JP3547975B2

JP3547975B2 - Foam hair cosmetic

Info

Publication number: JP3547975B2
Application number: JP04291498A
Authority: JP
Inventors: 亜由美木村; 孝之大村
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1997-07-18
Filing date: 1998-02-09
Publication date: 2004-07-28
Anticipated expiration: 2018-02-09
Also published as: JPH1179952A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は泡状毛髪化粧料に関し、さらに詳しくは、毛髪に対して使用感触が良好で、くせ毛のばし効果およびセット性に優れ、噴射剤を使用しなくても噴泡容器が詰まらない泡状毛髪化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、毛髪のセットおよびくせ毛をのばす目的でエアゾールムースタイプの毛髪化粧料が汎用されているが、この種の剤型の噴射剤には、主に液化石油ガスが用いられている。この液化石油ガスは大気中に揮発性の有機化合物を放出するため、環境汚染などの原因となるという問題を有しているうえ、高圧においては可燃性であるため、使用上危険であるという欠点も有しており、近年、欧米では噴射剤を用いないポンプタイプ等の容器を用いた毛髪化粧料が増加傾向にあり、容器の省資源化、リサイクル使用も活発化している。
従来、噴射剤を使用しない毛髪化粧料として、剤型が霧状のものでは、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）系高分子化合物、酢酸ビニルエーテル系高分子化合物、酸性アクリル系高分子化合物、両性アクリル系高分子化合物等の被膜形成性樹脂が用いられている。これらの被膜形成性樹脂は、毛髪のセット力を向上させるため、一般に平均分子量５０，０００以上の高分子量のものが使用され、また、セット力にバリエーションを持たせる目的で５．０重量％以上の高濃度で毛髪化粧料中に配合されている。
しかし、噴射剤を使用しない泡状毛髪化粧料にこのような高分子量の被膜形成性樹脂を高濃度で用いると、溶液自体の粘度が高くなり、容器内の泡を生成するネット部分に樹脂成分が付着し易くなり、被膜を形成し詰まりが生じるという問題があった。このため、毛髪のセット性は劣るが、被膜形成性樹脂の配合量を極力減らしたソフトタイプの毛髪化粧料が主流となっている。
【０００３】
本発明はこのような従来の事情に鑑みてなされたもので、使用感触が良好で、しかも毛髪セット性に優れ、きめ細かな泡質の、噴射剤を用いない泡状毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
かかる事情において、本発明者らは鋭意研究を行った結果、特定のエマルジョン化ポリマーを用いれば上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成した。
【０００５】
すなわち、本発明は、次の（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを含有し、噴射剤を使用しないことを特徴とする泡状毛髪化粧料である。
（Ａ）（ａ）Ｃ３−Ｃ１２のモノ−カルボン酸、Ｃ３−Ｃ１２のジ−カルボン酸、マレイン酸のＣ１−Ｃ８アルキルハーフエステルおよびフマル酸のＣ１−Ｃ８アルキルハーフエステルよりなる群から選ばれる一種または二種以上のエチレン性不飽和酸性単量体を全モノマーに対して５．０〜３５．０重量％と、（ｂ）Ｃ３−Ｃ１２のアクリレート、Ｃ３−Ｃ１２のメタクリレート、Ｃ１−Ｃ８のアルキル置換アクリルアミド、Ｃ１−Ｃ８のアルキル置換メタクリルアミド、Ｃ３−Ｃ１２のカルボン酸のビニルエステルおよびスチレンよりなる群から選ばれる一種または二種以上の水不溶性コモノマーを全モノマーに対して６５．０〜９５．０重量％とからなる重合体成分を含む水性乳濁液。
（Ｂ）前記水性乳濁液（Ａ）を不安定化または溶解することなくしてカルボキシル基の相当部分を中和するのに効果的な量の化粧用として許容される有機または無機塩基。
（Ｃ）非イオン界面活性剤の一種または二種以上よりなる発泡剤。
【０００６】
本発明においては、水性乳濁液（Ａ）中の重合体構成成分として、さらに（ｃ）アクリル酸およびメタクリル酸の水溶性ヒドロキシアルキルエステル、アクリル酸のＣ１−Ｃ４アルキルＣ２−Ｃ４アミノアルキルエステル、メタクリル酸のＣ１−Ｃ４アルキルＣ２−Ｃ４アミノアルキルエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドンおよびビニルカプロラクタムよりなる群から選ばれる一種または二種以上の非イオン水溶性コモノマーを全モノマーに対して２０重量％以下含ませることができる。
【０００７】
任意には、この水性乳濁液（Ａ）には、重合体固型分の４．０重量％までの少量の適当な界面活性剤を含むことができる。
【０００８】
本発明においては、安定化した水性乳濁液の形で上記重合体を使用することにより、低粘度において固形分を多く含むことが可能になった。固型分含有量が多いと、最小限の水で効果的な量の重合体を髪に供給して、良好なセット保持力を得ることができる。また、低粘度であると、ポンプフォーマー容器で乳濁液を効果的に噴泡でき、詰まりを防ぐことができる。従って、非エアゾール調合物の使用に適した髪固定用製品は、乳濁液の固型分含量、粘度及び粒子サイズを調整することによって得ることができる。
【０００９】
本発明の水性乳濁液（Ａ）中の重合体成分は、上記エチレン性不飽和酸性単量体（ａ）および水不溶性コモノマー（ｂ）および必要に応じて非イオン水溶性コモノマー（ｃ）の各単量体からなるものである。
【００１０】
本発明における好ましいエチレン性不飽和酸性単量体（ａ）は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸のＣ１−Ｃ８アルキルハーフエステルおよびフマル酸のＣ１−Ｃ８アルキルハーフエステルよりなる群から選ばれる一種または二種以上であり、その中でも特に好ましいのは、アクリル酸、クロトン酸およびモノイソプロピルマレートである。エチレン性不飽和酸性単量体（ａ）は全モノマーに対し、５〜３５重量％配合される。
【００１１】
本発明における好ましい水不溶性コモノマー（ｂ）は、メチルメタクリレート、ｔ−オクチルアクリルアミド、ビニルネオデカノエート、ビニルアセテートおよびビニルピバレートよりなる群から選ばれる一種または二種以上である。水不溶性コモノマー（ｂ）は全モノマーに対し、６５．０〜９５．０重量％配合される。
【００１２】
本発明における好ましい非イオン水溶性コモノマー（ｃ）は、ヒドロキシプロピルメタクリレートおよびヒドロキシエチルメタクリレートである。非イオン水溶性コモノマー（ｃ）を配合する場合、全モノマーに対して２０．０重量％以下であることが望ましい。
【００１３】
本発明の水性乳濁液（Ａ）は、上記各単量体を乳化重合することによって直接に、あるいは溶剤重合によりポリマーを製造後、水へ転相して乳化することによって得ることができる。本発明の水性乳濁液（Ａ）は、泡状毛髪化粧料中に重合体固型分として０．１〜１５．０重量％、好ましくは、５．０〜１０．０重量％となるように配合される。
【００１４】
本発明の水性乳濁液（Ａ）には、更に界面活性剤を重合体固型分の４．０重量％まで用いることができる。かかる界面活性剤のうち、市場において入手できる好ましいものとしては、ＴｒｉｔｏｎＸ３０５（登録商標）及びＴｒｉｔｏｎＸ３０１（登録商標）（ＲｏｈｍａｎｄＨａａｓ社の製品、Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ）、Ａｂｅｘ１８Ｓ（登録商標）及びＡｂｅｘ２６Ｓ（登録商標）（Ａｌｃｏｌａｃ社の製品、Ｂａｌｔｉｍｏｒｅ，ＭＤ）、並びにＳｉｐｏｎＷＤ（登録商標）（Ｒｈｅｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ社の製品、Ｃｒａｎｂｕｒｙ，ＮＪ）等が挙げられる。ここで、ＴｒｉｔｏｎＸ３０５（登録商標）は次の一般式（１）で表されるオクチルフェノキシポリエトキシエタノールであり、ＴｒｉｔｏｎＸ３０１（登録商標）は次の一般式（２）で表されるオクチルフェノキシポリエトキシエチルスルホン酸ナトリウムであり、Ａｂｅｘ１８Ｓおよび２８Ｓ（それぞれ登録商標）はアルキルフェノールエーテルスルホン酸塩であって、両者の相違はエチレンオキシド鎖の長さの相違に基づく。
【００１５】
【化１】

【００１６】
【化２】

【００１７】
また、ＳｉｐｏｎＷＤは、式ＣＨ_３（ＣＨ_２）_１０ＣＨ_２ＳＯ_４Ｎａで表されるラウリルスルホン酸ナトリウム（９８％）である。
【００１８】
本発明の泡状毛髪化粧料は、上記の水性乳濁液（Ａ）を水で０．１〜１５．０重量％、好ましくは５．０〜１０．０重量％の固型分含有量になるまで希釈し、次いでカルボキシル基の遊離の酸性度を化粧用として許容できる有機若しくは無機塩基（Ｂ）、またはこれらの塩基の組合せによって中和して、乳濁液を安定化し、シャンプーによって髪から容易に重合体を除去できるようにし、さらに泡状とするための発泡剤（Ｃ）を添加することによって得られる。
【００１９】
中和に用いられる有機または無機塩基（Ｂ）の量は、髪固定用の重合体の親水度によって変化するが、水性乳濁液（Ａ）を不安定化または溶解することなくしてカルボキシル基の相当部分を中和するのに効果的な量であればよい。重合体の中和が余りにも大きすぎると、乳濁液を溶解しそして不安定になる。従って、所望の有機もしくは無機塩基の量は水性乳濁液（Ａ）の安定化とバランスしていなければならない。通常、有機もしくは無機塩基の量は、水性乳濁液中の２５．０〜１００．０％のカルボキシル基を中和するような量である。
本発明においては、有機または無機塩基（Ｂ）の添加により、ポリマー中のカルボキシル基と有機または無機塩基（中和剤）とが荷電的に結合してカルボキシル基が大きくなり、その立体障害によってそれまで粒子となっていたポリマーがほぐれ、セット力を発現するようになる。
【００２０】
かかる有機または無機塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、ヒスチジン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、トリエタノールアミン等が挙げられる。塩基の選定及び中和の程度は、髪に適用した時に柔らかく、または硬く維持するための髪固定剤の柔軟性に影響を与える。柔軟性のために使用される塩基の選定および中和の程度は、要求される柔軟特性によって適宜選択される。
【００２１】
本発明に用いられる発泡剤（Ｃ）は非イオン界面活性剤よりなるもので、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（１０〜２０ＥＯ）、ポリオキシエチレンセチルエーテル（５〜１５ＥＯ）、ポリオキシエチレンステアリルエーテル（５〜１０ＥＯ）、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル（５〜２５ＥＯ）、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル（８〜２５ＥＯ）、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル（１０〜３０ＥＯ）、ポリオキシエチレンデシルテトラデシルエーテル（１０〜２５ＥＯ）、ポリオキシエチレンデシルペンタデシルエーテル（１０〜２８ＥＯ）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（２５〜１００ＥＯ）、ポリエチレングリコールモノステアレート（５〜２５ＥＯ）、ポリオキシエチレングリセリルモノステアレート（５〜４０ＥＯ）等が挙げられる。このうち特に好ましいものは、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（１２ＥＯ）である。本発明に用いられる発泡剤（Ｃ）の配合量は、化粧料全量に対し、０．１〜３０．０重量％、好ましくは１．０〜５．０重量％である。
【００２２】
本発明の水性乳濁液（Ａ）は、有機溶剤を用いることなくして水性系に調合することができるが、組成物を急速に乾燥するような場合、組成物を有機溶剤と共に混合することもできる。使用される溶剤の量及びその選定は、所望する最終製品によって適宜選択される。
【００２３】
本発明の泡状毛髪化粧料には上記の必須構成成分の他に、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲内で、さらに流動パラフィン，スクワラン，ラノリン誘導体，高級アルコール，各種エステル油，アボガド油，パーム油，牛脂，ホホバ油，シリコーン油，ポリアルキレングリコールポリエーテルおよびそのカルボン酸オリゴエステル化合物，テルペン系炭化水素油などの油分、エチレングリコール，プロピレングリコール，１，３−ブチレングリコール，グリセリン，ソルビトール，ポリエチレングリコール等の水溶性多価アルコール、ヒアルロン酸，コンドロイチン硫酸，ピロリドンカルボン酸塩等の保湿剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、アクリル系樹脂，シリコーン樹脂，ポリビニルピロリドン等の樹脂類、大豆蛋白，ゼラチン，コラーゲン，絹フィブロイン，エラスチン等の蛋白または蛋白分解物、エチルパラベン，ブチルパラベン等の防腐剤、各種アミノ酸，ビオチン，パントテン酸誘導体等の賦活剤、γ−オリザノール、デキストラン硫酸ナトリウム、ビタミンＥ誘導体、ニコチン酸誘導体等の血行促進剤、硫黄，チアントール等の抗脂漏剤、エタノール，イソプロパノール，テトラクロロジフルオロエタン等の希釈剤、カルボキシビニルポリマー等の増粘剤、薬剤、香料、色剤等を必要に応じて適宜配合してもよい。
【００２４】
かくして得られる本発明の泡状毛髪化粧料は、噴射剤を使用しない容器に適したものであり、このような容器において本発明の泡状毛髪化粧料を吐出した場合にもきめ細やかな泡質で、優れた使用感触と毛髪セット性を得ることができる。
【００２５】
本発明の泡状毛髪化粧料に用いる噴射剤を使用しない泡状化粧料吐出容器としては、ポンプフォーマー容器（例えば「２００メッシュ」，「１５０メッシュ」，「８０メッシュ」、共に大和製罐製）が挙げられる。このうち、２００メッシュの方が、従来のエアゾールムースに近いきめの細かい泡が得られる。
【００２６】
【実施例】
以下、実施例および比較例により本発明をさらに詳細に説明する。本発明は、これらによって限定されるものでははい。配合量は全て重量％である。実施例に先立ち、本発明の水性乳濁液の製造例を説明する。
【００２７】
製造例１
メチルメタクリレート、ブチルアクリレートおよびメタクリル酸をモノマー原料として用い、溶液重合、次いで後乳化法によって髪固定用重合体乳濁液を得た。
【００２８】
製造例２
メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、メタクリル酸およびヒドロキシエチルメタクリレートをモノマー原料として用い、溶液重合、次いで後乳化法によって髪固定用重合体乳濁液を得た。
【００２９】
製造例３
メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレートおよびメタクリル酸をモノマー原料として用い、乳化剤としてＳｉｐｏｎＷＤ（登録商標，Ｒｈｅｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ社製）を用いて乳化重合して髪固定用重合体乳濁液を得た。
なお、これらの乳濁液の固型分は５０％に調整した。またこれらの重合体の製法の詳細は特許第２５５９５６９号に記載されている。
【００３０】
実施例１ライトタイプ
（１）製造例１で得られた髪固定用水性乳濁液３．０重量％
（５０％水溶液）
（２）水酸化ナトリウム１．５
（３）ポリオキシエチレンラウリルエーテル（１２ＥＯ）３．０
（４）エタノール３．０
（５）イオン交換水５０．０
（６）香料適量
（７）パラベン適量
（８）酸化防止剤適量
（製法）
（５）に（１）を溶解し、（２）で中和後、（３）を攪拌溶解させながら（４）を添加、次いで、（６），（７），（８）を添加してライトタイプを得た。
【００３１】
実施例２ハードタイプ
（１）製造例２で得られた髪固定用水性乳濁液１５．０重量％
（５０％水溶液）
（２）水酸化カリウム１０．０
（３）ポリオキシエチレンラウリルエーテル（１２ＥＯ）３．０
（４）エタノール３．０
（５）イオン交換水５０．０
（６）香料適量
（７）パラベン適量
（８）酸化防止剤適量
（製法）
（５）に（１）を溶解し、（２）で中和後、（３）を攪拌溶解させながら（４）を添加、次いで、（６），（７），（８）を添加してハードタイプを得た。
【００３２】
実施例３スーパーハードタイプ
（１）製造例３で得られた髪固定用水性乳濁液２０．０重量％
（５０％水溶液）
（２）ＡＭＰレギュラー１．４
（３）ポリオキシエチレンラウリルエーテル（１２ＥＯ）３．０
（４）エタノール３．０
（５）イオン交換水５０．０
（６）香料適量
（７）パラベン適量
（８）酸化防止剤適量
（製法）
（５）に（１）を溶解し、（２）で中和後、（３）を攪拌溶解させながら（４）を添加、次いで、（６），（７），（８）を添加してハードタイプを得た。
【００３３】
比較例１ハードタイプ
（１）ビニルピロリドン／酢酸エチル共重合体１５．０重量％
（ＰＤＭポリマー：大阪有機株式会社製）
（２）イミダゾリニウムベタイン３．０
（オバゾリン６６２Ｎ：東邦化学株式会社製）
（３）エタノール３．０
（４）イオン交換水５０．０
（５）香料適量
（６）パラベン適量
（７）酸化防止剤適量
（製法）
（４）に（１）を溶解し、（２）を攪拌溶解させながら（３）を添加、次いで、（５），（６），（７）を添加してハードタイプを得た。
【００３４】
比較例２ハードタイプ
（１）ベタイン型アルキルアミノアルキルアクリレート
共重合体（ユカフォーマー５１０：三菱化学株式会社製）１５．０重量％
（２）ポリオキシエチレンラウリルエーテル（１２ＥＯ）３．０
（３）エタノール３．０
（４）イオン交換水５０．０
（５）香料適量
（６）パラベン適量
（７）酸化防止剤適量
（製法）
（４）に（１）を溶解し、（２）を攪拌溶解させながら（３）を添加、次いで、（５），（６），（７）を添加してハードタイプを得た。
【００３５】
実施例１〜３、比較例１，２を以下の方法により評価した。その結果を表１に示す。評価方法は次のとおりである。
【００３６】
日本人女性くせ毛毛髪３０ｃｍ／５ｇを束にし、試料をポンプフォーマー容器（１５０メッシュ）を用いて泡状に吐出させ、毛髪に約５ｇ適用した後、くしでブローした。
【００３７】
▲１▼くせ毛のばし効果
直後および６時間後にくせ毛のばし効果を官能評価した。
○：くせ毛・毛先のハネがない。
△：くせ毛・毛先のハネが少しある。
×：くせ毛・毛先のハネがかなりある。
【００３８】
▲２▼感触
◎：総合的に非常によい感触である。
○：総合的に良い感触である。
△：総合的にあまり良くない感触である。
×：総合的に非常に悪い感触である。
【００３９】
▲３▼つや
◎：非常につやがある。
○：つやがある。
△：少しつやがある。
×：全くつやがない。
【００４０】
▲４▼泡質
◎：非常にきめ細かい。
○：きめ細かい。
△：若干気泡が見られる。
×：泡にならない。
【００４１】
▲５▼詰まり
◎：スムーズである。
○：ポンプが重い。
△：泡にならない。
×：中味が出ない。
【００４２】
【表１】

【００４３】
表１の結果から明らかなように、本発明の泡状毛髪化粧料は、くせ毛のばし効果に優れ、しかも使用性が良く、容器作動性においても優れたものであった。
【００４４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の泡状毛髪化粧料は、噴射剤を使用しない泡状化粧料吐出容器を用いて毛髪に使用した際、きめの細かい泡が得られ、良好な使用感触とくせ毛のばし効果およびセット性に優れ、更に、容器に詰まりを起こさないものである。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a foamed hair cosmetic, and more particularly, foamed hair which has a good feel on use to hair, is excellent in the effect of extending and setting curly hair, and does not clog the foaming container without using a propellant. Related to cosmetics.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, aerosol mousse type hair cosmetics have been widely used for the purpose of setting the hair and extending the curly hair, but liquefied petroleum gas is mainly used as the propellant of this type. This liquefied petroleum gas emits volatile organic compounds into the atmosphere, causing problems such as environmental pollution. In addition, it is flammable at high pressure and is dangerous for use. In recent years, in Europe and the United States, hair cosmetics that use containers such as pumps that do not use a propellant have been on the increase, and resource saving and recycling of containers have been active.
Conventionally, as hair cosmetics that do not use a propellant, in the form of a mist, a polyvinylpyrrolidone (PVP) polymer, a vinyl acetate polymer, an acidic acrylic polymer, an amphoteric acrylic polymer A film-forming resin such as a compound is used. These film-forming resins generally have a high molecular weight with an average molecular weight of 50,000 or more in order to improve the setting force of the hair, and have a weight of 5.0% by weight or more for the purpose of giving a variation in the setting force. At a high concentration in hair cosmetics.
However, when such a high-molecular weight film-forming resin is used at a high concentration in a foamy hair cosmetic without using a propellant, the viscosity of the solution itself increases, and the resin component is contained in a net portion that generates foam in the container. Is liable to adhere, and there is a problem that a film is formed and clogging occurs. For this reason, although hair setting properties are inferior, soft type hair cosmetics in which the amount of the film-forming resin is reduced as much as possible have become mainstream.
[0003]
The present invention has been made in view of such conventional circumstances, and provides a foamy hair cosmetic composition which has a good feel upon use, is excellent in hair setting properties, has fine foaming properties, and does not use a propellant. With the goal.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
Under these circumstances, the present inventors have conducted intensive studies and as a result, have found that the above problems can be solved by using a specific emulsified polymer, and have completed the present invention.
[0005]
That is, the present invention is a foam hair cosmetic containing the following components (A), (B) and (C), and using no propellant.
(A) (a) one selected from the group consisting of C3-C12 mono-carboxylic acid, C3-C12 di-carboxylic acid, C1-C8 alkyl half ester of maleic acid and C1-C8 alkyl half ester of fumaric acid Or 5.0 to 35.0% by weight of two or more ethylenically unsaturated acidic monomers based on all monomers, and (b) C3-C12 acrylate, C3-C12 methacrylate, C1-C8 alkyl. One or more water-insoluble comonomers selected from the group consisting of substituted acrylamides, C1-C8 alkyl-substituted methacrylamides, C3-C12 vinyl esters of carboxylic acids and styrene are used in an amount of 65.0 to 95. An aqueous emulsion containing a polymer component consisting of 0% by weight.
(B) A cosmetically acceptable organic or inorganic base in an amount effective to neutralize a substantial portion of the carboxyl groups without destabilizing or dissolving the aqueous emulsion (A).
(C) a foaming agent comprising one or more nonionic surfactants.
[0006]
In the present invention, (c) a water-soluble hydroxyalkyl ester of acrylic acid and methacrylic acid, a C1-C4 alkyl C2-C4 aminoalkyl ester of acrylic acid, as a polymer component in the aqueous emulsion (A). One or more nonionic water-soluble comonomers selected from the group consisting of C1-C4 alkyl C2-C4 aminoalkyl esters of methacrylic acid, acrylamide, methacrylamide, dimethylacrylamide, dimethylacrylamide, N-vinylpyrrolidone and vinylcaprolactam. It can be contained up to 20% by weight based on all monomers.
[0007]
Optionally, the aqueous emulsion (A) may contain small amounts of up to 4.0% by weight of polymer solids of a suitable surfactant.
[0008]
In the present invention, the use of the above-mentioned polymer in the form of a stabilized aqueous emulsion makes it possible to contain a high solid content at a low viscosity. When the solid content is high, an effective amount of the polymer can be supplied to the hair with a minimum amount of water to obtain a good set holding power. Further, when the viscosity is low, the emulsion can be effectively foamed in the pump former container, and clogging can be prevented. Thus, hair fixative products suitable for use with non-aerosol formulations can be obtained by adjusting the solids content, viscosity and particle size of the emulsion.
[0009]
The polymer component in the aqueous emulsion (A) of the present invention comprises the above-mentioned ethylenically unsaturated acidic monomer (a) and water-insoluble comonomer (b) and, if necessary, nonionic water-soluble comonomer (c). It consists of each monomer.
[0010]
The preferred ethylenically unsaturated acidic monomer (a) in the present invention comprises a C1-C8 alkyl half ester of acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid and a C1-C8 alkyl half ester of fumaric acid. One or more selected from the group, among which acrylic acid, crotonic acid and monoisopropyl malate are particularly preferred. The ethylenically unsaturated acidic monomer (a) is blended in an amount of 5 to 35% by weight based on all monomers.
[0011]
The preferred water-insoluble comonomer (b) in the present invention is one or more selected from the group consisting of methyl methacrylate, t-octylacrylamide, vinyl neodecanoate, vinyl acetate and vinyl pivalate. The water-insoluble comonomer (b) is blended in an amount of 65.0 to 95.0% by weight based on all monomers.
[0012]
Preferred nonionic water-soluble comonomers (c) in the present invention are hydroxypropyl methacrylate and hydroxyethyl methacrylate. When the nonionic water-soluble comonomer (c) is blended, the amount is desirably 20.0% by weight or less based on all monomers.
[0013]
The aqueous emulsion (A) of the present invention can be obtained directly by emulsion polymerization of the above monomers, or by producing a polymer by solvent polymerization and then inverting it to water to emulsify it. The aqueous emulsion (A) of the present invention has a polymer solid content of 0.1 to 15.0% by weight, preferably 5.0 to 10.0% by weight in the foam hair cosmetic. It is blended in.
[0014]
In the aqueous emulsion (A) of the present invention, a surfactant can be further used up to 4.0% by weight of the solid polymer content. Among these surfactants, the preferred ones available on the market include Triton X 305 (registered trademark) and Triton X 301 (registered trademark) (a product of Rohm and Haas, Philadelphia, PA), Abex 18S (registered trademark). And Abex 26S (registered trademark) (a product of Alcolac, Baltimore, MD), and Sipon WD (registered trademark) (a product of Rhene-Poulenc, Cranbury, NJ). Here, Triton X305 (registered trademark) is octylphenoxypolyethoxyethanol represented by the following general formula (1), and Triton X301 (registered trademark) is octyl represented by the following general formula (2). Sodium phenoxy polyethoxyethyl sulfonate, Abex 18S and 28S (each registered trademark) are alkyl phenol ether sulfonates, the difference between which is based on the difference in ethylene oxide chain length.
[0015]
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[0016]
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[0017]
Sipon WD is sodium lauryl sulfonate (98%) represented by the formula CH ₃ (CH ₂ ) ₁₀ CH ₂ SO ₄ Na.
[0018]
The foamy hair cosmetic composition of the present invention has the above-mentioned aqueous emulsion (A) in water having a solid content of 0.1 to 15.0% by weight, preferably 5.0 to 10.0% by weight. And then neutralize the free acidity of the carboxyl groups with a cosmetically acceptable organic or inorganic base (B), or a combination of these bases, to stabilize the emulsion and shampoo it from the hair. It can be obtained by adding a foaming agent (C) to make it possible to easily remove the polymer and to form a foam.
[0019]
The amount of the organic or inorganic base (B) used for neutralization varies depending on the hydrophilicity of the hair fixing polymer, but without destabilizing or dissolving the aqueous emulsion (A), Any amount that is effective to neutralize a substantial portion may be used. If the neutralization of the polymer is too great, the emulsion will dissolve and become unstable. Accordingly, the amount of the desired organic or inorganic base must be balanced with the stabilization of the aqueous emulsion (A). Usually, the amount of organic or inorganic base is such that it neutralizes 25.0 to 100.0% of the carboxyl groups in the aqueous emulsion.
In the present invention, by adding the organic or inorganic base (B), the carboxyl group in the polymer and the organic or inorganic base (neutralizing agent) are electrically charged to increase the carboxyl group, and the steric hindrance increases the carboxyl group. The polymer, which had been particles until then, is loosened and develops set force.
[0020]
Examples of such an organic or inorganic base include sodium hydroxide, potassium hydroxide, 2-amino-2-methyl-1-propanol, histidine, tris (hydroxymethyl) aminomethane, triethanolamine and the like. The choice of base and the degree of neutralization will affect the flexibility of the hair fixative to keep it soft or firm when applied to the hair. The selection of the base used for flexibility and the degree of neutralization are appropriately selected depending on the required flexibility characteristics.
[0021]
The foaming agent (C) used in the present invention comprises a nonionic surfactant, for example, polyoxyethylene lauryl ether (10-20 EO), polyoxyethylene cetyl ether (5-15 EO), polyoxyethylene stearyl ether (5-10 EO), polyoxyethylene hexyl decyl ether (5-25 EO), polyoxyethylene octyl dodecyl ether (8-25 EO), polyoxyethylene isostearyl ether (10-30 EO), polyoxyethylene decyl tetradecyl ether ( 10-25 EO), polyoxyethylene decyl pentadecyl ether (10-28 EO), polyoxyethylene hydrogenated castor oil (25-100 EO), polyethylene glycol monostearate (5-25 EO), polyoxyethylene glycol Monostearate (5~40EO), and the like. Among them, particularly preferred is polyoxyethylene lauryl ether (12EO). The compounding amount of the foaming agent (C) used in the present invention is 0.1 to 30.0% by weight, preferably 1.0 to 5.0% by weight, based on the total amount of the cosmetic.
[0022]
The aqueous emulsion (A) of the present invention can be formulated into an aqueous system without using an organic solvent. However, when the composition is rapidly dried, the composition may be mixed with an organic solvent. it can. The amount of the solvent used and its selection are appropriately selected depending on the desired final product.
[0023]
In addition to the above-mentioned essential components, the foamy hair cosmetic composition of the present invention may further comprise liquid paraffin, squalane, lanolin derivative, higher alcohol within a quantitative and qualitative range that does not impair the effects of the present invention depending on the purpose. , Various ester oils, avocado oil, palm oil, tallow, jojoba oil, silicone oil, polyalkylene glycol polyether and its carboxylic acid oligoester compounds, oils such as terpene hydrocarbon oils, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3 -Water-soluble polyhydric alcohols such as butylene glycol, glycerin, sorbitol, and polyethylene glycol; humectants such as hyaluronic acid, chondroitin sulfate, and pyrrolidone carboxylate; ultraviolet absorbers; ultraviolet scattering agents; acrylic resins; silicone resins; Such as resins, soy protein, Proteins or protein degradation products such as ratin, collagen, silk fibroin and elastin, preservatives such as ethylparaben and butylparaben, activators such as various amino acids, biotin, pantothenic acid derivatives, γ-oryzanol, dextran sodium sulfate, vitamin E derivatives , Blood circulation promoters such as nicotinic acid derivatives, antiseborrheic agents such as sulfur and thianthol, diluents such as ethanol, isopropanol, tetrachlorodifluoroethane, thickeners such as carboxyvinyl polymer, drugs, fragrances, coloring agents, etc. May be appropriately compounded depending on the conditions.
[0024]
The foamy hair cosmetic composition of the present invention thus obtained is suitable for a container not using a propellant, and has a fine foam even when the foamy hair cosmetic composition of the present invention is discharged in such a container. As a result, an excellent feeling in use and hair setting properties can be obtained.
[0025]
Pump foamer containers (for example, “200 mesh”, “150 mesh”, “80 mesh”, both manufactured by Daiwa Seikan Co., Ltd.) as the foam cosmetic discharge container not using a propellant used for the foam hair cosmetic of the present invention. ). Among them, 200-mesh can provide fine-grained foam similar to a conventional aerosol mousse.
[0026]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited by these. All amounts are by weight. Prior to the examples, production examples of the aqueous emulsion of the present invention will be described.
[0027]
Production Example 1
Using methyl methacrylate, butyl acrylate and methacrylic acid as monomer raw materials, a polymer emulsion for hair fixation was obtained by solution polymerization followed by post-emulsification.
[0028]
Production Example 2
Using methyl methacrylate, butyl acrylate, methacrylic acid and hydroxyethyl methacrylate as monomer raw materials, a polymer emulsion for hair fixation was obtained by solution polymerization and then by post-emulsification.
[0029]
Production Example 3
Emulsion polymerization was carried out using methyl methacrylate, butyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate and methacrylic acid as monomer raw materials, and using Sipon WD (registered trademark, manufactured by Rhene-Poulenc) as an emulsifier to obtain a polymer emulsion for hair fixation. .
The solid content of these emulsions was adjusted to 50%. The details of the production method of these polymers are described in Japanese Patent No. 2559569.
[0030]
Example 1 Light type (1) Aqueous emulsion for fixing hair obtained in Production Example 1 3.0% by weight
(50% aqueous solution)
(2) Sodium hydroxide 1.5
(3) Polyoxyethylene lauryl ether (12EO) 3.0
(4) Ethanol 3.0
(5) Ion exchange water 50.0
(6) Suitable amount of fragrance (7) Suitable amount of paraben (8) Suitable amount of antioxidant (production method)
Dissolve (1) in (5), neutralize with (2), add (4) while stirring and dissolving (3), and then add (6), (7) and (8) Got a light type.
[0031]
Example 2 Hard type (1) Aqueous emulsion for hair fixation obtained in Production Example 1 15.0% by weight
(50% aqueous solution)
(2) Potassium hydroxide 10.0
(3) Polyoxyethylene lauryl ether (12EO) 3.0
(4) Ethanol 3.0
(5) Ion exchange water 50.0
(6) Suitable amount of fragrance (7) Suitable amount of paraben (8) Suitable amount of antioxidant (production method)
Dissolve (1) in (5), neutralize with (2), add (4) while stirring and dissolving (3), and then add (6), (7) and (8) Got a hard type.
[0032]
Example 3 Super hard type (1) Aqueous emulsion for fixing hair obtained in Production Example 3 20.0% by weight
(50% aqueous solution)
(2) AMP regular 1.4
(3) Polyoxyethylene lauryl ether (12EO) 3.0
(4) Ethanol 3.0
(5) Ion exchange water 50.0
(6) Suitable amount of fragrance (7) Suitable amount of paraben (8) Suitable amount of antioxidant (production method)
Dissolve (1) in (5), neutralize with (2), add (4) while stirring and dissolving (3), and then add (6), (7) and (8) Got a hard type.
[0033]
Comparative Example 1 Hard type (1) Vinylpyrrolidone / ethyl acetate copolymer 15.0% by weight
(PDM polymer: manufactured by Osaka Organic Co., Ltd.)
(2) Imidazolinium betaine 3.0
(Obazoline 662 N: manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.)
(3) Ethanol 3.0
(4) Deionized water 50.0
(5) Suitable amount of fragrance (6) Suitable amount of paraben (7) Suitable amount of antioxidant (production method)
(1) was dissolved in (4), (3) was added while (2) was stirred and dissolved, and then (5), (6) and (7) were added to obtain a hard type.
[0034]
Comparative Example 2 Hard Type (1) Betaine-type alkylaminoalkyl acrylate copolymer (Yuka Former 510: manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 15.0% by weight
(2) Polyoxyethylene lauryl ether (12EO) 3.0
(3) Ethanol 3.0
(4) Deionized water 50.0
(5) Suitable amount of fragrance (6) Suitable amount of paraben (7) Suitable amount of antioxidant (production method)
(1) was dissolved in (4), (3) was added while (2) was stirred and dissolved, and then (5), (6) and (7) were added to obtain a hard type.
[0035]
Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 were evaluated by the following methods. Table 1 shows the results. The evaluation method is as follows.
[0036]
30 cm / 5 g of Japanese female hair was bundled, and the sample was discharged in a foam form using a pump former container (150 mesh). After about 5 g was applied to the hair, the hair was blown with a comb.
[0037]
{Circle around (1)} Immediately after and 6 hours after the hair growth effect, the hair growth effect was evaluated organoleptically.
：: There is no hazy hair / splash at the tip.
Δ: There are a few hairs and hair tips.
×: There is considerable hazy hair and hair tips.
[0038]
{Circle around (2)} Feeling ：: Very good overall feeling.
：: Overall good feeling.
Δ: Feel not so good overall.
X: Very bad feeling overall.
[0039]
(3) Gloss ◎: Very glossy.
：: There is gloss.
Δ: There is a little gloss.
×: There is no gloss at all.
[0040]
(4) Foam quality ◎: Very fine.
：: Fine.
Δ: Some bubbles are observed.
×: no foam.
[0041]
(5) Clogging ◎: Smooth.
：: Pump is heavy.
Δ: no foam.
X: No content is obtained.
[0042]
[Table 1]

[0043]
As is clear from the results shown in Table 1, the foamy hair cosmetic composition of the present invention was excellent in the effect of extending the curly hair, was excellent in usability, and was excellent in container operation.
[0044]
【The invention's effect】
As described above, the foamy hair cosmetic composition of the present invention provides a fine-grained foam when used for hair using a foamy cosmetic discharge container that does not use a propellant, and has a good feel for use and curly hair. It has excellent elongation effect and setability, and does not cause clogging of the container.

Claims

A foam hair cosmetic comprising the following components (A), (B) and (C), and using no propellant.
(A) (a) one selected from the group consisting of C3-C12 mono-carboxylic acid, C3-C12 di-carboxylic acid, C1-C8 alkyl half ester of maleic acid and C1-C8 alkyl half ester of fumaric acid Or 5.0 to 35.0% by weight based on the total amount of two or more ethylenically unsaturated acidic monomers, and (b) C3-C12 acrylate, C3-C12 methacrylate, C1-C8 alkyl. One or more water-insoluble comonomers selected from the group consisting of substituted acrylamides, C1-C8 alkyl-substituted methacrylamides, C3-C12 carboxylic acid vinyl esters and styrene are used in an amount of 65.0 to 95. An aqueous emulsion containing a polymer component consisting of 0% by weight.
(B) An effective amount of a cosmetically acceptable organic or inorganic base to neutralize a substantial portion of the carboxyl groups without destabilizing or dissolving the aqueous emulsion (A).
(C) a foaming agent comprising one or more nonionic surfactants.

The component (A)
(A) one or two members selected from the group consisting of C3-C12 mono-carboxylic acids, C3-C12 di-carboxylic acids, C1-C8 alkyl half esters of maleic acid and C1-C8 alkyl half esters of fumaric acid 5.0 to 35.0% by weight of the above ethylenically unsaturated acidic monomer based on all monomers,
(B) C3-C12 acrylate, C3-C12 methacrylate, C1-C8 alkyl-substituted acrylamide, C1-C8 alkyl-substituted methacrylamide, C3-C12 carboxylic acid vinyl ester and styrene Or two or more water-insoluble comonomers in an amount of 65.0 to 95.0% by weight based on all monomers,
(C) water-soluble hydroxyalkyl esters of acrylic acid and methacrylic acid, C1-C4 alkyl C2-C4 aminoalkyl esters of acrylic acid, C1-C4 alkyl C2-C4 aminoalkyl esters of methacrylic acid, acrylamide, methacrylamide, dimethylacrylamide Emulsion containing one or more nonionic water-soluble comonomers selected from the group consisting of dimethylacrylamide, N-vinylpyrrolidone and vinylcaprolactam in an amount of 20% by weight or less based on all monomers The foam hair cosmetic according to claim 1, which is

A kind wherein the ethylenically unsaturated acidic monomer (a) is selected from the group consisting of C1-C8 alkyl half-esters of acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid and C1-C8 alkyl half-esters of fumaric acid Or the foamed hair cosmetic composition according to claim 1 or 2, which is two or more kinds.

The foam hair cosmetic according to claim 3, wherein the ethylenically unsaturated acidic monomer (a) is acrylic acid, monoisopropyl malate or crotonic acid.

The foam hair cosmetic according to claim 1 or 2, wherein the water-insoluble comonomer (b) is one or more selected from the group consisting of methyl methacrylate, t-octylacrylamide, vinyl neodecanoate, vinyl acetate and vinyl pivalate. .

The foam hair cosmetic according to claim 2, wherein the nonionic water-soluble comonomer (c) is hydroxypropyl methacrylate or hydroxyethyl methacrylate.

An organic or inorganic base (B) selected from the group consisting of sodium hydroxide, potassium hydroxide, 2-amino-2-methyl-1-propanol, histidine, tris (hydroxymethyl) aminomethane and triethanolamine, or The foam hair cosmetic according to claim 1 or 2, which is at least two kinds.

The foam hair cosmetic according to claim 1 or 2, wherein the amount of the organic or inorganic base (B) is an amount that neutralizes 25 to 100% of carboxyl groups in the aqueous emulsion.

The foam hair cosmetic according to claim 1 or 2, wherein the nonionic surfactant (C) is polyoxyethylene lauryl ether (12EO).

The foam hair cosmetic according to claim 1 or 2, wherein the component (A) further contains a surfactant in an amount of up to 4.0% by weight of the polymer solid content.