KR20020048233A - Hydrogel sprayer composition - Google Patents

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성재갑
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    • A61L9/00Disinfection, sterilisation or deodorisation of air
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    • A61L9/048Disinfection, sterilisation or deodorisation of air using gaseous or vaporous substances, e.g. ozone using substances evaporated in the air without heating air treating gels

Abstract

PURPOSE: Provided is a hydrogel sprayer composition which has less fluidity and appropriate cohesion, can be discharged into a minute particles, even at an angle of 90 degree. CONSTITUTION: The hydrogel spray composition is characteristically composed of 0.3-6 wt.% of isobutylene maleic acid anhydride, 3-7 wt.% of C1-4 lower alcohol, 3-7 wt.% of fragrance, 0.5-5 wt.% of surfactant, and the balance of water.

Description

수성 겔 스프레이어 조성물 {Hydrogel sprayer composition}Aqueous gel sprayer composition

본 발명은 수성 겔 스프레이어 조성물에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 겔화제로서 이소부틸렌 말레인산 무수물(isobutylene maleic acid anhydride), 탄소수 1 내지 4의 저급 알콜, 향료, 계면활성제 및 물을 포함하여 이루어지는 수성 겔(hydrogel, Water Gel) 스프레이어 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an aqueous gel sprayer composition. More specifically, the present invention relates to an aqueous gel (hydrogel, water gel) spray comprising isobutylene maleic acid anhydride, a lower alcohol having 1 to 4 carbon atoms, a fragrance, a surfactant, and water as a gelling agent. It relates to a fish composition.

본원에서 스프레이어란 사람이 머물 수 있는 일정한 공간, 예를 들면, 화장실, 거실, 부엌 및 창고 등의 실내에서 천연 또는 인공적인 향기를 발산시켜 인간으로 하여금 감동 또는 자연적인 감정을 자아내게 하여 인간의 쾌적한 생활을 돕기 위해 사용되는 제품으로서, 실내의 악취를 마스킹(masking)하고 방향을 부여하는 데 그 목적이 있다.In the present application, a sprayer emits a natural or artificial fragrance in a certain space where a person can stay, for example, a toilet, a living room, a kitchen, and a warehouse, to induce a feeling or a natural feeling to a human being. As a product used to help life, its purpose is to mask and direct indoor odors.

상기 서술한 스프레이어의 종류를 보면 정의에 따라 공기에 방향을 부여하는 것을 주목적으로 하는 순수하고 좁은 의미의 스프레이어와 실내의 악취를 마스킹하는 것을 주목적으로 하는 광의의 소취제품으로 나눌 수 있는데, 이러한 소취제품은 악취를 물리적 작용으로 제거 또는 완화하는 탈취제(脫臭劑), 악취를 화학적 생물학적 작용 등으로 제거 또는 완화하는 소취제(消臭劑), 및 악취를 다른 방향으로가려주는 방취제(防臭制)로 구분할 수 있으며, 상용되는 제품에 있어서는 상기 서술한 여러 기능이 복합적으로 적용될 수 있다.The types of sprayers described above can be divided into pure and narrow sprayers whose main purpose is to give direction to air according to the definition, and broad deodorant products whose main purpose is to mask indoor odor. Products include deodorants that remove or mitigate odors by physical action, deodorants that remove or mitigate odors by chemical and biological actions, and deodorants that mask odors in other directions. In the commercially available products, various functions described above may be applied in combination.

스프레이어는 방향이나 소취를 목적으로 하는 유효성분, 예를 들면, 향이나 소취성분을 발산시키기 위하여 적용되는 기재(carrier)의 제형에 따라 넓게 고체형, 액체형 및 에어졸형 등으로 분류할 수 있다.Sprayers can be broadly classified into solid, liquid, and aerosol types according to the formulation of a carrier applied for releasing an active ingredient for aroma or deodorant, for example, a fragrance or deodorant.

먼저, 고체형 스프레이어의 경우는 펠트, 종이 및 셀룰로스 비드 등과 같은 섬유질, 실리카겔, 플로라이트(florite), 제올라이트 및 세라믹스 등과 같은 무기 다공질(porous inorganic material), 또는 에틸렌 비닐 아세테이트(ethylene vinyl acetate) 및 흡수성 폴리머 비드(water absorbent polymer bead) 등과 같은 수지 등으로 형성되는 함침형 스프레이어, 파라핀 왁스를 향기나는 양초의 재료로 적용하는 왁스형 스프레이어, 카라기난(carrageenan), 젤란검(gellangum) 및 한천(gelatine) 등의 겔화제로 형성되는 수성 겔형 스프레이어, 및 스테아린산 나트륨 등의 겔화제로 형성되는 유성 겔형 스프레이어가 있다.First, in the case of solid sprayers, fibers such as felt, paper and cellulose beads, inorganic inorganic materials such as silica gel, florite, zeolite and ceramics, or ethylene vinyl acetate and absorbent Impregnated sprayers formed from resins such as water absorbent polymer beads, wax sprayers applying paraffin wax as a scented candle material, carrageenan, gellangum and agar And an aqueous gel sprayer formed of a gelling agent such as a gelling agent), and an oily gel sprayer formed of a gelling agent such as sodium stearate.

상기 서술한 수성 겔 스프레이어와 유성 겔 스프레이어를 포괄하는 겔형 스프레이어는 보다 구체적으로는 향 등의 액체 조성물을 겔화제를 이용하여 형성된 겔 구조 내에 포함시킨 제품으로서, 외형은 유동성이 거의 없는 겔 형태의 고체형 구조를 지니고 있으나 공기에 노출되어 향 등의 액체 성분이 휘산되고 난 후에는 초기 고체형 구조를 유지시킬 수 없기 때문에 변화되어 종국에는 초기 형태와는 다른 일반적으로 쪼그라진 형태의 고체의 이형구조가 형성된다. 이와 같이 겔 스프레이어는 공기와 접촉되면서 향, 물 및 알콜 등과 같은 액체 성분이 날아가면서 오므라들게 된다. 겔을 형성시키기 위해서 첨가된 겔화제가 수성인 경우 수성 겔 스프레이어로 분류된다. 이러한 수성 겔 스프레이어는 겔화제인 고분자와 그 염, 향, 물, 계면활성제 및 방부제나 동결방지제 등의 기타 첨가물을 포함하여 이루어진다.The gel sprayer encompassing the above-mentioned aqueous gel sprayer and oily gel sprayer is more specifically a product containing a liquid composition such as fragrance in a gel structure formed by using a gelling agent. It has a solid structure, but after exposure to air, the liquid component such as fragrance is volatilized, so that the initial solid structure cannot be maintained. Is formed. As such, the gel sprayer retracts as the liquid components such as fragrance, water, alcohol, and the like fly in contact with the air. If the gelling agent added to form the gel is aqueous, it is classified as an aqueous gel spray. Such an aqueous gel sprayer comprises a gelling agent polymer and its salts, scents, water, surfactants and other additives such as preservatives or cryoprotectants.

이러한 수성 겔 스프레이어를 형성시키기 위해 첨가되는 겔화제로서는 상기의 카라기난, 젤란 검 및 한천 외에도 로커스트빈 검(locust bean gum) 및 합성의 카르복시 메틸 셀룰로스 등이 있으며, 대개 상온에서 분말의 성상으로서 스프레이어의 향, 물, 계면활성제, 방부제 및 동결방지제 등 다른 액체 조성물에 대개 1 내지 10 중량%의 범위로 첨가된다. 겔화제의 종류에 따라 차이가 있으나 대개 상온 내지 100 ℃의 범위 내에서 미온 혹은 고온으로 가온하고 5분 이상 충분히 용해한 후, 염화칼슘, 염화칼륨 및 염화나트륨과 같은 염을 3 중량% 미만으로 소량 첨가한 다음, 상온으로 온도를 낮추어 겔화된 내용물을 수득한다. 이 경우 대개 10 중량% 내의 향 성분을 적용할 수 있는데, 수성 겔에서 향은 물에 녹지 않으므로 주로 비이온성 계면활성제를 이용하여 물과 에멀젼을 형성시키거나 용해시키는 방법을 적용하고 있다.The gelling agent added to form such an aqueous gel sprayer includes carrageenan, gellan gum, and agar, as well as locust bean gum and synthetic carboxymethyl cellulose, which are usually sprayed as a powder at room temperature. It is usually added in the range of 1 to 10% by weight to other liquid compositions such as flavors, water, surfactants, preservatives and cryoprotectants. Depending on the type of gelling agent, but usually warmed to lukewarm or high temperature in the range of room temperature to 100 ℃ and dissolved for more than 5 minutes, and then adding a small amount of salts such as calcium chloride, potassium chloride and sodium chloride in less than 3% by weight, Lowering the temperature to room temperature yields the gelled contents. In this case, a fragrance component within 10% by weight can be generally applied. Since the fragrance is not dissolved in water in an aqueous gel, a method of forming or dissolving an emulsion with water is mainly applied using a nonionic surfactant.

상기의 수성 겔의 경우는 대개 10 중량% 내의 향 성분을 적용할 수 있는데 비해 스테아린산 나트륨 향을 적용하는 유성 겔의 경우는 30 중량% 까지도 적용이 가능한 특징이 있다.In the case of the aqueous gel can be applied to the fragrance component within 10% by weight in general, compared to 30% by weight in the case of the oil-based gel to apply the sodium stearate aroma.

이러한 종래의 수성 겔 스프레이어의 경우, 다양한 악취 발생 장소, 예를 들면, 화장실이나 지하에 있는 방 및 창고 등의 습기와 냄새가 많은 곳에서 방향을부여하여 사람에게 쾌적하고 좋은 감정을 자아내게 하기 위해 악취에 대한 소취를 선행한다. 이를 위해 적절한 향료를 선정하여 악취를 단지 느끼지만 못하도록 마스킹하거나 식물 추출물 등의 화합물을 이용하여 악취를 내는 특정 분자의 구조에 작용하여 화학 반응과 같은 변화를 줌으로써 소취하는 방법을 채택하고 있다.In the case of the conventional water-based gel sprayer, to give a pleasant and good feeling to a person by giving a direction in a place where there are many smells and smells, for example, a toilet or a basement room and a warehouse. To deodorize the odor. To this end, a suitable fragrance is selected to mask the odor but not to feel it, or to use a compound such as a plant extract to deodorize by acting on the structure of a specific molecule that makes a bad smell, such as a chemical reaction.

상기에서 스프레이어를 기재의 제형에 따라 분류시, 두번째로 기재한 액체형 스프레이어의 경우는 에틸렌 비닐 아세테이트나 폴리에틸렌과 같은 필름의 미세공을 통하여 휘산되는 형태의 막(mambrane)형 스프레이어와 셀룰로스 및 폴리에틸렌과 같은 재료의 섬유질이나 다공성 세라믹 등의 심지를 통하여 향, 물, 알콜 및 계면활성제 등의 액체가 휘산되는 액체심지형 스프레이어가 이에 속한다.When the sprayer is classified according to the formulation of the substrate, the second type of liquid sprayer is a membrane sprayer, cellulose and polyethylene, which is volatilized through micropores of a film such as ethylene vinyl acetate or polyethylene. Liquid wick-type sprayer which volatilizes liquid such as fragrance, water, alcohol and surfactant through wick of fibrous material or porous ceramics such as this belongs.

상기에서 세번째로 기재한 에어졸형 스프레이어의 경우는 향, 물, 알콜 및 계면활성제 등의 원액을 액체 프로판 가스 및 디메틸에테르 등의 분사제를 이용하여 밸브의 미세한 구멍을 통하여 분사하게 된다. 고체형 및 액체형 스프레이어는 향의 발산 방법이 자연 휘산형인데 반하여 에어졸형 스프레이어는 사용자가 원하는 시간 및 장소에서 제한적으로 적용할 수 있는 사용자 휘산형이다.In the case of the aerosol-type sprayer described above, the stock solution such as fragrance, water, alcohol, and surfactant is injected through the fine hole of the valve by using a propellant such as liquid propane gas and dimethyl ether. Solid and liquid sprayers are naturally volatilized, whereas aerosol sprays are user volatilized for a limited time and place.

상기의 에어졸이란 물리화학적 기체 중에 고체 또는 액체의 미립자가 분산하고 있는 콜로이드 상태를 일컫는 용어이다. 에어졸의 원리는 내압 밀폐 용기 내에 분사시킬 내용물과 가스와 같은 분사제를 넣어 분사제의 압력에 의해 내용물이 균일하게 토출 또는 분사되도록 한 것이다. 예를 들어, 용해 상태의 원액에 액화 가스(liquefied gas)를 40 내지 70 중량% 용해시키면 안개상(mist)으로 분사되는데, 이를 "스프레이된다"라고 하고, 유화 상태의 원액에 액화 가스를 5 내지 15 중량%혼합하면 내용물이 거품상(mousse)으로 토출는데, 이를 "거품이 나온다"라고 한다.The aerosol is a term referring to a colloidal state in which solid or liquid fine particles are dispersed in a physicochemical gas. The principle of the aerosol is to put a spraying agent such as gas and the contents to be sprayed in the pressure-resistant sealed container so that the contents are uniformly discharged or sprayed by the pressure of the spraying agent. For example, when 40 to 70% by weight of a liquefied gas is dissolved in a dissolved stock solution, it is sprayed into a mist, which is referred to as "spray," and the liquefied gas is poured into a stock solution in an emulsion state. When mixed with 15% by weight, the contents are discharged into a foam, which is called "bubble".

상기 에어졸 제품의 구성을 살펴보면 액체 및 분말 등 분사시키는 내용물인 원액, 액화 가스나 압축 가스(compressed gas)와 같은 분사제, 밸브, 버튼 및 딥튜브 등으로 이루어진 분사장치, 및 금속, 유리 또는 플라스틱 재질로 이루어진 내압용기로 이루어져 있다. 토출되는 과정을 살펴보면 분사제의 압력 때문에 용기 내부는 가압 상태로 되고 버튼을 누르면 분사장치가 열려 내용물과 분사제가 분사되며 버튼을 놓으면 분사장치가 닫혀 분사가 중지된다.Looking at the composition of the aerosol product, the injection device consisting of a liquid, powder, and the like to be injected into the stock solution, liquefied gas or compressed gas (compressed gas), the injection device consisting of valves, buttons and dip tubes, and metal, glass or plastic material Consists of a pressure-resistant container consisting of. Looking at the process of discharging, the pressure inside the container is pressurized due to the pressure of the propellant, and when the button is pressed, the injector is opened, the contents and the propellant are injected, and when the button is released, the injector is closed to stop the injection.

상기의 분사제에는 액화 가스와 압축 가스의 두가지가 있다. 상온에서는 기체로 존재하고 가압함에 따라서 용이하게 액화하는 가스를 액화 가스라고 하는데 가스로 밀폐된 용기 내에서 액체와 기체가 공존하기 때문에 안정한 압력이 얻어지며 액화석유 가스, 디메틸에테르 및 프레온 가스가 이에 해당한다. 액화석유 가스는 저급 탄화수소인 프로판, 부탄 및 펜탄의 배합 비율에 따라 압력을 조절하여 이용하는데 가격도 싸고 냄새도 적은 가연성 가스이다. 인화성이 강하므로 분사 세기나 분사량을 조절하여 안정성을 높여야 한다. 디메틸에테르의 특징은 물에 대한 용해성이 좋다는 점이며 역시 가연성 가스이기 때문에 액화석유 가스와 같이 인화성에 주의하여야 한다. 프레온은 일반적으로 분자가 염소, 불소, 탄소 및 수소로 구성되고 저비점인 물질을 총칭하는 것으로 안전성, 불활성 및 안전성 등의 면에서 우수하여 에어졸 제품의 분사제로 널리 이용되어 왔으나 특정 프레온 가스는 오존층 파괴의 원인이 되는 것으로 판명되어 세계적으로 사용금지 되고 있다. 질소가스 및 탄산가스 등 상온 저압 하에서는 액화하지 않는 가스를 압축 가스라고 하는데 용기에 압축된 상태로 충진된 가스는 내용물에 용해되지 않고 내용물 상부의 기상으로부터 압력을 가하는 작용을 한다. 액화 가스에 비교하여 상용성, 반응성 및 가연성 등의 문제는 없으나 사용해 나감에 따라서 용기 내의 압력이 저하되므로 제품의 품질이 악화되는 원인이 된다.There are two kinds of the propellant, liquefied gas and compressed gas. At room temperature, a gas that is easily liquefied as a gas and pressurized is called a liquefied gas.A stable pressure is obtained because liquid and gas coexist in a gas-tight container, and liquefied petroleum gas, dimethyl ether, and freon gas are applicable. do. Liquefied petroleum gas is a combustible gas having a low price and low odor, which is used by adjusting the pressure according to the proportion of lower hydrocarbons, propane, butane and pentane. Because of its high flammability, stability should be increased by adjusting the spray strength or spray volume. The characteristic of dimethyl ether is that it has good solubility in water and it is also flammable gas, so be careful about flammability like liquefied petroleum gas. Freon is a generic term for materials with low boiling point and composed of chlorine, fluorine, carbon and hydrogen, and has been widely used as a propellant for aerosol products because of its excellent safety, inertness and safety. It turns out to be cause and is banned all over the world. Gases that do not liquefy under normal temperature and low pressure, such as nitrogen gas and carbon dioxide gas, are called compressed gases. Gases packed in a compressed state in the container do not dissolve in the contents but apply pressure from the gas phase above the contents. Compared with liquefied gas, there are no problems of compatibility, reactivity and flammability, but the pressure in the container decreases with use, which causes the quality of the product to deteriorate.

상기와 같이 에어졸 스프레이어를 설계하는 경우, 분사제로서 프레온 가스는 오존층 파괴, 대기오염 및 지구 온난화 등의 지구 환경 보존 문제로 인하여, 압축 가스는 품질이 저하되는 현상이 있으므로 사용하지 않고, 액화석유 가스나 디메틸에테르를 사용해야 하는데 액화석유 가스나 디메틸에테르는 인화성이 강하기 때문에 화기 근처나 자동차 내부와 같은 좁은 공간에서 사용할 경우 매우 위험하므로 가스를 전혀 사용하지 않는 방식의 용기 개발이 적극적으로 추진되고 있다. 따라서, 특히 안개상으로 토출되는 제품에서는 가스를 사용하지 않는 전통적인 스프레이어가 많이 사용되고 있다. 분사제를 사용하지 않고 사람의 손가락으로 버튼을 누르는 힘에 의해 펌프 작용으로 내용물이 용기 내부에서 올라와 미세한 구멍을 통하여 원하는 방향으로 스프레이되는 스프레이어형 방향제가 선호되고 있는데, 원액을 구성하는 내용물은 펌프 작용에 의해 용기 내부에서 이동하여 용기 바깥으로 스프레이가 되어야 하기 때문에 충분히 유동성이 있는 액체만이 담길 수 있으며, 유동성이 적을 경우, 스프레이의 성능이 급격히 떨어지고 결국에는 토출마저도 되지 않게 되므로 충분히 유동성이 있도록 처방하여야 한다.When designing an aerosol sprayer as described above, Freon gas as a propellant is not used because the compressed gas is deteriorated due to the preservation of the global environment such as ozone layer destruction, air pollution and global warming. Gas or dimethyl ether should be used. Since liquefied petroleum gas or dimethyl ether is highly flammable, it is very dangerous when used in a narrow space such as near a fire or inside an automobile. Therefore, the development of a container using no gas is being actively pursued. Therefore, in particular, a product which is discharged in the mist form, a conventional sprayer that does not use gas is used a lot. A sprayer-type air freshener is preferred, in which the contents are raised from the inside of the container and sprayed in a desired direction through a minute hole by the action of pumping by the force of pressing a button with a human finger without using a propellant. It must be moved inside the container and sprayed out of the container, so it can contain only liquids that are sufficiently fluid. When the fluidity is low, the spray performance drops rapidly and eventually does not even discharge. do.

상기의 스프레이어형 방향제의 경우, 상부의 분사장치와 용기로 구성되고 용기 내에 내용물이 유동성이 있는 액체의 형태로 담겨 있기 때문에 그 내용물을 절반 이상 사용했을 경우 용기를 90도 이상 기울이면 내용물이 중력에 의해 용기의 최하단을 점유하기 위하여 유동하게 되므로 상부의 분사장치로 내용물을 유동시키기 위하여 용기 바닥에 입구가 놓여 있는 딥튜브로 내용물이 공급될 수 없기 때문에 내용물이 스프레이될 수 없는 단점이 있다. 이럴 경우 용기를 반드시 세워서만 사용할 수 있기 때문에 사용하기에 불편하다.In the case of the above-mentioned sprayer-type fragrance, the container is composed of the upper injector and the container, and the content is contained in the form of a liquid liquid in the container. Since it flows to occupy the lowermost end of the container, there is a disadvantage that the content cannot be sprayed because the content cannot be supplied to the dip tube in which the inlet is placed at the bottom of the container to flow the content to the upper injector. In this case, it is inconvenient to use because the container can only be used upright.

본 발명의 목적은 겔화제로서 적은 양으로도 겔 형성이 탁월한 이소부틸렌 말레인산 무수물을 사용함으로써 스프레이어 조성물을 유동성이 적고 적절한 응집력을 가진 겔상으로 형성하여 용기를 90도 이상 기울여도 토출이 가능하고 토출시 미립자 형태로 스프레이되는 토출성 및 스프레이성이 우수한 수성 겔 스프레이어를 제공하는 데 있다.An object of the present invention is to use a small amount of isobutylene maleic anhydride excellent in gel formation as a gelling agent to form a sprayer composition in the form of a gel with a low fluidity and a suitable cohesive force to be discharged even when the container is tilted 90 degrees The present invention provides an aqueous gel sprayer having excellent discharge property and spray property, which are sprayed in a particulate form during discharge.

본 발명에 따른 수성 겔 스프레이어 조성물은 겔화제로서 이소부틸렌 말레인산 무수물을 0.3 내지 6 중량%, 탄소수 1 내지 4의 저급 알콜 3 내지 7 중량%, 향료 3 내지 7 중량%, 계면활성제 0.5 내지 5 중량% 및 잔량으로서 물을 포함하여 이루어짐을 특징으로 한다.The aqueous gel sprayer composition according to the present invention comprises 0.3 to 6% by weight of isobutylene maleic anhydride as a gelling agent, 3 to 7% by weight of lower alcohols having 1 to 4 carbon atoms, 3 to 7% by weight of fragrances, and 0.5 to 5 surfactants. It is characterized by comprising water as weight percent and residual amount.

본 발명에 따른 수성 겔 스프레이어는 상기의 수성 겔 스프레이어 조성물을 스프레이어형 용기에 적용시킨 것임을 특징으로 한다.The aqueous gel sprayer according to the present invention is characterized in that the aqueous gel sprayer composition is applied to a sprayer type container.

이하 본 발명의 구체적인 실시예를 상세히 설명한다.Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described in detail.

본 발명에 따른 수성 겔 스프레이어 조성물은 겔화제, 물, 계면활성제 및 향료를 포함하여 이루어지는 수성 겔 스프레이어 조성물로서, 겔화제로서 이소부틸렌 말레인산 무수물을 포함한다.The aqueous gel sprayer composition according to the present invention is an aqueous gel sprayer composition comprising a gelling agent, water, a surfactant, and a perfume, and contains isobutylene maleic anhydride as the gelling agent.

본 발명에서 이소부틸렌 말레인산 무수물 합성 고분자는 일본 구라레이(Kuraray)사의 KI-Gel 201K를 적용하였는데 20 메쉬 이하의 백색분말로서 상온에서 pH 4 내지 11 조건에서 0 내지 100 ℃에서 물 흡수시 30초 이후에 중량기준 200배 정도의 물을 흡수할 수 있으며 흡수후 물과 분리되지 않는 특징이 있다. 본 발명의 수성 겔 스프레이어 조성물은 겔화제로서 적은 양으로도 겔 형성이 탁월한 이소부틸렌 말레인산 무수물을 사용함으로써 유동성이 적고 적절한 응집력을 가진 겔상으로 형성된다.In the present invention, isobutylene maleic anhydride synthetic polymer was applied to KI-Gel 201K manufactured by Kuraray, Japan. It is a white powder of 20 mesh or less, which is 30 seconds when water is absorbed at 0 to 100 ° C. under pH 4 to 11 at room temperature. Thereafter, the water can absorb about 200 times by weight and is characterized by not being separated from the water after absorption. The aqueous gel sprayer composition of the present invention is formed into a gel phase with low fluidity and adequate cohesion by using isobutylene maleic anhydride excellent in gel formation even in a small amount as a gelling agent.

상기 이소부틸렌 말레인산 무수물의 함량은 0.3 내지 6 중량% 미만으로 한다. 이소부틸렌 말레인산 무수물을 0.3 중량% 미만으로 포함하는 경우, 조성물 전체를 충분히 겔화시킬 수 없으며, 6 중량% 이상으로 사용하는 경우 강하게 응집하므로 유동성이 없는 하아드 겔을 형성하여 토출성 및 스프레이성에 악영향을 미칠 수 있다.The content of the isobutylene maleic anhydride is 0.3 to less than 6% by weight. When isobutylene maleic anhydride is included in less than 0.3% by weight, the entire composition cannot be gelled sufficiently, and when used in an amount of 6% by weight or more, the composition is strongly coagulated, thus forming a hard gel having no fluidity, thus adversely affecting dischargeability and sprayability. Can have

본 발명에 따른 수성 겔 스프레이어는 상기의 수성 겔 스프레이어 조성물을 스프레이어형 용기에 적용시킨 것이다.The aqueous gel sprayer according to the present invention is obtained by applying the above-mentioned aqueous gel sprayer composition to a sprayer type container.

이소부틸렌 말레인산 무수물을 사용함으로써 유동성이 적고 적절한 응집력을 가진 겔상으로 형성된 상기의 수성 겔 스프레이어 조성물을 스프레이어형 용기에 적용시키면 용기를 90도 이상 기울여도 내용물이 중력에 의해 유동하지 않으므로 스프레이어의 밸브 및 노즐 장치에 의한 펌프 작용에 의해 용기 최하단에 위치한딥튜브를 통하여 유동하여 토출시 안개상의 미립자 형태로 스프레이될 수 있는 수성 겔 스프레이어를 제공할 수 있다.Applying the above aqueous gel sprayer composition formed in a gel form with low fluidity and appropriate cohesion by using isobutylene maleic anhydride to the sprayer type container, the contents do not flow by gravity even if the container is tilted more than 90 degrees. It is possible to provide an aqueous gel sprayer that can flow through a deep tube located at the bottom of the container by a pumping action by a valve and a nozzle device and be sprayed in the form of fine particulate matter upon discharge.

이하에서 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예들이 기술되어질 것이다.Hereinafter, preferred embodiments and comparative examples of the present invention will be described.

이하의 실시예들은 본 발명을 예증하기 위한 것으로서 본 발명의 범위를 국한시키는 것으로 이해되어져서는 안될 것이다.The following examples are intended to illustrate the invention and should not be understood as limiting the scope of the invention.

실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 13Examples 1-5 and Comparative Examples 1-13

하기 표 1 내지 6의 조성대로 수성 겔 스프레이어 조성물을 제조하였다.An aqueous gel sprayer composition was prepared according to the composition of Tables 1-6.

겔화제로서 일본 구라레이사에서 제조된 이소부틸렌 말레인산 무수물 합성 고분자 KI-Gel 201K에 증류수를 가하여 이소부틸렌 말레인산 무수물 합성 고분자의 수용액을 제조하였다. 에탄올 베이스에 일본의 향료 업체인 소다 아로마틱스(Sada aromatics)사에서 조향된 향료 AF-11450과 HLB(Hydrophile-Liphophile Balance)가가 13.9이고 운점(clouding point, ℃)이 86 내지 90 ℃인 페이스트 상의 일칠화학의 폴리옥시에틸렌알킬에테르의 비이온 계면활성제 ISODOL LA-10을 첨가하고, 도꾸슈 기가(Tokushu Kika)사의 호모 디스퍼 교반기를 사용하여 5분 이상 충분히 교반하였다. 그런 다음, 상기의 이소부틸렌 말레인산 무수물 합성 고분자의 수용액에 혼합하여 70℃ 이하의 온도로 가온하고 스틱을 사용하여 겔화제가 잘 녹을 수 있도록 한 후, 다시 10분 이상 충분히 교반하여 제조하였다.Distilled water was added to isobutylene maleic anhydride synthetic polymer KI-Gel 201K manufactured by Kuraray Co., Ltd. as a gelling agent to prepare an aqueous solution of the isobutylene maleic anhydride synthetic polymer. A paste on a ethanol-based paste, flavored AF-11450 and HLB (Hydrophile-Liphophile Balance) with a cloudiness point (86 ° C) of 86 to 90 ° C, steered by a Japanese fragrance company, Soda aromatics. The chemical nonionic surfactant ISODOL LA-10 of polyoxyethylene alkyl ether was added, and it fully stirred for 5 minutes or more using the Homo Disper stirrer of Tokushu Kika. Thereafter, the mixture was mixed with an aqueous solution of the isobutylene maleic anhydride synthetic polymer and warmed to a temperature of 70 ° C. or lower, and the gelling agent was dissolved well using a stick, followed by further stirring for 10 minutes or more.

실시예 및 비교예는 다양한 종류의 겔화제 및 그 함량에 대해 에탄올, 향, 계면활성제 및 물을 조성으로 하여 적용한 것으로, 실시예 1 내지 5는 이소부틸렌 말레인산 무수물 합성 고분자의 KI-Gel 201K를 다양한 함량 조성에서 실시한 것이고, 비교예 1 내지 13은 그 외 다른 겔화제 및 함량 조성에서 실시한 것이다.Examples and Comparative Examples are applied to various kinds of gelling agent and its content as a composition of ethanol, fragrance, surfactant, and water. Examples 1 to 5 are KI-Gel 201K of isobutylene maleic anhydride synthetic polymer. It was carried out in a variety of content compositions, Comparative Examples 1 to 13 was carried out in other gelling agent and content composition.

성분명Ingredient Name 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 이소부틸렌 말레인산무수물Isobutylene Maleic Anhydride 0.50.5 1.01.0 1.51.5 2.02.0 5.05.0 에탄올ethanol 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0 incense 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0 계면활성제Surfactants 2.52.5 2.52.5 2.52.5 2.52.5 3.03.0 증류수Distilled water 87.087.0 86.586.5 86.086.0 85.585.5 82.082.0 ※ 단위는 중량%임.※ Unit is weight%.

성분명Ingredient Name 비교예 1Comparative Example 1 카라기난a Carrageenan a 1.01.0 에탄올ethanol 5.05.0 incense 5.05.0 계면활성제Surfactants 2.52.5 증류수Distilled water 86.586.5 ※ 단위는 중량%임.※ a; 한국 카라겐사의 CG-103.※ Unit is weight% ※ a; CG-103 from Caragen, Korea.

성분명Ingredient Name 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 산탄 검b Xanthan gum b 0.50.5 2.02.0 에탄올ethanol 5.05.0 5.05.0 incense 5.05.0 5.05.0 계면활성제Surfactants 2.52.5 3.03.0 증류수Distilled water 87.087.0 85.085.0 ※ 단위는 중량%임.※ b; 미국 시그마(Sigma)사의 G1253.※ Unit is% by weight. ※ b; G1253 from Sigma, USA.

성분명Ingredient Name 비교예 4Comparative Example 4 비교예 5Comparative Example 5 로커스트빈 검c Locust bean sword c 0.50.5 2.02.0 에탄올ethanol 5.05.0 5.05.0 incense 5.05.0 5.05.0 계면활성제Surfactants 2.52.5 3.53.5 증류수Distilled water 87.087.0 84.584.5 ※ 단위는 중량%임.※ c; 미국 시그마사의 G9752.※ Unit is weight% ※ c; G9752 from Sigma, USA.

성분명Ingredient Name 비교예 6Comparative Example 6 비교예 7Comparative Example 7 비교예 8Comparative Example 8 비교예 9Comparative Example 9 한천Agar 0.50.5 1.01.0 2.02.0 5.05.0 에탄올ethanol 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0 incense 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0 계면활성제Surfactants 2.52.5 2.52.5 2.52.5 3.03.0 증류수Distilled water 87.087.0 86.586.5 85.585.5 82.082.0 ※ 단위는 중량%임.※ c; 미국 시그마사의 G6144.※ Unit is weight% ※ c; G6144 from Sigma, USA.

성분명Ingredient Name 비교예 10Comparative Example 10 비교예 11Comparative Example 11 비교예 12Comparative Example 12 비교예 13Comparative Example 13 카르복시 메틸 셀룰로스Carboxy Methyl Cellulose 0.50.5 1.01.0 2.02.0 5.05.0 에탄올ethanol 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0 incense 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0 계면활성제Surfactants 2.52.5 2.52.5 2.52.5 3.03.0 증류수Distilled water 87.087.0 86.586.5 85.585.5 82.082.0 ※ 단위는 중량%임.※ c; 미국 허큘레스(Hercules)사의 CMC-T.※ Unit is weight% ※ c; CMC-T from Hercules, USA.

또한 상기와 같이 제조된 수성 겔 스프레이어 조성물을 스프레이어형 용기에 적용하여 수성 겔 스프레이어를 제조하였다.In addition, the aqueous gel sprayer composition prepared as described above was applied to a sprayer-type container to prepare an aqueous gel sprayer.

실험예 1Experimental Example 1

성상 평가 실험Appearance Evaluation Experiment

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 수성 겔 스프레이어 조성물에 대하여 먼저 육안으로 성상을 관찰하고, 유동성이 있는 경우 점성을 측정하였다. 브룩필드 점도계(Brookfield Viscometer)의 LVT 모델 시리얼 넘버 87300을 사용하여 스핀들 넘버 3으로 25℃에서 30초 이상 스핀들을 회전시켜 점도가 충분히 안정화되어 변하지 않을 때까지 측정하였다. 측정치에 단순한 의미를 부여하기 위해서 중력에 의한 유동성이 거의 없이 고형화 되어 점도를 측정할 수 없게 된 겔을 하아드 겔(hard gel), 점도가 10,000 cps 이상으로 중력에 의한 유동성이 약간 있는 경우를 소프트 겔(soft gel), 점도가 2,000 cps 이상 및 10,000 cps 미만으로 점성이있는 액체로 느껴지는 경우를 하아드 졸(hard sol), 중력에 의한 유동성이 심하여 점도가 2,000 cps 미만으로 완전히 액체 상태와 유사한 경우를 소프트 졸(soft sol)로 구분하여 표시하였다. 그 결과가 표 7에 기재되어 있다.The aqueous gel sprayer compositions prepared in Examples and Comparative Examples were first visually observed, and when there was fluidity, viscosity was measured. The LVT model serial number 87300 from Brookfield Viscometer was used to spin the spindle at spindle number 3 at 25 ° C. for at least 30 seconds until the viscosity was sufficiently stabilized and unchanged. In order to give a simple meaning to the measured values, the gel which becomes solid with little fluidity due to gravity and cannot be measured is a hard gel, and has a slight fluidity due to gravity with a viscosity of 10,000 cps or more. Soft gel, hard viscosity when viscosity is above 2,000 cps and below 10,000 cps, hard sol, viscous fluidity due to gravity Are expressed as soft sol. The results are shown in Table 7.

실험예 2Experimental Example 2

토출성 평가 실험Dischargeability Evaluation Experiment

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 스프레이형 수성 겔 스프레이어에 대하여 토출성을 측정하였다. 버튼을 눌러 내용물이 나오는 경우 토출성이 있다고 보고, 토출성이 좋은 경우, 보통인 경우, 좋지 않은 경우의 3단계로 구분하여 표시하였다. 그 결과가 표 7에 기재되어 있다.Dischargeability was measured for the spray-type aqueous gel sprayers prepared in the above Examples and Comparative Examples. When the contents came out by pressing a button, it was regarded as discharge property, and it was divided and displayed in three stages when discharge property was good, when it was normal and when it was not good. The results are shown in Table 7.

실험예 3Experimental Example 3

스프레이성 평가 실험Spray evaluation test

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 수성 겔 스프레이어에 대하여 스프레이성을 측정하였다. 버튼을 눌러 스프레이되어 나오는 형상을 보고, 스프레이성이 매우 좋은 경우, 좋은 경우, 약간 좋은 경우, 보통인 경우, 및 좋지 않은 경우의 5 단계로 나누어 표시하였다. 그 결과가 표 7에 기재되어 있다.Sprayability was measured for the aqueous gel sprayers prepared in the above Examples and Comparative Examples. The shape which was sprayed by pressing a button was seen, and it divided into five steps, when spray property is very good, good case, a little good case, normal case, and bad case. The results are shown in Table 7.

성상Constellation 토출성Ejectability 스프레이성Spray 실시예 1Example 1 OO GG 44 실시예 2Example 2 OO GG 33 실시예 3Example 3 OO SS 22 실시예 4Example 4 OO SS 22 실시예 5Example 5 OO SS 1One 비교예 1Comparative Example 1 BB 00 비교예 2Comparative Example 2 GG 00 비교예 3Comparative Example 3 OO SS 00 비교예 4Comparative Example 4 GG 00 비교예 5Comparative Example 5 OO SS 00 비교예 6Comparative Example 6 GG 00 비교예 7Comparative Example 7 GG 00 비교예 8Comparative Example 8 GG 00 비교예 9Comparative Example 9 OO SS 00 비교예 10Comparative Example 10 GG 00 비교예 11Comparative Example 11 GG 00 비교예 12Comparative Example 12 GG 00 비교예 13Comparative Example 13 OO SS 00 ※ 성상 - ◎: 하아드 겔, O: 소프트 겔, □: 하아드 졸, △: 소프트 졸※ 토출성 - G: 좋다, S: 보통이다, B: 좋지 않다.※ 스프레이성 - 4: 매우 좋다, 3: 좋다, 2: 약간 좋다, 1: 보통이다, 0: 좋지않다.※ Appearance-◎: Hard gel, O: Soft gel, □: Hard sol, △: Soft sol ※ Dischargeability-G: Good, S: Normal, B: Bad. ※ Sprayability-4: Very good , 3: good, 2: slightly good, 1: normal, 0: not good.

상기 표 7에 나타난 바와 같이, 하아드 겔을 형성한 비교예 1을 제외하고 비교예 2 내지 비교예 13은 겔을 형성하는데 많은 양의 겔화제를 필요로 하므로 겔 형성에 비효율적이었다. 비교예 1의 경우는 카라기난을 용해시키기 위해서 70℃까지 가온하고 원료를 모두 투입하여 교반한 후, 온도가 50℃ 이하로 하강하면서 서서히 겔화되다가 상온에서 유동성이 없는 하아드 겔을 형성하므로 점도를 측정할 수 없었고, 고온 상태에서 스프레이어에 내용물을 넣고 상온으로 식힌 다음, 겔화 후 스프레이하였을 때에도 내용물은 토출되지 않을 뿐만아니라 스프레이는 완전 불가능하였다. 비교예 2 내지 13은 소프트 졸, 하아드 졸 또는 소프트 겔을 형성하였는데 점도가 높은 겔을 형성하기 위해 더 많은 겔화제가 요구되었다. 비교예 2 및 3의 산탄 검과 비교예 4 및 5의 로커스트빈 검의 경우 충분히 겔을 형성하기 위해 0.5 내지 2 중량%의 겔화제가 요구되었고, 비교예 6 내지 9의 한천과 비교예 10 내지 13의 카르복시 메틸 셀룰로스의 경우 2 내지 5 중량%의 겔화제가 요구되었다. 산탄 검과 로커스트빈 검은 겔화제가 증가함에 따라 토출성이 나빠졌고 졸 상태와 겔 상태 모두에서 내용물이 토출은 되지만 스프레이는 되지 않았다. 한천과 카르복시 메틸 셀룰로스는 산탄 검과 로커스트빈 검에 비하여 겔화에 필요한 겔화제의 함량이 증가되었고, 이들 역시 겔화제가 증가함에 따라 토출성이 나빠졌으며, 졸 상태와 겔 상태 모두에서 내용물이 토출은 되지만 스프레이는 되지 않았다.As shown in Table 7, except for Comparative Example 1, which formed a hard gel, Comparative Examples 2 to 13 were inefficient in gel formation because a large amount of gelling agent was required to form the gel. In the case of Comparative Example 1, in order to dissolve the carrageenan, the mixture was heated to 70 ° C., all the raw materials were added and stirred, and then slowly gelled while the temperature was lowered to 50 ° C. or lower, thereby forming a hard gel having no fluidity at room temperature. When the contents were put in the sprayer at a high temperature, cooled to room temperature, and sprayed after gelling, the contents were not discharged and spraying was impossible. Comparative Examples 2 to 13 formed a soft sol, hard sol or soft gel, requiring more gelling agent to form a high viscosity gel. In the case of the xanthan gums of Comparative Examples 2 and 3 and the locust bean gums of Comparative Examples 4 and 5, 0.5 to 2% by weight of a gelling agent was required to form a gel sufficiently, and the agar of Comparative Examples 6 to 9 and Comparative Examples 10 to 13 For the carboxy methyl cellulose of 2 to 5% by weight of gelling agent was required. As the xanthan gum and locust bean gum increased the gelling agent, the dischargeability worsened and the contents were discharged in both sol and gel states, but not sprayed. Agar and carboxy methyl cellulose increased the amount of gelling agent required for gelation compared to xanthan gum and locust bean gum, and these also resulted in poor dischargeability with increasing gelling agent, and the contents were discharged in both sol and gel states. It did not spray.

본 발명의 겔화제로서 이소부틸렌 말레인산 무수물을 사용한 실시예 1 내지 5는 0.5 중량%에서 충분히 겔화됨으로써 적은 양으로도 겔을 형성하므로 비교예 2 내지 13에 비하여 효율적인 겔 형성이 이루어졌다고 볼 수 있다. 또한, 겔화제의 양이 증가함에 따라 토출성은 다소 떨어지지만 토출되는 경우에는 충분히 스프레이되었다. 용기 내에서 유동성이 적은 소프트 겔상으로 형성된 내용물이 용기 바깥으로 토출시 미립자 형태로 스프레이되는 현상을 관찰할 수 있었다.Examples 1 to 5 using isobutylene maleic anhydride as the gelling agent of the present invention gelled sufficiently at 0.5% by weight to form a gel in a small amount, it can be seen that efficient gel formation compared to Comparative Examples 2 to 13. . In addition, as the amount of the gelling agent increased, the dischargeability was somewhat lowered, but it was sufficiently sprayed when discharged. It was observed that the contents formed in the soft gel form with less fluidity in the container were sprayed in the form of fine particles when discharged out of the container.

따라서, 본 발명에 의하면 유동성이 적고 적절한 응집력을 가진 겔을 형성하여 용기를 90도 이상 기울여도 토출이 가능하고 토출시 미립자 형태로 스프레이되는 토출성 및 스프레이성이 우수한 수성 겔 스프레이어를 제공하는 효과가 있다.Accordingly, the present invention provides an aqueous gel sprayer having excellent flowability and sprayability, which is capable of discharging even when the container is inclined at least 90 degrees by forming a gel having low fluidity and adequate cohesion, and which is sprayed in the form of fine particles when discharging. There is.

이상에서 본 발명은 기재된 구체예에 대해서만 상세히 설명되었지만 본 발명의 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속함은 당연한 것이다.Although the present invention has been described in detail only with respect to the described embodiments, it will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations are possible within the technical scope of the present invention, and such modifications and modifications are within the scope of the appended claims.

Claims (2)

겔화제로서 이소부틸렌 말레인산 무수물을 0.3 내지 6 중량%, 탄소수 1 내지 4의 저급 알콜 3 내지 7 중량%, 향료 3 내지 7 중량%, 계면활성제 0.5 내지 5 중량% 및 잔량으로서 물을 포함하여 이루어짐을 특징으로 하는 수성 겔 스프레이어 조성물.Isobutylene maleic anhydride as gelling agent comprising 0.3 to 6% by weight, 3 to 7% by weight lower alcohol having 1 to 4 carbon atoms, 3 to 7% by weight fragrance, 0.5 to 5% by weight surfactant and the balance as water An aqueous gel sprayer composition, characterized in that. 제 1 항 또는 2 항에 따른 수성 겔 스프레이어 조성물을 스프레이어형 용기에 적용시킨 것임을 특징으로 하는 수성 겔 스프레이어.Aqueous gel sprayer according to claim 1 or 2, wherein the aqueous gel sprayer composition is applied to a sprayer type container.
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