KR20030014007A - Health assistant foodstuffs comprising of functional chitosan-lactic salts and preparing method thereof - Google Patents

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KR20030014007A
KR20030014007A KR1020010048323A KR20010048323A KR20030014007A KR 20030014007 A KR20030014007 A KR 20030014007A KR 1020010048323 A KR1020010048323 A KR 1020010048323A KR 20010048323 A KR20010048323 A KR 20010048323A KR 20030014007 A KR20030014007 A KR 20030014007A
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한상문
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주식회사 닥터팜
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Abstract

PURPOSE: A functional chitosan lactate food-supplement and a production method thereof are provided, thereby producing the food-supplement which has certain ranges of deacetylation degree and molecular weight, and is thus useful for prevention and treatment of adult diseases. CONSTITUTION: The functional chitosan lactate food-supplement is composed of chitosan lactates having deacetylation degree of 60 to 90% and an average molecular weight of 160,000 to 600,000, wherein the chitosan lactates comprise 0.1 to 19 wt.% of chitosan lactate having an average molecular weight of 100,000 to 200,000, 80 to 99.9% of chitosan lactate having an average molecular weight of 250,000 to 450,000, and 1 wt.% or less of chitosan lactate having an average molecular weight of 5,000. The method for producing the functional chitosan lactate food-supplement comprises the steps of: dispersing chitosan having deacetylation degree of 60 to 90% in water; dissolving the dispersed chitosan in a lactic acid solvent and digesting it with chitosanase; separating the digested chitosan lactates according to their molecular weights and drying them; and mixing the separated chitosan lactates in a certain ratio.

Description

기능성 키토산 젖산염 건강보조식품 및 그 제조방법{HEALTH ASSISTANT FOODSTUFFS COMPRISING OF FUNCTIONAL CHITOSAN-LACTIC SALTS AND PREPARING METHOD THEREOF}Functional Chitosan Lactate Health Supplements and Manufacturing Method Thereof {HEALTH ASSISTANT FOODSTUFFS COMPRISING OF FUNCTIONAL CHITOSAN-LACTIC SALTS AND PREPARING METHOD THEREOF}

본 발명은 기능성 키토산 젖산염 건강보조식품 및 그 제조방법에 관한 것이며, 더욱 상세하게는, 생리활성 기능 향상을 위해 특정한 분자량 집단들로 이루어지고 특정한 아세틸화도를 갖는 키토산 젖산염으로 구성되는 건강보조식품 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a functional chitosan lactate dietary supplement and a method of manufacturing the same, and more particularly, to a health supplement food consisting of chitosan lactate having a specific degree of acetylation and a specific acetylation degree for improving the physiological activity function and its It relates to a manufacturing method.

식품 산업에서 배출되는 게나 새우등과 같은 갑각류의 외피는 단위 중량당 약 20%의 천연 다당질을 함유하고 있다. 이 다당질은 지구상에서 연간 1,000억 톤이 만들어져 생물에 의하여 다시 분해되는 천연 고분자 재료이다. 주로 갑각류의 외피로부터 추출되는 키토산은 셀룰로오스와 그 화학적 구조가 비슷하다. 키토산은 단위 구성 성분인 글루코사민이 인접 글루코사민과 β-1,4 결합을 하고 있는 고분자이다. 따라서, 체내의 소화기관으로부터 분비되는 α-1,4 결합 및 α-1,6 결합을 절단하는 효소들에 의해 분해되지 않고 배설된다.Shells of crustaceans, such as crabs and shrimp, produced by the food industry, contain about 20% natural polysaccharides per unit weight. This polysaccharide is a natural polymeric material produced 100 billion tons per year on Earth and broken down again by living things. Chitosan, mainly extracted from the shell of crustaceans, has a similar chemical structure to cellulose. Chitosan is a polymer in which glucosamine, a unit component, has β-1,4 bonds with adjacent glucosamine. Therefore, it is excreted undegraded by enzymes that cleave α-1,4 bonds and α-1,6 bonds secreted from the digestive tract in the body.

하기의 화학식 1 및 화학식 2는 각각 키토산 및 셀룰로오스의 화학적 구조를나타낸 것이다.Formula 1 and Formula 2 below represent the chemical structures of chitosan and cellulose, respectively.

상기한 화학식 1로 나타낸 키토산은 생체 친화력이 높고, 항원성이 거의 없는 물질로서 쉽게 구할 수 있는 재료일 뿐만 아니라 소화기관 내의 정상적인 효소에 의해서는 분해되지 않기 때문에 셀룰로오스와 같은 식물성 식이 섬유 대용으로 이용할 수도 있다.Chitosan represented by the above formula (1) is a material with high biocompatibility and little antigenicity, and is not only a readily available material but also can be used as a substitute for plant dietary fiber such as cellulose because it is not degraded by normal enzymes in the digestive organs. have.

오늘날, 문명의 발달과 자연 파괴로 인한 환경 오염이 증대됨에 따라, 중금속, 다이옥신 등과 같은 유해 물질에 노출될 기회가 많아짐과 아울러, 가공 식품의 발달 및 소비 증대로 인하여 고칼로리 식품과 유해성 식품 첨가물 등을 다량 섭취하게 되고, 이에 따라 각종 성인병(음식병) 및 암 등과 같은 불치병에 시달리게 되는 많은 사례를 주변으로부터 쉽게 확인할 수 있게 되었다. 특히, 식생활의 문제는 질병과 직결되는 것으로서 매우 심각하다. 생활 수준이 높아지게 되면서 야채보다는 육류 위주로 식단이 바뀜과 아울러, 인스턴트 식품을 선호하게 됨에 따라 과식,비만, 영양 과잉, 영양 불균형 등이 가장 큰 문제로 대두되고 있다. 이러한 식생활 환경의 변화 및 환경 오염 등으로 인하여 인체의 면역력, 영양상태, 신체리듬의 밸런스 등을 인위적으로 조절해야 할 필요성이 증가되고 있다. 생명을 유지하기 위해서는 영양성분의 흡수 및 배설 작용이 가장 기본적으로 필요한데, 이런 과정이 직접 또는 간접적으로 질병의 원인이 되기도 하고, 질병을 예방하기도 하며, 질병을 치료하기도 한다. 인간에게 필요한 영양 성분은 탄수화물, 지방, 단백질, 비타민, 무기질이며, 이러한 영양 성분들을 잘 흡수하고 배설하는 데는 섬유질이 꼭 필요하다. 지금까지의 연구보고 결과에 따르면, 식이 섬유 부족은 대장암, 변비, 심장병, 맹장염, 고혈압, 요도 결석, 당뇨병, 고지혈증, 또는 담석증 등을 유발할 수 있는 것으로 밝혀져 있다. 갑각류 외피로부터 유래하는 키토산은 식물의 세포벽을 이루는 셀룰로오스와 유사한 구조를 갖는 섬유질로서, 체내의 모든 노폐물들을 배설시키며 각 조직 세포들을 활성화시키는 기능이 있는 것으로 여러 키토산 학자들에 의해 보고되어 있다.Today, as environmental pollution increases due to the development of civilization and natural destruction, there are more opportunities for exposure to harmful substances such as heavy metals and dioxins, and the development and consumption of processed foods increases the high-calorie foods and harmful food additives. Ingestion of a large amount of this, it can be easily identified from the surrounding many cases of incurable diseases such as various adult diseases (food bottles) and cancer. In particular, the problem of diet is very serious as it is directly related to the disease. As the standard of living increases, the diet is shifted to meat rather than vegetables, and the preference for instant foods is causing overeating, obesity, overnutrition, and nutritional imbalances. Due to such changes in the eating environment and environmental pollution, the necessity of artificially controlling the balance of the human body's immunity, nutritional status, and body rhythm is increasing. In order to maintain life, the absorption and excretion of the nutrients is most fundamentally necessary. These processes can directly or indirectly cause the disease, prevent the disease, or cure the disease. Carbohydrates, fats, proteins, vitamins, and minerals are essential for humans, and fiber is essential for the absorption and excretion of these nutrients. Previous studies have shown that dietary fiber deficiency can cause colorectal cancer, constipation, heart disease, appendicitis, high blood pressure, urethral stones, diabetes, hyperlipidemia, or gallstones. Chitosan, derived from crustacean shells, is a fiber with a structure similar to the cellulose that forms the cell walls of plants, and has been reported by various chitosan scholars to excrete all wastes in the body and activate individual tissue cells.

키토산은 음식물 중의 콜레스테롤 및 지방 흡착 제거, 대장 중의 숙변제거, 다이어트, 숙취제거, 알콜 흡착 배설, 간기능 개선 등에 확실한 효과가 있는 것으로 다양한 임상 실험 결과가 보고되어 있다. 그러나, 키토산의 분자량 범위나 조성물의 함유 비율, 키토산의 탈아세틸화도를 구체적으로 특정하고 있지 않으며, 대부분 키토산 또는 키토산 올리고당이라는 용어로 기재하고 있을 뿐이다. 키토산은 그 탈아세틸화도, 점도, 분자량 등에 따라 그 종류를 거의 무한히 세분할 수 있을 뿐만 아니라, 이들은 물에 용해되지 않으므로 순수한 키토산 만으로는 위장에서 용해되지 않아 효과가 거의 없는 것으로 알려져 있다.Chitosan has been reported to be effective in eliminating cholesterol and fat adsorption in food, stool removal in the large intestine, diet, hangover removal, excreting alcohol adsorption, improving liver function, and various clinical trials have been reported. However, the molecular weight range of the chitosan, the content ratio of the composition, and the degree of deacetylation of the chitosan are not specifically specified, and most of them are only described by the term chitosan or chitosan oligosaccharide. Chitosan can be subdivided almost infinitely according to its deacetylation degree, viscosity, molecular weight, and the like, and since they are insoluble in water, pure chitosan alone is not dissolved in the stomach and is known to have little effect.

한국특허공개 1998-10384호(98.6.6. 공개)는 대표적인 숙취 물질인 아세트알데히드를 키토산을 이용하여 착화합물로 전환시킴으로써 숙취를 예방하는 한편, 소화기계 장기에 발생하여 궤양 원인균으로 보고되어 있는 헬리코박터 파이롤리(Helicobactor pylori)의 증식을 억제시키고, 위장 내 위산 중화 효과에 의한 속 쓰림을 감소시킬 수 있는 키토산을 이용한 기능성 소주를 제안하고 있으나, 키토산은 체외(In Vitro)에서 알코올 및 아세트알데히드 흡착능을 가지지만, 키토산은 체내에 흡수되지 않으므로 혈관 내에서 생성되는 아세트알데히드를 흡착 배설시킬 수 없는 문제점이 있으며, 사용되는 키토산의 물리적 특성 등에 관해서는 전혀 개시(開示)하고 있지 못하다.Korean Patent Laid-Open Publication No. 1998-10384 (98.6.6.) Discloses the conversion of acetaldehyde, a typical hangover substance, into a complex compound using chitosan to prevent hangovers. Although it is proposed a functional shochu using chitosan that can inhibit the proliferation of Helicobactor pylori and reduce the stomach soreness due to gastric acid neutralization effect, chitosan does not have the ability to adsorb alcohol and acetaldehyde in vitro. However, since chitosan is not absorbed into the body, there is a problem in that the acetaldehyde generated in blood vessels cannot be adsorbed and excreted, and the physical properties of chitosan used are not disclosed at all.

한국특허공고 98-142373호(98.6.1.공고) 및 한국특허공개 2000-63528호 (2000. 11.6. 공개)는, 각각, 숙취, 소화불량, 설사, 피로 등의 직접증상과 지방간, 당뇨, 혈관성 질환 등의 간접증상을 복합적으로 예방 개선하기 위한 알코올성 장해 예방 및 개선제 및, 저분자 키토산을 함유시킨 주류 및 음료를 제안하고 있으나, 이는 키토산 올리고당의 이용에 관한 것이지 키토산의 이용에 관한 것은 아니다.Korean Patent Publication No. 98-142373 (98.6.1. Announcement) and Korean Patent Publication No. 2000-63528 (Published Jan. 1, 2000) respectively include direct symptoms such as hangover, indigestion, diarrhea, fatigue, fatty liver, diabetes, Alcohol preventive and preventive agents for preventing and improving complex indirect symptoms such as vascular diseases and alcohol and beverages containing low molecular weight chitosan have been proposed, but the use of chitosan oligosaccharides is not related to the use of chitosan.

한국특허공개 2000-24835호(2000.5.6일 공개)는 가축의 성장촉진, 사료효율 개선 및 각종 질병에 대한 항병력 증강 등의 목적으로 동물사료에 첨가되는 부작용이 없고 안전한 영양제 조성물을 제안하고 있으나, 이는 키토산 올리고당 및 비타민의 유기적 상승작용을 도모하고 있는 것으로서 키토산과 직접 관련된 것은 아니다.Korean Patent Publication No. 2000-24835 (published on May 5, 2000) proposes a safe nutritional composition without side effects added to animal feed for the purpose of promoting livestock growth, improving feed efficiency, and increasing anti-medical properties against various diseases. This is an organic synergy of chitosan oligosaccharides and vitamins and is not directly related to chitosan.

한국특허공개 1998-67728호(98.10.15. 공개)는 키틴과 키토산 유도체를 이용한 건강식품 함유 대장균, 유해 박테리아, 중금속 제거 방법을 제안하고 있으며, 이 방법은 끓이거나 소독과정을 거칠 수 없어서 그대로 짜거나 갈아먹을 수밖에 없는 녹즙, 야채, 또는 과일즙 등의 대장균이나, 유해 박테리아, 중금속, 농약 성분 또는 방부제 등의 제거를 위한 것으로서, 인체의 면역력 증강 효과가 있는 키토산의 직접 복용에 따른 기능성 식품으로서의 이용에 관한 것은 아니다.Korean Patent Publication No. 1998-67728 (published on Oct. 15, 1998) proposes a method for removing E. coli, harmful bacteria, and heavy metals containing health foods using chitin and chitosan derivatives, which cannot be boiled or disinfected. It is used to remove E. coli such as green juice, vegetables, or fruit juice, or harmful bacteria, heavy metals, pesticides, or preservatives. It's not about.

또한, 한국특허공개 2001-18321호(2001.3.5. 공개)는 글루코사민을 5-80% 함유하는 키토산 올리고당 20-95%와 달팽이 추출물인 황산 콘드로이친을 함유하는 류마티스 관절염 환자를 위한 건강 식품 조성물을 제안하고 있다.In addition, Korean Patent Publication No. 2001-18321 (published on March 3, 2001) proposes a health food composition for rheumatoid arthritis patients containing 20-95% chitosan oligosaccharides containing 5-80% glucosamine and chondroitin sulfate as a snail extract. Doing.

한국특허공개 2001-44175호(2001.6.5. 공개)는 키토산을 이용한 세포활성물질의 합성 및 분비를 억제하는 방법 및 그 억제를 위한 키토산 함유 식품 조성물을 제안하고 있으며, 이 방법은 분자량이 10,000 내지 1,500,000인 고분자 수용성 키토산을 이용하여 간세포의 알코올-매개성 세포활성물질의 합성 및 분비를 억제하는 것으로 기재하고 있고, 그 식품 조성물은 분자량이 10,000 내지 1,500,000인 고분자 수용성 키토산을 0.01 내지 90중량% 포함하는 것으로 기재하고 있다. 그러나, β-1,4 결합으로 구성되는 상기한 분자량 범위 내의 키토산은 소화기관내에서 분해되지 않으므로 혈관내로 흡수되지 않아 간으로의 이행은 불가능한 문제점이 있다.Korean Patent Laid-Open No. 2001-44175 (published on June 6, 2001) proposes a method for inhibiting the synthesis and secretion of a cell active material using chitosan and a chitosan-containing food composition for inhibiting the method, which has a molecular weight of 10,000 to 10,000. It is described as inhibiting the synthesis and secretion of alcohol-mediated cell activator of hepatocytes using a polymer water-soluble chitosan of 1,500,000, the food composition comprises 0.01 to 90% by weight of a polymer water-soluble chitosan having a molecular weight of 10,000 to 1,500,000 It is described as. However, the chitosan within the above molecular weight range composed of β-1,4 bonds does not decompose in the digestive tract, so it is not absorbed into the blood vessels, and thus the transition to the liver is impossible.

따라서, 본 발명의 목적은 음식물 중의 콜레스테롤 및 지방 흡착 배설, 대장중의 숙변제거, 다이어트, 숙취제거, 알콜 흡착 배설, 간기능 개선 등의 생리활성 기능 향상을 목적으로 분자량이 각기 다른 특정한 아세틸화도를 갖는 키토산 젖산염을 특정한 조성비로 혼합한 기능성 키토산 젖산염 건강보조식품을 제공하기 위한 것이다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a specific degree of acetylation of different molecular weights for the purpose of improving the biological activity such as cholesterol and fat adsorption excretion in food, stool removal in the large intestine, diet, hangover removal, alcohol adsorption excretion, liver function improvement, etc. It is to provide a functional chitosan lactate health supplement foods having chitosan lactate having a specific composition ratio.

본 발명의 다른 목적은 상기한 목적에 따른 기능성 키토산 젖산염 건강보조식품의 제조방법을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide a method for producing a functional chitosan lactate health supplement according to the above object.

상기한 본 발명의 첫 번째 목적을 달성하기 위한 본 발명의 바람직한 일 양태(樣態)에 따르면, 탈아세틸화도가 60∼90%의 범위이고, 수평균 분자량이 160,000∼600,000의 범위인 키토산 젖산염으로 구성되는 기능성 키토산 젖산염 건강보조식품이 제공된다.According to one preferred aspect of the present invention for achieving the first object of the present invention, the deacetylation degree of chitosan lactate has a range of 60 to 90%, number average molecular weight of 160,000 to 600,000 Functional chitosan lactate dietary supplement is provided.

상기한 본 발명의 첫 번째 목적을 달성하기 위한 본 발명의 바람직한 다른 일 양태(樣態)에 따르면, 탈아세틸화도가 60∼90%의 범위이고, 수평균 분자량이 100,000 ∼200,000인 키토산 젖산염 0.1∼20중량%, 수평균 분자량이 250,000∼450,000인 키토산 젖산염 80∼99.9%, 수평균 분자량이 5,000 미만인 키토산 젖산염 1중량% 미만으로 구성되는 기능성 키토산 젖산염 건강보조식품이 제공된다.According to another preferred aspect of the present invention for achieving the first object of the present invention described above, 0.1 to chitosan lactate having a deacetylation degree in the range of 60 to 90% and a number average molecular weight of 100,000 to 200,000. A functional chitosan lactate dietary supplement is provided which is comprised of 20 wt%, 80 to 99.9% of chitosan lactate having a number average molecular weight of 250,000 to 450,000, and less than 1 wt% of chitosan lactate having a number average molecular weight of less than 5,000.

상기한 본 발명의 두 번째 목적을 달성하기 위한 본 발명의 바람직한 일 양태에 따르면, 탈아세틸화도가 60∼90% 범위인 키토산을 물에 분산(키토산 농도 1-12%)시키는 키토산 팽윤 단계, 팽윤된 키토산을 젖산 용매(젖산 농도 1-5%) 중에 용해시킨 다음 키토산아제로 효소 분해시키는 단계, 분해된 키토산 젖산염을 분자량별로 분리하고 건조시키는 단계 및, 분자량별로 분리된 키토산 젖산염을 소정의 비율로 혼합하는 단계로 구성되는 기능성 키토산 젖산염 건강보조식품의 제조방법이 제공된다.According to one preferred aspect of the present invention for achieving the second object of the present invention, the chitosan swelling step of dispersing chitosan in the range of 60 to 90% deacetylation in water (chitosan concentration 1-12%), swelling Dissolved chitosan in lactic acid solvent (lactic acid concentration 1-5%), followed by enzymatic digestion with chitosanase, separation and drying of the decomposed chitosan lactate by molecular weight, and chitosan lactate separated by molecular weight at a predetermined ratio. Provided is a method for preparing a functional chitosan lactate dietary supplement consisting of mixing.

이하, 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기로 한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명에 따른 인체 생리 활성 증진용 키토산 젖산염 건강보조식품은 일정한 탈아세틸화도를 갖는 키토산을 분자량 별로 정제하고 일정 비율로 혼합 구성한 것으로서, 원료 키토산의 화학적 특성은 생리 활성을 나타내는데 있어 중요한 인자이다.The chitosan lactic acid health supplement for improving human physiological activity according to the present invention is composed of chitosan having a certain degree of deacetylation, purified by molecular weight and mixed at a predetermined ratio, and the chemical property of the raw material chitosan is an important factor in indicating physiological activity.

본 발명의 기능성 키토산 젖산염 건강 보조 식품은, 음식물 중의 콜레스테롤 및 지방 흡착 제거, 대장 중의 숙변 제거, 다이어트, 숙취 제거, 알코올 흡착 배설, 간기능 개선 등과 같은 생리 활성 증진 효과를 갖는 것으로 보고되어 있는 키토산을 특정한 분자량 분포 및 탈아세틸화도를 갖도록 조절한 키토산 젖산염 분말로 구성되는 건강보조식품이다.Functional chitosan lactic acid dietary supplement of the present invention, chitosan, which has been reported to have physiological activity enhancing effects such as elimination of cholesterol and fat adsorption in food, elimination of stool in large intestine, diet, elimination of alcohol, excretion of alcohol, improvement of liver function, etc. It is a dietary supplement consisting of chitosan lactate powder adjusted to have a specific molecular weight distribution and degree of deacetylation.

본 발명의 키토산 젖산염 건강보조식품을 구성하는 키토산의 탈아세틸화 정도는 60∼90%의 범위이며, 수평균 분자량은 160,000∼600,000의 범위인 키토산 젖산염으로 구성되며, 바람직하게는, 수평균 분자량 100,000∼200,000의 키토산 젖산염 0.1∼20중량% 및 수평균 분자량 250,000∼450,000의 키토산 젖산염 80∼99.9%으로 구성되며, 선택적으로는 수평균 분자량 5,000 미만인 키토산 젖산염을 1중량% 미만으로 더욱 포함할 수 있다.The deacetylation degree of chitosan constituting the chitosan lactic acid health supplement of the present invention is in the range of 60 to 90%, the number average molecular weight is composed of chitosan lactic acid in the range of 160,000 to 600,000, preferably, the number average molecular weight 100,000 It is composed of 0.1 to 20% by weight of chitosan lactate of -200,000 and 80 to 99.9% of chitosan lactate of 250,000 to 450,000, and may optionally further comprise less than 1% by weight of chitosan lactate having a number average molecular weight of less than 5,000.

수평균 분자량이 2,000 이하인 키토산은 소화기관 내에서 흡수되며 면역 증강 효과를 나타내는 것으로 보고되어 있고, 수평균 분자량이 160,000∼600,000의 범위인 키토산 젖산염은 소화기관 내에서 혈관 내로 흡수되지 않고 배설되며, 음식물 중의 콜레스테롤 및 지방 흡착 제거, 대장 중의 숙변 제거, 다이어트, 숙취 제거, 알코올 흡착 배설, 간기능 개선 효과가 있어서 생리 활성 증진 효과를 나타내는 것으로 보고되어 있다. 특히, 수평균 분자량 100,000∼200,000의 키토산 젖산염 0.1∼20중량% 및 수평균 분자량 250,000∼450,000의 키토산 젖산염 80∼99.9%으로 구성되며, 선택적으로는 수평균 분자량 5,000 미만인 키토산 젖산염을 1중량% 미만으로 더욱 포함시키게 되면 임상적으로 상기한 바와 같은 효과는 더욱 증대된다. 또한, 키토산의 탈아세틸화도는 60∼90%를 사용하며, 이 범위 내의 키토산의 면역 부활성이 가장 높기 때문이다.Chitosan with a number average molecular weight of 2,000 or less is reported to be absorbed in the digestive tract and exhibits immune enhancing effects. Chitosan lactic acid with a number average molecular weight of 160,000 to 600,000 is excreted without being absorbed into the blood vessels in the digestive tract, It has been reported to have a physiological activity enhancing effect in the removal of cholesterol and fat adsorption in the large intestine, elimination of stool in the large intestine, diet, elimination of hangover, excretion of alcohol adsorption, liver function. In particular, the composition comprises 0.1-20% by weight of chitosan lactate having a number average molecular weight of 100,000-200,000 and 80-99.9% of chitosan lactate having a number average molecular weight of 250,000-450,000, and optionally less than 1% by weight of chitosan lactate having a number average molecular weight of less than 5,000. Inclusion of further enhances the effect as described above clinically. In addition, the deacetylation degree of chitosan is 60 to 90%, and the chitosan within this range has the highest immune resiliency.

본 발명에 있어서, 상기한 키토산은 수용해성으로 만들 필요가 있으므로, 키토산 젖산염의 형태로 제조되며, 그 제조방법은 탈아세틸화도가 60∼90% 범위인 키토산을 물에 분산시키는 키토산 팽윤 단계, 팽윤된 키토산을 젖산 용매 중에 용해시킨 다음 키토산아제로 효소 분해시키는 단계, 분해된 키토산 젖산염을 분자량별로 분리하고 건조시키는 단계 및, 분자량별로 분리된 키토산 젖산염을 소정의 비율로 혼합하는 단계로 구성된다.In the present invention, since the chitosan needs to be made water-soluble, it is prepared in the form of chitosan lactate, and the preparation method is a chitosan swelling step of dispersing chitosan having a deacetylation degree in the range of 60 to 90% in water and swelling. The chitosan was dissolved in a lactic acid solvent and then enzymatically decomposed with a chitosanase, separating and drying the decomposed chitosan lactate by molecular weight, and mixing the chitosan lactate separated by molecular weight in a predetermined ratio.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.

실시예 1: 키토산의 선정Example 1 Selection of Chitosan

키토산의 탈아세틸화도는 60∼90%의 것을 사용하였다. 원료 키토산은 시중의키토산을 구입하여 PVSK 적정법, 산-알카리 적정법, 적외선 스펙트로포토메타를 사용하여 종합 평가를 한 후, 키토산의 탈아세틸화도를 결정하였다. 여기서 탈아세틸화도를 평가한 키토산은 수평균 분자량 160,000∼200,000(이하, 시료 'A'라 약칭함)과 200,000∼600,000(이하, 'B' 라 약칭함)의 키토산이다.The deacetylation degree of chitosan used the thing of 60 to 90%. Raw material chitosan was purchased commercially available chitosan, and subjected to a comprehensive evaluation using PVSK titration, acid-alkali titration, and infrared spectrophotometer, and then deacetylation degree of chitosan was determined. Chitosan which evaluated the degree of deacetylation here is chitosan of the number average molecular weights 160,000-200,000 (henceforth abbreviated as sample "A"), and 200,000-600,000 (henceforth abbreviated as "B").

실시예 2: 키토산의 분해Example 2: Decomposition of Chitosan

상기한 실시예 1에서의 키토산 시료 'A'를 온수 중에 넣어 팽윤시킨 다음, 팽윤된 키토산 시료 'A'를 젖산 용매 중에 용해시키고, 여기에 키토산아제(메이지세이카(주), 일본)를 투입, 효소 분해하여 키토산 분해물을 얻었다.After swelling the chitosan sample 'A' in Example 1 in warm water, the swollen chitosan sample 'A' was dissolved in a lactic acid solvent, and chitosanase (Meiji Seika Co., Japan) was added thereto. Enzymatic digestion gave chitosan digest.

실시예 3: 키토산 분해물의 분자량별 분리Example 3: Separation of Chitosan Degradate by Molecular Weight

상기한 실시예 2에서 제조한 키토산 분해물을 하기의 표 1에 나타낸 용매를 사용하여 각 분자량 별로 분리하였다.Chitosan digests prepared in Example 2 were separated for each molecular weight using the solvents shown in Table 1 below.

각 키토산 분해물의 분리 용매의 혼합 비율Mixing ratio of the separation solvent of each chitosan decomposition product 구분division 침전 용매Precipitated solvent 혼합비율Mixing ratio 상등액Supernatant 침전물precipitate 분자량 컷-오프 범위Molecular Weight Cut-Off Range 그룹1Group 1 분해물/에탄올Degradation products / ethanol 1:31: 3 상등액 1(그룹 2의 분리공정)Supernatant 1 (Separation process for Group 2) 투석공정Dialysis Process 15,00015,000 그룹2Group2 상등액 1/에탄올Supernatant 1 / ethanol 1:51: 5 상등액 2(그룹 3의 분리공정)Supernatant 2 (Separation Process for Group 3) 투석공정Dialysis Process 15,00015,000 그룹3Group3 상등액 2/에탄올Supernatant 2 / ethanol 1:71: 7 상등액 2(그룹 4의 분리공정)Supernatant 2 (Separation Process for Group 4) 투석공정Dialysis Process 3,5003,500 그룹4Group 4 상등액 3/에탄올Supernatant 3 / ethanol 1:101:10 농축후 겔 여과 공정Gel Filtration Process After Concentration 투석공정Dialysis Process 3,5003,500

그룹 1과 2는 수평균 분자량 컷-오프 범위 15,000, 그룹 3과 4는 수평균 분자량 컷-오프 범위 3,500의 투석막 중에서 투석하였다. 투석막 외부의 물은 순수를사용하였으며, 투석막 투석과 겔 여과법을 사용하여 각 분자량 별로 분리하였다.Groups 1 and 2 were dialyzed in a dialysis membrane with a number average molecular weight cut-off range of 15,000, and groups 3 and 4 with a number average molecular weight cut-off range of 3,500. Pure water was used for the water outside the dialysis membrane, and the separation was performed for each molecular weight using dialysis membrane dialysis and gel filtration.

실시예 4: 수평균 분자량 평가Example 4: number average molecular weight evaluation

실시예 3에서의 겔 여과와 투석에 의해 분리되어져 나온 각 그룹 시료와 키토산 시료 'A'와 'B'의 분자량 평가를 위해 모든 시료는 물에 용해되었으며 키토산 시료 'A'와 'B'는 젖산 완충용액(pH 5.5)으로 용해시켜 수평균 분자량을 분석하였다. 분석 기기는 겔 침투 크로마토그라피(Gel Permeation Chromatography) 및 광산란법을 사용하여 비교 평가하였으며 표준 시료는 Pullulan, Column은 Asahipak GFA 시리즈, 용리액의 유속은 0.3ml/min., 용리액은 0.2M 초산 완충 용액(pH 5.5), 용리액 중의 시료 검출은 Hitachi L-3300 굴절계(Refractive-index detecter)(Japan)를 사용하였다. 분석 온도 50℃에서 분석을 수행하였으며 그 분석 결과를 하기의 표 2에 나타낸다.All samples were dissolved in water and chitosan samples 'A' and 'B' were lactic acid to evaluate the molecular weight of each group sample and chitosan samples 'A' and 'B' separated by gel filtration and dialysis in Example 3. The number average molecular weight was analyzed by dissolving in buffer (pH 5.5). The analytical instrument was evaluated by gel permeation chromatography and light scattering method.The standard sample was Pullulan, the column was Asahipak GFA series, the eluent flow rate was 0.3ml / min, and the eluent was 0.2M acetic acid buffer solution ( pH 5.5), the sample was detected in the eluent using a Hitachi L-3300 Refractive-index detecter (Japan). The analysis was performed at an analysis temperature of 50 ° C. and the analysis results are shown in Table 2 below.

실시예 5: 수평균 분자량 분포별 pKa의 평가Example 5: Evaluation of pKa by Number Average Molecular Weight Distribution

각 시료별로 500mg씩 채취하여 50ml의 0.1N HCl(0.1M NaCl 포함)중에 용해하여 0.1N NaOH(0.1N NaCl 포함)용액으로 질소 가스 공급하에서 Hiranuma Co. Ltd., 자동 적정계(Auto Titrator), COM-500(Japan)로 실온에서 적정하여 각 수평균 분자량 분포에 대한 pKa 값을 구하였다. 그 결과를 하기의 표 2에 나타낸다.500mg of each sample was collected and dissolved in 50ml of 0.1N HCl (containing 0.1M NaCl) and supplied with 0.1N NaOH (containing 0.1N NaCl) solution under the supply of nitrogen gas. Ltd., Auto Titrator, and COM-500 (Japan) were titrated at room temperature to obtain pKa values for each number average molecular weight distribution. The results are shown in Table 2 below.

수평균 분자량 분포 및 pKaNumber average molecular weight distribution and pKa 분획물Fraction 수평균 분자량Number average molecular weight 분자량 분포Molecular weight distribution pKaspKas 1One 20,00020,000 1.101.10 6.36.3 22 16,00016,000 1.051.05 6.46.4 33 11,10011,100 1.151.15 6.46.4 44 9,5009,500 1.101.10 6.46.4 55 8,2008,200 1.201.20 6.56.5 66 7,0007,000 1.101.10 6.56.5 77 6,0006,000 1.101.10 6.66.6 88 5,5005,500 1.051.05 6.86.8 99 4,1004,100 1.101.10 6.86.8 1010 3,0003,000 1.101.10 6.86.8 1111 2,5002,500 1.101.10 6.86.8 1212 2,0002,000 1.051.05 7.27.2 1313 1,1001,100 1.201.20 7.27.2 키토산 AChitosan A 160,000160,000 1.451.45 6.26.2 키토산 BChitosan B 320,000320,000 1.501.50 6.16.1

실시예 6: 수평균 분자량 2,000 이하의 키토산Example 6: chitosan with a number average molecular weight of 2,000 or less

상기한 표 2에서 수평균 분자량이 2,000 이하인 키토산에는 단당, 이당부터 11당까지 포함되어져 있으며, 1-6 당화된 당은 소장내에서 혈관내로 흡수되어 생체 면역활성을 나타낸다. 이 당류들을 효소 분해법에 의해 분자량을 조절하였고 실시예 3의 방법에 기재한 바와 동일한 방법에 따라 분자량 별로 분리하였다.In Table 2, chitosan having a number average molecular weight of 2,000 or less is contained from monosaccharides, disaccharides to 11 sugars, and 1-6 glycated sugars are absorbed into the blood vessels in the small intestine to show biological immune activity. These sugars were molecular weight controlled by enzymatic digestion and separated by molecular weight according to the same method as described in the method of Example 3.

실시예 7: 수평균 분자량 100,000∼200,000(특히, 160,000)의 키토산 젖산염Example 7: Chitosan Lactic Acid with Number Average Molecular Weight 100,000-200,000 (especially 160,000)

음식물 중의 지방, 콜레스테롤, 음이온성 성분(지방산, 담즙산등), 알콜 등을 배설시키며 숙변을 제거하고 변비를 유발하지 않게 하며 변비를 개선시켜 주는 것으로 임상적으로 확인되었다. 상기한 범위의 수평균 분자량을 갖는 키토산은, 분말상의 키토산을 8% 농도로 온수 중에 분산 팽윤시킨 후, 젖산 농도 3%로 조정하여교반하에 용해시켰다. 용해 후, 여과하고 동결 건조하여 분쇄한 다음, 살균하였다.It has been clinically confirmed to excrete fat, cholesterol, anionic components (fatty acid, bile acid, etc.), alcohol, etc. from food, remove stool, prevent constipation, and improve constipation. Chitosan having a number average molecular weight in the above-mentioned range was dispersed and swollen in powdered chitosan at 8% concentration in hot water, and then adjusted to 3% lactic acid concentration and dissolved under stirring. After dissolution, it was filtered, lyophilized and triturated and then sterilized.

실시예 8: 수평균 분자량 250,000∼450,000(특히, 320,000)의 키토산 젖산염Example 8: Chitosan Lactic Acid with Number Average Molecular Weight 250,000-450,000 (particularly 320,000)

상기한 범위의 키토산은 음식물중의 지방, 콜레스테롤 배설 작용 및 알콜 흡착 배설 작용에 효과적이나, 이 성분이 많이 들어가면 오히려 변비를 유발하는 것으로 임상적으로 확인되었다. 분말상 키토산을 8% 농도가 되게 온수 중에 분산 팽윤시킨 후 젖산 농도 3%로 조정하여 교반하에 용해시켰다. 용해 후, 여과하고 동결 건조하여 분쇄한 다음, 살균하였다.Chitosan in the above range is effective in the action of fat, cholesterol excretion and alcohol adsorption excretion in the food, but it has been clinically confirmed to cause constipation when a lot of this component. The powdery chitosan was dispersed and swollen in hot water to an 8% concentration, adjusted to a lactic acid concentration of 3% and dissolved under stirring. After dissolution, it was filtered, lyophilized and triturated and then sterilized.

실시예 9: 키토산 젖산염 혼합 분말의 제조Example 9 Preparation of Chitosan Lactic Acid Mixed Powder

상기한 실시예들에 따라 제조된 다양한 범위의 수평균 분자량을 갖는 키토산 젖산염을 다양한 혼합비로 제조하여, 임상 실험을 수행한 결과, 하기의 혼합 비율로 하였을 때 가장 효과적인 것으로 판명되었다.Chitosan lactic acid having various ranges of number average molecular weights prepared according to the above-described embodiments was prepared at various mixing ratios, and clinical experiments were conducted. As a result, it was found to be most effective at the following mixing ratios.

키토산 젖산염의 혼합비율Mixing ratio of chitosan lactate 성분명Ingredient Name 함량 (mg)Content (mg) 배합비율(중량%)Compounding ratio (% by weight) 수평균 분자량Number average molecular weight 초고분자 키토산 젖산염Ultra High Molecular Weight Chitosan Lactate 190190 0.1∼200.1-20 100,000∼200,000100,000-200,000 고분자 키토산 젖산염Polymeric Chitosan Lactate 800800 80∼99.980 to 99.9 250,000∼450,000250,000-450,000 초저분자 키토산Ultra low molecular weight chitosan 1010 0∼10 to 1 2,000 이하2,000 or less system 1,0001,000 100100

상술한 바와 같이, 본 발명은 경구용 키토산 건강보조식품을 특정한 범위의탈아세틸화도 및 분자량 범위를 갖는 키토산 젖산염을 특정한 조성비로 혼합함으로써, 생리활성 기능을 최적화함과 동시에 향상시키고 있다. 구체적으로는, 분자량 범위 별로 키토산의 pKa가 상이하며 이에 따른 생리 활성 특성도 다를 수 있다는 점을 고려,전체적으로 가장 효과적인 생리 활성을 나타내는 분자량 범위를 조합시킴과 아울러, 효과적인 생리 활성 발현을 나타내는 특정한 탈아세틸화도를 갖는 키토산을 선정하고, 이를 체내에서 효과적으로 수용성화하기 위하여 젖산염 형태로 만듦으로써, 기존의 효과도 적고 충혈 등의 부작용을 유발할 수 있는 키토산 올리고당으로 제조되는 건강보조식품과는 달리, 많은 성인병들을 예방, 개선, 또는 치료할 수 있으므로 국민의 의료비 지출을 줄일 수 있으며 현 국가적 문제로 대두된 의료 보험 재정의 부담을 줄일 수 있을 것으로 기대된다.As described above, the present invention mixes chitosan lactic acid salt having a specific range of deacetylation degree and molecular weight range with a specific composition ratio by oral chitosan health supplement food, thereby optimizing and improving physiological activity function. Specifically, considering that pKa of chitosan is different according to the molecular weight range and its bioactive properties may be different, specific deacetylases combining the molecular weight range showing the most effective physiological activity as well as expressing effective physiological activity are expressed. By selecting chitosan having a degree of purity and making it into a lactate form to effectively soluble in the body, many adult diseases, unlike the dietary supplement made of chitosan oligosaccharides, which have less conventional effects and can cause side effects such as congestion, The prevention, improvement, or treatment can reduce the medical expenditures of the public and reduce the financial burden of medical insurance, which is a national problem.

Claims (3)

탈아세틸화도가 60∼90%의 범위이고, 수평균 분자량이 160,000∼600,000의 범위인 키토산 젖산염으로 구성되는 기능성 키토산 젖산염 건강보조식품.A functional chitosan lactate health supplement comprising a chitosan lactate having a deacetylation degree in a range of 60 to 90% and a number average molecular weight in a range of 160,000 to 600,000. 제1항에 있어서, 상기한 키토산 젖산염이 수평균 분자량 100,000∼200,000의 키토산 젖산염 0.1∼19중량%, 수평균 분자량 250,000∼450,000의 키토산 젖산염 80∼99.9%, 수평균 분자량 5,000 미만인 키토산 젖산염 1중량% 미만으로 구성되는 기능성 키토산 젖산염 건강보조식품.The chitosan lactate according to claim 1, wherein the chitosan lactate is 0.1 to 19% by weight of chitosan lactate having a number average molecular weight of 100,000 to 200,000, 80 to 99.9% of chitosan lactate having a number average molecular weight of 250,000 to 450,000, and 1% by weight of chitosan lactate having a number average molecular weight of less than 5,000. Functional chitosan lactate dietary supplement composed of less than. 탈아세틸화도가 60∼90% 범위인 키토산을 물에 분산시키는 키토산 팽윤 단계, 팽윤된 키토산을 젖산 용매 중에 용해시킨 다음 키토산아제로 효소 분해시키는 단계, 분해된 키토산 젖산염을 분자량별로 분리하고 건조시키는 단계 및, 분자량별로 분리된 키토산 젖산염을 소정의 비율로 혼합하는 단계로 구성되는 기능성 키토산 젖산염 건강보조식품의 제조방법.Chitosan swelling step of dispersing chitosan in the range of 60-90% deacetylation in water, dissolving the swollen chitosan in lactic acid solvent and enzymatically digesting with chitosanase, separating the decomposed chitosan lactate by molecular weight and drying And, mixing chitosan lactate separated by molecular weight in a predetermined ratio.
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