KR20030015932A - Tread rubber composition improved wet traction - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: Provided is a tire tread rubber composition excellent in wet traction, which keeps the existing fuel consumption and abrasion performance and can improve running-stability such as the wet traction. CONSTITUTION: The tread rubber composition uses a raw rubber containing: 30-45pts.wt. of an emulsion styrene butadiene rubber containing 20-60% of styrene and having a glass transition temperature of -20 to -30deg.C; 30-45pts.wt. of a solution-polymerized styrene butadiene rubber containing 30-40% of styrene and 30-40% of vinyl and having a glass transition temperature of -30 to -40deg.C, wherein the ratio of the styrene and the vinyl is 1:1; 10-40pts.wt. of a neodymium butadiene rubber containing more than 98% of cis and having a glass transition temperature of -100 to -110deg.C.

Description

제동력 성능이 우수한 트레드 고무조성물{Tread rubber composition improved wet traction}Tread rubber composition improved wet traction

본 발명은 제동력(wet traction) 성능이 우수한 트레드 고무조성물 및 동 고무조성물을 함유한 타이어에 관한 것이다.The present invention relates to a tread rubber composition having excellent wet traction performance and a tire containing the copper rubber composition.

차량의 성능이 향상되고 고급화 됨에 따라 차량의 지지 및 움직임에 직접적인 역할을 하는 타이어에 대한 소비자들의 요구사양이 다양해지고 있어 타이어 제조회사들의 제품개발에 어려움이 점차적으로 증가하고 있다.As vehicle performance is improved and advanced, the demands of consumers for tires, which directly play a role in supporting and moving the vehicle, are diversified, which makes it difficult for tire manufacturers to develop products.

최근 전세계적으로 경제사정이 어려워짐에 따라서 타이어에 대한 소비자의 요구사양중 제일 중요한 것이 경제성이며 시대의 흐름에 맞추어 환경친화성에 대한 요구 역시 점차 증대되어 가고 있다. 타이어에 대한 소비자들의 경제성 및 환경친화에 대한 요구를 충족시키기 위해 현재 출시되고 있는 타이어 제품에 보강제로 실리카를 적용하거나 히스테리시스 로스(Hysteresis Loss)를 감소시키는 방법으로 저연비, 고내마모성을 지닌 타이어를 공급하고 있다.Recently, as the economic situation becomes difficult all over the world, the most important factor among consumers' requirements for tires is economical efficiency, and the demand for environmental friendliness is gradually increasing according to the times. In order to meet consumers' demands for economy and eco-friendliness of tires, we supply low-fuel, high wear-resistant tires by applying silica as a reinforcement or reducing hysteresis loss to tire products on the market. have.

저연비 및 내마모 성능이 우수한 타이어에 적용중인 고무조성물에 있어서 원료고무는 유리전이온도가 낮고 반발탄성이 매우 높은 천연고무와 유리전이온도(Tg)가 낮고, 50% 이상의 고비닐 함량을 갖는 용액중합 스티렌 부타디엔 고무를 적용하고 보강제로 실리카를 첨가하여 연비성능을 향상시킨 것이 일반적이다.In the rubber composition applied to tires with excellent fuel efficiency and abrasion resistance, raw material rubber has a low glass transition temperature, a high rebound elasticity, a low polymer glass transition temperature (Tg) and a solution polymerization having a high vinyl content of 50% or more. It is common to apply styrene butadiene rubber and improve fuel efficiency by adding silica as a reinforcing agent.

즉 이러한 낮은 유리전이온도를 갖는 고무조성물들은 상대적으로 히스테리시스 로스를 감소시켜 70℃에서 Tan δ를 낮추며, 마찰계수(Friction coefficient)가 작아져 연비 및 마모성능이 향상된 타이어를 얻을 수 있다.That is, the rubber compositions having low glass transition temperature can relatively reduce the hysteresis loss, lower Tan δ at 70 ° C, and have a smaller friction coefficient, thereby obtaining a tire with improved fuel efficiency and wear performance.

그러나 히스테리시스 로스를 감소시키거나 반발탄성이 우수한 재료를 이용하여 제조되는 저연비, 내마모 성능의 타이어는 제동력 등 주행안정성 측면에서는 상대적으로 성능이 하락하여 급작스런 급제동이 필요하거나, 빗길에서의 운전, 고하중 상태에서의 고속주행시 항상 사고의 위험성이 존재하는 문제점이 있다.However, low fuel consumption and abrasion resistance tires manufactured with materials that reduce hysteresis loss or have high resilience are inferior in terms of driving stability, such as braking force, requiring sudden braking, driving on rainy roads, and heavy loads. There is a problem that there is always a risk of accident during high-speed driving in the state.

본 발명은 저연비 및 내마모 특성이 있는 타이어 고무조성물에 있어서 주행안정성이 하락하는 문제점을 해결하기 위해 노력하던중 저연비 성능을 향상시키기 위해 반발탄성이 높은 천연고무나 고무조성물의 첨가제인 실리카와의 혼화성을 높여 마모성능을 항상시키기 위해 적용하는 고비닐(high vinyl) 함량을 갖는 재료의 고무조성물에 고스티렌(high styrene) 함량을 갖는 고무 및 유리전이온도(Tg)가 낮은 고무를 첨가하고 이들의 조성비를 적절히 조절하면 기존의 연비 및 마모성능을 동등 수준 이상을 유지하면서 제동력 성능 등 주행안정성을 향상시킬 수 있는 타이엉 트레드 고무조성물을 개발하게 되었다.The present invention, while trying to solve the problem of low driving stability in the tire rubber composition having a low fuel consumption and wear resistance characteristics horn with silica, which is an additive of natural rubber or rubber composition with high rebound elasticity to improve the low fuel efficiency performance Rubber having a high styrene content and rubber having a low glass transition temperature (Tg) are added to a rubber composition of a material having a high vinyl content to increase the chemical resistance and always wear performance thereof. Properly adjusting the composition ratio has resulted in the development of a tire tung rubber composition that can improve driving stability such as braking performance while maintaining fuel economy and abrasion performance at an equivalent level.

따라서 본 발명은 공지의 트레드 고무조성물에 고스티렌 함량을 갖는 고무 및 유리전이온도가 낮은 고무를 첨가하고 이들의 조성비를 적절히 조절하여 기존의 연비 및 마모성능을 동등 수준 이상을 유지하면서 제동력 성능 등 주행안정성을 향상시킬 수 있는 타이어 트레드 고무조성물의 제공을 목적으로 한다.Therefore, the present invention adds a rubber having a high styrene content and a rubber having a low glass transition temperature to a known tread rubber composition, and adjusts its composition ratio appropriately to maintain a conventional fuel economy and abrasion performance at equal or higher levels, such as braking force performance. An object of the present invention is to provide a tire tread rubber composition capable of improving stability.

상기의 목적을 달성하기 위하여 본 발명의 제동력(wet traction)이 우수한 타이어 트레드 고무조성물은 공지의 타이어 트레드 고무조성물에 있어서, 스티렌을 20∼60% 함유하는 에멀젼 스티렌 부타디엔 고무(Emulsion-SBR) 30∼45 중량부, 스티렌과 비닐이 1:1로 혼합된 용액중합 스티렌 부타디엔고무 30∼45 중량부 및 네오디미움 부타디엔 고무(Nd-BR) 10∼40 중량부 포함된 고무를 원료고무로 사용하는 것을 특징으로 한다.In order to achieve the above object, the tire tread rubber composition having excellent wet traction is an emulsion styrene butadiene rubber (Emulsion-SBR) containing 20 to 60% of styrene in a known tire tread rubber composition. 45 parts by weight, styrene and vinyl 1: 1 mixed solution styrene butadiene rubber 30 to 45 parts by weight and neodymium butadiene rubber (Nd-BR) rubber containing 10 to 40 parts by weight as a raw material rubber It features.

본 발명에서 에멀젼 스티렌 부타디엔 고무 및 스티렌과 비닐이 1:1로 혼합된 용액중합 스티렌 부타디엔고무는 원료고무 중량에 대하여 각각 30∼45 중량부 사용시 본 발명의 목적인 제동력을 향상시키는 타이어 트레드 고무조성물을 얻을 수 있다.In the present invention, the solution-polymerized styrene butadiene rubber in which the styrene butadiene rubber and the styrene and vinyl are mixed 1: 1 is used to obtain a tire tread rubber composition which improves the braking force, which is an object of the present invention when used in an amount of 30 to 45 parts by weight based on the weight of the raw rubber. Can be.

에멀젼 스티렌 부타디엔 고무에서 스티렌 함량이 20% 미만이면 저연비 성능은 좋아지나 제동성능이 하락하는 문제가 있고, 스티렌 함량이 60% 초과하면 제동성능은 향상이 되나 저연비 성능이 하락하는 문제가 있어 저연비 및 제동성능을 개선을 위해 에멀젼 스티렌 부타디엔 고무의 스티렌 함량은 20%∼60% 유지하는 것이 좋다.If the styrene content of emulsion styrene butadiene rubber is less than 20%, low fuel efficiency is improved, but the braking performance is lowered.If the styrene content is more than 60%, the braking performance is improved, but low fuel efficiency is lowered. In order to improve performance, the styrene content of the emulsion styrene butadiene rubber is preferably maintained at 20% to 60%.

또한 용액중합 스티렌 부타디엔 고무에서 다양한 조건의 스티렌 함량 및 비닐 함량에 대해 시험한바 스티렌 함량은 30%∼40%, 비닐 함량은 30%∼40% 포함하는 용액중합 스티렌 부타디엔 고무를 원료고무로 사용시 가장 좋은 물성의 고무시편을 얻을 수 있었다.In addition, the solution-polymerized styrene butadiene rubber was tested for styrene content and vinyl content under various conditions, and the best solution when using solution-polymerized styrene butadiene rubber containing 30% to 40% of styrene and 30% to 40% of vinyl as a raw material rubber Rubber specimens of physical properties were obtained.

네오디미움 부타디엔 고무(Nd-BR)는 부타디엔 고무를 합성시 네오디미움(Neodymium, Nd) 촉매를 사용한 부타디엔 고무로서 시스(cis-) 함량이 높고, 낮은 유리전이온도를 갖음으로서 마모특성이 우수하게 된다. 본 발명에서는 이러한 네오디미움 부타디엔 고무를 원료고무 중량에 대하여 10∼40 중량부 사용시 본 발명의 목적인 제동력을 향상시키는 타이어 트레드 고무조성물을 얻을 수 있다.Neodymium butadiene rubber (Nd-BR) is a butadiene rubber using neodymium (Nd) catalyst when synthesizing butadiene rubber. It has high cis- content and low glass transition temperature. Done. According to the present invention, when the neodymium butadiene rubber is used in an amount of 10 to 40 parts by weight based on the weight of the raw material rubber, a tire tread rubber composition for improving braking force, which is the object of the present invention, can be obtained.

본 발명의 원료고무로 사용하는 에멀젼 스티렌 부타디엔 고무, 용액중합 스티렌 부타디엔 고무 및 네오디미움 부타디엔 고무에 있어서 다양한 유리전이온도(Tg)의 것을 실험적으로 사용한바 에멀젼 스티렌 부타디엔 고무의 유리전이온도는 -20℃ ∼ -30℃, 용액중합 스티렌 부타디엔 고무의 유리전이온도는 -30℃ ∼ -40℃, 네오디미움 부타디엔 고무의 유리전이온도는 -100℃ ∼ -110℃인 것을 원료고무로 사용시 가장 좋은 특성의 고무시편을 얻을 수 있었다.The glass transition temperature of the emulsion styrene butadiene rubber was experimentally used in the emulsion styrene butadiene rubber, solution-polymerized styrene butadiene rubber and neodymium butadiene rubber as the raw material rubber of the present invention at various glass transition temperatures (Tg). Glass transition temperature of -30 ℃ to -40 ℃ and neodymium butadiene rubber of -100 ℃ to -110 ℃, solution-polymerized styrene butadiene rubber is the best characteristic when using as raw material rubber Rubber specimens were obtained.

한편 네오디미움 부타디엔 고무는 상기의 유리전이온도 이외에 시스(cis) 함량이 98% 이상인 것을 사용시 가장 좋은 트레드 고무시편을 얻을 수 있다.On the other hand, neodymium butadiene rubber can obtain the best tread rubber specimen when using a cis content of 98% or more in addition to the glass transition temperature.

이하 본 발명을 다음의 비교예, 실시예 및 시험예에 의하여 설명하고자 한다. 그러나 이들이 본 발명의 기술적 범위를 한정하는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described by the following comparative examples, examples and test examples. However, these do not limit the technical scope of the present invention.

<비교예>Comparative Example

하기 표 1의 특성을 가지는 천연고무 20 phr, 용액중합 스티렌 부타디엔 고무(Solution SBR A) 20 phr 및 용액중합 스티렌 부타디엔 고무(Solution SBR B) 60 phr로 구성된 원료고무에 대하여 공지의 타이어 첨가제로서 가소제(Strucktol-40MS) 3 phr, 실리카(Zeosil-175) 40 phr, 커플링제(X-50S) 6.4 phr, 카본블랙 30 phr, 활성제(ZnO#S) 3 phr, 노화방지제 2 phr, 왁스(wax) 2 phr, 활성제(Stearic acid) 2 phr, 연화제(oil) 3 phr, 가류제(sulfur) 2.0 phr, 촉진제(N-cyclohexyl-2-benzothiazolsulfen amide, CZ) 1.9 phr, 촉진제(Diphenyl guanidine, DPG) 0.3 phr을 첨가한 후 160℃에서 30분 동안 가류하여 고무시편을 제조하였다.20 phr of natural rubber having the characteristics shown in Table 1, 20 phr of solution-polymerized styrene butadiene rubber (Solution SBR A) and 60 phr of solution-polymerized styrene butadiene rubber (Solution SBR B) as a known tire additive as a plasticizer ( Strucktol-40MS) 3 phr, Silica (Zeosil-175) 40 phr, Coupling agent (X-50S) 6.4 phr, Carbon black 30 phr, Active agent (ZnO # S) 3 phr, Antioxidant 2 phr, Wax 2 phr, active agent (Stearic acid) 2 phr, softener (oil) 3 phr, sulfur 2.0 phr, accelerator (N-cyclohexyl-2-benzothiazolsulfen amide (CZ) 1.9 phr, accelerator (Diphenyl guanidine, DPG) 0.3 phr After the addition, the mixture was vulcanized at 160 ° C. for 30 minutes to prepare a rubber specimen.

한편 비교예의 고무조성물을 하기 표 2에 정리하여 나타내었다.On the other hand, the rubber composition of the comparative example is shown in Table 2 below.

<실시예 1><Example 1>

하기 표 1의 특성을 가지는 에멀젼 스티렌 부타디엔 고무(Emilsion SBR A) 40 phr, 용액중합 스티렌 부타디엔 고무(Solution SBR C) 40 phr 및 네오디미움 부타디엔 고무 20 phr로 구성된 원료고무에 대하여 연화제인 오일을 사용하지 않는 것을 제외하고는 상기 비교예와 같은 동일한 공지의 타이어 첨가제 및 방법을 이용하여 고무시편을 제조하였다.40 phr of emulsion styrene butadiene rubber having the properties shown in Table 1, 40 phr of solution-polymerized styrene butadiene rubber (Solution SBR C), and 20 phr of neodymium butadiene rubber, using an oil that is a softener. Except not, rubber specimens were prepared using the same known tire additives and methods as in Comparative Examples.

<실시예 2><Example 2>

하기 표 1의 특성을 가지는 에멀젼 스티렌 부타디엔 고무(Emilsion SBR A) 35 phr, 용액중합 스티렌 부타디엔 고무(Solution SBR C) 35 phr 및 네오디미움 부타디엔 고무 30 phr로 구성된 원료고무로 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 하여 고무시편을 제조하였다.Except for use as raw material rubber consisting of 35 phr of emulsion styrene butadiene rubber (Emilsion SBR A), 35 phr of solution-polymerized styrene butadiene rubber (Solution SBR C) and 30 phr of neodymium butadiene rubber having the characteristics shown in Table 1 below. In the same manner as in Example 1, a rubber specimen was prepared.

표 1. 비교예 및 실시예의 고무조성물에서의 원료고무 미세구조Table 1. Microstructure of Raw Rubber in Rubber Compositions of Comparative Examples and Examples

구분division 스티렌(%)Styrene (%) 비닐(%)vinyl(%) Cis(%)Cis (%) Tg(℃)Tg (℃) 천연고무Natural rubber -- -- -- -62-62 Solution SBR ASolution SBR A 2525 7373 -- -14-14 Solution SBR BSolution SBR B 1515 5757 -- -43-43 Emulsion SBR AEmulsion SBR A 40.540.5 -- -- -25-25 Solution SBR CSolution SBR C 3535 3333 -- -33-33 Nd-BR*Nd-BR * -- -- 9898 -109-109

Nd-BR : 트랜스-1,4(%) > 1, 비닐-1,2(%) < 1Nd-BR: Trans-1,4 (%)> 1, Vinyl-1,2 (%) <1

표 2. 비교예 및 실시예 시편의 고무조성물(단위 : phr)Table 2. Rubber Compositions of Comparative Examples and Examples Specimen (Unit: phr)

항목Item 비교예Comparative example 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 천연고무Natural rubber 2020 -- -- Solution SBR ASolution SBR A 2020 -- -- Solution SBR BSolution SBR B 6060 -- -- Emulsion SBR AEmulsion SBR A -- 4040 3535 Solution SBR CSolution SBR C -- 4040 3535 tin coupled BRtin coupled BR -- 2020 3030 가소제Plasticizer 33 33 33 실리카Silica 4040 4040 4040 커플링제Coupling agent 6.46.4 6.46.4 6.46.4 카본블랙Carbon black 3030 3030 3030 ZnO#SZnO # S 33 33 33 노화방지제Anti-aging 22 22 22 왁스(wax)Wax 22 22 22 스테아린산Stearic acid 22 22 22 연화제(oil)Oil 33 -- -- 가류제(sulfur)Sulfur 2.02.0 2.02.0 2.02.0 촉진제(CZ)Accelerator (CZ) 1.91.9 1.91.9 1.91.9 촉진제(DPG)Accelerator (DPG) 0.30.3 0.30.3 0.30.3

<시험예><Test Example>

상기 비교예 및 실시예의 고무시편에 대하여 레오미터, 인장물성, 동적물성, 무니점도, 마모, 리바운드(rebound) 및 발열 특성을 공지의 방법으로 측정하여 그 결과를 아래의 표 3에 정리하여 나타내었다.Rheometers, tensile properties, dynamic properties, Mooney viscosity, wear, rebound and exothermic properties of the rubber specimens of Comparative Examples and Examples were measured by known methods, and the results are summarized in Table 3 below. .

표 3. 비교예 및 실시예 시편의 물성측정 결과Table 3. Results of Measurement of Physical Properties of Comparative Examples and Examples

항목Item 비교예Comparative example 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 레오미터(160℃)Rheometer (160 ℃) T40(분)T40 (minutes) 6.06.0 6.56.5 6.36.3 가류종료(분)End of household (minutes) 11.411.4 12.312.3 12.012.0 최대 토크Torque 43.743.7 35.635.6 37.237.2 인장물성Tensile Properties 경도Hardness 9494 8282 8585 300% 모듈러스300% modulus 6767 6666 6767 인장강도(kgf/cm2)Tensile strength (kgf / cm 2 ) 135135 115115 120120 신율(%)% Elongation 203203 216216 220220 동적물성Dynamic property 유리전이온도(℃)Glass transition temperature (℃) 425425 510510 503503 Tan δ(0℃)Tan δ (0 ℃) -23-23 -13-13 -16-16 Tan δ(70℃)Tan δ (70 ° C) 0.2930.293 0.3870.387 0.3740.374 무니점도(100℃)Mooney viscosity (100 ℃) 0.0830.083 0.1070.107 0.0950.095 마모(pico, mg)Wear (pico, mg) 24.724.7 27.527.5 26.126.1 리바운드(rebound, %)Rebound (%) 3232 2424 2929 발열(℃)Fever (℃) 24.724.7 30.030.0 32.232.2

상기 표 3에서처럼 본 발명의 고무조성물에 의한 고무시편의 레오미터 및 인장물성은 종래의 고무조성물에 의한 고무시편과 동등수준을 유지하고 있는 한편, 원료고무에 포함된 고스티렌 함량에 의해 히스테리시스 로스를 높여 0℃에서의 Tan δ및 마찰계수를 상승시켜 제동력이 향상된 고무조성물을 얻을 수 있다.As shown in Table 3, the rheometer and the tensile properties of the rubber specimens of the rubber composition of the present invention maintain the same level as the rubber specimens of the conventional rubber composition, while the hysteresis loss is determined by the high styrene content contained in the raw material rubber. By increasing the Tan δ and the friction coefficient at 0 ° C., a rubber composition having improved braking force can be obtained.

Claims (5)

공지의 타이어 트레드 고무조성물에 있어서, 에멀젼 스티렌 부타디엔 고무(Emulsion-SBR) 30∼45 중량부, 스티렌과 비닐이 1:1으로 혼합된 용액중합 스티렌 부타디엔고무 30∼45 중량부 및 네오디미움 부타디엔 고무(Nd-BR) 10∼40 중량부 포함한 고무를 원료고무로 사용하는 것을 특징으로 하는 제동력이 향상된 우수한 트레드 고무조성물In a known tire tread rubber composition, 30 to 45 parts by weight of emulsion styrene butadiene rubber (Emulsion-SBR), 30 to 45 parts by weight of solution-polymerized styrene butadiene rubber in which styrene and vinyl are mixed 1: 1, and neodymium butadiene rubber (Nd-BR) Excellent tread rubber composition with improved braking force, characterized by using 10-40 parts by weight of rubber as raw material rubber 제 1항에 있어서, 에멀젼 스티렌 부타디엔 고무의 스티렌 함량은 20∼60%, 유리전이온도(Tg)는 -20℃ ∼ -30℃ 임을 특징으로 하는 제동력이 향상된 우수한 트레드 고무조성물The excellent tread rubber composition according to claim 1, wherein the styrene butadiene rubber of the emulsion has a styrene content of 20 to 60% and a glass transition temperature (Tg) of -20 ° C to -30 ° C. 제 1항에 있어서, 용액중합 스티렌 부타디엔 고무의 스티렌 함량은 30%∼40%이고, 비닐함량은 30%∼40%, 유리전이온도는 -30℃ ∼ -40℃ 임을 특징으로 하는 제동력이 향상된 우수한 트레드 고무조성물The method of claim 1, wherein the styrene content of the solution-polymerized styrene butadiene rubber is 30% to 40%, the vinyl content is 30% to 40%, the glass transition temperature is -30 ℃ ~ -40 ℃ excellent braking force is improved Tread Rubber Composition 제 1항에 있어서, 네오디미움 부타디엔 고무는 시스(cis) 함량이 98% 이상이고, 유리전이온도는 -100℃ ∼ -110℃ 임을 특징으로 하는 제동력이 향상된 우수한 트레드 고무조성물The tread rubber composition of claim 1, wherein the neodymium butadiene rubber has a cis content of 98% or more and a glass transition temperature of -100 ° C to -110 ° C. 상기 특허청구범위 제 1항 내지 제 4항중 선택된 어느 한항의 고무조성물을 트레드에 적용한 타이어A tire in which the rubber composition of any one of claims 1 to 4 is applied to a tread.
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