KR20020010656A - 수소, 수소가공된 탄화수소 및 전기를 생산하기 위한탄화수소 수소전환 방법 - Google Patents

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지스트라텐 알베르터스 빌헬머스 요안느
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Abstract

본 발명은 생산될 수소가공된 생성물의 비점 범위 이상의 비점 범위를 갖는 분획을 적어도 포함하는 탄화수소 함유 공급원료로부터 수소, 전기 및 하나 이상의 수소가공된 생성물의 제조 방법으로서, 하기를 포함하는 방법에 관한 것이다: 지지된 촉매의 존재에서 탄화수소 함유 공급원료를 수소 (이는 수소가공된 생성물이 생산될 탄화수소 함유 공급원료의 분획의 비점 범위와 상이한 비점 범위를 갖는 수소처리된 공급원료의 분획, 또는 수소가공된 생성물의 적어도 일부로부터 적어도 부분적으로 생산되었음) 로 처리하고; 수소가공된 생성물을 회수할 때, 수소처리된 공급원료로부터 수소가공된 생성물을 분리하고; 일부 또는 모두의 잔류 수소처리된 공급원료 및 수소가공된 생성물(회수되지 않는다면)을 처리하여 수소를 생산하고 수소로 처리하기 위해 사용되지 않은 일부 또는 모두의 수소를 처리하여 전기를 생산하거나, 또는 일부의 잔류 수소처리된 공급원료 및 수소가공된 생성물(회수되지 않는다면)을 처리하여 전기를 생산하고 잔류물의 일부 이상을 처리하여 수소를 생산한다.

Description

수소, 수소가공된 탄화수소 및 전기를 생산하기 위한 탄화수소 수소전환 방법 {HYDROCARBON HYDROCONVERSION PROCESS FOR THE PRODUCTION OF HYDROGEN, HYDROPROCESSED HYDROCARBONS AND ELECTRICITY}
본 발명은 수소, 전기 및 하나 이상의 수소가공된 생성물을 제조하기 위한 탄화수소 가공 방법에 관한 것이다.
종래의 정제의 목적은 탄화수소 함유 공급원료를 하나 이상의 유용한 생성물로 전환시키는 것이다. 공급원료의 이용가능성 및 목적 생성물 슬레이트에 따라, 많은 탄화수소 전환 공정은 오래 동안 발전되었다. 어떤 공정은 비(非)촉매 공정, 예컨대 비스브레이킹(bisbreaking) 및 열크래킹이고, 유동화 촉매 크래킹 (FCC), 히드로크래킹 및 개질과 같은 것은 촉매 공정의 예이다. FCC 및 개질은, 구성이 아주 상이할지라도, 2개의 공통점을 갖는 공정이다: 촉매의 존재에서 수행되고 사용된 공급원료로부터 상이한 조성을 갖는 탄화수소 함유 물질의 생산에 초점을 맞춘다.
통상, 하나 이상의 값비싼 탄화수소 함유 생성물을 생산하는 것이 강조된다. 예를 들어 FCC 및 개질은 특히 제1 생성물로서 다량의 가솔린의 제조에 관한 공정이지만 (FCC 조작은 통상적으로 일부 저급 올레핀을 생산하고 개질 조작은 일부 수소를 생산한다), 히드로크래킹은 조작 조건에 따라 나프타 또는 중간 증류물의 생산에 관한 것이다.
수송 연료로서 탄화수소, 특히 액체 탄화수소의 가치의 견해에서, 단일 탄화수소 생성물(가솔린이든 디젤이든지)의 제조를 최대화하거나, 둘 이상의 값비싼 생성물을 제조하는 경우 생성물 슬레이트를 최적화하는 것은, 정제 장치 (그래스루트 (grass-root) 정제장치이든지) 의 설계, 존재하는 장치의 수선 또는 존재하는 장치에의 추가에 있어서 중요하다. 따라서, 부산물 (예컨대, 저급 올레핀 또는 수소)의 생산은 통상 최소화될 것이고, 또는 상기 생성물에 대한 특별한 필요가 있을 때는, 너무 많은 주된 생성물을 희생하지 않는 것과 관련해서 항상 고려될 것이다.
저급 올레핀 및 수소와 같은 생성물이 통상 탄화수소 함유 본성인 특정 공급원으로부터 생산될 수 있다는 것은 물론 공지되어 있고 문헌에 잘 나타나 있다. 그러나, 상기 공정의 목적은 그와 같은 부산물의 생산을 최소화하는 것이고, 따라서, 다른 탄화수소 함유 생성물이 동시에 생산되지 않거나 실제적으로 생산되지 않는다.
예를 들어, 수소를 생산하기 위한 공지된 공정은 메탄의 기화 또는 물의 전기분해에 의한다. 그와 같은 공정은 값비싼 액체 탄화수소를 생산하는 것은 아니다. 저급 올레핀, 예를 들어 프로펜 및 부텐은 상응하는 알칸 (프로판 및 부탄)의 (촉매) 탈수소화에 의해 적합하게 생산된다. 또한, 그와 같은 공정은 값비싼 액체 탄화수소를 생산하는 것은 아니다.
많은 산업 부지에서, 보완의 의미로 작동하는 설비가 있다. 예를 들어, 수소산출 공정에 필요한 수소는 기화 공정을 통해서만 생산되고 예를 들어 동일한또는 이웃한 부지에서 수행될 중합 공정에 적합한 공급원료인 올레핀은 주된 생성물로서 가솔린을 생산하는 FCC 장치를 통해 생산될 수 있다.
전기의 생산에 관해서, (주된 생성물로서 그리고 많은 경우에 유일한 생성물로서) 전기는 석탄 및 천연 가스에서 오일 또는 잔류물에 걸치는 다양한 유기 공급원료로부터 제조될 수 있는 것으로 공지되어 있다. 또한, 그와 같은 공정에서 액체 탄화수소가 생산되지 않는다는 것은 분명할 것이다.
지지되지 않은 제올라이트 촉매의 존재에서 압력 10kg/cm2이하에서 저비점 석유 연료에 크래킹/탈황 처리를 수행하여 등급이 향상된 리포머(reformer) 연료에 의해 생산된 수소에 의해 공급된 연료 셀로부터 전기를 생산하는 것은 EP-A-435736 에 제안되어 있었다. EP-435736 에 개시되어 있는 조건 하에서, 상당한 양의 목적 않는 방향족 화합물이 5kg/cm2정도의 저압에서 조작할 때 형성되는 것으로 나타났다.
그러나, 수소, 전기 및 하나 이상의 (액체) 탄화수소 생성물을 통합된 공정으로 제조할 필요가 있다. 특히, 조작자가 상대적인 양의 수득될 3개의 핵심 생성물 (수소, 전기 및 (액체) 탄화수소 생성물(들))에 대해서 다루기 쉬운 공정에 대한 필요가 있다. 설비 및/또는 보완 제조 부지가 이용될 수 없는 곳에서, 본질적으로 3개의 핵심 생성물을 생산하는 통합 공정은 이용할 수 있는 유일한 선택일 수 있다. 또한, 그와 같은 통합된 공정은 대규모 및 소규모 모두로 수행될 수 있거나 현존 공장을 추가적으로 후원하기 위해 사용될 수 있다.
하나 이상의 수소가공된 탄화수소 생성물뿐만 아니라 수소, 전기 모두를 제조하는 상이한 목적을 조합할 수 있다는 것을 발견했다. 국소적인 필요에 따라 (3개의 핵심 생성물을 위한) 생상물 플레이트는 아주 넓은 범위로 적용할 수 있을 정도로 아주 적응성이 있다.
따라서, 본 발명은 생산될 수소가공된 생성물의 비점 범위 이상의 비점 범위를 갖는 분획을 적어도 포함하는 탄화수소 함유 공급원료로부터 수소, 전기 및 하나 이상의 수소가공된 생성물의 제조 방법으로서, 하기를 포함하는 방법에 관한 것이다:
지지된 촉매의 존재에서 탄화수소 함유 공급원료를 수소 (이는 수소가공된 생성물이 생산될 탄화수소 함유 공급원료의 분획의 비점 범위와 상이한 비점 범위를 갖는 수소처리된 공급원료의 분획, 또는 수소가공된 생성물의 적어도 일부로부터 적어도 부분적으로 생산되었음) 로 처리하고;
수소가공된 생성물을 회수할 때, 수소처리된 공급원료로부터 수소가공된 생성물을 분리하고;
일부 또는 모두의 잔류 수소처리된 공급원료 및 수소가공된 생성물(회수되지 않는다면)을 처리하여 수소를 생산하고 수소로 처리하기 위해 사용되지 않은 일부 또는 모두의 수소를 처리하여 전기를 생산하거나, 또는 일부의 잔류 수소처리된 공급원료 및 수소가공된 생성물(회수되지 않는다면)을 처리하여 전기를 생산하고 잔류물의 일부 이상을 처리하여 수소를 생산함.
본 발명에 따른 방법이 수행될 내부 구조의 특정 필요조건에 따라, 조작자는모든 3개의 핵심 생성물 (수소, 전기 및 수소가공된 생성물)을 제조하는 방향으로 생성물 슬레이트를 선택하거나 2개의 생성물 또는 심지어는 단일 생성물의 제조 과정을 선택할 것이다.
수소 및 전기가 목적 생성물이고, 또한 수소가공된 생성물을 생산할 필요는 없는 경우, 수소함유 물질(수소로 처리한 후에 남아있는 것 및 수소가공된 생성물 모두)의 총량은 수소 및 전기의 계속적인 생산용 공급원료로서 사용될 것이다.
설비의 견해에서 수소에 의한 처리에 사용될 수소 및 공정을 수행하는데 필요한 전기의 견지에서 상기 방법의 내부적인 필요를 만족시킬 필요가 있는 상기의 양 이상의 수소 및 전기가 생산되는 것이 본 발명에 따른 방법의 바람직한 특징이다. 물론, 이용할 수 있다면, 외부 공급원으로부터 방법에 필요한 일부의 수소 및/또는 전기를 공급할 수 있다.
이들 고유의 필요성을 보장하기 위해, 정제자는 주된 생성물로서 수소 또는 전기의 견지에서 생산을 최적화하기 위해 선택할 것이다. 수소가 주된 생성물로서 요구되는 경우, 공장을 작동시키기 위해 필요한 양의 전기만이 생산될 것이고, 주된 생성물로서 전기의 생산을 강조할 경우, 내부적인 요구를 만족시킬 필요가 있는 양의 수소(수소에 의한 처리 시에 사용될 수소)만이 생산될 것이고, 생산된 수소의 잔류물은 전기를 생산하기 위한 공급원료로서 사용될 것이다.
본 발명에 따른 방법에 적합하게 적용될 수 있는 탄화수소 함유 공급원료는 표준 조건 (온도 20℃ 및 압력 1기압) 하에서 측정된 초기 비점 대략 실온∼최종 비점 약650℃를 갖는 것이다. 본 발명에 따른 방법에 적용될 수 있는 공급원료가상기의 총범위를 포함하는 비점 프로파일을 가질 필요가 없다는 것은 분명할 것이다. 이들의 90% 비점 (즉, 공급원료의 90% 가 증류 공정에서 증류 제거되는 온도) 이 400∼600℃ 범위에 있는 비점 범위를 갖는 공급원료가 유익하게 적용될 수 있다. 범위 450∼600℃ 범위의 90% 비점을 갖는 공급원료가 바람직하다. 우수한 결과는 475∼550℃ 범위의 90% 비점을 갖는 공급원료로 얻을 수 있다.
적합하게 적용될 수 있는 공급원료의 예는 나프타, 등유 및 각종 가스 오일, 예컨대 대기 가스 오일 및 진공 가스 오일이다. 또한, 사이클 오일은 적합하게 적용될 수 있다. 광물성뿐만 아니라 합성 공급원료가 적용될 수 있다. 합성 또는 부분합성 공급원료는 이들이 생성물 품질 향상의 일부를 형성하는 황 및/또는 질소 제거 공정의 필요성을 감소시키는 낮은 황 및/또는 질소의 견해로부터 바람직하다. 소위 Fischer-Tropsch 공정을 통한 합성 가스로부터 생산된 탄화수소 함유 물질은, 그와 같은 공급원료가 황 및/또는 질소 처리 및 제거 시설에 대한 필요성을 제거하므로, 본 발명에 따른 방법을 위한 아주 유용한 공급원료를 형성한다.
본 발명에 따른 방법에 적용될 탄화수소 함유 공급원료는 비점이 실온 이하인 물질을 함유할 수 있다. 그와 같은 물질은 적용될 공급원료에 존재할 수 있거나 그와 같은 공급원료에 첨가될 수 있다. 저급 탄화수소 또는 탄화수소 분획, 예컨대 액화 석유 가스의 존재를 참고로 한다.
(경우에 따라, 본 발명에 따른 공정의 본질적인 필요를 만족시키기 위해 수소를 생산하기 위한 공급원료로서 일부 이상으로 사용될 수 있거나 최종 수소가공된 생성물로서 역할을 하는) 수소처리된 공급원료로부터 회수될 수소가공된 생성물의 비점 이상의 비점을 갖는 5 내지 40중량% 의 물질을 함유하는 공급원료를 사용하는 것이 유익하다. 수소처리된 공급원료로부터 회수될 수소가공된 생성물의 최대 비점 초과의 비점을 갖는 5 내지 40중량%의 물질을 함유하는 공급원료로 개시하는 것이 바람직하다.
또한, 황 함유 물질을 함유하는 공급원료가 가공될 수 있다. 통상적으로, 황의 양은 5중량%를 초과하지 않을 것이고, 바람직하게는 3중량%를 초과하지 않을 것이다. 소량의 황을 함유하거나 황을 전혀 함유하지 않는 공급원료가 바람직하다.
외부로부터의 수소를 본 발명에 따른 방법의 개시와 관련해서 일부 이상을 도입해야 한다는 것은 당업자에게 분명할 것이다. 예를 들어, 저장 용기에서 이용할 수 있는 수소를 이용할 수 있다. 본 발명에 따른 방법의 수소처리 단계 동안에 소비될 수소의 일부 또는 전부는 라인업의 일부를 형성하는 수소 제조 장치에서 발생할 것이다.
본 발명에 따른 방법에 따라 지지된 촉매의 존재에서 수소로 처리하는 것은 본질적으로 공급원료의 조성을 변화시키는 처리, 예를 들어 수소전환 공정이다. 수소처리의 어려움은 수소로 처리될 공급원료와 관련하여 수득될 목적 수소가공된 생성물에 달려있다.
본 발명의 방법에 따른 수소처리 공정은 적합하게는 100∼550℃, 바람직하게는 250∼450 ℃ 의 온도에서 수행될 수 있다. 400기압 미만의 압력을 적용하고, 10 내지 200기압의 범위의 압력이 바람직하다.
본 발명의 방법이 적어도 부분적으로 회수되고 다른 용도 (즉, 수소 및 전기가 잔류 수소처리된 공급원료로부터 주로 제조됨) 로 사용되지 않을 수소가공된 생성물로서 등유 및/또는 중간 증류물의 제조를 목적으로 하는 경우에, 수소로 처리하는 것은 본질적으로 공급원료의 무거운 부분이 수소크래킹 방식의 조작에서 전환될 수소 크래킹 조작일 것이다.
동시에, 본 발명에 따른 방법에서, 수소로 처리시에 사용될 일부 이상의 수소는 발생되어야 한다. 따라서, 수소가공된 생성물을 전달하는 공급원료 일부를 전환할뿐만 아니라 잔류 수소처리된 공급원료가 수소 생산용 우수한 공급원인 정도로 공급원료의 다른 부분을 전환할 수 있는 촉매를 사용하는 것이 바람직하다. 환언하면, (수소가공된 생성물 외의) 다량의 저비점 물질을 생산하는 촉매가 바람직하다.
본 발명의 방법에 따라 수소로 처리시에 사용될 수 있는 지지된 촉매의 예는 종래의 견해 (여기서, 가능한한 공급원료의 분획만이 크래킹되는데, 상기 분획은 목적 수소크래킹물(hydrocrackate)을 전달하고, 한편 가능한한 많이 또는 액체 물질이 잔아 있어서 기상 물질의 생산을 최소화하는 정도 이상으로 초기 공급원료를 보존한다) 에서 오버크래킹(over-cracking) 탄화수소 함유 물질의 경향이 있는 제올라이트 촉매이다. 본 발명에 따른 방법에서, 종래의 촉매 수소크래킹의 견해로부터 목적 생성물(들) 외에 전혀 바람직하지 않는 상당한 양의 저비점 물질을 제조할 수 있는 수소크래킹 촉매를 적용하는 것이 유익하다. 그와 같은 촉매의 예는 제올라이트 베타, 아주 안정한 제올라이트 Y, ZSM-5, 에리오나이트(erionite)및 차바자이트(chabazite)를 기재로 할 수 있다. 생성물이 수소를 제조하기 위한 공정의 어려움 일부를 감소시키는 바와 같이 비교적 가벼운 생성물에 대해 고수율을 갖는 촉매가 바람직하다는 것을 고려하여, 특정 제올라이트 물질 및 수소크래킹 능력 갖는 특정 금속(들)을 사용하는 것은 당업자에게 분명할 것이다. 예로서, 적합한 촉매는 하나 이상의 VI족 및/또는 하나 이상의 VIII족 금속을 함유하는 제올라이트 베타를 포함한다. VI족 금속의 예는 Mo 및 W 를 포함한다. VIII족 금속의 적합한 예는 Ni, Co, Pt 및 Pd 를 포함한다. 적합한 촉매는 2 내지 40중량% 의 VI족 금속 및/또는 0.1 내지 10중량% 의 VIII족 금속을 함유한다.
적합한 지지체 물질의 예는 알루미나, 실리카, 실리카-알루미나, 마그네시아 및 지르코니아 및 이들 2이상의 물질의 혼합물이다. 알루미나는 실리카-알루미나와 배합할 수 있는 바람직한 지지체 물질이다.
또한, 2이상의 촉매의 배합은 적합하게 적용될 수 있다. 촉매 배합의 예는 (상이한) 촉매 물질로 충전된 상이한 베드를 사용하는 것을 포함하는 소위, 스택 베드 (stacked-bed) 촉매를 포함한다. 촉매 베드의 구체적인 배합의 선택은 당업자에 공지된 바와 같이 고려 중인 공정 방식에 의존할 것이다.
통과 당 50 중량% 이상의 탄화수소 공급원료 상의 전환율이 수득될 수 있다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 방법으로 공급원료의 65 중량% 이상, 가장 바람직하게는 공급원료의 90 중량% 가 전환된다.
또한 초기 공급원료의 조성과 목적 생성물 슬레이트 (수소, 전기 및 수소가공된 생성물 - 수소 및 전기의 생산에 부분적으로 또는 전체적으로 사용될 수 있다)는 수소가공된 생성물의 비점 범위에서의 감소가 필요하도록 수소로의 처리가 필요한 방식으로 관련이 있을 수 있다. 즉, 수소가공된 생성물의 고찰된 생성물 성질을 이미 갖는 분획이 공급원료에 존재할 수 있다. 이는 수소로의 처리에 대한 강조가 잔여 수소처리된 공급원료 (적절한 수소가공 생성물의 회수 후 남은)의 조성 상에 있음을 의미하는 것이다. 이러한 처리는 본질적으로 공급원료에 존재하는 포화 올레핀성 및/또는 방향족 물질에의 처리이며, 임의로 이종 원자 함유 종류의 제거와 함께할 수 있고, 소량의 수소크래킹를 수반할 수도 있다.
이러한 조건하에서 적절히 적용될 수 있는 촉매는 통상적인 수소처리 촉매를 포함한다. 이러한 촉매의 예는 하나 이상의 VI 족 및/또는 VIII 족 금속을 함유하는 알루미나, 실리카 또는 실리카-알루미나 기재 수소처리 촉매를 포함한다. VI 족 금속의 예는 Mo 및 W를 포함한다. VIII 족 금속의 예는 Ni 및 Co를 포함한다. 적절한 촉매계는 알루미나 또는 비결정질의 실리카-알루미나 상의 Co 및 Mo 또는 Ni 및 Mo를 포함한다.
정제자가 수소 및/또는 전기만을 최종 생성물로서 생산하기로 선택한 경우, 모든 수소가공 생성물은 수소 및 전기의 생산을 위한 공급물로서 수소처리된 공급원료와 함께 제공된다. 적어도 일부의 생성된 수소가 수소로의 처리와 관련하여 요구되는 공정 조건의 적어도 일부를 만족시키기 위해 본 발명에 따른 방법에서 사용될 것이고, 나머지는 공정에서 요구되는 전기의 적어도 일부를 생성하기 위해 적어도 부분적으로 사용될 수 있고, 나머지는 최종 생성물로 나타나거나 국소적 내부 구조에 따라 적어도 부분적으로 전기로 전환될 것이다.
본 발명에 따른 방법의 중요한 구현예는 수소처리된 등유이 공정으로부터 회수되는 수소가공된 생성물이고, 수소는 공정의 내부 요구를 충족시키는 양으로 생성되며, 전기는 공정의 조작에 사용되기 위해서뿐만 아니라, 국소적 송전망으로의 수출을 위해 사용될 수도 있는 것이다.
당해 생성물에 대한 직접적인 배출구가 없는 경우, 선택적으로 수소가공된 생성물 일부 또는 심지어 전부와 조합되어, 잔여 수소처리된 공급원료는, 본 발명에 따른 공정의 수소 요구를 만족시키기 위해 적어도 일부가 사용되는 수소를 생성하기 위해 처리될 수 있거나, 그 일부는 잔여물이 수소를 생성하기 위해 처리되는 동안 전기를 생성하기 위해 처리될 수 있다.
일부의 수소가 이미 수소 생성 기계에의 공급원료에 존재하고 있으므로, 본 공정의 수소 요구를 충족시키기 위해 필요한 수소의 양의 일부로서 분리 및 사용하는 것이 유용할 수 있다. 이는 더 무거운 본자는 체류시키면서 수소는 통과시키는 막을 포함하는 분리 공정에 잔여 수소처리된 공급원료를 처리함으로써 편리하게 행해질 수 있다. 어떤 막을 사용할 지, 그리고 이러한 막을 어떻게 조작할 지는 당업자에게 공지되어 있다.
탄화수소 함유 공급원료로부터 수소를 생성할 수 있는 기술 분야에서 많은 공정이 공지되어 있다. 이러한 공정 및 이를 조작하는 방법은 당업자에게 공지되어 있다. 통상적인 공정은 접촉 (부분) 산화이다. 다른 적절한 공정은 수증기 메탄 개질 및 프로판 또는 부탄과 같은 저급 알칸의 접촉 탈수소화이다.
바람직한 수소 생성계는 접촉 부분 산화 및 수성 가스 이동 반응의 조합에서발견될 수 있는데, 최종 반응은 물 (공정 조건 하에서 수증기)의 존재 하에서 본질적으로 접촉 부분 산화 반응에서 수소와 함께 생성되는 일산화탄소를 수소 및 이산화탄소로 전환한다. 조합된 접촉 부분 산화/수성 가스 전이 반응의 최종 결과는 탄화수소성 물질이 수소 및 이산화탄소로 전환된다는 것이다.
보통, 조합된 접촉 부분 산화/수성 가스 전이 공정은 생성된 수소 상에서 계산하여 50 % 이상의 효율로 조작될 수 있고, 바람직하게는 65 % 이상이다 (수소처리된 공급원료에 존재하는 수소는 고려하지 않음).
본 발명에 따른, 접촉 부분 산화 공정을 위해 적절한 촉매는 담체에 지지된 주기율표 VIII 족 금속 하나 이상을 포함한다. 적절한 금속의 예는 로듐, 이리듐 및 루테늄 뿐만 아니라 하나 이상의 이들 금속의 조합을 포함한다. 특히 고도의 만곡부를 가진 담체가 적용되는 것이 적절할 수 있다. 적절한 공정 조건은 하기를 사용하는 것을 포함한다: 산소:탄소 몰비 0.30 내지 0.80, 바람직하게는 0.45 내지 0.75, 가장 바람직하게는 0.45 내지 0.65; 온도 800 ℃ 내지 1200 ℃, 특히 900 ℃ 내지 1100 ℃; 기체 속도 100,000 내지 10,000,000 ℓ/kg/hr, 바람직하게는 250,000 내지 2,000,000 ℓ/kg/hr.
본 발명에 따른 방법의 장점은 수소가 주된 생성물로서 제조되고, 적절한 내부 구조가 활용가능한 경우 (도시 공동체 및/또는 온실 농업과 같은) 강화된 오일 회수용 또는 가열 목적을 위한 것과 같은 상업적 조작을 위해 유용할 수 있는 상당한 양으로 이산화탄소가 동시에 제조되는 것이다.
본 발명에 따른 방법은 또한 전기 생성을 위해 제공된다. 이는 전기가 이미 생성된 수소로부터 생성될 것이나, 회수되지 않는다면 나머지의 적어도 일부가 수소 생성을 위해 처리되면서, 수소처리된 공급원료 및 수소가공된 생성물의 일부로부터 또한 생성될 수 있는 본 발명에 따른 방법의 최종 단계로서 달성될 수 있다. 바람직하게는, 보통의 조작 동안, 적어도 충분한 전기가 조작 관점에서의 요구를 충족시키도록 생성될 것이다. 그런데, 본 발명에 따른 공정의 시조작 동안 외부적 전기가 필요할 것은 분명하다.
전기는 당업자에게 공지된 많은 공정에 의해 생산될 수 있다. 그들은 또한 수소를 전기로 전환시키는 이러한 공정을 조작하는 방법도 알고 있다. 연료 셀은 수소를 전기로 전환시키는 데 사용될 수 있는 공정의 예이다. 연료 셀 조작 시, 물 (수증기)이 생성되는데, 이는 본 발명에 따른 공정에 따라 수소를 생성하는 접촉 부분 산화 공정과 조합 시, 수성 가스 전이 반응을 조작하는 데 요구되는 수증기의 적어도 일부를 형성시키는 데 편리하게 사용될 수 있다.
연료 셀은 본 발명에 따른 방법의 내부적 요구를 충족시키는 데 필요한 전기 양 이상을 생성하는 방법으로 조작되는 것이 바람직하다. 본 발명에 따른 방법의 내적 요구 (부분 또는 전부)를 충족시키는 데 필요한 것보다 많은 수소를 생성할 필요가 없는 상황에서, 초점은 직접적으로 거래상의 운송 연료로서 수소가공된 생성물의 제조를 최적화하는 데 (따라서 전속된 용도를 위해 필요한 수소 및 전기의 최소량을 생성), 또는 수소가공된 생성물의 시장 수요를 고려하여 전기의 생성을 최적화하는 데에 있을 것이다. 극한은 모든 잔여 수소처리된 공급원료와 함께 모든 수소가공된 생성물이 수소로 전환되는데, 수소는 이어서 전기로 전환되고 이 전기는 이어서 통합 공정의 유일한 수출 생성물 (상기 수소 및 전기에서의 내적 요구를 충족시킴)이 되는 것일 수 있다.
본 발명에 따른 방법에서 사용되는 연료 셀의 효율은 수소 공급원료 상에서 계산시 30 % 이상이다. 전환율이 수소 흡입량의 40 % 이상인 공정 조건이 바람직하며, 가장 바람직하게는 50 % 이다.
약 5 중량% 이하의 황을 함유하고 있는 공급원료가 본 발명에 따른 방법에 사용될 수 있기 때문에, 수소로 처리하면 황화수소가 생성된다. 그러한 경우, 수소처리된 공급원료로부터 황화수소를 제거하고, 이것을 황으로 전환시키기위해 추가적인 공정 단계가 필요하다는 것은 명백하다. 수소처리된 생성물을 분리제거하기전에 압력이 방출될 때, 황화수소가 우선적으로 제거되어 SCOT-단위장치와 같은 추가적인 공정 단위장치로 이송할 수 있거나, 혹은 황화수소의 농도가 상당히 높다면 직접 CLAUS-단위장치로 이송될 수 있다. 당 기술분야에 숙련자는 그러한 공정 설비 및 설비 조작법에 익숙하다.
본 발명에 따른 방법의 각종 구현예가 도 1에 의해 도식적으로 예시되어 있다.
도 1에서, 공정 구현예 하나가 예시되어 있는데, 황을 함유한 공급원료는, 본 발명에 따른 공정에 사용할 수소 및 전기와 함께 시판제품으로 회수될 일종 이상의 수소처리된 생성물을 제조할 수 있는 방식으로 처리된다.
공급원료는 배관 (1)을 통해 수소처리 단위장치 (10)에 도입되며, 여기에서 공급원료는 배관 (9)를 통해 배관 (1)로 도입되는 지지 촉매의 존재하에 수소로 처리된다. 수소처리 단위장치 (10)에서, 수소처리된 공급원료가 배관 (2)를 통해 분리단위장치 (20)으로 이송되는데, 이곳에서 수소처리된 생성물이 수득되어 배관 (3)을 통해 회수되고, 황화수소를 함유한 수소처리 스트림이 수득되어 배관 (4)를 통해 황화수소 제거단위장치 (30)으로 이송된다. 단위장치 (30)에서 황화수소를 함유한 스트림이 수득되어 배관 (5)를 통해 황을 생성하는 황 회수 단위장치(보이지 않음)로 이송되고, 그리고 황화수소가 제거된 수소처리 스트림이 배관 (6a)를 통해 수소분리단위장치 (35)(혹은 공정내에서 수소가 이 부분에서 분리제거되지 않은 경우, 직접 배관 (6)(6a+6b)을 통해 수소 제조 단위장치 (40))에 이송될 수 있는데, 이곳에서 분리제거된 수소는 수소처리단위장치 (10)에 필요한 수소의 일부로서 배관 (36)을 통해 배관 (1)로 다시 이송되며, 황화수소(및 임의의 수소)가 제거된 잔류 수소처리된 공급원료는 배관 (6b)를 통해 수소제거 단위장치 (40)으로 이송된다. 이 단위장치가 촉매 부분산화 단계와 수성 가스-변환 단계를 함유하고 있는 경우, 물(또는 증기)는 배관 (11)을 통해 수성 가스-변환단계로 이송된다. 필요할 경우, 추가적인 물(증기)가 배관 (11b)를 통해 수성 가스-변환 단계에 공급될 수 있다. 배관 (8)을 통해 이산화탄소가 수득되고, 제조된 수소는 배관 (7)과 (9)를 통해 (임의로 배관 (36)을 통해 수소와 함께) 수소처리단위장치 (10)으로 다시 이송되는 반면, 이용설비의 측면에서 요구되는 일부 또는 모든 전기를 생성하는데 필요한 수소의 양은 배관 (10)을 통해 전기 발생 단위장치 (50)(적절하게는 연료 셀)에 이송된다. 단위장치 (50)에서 생성된 전기는 배관 (12)를 통해 공정 라인업 (보이지 않음)의 적절한 위치에 다시 이송되며, 전기발생단위장치 (50)에서제조된 물은 배관 (11)을 통해 수소 제조 단위장치 (40)에 다시 이송될 수 있다.
도 1에, 두개의 다른 구현예가 또한 나타나 있다. 과량의 수소를 제조할 필요가 있는 경우(즉, 적절한 방식으로 수소처리 단위장치 (10)을 조작하는데 필요한 양 이상의 수소) 수득된 수소처리 생성물과 황화수소가 제거된 수소처리된 공급원료간의 비는 추가량의 수소가 수소제조 단위장치 (40)에서 제조되고, 배관 (13)을 통해 회수되는 방식으로 변형될 것이다. 마찬가지로, 과량의 전기를 제조할 필요가 있는 경우(즉, 파악되는 공정에 대한 조작 요건을 만족시키는데 필요한 이상의 전기) 제조된 수소(그리고 다라서, 수소처리된 생성물의 제조)는 배관 (14)를 통해 회수될 수 있는 과량의 전기를 제조할 수 있도록 변형될 것이다.
도 1에서, (도 1에서 묘사된 구현예에서 수소처리된 생성물로서 회수되는 분획을 포함하여) 모든 수소처리된 공급원료가 과량의 수소와 과량의 전기를 제조하는데 사용되는 방식으로 황을 함유한 공급원료를 처리하는 다른 공정 구현예, 즉 황과 이산화탄소과는 다르게, 단지 수소와 전기가 최종 생성물인 공정이 예시될 수 있다. 이러한 구현예에서, 배관 (3)을 통해 회수되는 통상적인 수소처리 생성물이 배관 (4)를 통해 수소처리된 공급원료와 함께 황화수소 제거단위장치 (30)에 공급되는데, 그후 추가적인 단계는 도 1에 묘사된 바와 같다.
추가적인 구현예는 무황 공급원료(즉, 이미 수소탈황 처리된 공급원료의 합성 또는 반합성 공급원료)가 사용된 것이다. 이러한 구현예에서는, 황화수소를 함유한 수소처리된 공급원료를 분리제거 (또는 전체 수소처리된 공급원료를 (임의의) 수소분리단위장치에 공급)할 필요가 더 이상 없는데, 이것은 도 1에 도해적으로 표시된 공정이 이제 황화수소 제거단위장치 (30)을 사용하지 않고 조작된다는 것을 의미한다.
본 발명에 따른 방법은 하기 실시예로 예시될 수 있다.
실시예 1
일회 통과에 90 중량%의 공급원료를 저비점 물질로 전환하는 조건하에 IBP가 121℃이고, 90% 비점이 533℃이며, 황을 0.02 중량% 함유한 탄화수소 공급원료(10톤/일 및 수소 1.5톤/일의 양)를 수소처리단위장치 (10)에서 제올라이트-베타형 알루미나-지지 촉매에 통과시킨다. 생성물로서, 공급된 탄화수소 공급원료 기준으로 계산하여 수소처리된 생성물(나프타, 등유 및 가스 오일 함유) 85중량%을 생성물로 수득하는 반면, 수소처리된 잔류 공급원료는 황화수소 제거단위장치로 이송될 수 있다. 수소처리된 공급원료에 존재하는 수소를 분리제거 (하고 이것을 수소처리 단위장치에 필요한 수소의 일부로 사용될 공급원료로 회수)하고, 황화수소 제거단위장치를 벗어난 후, 탄화수소 공급원료를 기준으로 계산하여 15 중량%가 수소 제조 단위장치 (40)(수성 가스 변환 반응기와 조합된 촉매산화단위장치 함유)에 이송되는데, 이곳에 2.1톤/일 양의 증기가 추가될 수 있다. 통상의 조건하에 325 kg/일의 수소가 (5.1톤/일의 이산화탄소 형성과 함께) 제조될 수 있다. 수소 제조 단위장치에서 생성된 수소로부터, 전기발생단위장치 (50)(적절하게는 연료셀)의 공급원료로서 125 Kg/일의 수소가 사용될 수 있는데, 상기 단위장치는 상기 수소를 약 40%의 효율로 70 kW의 전기로 변환시켜 공정 라인업내 적절한 위치에 이송할 수있으며, 한편 수소처리단위장치내 수소 소모를 조정할 수 있도록 200 kg/일의 수소가 직접 수소처리단위장치(수소분리단위장치로부터 이미 회수된 수소와 함께)로 이송된다. 본 공정에서 5.1 톤/일의 이산화탄소와 900 kg/일의 (수소 제조 단위장치에 사용될 수 있는) 증기가 함께 제조될 수 있다.
실시예 2
일회 통과에 90 중량%의 공급원료를 저비점 물질로 전환할 수 있는 조건하에 실시예 1에 정의된 탄화수소 공급원료를 수소처리단위장치 (10)(수소 200 kg/일의 수소 소모)에서 실시예 1에 기재된 바와 같은 처리를 수행할 수 있다. 이러한 조건하에, 등유 및 기체 오일 45 중량%가 수소처리 생성물로 제조될 수 있다. 황화수소의 제거 및 수소의 분리제거후, 초기 공급 재료를 기준으로 계산하여 나프타 및 저비점 물질을 함유한 55 중량%가 수소 제조 단위장치에 이송될 수 있는데, 여기에서 7톤/일의 증기가 또한 공급된다. 정상조건하에, 1.1톤/일의 수소가 제조될 수 있으며, 그중 125 kg/일의 수소가 전기 발생단위장치에 공급되어 70 kw의 전기를 제조하고, 한편 775 kg/일의 수소가 수출용으로 사용가능하며, 나머지는 수소처리단위장치 (10)에서 수소처리 요건의 일부를 충족하는데 사용될 수 있다. 본 공정에서, 17톤/일의 이산화탄소와 900 kg/일의 (수소 제조 단위장치에 사용될 수 있는) 증기가 함께 제조될 수 있다.
실시예 3
실시예 1에 정의된 탄화수소 공급원료가 수출용 전기를 발생할 수 있도록 고안된 실시예 1에 기재된 지지 촉매의 존재하에 수소로 처리될 수 있다. 300 kg/일의 수소의 소모와 1회 통과시 90%의 전환율하에 초기 공급원료를 기준으로 계산하여 등유 및 기체 오일 15 중량%가 제조될 수 있다. 황화수소의 제거 및 재순환 수소의 분리제거후, 초기 공급 재료를 기준으로 계산하여 나프타 및 저비점 물질을 함유한 85 중량%가 수소 제조 단위장치에 공급될 수 있는데, 여기에서 11톤/일의 증기가 또한 공급된다. 정상조건하에, 27톤/일의 이산화탄소가 1.75톤/일의 수소와 함께 제조될 수 있다. 전기발생단위장치는 820 kw의 전기를 발생시켜, 그중 70 kw를 공정 라인업의 이용을 만족시키는데 사용되고, 750 kw는 지역 고압 송전선망에 제공될 수 있다. 이 구현예에서, 약 10.3 톤/일의 물이 함께 제조될 수 있다.
실시예 4
실시예 1에 정의된 탄화수소 공급원료가 주된 생성물로서 공정의 이용을 만족시키는 (과량)의 수소와 전기를 발생하지만 최종 수소처리된 생성물을 제조하지 않도록 고안된 실시예 1에 기재된 지지 촉매의 존재하에 수소로 처리될 수 있다. 400 kg/일의 수소의 소모와 1회 통과시 90%의 전환율하에 수소처리된 공급원료가 제조되었으며, 황화수소의 제거 및 수소의 분리제거후, 그 전부가 수소 제조 단위장치에 공급될 수 있는데, 여기에서 13톤/일의 증기 공급이 또한 요구된다. 상기 단위장치는 2.05톤/일의 수소를 발생할 수 있는데, 그중 1.5톤/일은 수출용으로 사용가능하고, 125 kg/일의 수소는 전기발생단위장치에 공급되어 요구되는 양의 전기를 발생시키며, 나머지는 수소처리단위장치에 공급되어 상기 단위장치에 필요한 수소를 충당할 수 있다. 본 공정에서, 32톤/일의 이산화탄소 및 900 kg/일의 (수소 제조 단위장치에 공급될 수 있는) 증기가 함께 제조될 수 있다.
실시예 5
실시예 1에 정의된 탄화수소 공급원료가 주된 생성물로서 공정의 이용을 만족시키는 과량의 전기와 수소를 발생하지만 별도의 수소처리된 생성물을 제조하지 않도록 고안된 실시예 1에 기재된 지지 촉매의 존재하에 수소로 처리될 수 있다. 400 kg/일의 수소의 소모와 제올라이트 베타형 촉매를 사용하여 1회 통과시 90%의 전환율하에 수소처리된 공급원료가 제조되는데, 황화수소의 제거 및 재순환 수소의 분리제거후, 그 전체가 수소 제조 단위장치에 공급될 수 있는데, 여기에서 13.5톤/일의 증기 공급이 또한 요구된다. 상기 단위장치는 2.1톤/일의 수소를 발생할 수 있는데, 공정의 내부적 필요를 충족시키는 양이 (수소 제조전 분리제거 조작에서 이미 방출된 수소의 양을 고려하여) 수소처리단위장치에 공급될 수 있다. 나머지(제조된 수소의 대부분)은 920 kw의 전기를 제조할 수 있는 연료셀로 공급된다. 본 구현예에서, 32톤/일의 이산화탄소(예, 수소 제조 단위장치) 및 12 톤/일의 물이 함께 제조될 수 있다.
실시예 6
실시예 1에 정의된 탄화수소 공급원료가 본 발명에 따른 세가지 주된 생성물 모두(수소처리된 생성물, 수소 및 전기)를 제조하도록 고안된 실시예 1에 기재된 지지 촉매의 존재하에 수소로 처리될 수 있다. 실시예 2에 기재된 방식으로, 등유 및 기체 오일 45 중량%가 수소처리 생성물로 제조될 수 있다. 초기 공급 재료를 기준으로 계산하여 나프타 및 저비점 물질을 함유한 55 중량%가 수소 제조 단위장치에 공급될 수 있는데, 여기에서 7.1톤/일의 증기가 또한 공급된다. 정상조건하에, 1.1톤/일의 수소가 제조될 수 있으며, 그중 125 kg/일의 수소가 이용설비에 필요한 전기를 발생시키는데 요구되고, 125 kg/일의 수소가 수출용 사용가능하며, (수소의 제조단계이전 수소의 분리제거에 의해 이미 방출된 수소와 수소처리단위장치를 위한 수소에 요구되는 것을 고려하여) 수소 제조 단위장치에서 제조되는 수소의 나머지는 전기발생단위장치에 공급되어 425 kw/일의 전기를 생성할 수 있다. 이러한 공정 구현예에서, 17톤/일의 이산화탄소와 5.6 톤/일의 (수소 제조 단위장치에 사용될 수 있는) 증기가 함께 제조될 수 있다.
실시예 7
실시예 1에 정의된 탄화수소 공급원료가 수소처리된 생성물, 과량의 전기 및 포집 수소를 제조하도록 고안된 실시예 1에 기재된 지지 촉매의 존재하에 수소로 처리될 수 있다. 150 kg/일의 수소의 소모와 제올라이트 베타형 촉매를 사용하여 수득할 수 있는 1회 통과시 65%의 전환율하에 등유 및 기체 오일 72 중량%가 수소처리 생성물로 제조될 수 있다. 초기 공급 재료를 기준으로 계산하여 나프타 및 저비점 물질을 함유한 28 중량%가 수소 제조 단위장치에 공급될 수 있는데, 여기에서 3.6톤/일의 증기가 또한 공급된다. 정상조건하에, 공정의 내부조건을 충족시킬수 있는 550 kg/일의 수소가 제조될 수 있으며, 그중 125 kg/일의 수소가 이용설비에 필요한 전기를 발생시키는데 요구되고, 나머지는 전기발생 단위장치에서 전기(150 kw)로 변환될 수 있다. 이러한 공정에서, 8.9톤/일의 이산화탄소와 2.9 톤/일의 (수소 제조 단위장치에 사용될 수 있는) 증기가 함께 제조될 수 있다.
실시예 8
실시예 1에 정의된 탄화수소 공급원료가 수소처리된 생성물, 수소 및 전기 (본 이용 설비를 만족시키는 데 필요한 양 이상)를 제조하도록 고안된 실시예 1에 기재된 지지 촉매의 존재하에 수소로 처리될 수 있는데, 수소와 전기 모두 수소처리된 공급원료로부터 제조된다. 300 kg/일의 수소의 소모와 제올라이트 베타형 촉매를 사용하여 1회 통과시 90%의 전환율하에 등유과 기체 오일 15 중량%가 수소처리된 생성물로 제조될 수 있다. 초기 공급 재료를 기준으로 계산하여 나프타 및 저비점 물질을 함유한 85 중량%가 이 물질로부터 출발되는 수소와 전기의 제조를 위해 사용될 수 있다. 적절하게는 상기 생성물의 17 중량%가 수소 제조 단위장치에 공급될 수 있는데, 여기에서 2톤/일의 증기가 또한 공급된다. 정상조건하에, 공정의 내부조건을 충족시킬수 있도록 300 kg/일의 수소가 제조될 수 있으며, 한편 4.5톤/일의 이산화탄소가 함께 제조될 수 있다. 나프타 및 저비점 물질 총량의 83 중량%가 적절하게는 전기발생단위장치로 공급되어 1,820 kw의 전기를 생성하고, 그중 전형적으로 70 kw가 공정의 요건을 충족하는데 사용될 수 있으며, 1,750 kw는 수출에 사용될 수 있다. 본 공정 구현예에서, 22.5톤/일의 이산화탄소가 또한 제조될 수 있다.
실시예 9
실시예 1에 정의된 탄화수소 공급원료가 생성물로서 수소와 전기를 제조하도록 고안된 실시예 1에 기재된 지지 촉매의 존재하에 수소로 처리될 수 있는데, 수소와 전기 모두 수소처리된 공급원료로부터 제조된다(즉, 어떠한 수소처리 생성물도 본 구현예에서 회수되지 않는다). 400 kg/일의 수소의 소모와 제올라이트 베타형 촉매를 사용하여 1회 통과시 90%의 전환율하에 수소처리된 공급원료가 제조될 수 있는데, 황화수소의 제거 및 수소의 분리제거후, 그로부터 수소와 전기를 발생할 수 있다. 상기 생성물의 24 중량%가 수소 제조 단위장치에 공급될 수 있는데, 여기에서 2.55톤/일의 증기가 또한 공급된다. 정상조건하에, 공정의 내부조건을 충족시킬수 있도록 400 kg/일의 수소가 제조될 수 있으며, 한편 6톤/일의 이산화탄소가 함께 제조될 수 있다. 수소처리된 공급원료의 76 중량%가 적절하게는 전기발생단위장치로 공급되어 2,120 kw의 전기를 생성하고, 그중 전형적으로 70 kw가 공정의 요건을 충족하는데 사용될 수 있으며, 2,050 kw는 수출할 수 있다. 본 공정 구현예에서, 26톤/일의 이산화탄소가 또한 제조될 수 있다.

Claims (24)

  1. 생산될 수소가공된 생성물의 비점 범위 이상의 비점 범위를 갖는 분획을 적어도 포함하는 탄화수소 함유 공급원료로부터 수소, 전기 및 하나 이상의 수소가공된 생성물의 제조 방법으로서, 하기를 포함하는 방법:
    지지된 촉매의 존재에서 탄화수소 함유 공급원료를 수소 (이는 수소가공된 생성물이 생산될 탄화수소 함유 공급원료의 분획의 비점 범위와 상이한 비점 범위를 갖는 수소처리된 공급원료의 분획, 또는 수소가공된 생성물의 적어도 일부로부터 적어도 부분적으로 생산되었음) 로 처리하고;
    수소가공된 생성물을 회수할 때, 수소처리된 공급원료로부터 수소가공된 생성물을 분리하고;
    일부 또는 모두의 잔류 수소처리된 공급원료 및 수소가공된 생성물(회수되지 않는다면)을 처리하여 수소를 생산하고 수소로 처리하기 위해 사용되지 않은 일부 또는 모두의 수소를 처리하여 전기를 생산하거나, 또는 일부의 잔류 수소처리된 공급원료 및 수소가공된 생성물(회수되지 않는다면)을 처리하여 전기를 생산하고 잔류물의 일부 이상을 처리하여 수소를 생산함.
  2. 제 1 항에 있어서, 대략 실온의 초기 비점을 갖는 것 내지 약650℃의 최종 비점을 갖는 것 범위의 공급원료를 이용하는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 2 항에 있어서, 비점의 90% 가 400∼600℃ 범위에 있는 비점 범위를 갖는 공급원료를 이용하는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중의 어느 한 항에 있어서, 황 함량 5중량% 이하, 바람직하게는 3중량% 이하를 갖는 공급원료를 이용하는 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중의 어느 한 항에 있어서, 생산될 수소가공된 생성물의 비점 이상인 비점을 갖는 5∼40중량% 의 물질을 함유하는 탄화수소 함유 공급원료를 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제 5 항에 있어서, 공급원료가 수소가공된 생성물의 최종 비점 초과의 비점을 갖는 5∼40중량% 의 물질을 함유하는 것을 특징으로하는 방법.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중의 어느 한 항에 있어서, 등유 및/또는 가스 오일이 수소처리된 공급원료로부터 수소가공된 생성물(들)로서 회수되는 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중의 어느 한 항에 있어서, 수소에 의한 처리로부터 일부 또는 전부의 회수되지 않은 물질에 수소 및 (이)산화탄소를 생산하는 접촉 산화 공정이 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제 8 항에 있어서, 접촉 산화 공정이 접촉 부분 산화 공정 및 수성 가스 이동 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제 8 항 또는 제 9 항에 있어서, 수소처리 단계에서 사용되지 않은 수소가 전기 및 수(증기) 전달하는 연료 셀에 공급됨으로써 전기를 생산하기 위해 적어도 부분적으로 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제 10 항에 있어서, 공정의 설비에 필요한 것 초과의 전기가 과량의 수소로부터 생산되는 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제 10 항에 있어서, 수소 제조 단위장치에 필요한 증기의 일부 이상이 연료 셀에 의해 제공되는 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중의 어느 한 항에 있어서, 등유 및/또는 가스 오일, 수소, 이산화탄소 및 전기가 탄화수소 함유 공급원료 및 수성 가스 이동 단계에 사용된 물의 공급원료로부터만 생산되는 것을 특징으로 하는 방법.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중의 어느 한 항에 있어서, 수소에 의한 처리로 산출된 황화수소가 종래의 수단으로 황 원소로 전환되는 것을 특징으로 하는 방법.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중의 어느 한 항에 있어서, 수소가공된 생성물의 비점 이상인 비점범위를 갖는 물질을 통과 당 50중량% 이상, 바람직하게는 65중량% 이상으로 전환할 수 있는 촉매계를 이용하는 것을 특징으로 하는 방법.
  16. 제 15 항에 있어서, 수소에 의한 처리 중 활성 성분으로서 제올라이트 베타를 함유하는 촉매를 이용하는 것을 특징으로 하는 방법.
  17. 제 16 항에 있어서, 제올라이트 베타 기재 촉매가 수소가공된 생성물을 얻기 위해 처리될 분획을 통과 당 90중량% 이상으로 전환시킬 수 있는 것을 특징으로 하는 방법.
  18. 제 15 항 내지 제 17 항 중의 어느 한 항에 있어서, 수소에 의한 처리가 100∼550℃, 바람직하게는 250∼450℃ 의 온도에서 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  19. 제 15 항 내지 제 18 항 중의 어느 한 항에 있어서, 수소에 의한 처리가 400기압 이하, 바람직하게는 10∼200기압에서 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  20. 제 10 항 내지 제 19 항 중의 어느 한 항에 있어서, 연료 셀 단계가 과량의전기를 전달하는 방식으로 조작되는 것을 특징으로 하는 방법.
  21. 제 9 항 내지 제 20 항 중의 어느 한 항에 있어서, 접촉 부분 산화 단계 및 연료 셀 단계가 공정용 수소 및 전기에 대한 내부적 필요를 일으키는 방식으로 조작되는 것을 특징으로 하는 방법.
  22. 제 9 항 내지 제 21 항 중의 어느 한 항에 있어서, 접촉 부분 산화 단계에 의해 발생된 수소가 탄화수소 함유 공급원료에 존재하거나 수소처리 단계 동안에 생산된 4개 이하의 탄소 원자를 함유하는 탄화수소로부터 적어도 부분적으로 생산되는 것을 특징으로 하는 방법.
  23. 제 22 항에 있어서, 접촉 부분 산화 단계용 공급원료가 4개 이하의 탄소 원자를 갖는 탄화수소로 이루어진 것을 특징으로 하는 방법.
  24. 제 1 항 내지 제 23 항 중의 어느 한 항에 있어서, 수소는 수소처리된 공급원료 및 수소가공된 생성물 (수소 제조 단계 전에 회수되지 않는다면) 로부터 분리 제거되는 것을 특징으로 하는 방법.
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6890962B1 (en) 2003-11-25 2005-05-10 Chevron U.S.A. Inc. Gas-to-liquid CO2 reduction by use of H2 as a fuel
GB0504755D0 (en) 2005-03-08 2005-04-13 Rolls Royce Fuel Cell Systems A fuel processor for a fuel cell arrangement and a method of operating a fuel processor for a fuel cell arrangement
EP1762606A1 (en) * 2005-09-13 2007-03-14 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. A process for hydrodesulphurisation of a hydrocarbonaceous feedstock
DE102006013037B4 (de) * 2006-03-20 2009-10-15 Airbus Deutschland Gmbh Vorrichtung, Verfahren und System zur Gewinnung von thermischer und/oder kinetischer sowie elektrischer Energie
EP1944268A1 (en) 2006-12-18 2008-07-16 BP Alternative Energy Holdings Limited Process
US20090049748A1 (en) * 2007-01-04 2009-02-26 Eric Day Method and system for converting waste into energy
GB0816432D0 (en) * 2008-09-08 2008-10-15 Iris Forskningsinvest As Process
US20120258374A1 (en) 2009-09-10 2012-10-11 The University Western Australia Process for Producing Hydrogen from Hydrocarbons
EP2643264A1 (en) * 2010-11-22 2013-10-02 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Method for producing liquid hydrogen and electricity

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3189538A (en) 1960-11-07 1965-06-15 Universal Oil Prod Co Combination of hydrogen producing and hydrogen consuming units
US3224958A (en) 1962-08-07 1965-12-21 Texaco Inc Hydroconversion of light and heavy hydrocarbon fractions in separate reaction zones and contacting of the liquid portion of the heavy fraction hydroconversion product with the light fraction hydroconversion product
US3463611A (en) * 1967-05-01 1969-08-26 Chevron Res Sulfur recovery
NL159135B (nl) 1967-12-27 1979-01-15 Shell Int Research Werkwijze voor de bereiding van lager kokende koolwaterstoffen of fracties, die deze bevatten, uit residuale olien door deze te ontasfalteren en de ontasfalteerde olie te hydrokraken in aanwezigheid van waterstof, die is verkregen door partiele verbranding van de bij de ontasfaltering afgescheiden asfaltenen.
US4197187A (en) * 1977-07-11 1980-04-08 Imperial Chemical Industries Limited Hydrocarbon conversion
US4522894A (en) * 1982-09-30 1985-06-11 Engelhard Corporation Fuel cell electric power production
ZA864029B (en) 1985-06-21 1988-01-27 Mobil Oil Corp Hydrocracking process using zeolite beta
JPH03201370A (ja) * 1989-12-27 1991-09-03 Sekiyu Sangyo Katsuseika Center 燃料電池発電プロセスの改良法
US5284717A (en) * 1989-12-27 1994-02-08 Petroleum Energy Center Method for producing raw materials for a reformer by cracking and desulfurizing petroleum fuels
CA2079757C (en) * 1992-10-02 1999-01-05 Robert Neville O'brien Process for the recovery of hydrogen and sulfur from a feedstock
US6190430B1 (en) * 1996-07-15 2001-02-20 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Method for producing hydrogen-containing gas for fuel cell
ID30551A (id) 1999-05-13 2001-12-20 Shell Int Research Proses konversi hidrokarbon
US6383670B1 (en) * 1999-10-06 2002-05-07 Idatech, Llc System and method for controlling the operation of a fuel processing system

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TR200103248T2 (tr) 2002-05-21

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