 처리에서는, HDMS 정제유M6을 감압 증류 탑으로 도입하여 증류를 행하고, HDMS 정제유M6 중의 저비점 성분과 고비점 성분을 분리하고, 탑 꼭대기 부분으로부터 저비점의 감압 경유M7을, 또한 탑 저부로부터 고비점의 감압 잔유M8을 각각 얻는다.In this vacuum distillation process, HDMS refined oil M6 is introduced into a reduced pressure distillation column to distill, and the low boiling point component and the high boiling point component in HDMS refined oil M6 are separated, and the low boiling point reduced pressure diesel oil M7 is separated from the top of the tower and further heated from the bottom of the column. The vacuum residue M8 of a point is obtained, respectively.

이와 같은 감압 증류 처리를 행하기 때문에, 본 예에서는 상기 용제 제거 처리에 의해 얻어진 탈아스팔트유M4에 관하여, 공급 원료인 잔유M2 중의 바나듐(V)에 대하여 얻어진 탈아스팔트유M4 중의 바나듐의 추출율을 30% 이하로 제한하는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 후단의 수소화 탈메탈 및 탈류 처리에 큰 부담을 주지 않고, 석유 제품의 회수율을 높이는 것이 가능하게 된다.In order to perform such vacuum distillation, in this example, the extraction rate of vanadium in deasphalted oil M4 obtained with respect to vanadium (V) in residual oil M2 which is a feedstock is 30 with respect to the deasphalted oil M4 obtained by the said solvent removal process. It is preferable to limit it to% or less. Thereby, it becomes possible to raise the recovery rate of a petroleum product, without putting a big burden on the backside hydrodemetalization and deflow process.

또한, 이와 같은 탈아스팔트유M4를 수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리하는 것에 의해 얻어진 HDMS 정제유M6에 관하여는, 그 바나듐(V) 농도를 20 wt ppm 이하, 바람직하게는 10 wt ppm 이하가 되도록 탈메탈ㆍ탈류 조건을 선택하는 것과 함께, 유황 농도를 0.5 wt % 이하, 바람직하게는 0.3 wt % 이하로 하는 것이 바람직하다.In addition, regarding HDMS refined oil M6 obtained by hydrodemetalization and dehydration of such deasphalted oil M4, the demetallurgical and vanadium (V) concentration is 20 wt ppm or less, preferably 10 wt ppm or less. In addition to selecting the desulfurization conditions, the sulfur concentration is preferably 0.5 wt% or less, preferably 0.3 wt% or less.

특히, 이러한 HDMS 정제유M6을 감압 증류 처리하는 것에 의해 얻어진 감압 경유에 관하여는, 그 바나듐 농도를 1 wt ppm 이하로 하는 것이 바람직하다.In particular, with respect to the vacuum gas oil obtained by vacuum distillation of such HDMS refined oil M6, the vanadium concentration is preferably 1 wt ppm or less.

이러한 공정 후, 감압 증류 분리 공정6에서 얻어진 감압 경유M7의 적어도 일부와, 수소화 정제 공정2에서 얻어진 수소화 정제유M3의 적어도 일부를, 제2 혼합 공정7로 보내어 혼합하고, 석유 제품 중의 하나를 얻는다.After such a step, at least a portion of the reduced pressure diesel oil M7 obtained in the vacuum distillation separation process 6 and at least a portion of the hydrogenated refined oil M3 obtained in the hydrorefining process 2 are sent to the second mixing process 7 and mixed to obtain one of the petroleum products.

제2 혼합 공정7에서 얻어진 석유 제품을 가스 터빈 연료(GTF)로 하는 경우에는, 도1에 도시한 예와 유사하게, 그 바나듐(V) 농도를 0.5 wt ppm 이하로 한다.그 경우에, 앞선 예와 유사하게 감압 경유M7의 V농도에 의해 혼합비를 적절하게 조정한다. 또한, 감압경유M7의 바나듐(V) 농도가 0.5 wt ppm 이하인 경우에는, 여기에 수소화 정제유M3을 가하지 않고, 그대로 가스 터빈 연료(GTF)로 하여도 좋다.In the case where the petroleum product obtained in the second mixing step 7 is a gas turbine fuel (GTF), the vanadium (V) concentration is 0.5 wt ppm or less, similarly to the example shown in FIG. Similarly to the example, the mixing ratio is appropriately adjusted by the V concentration of the vacuum gas oil M7. In addition, when the vanadium (V) concentration of the vacuum gas oil M7 is 0.5 wt ppm or less, the gas turbine fuel (GTF) may be used as it is without adding hydrogenated refined oil M3.

감압경유M7의 잔부와 감압 증류 처리하여 얻어진 감압 잔유M8, 특히 HDMS 정제유M6을 감압 증류 처리하여 증류 성상의 비점 범위로부터 메탈 및 잔류 탄소를 대부분 함유하지 않는 감압경유M7과 감압 잔유M8로 분리하도록 하기 때문에, HDMS 정제유M6 그 자체의 바나듐 농도, 메탈 농도 및 잔류 탄소를 비교적 높은 농도까지 허용하는 것이 가능하고, 이것에 의해 용제 제거 공정3에 의한 탈아스팔트유M4의 수득율을 높이는 것이 가능하며, 따라서 잔유M2로부터의 아스팔트(역청)M5의 부생량을 억제하는 것이 가능하다.The residue of vacuum gas M7 and the vacuum residue M8 obtained by distillation under reduced pressure, in particular HDMS refined oil M6, were subjected to vacuum distillation to separate the vacuum gas M7 containing little metal and residual carbon and the vacuum residue M8 from the boiling point range of the distillation phase. Therefore, it is possible to allow the vanadium concentration, the metal concentration, and the residual carbon of HDMS refined oil M6 itself to a relatively high concentration, thereby increasing the yield of deasphalted oil M4 by the solvent removal step 3, and thus the residual oil. It is possible to suppress the by-product amount of asphalt (bitumen) M5 from M2.

또한, 용제 제거 공정3에서 얻어진 탈아스팔트유M4에 관하여도, 이것의 바나듐(V) 농도 등이 충분히 낮은 경우에는, 그 일부를 수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정4로 보내지 않고, 바이패스12로 도입하며, 감압 증류 분리 공정6으로부터의 감압 잔유M8과 혼합하여 유동 접촉 분해용(FCC), 수소화 분해용(HCR) 원료로서의 중간 제품으로 하여도 좋고, 또한, 수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정4에서 얻어진 HDMS 정제유M6에 관하여도, 바이패스12로 도입하여, 감압 증류 분리 공정6으로부터의 감압 잔유M8과 혼합하여 유동 접촉 분해용(HCC), 수소화 분해용 원료(HCR)로서의 중간 석유 제품으로 하여도 좋다.In addition, regarding the deasphalted oil M4 obtained in the solvent removal step 3, when its vanadium (V) concentration and the like are sufficiently low, a part of the deasphalted oil M4 is introduced into bypass 12 without being sent to the hydrodehydration / deflow step 4. HDMS refined oil obtained in the hydrodesulfurization / dehydration step 4 may be used as a intermediate product as a raw material for fluid catalytic cracking (FCC) and hydrocracking (HCR) by mixing with the vacuum residue M8 from the vacuum distillation separation step 6. M6 may also be introduced into bypass 12 and mixed with the vacuum residue M8 from the vacuum distillation separation step 6 to be an intermediate petroleum product for fluid catalytic cracking (HCC) and hydrocracking raw material (HCR).

[제3 실시예]Third Embodiment

도3은 본 발명의 제3 실시예를 설명하기 위한 처리 플로우이며, 이 방법에서는, 도1에 도시한 예와 유사하게, 원료유로부터 가스 터빈 연료(GTF)와, 유동 접촉 분해용(FCC) 혹은 수소화 분해용(HCR) 원료를 함께 생산한다.FIG. 3 is a processing flow for explaining the third embodiment of the present invention. In this method, similarly to the example shown in FIG. 1, gas turbine fuel (GTF) and fluid catalytic cracking (FCC) from raw oil are used. Alternatively, they produce raw materials for hydrocracking (HCR).

제3 실시예가 도1에 도시한 제1 실시예와 주로 다른 부분은, 증류 분리 공정1 후에, 얻어진 잔유M2를 감압 증류 처리하여 감압 경유M11과 감압 잔유M12로 분리하는 감압 증류 분리 공정20과, 얻어진 감압 잔유M12를 용제 제거 처리하고, 탈아스팔트유M13과 아스팔트(역청)M14로 분리하는 용제 제거 처리 공정21과, 얻어진 탈아스팔트유M13과 감압 경유M11과의 혼합유를 수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리하여 HDMS 정제유M15를 얻는 수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정22를 설계한 점이다.A part mainly different from the first embodiment shown in FIG. 1 is a reduced pressure distillation separation step 20 in which the residual oil M2 obtained after the distillation separation step 1 is subjected to reduced pressure distillation to separate the reduced pressure diesel fuel M11 and the reduced pressure residual oil M12; Solvent removal treatment of the obtained reduced pressure residual oil M12, the solvent removal treatment process 21 which isolate | separates into deasphalted oil M13 and asphalt (bitumen) M14, and the hydrogenation demetalization and dehydration treatment of the mixed oil of the deasphalted oil M13 and the vacuum gas oil M11 obtained. This is the point of designing the hydrodemetalization and deflow process 22 to obtain HDMS refined oil M15.

즉, 도3에 도시한 석유 정제 방법에서는, 도1에 도시한 예와 유사하게 처리하여 얻어진 잔유M2를, 감압 증류 분리 공정20으로 보내어 감압 증류 처리한다.That is, in the petroleum refining method shown in FIG. 3, the residual oil M2 obtained by treating similarly to the example shown in FIG. 1 is sent to the reduced-pressure distillation separation process 20, and it is subjected to reduced-pressure distillation.

이러한 감압 증류 분리 처리에서는, 잔유M2를 감압 증류탑으로 보내어 증류를 하고, 잔유M2 중의 저비점 부분과 고비점 부분으로 분리하고, 탑 꼭대기 부분으로부터 저비점 성분의 감압 경유M11을, 탑 저부로부터 고비점의 감압 잔유M12를 각각 얻는다.In such a vacuum distillation separation process, the residual oil M2 is sent to a vacuum distillation column for distillation, and separated into a low boiling point portion and a high boiling point portion in the residual oil M2, and the reduced pressure diesel oil M11 having a low boiling point component is removed from the top of the tower from the bottom of the tower. Obtain Residual Oil M12, respectively.

감압 증류 분리 공정20 후에, 얻어진 감압 잔유M12를 용제 제거 처리 공정21로 보내고, 탈아스팔트유M13과 아스팔트유(역청) M14로 분리한다. 이 용제 제거 처리 공정에 관하여는, 도1, 도2에 도시한 예와 유사하나, 메탈 및 잔류 탄소, 유황 부분이 잔유M2 보다 농축되어 있기 때문에, 감압 잔유의 용제 제거 처리 공정에 의해 얻어진 탈아스팔트유M13에 관하여, 바나듐(V)의 추출율의 희망하는 상한 치는낮아지게 되고, 추출율을 15%가 되도록 제어하는 것이 바람직하다.After the reduced pressure distillation separation process 20, the obtained reduced pressure residual oil M12 is sent to the solvent removal process process 21, and it isolate | separates into deasphalted oil M13 and asphalt oil (bitumen) M14. This solvent removal treatment process is similar to the example shown in Figs. 1 and 2, but since the metal, residual carbon, and sulfur portions are more concentrated than the residual oil M2, deasphalting obtained by the solvent removal treatment process of the vacuum residual oil is carried out. With respect to the oil M13, the desired upper limit of the extraction rate of vanadium (V) is lowered, and it is preferable to control the extraction rate to be 15%.

이어서, 이와 같이 얻어진 탈아스팔트유M13과 상기 감압 경유M11을 혼합하고, 이 혼합유를 수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리하는 것에 의해, HDMS 정제유M15를 얻는다. 얻어진 HDMS 정제유M15에 관하여는, 그 바나듐(V) 농도를 2 wt ppm 이하, 바람직하게는 1 wt ppm 이하로 함과 동시에, 그 유황 농도를 0.5 wt ppm, 바람직하게는 0.3 wt ppm 이하가 되도록 탈메탈ㆍ탈류 조건을 선택하는 것이 바람직하다.Subsequently, deasphalted oil M13 obtained in this way and the said vacuum gas oil M11 are mixed, and this mixed oil is subjected to hydrodemetalization and deflow process to obtain HDMS refined oil M15. Regarding the obtained HDMS refined oil M15, the vanadium (V) concentration was 2 wt ppm or less, preferably 1 wt ppm or less, and the sulfur concentration was 0.5 wt ppm, preferably 0.3 wt ppm or less. It is preferable to select metal and dehydration conditions.

그 후, 수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정22에서 얻어진 HDMS 정제유 M15의 일부와, 수소화 정제 공정2에서 얻어진 수소화 정제유M3의 적어도 일부를, 제3 혼합 공정23으로 보내어 혼합하고, 바나듐(V) 농도가 0.5 wt ppm 이하인 석유 제품의 하나로서 가스 터빈 연료(GTF)를 얻는다.Thereafter, a part of the HDMS refined oil M15 obtained in the hydrodemetalization / deflow process 22 and at least a portion of the hydrogenated refined oil M3 obtained in the hydrorefining process 2 were sent to the third mixing process 23, and the vanadium (V) concentration was 0.5. Gas turbine fuel (GTF) is obtained as one of the petroleum products that is wt ppm or less.

수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정22에서 얻어진 HDMS 정제유M15 중에서, 제3 혼합 공정23으로 제공되지 않는 잔부에 관하여는, 이를 유동 접촉 분해용(FCC)의 원료 혹은 수소화 분해용(HCR) 원료로 하여, 중간 석유 제품으로 하는 것이 가능하다.In the HDMS refined oil M15 obtained in the hydrodemetalization / deflow process 22, the remainder not provided in the third mixing process 23 is used as a raw material for fluid catalytic cracking (FCC) or a hydrocracking (HCR) raw material. It is possible to do with petroleum products.

탈아스팔트유M13과 감압 경유M11은, 각각 함유하는 메탈 부분, 잔류 탄소, 유황 부분의 농도가 크게 다르고, 반응 조건, 특히 수소 분압에서 큰 차이가 있는 경우에는, 이들을 혼합함이 없이, 별도의 반응기에서 각각 최적의 조건으로 수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리하고, 그 후, 혼합 혹은 수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리한 감압 경유M11의 적어도 일부와 수소화 정제유M3의 적어도 일부를 혼합하고, 그 바나듐(V) 농도를 0.5 wt ppm 이하인 가스 터빈 연료(GTF)를 얻는 것도 가능하다.When the deasphalted oil M13 and the reduced pressure diesel oil M11 each contain significantly different concentrations of the metal part, the residual carbon, and the sulfur part, and there is a large difference in the reaction conditions, particularly the hydrogen partial pressure, separate reactors are not mixed. In each of the conditions under optimum conditions, hydrodemetallization and deflow treatment were carried out, and then, at least a portion of the vacuum gas M11 mixed or hydrodemetallization and deflow treatment and at least a portion of the hydrogenated refined oil M3 were mixed, and the vanadium (V) concentration was adjusted. It is also possible to obtain a gas turbine fuel (GTF) that is 0.5 wt ppm or less.

이러한 석유 정제 방법에 따르면, 제3 혼합 공정23에서 HDMS 정제유M15의 일부와 수소화 정제유M3의 적어도 일부를 혼합하도록 하였기 때문에, 얻어진 혼합유의 바나듐(V) 농도가 충분히 낮게 되고, 석유 제품의 하나로서의 가스 터빈 연료를 얻는 것이 가능하다. 또한, 감압 경유M11과 탈아스팔트유M13의 혼합유를 수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리하여 얻어진 HDMS 정제유M15의 잔부로부터도, 메탈 농도(V+Ni)가 낮은, 유동 접촉 분해용 혹은 수소화 분해용 원료로서의 중간 석유 제품을 얻는 것이 가능하고, 부가 가치가 높은 다양한 석유 제품을 효율적으로 함께 생산하는 것이 가능하다.According to this petroleum refining method, since a part of HDMS refined oil M15 and at least a portion of hydrogenated refined oil M3 were mixed in the third mixing step 23, the vanadium (V) concentration of the obtained mixed oil was sufficiently low, and the gas as one of the petroleum products was It is possible to obtain a turbine fuel. In addition, from the remainder of the HDMS refined oil M15 obtained by hydrodemetallizing and deflowing the mixed oil of the reduced-pressure diesel fuel M11 and the deasphalted oil M13, it is used as a raw material for fluid catalytic cracking or hydrocracking having a low metal concentration (V + Ni). It is possible to obtain intermediate petroleum products, and to produce various petroleum products with high added value efficiently.

유동 접촉 분해용(FCC) 혹은 수소화 분해용(HCR) 원료로서의 중간 석유 제품에 관하여는, 가스 터빈 연료 등에 비해 메탈에 대한 허용 농도가 높기 때문에, 가스 터빈 연료(GTF)와 유동 접촉용 혹은 수소화 분해용 원료를 함께 생산하는 것에 의해 용제 제거 처리 공정21에 따른 탈아스팔트유M13의 수득율을 높이는 것이 가능하고, 이것에 의해 감압 잔유M12로부터의 아스팔트(역청)M14의 부생량을 억제하는 것이 가능하다.Intermediate petroleum products as fluid catalytic cracking (FCC) or hydrocracking (HCR) raw materials have a higher allowable concentration for metals than gas turbine fuels and the like, so that they are in fluid contact with gas turbine fuel (GTF) or hydrocracking. By producing the raw material together, it is possible to increase the yield of deasphalted oil M13 in the solvent removal treatment step 21, whereby it is possible to suppress the by-product amount of asphalt (bitumen) M14 from the vacuum residue M12.

다음으로, 저유황 원유를 원료유로 한 경우에 적합한 제4 실시예 ~ 제6 실시예를 설명하기로 한다. 본 명세서에서의 저유황원유로는, 아라비안라이트, 이라니안라이트, 이라니안헤비, 말반(Marban), 및 유황 농도가 이들과 동등하거나 낮은 원유를 포함하는, 구체적으로는, 유황 농도가 2.0 wt% 인 원유를 가리킨다.Next, the fourth to sixth embodiments suitable for the case where low sulfur crude oil is used as the raw material oil will be described. The low sulfur crude oil in the present specification includes arabian light, iranian light, iranian heavy, marban, and crude oil whose sulfur concentration is equal to or lower than these, specifically, the sulfur concentration is 2.0 wt%. Refers to crude oil.

이하의 실시예에서는, 저유황 원유를 사용하기 때문에, 중유를 대상으로 한 제1 실시예에 비하여, 수소화 정제 공정(HT 공정)2가 생략되어 있다. 이 이외의 점은, 기본적으로 제1 실시예와 유사한 처리를 한다. 이하, 제1 실시예와 동일한공정에 대하여는, 제1 실시예 중의 부호의 말단에 A를 붙여서 설명하기로 한다.In the following example, since the low sulfur crude oil is used, the hydrogenation refinement | purification process (HT process) 2 is abbreviate | omitted compared with the 1st Example which made heavy oil object. In other respects, the processing similar to that of the first embodiment is basically performed. Hereinafter, the same steps as in the first embodiment will be described with A attached to the end of the code in the first embodiment.

[제4 실시예][Example 4]

도4는, 본 발명의 제4 실시예를 도시하는 플로우이다. 이 제4 실시예에서는, 상기 저유황원유를 원료유로 하여 우선, 원료유를 증류 분리 공정1A로 보내고, 종래와 유사한 증류 처리를 행하고, 저비점유로 이루어진 유출유M1A와, 이보다 고비점의 잔유M2A로 분리한다. 장치는 제1 실시예와 유사한 것이 이용될 수 있다.4 is a flowchart showing a fourth embodiment of the present invention. In this fourth embodiment, the low-sulfur crude oil is used as the raw material oil, and the raw material oil is first sent to the distillation separation step 1A, and the distillation treatment similar to the conventional one is performed, and the effluent oil M1A made up of the low boiling point and the residual oil M2A having a higher boiling point than this. Separate. An apparatus similar to the first embodiment may be used.

증류 분리 공정1A에서 얻어진 유출유M1A는, 플래셔(flasher)30에 의해, 유출유M3A와, M3A'로 분리된다.The outflow oil M1A obtained in the distillation separation process 1A is separated into the outflow oil M3A and M3A 'by a flasher 30.

증류 분리 공정1A에서 얻어진 잔유M2A를 용제 제거 처리 공정(SDA 공정)3A로 보내, 용제 제거 처리하는 것에 의해, 추출액으로서의 탈아스팔트유(DAO)M4A와 아스팔트(역청)M5A를 얻는다.The residue oil M2A obtained in the distillation separation step 1A is sent to the solvent removal treatment step (SDA step) 3A, and the solvent removal treatment is performed to obtain deasphalted oil (DAO) M4A and asphalt (bitumen) M5A as extracts.

이 용제 제거 처리로서는, 우선, 잔유M2A를, 용제 추출 탑에서 용제와 역류 접촉시키는 것에 의해, 탈아스팔트유와, 메탈 및 잔류 탄소가 농축되어 있는 아스팔트(역청)로 분리한다. 탈아스팔트유는 탑 꼭대기 부분으로부터 용제와 함께 회수하고, 회수물 중의 용제를 초임계상태에서 분리 제거하는 것에 의해 얻는다. 아스팔트(역청)는 탑 저부로부터 용제와 함께 회수하고, 회수물 중의 용제는 증발시켜 제거한다.As the solvent removal treatment, first, the residual oil M2A is separated into a deasphalted oil and asphalt (bitumen) in which metal and residual carbon are concentrated by making a countercurrent contact with the solvent in a solvent extraction column. Deasphalted oil is recovered from the top of the column with the solvent and is obtained by separating and removing the solvent in the recovered product in a supercritical state. Asphalt (bitumen) is recovered together with the solvent from the bottom of the column, and the solvent in the recovered product is removed by evaporation.

용제 제거 처리 공정3A부터 후단의 정제 공정이 수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정4A뿐인 경우, 탈아스팔트유M4A의 바나듐(V) 농도가 25 wt ppm 이하가 되도록, 용제제거 처리의 추출율을 제어하는 것이 바람직하다.In the case where the refining process of the solvent removal treatment step 3A to the subsequent stage is only the hydrogenation demetallization and dehydration step 4A, it is preferable to control the extraction rate of the solvent removal treatment so that the vanadium (V) concentration of the deasphalted oil M4A is 25 wt ppm or less. .

용제 제거 처리 공정3A에 의해 얻어진 탈아스팔트유M4A의 적어도 일부를, 수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정(HDMS 공정)4A로 보내고, 수소 및 촉매의 존재 하에서 수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리하고, 탈메탈ㆍ탈류 정제한 HDMS 정제유M6A를 얻는다. 이 수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리는, 중유를 대상으로 한 상기의 수소화 정제 처리(수소화 정제 공정2)과 기본적으로 유사하기 때문에, 설명을 생략하기로 한다.At least a portion of the deasphalted oil M4A obtained in the solvent removal treatment step 3A is sent to a hydrodemetalization and degassing step (HDMS step) 4A, hydrodemetallization and deflow treatment in the presence of hydrogen and a catalyst, and demetallizing and depurification. One HDMS refined oil M6A is obtained. Since this hydrodehydration and deflow process is basically similar to the said hydrorefining process (hydrogenation refining process 2) for heavy oil, description is abbreviate | omitted.

수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리 조건은, 얻어진 HDMS 정제유M6에 관하여, 그 바나듐(V) 농도를 2 wt ppm 이하, 바람직하게는 1 wt ppm 이하로 함과 동시에, HDMS 정제유M6A의 유황 농도를 0.5 wt% 이하, 바람직하게는 0.3 wt% 이하가 되도록, 탈메탈ㆍ탈류 조건을 선택하는 것이 바람직하다.Hydrogenation demetal-dehydration treatment conditions, based on the obtained HDMS refined oil M6, the vanadium (V) concentration to 2 wt ppm or less, preferably 1 wt ppm or less, and 0.5 wt% of the sulfur concentration of HDMS refined oil M6A. Hereinafter, it is preferable to select demetal-dehydration conditions so that it may become 0.3 wt% or less preferably.

수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정4A에서 얻어진 HDMS 정제유M6A의 일부와, 유출유M3A의 적어도 일부를, 제4 혼합 공정5A로 보내어 혼합하고, 석유 제품을 얻는다.A part of the HDMS refined oil M6A obtained in the hydrodemetalization and deflow process 4A and at least a part of the effluent oil M3A are sent to the fourth mixing process 5A and mixed to obtain a petroleum product.

이러한 제4 혼합 공정5A에서 얻어진 석유 제품을 가스 터빈 연료(GTF)로 하는 경우에는, 그 바나듐(V) 농도가 0.5 wt ppm 이하가 되도록 혼합 조건을 설정한다. 예를 들면, HDMS 정제유M6A의 V 농도가 1 wt ppm 이고, 유출유M3A의 V 농도를 0 wt ppm 으로 하면, HDMS 정제유M6A와 유출유M3A와의 용량 비를 1 : 1 혹은 그 이하로(즉, HDMS 정제유M6A를 적게) 설정하여 혼합한다.In the case where the petroleum product obtained in the fourth mixing step 5A is used as the gas turbine fuel (GTF), the mixing conditions are set so that the vanadium (V) concentration is 0.5 wt ppm or less. For example, when the V concentration of HDMS refined oil M6A is 1 wt ppm and the V concentration of effluent oil M3A is 0 wt ppm, the capacity ratio of HDMS refined oil M6A to effluent oil M3A is 1: 1 or less (that is, Set a low HDMS refined oil M6A) and mix.

수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정4A에서 얻어진 HDMS 정제유M6A 중에서, 제4 혼합 공정5A에 제공되지 않는 잔부에 관하여는, 이를 유동 접촉 분해용(FCC)의 원료 혹은 수소화 분해용(HCR)의 원료인, 중간 석유 제품으로 한다. 특히, 수소화 정제유M3A 중에서, 제1 혼합 공정5A에 제공되지 않은 잔부에 관하여는, 이를 나프타, 가솔린, 등경유 등의 석유 제품M3A'로 하는 것이 가능하다.Among the residues of HDMS refined oil M6A obtained in the hydrodemetalization and deflow process 4A, which are not provided in the fourth mixing process 5A, the intermediates, which are raw materials for fluid catalytic cracking (FCC) or raw materials for hydrocracking (HCR), are used. It is made with petroleum products. Particularly, among the hydrogenated refined oil M3A, the remainder not provided in the first mixing step 5A can be set to petroleum products M3A 'such as naphtha, gasoline and kerosene.

이러한 석유 정제 방법에 따르면, HDMS 정제유M6A의 일부에 수소화 정제유M3A의 적어도 일부를 혼합하기 때문에, 이에 의해 예를 들어 가스 터빈 연료 등의 바나듐(V) 농도가 충분히 낮은 석유 제품을 얻는 것이 가능하고, 또한, HDMS 정제유M6A의 잔부로부터 비교적 메탈 농도(V+Ni)가 낮은, 유동 접촉 분해용(FCC) 혹은 수소화 분해용 원료(HCR)로서의 중간 석유 제품을 얻는 것이 가능하게 되며, 부가 가치가 높은 다양한 석유 제품을 효율적으로 함께 생산하는 것이 가능하게 된다.According to this petroleum refining method, since at least a part of the hydrogenated refined oil M3A is mixed with a part of the HDMS refined oil M6A, it is possible to obtain a petroleum product having a sufficiently low vanadium (V) concentration, such as, for example, a gas turbine fuel, In addition, it is possible to obtain intermediate petroleum products as fluid catalytic cracking (FCC) or hydrocracking raw material (HCR) having a relatively low metal concentration (V + Ni) from the remainder of HDMS refined oil M6A, It is possible to produce petroleum products together efficiently.

또한, 유동 접촉 분해용(FCC) 혹은 수소화 분해용 원료(HCR)로서의 중간 석유 제품에 관하여는, 가스 터빈 연료(GTF) 등에 비해 메탈에 대한 허용 농도가 높기 때문에, 수소화 탈메탈ㆍ탈류의 부하를 수반하지 않으며, 용제 제거 공정3A에 의한 탈아스팔트유M4A의 수득율을 높이는 것이 가능하고, 이것에 의해 잔유M2A로부터의 아스팔트(역청)M5A의 부생량을 억제하는 것이 가능하다.In addition, the intermediate petroleum products as fluid catalytic cracking (FCC) or hydrocracking raw materials (HCR) have a higher allowable concentration for metals than gas turbine fuels (GTF), etc. It is not accompanied, and it is possible to raise the yield of deasphalted oil M4A by the solvent removal process 3A, and by this, it is possible to suppress the by-product amount of asphalt (bitumen) M5A from the residual oil M2A.

또한, 도4에 도시한 처리 플로우에서, 용제 제거 공정3A에서 얻어진 탈아스팔트유M4A의 메탈 농도, 유황 농도가 비교적 낮고, 메탈 농도, 유황 농도가 특히 낮은 HDMS 정제유의 일부와 혼합하여, 유동 접촉 분해용(FCC) 및 수소화 분해용(HCR)의 원료 성상을 만족하는 경우에는, 그 일부를 수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정4A로 보내지 않고, 도4 중 부호12A로 나타낸 바이패스를 통하여 HDMS 정제유M6A의 일부와 혼합하여, 유동 접촉 분해용(FCC) 원료, 수소화 분해용(HCR) 원료로서의 중간 석유 제품으로 하여도 좋다.Further, in the processing flow shown in Fig. 4, fluid catalytic cracking is mixed with a part of HDMS refined oil having a relatively low metal concentration and a sulfur concentration, and a metal concentration and a sulfur concentration of the deasphalted oil M4A obtained in the solvent removal step 3A. When the raw material properties of the solvent (FCC) and the hydrocracking (HCR) are satisfied, a part of the HDMS refined oil M6A is passed through the bypass shown by reference numeral 12A in FIG. It may be mixed with and used as an intermediate petroleum product as a raw material for fluid catalytic cracking (FCC) and a hydrocracking (HCR) raw material.

[제5 실시예][Example 5]

도5는 본 발명의 제5 실시예를 설명하는 처리 플로우이며, 도4에 도시한 예와 유사하게, 원료유로부터 가스 터빈 연료(GTF)와, 유동 접촉 분해용(FCC) 혹은 수소화 분해용(HCR) 원료를 함께 생산하는 경우의 처리 플로우를 도시한 것이다.FIG. 5 is a processing flow illustrating a fifth embodiment of the present invention, and similarly to the example shown in FIG. 4, gas turbine fuel (GTF), fluid catalytic cracking (FCC) or hydrocracking ( HCR) shows the processing flow in the case of producing the raw materials together.

본 실시예가 도4에 도시한 실시예와 주로 다른 부분은, 상기 수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정4A의 후단에, 얻어진 HDMS 정제유M6A를 감압 증류 처리하여 감압 경유M7A와 감압 잔유M8A로 분리하는 감압 증류 분리 공정6A를 설계한 점이다.A part mainly different from the embodiment shown in Fig. 4 is a vacuum distillation which separates the obtained HDMS refined oil M6A under reduced pressure distillation by distillation under reduced pressure through diesel gas M7A and vacuum residual oil M8A at the end of the hydrodemetallization and degassing step 4A. This is the design of step 6A.

즉, 도5에 도시한 석유 정제 방법에서는, 도4에 도시한 예와 유사하게 하여 얻어진 HDMS 정제유M6A를, 감압 증류 분리 공정6A로 보내어 감압 증류 처리한다.That is, in the petroleum refining method shown in FIG. 5, the HDMS refined oil M6A obtained in a similar manner to the example shown in FIG. 4 is sent to a reduced pressure distillation separation process 6A and subjected to reduced pressure distillation.

이러한 감압 증류 분리 처리에서는, HDMS 정제유M6A를 감압 증류탑으로 보내어 증류를 하고, HDMS 정제유M6A 중의 저비점 부분과 고비점 부분으로 분리하고, 탑 꼭대기 부분으로부터 저비점의 감압 경유M7A를, 또한 탑 저부로부터 고비점의 감압 잔유M8A를 각각 얻도록 한다.In such a vacuum distillation separation process, the HDMS refined oil M6A is sent to a reduced pressure distillation column to distill, and separated into a low boiling point portion and a high boiling point portion in the HDMS refined oil M6A, and a low-boiling reduced pressure diesel oil M7A from the top of the tower is further heated from the bottom of the tower. Each of the vacuum residue M8A was obtained.

이러한 감압 증류 처리를 행하였기 때문에, 본 실시예에서는, 상기 용제 제거 처리에 의해 얻어진 탈아스팔트유M4A에 관하여, 그 바나듐(V) 농도의 바람직한 상한치를 예를 들면, 50 ppm이 되도록 추출율을 제어하는 것이 바람직하다. 즉, 추출율을 크게 하는 것이 가능하고, 석유 제품의 회수율을 높이는 것이 가능하다.Since the vacuum distillation process was performed, in the present example, the extraction rate is controlled so that the upper limit of the vanadium (V) concentration is preferably 50 ppm with respect to the deasphalted oil M4A obtained by the solvent removal treatment. It is preferable. That is, the extraction rate can be increased, and the recovery rate of petroleum products can be increased.

또한, 이와 같은 탈아스팔트유M4A를 수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리하는 것에 의해 얻어진 HDMS 정제유M6A에 관해서는, 그 바나듐(V) 농도를 20 wt ppm 이하, 바람직하게는 10 wt ppm 이하가 되도록 탈메탈ㆍ탈류 조건을 선택함과 동시에, 유황 농도를 0.5 wt % 이하, 바람직하게는 0.3 wt % 이하로 하는 것이 바람직하다.In addition, regarding HDMS refined oil M6A obtained by hydrodemetalization and dehydration of such deasphalted oil M4A, the demetallurgical and vanadium (V) concentration is 20 wt ppm or less, preferably 10 wt ppm or less. At the same time that the desulfurization conditions are selected, the sulfur concentration is preferably 0.5 wt% or less, preferably 0.3 wt% or less.

특히, 이러한 HDMS 정제유 M6A를 감압 증류 처리하는 것에 의해 얻어진 감압 경유에 관하여는, 그 바나듐(V) 농도를 1 wt ppm 이하로 하는 것이 바람직하다.In particular, regarding the vacuum gas oil obtained by vacuum distillation of such HDMS refined oil M6A, the vanadium (V) concentration is preferably 1 wt ppm or less.

이러한 공정 후에, 감압 증류 분리 공정6A에서 얻어진 감압 경유M7A의 적어도 일부와, 유출유M3A를 제5 혼합 공정7A로 보내어 혼합하고, 석유 제품의 하나를 얻는다.After this step, at least a portion of the reduced pressure diesel oil M7A obtained in the vacuum distillation separation step 6A and the outflow oil M3A are sent to the fifth mixing step 7A to be mixed to obtain one of the petroleum products.

이러한 제5 혼합 공정7A에서 얻어진 석유 제품을 가스 터빈 연료(GTF)로 하는 경우에는, 도4에 도시한 예와 유사하게, 그 바나듐(V) 농도를 0.5 wt ppm 이하로 한다. 그 경우에, 앞의 실시예와 유사하게 감압 경유M7A의 V 농도에 의해 혼합비를 적절하게 조정한다. 또한, 감압 경유M7A의 바나듐(V) 농도가 0.5 wt ppm 이하인 경우에는, 여기에 유출유M3A를 가하지 않고, 그 자체로 가스 터빈 연료(GTF)로 하여도 좋다.In the case where the petroleum product obtained in the fifth mixing step 7A is used as a gas turbine fuel (GTF), the vanadium (V) concentration is made 0.5 wt ppm or less, similarly to the example shown in FIG. In that case, the mixing ratio is appropriately adjusted by the V concentration of the reduced pressure diesel gas M7A similarly to the previous example. In addition, when the vanadium (V) concentration of the vacuum gas oil M7A is 0.5 wt ppm or less, the gas turbine fuel (GTF) may be used by itself without adding the outflow oil M3A.

또한, 감압 경유M7A의 잔부와 감압 증류 처리하여 얻어진 감압 잔유M8A, 특히 HDMS 정제유M6A 중 감압 증류 분리 공정6A에 제공되지 않은 잔부에 관하여는, 이들을 단독으로 혹은 적절히 혼합하는 것에 의해, 유동 접촉 분해용(FCC) 혹은 수소화 분해용(HCR) 원료로 하고, 중간 석유 제품을 얻는다.In addition, about the remainder which was not provided in the vacuum distillation process 6A of the vacuum residue M8A obtained by vacuum distillation and the remainder of the vacuum gas oil M7A, especially HDMS refined oil M6A, these are used for the fluid catalytic decomposition by mixing these individually or suitably. (FCC) or hydrocracking (HCR) raw materials are used to obtain intermediate petroleum products.

이러한 석유 정제 방법에 따르면, 감압 증류 분리 공정6A에 의해, HDMS 정제유M6A를 감압 증류 처리하여 증류 성상의 비점으로부터 메탈 및 잔류 탄소를 대부분 포함하지 않는 감압 경유M7A와 감압 잔유M8A로 분리하도록 하였기 때문에, HDMS 정제유M6A 그 자체의 바나듐 농도, 메탈 농도 및 잔부 탄소를 비교적 높은 농도까지 허용하는 것이 가능하고, 이것에 의해 용제 제거 공정3A에 의한 탈아스팔트유M4A의 수득율을 높이는 것이 가능하므로, 잔유M2A로부터의 아스팔트(역청)M5A의 부생량을 억제하는 것이 가능하다.According to this petroleum refining method, by the vacuum distillation separation step 6A, the HDMS refined oil M6A was subjected to vacuum distillation to separate the vacuum gas oil M7A and the vacuum residue M8A containing little metal and residual carbon from the boiling point of the distillation phase. It is possible to allow the vanadium concentration, the metal concentration and the residual carbon of HDMS refined oil M6A itself to a relatively high concentration, thereby increasing the yield of deasphalted oil M4A by the solvent removal step 3A. It is possible to suppress the by-product amount of asphalt (bitumen) M5A.

또한, 용제 제거 공정3A에서 얻어진 탈아스팔트유M4A에 관하여도, 이것의 바나듐(V) 농도 등이 충분히 낮은 경우에는, 그 일부를 수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정4A로 보내지 않고, 바이패스12A로 보내서, 감압 증류 분리 공정6A로부터의 감압 잔유M8A와 혼합하여 유동 접촉 분해용(FCC), 수소화 분해용(HCR) 원료로서의 중간 석유 제품으로 하여도 좋고, 또한, 수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정4A에서 얻어진 HDMS 정제유M6A에 관하여도, 바이패스12A로 도입하고, 감압 증류 분리 공정6A로부터의 감압 잔유M8A와 혼합하여 유동 접촉 분해용(FCC), 수소화 분해용(HCR) 원료로서의 중간 석유 제품으로 하여도 좋다.Also, regarding the deasphalted oil M4A obtained in the solvent removal step 3A, when its vanadium (V) concentration and the like are sufficiently low, a part of the deasphalted oil M4A is sent to bypass 12A without being sent to the hydrodehydration / deflow step 4A. HDMS refined oil obtained by mixing with reduced-pressure residual oil M8A from vacuum distillation separation process 6A as intermediate petroleum product as a raw material for fluid catalytic cracking (FCC) and hydrocracking (HCR), and also obtained by hydrodemetalization / dehydration process 4A. M6A may also be introduced into bypass 12A and mixed with the vacuum residue M8A from vacuum distillation separation step 6A to form intermediate petroleum products as raw materials for fluid catalytic cracking (FCC) and hydrocracking (HCR).

[제6 실시예][Example 6]

도6은 본 발명의 석유 정제 방법에 따른 제6 실시예를 설명하기 위한 도이며, 도4에 도시한 예와 유사하게, 원료유로부터 가스 터빈 연료(GTF)와, 유동 접촉 분해용(FCC) 혹은 수소화 분해용(HCR) 원료를 함께 생산하는 경우의 처리 플로우를 도시한 것이다.FIG. 6 is a view for explaining a sixth embodiment according to the petroleum refining method of the present invention, and similarly to the example shown in FIG. 4, gas turbine fuel (GTF) and fluid catalytic cracking (FCC) from raw oil Or the process flow at the time of producing the hydrocracking (HCR) raw material together is shown.

본 실시예가 도4에 도시한 실시예와 주로 다른 부분은, 상기 증류 분리 공정1A 후에, 얻어진 잔유M2A를 감압 증류 처리하여 감압 경유M11A와 감압 잔유M12 A로 분리하는 감압 증류 분리 공정20A와, 얻어진 감압 잔유M12A를 용제 제거 처리하고, 탈아스팔트유M13A와 아스팔트(역청)M14A로 분리하는 용제 제거 처리 공정21A와, 얻어진 탈아스팔트유M13A와 감압 경유M11A와의 혼합유를 수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리하여 HDMS 정제유M15A를 얻는 수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정22A를 설계한 점이다.This embodiment is mainly different from the embodiment shown in Fig. 4, after the distillation separation step 1A, the obtained residual oil M2A is distilled under reduced pressure to obtain a reduced pressure distillation separation step 20A obtained by distillation under reduced pressure diesel oil M11A and reduced pressure residual oil M12 A. The solvent removal treatment process 21A which remove | eliminates the vacuum residual oil M12A by the solvent removal process, and isolate | separates into deasphalted oil M13A and asphalt (bitumen) M14A, and hydrogenation demetallizing and dehydrating the mixed oil of obtained deasphalted oil M13A and reduced pressure diesel oil M11A It is the point which designed the hydrogenation demetal-dehydration process 22A which obtains refined oil M15A.

즉, 도6에 도시한 석유 정제 방법에서는, 도4에 도시한 예와 유사하게 하여 얻어진 잔유M2A를, 감압 증류 분리 공정20A로 보내어 감압 증류 처리한다.That is, in the petroleum refining method shown in FIG. 6, the residual oil M2A obtained in a similar manner to the example shown in FIG. 4 is sent to a reduced pressure distillation separation process 20A for distillation under reduced pressure.

이러한 감압 증류 분리 처리에서는, 잔유M2A를 감압 증류탑으로 보내어 증류를 하고, 잔유M2A 중의 저비점 부분과 고비점 부분으로 분리하고, 탑 꼭대기 부분으로부터 저비점 성분의 감압 경유M11A를, 또한 탑 저부로부터 고비점의 감압 잔유M12A를 각각 얻는다.In such a vacuum distillation separation process, the residual oil M2A is sent to a vacuum distillation column to distill, and separated into the low boiling point portion and the high boiling point portion in the residual oil M2A, and the reduced pressure diesel oil M11A of the low boiling point component is further removed from the top of the tower. The vacuum residue M12A is obtained, respectively.

이러한 감압 증류 분리 공정20A 후에, 얻어진 감압 잔유M12A를 용제 제거 처리 공정21A로 보내고, 탈아스팔트유M13A와 아스팔트유(역청) M14A로 분리한다. 이 용제 제거 처리에 관하여는, 도4, 도5에 도시한 예와 유사하나, 메탈 및 잔류 탄소, 유황 부분이 잔유M2A 보다 농축되어 있기 때문에, 감압 잔유의 용제 제거 처리 에 의해 얻어진 탈아스팔트유M13A에 관하여, 그 바나듐(V) 농도의 희망하는 상한치는 높아지게 되며, 예를 들면 70 wt ppm 이 되도록 추출율을 제어한다.After such a reduced pressure distillation separation step 20A, the obtained reduced pressure residue M12A is sent to a solvent removal treatment step 21A, and separated into deasphalted oil M13A and asphalt oil (bitumen) M14A. This solvent removal treatment is similar to the examples shown in Figs. 4 and 5, but since the metal, residual carbon, and sulfur portions are more concentrated than the residual oil M2A, deasphalted oil M13A obtained by the solvent removal treatment of the vacuum residue. With respect to, the desired upper limit of the vanadium (V) concentration becomes high, and the extraction rate is controlled to be 70 wt ppm, for example.

이어서, 이와 같이 얻어진 탈아스팔트유M13A와 상기 감압 경유M11A를 혼합하고, 이 혼합유를 수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리하는 것에 의해, HDMS 정제유M15A를 얻는다. 얻어진 HDMS 정제유M15A에 관하여는, 그 바나듐(V) 농도를 2 wt ppm 이하, 바람직하게는 1 wt ppm 이하로 함과 동시에, 그 유황 농도를 0.5 wt ppm, 바람직하게는 0.3 wt ppm 이하가 되도록 탈메탈ㆍ탈류 조건을 선택하는 것이 바람직하다.Subsequently, deasphalted oil M13A obtained in this way and the said vacuum gas oil M11A are mixed, and this mixed oil is subjected to hydrodemetalization and deflow process to obtain HDMS refined oil M15A. Regarding the obtained HDMS refined oil M15A, the vanadium (V) concentration was 2 wt ppm or less, preferably 1 wt ppm or less, and the sulfur concentration was 0.5 wt ppm, preferably 0.3 wt ppm or less. It is preferable to select metal and dehydration conditions.

그 후, 수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정22A에서 얻어진 HDMS 정제유 M15A의 일부와, 유출유M3A를, 제6 혼합 공정23A로 보내어 혼합하고, 바나듐(V) 농도가 0.5 wt ppm 이하인 석유 제품의 하나로서 가스 터빈 연료(GTF)를 얻는다.Subsequently, a part of the HDMS refined oil M15A obtained in the hydrodesulfurization and deflow process 22A and the effluent oil M3A were sent to the sixth mixing process 23A for mixing, and the gas as one of the petroleum products having a vanadium (V) concentration of 0.5 wt ppm or less. Obtain turbine fuel (GTF).

또한, 수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정22A에서 얻어진 HDMS 정제유M15A 중에서, 제6 혼합 공정23A로 제공되지 않는 잔부에 관하여는, 이를 유동 접촉 분해용(FCC)의 원료 혹은 수소화 분해용(HCR) 원료로 하여, 중간 석유 제품으로 하는 것이 가능하다.In addition, among the HDMS refined oil M15A obtained in the hydrodemetalization / deflow process 22A, the remainder not provided in the sixth mixing process 23A is regarded as a raw material for fluid catalytic cracking (FCC) or a hydrocracking (HCR) raw material. It is possible to make it into an intermediate petroleum product.

탈아스팔트유M13A와 감압 잔유M11A는, 각각 함유하는 메탈 부분, 잔류 탄소, 유황 부분의 농도가 크게 다르고, 반응 조건, 특히 수소 분압에서 큰 차이가 있는 경우에는, 이들을 혼합함이 없이, 별도의 반응기에서 각각 최적의 조건으로 수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리하고, 그 후, 혼합 혹은 수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리한 감압 경유M11A의 적어도 일부와 수소화 정제유M3A의 적어도 일부를 혼합하고, 그 바나듐(V) 농도를 0.5 wt ppm 이하인 가스 터빈 연료(GTF)를 얻는 것도 가능하다.When the deasphalted oil M13A and the reduced pressure residual oil M11A each have significantly different concentrations of the metal part, the residual carbon, and the sulfur part, and there is a large difference in the reaction conditions, especially the hydrogen partial pressure, separate reactors are not mixed. In each of the conditions under optimum conditions, hydrodemetallization and deflow treatment were carried out, and then at least a portion of the reduced-pressure diesel fuel M11A mixed with the hydrodemetallization and dehydrogenation and at least a portion of the hydrogenated refined oil M3A were mixed, and the vanadium (V) concentration was adjusted. It is also possible to obtain a gas turbine fuel (GTF) that is 0.5 wt ppm or less.

이러한 석유 정제 방법에 따르면, 제6 혼합 공정23A에서 HDMS 정제유M15A의 일부와 유출유M3A의 적어도 일부를 혼합하도록 하였기 때문에, 얻어진 혼합유의 바나듐(V) 농도가 충분히 낮게 되는 것에 의해, 석유 제품의 하나로서 가스 터빈 연료를 얻는 것이 가능하다. 또한, 감압 경유M7A와 탈아스팔트유M13A의 혼합유를 수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리하여 얻어진 HDMS 정제유M15A의 잔부로부터도, 메탈 농도(V+Ni)가 낮은, 유동 접촉 분해용 혹은 수소화 분해용 원료로서의 중간 석유 제품을 얻는 것이 가능하게 되고, 부가 가치가 높은 다양한 석유 제품을 효율적으로 함께 생산하는 것이 가능하다.According to this petroleum refining method, since a part of HDMS refined oil M15A and at least a part of effluent oil M3A were mixed in the sixth mixing step 23A, the vanadium (V) concentration of the obtained mixed oil was sufficiently low, thereby causing one of the petroleum products. As a result, it is possible to obtain a gas turbine fuel. In addition, from the remainder of the HDMS refined oil M15A obtained by hydrodemetalization and dehydration of the mixed oil of vacuum gas oil M7A and deasphalted oil M13A, the metal as a raw material for fluid catalytic cracking or hydrocracking having a low metal concentration (V + Ni) is also present. It is possible to obtain intermediate petroleum products, and to produce various petroleum products with high added value efficiently.

또한, 유동 접촉 분해용(FCC) 혹은 수소화 분해용(HCR) 원료로서의 중간 석유 제품에 관하여는, 가스 터빈 연료 등에 비해 메탈에 대한 허용 농도가 높기 때문에, 가스 터빈 연료(GTF)와 유동 접촉용 혹은 수소화 분해용 원료를 함께 생산하는 것에 의해 용제 제거 처리 공정21A에 따른 탈아스팔트유M13A의 수득율을 높이는 것이 가능하고, 이것에 의해 감압 잔유M12A로부터의 아스팔트(역청)M14A의 부생량을 억제하는 것이 가능하다.In addition, intermediate petroleum products as raw materials for fluid catalytic cracking (FCC) or hydrocracking (HCR) have a higher allowable concentration for metals than gas turbine fuels, etc. By producing the raw material for hydrocracking together, it is possible to increase the yield of deasphalted oil M13A according to the solvent removal treatment step 21A, thereby suppressing the by-product amount of asphalt (bitumen) M14A from the vacuum residue M12A. Do.

[실험예]Experimental Example

이하, 실험예에 의해 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기로 한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to experimental examples.

(실험예1)Experimental Example 1

도1에 도시한 석유 정제 방법에 기초하여, 다양한 석유 제품으로서 가스 터빈 연료와, 유동 접촉 분해용 혹은 수소화 분해용 원료로서의 중간 석유 제품을 도7에 도시한 바와 같이 함께 생산하였다.Based on the petroleum refining method shown in FIG. 1, gas turbine fuels as various petroleum products and intermediate petroleum products as raw materials for fluid catalytic cracking or hydrocracking were produced together as shown in FIG.

API 도가 8.5이고, 유황 농도가 3.67 wt%, 바나듐 농도가 393 wt ppm 인 초중유(오리노코 오일)를 원료로 하고, 우선, 이것을 토퍼에서 대기압 증류 처리(증류 분리 공정1)하고 유출유M1과 잔유M2를 얻었다. 얻어진 유출유M1의 원료유에 대한 수득율은 15.9 wt%, 유황 농도는 2.41 wt% 이였다. 또한 잔유M2의 원료유에 대한 수득율은 83.5 wt%, 유황 농도는 4.07 wt%, 바나듐 농도는 472 wt ppm 이었다.Super heavy oil (orinoco oil) having an API degree of 8.5, a sulfur concentration of 3.67 wt%, and a vanadium concentration of 393 wt ppm was used as a raw material, and first, this was subjected to atmospheric distillation (distillation separation process 1) using a topper, Residual oil M2 was obtained. The yield of the obtained effluent oil M1 was 15.9 wt%, and the sulfur concentration was 2.41 wt%. In addition, the yield of the crude oil M2 was 83.5 wt%, the sulfur concentration was 4.07 wt%, and the vanadium concentration was 472 wt ppm.

다음, 얻어진 유출유M1을 수소와 촉매의 존재 하에서 수소화 정제 처리(수소화 정제 공정2)하고, 탈류하는 것에 의해, 수소화 정제유M3, M3'을 얻었다. M3'는 그대로 나프타로서 석유 제품의 하나로 사용하였다. 얻어진 수소화 정제유M3의 원료유에 대한 수득율은 13.0 wt%, 유황 농도는 0.02 wt% 이었다. 또한, M3' 나프타의 원료유에 대한 수득율은 2 wt% 이었다.Next, the obtained oil distillation M1 was subjected to hydrorefining treatment (hydrogenation refining step 2) in the presence of hydrogen and a catalyst, and dehydrogenated to obtain hydrogenated refined oils M3 and M3 '. M3 'was used as one of the petroleum products as naphtha. The yield of the obtained hydrogenated refined oil M3 was 13.0 wt%, and the sulfur concentration was 0.02 wt%. In addition, the yield of the raw material oil of M3 'naphtha was 2 wt%.

또한, 수소화 정제 처리와는 별도로, 이소 부탄을 촉매로 하여 잔유M2를 용제 추출탑에서 용제 제거 처리(용제 제거 공정3)하고, 65%의 추출율에서 탈아스팔트유M4를 얻는 것과 함께, 나머지인 아스팔트(역청)M5를 얻었다. 또한, 용제 제거 처리에서의 용제와 잔유M2의 비(용매/M2)는 8로 하였다. 얻어진 탈아스팔트유M4의 원료유에 대한 수득율은 54.3 wt%, 유황 농도는 3.60 wt%, 바나듐 농도는 66 wt ppm(추출율 14%)이었다. 또한, 아스팔트(역청)M5의 원료유에 대한 수득율은 29.2 wt% 이었다.In addition to the hydrorefining treatment, the remaining oil M2 was subjected to solvent removal treatment (solvent removal step 3) using isobutane as a catalyst, and the deasphalted oil M4 was obtained at an extraction rate of 65%. (Bitumen) M5 was obtained. In addition, the ratio (solvent / M2) of the solvent and residual oil M2 in the solvent removal process was set to 8. The yield of the obtained deasphalted oil M4 was 54.3 wt%, the sulfur concentration was 3.60 wt%, and the vanadium concentration was 66 wt ppm (extraction rate 14%). In addition, the yield of the raw material oil of asphalt (bitumen) M5 was 29.2 wt%.

뒤이어, 얻어진 탈아스팔트유M4를, 수소화 탈메탈 촉매와 수소화 탈류 촉매가 3:7의 vol 비로 충전된 반응기로 도입하고, 수소와 상기 촉매의 존재 하에 수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리(수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정4)하고, HDMS 정제유M6을 얻는다. 또한, 처리는 수소 분압을 100 atm, (H2/유) 비를 800 Nl/l, LHSV를 0.7/hr, 반응 온도를 370℃로 한 조건에서 행하였다. 얻어진 HDMS 정제유M6의 원료유에 대한 수득율은 51 wt%, 유황 농도는 0.4 wt%, 바나듐 농도는 0.7 wt ppm 이었다.Subsequently, the obtained deasphalted oil M4 was introduced into a reactor filled with a hydrodemetalization catalyst and a hydrodehydration catalyst at a vol ratio of 3: 7, and subjected to hydrodemetalization and deflow treatment in the presence of hydrogen and the catalyst (hydrogenation demetalization and dehydration). Step 4), HDMS refined oil M6 is obtained. Further, the treatment was conducted in the conditions of hydrogen partial pressure to 100 atm, (H 2 / oil) ratio of 800 Nl / l, a LHSV 0.7 / hr, the reaction temperature was 370 ℃. The yield of the obtained HDMS refined oil M6 was 51 wt%, the sulfur concentration was 0.4 wt%, and the vanadium concentration was 0.7 wt ppm.

그 후, 얻어진 HDMS 정제유M6 중에서 15 wt%(원료유에 대한 수득율로서)를 상기 수소화 정제유M3와 혼합하고(제1 혼합 공정5), 원료유에 대한 수득율이 28 wt%, 유황 농도가 0.22 wt%, 바나듐 농도가 0.38 wt ppm 인 가스 터빈 연료(GTF)를 얻었다. 또한, HDMS 정제유M6의 나머지 부분, 즉 그 36 wt%(원료유에 대한 수득율로서)을, 그대로 유동 접촉 분해용(FCC) 원료 혹은 수소화 분해용(HCR) 원료로 하였다.Thereafter, 15 wt% (as a yield for the crude oil) in the obtained HDMS refined oil M6 was mixed with the hydrogenated refined oil M3 (first mixing step 5), the yield for the crude oil was 28 wt%, the sulfur concentration was 0.22 wt%, A gas turbine fuel (GTF) with a vanadium concentration of 0.38 wt ppm was obtained. The remainder of the HDMS refined oil M6, i.e., 36 wt% (as a yield to the crude oil), was used as raw material for fluid catalytic cracking (FCC) or hydrocracking (HCR) as it is.

(실험예2)Experimental Example 2

도2에 도시한 석유 정제 방법에 기초하여, 다양한 석유 제품으로서 가스 터빈 연료와, 유동 접촉 분해용 혹은 수소화 분해용 원료로서의 중간 석유 제품을 도8에 도시한 바와 같이 함께 생산하였다.Based on the petroleum refining method shown in FIG. 2, gas turbine fuels as various petroleum products and intermediate petroleum products as raw materials for fluid catalytic cracking or hydrocracking were produced together as shown in FIG.

API 도가 8.5이고, 유황 농도가 3.67 wt%, 바나듐 농도가 393 wt ppm 인 초중유(오리노코 오일)를 원료로 하고, 우선, 이것을 토퍼에서 대기압 증류 처리(증류 분리 공정1)하고 유출유M1과 잔유M2를 얻었다. 얻어진 유출유M1의 원료유에 대한 수득율은 15.9 wt%, 유황 농도는 2.41 wt% 이였다. 또한 잔유M2의 원료유에 대한 수득율은 83.5 wt%, 유황 농도는 4.07 wt%, 바나듐 농도는 472 wt ppm 이었다.Super heavy oil (orinoco oil) having an API degree of 8.5, a sulfur concentration of 3.67 wt%, and a vanadium concentration of 393 wt ppm was used as a raw material, and first, this was subjected to atmospheric distillation (distillation separation process 1) using a topper, Residual oil M2 was obtained. The yield of the obtained effluent oil M1 was 15.9 wt%, and the sulfur concentration was 2.41 wt%. In addition, the yield of the crude oil M2 was 83.5 wt%, the sulfur concentration was 4.07 wt%, and the vanadium concentration was 472 wt ppm.

다음, 얻어진 유출유M1을 수소와 촉매의 존재 하에서 수소화 정제 처리(수소화 정제 공정2)하고, 탈류하는 것에 의해, 수소화 정제유M3, M3'을 얻었다. M3'는 그대로 나프타로서 석유 제품의 하나로 사용하였다. 얻어진 수소화 정제유M3의 원료유에 대한 수득율은 13.0 wt%, 유황 농도는 0.02 wt% 이었다. 또한, M3' 나프타의 원료유에 대한 수득율은 2 wt% 이었다.Next, the obtained oil distillation M1 was subjected to hydrorefining treatment (hydrogenation refining step 2) in the presence of hydrogen and a catalyst, and dehydrogenated to obtain hydrogenated refined oils M3 and M3 '. M3 'was used as one of the petroleum products as naphtha. The yield of the obtained hydrogenated refined oil M3 was 13.0 wt%, and the sulfur concentration was 0.02 wt%. In addition, the yield of the raw material oil of M3 'naphtha was 2 wt%.

또한, 수소화 정제 처리와는 별도로, 펜탄을 촉매로 하여 잔유M2를 용제 추출탑에서 용제 제거 처리(용제 제거 공정3)하고, 76.6%의 추출율에서 탈아스팔트유M4를 얻는 것과 함께, 나머지인 아스팔트(역청)M5를 얻었다. 또한, 용제 제거 처리에서의 용제와 잔유M2의 비(용매/M2)는 8로 하였다. 얻어진 탈아스팔트유M4의 원료유에 대한 수득율은 64 wt%, 유황 농도는 3.9 wt%, 바나듐 농도는 130 wt ppm(추출율 27.5%)이었다. 또한, 아스팔트(역청)M5의 원료유에 대한 수득율은 19.5 wt% 이었다.In addition to the hydrorefining treatment, the remaining oil M2 was subjected to solvent removal treatment (solvent removal step 3) using pentane as a catalyst, and deasphalted oil M4 was obtained at an extraction rate of 76.6%. Bitumen) M5. In addition, the ratio (solvent / M2) of the solvent and residual oil M2 in the solvent removal process was set to 8. The yield of the obtained deasphalted oil M4 was 64 wt%, the sulfur concentration was 3.9 wt%, and the vanadium concentration was 130 wt ppm (extraction rate 27.5%). In addition, the yield of the raw material oil of asphalt (bitumen) M5 was 19.5 wt%.

뒤이어, 얻어진 탈아스팔트유M4를, 수소화 탈메탈 촉매와 수소화 탈류 촉매가 5:5의 vol 비로 충전된 반응기로 도입하고, 수소와 상기 촉매의 존재 하에 수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리(수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정4)하고, HDMS 정제유M6을 얻는다. 또한, 처리는 수소 분압을 100 atm, (H2/유) 비를 800 Nl/l, LHSV를 0.5/hr, 반응 온도를 370℃로 한 조건에서 행하였다. 얻어진 HDMS 정제유M6의 원료유에 대한 수득율은 59 wt%, 유황 농도는 0.45 wt%, 바나듐 농도는 8 wt ppm 이었다.Subsequently, the obtained deasphalted oil M4 was introduced into a reactor filled with a hydrogenation demetal catalyst and a hydrodehydration catalyst at a vol ratio of 5: 5, and subjected to hydrodemetalization and deflow treatment in the presence of hydrogen and the catalyst (hydrogenation demetalization and dehydration). Step 4), HDMS refined oil M6 is obtained. Further, the treatment was conducted in the conditions of hydrogen partial pressure to 100 atm, (H 2 / oil) ratio of 800 Nl / l, a LHSV 0.5 / hr, the reaction temperature was 370 ℃. The yield of the obtained HDMS refined oil M6 was 59 wt%, the sulfur concentration was 0.45 wt%, and the vanadium concentration was 8 wt ppm.

다음으로, 얻어진 HDMS 정제유M6을 감압 증류 처리(감압 증류 분리 공정6)하고, 감압 경유(VGO)M7과 감압 잔유M8을 각각 얻었다. 얻어진 감압 경유M7의 원료유에 대한 수득율은 25 wt%, 유황 농도는 0.24 wt%, 바나듐 농도는 0.3 wt ppm 이었다.Next, the obtained HDMS refined oil M6 was subjected to vacuum distillation (pressure distillation separation step 6) to obtain vacuum gas oil (VGO) M7 and vacuum residual M8, respectively. The yield of the obtained reduced pressure diesel oil M7 was 25 wt%, the sulfur concentration was 0.24 wt%, and the vanadium concentration was 0.3 wt ppm.

그 후, 얻어진 감압 경유M7의 전부를 상기 수소화 정제유M3과 혼합하고(제2 혼합 공정7), 원료유에 대한 수득율이 38 wt%, 유황 농도가 0.16 wt%, 바나듐 농도가 0.19 wt ppm 인 가스 터빈 연료(GTF)를 얻었다. 또한, 감압 증류 처리에서 얻어진 감압 잔유M8은, 그대로 유동 접촉 분해용(FCC) 원료 혹은 수소화 분해용(HCR) 원료로 하였다. 또한, 탈아스팔트유M4의 일부와, HDMS 정제유M6의 일부를 감압 잔유M8과 혼합하는 것 등에 의해, 유동 접촉 분해용(FCC) 원료 혹은 수소화 분해용(HCR) 원료를 얻는 것도 좋다. 이렇게 얻어진 유동 접촉 분해용(FCC) 원료 혹은 수소화 분해용(HCR) 원료는, 원료유에 대한 수득율은 34 wt%, 유황 농도가 0.60 wt%, 바나듐 농도가 13.7 wt ppm 이었다.Thereafter, all of the obtained reduced pressure diesel oil M7 was mixed with the hydrogenated refined oil M3 (second mixing step 7), and the gas turbine had a yield of 38 wt% for the crude oil, a sulfur concentration of 0.16 wt%, and a vanadium concentration of 0.19 wt ppm. Fuel (GTF) was obtained. In addition, the vacuum residue M8 obtained by the vacuum distillation process was used as a raw material for fluid catalytic cracking (FCC) or a hydrocracking (HCR) raw material as it is. Furthermore, a part of deasphalted oil M4 and a part of HDMS refined oil M6 may be mixed with a reduced pressure residual oil M8 to obtain a fluid catalytic cracking (FCC) raw material or a hydrocracking (HCR) raw material. The thus obtained fluid catalytic cracking (FCC) raw material or hydrocracking (HCR) raw material had a yield of 34 wt%, a sulfur concentration of 0.60 wt%, and a vanadium concentration of 13.7 wt ppm with respect to the raw material oil.

(실험예3)Experimental Example 3

도3에 도시한 석유 정제 방법에 기초하여, 다양한 석유 제품으로서 가스 터빈 연료와, 유동 접촉 분해용 혹은 수소화 분해용 원료로서의 중간 석유 제품을 도9에 도시한 바와 같이 함께 생산하였다.Based on the petroleum refining method shown in FIG. 3, gas turbine fuels as various petroleum products and intermediate petroleum products as raw materials for fluid catalytic cracking or hydrocracking were produced together as shown in FIG.

API 도가 28이고, 유황 농도가 2.9 wt%, 바나듐 농도가 69 wt ppm 인 초중유(오리노코 오일)를 원료로 하고, 우선, 이것을 토퍼에서 대기압 증류 처리(증류 분리 공정1)하고 유출유M1과 잔유M2를 얻었다. 얻어진 유출유M1의 원료유에 대한 수득율은 41 wt%, 유황 농도는 0.79 wt% 이었다. 또한 잔유M2의 원료유에 대한 수득율은 58.5 wt%, 유황 농도는 4.72 wt%, 바나듐 농도는 117 wt ppm 이었다.An ultra heavy oil (orinoco oil) having an API degree of 28, a sulfur concentration of 2.9 wt%, and a vanadium concentration of 69 wt ppm was used as a raw material. First, this was subjected to atmospheric distillation (distillation separation process 1) using a topper, and with effluent oil M1. Residual oil M2 was obtained. The yield of crude oil M1 thus obtained was 41 wt% and the sulfur concentration was 0.79 wt%. In addition, the yield of the crude oil M2 was 58.5 wt%, the sulfur concentration was 4.72 wt%, and the vanadium concentration was 117 wt ppm.

다음, 얻어진 잔유M2를 감압 증류 처리(감압 증류 분리 공정20)하고, 감압경유M11과 감압 잔유M12를 각각 얻었다. 얻어진 감압 경유M11의 원료유에 대한 수득율은 28.2 wt%, 유황 농도는 3.37 wt%, 바나듐 농도는 1.5 wt ppm 이었다. 또한, 얻어진 감압 잔유M12의 원료유에 대한 수득율은 30.6 wt%, 바나듐 농도는 223 wt ppm, (V+ Ni)농도는 294 wt ppm, 잔류 탄소는 24.4 wt%, 유황 농도는 6.04 wt%이었다.Next, the obtained residual oil M2 was subjected to vacuum distillation (pressure distillation separation step 20) to obtain vacuum gas oil M11 and vacuum oil residue M12, respectively. The yield of the obtained vacuum gas M11 was 28.2 wt%, the sulfur concentration was 3.37 wt%, and the vanadium concentration was 1.5 wt ppm. In addition, the yield of the obtained vacuum residue M12 was 30.6 wt%, the vanadium concentration was 223 wt ppm, the (V + Ni) concentration was 294 wt ppm, the residual carbon was 24.4 wt%, and the sulfur concentration was 6.04 wt%.

또한, 얻어진 유출유M1의 LPG, 나프타, 등유, 경유 각 부분은, 별도로 수소화 정제 처리(수소화 정제 공정2)하고, 각각에 해당하는 탈류 정제유(가벼운 부분)M3, M3'를 얻었다. 얻어진 수소화 정제유M3의 원료유에 대한 수득율은 20.3 wt%, 유황 농도는 0.05 wt% 이었다. 또한, 수소화 정제유M3'로부터의 가솔린, 등경유의 원료유에 대한 수득율은 각각 6.0 wt%과 13.7 wt% 이었다.Further, each of the LPG, naphtha, kerosene, and light oil portions of the obtained oil distillate M1 was subjected to hydrorefining treatment (hydrogenation refining step 2) separately, to thereby obtain dehydrated refined oil (light portion) M3 and M3 '. The yield of the obtained hydrogenated refined oil M3 was 20.3 wt% and the sulfur concentration was 0.05 wt%. In addition, the yields of the gasoline and kerosene from the hydrogenated refined oil M3 'were 6.0 wt% and 13.7 wt%, respectively.

또한, 수소화 정제 처리와는 별도로, 이소부탄을 촉매로 하여 감압 잔유M12를 용제 추출탑에서 용제 제거 처리(용제 제거 공정21)하고, 60%의 추출율에서 탈아스팔트유M13을 얻는 것과 함께, 나머지인 아스팔트(역청)M14를 얻었다. 또한, 용제 제거 처리에서의 용제와 감압 잔유M12의 비(용매/M12)는 8로 하였다. 얻어진 탈아스팔트유M13의 원료유에 대한 수득율은 18.4 wt%, 유황 농도는 4.62 wt%, 바나듐 농도는 22 wt ppm(추출율 19%)이었다. 또한, 아스팔트(역청)M14의 원료유에 대한 수득율은 12.2 wt% 이었다.In addition to the hydrorefining treatment, a solvent removal treatment (solvent removal step 21) was carried out in a solvent extraction column using isobutane as a catalyst to remove deasphalted oil M13 at a 60% extraction rate. Asphalt (bitumen) M14 was obtained. In addition, the ratio (solvent / M12) of the solvent in the solvent removal process and the vacuum residue M12 was set to 8. The yield of the obtained deasphalted oil M13 was 18.4 wt%, the sulfur concentration was 4.62 wt%, and the vanadium concentration was 22 wt ppm (extraction rate 19%). In addition, the yield of the raw material oil of asphalt (bitumen) M14 was 12.2 wt%.

뒤이어, 얻어진 탈아스팔트유M13과 감압 경유M11의 혼합유를, 수소화 탈메탈 촉매와 수소화 탈류 촉매가 1:9의 vol 비로 충전된 반응기로 도입하고, 수소와 상기 촉매의 존재 하에 수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리(수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정4)하고,HDMS 정제유M15를 얻었다. 또한, 처리는 수소 분압을 90 atm, (H2/유) 비를 800 Nl/l, LHSV를 0.7/hr, 반응 온도를 370℃로 한 조건에서 행하였다. 얻어진 HDMS 정제유M15의 원료유에 대한 수득율은 44 wt%, 유황 농도는 0.6 wt%, 바나듐 농도는 1.0 wt ppm 이었다.Subsequently, a mixed oil of the deasphalted oil M13 and the reduced pressure diesel oil M11 thus obtained was introduced into a reactor filled with a hydrodemetalization catalyst and a hydrodehydration catalyst at a vol ratio of 1: 9, and hydrogenated demetallization and dehydration in the presence of hydrogen and the catalyst. Treatment (hydrogenation demetal and dehydration step 4) afforded HDMS refined oil M15. In addition, the process is hydrogen partial pressure in the line were in a condition of 90 atm, (H 2 / oil) of a 800 Nl / l, LHSV ratio 0.7 / hr, the reaction temperature was 370 ℃. The yield of the obtained HDMS refined oil M15 was 44 wt%, the sulfur concentration was 0.6 wt%, and the vanadium concentration was 1.0 wt ppm.

다음으로, 얻어진 HDMS 정제유M15 중에서 15 wt%(원료유에 대해)를 상기 수소화 정제유M3과 혼합하고, 원료유에 대한 수득율이 45 wt%, 유황 농도가 0.28 wt%, 바나듐 농도가 0.42 wt ppm 인 가스 터빈 연료를 얻었다. 또한, HDMS 정제유의 나머지 부분, 즉 그 29 wt%를 그대로 유동 접촉 분해용(FCC) 원료 혹은 수소화 분해용(HCR) 원료로 하였다.Next, in the obtained HDMS refined oil M15, 15 wt% (relative to the crude oil) was mixed with the hydrogenated refined oil M3, and a gas turbine having a yield of 45 wt% for the crude oil, a sulfur concentration of 0.28 wt%, and a vanadium concentration of 0.42 wt ppm. Got fuel. The remaining portion of the HDMS refined oil, that is, 29 wt%, was used as a raw material for fluid catalytic cracking (FCC) or hydrocracking (HCR) as it is.

다음으로, 저유황 원유를 이용한 실험예에 관하여 설명하기로 한다.Next, an experimental example using low sulfur crude oil will be described.

(실험예4)Experimental Example 4

도4에 도시한 석유 정제 방법에 기초하여, 다양한 석유 제품으로서 가스 터빈 연료와, 유동 접촉 분해용 혹은 수소화 분해용 원료로서의 중간 석유 제품을 도10에 도시한 바와 같이 함께 생산하였다.Based on the petroleum refining method shown in FIG. 4, gas turbine fuels as various petroleum products and intermediate petroleum products as raw materials for fluid catalytic cracking or hydrocracking were produced together as shown in FIG.

유황 농도가 1.79 wt%, 바나듐 농도가 13.5 wt ppm 인 저유황 원유(아라비안라이트)를 원료로 하고, 우선, 이것을 토퍼에서 대기압 증류 처리(증류 분리 공정1A)하고 유출유M1A와 잔유M2A를 얻었다. 얻어진 유출유M1A의 원료유에 대한 수득율은 53.5 wt%, 유황 농도는 0.63 wt% 이었다. 또한 잔유M2A의 원료유에 대한수득율은 45.4 wt%, 유황 농도는 3.20 wt%, 바나듐 농도는 30.0 wt ppm 이었다.Low-sulfur crude oil (Arabian Lite) having a sulfur concentration of 1.79 wt% and a vanadium concentration of 13.5 wt ppm was used as a raw material. At first, atmospheric distillation (distillation separation process 1A) was carried out using a topper to obtain effluent oil M1A and residual oil M2A. The yield of crude oil M1A obtained was 53.5 wt% and the sulfur concentration was 0.63 wt%. In addition, the yield of crude oil M2A was 45.4 wt%, the sulfur concentration was 3.20 wt%, and the vanadium concentration was 30.0 wt ppm.

다음, 얻어진 유출유M1A를 플래셔30에 의해 분리하고, 유출유M3A, M3A'를 얻었다. M3A'는 그대로 나프타로서 석유 제품의 하나로 사용하였다. 얻어진 유출유M3A의 원료유에 대한 수득율은 50.9 wt%, 유황 농도는 0.66 wt% 이었다. 또한, 나프타M3A'의 원료유에 대한 수득율은 2.6 wt% 이었다.Next, the obtained oil spill M1A was isolate | separated by the flasher 30, and oil spill M3A and M3A 'were obtained. M3A 'was used as one of the petroleum products as naphtha. The yield of crude oil M3A obtained was 50.9 wt% and sulfur concentration was 0.66 wt%. In addition, the yield of the naphtha M3A 'with respect to the raw material oil was 2.6 wt%.

또한, 이소부탄을 촉매로 하여 잔유M2A를 용제 추출탑에서 용제 제거 처리(용제 제거 공정3A)하고, 65%의 추출율에서 탈아스팔트유M4A를 얻는 것과 함께, 나머지인 아스팔트(역청)M5A를 얻었다. 또한, 용제 제거 처리에서의 용제와 잔유M2A의 비(용매/M2A)는 8로 하였다. 얻어진 탈아스팔트유M4A의 원료유에 대한 수득율은 38.6 wt%, 유황 농도는 2.80 wt%, 바나듐 농도는 5.9 wt ppm(추출율 19%)이었다. 또한, 아스팔트(역청)M5A의 원료유에 대한 수득율은 6.8 wt% 이었다.The remaining oil M2A was subjected to solvent removal treatment (solvent removal step 3A) using isobutane as a catalyst, and deasphalted oil M4A was obtained at an extraction rate of 65%, and the remaining asphalt (bitumen) M5A was obtained. In addition, the ratio (solvent / M2A) of the solvent and residual oil M2A in the solvent removal process was set to 8. The yield of the obtained deasphalted oil M4A was 38.6 wt%, the sulfur concentration was 2.80 wt%, and the vanadium concentration was 5.9 wt ppm (extraction rate 19%). In addition, the yield of the raw material oil of asphalt (bitumen) M5A was 6.8 wt%.

뒤이어, 얻어진 탈아스팔트유M4A를, 수소화 탈메탈 촉매와 수소화 탈류 촉매가 1:9의 vol 비로 충전된 반응기로 도입하고, 수소와 상기 촉매의 존재 하에 수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리(수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정4A)하고, HDMS 정제유M6A를 얻었다. 또한, 처리는 수소 분압을 100 atm, (H2/유) 비를 800 Nl/l, LHSV를 0.5/hr, 반응 온도를 370℃로 한 조건에서 행하였다. 얻어진 HDMS 정제유M6A의 원료유에 대한 수득율은 36.3 wt%, 유황 농도는 0.10 wt%, 바나듐 농도는 0.9 wt ppm 이었다.Subsequently, the obtained deasphalted oil M4A was introduced into a reactor filled with a hydrogenation demetal catalyst and a hydrodehydration catalyst at a vol ratio of 1: 9, and subjected to hydrodemetalization and deflow treatment in the presence of hydrogen and the catalyst (hydrogenation demetalization and dehydration). Step 4A), HDMS refined oil M6A was obtained. Further, the treatment was conducted in the conditions of hydrogen partial pressure to 100 atm, (H 2 / oil) ratio of 800 Nl / l, a LHSV 0.5 / hr, the reaction temperature was 370 ℃. The yield of the obtained HDMS refined oil M6A was 36.3 wt%, the sulfur concentration was 0.10 wt%, and the vanadium concentration was 0.9 wt ppm.

다음으로, 얻어진 HDMS 정제유M6A 중에서 22.7 wt%(원료유에 대한 수득율로서)를 유출유M3A와 혼합하고(제4 혼합 공정5A), 원료유에 대한 수득율이 73.6 wt%, 유황 농도가 0.49 wt%, 바나듐 농도가 0.28 wt ppm 인 가스 터빈 연료(GTF)를 얻었다. 또한, HDMS 정제유M6A의 나머지 부분, 즉 그 13.6 wt%(원료유에 대한 수득율로서)를, 그대로 유동 접촉 분해용(FCC) 원료 혹은 수소화 분해용(HCR) 원료로 사용하였다.Next, in the obtained HDMS refined oil M6A, 22.7 wt% (as a yield for the crude oil) was mixed with the effluent oil M3A (fourth mixing step 5A), the yield for the crude oil was 73.6 wt%, the sulfur concentration was 0.49 wt%, vanadium A gas turbine fuel (GTF) with a concentration of 0.28 wt ppm was obtained. In addition, the remainder of HDMS refined oil M6A, i.e., 13.6 wt% (as a yield for crude oil), was used as it was as a raw material for fluid catalytic cracking (FCC) or for hydrocracking (HCR).

(실험예5)Experimental Example 5

도5에 도시한 석유 정제 방법에 기초하여, 다양한 석유 제품으로서 가스 터빈 연료와, 유동 접촉 분해용 혹은 수소화 분해용 원료로서의 중간 석유 제품을 도11에 도시한 바와 같이 함께 생산하였다.Based on the petroleum refining method shown in FIG. 5, gas turbine fuels as various petroleum products and intermediate petroleum products as raw materials for fluid catalytic cracking or hydrocracking were produced together as shown in FIG.

실험예4와 동일한 저유황 원유인 유황 농도가 1.79 wt%, 바나듐 농도가 13.5 wt ppm 인 원유(아라비안라이트)를 원료로 하고, 우선, 이것을 토퍼에서 대기압 증류 처리(증류 분리 공정1A)하고 유출유M1A와 잔유M2A를 얻었다. 얻어진 유출유M1A의 원료유에 대한 수득율은 53.5 wt%, 유황 농도는 0.63 wt% 이었다. 또한 잔유M2A의 원료유에 대한 수득율은 45.4 wt%, 유황 농도는 3.20 wt%, 바나듐 농도는 30.0 wt ppm 이었다.Crude oil (Arabian Lite) having a sulfur concentration of 1.79 wt% and a vanadium concentration of 13.5 wt ppm, which is the same crude sulfur as in Experimental Example 4, was used as a raw material. M1A and residual M2A were obtained. The yield of crude oil M1A obtained was 53.5 wt% and the sulfur concentration was 0.63 wt%. In addition, the yield of the crude oil M2A was 45.4 wt%, the sulfur concentration was 3.20 wt%, and the vanadium concentration was 30.0 wt ppm.

다음, 얻어진 유출유M1A를 플래셔30에 의해 분리하고, 유출유M3A, M3A'를 얻었다. M3A'는 그대로 나프타로서 석유 제품의 하나로 사용하였다. 얻어진 유출유M3A의 원료유에 대한 수득율은 50.9 wt%, 유황 농도는 0.66 wt% 이었다. 또한, 나프타M3A'의 원료유에 대한 수득율은 2.6 wt% 이었다.Next, the obtained oil spill M1A was isolate | separated by the flasher 30, and oil spill M3A and M3A 'were obtained. M3A 'was used as one of the petroleum products as naphtha. The yield of crude oil M3A obtained was 50.9 wt% and sulfur concentration was 0.66 wt%. In addition, the yield of the naphtha M3A 'with respect to the raw material oil was 2.6 wt%.

또한, 수소화 정제 처리와는 별도로, 펜탄을 촉매로 하여 잔유M2A를 용제 추출탑에서 용제 제거 처리(용제 제거 공정3A)하고, 65%의 추출율에서 탈아스팔트유M4A를 얻는 것과 함께, 나머지인 아스팔트(역청)M5A를 얻었다. 또한, 용제 제거 처리에서의 용제와 잔유M2A의 비(용매/M2A)는 8로 하였다. 얻어진 탈아스팔트유M4A의 원료유에 대한 수득율은 38.6 wt%, 유황 농도는 2.80 wt%, 바나듐 농도는 5.9 wt ppm(추출율 19%)이었다. 또한, 아스팔트(역청)M5A의 원료유에 대한 수득율은 6.8 wt% 이었다.In addition to the hydrorefining treatment, the remaining oil M2A was subjected to solvent removal treatment (solvent removal step 3A) using pentane as a catalyst, and deasphalted oil M4A was obtained at an extraction rate of 65%. Bitumen) M5A. In addition, the ratio (solvent / M2A) of the solvent and residual oil M2A in the solvent removal process was set to 8. The yield of the obtained deasphalted oil M4A was 38.6 wt%, the sulfur concentration was 2.80 wt%, and the vanadium concentration was 5.9 wt ppm (extraction rate 19%). In addition, the yield of the raw material oil of asphalt (bitumen) M5A was 6.8 wt%.

뒤이어, 얻어진 탈아스팔트유M4A를, 수소화 탈메탈 촉매와 수소화 탈류 촉매가 1:9의 vol 비로 충전된 반응기로 도입하고, 수소와 상기 촉매의 존재 하에 수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리(수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정4A)하고, HDMS 정제유M6A를 얻었다. 또한, 처리는 수소 분압을 100 atm, (H2/유) 비를 800 Nl/l, LHSV를 0.7/hr, 반응 온도를 360℃로 한 조건에서 행하였다. 얻어진 HDMS 정제유M6A의 원료유에 대한 수득율은 36.3 wt%, 유황 농도는 0.30 wt%, 바나듐 농도는 1.5 wt ppm 이었다.Subsequently, the obtained deasphalted oil M4A was introduced into a reactor filled with a hydrogenation demetal catalyst and a hydrodehydration catalyst at a vol ratio of 1: 9, and subjected to hydrodemetalization and deflow treatment in the presence of hydrogen and the catalyst (hydrogenation demetalization and dehydration). Step 4A), HDMS refined oil M6A was obtained. Further, the treatment was conducted in the conditions of hydrogen partial pressure to 100 atm, (H 2 / oil) ratio of 800 Nl / l, a LHSV 0.7 / hr, the reaction temperature was 360 ℃. The yield of the obtained HDMS refined oil M6A was 36.3 wt%, the sulfur concentration was 0.30 wt%, and the vanadium concentration was 1.5 wt ppm.

다음으로, 얻어진 HDMS 정제유M6A를 감압 증류 처리(감압 증류 분리 공정6A)하고, 감압 경유(VGO)M7A와 감압 잔유M8A를 각각 얻었다. 얻어진 감압 경유M7A의 원료유에 대한 수득율은 23.0 wt%, 유황 농도는 0.10 wt%, 바나듐 농도는 0.2 wt ppm 이었다.Next, the obtained HDMS refined oil M6A was subjected to vacuum distillation (pressure distillation separation step 6A) to obtain vacuum gas oil (VGO) M7A and vacuum residue M8A, respectively. The yield of the obtained reduced pressure diesel oil M7A was 23.0 wt%, the sulfur concentration was 0.10 wt%, and the vanadium concentration was 0.2 wt ppm.

그 후, 얻어진 감압 경유M7A의 전부를 유출유M3A와 혼합하고(제5 혼합공정7A), 원료유에 대한 수득율이 73.9 wt%, 유황 농도가 0.49 wt%, 바나듐 농도가 0.06 wt ppm 인 가스 터빈 연료(GTF)를 얻었다. 또한, 감압 증류 처리에서 얻어진 감압 잔유M8A는, 그대로 유동 접촉 분해용(FCC) 원료 혹은 수소화 분해용(HCR) 원료로 사용하였다. 또한, 탈아스팔트유M4A의 일부와, HDMS 정제유M6A의 일부를 감압 잔유M8A와 혼합하는 것 등에 의해, 유동 접촉 분해용(FCC) 원료 혹은 수소화 분해용(HCR) 원료를 얻는 것도 좋다. 이렇게 얻어진 유동 접촉 분해용(FCC) 원료 혹은 수소화 분해용(HCR) 원료는, 원료유에 대한 수득율은 13.3 wt%, 유황 농도가 0.65 wt%, 바나듐 농도가 3.7 wt ppm 이었다.Thereafter, all of the obtained reduced pressure diesel oil M7A was mixed with the outflow oil M3A (fifth mixing step 7A), and the gas turbine fuel having a yield of raw material oil of 73.9 wt%, a sulfur concentration of 0.49 wt%, and a vanadium concentration of 0.06 wt ppm. (GTF) was obtained. In addition, the vacuum residue M8A obtained by the vacuum distillation process was used as a raw material for fluid catalytic cracking (FCC) or a hydrocracking (HCR) raw material as it was. In addition, a part of deasphalted oil M4A and a part of HDMS refined oil M6A may be mixed with a reduced pressure residual oil M8A to obtain a fluid catalytic cracking (FCC) raw material or a hydrocracking (HCR) raw material. The thus obtained fluid catalytic cracking (FCC) raw material or hydrocracking (HCR) raw material had a yield of raw material oil of 13.3 wt%, sulfur concentration of 0.65 wt%, and vanadium concentration of 3.7 wt ppm.

(실험예6)Experimental Example 6

도6에 도시한 석유 정제 방법에 기초하여, 다양한 석유 제품으로서 가스 터빈 연료와, 유동 접촉 분해용 혹은 수소화 분해용 원료로서의 중간 석유 제품을 도12에 도시한 바와 같이 함께 생산하였다.Based on the petroleum refining method shown in FIG. 6, gas turbine fuels as various petroleum products and intermediate petroleum products as raw materials for fluid catalytic cracking or hydrocracking were produced together as shown in FIG.

실험예4와 동일한 저유황 원유인 유황 농도가 1.79 wt%, 바나듐 농도가 13.5 wt ppm 인 원유(아라비안라이트)를 원료로 하고, 우선, 이것을 토퍼에서 대기압 증류 처리(증류 분리 공정1A)하고 유출유M1A와 잔유M2A를 얻었다. 얻어진 유출유M1A의 원료유에 대한 수득율은 53.5 wt%, 유황 농도는 0.63 wt% 이었다. 또한 잔유M2A의 원료유에 대한 수득율은 45.4 wt%, 유황 농도는 3.20 wt%, 바나듐 농도는 30.0 wt ppm 이었다.Crude oil (Arabian Lite) having a sulfur concentration of 1.79 wt% and a vanadium concentration of 13.5 wt ppm, which is the same crude sulfur as in Experimental Example 4, was used as a raw material. M1A and residual M2A were obtained. The yield of crude oil M1A obtained was 53.5 wt% and the sulfur concentration was 0.63 wt%. In addition, the yield of the crude oil M2A was 45.4 wt%, the sulfur concentration was 3.20 wt%, and the vanadium concentration was 30.0 wt ppm.

다음, 얻어진 잔유M2A를 감압 증류 처리(감압 증류 분리 공정20A)하고, 감압경유M11A와 감압 잔유M12A를 각각 얻었다. 얻어진 감압 경유M11A의 원료유에 대한 수득율은 30.4 wt%, 유황 농도는 2.70 wt%, 바나듐 농도는 0.1 wt ppm 이었다. 또한, 얻어진 감압 잔유M12A의 원료유에 대한 수득율은 15.0 wt%, 바나듐 농도는 91.0 wt ppm, 유황 농도는 4.10 wt%이었다.Next, the obtained residual oil M2A was subjected to vacuum distillation (reduced pressure distillation separation step 20A) to obtain vacuum gas oil M11A and vacuum residual oil M12A, respectively. The yield of the obtained reduced pressure diesel oil M11A was 30.4 wt%, the sulfur concentration was 2.70 wt%, and the vanadium concentration was 0.1 wt ppm. In addition, the yield of the obtained vacuum residue M12A was 15.0 wt%, the vanadium concentration was 91.0 wt ppm, and the sulfur concentration was 4.10 wt%.

얻어진 유출유M1A를 플래셔30에 의해 분리하고, 유출유M3A, M3A'를 얻었다. M3A'는 그대로 나프타로서 석유 제품의 하나로 사용하였다. 얻어진 유출유M3A의 원료유에 대한 수득율은 50.9 wt%, 유황 농도는 0.66 wt% 이었다. 또한, 나프타M3A'의 원료유에 대한 수득율은 2.6 wt% 이었다.The obtained oil spill M1A was isolate | separated with the flasher 30, and oil spill M3A and M3A 'were obtained. M3A 'was used as one of the petroleum products as naphtha. The yield of crude oil M3A obtained was 50.9 wt% and sulfur concentration was 0.66 wt%. In addition, the yield of the naphtha M3A 'with respect to the raw material oil was 2.6 wt%.

또한, 수소화 정제 처리와는 별도로, 이소부탄을 촉매로 하여 감압 잔유M12A를 용제 추출탑에서 용제 제거 처리(용제 제거 공정21A)하고, 60%의 추출율에서 탈아스팔트유M13A를 얻는 것과 함께, 나머지인 아스팔트(역청)M14A를 얻었다. 또한, 용제 제거 처리에서의 용제와 감압 잔유M12A와의 비(용매/M12A)는 8로 하였다. 얻어진 탈아스팔트유M13A의 원료유에 대한 수득율은 10.5 wt%, 유황 농도는 3.30 wt%, 바나듐 농도는 11.0 wt ppm이었다. 또한, 아스팔트(역청)M14A의 원료유에 대한 수득율은 4.5 wt% 이었다.In addition to the hydrorefining process, a solvent removal treatment (solvent removal step 21A) was carried out in a solvent extraction column using isobutane as a catalyst, and deasphalted oil M13A was obtained at an extraction rate of 60%. Asphalt (bitumen) M14A was obtained. In addition, the ratio (solvent / M12A) of the solvent in the solvent removal process and the vacuum residue M12A was set to 8. The yield of the obtained deasphalted oil M13A was 10.5 wt%, the sulfur concentration was 3.30 wt%, and the vanadium concentration was 11.0 wt ppm. In addition, the yield of the raw material oil of asphalt (bitumen) M14A was 4.5 wt%.

뒤이어, 얻어진 탈아스팔트유M13A와 감압 경유M11A와의 혼합유를, 수소화 탈메탈 촉매와 수소화 탈류 촉매가 1:9의 vol 비로 충전된 반응기로 도입하고, 수소와 상기 촉매의 존재 하에 수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리(수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정22A)하고, HDMS 정제유M15A를 얻었다. 또한, 처리는 수소 분압을 100 atm,(H2/유) 비를 800 Nl/l, LHSV를 0.5/hr, 반응 온도를 375℃로 한 조건에서 행하였다. 얻어진 HDMS 정제유M15A의 원료유에 대한 수득율은 38.4 wt%, 유황 농도는 0.10 wt%, 바나듐 농도는 0.9 wt ppm 이었다.Subsequently, a mixed oil of the deasphalted oil M13A and the vacuum gas oil M11A obtained was introduced into a reactor filled with a hydrogenation demetal catalyst and a hydrodehydration catalyst at a vol ratio of 1: 9, and hydrogenated demetallization and dehydration in the presence of hydrogen and the catalyst. Treatment (hydrogenation demetal and dehydration step 22A) was carried out to obtain HDMS refined oil M15A. Further, the treatment was conducted in the conditions of hydrogen partial pressure to 100 atm, (H 2 / oil) ratio of 800 Nl / l, a LHSV 0.5 / hr, the reaction temperature was 375 ℃. The yield of the obtained HDMS refined oil M15A was 38.4 wt%, the sulfur concentration was 0.10 wt%, and the vanadium concentration was 0.9 wt ppm.

다음으로, 얻어진 HDMS 정제유M15A 중에서 22.7 wt%(원료유에 대하여)를 유출유M3A와 혼합하고, 원료유에 대한 수득율이 73.6 wt%, 유황 농도가 0.49 wt%, 바나듐 농도가 0.28 wt ppm 인 가스 터빈 연료를 얻었다. 또한, HDMS 정제유의 나머지 부분, 즉 그의 15.7 wt%을 그대로 유동 접촉 분해용(FCC) 원료 혹은 수소화 분해용(HCR) 원료로 사용하였다.Next, in the obtained HDMS refined oil M15A, 22.7 wt% (relative to the crude oil) was mixed with the effluent oil M3A, and the gas turbine fuel having a yield of crude oil of 73.6 wt%, a sulfur concentration of 0.49 wt%, and a vanadium concentration of 0.28 wt ppm. Got. In addition, the remainder of the HDMS refined oil, i.e., 15.7 wt%, was used as raw material for fluid catalytic cracking (FCC) or hydrocracking (HCR) as it is.

본 발명의 석유 정제 방법에 따르면, 오리노코 타르 등의 중유(중질의 원료유) 또는 저유황 농도의 원료유로부터, 예를 들면 바나듐(V) 농도가 0.5 wt ppm 이하인 석유 제품(가스 터빈 연료)과, 유동 접촉 분해용(FCC) 원료 혹은 수소화 분해용(HCR) 원료로서 적합한, 메탈 농도(V + Ni)가 30 wt ppm 이하인 중간 석유 제품을 효율적으로 함께 생산할 수 있다.According to the petroleum refining method of the present invention, a petroleum product (gas turbine fuel) having a vanadium (V) concentration of 0.5 wt ppm or less, for example, from heavy oil (heavy raw material oil) such as orinoco tar or low crude sulfur oil. And an intermediate petroleum product having a metal concentration (V + Ni) of 30 wt ppm or less, which is suitable as a fluid catalytic cracking (FCC) raw material or a hydrocracking (HCR) raw material, can be efficiently produced together.

Claims (26)

원료유를 정제 처리하여 다양한 중간 석유 제품을 포함하는 석유 제품을 제조하는 석유 정제 방법으로서,A petroleum refining method for refining crude oil to produce petroleum products including various intermediate petroleum products, 원료유를 증류 처리하고 유출유와 잔유로 분리하는 증류 분리 공정과,A distillation separation process of distilling raw oil and separating the effluent oil and residual oil; 상기 증류 분리 공정에서 얻어진 유출유의 적어도 일부를 수소와 촉매의 존재 하에서 수소화 정제 처리하고, 탈류하는 것에 의해 탈류 정제유를 얻는 수소화 정제 공정과,At least a portion of the effluent oil obtained in the distillation separation step is subjected to hydrorefining treatment in the presence of hydrogen and a catalyst, and dehydrogenated to obtain dehydrogenated refined oil; 상기 잔유를 용제 제거 처리하고, 추출액으로서의 탈아스팔트유와 나머지인 아스팔트(역청)를 얻는 용제 제거 공정과,A solvent removal step of solvent-removing the residual oil to obtain deasphalted oil as an extract and the remaining asphalt (bitumen); 상기 탈아스팔트유의 적어도 일부를 수소와 촉매의 존재 하에 수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리하고, 탈메탈ㆍ탈류 정제한 HDMS 정제유를 얻는 수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정과,At least a part of the deasphalted oil in the presence of hydrogen and a catalyst for hydrodemetalization and deflow treatment to obtain a demetallized and deflow-refined HDMS refined oil; 상기 HDMS 정제유의 일부와 상기 탈류 정제유의 적어도 일부를 혼합하고, 석유 제품 중의 하나를 얻는 제1 혼합 공정을 포함하는 석유 정제 방법.And a first mixing step of mixing a portion of the HDMS refined oil and at least a portion of the demineralized refined oil and obtaining one of the petroleum products. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 제1 혼합 공정에서 얻어진 석유 제품은 가스 터빈 연료이고,The petroleum product obtained in the first mixing process is a gas turbine fuel, 상기 용제 제거 공정은, 공급 원료인 잔유 중의 바나듐에 대하여 얻어진 탈아스팔트유 중의 바나듐의 추출율이 20% 이하가 되도록 추출율을 제어하고, 특히탈아스팔트유를 수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정에서 처리하여 얻어진 HDMS 정제유의 바나듐 농도가 2 wt ppm 이하, 유황 농도가 0.5 wt% 이하가 되도록 탈메탈ㆍ탈류 조건을 선택하는 것을 특징으로 하는 석유 정제 방법.The solvent removal step controls the extraction rate so that the extraction rate of vanadium in the deasphalted oil obtained in relation to vanadium in the residual oil as the feedstock is 20% or less, and in particular, the HDMS refined oil obtained by treating deasphalted oil in a hydrodemetalization / deflow process. The demetal-dehydration conditions are selected so that the vanadium concentration of 2 wt ppm or less and the sulfur concentration may be 0.5 wt% or less. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 제1 혼합 공정에서 얻어진 석유 제품은 가스 터빈 연료이고,The petroleum product obtained in the first mixing process is a gas turbine fuel, 상기 제1 혼합 공정에서는 상기 가스 터빈 연료의 바나듐 농도가 0.5 wt ppm 이하가 되도록 혼합 조건을 설정하는 것을 특징으로 하는 석유 정제 방법.In the first mixing step, the mixing conditions are set such that the vanadium concentration of the gas turbine fuel is 0.5 wt ppm or less. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 HDMS 정제유의 잔부를, 유동 접촉 분해용 혹은 수소화 분해용 원료로서의 중간 석유 제품으로 하는 것을 특징으로 하는 석유 정제 방법.The remainder of the said HDMS refined oil is an intermediate petroleum product as a raw material for fluid catalytic cracking or hydrocracking, The petroleum purification method characterized by the above-mentioned. 원료유를 정제 처리하여 다양한 중간 석유 제품을 포함하는 석유 제품을 제조하는 석유 정제 방법으로서,A petroleum refining method for refining crude oil to produce petroleum products including various intermediate petroleum products, 원료유를 증류 처리하여 유출유와 잔유로 분리하는 증류 분리 공정과,A distillation separation process of distilling the raw oil to separate the effluent oil and the residual oil; 상기 증류 분리 공정에서 얻어진 유출유의 적어도 일부를 수소와 촉매의 존재 하에서 수소화 정제 처리하고, 탈류하는 것에 의해 탈류 정제유를 얻는 수소화 정제 공정과,At least a portion of the effluent oil obtained in the distillation separation step is subjected to hydrorefining treatment in the presence of hydrogen and a catalyst, and dehydrogenated to obtain dehydrogenated refined oil; 상기 잔유를 용제 제거 처리하고, 추출액으로서의 탈아스팔트유와 나머지인아스팔트(역청)를 얻는 용제 제거 공정과,A solvent removal step of solvent-removing the residual oil to obtain deasphalted oil as the extract and remaining asphalt (bitumen); 상기 탈아스팔트유의 적어도 일부를 수소와 촉매의 존재 하에서 수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리하고, 탈메탈ㆍ탈류 정제한 HDMS 정제유를 얻는 수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정과,At least a part of the deasphalted oil in the presence of hydrogen and a catalyst, followed by a hydrodemetalization and deflow treatment to obtain a demetallized and deflow-refined HDMS refined oil; 상기 HDMS 정제유를 감압 증류 처리하여 감압 경유와 감압 잔유로 분리하는 감압 증류 분리 공정과,A vacuum distillation separation process of distilling the HDMS refined oil under reduced pressure distillation to separate the reduced pressure gas oil and a reduced pressure residual oil, 상기 감압 경유의 적어도 일부와 상기 탈류 정제유의 적어도 일부를 혼합하고, 석유 제품 중의 하나를 얻는 제2 혼합 공정을 포함하는 석유 정제 방법.And a second mixing step of mixing at least a portion of the vacuum gas oil and at least a portion of the demineralized refined oil to obtain one of the petroleum products. 제5항에 있어서,The method of claim 5, 상기 제2 혼합 공정에서 얻어진 석유 제품은 가스 터빈 연료이고,The petroleum product obtained in the second mixing process is a gas turbine fuel, 상기 용제 제거 공정은, 공급 원료인 잔유 중의 바나듐에 대하여 얻어진 탈아스팔트유 중의 바나듐의 추출율이 30% 이하가 되도록 추출율을 제어하고, 탈아스팔트유를 수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정에서 처리하여 얻어진 HDMS 정제유의 바나듐 농도가 20 wt ppm 이하, 유황 농도가 0.5 wt% 이하가 되도록 탈메탈ㆍ탈류 조건을 선택하고, 상기 감압 증류 분리 공정에서 얻어진 감압 경유의 바나듐 농도를 1 wt ppm 이하가 되도록 하는 것을 특징으로 하는 석유 정제 방법.The solvent removal step controls the extraction rate so that the extraction rate of vanadium in the deasphalted oil obtained with respect to vanadium in the resid as the feedstock is 30% or less, and the deasphalted oil is obtained by treating the deasphalted oil in a hydrodehydration / dehydration step. Demetal and deflow conditions are selected so that the vanadium concentration is 20 wt ppm or less and the sulfur concentration is 0.5 wt% or less, and the vanadium concentration of the vacuum gas oil obtained in the vacuum distillation separation process is 1 wt ppm or less. Petroleum Refining Method. 제5항에 있어서,The method of claim 5, 상기 제2 혼합 공정에서 얻어진 석유 제품은 가스 터빈 연료이고,The petroleum product obtained in the second mixing process is a gas turbine fuel, 상기 제2 혼합 공정에서는 상기 가스 터빈 연료의 바나듐 농도가 0.5 wt ppm 이하가 되도록 혼합 조건을 설정하는 것을 특징으로 하는 석유 정제 방법.In the second mixing step, the mixing conditions are set such that the vanadium concentration of the gas turbine fuel is 0.5 wt ppm or less. 제5항에 있어서,The method of claim 5, 상기 HDMS 정제유의 적어도 일부를 감압 증류 처리하여 얻어진 감압 경유를, 유동 접촉 분해용 혹은 수소화 분해용 원료로서의 중간 석유 제품으로 하는 것을 특징으로 하는 석유 정제 방법.A petroleum refining method, wherein the vacuum gas oil obtained by distilling at least a portion of the HDMS refined oil under reduced pressure is an intermediate petroleum product as a raw material for fluid catalytic cracking or hydrocracking. 원료유를 정제 처리하여 다양한 중간 석유 제품을 포함하는 석유 제품을 제조하는 석유 정제 방법으로서,A petroleum refining method for refining crude oil to produce petroleum products including various intermediate petroleum products, 원료유를 증류 처리하여 유출유와 잔유로 분리하는 증류 분리 공정과,A distillation separation process of distilling the raw oil to separate the effluent oil and the residual oil; 상기 증류 분리 공정에서 얻어진 유출유의 적어도 일부를 수소와 촉매의 존재 하에서 수소화 정제 처리하고, 탈류하는 것에 의해 탈류 정제유를 얻는 수소화 정제 공정과,At least a portion of the effluent oil obtained in the distillation separation step is subjected to hydrorefining treatment in the presence of hydrogen and a catalyst, and dehydrogenated to obtain dehydrogenated refined oil; 상기 잔유를 감압 증류 처리하여 감압 경유와 감압 잔유로 분리하는 감압 증류 분리 공정과,A vacuum distillation separation process of distilling the residual oil under reduced pressure distillation to separate the vacuum oil and the vacuum residue; 상기 감압 잔유를 용제 제거 처리하고, 추출액으로서의 탈아스팔트유와 나머지인 아스팔트(역청)를 얻는 용제 제거 처리 공정과,A solvent removal treatment step of performing solvent removal treatment on the vacuum residue to obtain deasphalted oil as an extract and remaining asphalt (bitumen); 상기 감압 경유와 탈아스팔트유를 혼합하고, 이 혼합유를 수소와 촉매의 존재 하에서 수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리하고, 탈메탈ㆍ탈류 정제한 HDMS 정제유를 얻는 수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정과,A hydrogenation demetalization and degassing step of mixing the reduced-pressure diesel oil with deasphalted oil and subjecting the mixed oil to hydrodemetalization and deflow treatment in the presence of hydrogen and a catalyst to obtain demetalization and deflow-refined HDMS refined oil; 상기 HDMS 정제유의 일부와 상기 탈류 정제유의 적어도 일부를 혼합하고, 석유 제품 중의 하나를 얻는 제3 혼합 공정을 포함하는 석유 정제 방법.And a third mixing step of mixing a portion of the HDMS refined oil and at least a portion of the demineralized refined oil and obtaining one of the petroleum products. 제9항에 있어서,The method of claim 9, 상기 제3 혼합 공정에서 얻어진 석유 제품은 가스 터빈 연료이고,The petroleum product obtained in the third mixing process is a gas turbine fuel, 상기 용제 제거 공정은, 공급 원료인 잔유 중의 바나듐에 대하여 얻어진 탈아스팔트유 중의 바나듐의 추출율이 15% 이하가 되도록 추출율을 제어하고, 특히 상기 HDMS 정제유의 바나듐 농도가 2 wt ppm 이하, 유황 농도가 0.5 wt% 이하가 되도록 상기 탈메탈ㆍ탈류 공정의 조건을 선택하는 것을 특징으로 하는 석유 정제 방법.The solvent removal step controls the extraction rate so that the extraction rate of vanadium in the deasphalted oil obtained in relation to vanadium in the residual oil as the feedstock is 15% or less, and in particular, the vanadium concentration of the HDMS refined oil is 2 wt ppm or less, and the sulfur concentration is 0.5. The petroleum refining method characterized by selecting the conditions of the said demetal-dehydration process so that it may become wt% or less. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 제3 혼합 공정에서 얻어진 석유 제품은 가스 터빈 연료이고,The petroleum product obtained in the third mixing process is a gas turbine fuel, 상기 제3 혼합 공정에서는 상기 가스 터빈 연료의 바나듐 농도가 0.5 wt ppm 이하가 되도록 혼합 조건을 설정하는 것을 특징으로 하는 석유 정제 방법.In the third mixing step, the mixing conditions are set such that the vanadium concentration of the gas turbine fuel is 0.5 wt ppm or less. 제9항에 있어서,The method of claim 9, 상기 HDMS 정제유의 잔부를, 유동 접촉 분해용 혹은 수소화 분해용 원료로서의 중간 석유 제품으로 하는 것을 특징으로 하는 석유 정제 방법.The remainder of the said HDMS refined oil is an intermediate petroleum product as a raw material for fluid catalytic cracking or hydrocracking, The petroleum refining method characterized by the above-mentioned. 제1항, 제5항 또는 제9항에 있어서,The method according to claim 1, 5 or 9, 상기 원료는 API도가 20 이하의 중유인 것을 특징으로 하는 석유 정제 방법.The raw material is a petroleum refining method, characterized in that the API degree is 20 or less heavy oil. 원료유를 정제 처리하여 다양한 중간 석유 제품을 포함하는 석유 제품을 제조하는 석유 정제 방법으로서,A petroleum refining method for refining crude oil to produce petroleum products including various intermediate petroleum products, 원료유를 증류 처리하여 유출유와 잔유로 분리하는 증류 분리 공정과,A distillation separation process of distilling the raw oil to separate the effluent oil and the residual oil; 상기 증류 분리 공정에서 얻어진 잔유를 용제 제거 처리하고, 추출액으로서의 탈아스팔트유와 나머지인 아스팔트(역청)를 얻는 용제 제거 처리 공정과,A solvent removal treatment step of removing the residual oil obtained in the distillation separation step to obtain a deasphalted oil as the extract and the remaining asphalt (bitumen); 상기 탈아스팔트유의 적어도 일부를 수소와 촉매의 존재 하에서 수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리하고, 탈메탈ㆍ탈류 정제한 HDMS 정제유를 얻는 수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정과,At least a part of the deasphalted oil in the presence of hydrogen and a catalyst, followed by a hydrodemetalization and deflow treatment to obtain a demetallized and deflow-refined HDMS refined oil; 상기 HDMS 정제유의 일부와 상기 유출유의 적어도 일부를 혼합하고, 석유 제품 중의 하나를 얻는 제4 혼합 공정을 포함하는 석유 정제 방법.And a fourth mixing step of mixing a portion of the HDMS refined oil and at least a portion of the effluent oil to obtain one of the petroleum products. 제14항에 있어서,The method of claim 14, 상기 제4 혼합 공정에서 얻어진 석유 제품은 가스 터빈 연료이고,The petroleum product obtained in the fourth mixing process is a gas turbine fuel, 상기 탈아스팔트유 중의 바나듐 농도가 25 wt ppm 이하가 되도록 상기 용제 제거 공정에서의 추출율을 제어하고, 특히 상기 HDMS 정제유의 바나듐 농도가 2 wt ppm 이하, 유황 농도가 0.5 wt% 이하가 되도록 상기 수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리 조건을 선택하는 것을 특징으로 하는 석유 정제 방법.The extraction rate in the solvent removal process is controlled so that the vanadium concentration in the deasphalted oil is 25 wt ppm or less, and in particular, the hydrodehydration is carried out such that the vanadium concentration of the HDMS refined oil is 2 wt ppm or less and the sulfur concentration is 0.5 wt% or less. The petroleum refining method characterized by selecting metal-dehydration treatment conditions. 제14항에 있어서,The method of claim 14, 상기 제4 혼합 공정에서 얻어진 석유 제품은 가스 터빈 연료이고,The petroleum product obtained in the fourth mixing process is a gas turbine fuel, 상기 제4 혼합 공정에서는 상기 가스 터빈 연료의 바나듐 농도가 0.5 wt ppm 이하가 되도록 혼합 조건을 설정하는 것을 특징으로 하는 석유 정제 방법.In the fourth mixing step, the mixing conditions are set such that the vanadium concentration of the gas turbine fuel is 0.5 wt ppm or less. 제14항에 있어서,The method of claim 14, 상기 HDMS 정제유의 잔부를, 유동 접촉 분해용 혹은 수소화 분해용 원료로서의 중간 석유 제품으로 하는 것을 특징으로 하는 석유 정제 방법.The remainder of the said HDMS refined oil is an intermediate petroleum product as a raw material for fluid catalytic cracking or hydrocracking, The petroleum refining method characterized by the above-mentioned. 원료유를 정제 처리하여 다양한 중간 석유 제품을 포함하는 석유 제품을 제조하는 석유 정제 방법으로서,A petroleum refining method for refining crude oil to produce petroleum products including various intermediate petroleum products, 원료유를 증류 처리하여 유출유와 잔유로 분리하는 증류 분리 공정과,A distillation separation process of distilling the raw oil to separate the effluent oil and the residual oil; 상기 증류 분리 공정에서 얻어진 잔유를 용제 제거 처리하고, 추출액으로서의 탈아스팔트유와 나머지인 아스팔트(역청)를 얻는 용제 제거 처리 공정과,A solvent removal treatment step of removing the residual oil obtained in the distillation separation step to obtain a deasphalted oil as the extract and the remaining asphalt (bitumen); 상기 탈아스팔트유의 적어도 일부를 수소와 촉매의 존재 하에서 수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리하고, 탈메탈ㆍ탈류 정제한 HDMS 정제유를 얻는 수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정과,At least a part of the deasphalted oil in the presence of hydrogen and a catalyst, followed by a hydrodemetalization and deflow treatment to obtain a demetallized and deflow-refined HDMS refined oil; 상기 HDMS 정제유를 감압 증류 처리하여 감압 경유와 감압 잔유로 분리하는감압 증류 분리 공정과,A reduced pressure distillation process of distilling the HDMS refined oil under reduced pressure to separate the reduced pressure gas oil and the reduced pressure oil; 상기 감압 경유의 적어도 일부와 상기 유출유의 적어도 일부를 혼합하고, 석유 제품 중의 하나를 얻는 제5 혼합 공정을 포함하는 석유 정제 방법.And a fifth mixing step of mixing at least a portion of the reduced pressure diesel oil and at least a portion of the outflow oil to obtain one of the petroleum products. 제18항에 있어서,The method of claim 18, 상기 제5 혼합 공정에서 얻어진 석유 제품은 가스 터빈 연료이고,The petroleum product obtained in the fifth mixing process is a gas turbine fuel, 상기 탈아스팔트유 중의 바나듐 농도가 50 wt ppm 이하가 되도록 상기 용제 제거 공정에서의 추출율을 제어하고, 상기 HDMS 정제유의 바나듐 농도가 20 wt ppm 이하, 유황 농도가 0.5 wt% 이하가 되도록 상기 수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리 조건을 선택하고, 상기 감압 증류 분리 공정에서 얻어진 감압 경유의 바나듐 농도를 1 wt ppm 이하가 되도록 하는 것을 특징으로 하는 석유 정제 방법.The extraction rate in the solvent removal process is controlled so that the vanadium concentration in the deasphalted oil is 50 wt ppm or less, and the hydrogenated demetallization is performed so that the vanadium concentration of the HDMS refined oil is 20 wt ppm or less and the sulfur concentration is 0.5 wt% or less. -The petroleum refining method characterized by selecting deflow treatment conditions and setting the vanadium concentration of the vacuum gas oil obtained in the vacuum distillation separation process to 1 wt ppm or less. 제18항에 있어서,The method of claim 18, 상기 제5 혼합 공정에서 얻어진 석유 제품은 가스 터빈 연료이고,The petroleum product obtained in the fifth mixing process is a gas turbine fuel, 상기 제5 혼합 공정에서는 상기 가스 터빈 연료의 바나듐 농도가 0.5 wt ppm 이하가 되도록 혼합 조건을 설정하는 것을 특징으로 하는 석유 정제 방법.In the fifth mixing step, the mixing conditions are set such that the vanadium concentration of the gas turbine fuel is 0.5 wt ppm or less. 제18항에 있어서,The method of claim 18, 상기 HDMS 정제유의 적어도 일부를 감압 증류 처리하여 얻어진 감압 경유를, 유동 접촉 분해용 혹은 수소화 분해용 원료로서의 중간 석유 제품으로 하는 것을특징으로 하는 석유 정제 방법.The petroleum refining method characterized by using the vacuum gas oil obtained by distilling at least one part of the said HDMS refined oil under reduced pressure as an intermediate petroleum product as a raw material for fluid catalytic cracking or hydrocracking. 원료유를 정제 처리하여 다양한 중간 석유 제품을 포함하는 석유 제품을 제조하는 석유 정제 방법으로서,A petroleum refining method for refining crude oil to produce petroleum products including various intermediate petroleum products, 원료유를 증류 처리하여 유출유와 잔유로 분리하는 증류 분리 공정과,A distillation separation process of distilling the raw oil to separate the effluent oil and the residual oil; 상기 증류 분리 공정에서 얻어진 잔유를 감압 증류 처리하여 감압 경유와 감압 잔유로 분리하는 감압 증류 분리 공정과,A vacuum distillation separation step of distilling the residual oil obtained in the distillation separation process under reduced pressure to separate the vacuum gas oil and the vacuum residue, 상기 감압 잔유를 용제 제거 처리하고, 추출액으로서의 탈아스팔트유와 나머지인 아스팔트(역청)를 얻는 용제 제거 처리 공정과,A solvent removal treatment step of performing solvent removal treatment on the vacuum residue to obtain deasphalted oil as an extract and remaining asphalt (bitumen); 상기 감압 경유와 탈아스팔트유를 혼합하고, 이 혼합유를 수소와 촉매의 존재 하에서 수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리하고, 탈메탈ㆍ탈류 정제한 HDMS 정제유를 얻는 수소화 탈메탈ㆍ탈류 공정과,A hydrogenation demetalization and degassing step of mixing the reduced-pressure diesel oil with deasphalted oil and subjecting the mixed oil to hydrodemetalization and deflow treatment in the presence of hydrogen and a catalyst to obtain demetalization and deflow-refined HDMS refined oil; 상기 HDMS 정제유의 일부와 상기 유출유의 적어도 일부를 혼합하고, 석유 제품 중의 하나를 얻는 제6 혼합 공정을 포함하는 석유 정제 방법.And a sixth mixing step of mixing a portion of the HDMS refined oil and at least a portion of the effluent oil to obtain one of the petroleum products. 제22항에 있어서,The method of claim 22, 상기 제6 혼합 공정에서 얻어진 석유 제품은 가스 터빈 연료이고,The petroleum product obtained in the sixth mixing process is a gas turbine fuel, 상기 탈아스팔트유 중의 바나듐 농도가 70 wt ppm 이하가 되도록 상기 용제 제거 공정에서의 추출율을 제어하고, 특히 상기 HDMS 정제유의 바나듐 농도가 2 wt ppm 이하, 유황 농도가 0.5 wt% 이하가 되도록 상기 수소화 탈메탈ㆍ탈류 처리 조건을 선택하는 것을 특징으로 하는 석유 정제 방법.The extraction rate in the solvent removal process is controlled so that the vanadium concentration in the deasphalted oil is 70 wt ppm or less, and in particular, the hydrodehydration is performed such that the vanadium concentration of the HDMS refined oil is 2 wt ppm or less and the sulfur concentration is 0.5 wt% or less. The petroleum refining method characterized by selecting metal-dehydration treatment conditions. 제22항에 있어서,The method of claim 22, 상기 제6 혼합 공정에서 얻어진 석유 제품은 가스 터빈 연료이고,The petroleum product obtained in the sixth mixing process is a gas turbine fuel, 상기 제6 혼합 공정에서는 상기 가스 터빈 연료의 바나듐 농도가 0.5 wt ppm 이하가 되도록 혼합 조건을 설정하는 것을 특징으로 하는 석유 정제 방법.In the sixth mixing step, the mixing conditions are set such that the vanadium concentration of the gas turbine fuel is 0.5 wt ppm or less. 제22항에 있어서,The method of claim 22, 상기 HDMS 정제유의 잔부를, 유동 접촉 분해용 혹은 수소화 분해용 원료로서의 중간 석유 제품으로 하는 것을 특징으로 하는 석유 정제 방법.The remainder of the said HDMS refined oil is an intermediate petroleum product as a raw material for fluid catalytic cracking or hydrocracking, The petroleum refining method characterized by the above-mentioned. 제14항, 제18항 또는 제22항에 있어서,The method according to claim 14, 18 or 22, 상기 원료유는 유황 농도가 2.0 wt ppm 이하의 저유황원유인 것을 특징으로 하는 석유 정제 방법.The crude oil is a petroleum refining method, characterized in that the sulfur concentration is low sulfur crude oil of 2.0 wt ppm or less.
KR1020037006996A 2000-11-30 2001-11-30 Method of Refining Petroleum KR100800286B1 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2000-00366013 2000-11-30
JP2000366013 2000-11-30
PCT/JP2001/010489 WO2002044307A1 (en) 2000-11-30 2001-11-30 Method of refining petroleum

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20030053062A true KR20030053062A (en) 2003-06-27
KR100800286B1 KR100800286B1 (en) 2008-02-04

Family

ID=18836694

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020037006996A KR100800286B1 (en) 2000-11-30 2001-11-30 Method of Refining Petroleum

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20040069685A1 (en)
EP (1) EP1350832A4 (en)
JP (1) JPWO2002044307A1 (en)
KR (1) KR100800286B1 (en)
CN (1) CN100387690C (en)
AU (2) AU2002222568B2 (en)
NZ (1) NZ526112A (en)
PL (1) PL194242B1 (en)
RU (1) RU2270230C2 (en)
SA (1) SA01220564B1 (en)
WO (1) WO2002044307A1 (en)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2866897B1 (en) * 2004-03-01 2007-08-31 Inst Francais Du Petrole USE OF GAS FOR THE PRE-REFINING OF CONVENTIONAL OIL AND OPTIONALLY SEQUESTRATION OF CO2
FR2885135B1 (en) * 2005-04-28 2007-06-29 Inst Francais Du Petrole PROCESS FOR PRE-REFINING RAW OIL FOR THE PRODUCTION OF AT LEAST TWO NON-ASPHALTENIC PETROL PA, PB AND ASPHALTENIC PETROLEUM PC
FR2885136A1 (en) * 2005-04-28 2006-11-03 Inst Francais Du Petrole Pre-refining crude oil comprises fractionation into number of fractions, hydrotreating, hydrocracking or hydroconverting some fractions
US8034230B2 (en) 2005-09-21 2011-10-11 IFP Energies Nouvelles Non asphaltenic oil
JP4627468B2 (en) 2005-09-26 2011-02-09 株式会社日立製作所 Gas turbine fuel manufacturing method, gas turbine power generation method, and power generation apparatus
FR2890972B1 (en) * 2006-07-13 2011-04-08 Inst Francais Du Petrole NON-ASPHALTENIC PETROLEUM.
US7966115B2 (en) * 2007-08-02 2011-06-21 Cummins Inc. System and method for controlling transmission shift points based on vehicle weight
US8152994B2 (en) * 2007-12-27 2012-04-10 Kellogg Brown & Root Llc Process for upgrading atmospheric residues
FR2958658B1 (en) * 2010-04-13 2012-03-30 Inst Francais Du Petrole METHOD FOR HYDROCONVERSION OF PETROLEUM LOADS VIA SLURRY TECHNOLOGY FOR RECOVERING METALS FROM THE CATALYST AND THE LOAD USING A LEACHING STEP.
FR2958656B1 (en) * 2010-04-13 2012-05-11 Inst Francais Du Petrole METHOD FOR HYDROCONVERSION OF PETROLEUM LOADS VIA SLURRY TECHNOLOGY FOR RECOVERING METALS FROM THE CATALYST AND THE LOAD USING AN EXTRACTION STEP
FR2958657B1 (en) * 2010-04-13 2012-05-11 Inst Francais Du Petrole METHOD OF HYDROCONVERSIONING PETROLEUM LOADS THROUGH SLURRY TECHNOLOGY FOR RECOVERING METALS FROM THE CATALYST AND THE LOAD USING A COKEFACTION STEP.
US20110094937A1 (en) * 2009-10-27 2011-04-28 Kellogg Brown & Root Llc Residuum Oil Supercritical Extraction Process
US8133446B2 (en) * 2009-12-11 2012-03-13 Uop Llc Apparatus for producing hydrocarbon fuel
US9074143B2 (en) * 2009-12-11 2015-07-07 Uop Llc Process for producing hydrocarbon fuel
SG178981A1 (en) * 2009-12-11 2012-04-27 Uop Llc Process and apparatus for producing hydrocarbon fuel and composition
US8193401B2 (en) * 2009-12-11 2012-06-05 Uop Llc Composition of hydrocarbon fuel
IT1397514B1 (en) * 2009-12-14 2013-01-16 Eni Spa PROCEDURE FOR RECOVERING METALS FROM A CURRENT RICH IN HYDROCARBONS AND IN CARBON RESIDUES.
GB2478332A (en) 2010-03-04 2011-09-07 Grimley Smith Associates Method of metals recovery from refinery residues
US8728300B2 (en) 2010-10-15 2014-05-20 Kellogg Brown & Root Llc Flash processing a solvent deasphalting feed
JP5751876B2 (en) * 2011-03-22 2015-07-22 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Method for hydrorefining heavy oil
RU2510643C2 (en) * 2011-10-07 2014-04-10 Общество с ограниченной ответственностью "ЛУКОЙЛ-Нижегородский научно-исследовательский и проектный институт по переработке нефти ООО "ЛУКОЙЛ-Нижегородниинефтепроект" Method of bituminous oils processing
FR2999600B1 (en) 2012-12-18 2015-11-13 IFP Energies Nouvelles METHOD FOR REFINING A HEAVY HYDROCARBONIC LOAD USING SELECTIVE DESASPHALTAGE
RU2510642C1 (en) * 2013-01-10 2014-04-10 Андрей Владиславович Курочкин Oil refining method
CN103554926B (en) * 2013-10-16 2016-01-27 中国石油化工股份有限公司 A kind of low grade asphalt for high grade road and preparation method thereof
KR20170092620A (en) * 2014-12-04 2017-08-11 엑손모빌 리서치 앤드 엔지니어링 컴퍼니 Low sulfur marine bunker fuels and methods of making same
FR3059672B1 (en) * 2016-12-07 2020-10-30 Total Marketing Services SOLID OILY COMPOSITIONS
FR3059673B1 (en) 2016-12-07 2018-11-23 Total Marketing Services SOLID BINDERS
FR3059674B1 (en) 2016-12-07 2018-11-23 Total Marketing Services SOLID BITUMEN AT AMBIENT TEMPERATURE
FR3061191B1 (en) 2016-12-22 2019-05-24 Total Marketing Services COLOR ASPHALT COMPOSITION FOR REALIZING COATINGS
FR3061190B1 (en) 2016-12-22 2022-05-27 Total Marketing Services SOLID BINDER AT ROOM TEMPERATURE
CN110643380B (en) * 2019-08-22 2020-10-13 中科合成油工程有限公司 Method for converting coal pyrolysis product into gasoline, diesel oil and hydrogen
JP2020122150A (en) * 2020-04-01 2020-08-13 マウェタール エルエルシー Process for reducing sulfur-containing emissions from ship

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3227645A (en) * 1962-01-22 1966-01-04 Chevron Res Combined process for metal removal and hydrocracking of high boiling oils
DE2109030B2 (en) * 1971-02-25 1973-01-25 Allied Chemical Corp., New York, N.Y. (V.StA.) THREAD MADE OF A POLYAMIDE OR POLYESTER
US4006076A (en) * 1973-04-27 1977-02-01 Chevron Research Company Process for the production of low-sulfur-content hydrocarbon mixtures
US4271042A (en) * 1977-12-20 1981-06-02 Mobil Oil Corporation Process for demetalation and desulfurization of petroleum oils
US4165274A (en) * 1978-06-13 1979-08-21 Shell Oil Company Process for the preparation of synthetic crude oil
FR2706492B1 (en) * 1993-06-16 1995-09-29 Peaudouce Composite nonwoven material, manufacturing process and its application to any absorbent hygiene article.
CN1157015A (en) * 1994-06-07 1997-08-13 莱昂德尔石油化学公司 Dyeable polyolefin compositions and method
US5614574A (en) * 1994-07-12 1997-03-25 Lyondell Petrochemical Company Wettable polyolefin fiber compositions and method
IT1275447B (en) * 1995-05-26 1997-08-07 Snam Progetti PROCEDURE FOR THE CONVERSION OF HEAVY CRUDE AND DISTILLATION DISTILLATION RESIDUES
JP3475596B2 (en) * 1995-08-01 2003-12-08 チッソ株式会社 Durable hydrophilic fibers, cloths and moldings
FR2753983B1 (en) * 1996-10-02 1999-06-04 Inst Francais Du Petrole MULTIPLE STEP CONVERSION OF AN OIL RESIDUE
US5698322A (en) * 1996-12-02 1997-12-16 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Multicomponent fiber
JP4050364B2 (en) * 1997-09-11 2008-02-20 日揮株式会社 Oil processing method and oil processing apparatus
JP5057315B2 (en) * 1998-10-30 2012-10-24 日揮株式会社 Method for producing gas turbine fuel oil
JP2000282060A (en) * 1999-04-01 2000-10-10 Jgc Corp Gas turbine fuel oil, its production and power generation method
JP2007096700A (en) * 2005-09-28 2007-04-12 Clarion Co Ltd Speaker system
JP2007097700A (en) * 2005-09-30 2007-04-19 Samii Kk Pinball game machine

Also Published As

Publication number Publication date
AU2256802A (en) 2002-06-11
RU2270230C2 (en) 2006-02-20
EP1350832A4 (en) 2004-12-01
PL194242B1 (en) 2007-05-31
KR100800286B1 (en) 2008-02-04
US20040069685A1 (en) 2004-04-15
NZ526112A (en) 2005-02-25
AU2002222568B2 (en) 2006-08-31
EP1350832A1 (en) 2003-10-08
CN1487989A (en) 2004-04-07
SA01220564B1 (en) 2008-06-04
JPWO2002044307A1 (en) 2004-04-02
CN100387690C (en) 2008-05-14
PL362971A1 (en) 2004-11-02
WO2002044307A1 (en) 2002-06-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100800286B1 (en) Method of Refining Petroleum
US5192421A (en) Integrated process for whole crude deasphalting and asphaltene upgrading
CA2530894C (en) Process for the conversion of heavy charges such as heavy crude oils and distillation residues
CA2867914C (en) Integration of solvent deasphalting with resin hydroprocessing and with delayed coking
CN105765036B (en) By the method for transformation of the integrated heavy hydrocarbon feedstocks of selectivity cascade depitching and the recycling of de-asphalted fraction
CN105793395B (en) Deasphalting method of the refining containing heavy hydrocarbon feedstocks of making choice property cascade
CN103987813B (en) The integration that solvent deasphalting processes with adding hydrogen into resin
CN105308158A (en) Increased production of fuels by integration of vacuum distillation with solvent deasphalting
US4673485A (en) Process for increasing deasphalted oil production from upgraded residua
AU2011346959B2 (en) Method for converting hydrocarbon feedstock comprising a shale oil by decontamination, hydroconversion in an ebullating bed, and fractionation by atmospheric distillation
CN110776954B (en) Process for treating heavy hydrocarbon-based feedstock comprising fixed bed hydroprocessing, deasphalting operations and ebullated bed hydrocracking of asphalt
CN110776953B (en) Process for treating heavy hydrocarbon feedstock comprising fixed bed hydroprocessing, two deasphalting operations and hydrocracking of bitumen
CN110003948B (en) Process for converting heavy hydrocarbon feeds comprising an entrained bed hydroconversion step and recycle of deasphalted oil
US11499103B2 (en) Process for the hydroconversion of heavy oil products with recycling
Billon et al. [17] P7 Use of Solvent Deasphalting Process in Residues Conversion Schemes
KR20210121723A (en) Desulfurization method of heavy oil using supercritical extraction

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20120120

Year of fee payment: 5

LAPS Lapse due to unpaid annual fee