KR20010102451A - Biaxially oriented film for the production of ceramic capacitors - Google Patents

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케르슈틴 뮐러-나겔
로베르트 슈미트
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Abstract

본 발명은 세라믹 커패시터의 제조시 다중층 필름을 지지 필름으로 사용하는 방법에 관한 것인데, 여기서 다중층 필름은 기저층 및 적어도 하나의 최상층 A를 가지며, 최상층 A는 프로필렌 중합체 및 적어도 하나의 불화합성 폴리올레핀을 포함하고, 불화합성 폴리올레핀은 LDPE, HDPE, MDPE, 에틸렌-프로필렌 공중합체이거나 시클로 올레핀 또는 규칙배열(syndiotactic) 중합체이며, 최상층 A의 표면은 필름의 반대편 표면보다 더 큰 거칠기를 가지고, 필름에는 필름의 보다 매끄러운 표면에 세라믹 코팅이 제공되며, 이 코팅은 건조되고 이어서 지지 필름으로부터 분리된다.The present invention relates to a method of using a multilayer film as a support film in the manufacture of a ceramic capacitor, wherein the multilayer film has a base layer and at least one top layer A, the top layer A comprising a propylene polymer and at least one incompatible polyolefin. Incompatible polyolefins are LDPE, HDPE, MDPE, ethylene-propylene copolymers or cycloolefins or syndiotactic polymers, the surface of top layer A having a greater roughness than the opposite surface of the film, A smoother surface is provided with a ceramic coating, which is dried and then separated from the support film.

Description

세라믹 커패시터 제조용 2축 배향 필름{BIAXIALLY ORIENTED FILM FOR THE PRODUCTION OF CERAMIC CAPACITORS}Biaxially oriented film for manufacturing ceramic capacitors {BIAXIALLY ORIENTED FILM FOR THE PRODUCTION OF CERAMIC CAPACITORS}

세라믹 커패시터는 유전체(dielectric)가 세라믹 층으로 이루어진 커패시터이다. 이 커패시터를 제조하기 위하여, 먼저 일반적으로 세라믹 분말인 세라믹 출발 물질은 적절한 용제(solvent)와 결합제(binder)를 이용하여 고 점성의 조성물(composition)로 변화된다. 이 후의 공정 단계에서, 이 조성물은 또, 얇은 층으로 변화되는데, 이 층에는 그 후 금속 층(커패시터 전극)이 제공된다. 이런 식으로 커버된 이 세라믹 층은 포맷팅되고(formatted), 겹쳐서 쌓여지고, 압착되며, 세라믹을 소결(sinter)하기 위하여 최종적으로 승온하에서(at elevated temperature) 구워진다(fired). 이어서 전기 접촉부가 있고, 합성 수지 코팅으로 캡슐화 되어있는 전극을 제공함으로써 이러한 블랭크(blank)로부터 유용한 커패시터가 제조된다{스펙트럼 과학(Spektrum der Wissenschaft) 1988년 9월, 88페이지 이후}.Ceramic capacitors are capacitors whose dielectric consists of ceramic layers. To produce this capacitor, first the ceramic starting material, which is usually a ceramic powder, is transformed into a highly viscous composition using a suitable solvent and binder. In a subsequent process step, the composition is also transformed into a thin layer, which is then provided with a metal layer (capacitor electrode). This ceramic layer covered in this way is formatted, stacked up, pressed, and finally fired at elevated temperature to sinter the ceramic. Useful capacitors are then produced from this blank by providing electrodes with electrical contacts and encapsulated with a synthetic resin coating (Spektrum der Wissenschaft, September 1988, p. 88).

세라믹 층은 서로 다른 재료로 이루어질 수 있다. 적절한 세라믹 재료는 예를 들어, 티탄산 바륨, 규산 마그네슘, 이산화 티탄, 산화 비스무스 및 그의 혼합물과 같은 금속 산화물 및/또는 티탄산염과 같이 종래의 기술에서 알려져 있다. 이 세라믹은 높은 유전 상수로써 구별된다.The ceramic layer may be made of different materials. Suitable ceramic materials are known in the art, for example, metal oxides and / or titanates such as barium titanate, magnesium silicate, titanium dioxide, bismuth oxide and mixtures thereof. This ceramic is distinguished by a high dielectric constant.

이 후에 커패시터가 되는 세라믹 층을 제조하는 다양한 공정이 알려져 있다. 예를 들어, 먼저, 고 점성의 세라믹 코팅 조성물이 적절한 유연한(flexible) 기판에 도포되고 건조된다. 이 기판은 이 후 공정 단계에서 다시 제거되어야 하는데, 이 단계 중에서 기판을 떼어낼 때 결과물인 세라믹 층 또는 필름이 손상되면 안된다. 이를 위하여 종래 기술에서는 종이, 폴리에스테르 필름이나 폴리프로필렌 필름을 사용하는 하는 것으로 알려져 있다.Thereafter, various processes are known for producing a ceramic layer that becomes a capacitor. For example, first, a highly viscous ceramic coating composition is applied to a suitable flexible substrate and dried. The substrate must be removed again in a later process step, during which the resulting ceramic layer or film must not be damaged when the substrate is removed. For this purpose, in the prior art, it is known to use paper, a polyester film or a polypropylene film.

JP 06305041 A에는 표면의 거칠기(surface roughness) Ra가 0.08㎛ 내지 0.5㎛라고 하는 폴리프로필렌 기저 층(base layer)과 에틸렌-프로필렌 공중합체의 최상층을 갖는 배향된 다중층 필름이 설명되고 있다. 두 표면의 거칠기 값은 0.1㎛보다 크게 차이나면 안된다. 이 필름 상에서 생성된 세라믹 층은 낮은 온도에서만 건조될 수 있는데, 그렇게 하지 않으면 필름에 대한 세라믹 층의 접착력이 너무 커져서 지지 필름을 떼어낼 때 세라믹 필름에 결함이 발생되기 때문이다.JP 06305041 A describes an oriented multilayer film having a polypropylene base layer with a surface roughness Ra of 0.08 μm to 0.5 μm and a top layer of ethylene-propylene copolymer. The roughness values of the two surfaces should not differ by more than 0.1 μm. The ceramic layer produced on this film can only be dried at low temperatures because otherwise the adhesion of the ceramic layer to the film becomes so great that a defect occurs in the ceramic film when peeling off the support film.

JP 01196111 A에는 세라믹 층에 대한 이형제(release agent)로서 폴리디메틸실록산을 포함하는 단일층의 배향된 필름이 설명되고 있다. 그러나, 폴리디메틸실록산이 부분적으로 세라믹 층의 표면으로 옮겨질 수 있는데, 이는 이 표면에 대한 금속 코팅의 접착력을 손상시킨다.JP 01196111 A describes a single layer oriented film comprising polydimethylsiloxane as a release agent for the ceramic layer. However, polydimethylsiloxane can be partially transferred to the surface of the ceramic layer, which impairs the adhesion of the metal coating to this surface.

JP 60206620 H에는 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐 및 HDPE를 포함하는 혼합물로부터 제조되는 필름이 설명되고 있다. HDPE로 인해 이 필름은 좋은 이형성 및 표면 거칠기를 갖는 것으로 언급되고 있다.JP 60206620 H describes a film made from a mixture comprising polypropylene, polymethylpentene and HDPE. Due to HDPE this film is said to have good release properties and surface roughness.

본 발명은 세라믹 층에 대한 지지 필름(support film)으로 사용되는 2축 배향 다중층 폴리올레핀 필름에 관한 것이다. 그에 더하여 본 발명은 세라믹 커패시터의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to biaxially oriented multilayer polyolefin films used as support films for ceramic layers. In addition, the present invention relates to a method of manufacturing a ceramic capacitor.

본 발명의 목적은 세라믹 층에 대한 지지 필름으로서 적절한 필름을 제공하는 것이다. 한편, 세라믹 재료가 잘 도포될 수 있고 코팅된 필름이 잘 감겨질 수 있기 위해 필름과 세라믹 층 사이에는 적절한 접착력이 있어야 한다. 동시에, 건조한 후 세라믹 층 특히, 그 표면이 손상되지 않고 필름으로부터 세라믹 층을 떼어내는 것이 가능해야 한다. 세라믹 층에 관하여 고려하건대, 세라믹 층은 필름으로부터 떼어내진 후 가능한한 최대한 매끄러운 표면을 가져야만 하는 것이 요구된다.It is an object of the present invention to provide a film suitable as a support film for the ceramic layer. On the other hand, there must be adequate adhesion between the film and the ceramic layer in order for the ceramic material to be applied well and the coated film to be wound well. At the same time, it should be possible to remove the ceramic layer from the film after drying without damaging the ceramic layer, in particular its surface. Considering the ceramic layer, it is required that the ceramic layer should have as smooth a surface as possible after peeling off the film.

이 목적은 세라믹 커패시터를 제조할 때, 지지 필름으로서 배향된 폴리올레핀 다중 필름을 사용하는 본 발명에 따라 달성될 수 있는데, 여기서This object can be achieved in accordance with the present invention using polyolefin multiple films oriented as a support film when manufacturing ceramic capacitors, where

°다중층 필름은 기저 층 및 적어도 하나의 최상층 A로 구성되는데, 여기서 최상층 A는 프로필렌 중합체 및 적어도 하나의 불화합성(incompatible) 폴리올레핀을 포함하며, 상기 불화합성 폴리올레핀은 LDPE, HDPE, MDPE, 에틸렌-프로필렌 공중합체 또는 [원본누락(lacuna)]이며,The multilayer film consists of a base layer and at least one top layer A, wherein the top layer A comprises a propylene polymer and at least one incompatible polyolefin, wherein the incompatible polyolefin is LDPE, HDPE, MDPE, ethylene- Propylene copolymer or [lacuna],

°최상층 A의 표면은 다른 필름의 표면보다 거칠기가 더 크며,The surface of the top layer A has a rougher surface than that of other films,

°필름에는 필름의 보다 매끄러운 표면상에 세라믹 코팅이 제공되며 이 코팅은 건조되고, 이 후 지지 필름에서 분리된다.The film is provided with a ceramic coating on the smoother surface of the film which is dried and then separated from the supporting film.

본 발명에 따른 다중층 필름의 기저 층은 본질적으로 폴리올레핀, 바람직하게는 프로필렌 중합체 및 선택적으로 각 경우에 있어서 유효량으로 첨가되는 첨가물로 이루어진다. 기저 층은 일반적으로 적어도 90중량%, 바람직하게는 95중량% 내지 100중량% 미만의 폴리올레핀을 포함한다.The base layer of the multilayer film according to the invention consists essentially of polyolefins, preferably propylene polymers and additives which are optionally added in each case in an effective amount. The base layer generally comprises at least 90% by weight, preferably from 95% to less than 100% by weight of polyolefin.

폴리프로필렌 중합체는 주로(적어도 90%) 프로필렌을 포함하고, 140℃이상 바람직하게는 150℃ 내지 170℃의 용융점을 갖는다. n-헵탄에 녹는 함량이 6중량% 이하인 동일배열(isotactic) 폴리프로필렌, 에틸렌 함량이 5중량% 이하인 에틸렌과 프로필렌의 공중합체, 및 α-올레핀 함량이 5중량% 이하인 C4-C8-α-올레핀과 프로필렌의 공중합체는 기저 층에 대한 바람직한 프로필렌 중합체를 나타내며, 특히 바람직한 프로필렌 중합체는 동일배열 폴리프로필렌이다. 기저 층에 대한 프로필렌 중합체의 용융 흐름 지수(melt flow index)는 230℃, 21.6N의 하중에서(DIN 53 735) 일반적으로 0.5g/10min 내지 15g/10min, 바람직하게는 3g/10min 내지 8g/10min이다. 표시된 중량 퍼센트는 각 공중합체를 기준으로 하였다.Polypropylene polymers comprise predominantly (at least 90%) propylene and have a melting point of at least 140 ° C and preferably from 150 ° C to 170 ° C. Isotropic polypropylene having a content of 6 wt% or less in n-heptane, a copolymer of ethylene and propylene having a ethylene content of 5 wt% or less, and a C 4 -C 8 -α having an α-olefin content of 5 wt% or less Copolymers of -olefins and propylene represent preferred propylene polymers for the base layer, particularly preferred propylene polymers are co-array polypropylenes. The melt flow index of the propylene polymer relative to the base layer is generally from 0.5 g / 10 min to 15 g / 10 min, preferably from 3 g / 10 min to 8 g / 10 min at a load of 21.6 N (DIN 53 735) at 230 ° C. to be. The weight percentages indicated are based on each copolymer.

기저 층의 표면상에 배치된 최상층 A는 프로필렌 중합체 및 적어도 하나의 불화합성 폴리올레핀을 포함한다. 불화합성 폴리올레핀은 일반적으로 0.5중량% 내지 30중량%, 바람직하게는 1중량% 내지 25중량%, 더욱 바람직하게는 3중량% 내지 15중량%의 양으로 최상층에 존재한다. 프로필렌 중합체는 70중량% 내지 99.5중량%, 바람직하게는 75중량% 내지 99중량%, 더욱 바람직하게는 85중량% 내지 97중량%의 양으로 존재한다. 원한다면, 최상층은 각 경우에 있어서 유효량으로 첨가제를 추가적으로 포함할 수 있다.The top layer A disposed on the surface of the base layer comprises a propylene polymer and at least one incompatible polyolefin. Incompatible polyolefins are generally present in the top layer in amounts of 0.5% to 30% by weight, preferably 1% to 25% by weight, more preferably 3% to 15% by weight. The propylene polymer is present in an amount from 70% to 99.5% by weight, preferably from 75% to 99% by weight, more preferably from 85% to 97% by weight. If desired, the top layer may additionally include additives in an effective amount in each case.

최상층 A의 프로필렌 중합체는 주로(적어도 90%) 프로필렌을 포함하고 120℃이상, 바람직하게는 140℃ 내지 170℃의 용융점을 갖는다. n-헵탄에 녹는 함량이 6중량% 이하인 동일배열 폴리프로필렌, 에틸렌 함량이 10중량% 이하인 에틸렌과 프로필렌의 공중합체, 및 α-올레핀 함량이 5중량%이하인 C4-C8-α-올레핀과 프로필렌의 공중합체는 기저 층에 대한 바람직한 프로필렌 중합체를 나타내며, 특히 바람직한 프로필렌 중합체는 동일배열 폴리프로필렌 동종중합체(homopolymer)이다. 최상층에 대한 프로필렌 중합체의 용융 흐름 지수(MFI)는 230℃, 21.6N의 하중에서(DIN 53 735) 일반적으로 0.5g/10min 내지 15g/10min, 바람직하게는 3g/10min 내지 10g/10min이다. 표시된 중량 퍼센트는 각 공중합체를 기준으로 하였다. 최상층 중합체의 MFI는 기저 층의 MFI보다 적어도 같거나, 일반적으로 크다(약 25% 내지 약 100%).The propylene polymer of the uppermost layer A comprises mainly (at least 90%) propylene and has a melting point of at least 120 ° C, preferably from 140 ° C to 170 ° C. co-array polypropylene having a content of 6 wt% or less in n-heptane, a copolymer of ethylene and propylene having a ethylene content of 10 wt% or less, and a C 4 -C 8 -α-olefin having an α-olefin content of 5 wt% or less; Copolymers of propylene represent preferred propylene polymers for the base layer, particularly preferred propylene polymers are homo-arranged polypropylene homopolymers. The melt flow index (MFI) of the propylene polymer relative to the top layer is generally 0.5 g / 10 min to 15 g / 10 min, preferably 3 g / 10 min to 10 g / 10 min at a load of 230 ° C. and 21.6 N (DIN 53 735). The weight percentages indicated are based on each copolymer. The MFI of the top layer polymer is at least equal to, or generally larger than, the MFI of the base layer (about 25% to about 100%).

불화합성 폴리올레핀은 최상층 A의 폴리프로필렌과 완전히 혼합되지 않고 분리상(separate phase)을 형성하는 것들이다. 이 불화합성은 본 발명에 바람직한 표면에 대한 일정한 거칠기를 일으킨다. 적절한 불화합성 폴리올레핀은 HDPE, MDPE, LDPE 또는 규칙배열(syndiotactic) 폴리프로필렌이거나 시클로올레핀 중합체이다.Incompatible polyolefins are those which form a separate phase without being completely mixed with the polypropylene of the top layer A. This incompatibility results in a constant roughness for the surface desirable in the present invention. Suitable incompatible polyolefins are HDPE, MDPE, LDPE or syndiotactic polypropylene or cycloolefin polymers.

본 발명에 대하여, ISO 1133에 따라 21.6N/190℃에서 측정된 용융 흐름 지수 MFI가 0.1g/10min 내지 2.0g/10min, 바람직하게는 0.5g/10min 내지 1.5g/10min이고, DIN 53 479, 방법 A(Method A), 또는 ISO 1183에 따라 23℃에서 측정된 밀도가 0.935g/㎤ 내지 0.97g/㎤, 바람직하게는 0.94g/㎤ 내지 0.96g/㎤이며, DSC(용융 곡선의 최대치, 가열속도는 20℃/min)에 의해 측정된 용융점이 120℃와 150℃의 사이, 바람직하게는 125℃와 135℃의 사이의 고밀도 폴리에틸렌(HDPEs)이 바람직하다.For the present invention, the melt flow index MFI measured at 21.6 N / 190 ° C. according to ISO 1133 is 0.1 g / 10 min to 2.0 g / 10 min, preferably 0.5 g / 10 min to 1.5 g / 10 min, DIN 53 479, Method A, or density measured at 23 ° C. according to ISO 1183 is 0.935 g / cm 3 to 0.97 g / cm 3, preferably 0.94 g / cm 3 to 0.96 g / cm 3, and DSC (maximum of melting curve, The heating rate is preferably high density polyethylene (HDPEs) having a melting point of 20 ° C./min) between 120 ° C. and 150 ° C., preferably between 125 ° C. and 135 ° C.

본 발명에 대하여, ISO 1133에 따라 21.6N/190℃에서 측정된 용융 흐름 지수 MFI가 0.1g/10min 내지 3.0g/10min, 바람직하게는 0.6g/10min 내지 1.5g/10min이고, DIN 53 479, 방법 A(Method A), 또는 ISO 1183에 따라 23℃에서 측정된 밀도가 0.925g/㎤ 내지 0.94g/㎤, 바람직하게는 0.925g/㎤ 내지 0.935g/㎤이며, DSC(용융 곡선의 최대치, 가열속도는 20℃/min)에 의해 측정된 용융점이 115℃와 145℃의 사이, 바람직하게는 115℃와 130℃의 사이의 중밀도 폴리에틸렌(MDPEs)이 바람직하다.For the present invention, the melt flow index MFI measured at 21.6 N / 190 ° C. according to ISO 1133 is 0.1 g / 10 min to 3.0 g / 10 min, preferably 0.6 g / 10 min to 1.5 g / 10 min, DIN 53 479, Method A, or density measured at 23 ° C. according to ISO 1183 is 0.925 g / cm 3 to 0.94 g / cm 3, preferably 0.925 g / cm 3 to 0.935 g / cm 3, and DSC (maximum value of melting curve, The heating rate is preferably medium density polyethylene (MDPEs) having a melting point of 115 ° C. to 145 ° C., preferably between 115 ° C. and 130 ° C., measured at 20 ° C./min).

본 발명에 대하여, ISO 1133에 따라 21.6N/190℃에서 측정된 용융 흐름 지수 MFI가 0.1g/10min 내지 3.5g/10min, 바람직하게는 0.5g/10min 내지 2.0g/10min이고, DIN 53 479, 방법 A(Method A), 또는 ISO 1183에 따라 23℃에서 측정된 밀도가 0.91g/㎤ 내지 0.925g/㎤, 바람직하게는 0.915g/㎤ 내지 0.925g/㎤이며, DSC(용융 곡선의 최대치, 가열속도는 20℃/min)에 의해 측정된 용융점이 110℃와 135℃ 사이, 바람직하게는 110℃와 125℃ 사이의 저밀도 폴리에틸렌(LDPEs)이 바람직하다.For the present invention, the melt flow index MFI measured at 21.6 N / 190 ° C. according to ISO 1133 is 0.1 g / 10 min to 3.5 g / 10 min, preferably 0.5 g / 10 min to 2.0 g / 10 min, DIN 53 479, Method A, or density measured at 23 ° C. according to ISO 1183 is 0.91 g / cm 3 to 0.925 g / cm 3, preferably 0.915 g / cm 3 to 0.925 g / cm 3, and DSC (maximum value of melting curve, The heating rate is preferably low density polyethylene (LDPEs) having a melting point between 110 ° C. and 135 ° C., preferably between 110 ° C. and 125 ° C., measured by 20 ° C./min).

시클로올레핀 중합체(COPs)는 한 종류의 시클로올레핀으로부터 제조된 동종중합체이거나 시클로올레핀 및 공단량체(comonomer)로부터 제조된 공중합체(COCs)인데, 여기서 공단량체의 함량은 시클로올레핀 중합체의 중량을 기준으로 최대 50중량%이다. 시클로올레핀은 시클로알켄, 바이시클로알켄, 트리시클로알켄 또는 테트라시클로알켄과 같은 단일(mono) 또는 다중불포화 폴리시클릭 고리 계(ring system)이다. 고리 계는 단일 또는 다중치환된(polysubstituted) 것일 수 있다.Cycloolefin polymers (COPs) are homopolymers made from one type of cycloolefin or copolymers (COCs) made from cycloolefins and comonomers, where the content of comonomers is based on the weight of the cycloolefin polymer Up to 50% by weight. Cycloolefins are mono or polyunsaturated polycyclic ring systems such as cycloalkenes, bicycloalkenes, tricycloalkenes or tetracycloalkenes. The ring system may be single or polysubstituted.

위에서 설명된 COP 중에, 단일알킬치환반응된(monoalkylated) 또는 치환되지 않은 시클로올레핀으로부터 제조된 것이 바람직하다. 특히 바람직한 시클로올레핀 동종중합체는 폴리노르보넨(polynorbornene), 폴리디메틸옥타히드로나프탈렌, 폴리시클로펜텐 및 폴리(5-메틸)노르보넨이다. 시클로올레핀 중합체는 가지가 달릴(branched) 수도 있다. 이런 형태의 생산물은 빗 또는 별모양 구조를 가질 수 있다.Among the COPs described above, those prepared from monoalkylated or unsubstituted cycloolefins are preferred. Particularly preferred cycloolefin homopolymers are polynorbornene, polydimethyloctahydronaphthalene, polycyclopentene and poly (5-methyl) norbornene. The cycloolefin polymer may be branched. This type of product may have a comb or star structure.

원한다면, 위에서 설명된 시클로올레핀은 공단량체로 공중합될 수도 있다. 이러한 시클로올레핀 공중합체(COCs)는 COC의 중량을 기준으로 최대 50중량%, 바람직하게는 1중량% 내지 35중량%, 더욱 바람직하게는 5중량% 내지 25중량%의 공단량체를 포함한다. 바람직한 공단량체는 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 올레핀으로 특히 에틸렌 및 부틸렌이다.If desired, the cycloolefins described above may be copolymerized with comonomers. Such cycloolefin copolymers (COCs) comprise up to 50% by weight, preferably 1% to 35% by weight, more preferably 5% to 25% by weight comonomer, based on the weight of the COC. Preferred comonomers are olefins having 2 to 6 carbon atoms, in particular ethylene and butylene.

시클로올레핀 중합체는 전이금속 촉매의 도움으로 제조될 수 있다. 제조 공정은 예를 들어, DD-A-109 225, EP-A-0 407 870 및 EP-A-0 485 893에서 설명되는데, 여기서는 참조로서 명백히 병합된다.Cycloolefin polymers can be prepared with the aid of transition metal catalysts. The manufacturing process is described, for example, in DD-A-109 225, EP-A-0 407 870 and EP-A-0 485 893, which are expressly incorporated herein by reference.

규칙배열 폴리프로필렌은 프로필렌 함량이 중합체의 총 중량을 기준으로 적어도 70중량%이고, 바람직하게는 80중량%를 초과하며, 더욱 바람직하게는 95중량% 내지 100중량%인 동종 중합체 또는 공중합체이다. 상기 중합체의 프로필렌 함량의 동일배열도(isotacticity)는 15중량% 미만, 바람직하게는 6중량% 미만이다. 규칙배열에 대한 평균 규칙배열 길이는 20%보다 크고, 바람직하게는 25%보다 크다. 공중합체의 적절한 공단량체는 2 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 올레핀으로 에틸렌 및/또는 부틸렌이 바람직하다.The ordered polypropylene is a homopolymer or copolymer having a propylene content of at least 70% by weight, preferably greater than 80% by weight, more preferably 95% to 100% by weight, based on the total weight of the polymer. The isotacticity of the propylene content of the polymer is less than 15% by weight, preferably less than 6% by weight. The average order length for the ordered arrays is greater than 20%, preferably greater than 25%. Suitable comonomers of the copolymer are olefins having 2 to 8 carbon atoms, with ethylene and / or butylene being preferred.

폴리프로필렌과 불화합성 폴리올레핀은 혼합물 또는 블렌드(blend)로서 사용된다. 본 발명의 목적을 위하여, 혼합물은 각 성분으로부터 제조되는 기계적 혼합물을 의미한다. 이를 위하여, 각 성분은 일반적으로 작은 크기의 압착된 주조물 예를 들어 렌즈 모양(lenticular) 또는 구 모양(spherical)의 미립자로 함께 부어지고 적절한 진동기(shaking device)를 사용하여 기계적으로 혼합된다.Polypropylene and incompatible polyolefins are used as mixtures or blends. For the purposes of the present invention, a mixture means a mechanical mixture made from each component. To this end, each component is generally poured together into small sized compacted castings such as lenticular or spherical particulates and mechanically mixed using a suitable shaking device.

본 발명의 목적을 위하여, 블렌드는 원래의 성분으로 더 이상 분리될 수 없는 각 성분에 대한 유사 얼로이 화합물(alloy-like compound)이다. 블렌드는 균질한 물질과 같은 특성을 가지며 적절한 매개 변수로 유사하게 특성화될 수 있다.For the purposes of the present invention, the blend is an alloy-like compound for each component that can no longer be separated into the original component. Blends have the same properties as homogeneous materials and can be similarly characterized with appropriate parameters.

본 발명에 따라, 최상층 A의 표면은 반대편 필름 표면보다 더 거칠다. 거친 표면은 본 발명에 따른 사용 방법에 있어서 필름의 가공 습성을 위해 필수적이라는 것이 발견되었다. 매끄러운 반대편 표면 C로 인해, 이 필름은 블록화 되는(block) 경향이 있다. 게다가, 감겨지는 습성(winding-up)은 표면이 매끄러운 경우에는 큰 문제이다. 종래의 기술에 따라서, 이러한 문제를 방지하기 위해 블록화 방지제(antiblocking agent)가 최상층 중 하나에 혼합된다. 최상층 A에 블록화 방지제를 혼합하는 것은 본 발명에 따른 사용 방법에 대해 불리하다는 것이 발견되었다. 코팅된 필름이 감길 때 최상층 A에 있는 블록화 방지제가 세라믹 층에 흔적을 남기거나 세라믹 층으로 이동할 수 있기 때문에, 최상층 A에 블록화 방지제를 포함하는 실시예는 세라믹 층에 손상을 입힌다. 이런 식으로 손상된 세라믹 층은 더 이상 커패시터 제조에 사용될 수 없다.According to the invention, the surface of the top layer A is rougher than the opposite film surface. It has been found that rough surfaces are essential for the processing habit of the film in the method of use according to the invention. Due to the smooth opposite surface C, this film tends to block. In addition, winding-up is a big problem when the surface is smooth. According to the prior art, an antiblocking agent is mixed in one of the top layers to avoid this problem. It has been found that mixing the antiblocking agent in the uppermost layer A is disadvantageous for the method of use according to the invention. The embodiment including the antiblocking agent in the top layer A damages the ceramic layer because the antiblocking agent in the top layer A may leave traces or migrate to the ceramic layer when the coated film is wound. Ceramic layers damaged in this way can no longer be used to manufacture capacitors.

블록화 방지제 없이 필름의 가공을 용이하게 하고 세라믹 층에 손상을 입히지 않게 하기 위해, 최상층 A의 표면 거칠기가 폴리프로필렌과 불화합성 폴리올레핀의 혼합물에 의해 본 발명에 따라 생성된다. 놀랍게도, 이런 방법으로 생성된 표면 구조는 반대 표면이 매끄러운데도 불구하고 필름이 잘 가공 되도록 하는데 있어 충분히 거칠다. 필름은 최상층 매트릭스(matrix)에 혼합된 불화합성 폴리머가 기계적으로 제거되지 않고도 아무 문제없이 감기고 펴질 수 있다.In order to facilitate the processing of the film without blocking agents and to avoid damaging the ceramic layer, the surface roughness of the top layer A is produced according to the invention by a mixture of polypropylene and incompatible polyolefin. Surprisingly, the surface structure produced in this way is rough enough to allow the film to be processed well, even though the opposite surface is smooth. The film can be wound and unrolled without any problem without mechanically removing the incompatible polymer mixed in the top layer matrix.

일정한 표면 거칠기를 얻기 위해 일반적으로 사용되는 무기 안료와는 반대로, 본 발명에 따른 필름의 거친 표면 구조는 감거나 펴는 도중에 세라믹 층에 아무런 손상이나 표면 변형을 전혀 일으키지 않는다(특히 불화합성 중합체의 낮은 경도에 기인함). 그리하여 본 발명에 따른 사용 방법으로 바람직하게 매끄러운 표면을 갖고 어떤 결함이나 다른 손상이 없는 얇은 세라믹 층을 생산하는 것이 가능하다.In contrast to inorganic pigments commonly used to achieve a constant surface roughness, the rough surface structure of the film according to the invention does not cause any damage or surface deformation to the ceramic layer at all during winding or unrolling (especially the low hardness of incompatible polymers). Due to). The method of use according to the invention thus makes it possible to produce thin ceramic layers which preferably have a smooth surface and are free of any defects or other damage.

최상층 A의 두께는 0.3㎛보다 크고 바람직하게는 0.4㎛ 내지 3㎛, 더욱 바람직하게는 0.6㎛ 내지 1.5㎛이다.The thickness of the uppermost layer A is larger than 0.3 µm, preferably 0.4 µm to 3 µm, more preferably 0.6 µm to 1.5 µm.

본 발명에 따라서, 필름의 반대 표면은 최상층 A의 표면보다 매끄럽다. 이 매끄러운 표면은 기저 층의 표면일 수 있다. 바람직한 실시예에서, 필름은 제 2 최상층 C를 갖는데, 이로 인해 보다 부드러운 표면이 형성된다.According to the invention, the opposite surface of the film is smoother than the surface of the top layer A. This smooth surface may be the surface of the base layer. In a preferred embodiment, the film has a second top layer C, which results in a smoother surface.

최상층 C는 실질적으로 폴리올레핀, 바람직하게는 프로필렌중합체 및 원한다면, 각 경우에 있어서 유효량으로 첨가된 첨가제로 이루어진다. 최상층 C는 일반적으로 적어도 90중량%, 바람직하게는 95중량% 내지 100중량%미만의 폴리올레핀을 포함한다.The top layer C consists essentially of the polyolefin, preferably the propylene polymer and, if desired, additives added in an effective amount in each case. Top layer C generally comprises at least 90% by weight, preferably less than 95% to 100% by weight of polyolefin.

이런 형태의 올레핀 중합체의 실시예는Examples of olefin polymers of this type

프로필렌 동종중합체 또는Propylene homopolymer or

에틸렌과 프로필렌 또는Ethylene and propylene or

에틸렌과 1-부틸렌 또는Ethylene and 1-butylene or

프로필렌과 1-부틸렌의Of propylene and 1-butylene

공중합체 또는Copolymer or

에틸렌과 프로필렌과 1-부틸렌의Of ethylene, propylene and 1-butylene

삼원공중합체(terpolymer) 또는Terpolymer or

특히 바람직하게는,Particularly preferably,

에틸렌의 함량이 1중량% 내지 10중량%, 바람직하게는 2.5중량% 내지 8중량%인The content of ethylene is 1% to 10% by weight, preferably 2.5% to 8% by weight.

랜덤(random) 에틸렌-프로필렌 공중합체 또는Random ethylene-propylene copolymer or

부틸렌의 함량이 2중량% 내지 25중량%, 바람직하게는 4중량% 내지 20 중량%인The content of butylene is 2 to 25% by weight, preferably 4 to 20% by weight.

랜덤 프로필렌-1-부틸렌 공중합체(각 경우에서 공중합체의 총 중량에 기준 함) 또는Random propylene-1-butylene copolymer (in each case based on the total weight of the copolymer) or

에틸렌의 함량이 1중량% 내지 10중량%, 바람직하게는 2중량% 내지 6중량%이고,The content of ethylene is 1% to 10% by weight, preferably 2% to 6% by weight,

1-부틸렌의 함량이 2중량% 내지 20중량%, 바람직하게는 4중량% 내지 20중량%인,The content of 1-butylene is 2% to 20% by weight, preferably 4% to 20% by weight,

랜덤 에틸렌-프로필렌-1-부틸렌 삼원공중합체이다(각 경우에서 삼원공중합체 의 총중량에 기준함).It is a random ethylene-propylene-1-butylene terpolymer (in each case based on the total weight of the terpolymer).

적절한 폴리프로필렌 동종중합체는 주로(적어도 90%) 프로필렌을 포함하고, 140℃이상, 바람직하게는 150℃ 내지 170℃의 용융점을 가지는데, 동일배열 동종폴리프로필렌을 기준으로 n-헵탄에 녹는 함량이 6중량% 이하인 동일배열 동종 폴리프로필렌이 바람직하다. 일반적으로 동종중합체의 용융 흐름 지수는 230℃, 21.6N의 하중에서(DIN53 735) 0.5g/10min 내지 15g/10min, 바람직하게는 1.5g/10min 내지 10g/10min이다.Suitable polypropylene homopolymers comprise predominantly (at least 90%) propylene and have a melting point of at least 140 ° C., preferably between 150 ° C. and 170 ° C., with a content that is soluble in n-heptane based on the homogeneous homopolymer. Preferred homogeneous polypropylenes of up to 6% by weight are preferred. In general, the melt flow index of the homopolymer is from 0.5 g / 10 min to 15 g / 10 min, preferably from 1.5 g / 10 min to 10 g / 10 min, at a load of 230 ° C. and 21.6 N (DIN53 735).

최상층 C에 사용되는 위에서 설명된 공중합체 및/또는 삼원공중합체의 용융 흐름 지수는 일반적으로 1.5g/10min 내지 30g/10min, 바람직하게는 3g/10min 내지 15g/10min이다. 용융점은 120℃ 내지 140℃의 범위이다. 위에 주어진 모든 용융 흐름 지수는 230℃, 21.6N의 하중(DIN53 735)에서 측정되었다.The melt flow index of the copolymers and / or terpolymers described above used in the uppermost layer C is generally from 1.5 g / 10 min to 30 g / 10 min, preferably from 3 g / 10 min to 15 g / 10 min. The melting point is in the range of 120 ° C to 140 ° C. All melt flow indices given above were measured at a load of 230 ° C., 21.6 N (DIN53 735).

본 발명에 따른 사용 방법의 일부분으로서, 최상층 C의 보다 매끄러운 표면에는 세라믹 코팅이 제공된다. 세라믹 재료의 얇은 층이 도포되도록 하기 위해 폴리올레핀 표면에는 적절한 접착력이 있다는 것으로 밝혀져 왔다. 그러나 동시에, 필름의 표면과 세라믹 층 사이의 접착력은 충분히 낮아서, 대응하는 건조 및/또는가공 단계 후에, 지지 필름이 이런 방식으로 제조된 세라믹 층에 손상을 입히지 않고 세라믹 층으로부터 분리된다. 동종중합체 최상층을 갖는 실시예는 특히 유리하다는 것이 증명되었는데, 이는 이 동종중합체의 열 저항이 공중합체 또는 삼원공중합체의 열 저항보다 커서 세라믹 층 제조시에 보다 높은 온도의 건조 및/또는 가공이 가능하기 때문이다. 게다가, 세라믹 층은 동종중합체 최상층을 갖는 지지 층으로부터 거의 문제없이 분리될 수 있다는 것이 발견되었다.As part of the method of use according to the invention, the smoother surface of the top layer C is provided with a ceramic coating. It has been found that there is adequate adhesion to the polyolefin surface in order to allow a thin layer of ceramic material to be applied. At the same time, however, the adhesion between the surface of the film and the ceramic layer is sufficiently low that, after the corresponding drying and / or processing steps, the support film is separated from the ceramic layer without damaging the ceramic layer produced in this way. Embodiments with homopolymer top layers have proved particularly advantageous, since the thermal resistance of the homopolymer is greater than that of the copolymer or terpolymer, allowing higher temperatures for drying and / or processing in the manufacture of ceramic layers. Because. In addition, it has been found that the ceramic layer can be separated from the support layer with the homopolymer top layer with little trouble.

최상층 C는 종래의 중화제, 안정화제, 원한다면 대전 방지제 및 윤활제를 포함할 수 있다. 본 발명에 따른 사용 방법에 대해 최상층 C는 표면의 거칠기를 증가시키기는 어떠한 블록화 방지제도 포함하지 않는 것이 필수적이다. 증가된 표면의 거칠기는 코팅하는 도중에 세라믹 층의 표면으로 이동될 것이다. 그러나, 세라믹 층은 결함(flaw)과 공기 거품이 없는 유전체로 사용되기 위해 가능한한 최대한 매끄러운 표면을 가져야만 한다. 게다가, 블록화 방지제의 입자는 지지 필름을 떼어내는 도중에 세라믹 층에 들러붙어 있다는 것이 발견되었다! 이것은 세라믹 층에 있는 블록화 방지제의 입자가 전기적인 결함 및 공기 거품을 일으키기 때문에 매우 바람직하지 않다.Top layer C may include conventional neutralizers, stabilizers, antistatic agents and lubricants, if desired. For the method of use according to the invention it is essential that the top layer C does not contain any antiblocking agent to increase the surface roughness. The increased surface roughness will migrate to the surface of the ceramic layer during coating. However, the ceramic layer should have as smooth a surface as possible to be used as a dielectric free of defects and air bubbles. In addition, it has been found that the particles of the antiblocking agent stick to the ceramic layer during the removal of the support film! This is very undesirable because the particles of the antiblocking agent in the ceramic layer cause electrical defects and air bubbles.

최상층 C의 두께는 0.3㎛보다 크고, 바람직하게는 0.4㎛ 내지 3㎛, 더욱 바람직하게는 0.6㎛ 내지 1.5㎛이다.The thickness of the uppermost layer C is larger than 0.3 µm, preferably 0.4 µm to 3 µm, more preferably 0.6 µm to 1.5 µm.

본 발명에 따른 다중층 폴리올레핀 필름의 총 두께는 넓은 범위 내에서 변할 수 있으며, 의도하는 용도에 따라 결정된다. 상기 총 두께는 6㎛ 내지 70㎛, 바람직하게는 10㎛ 내지 50㎛인데, 기저 층은 총 필름 두께의 약 50% 내지 약 98%를 차지한다.The total thickness of the multilayer polyolefin film according to the invention can vary within wide ranges and depends on the intended use. The total thickness is between 6 μm and 70 μm, preferably between 10 μm and 50 μm, with the base layer accounting for about 50% to about 98% of the total film thickness.

폴리올레핀 필름의 특정한 특성을 더욱 더 개선하기 위하여, 기저 층과 최상층(들) 모두는 각 경우에 있어서 유효량으로 추가의 첨가제, 바람직하게는 대전 방지제 및/또는 윤활제 및/또는 안정화제 및/또는 중화제를 포함할 수 있다. 다음에 기입된 모든 양의 데이터는 중량 퍼센트(중량%)이고, 각 경우에서 첨가제가 첨가될 수 있는 층 또는 층들에 기준한다.In order to further improve the specific properties of the polyolefin film, both the base layer and the top layer (s) are in each case an effective amount of additional additives, preferably antistatic and / or lubricants and / or stabilizers and / or neutralizing agents. It may include. All amounts of data listed below are in weight percent (% by weight) and are in each case based on the layer or layers to which the additive may be added.

바람직한 대전 방지제는 알카리 금속 알칸술포네이트, 개질 폴리에테르(polyether-modified), 즉, 에톡시화(ethoxylated) 및/또는 프로폭시화(propoxylated) 폴리디오르가노실록산(polydiorganosiloxanes) {폴리디알킬실록산(polydialkylsiloxanes),폴리알킬페닐실록산(polyalkylphenylsiloxanes) 및 그 유사물} 및/또는 ω-히드록시-(C1-C4)알킬기로 치환된 10 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 지방족 라디칼을 포함하는 필수적으로 직쇄 포화 지방족 3차 아민인데, 여기서, N,N-비스(2-히드록시에틸)알킬아민은 알킬 라디칼에 10 내지 20개의 탄소 원자, 바람직하게는 12 내지 18개의 탄소 원자를 가지는 것이 특히 적절하다. 대전 방지제의 유효량은 약 0.05중량% 내지 약 0.3중량%의 범위이다.Preferred antistatic agents are alkali metal alkanesulfonates, polyether-modified, ie ethoxylated and / or propoxylated polydiorganosiloxanes {polydialkylsiloxanes Polyalkylphenylsiloxanes and the like} and / or essentially straight-chain saturated aliphatic comprising aliphatic radicals having 10 to 20 carbon atoms substituted with ω-hydroxy- (C 1 -C 4 ) alkyl groups Tertiary amines wherein N, N-bis (2-hydroxyethyl) alkylamines are particularly suitable having from 10 to 20 carbon atoms, preferably from 12 to 18 carbon atoms, in the alkyl radical. Effective amounts of antistatic agents range from about 0.05% to about 0.3% by weight.

윤활제는 폴리디메틸실록산 뿐 아니라 고급 지방족 산 아미드(higher aliphatic acid amides), 고급 지방족 산 에스테르, 왁스 및 금속 비누(metal soap)이다. 효과적인 윤활제양은 0.1중량% 내지 3중량%이다. 특히 적절한 것은 기저층 및/또는 최상층 A에 0.15중량% 내지 0.25중량% 범위의 고급 지방족 산 아미드를 첨가하는 것이다. 특히 적절한 지방족 산 아미드는 에루크아미드(erucamide)이다. 폴리디메틸실록산은 0.3중량% 내지 2.0중량%으로 첨가하는 것이 바람직한데, 특히 폴리디메틸실록산이 10,000 내지 1,000,000mm2/s의 점도를 가질 때 바람직하다.Lubricants are higher aliphatic acid amides, higher aliphatic acid esters, waxes and metal soaps as well as polydimethylsiloxanes. Effective lubricant amounts are from 0.1% to 3% by weight. Particularly suitable is the addition of higher aliphatic acid amides in the range from 0.15% to 0.25% by weight to the base layer and / or top layer A. Particularly suitable aliphatic acid amides are erucamides. The polydimethylsiloxane is preferably added at 0.3% by weight to 2.0% by weight, particularly when the polydimethylsiloxane has a viscosity of 10,000 to 1,000,000 mm 2 / s.

사용될 수 있는 안정화제는 에틸렌, 프로필렌 및 다른 α-올레핀 중합체에 대해 안정화 작용(stabilizing action)을 하는 종래의 화합물이다. 상기 안정화제의 첨가량은 0.05중량% 내지 2중량%이다. 특히 적절한 안정화제는 페놀계 안정화제(phenolic stabilizer), 알카리 금속이나 알카리 토금속 스테아레이트 및/또는 알카리 금속이나 알카리 토금속 카보네이트이다. 페놀계 안정화제는 0.1중량% 내지 0.6중량%, 특히 0.15중량% 내지 0.3중량% 범위에서 적절하며 약 500g/mol 이상의 분자량을 갖는다. 펜타에리스리틸 테트라키스-3-(3,5-디-터셔리-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트{pentaerythrityl tetrakis-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate}또는 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-터셔리-부틸-4-히드록시벤질)벤젠{1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene}이 특히 유리하다. 또한 바람직한 것은 0.01중량% 내지 0.05중량%의 양으로 첨가된 알카리 토금속 스테아레이트 및/또는 카보네이트인데, 상세하게는 평균 입자 크기가 0.1㎜미만, 바람직하게는 0.03㎜ 내지 0.07㎜이고, 절대 입자 크기가 5㎛미만이며, 비 표면적이 적어도 40㎡/g인 칼슘 스테아레이트 및/또는 칼슘 카보네이트이다.Stabilizers that can be used are conventional compounds which have a stabilizing action on ethylene, propylene and other α-olefin polymers. The amount of the stabilizer added is 0.05% by weight to 2% by weight. Particularly suitable stabilizers are phenolic stabilizers, alkali metal or alkaline earth metal stearates and / or alkali metal or alkaline earth metal carbonates. Phenolic stabilizers are suitable in the range from 0.1% to 0.6% by weight, in particular from 0.15% to 0.3% by weight and have a molecular weight of at least about 500 g / mol. Pentaerythrityl tetrakis-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) pentaerythrityl tetrakis-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate propionate} or 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene {1,3,5-trimethyl-2,4, 6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene} is particularly advantageous. Also preferred is alkaline earth metal stearate and / or carbonate added in an amount of 0.01% to 0.05% by weight, in particular the average particle size is less than 0.1 mm, preferably 0.03 mm to 0.07 mm, the absolute particle size Calcium stearate and / or calcium carbonate having a specific surface area of less than 5 μm and at least 40 m 2 / g.

본 발명에 관한 연구의 일부분으로서, 상기 필름은 포토레지스트의 도포에 사용될 수도 있다. 포토레지스트 층은 일반적으로 적절한 필름 재료에 도포되고 이 지지 필름(support)과 함께 감겨진다. 몇몇의 경우에서, 지지 필름과 도포된 포토레지스트 층 사이의 접착력이 너무 커서, 풀어서(unwinding) 계속적으로 가공하는 도중에 문제점이 연속적으로 발생할 수 있다. 위에서 설명된 필름은 지지 필름 및 포토레지스트 층 사이의 접착을 막기 위해 분리하는 필름으로서 릴(reel)에 유리하게도 삽입될 수 있다는 것이 발견되었다.As part of the study of the present invention, the film may be used for the application of photoresist. The photoresist layer is generally applied to a suitable film material and wound with this support film. In some cases, the adhesion between the support film and the applied photoresist layer is so large that problems can occur continuously during unwinding and continuous processing. It has been found that the film described above can advantageously be inserted into a reel as a separating film to prevent adhesion between the support film and the photoresist layer.

원래부터 알려진 공압출성형(coextrusion) 공정으로 다중층 필름을 제조하기 위해, 필름의 각층에 해당하는 용융물을 평평한 필름 다이(flat-film die)를 통해 공압출하고, 고체화(solidification)를 위해 하나 이상의 롤(roll)위에서 제조된 필름을 벗겨내고, 계속해서 상기 필름을 2축 연신(stretched){배향작업(oriented)}하고, 상기 2축 (biaxially) 연신된(배향된) 필름을 열안정(heat-set)시키고, 감는다.In order to produce a multilayer film by the known coextrusion process, the melt corresponding to each layer of the film is coextruded through a flat-film die and one or more for solidification. The film produced on the roll is peeled off, the film is then biaxially stretched (oriented), and the biaxially stretched (oriented) film is heat stabilized. -set) and wind up.

2축 연신(배향) 작업은 동시에 또는 순차적으로 수행될 수 있는데, 먼저 세로축 방향(기계 방향)으로 연신이 행해지고, 그 다음 가로축 방향(기계에 수직인 방향)으로 행해지는 순차적인 2축 연신이 바람직하다.The biaxial stretching (orientation) operation may be performed simultaneously or sequentially, with sequential biaxial stretching being performed first in the longitudinal axis direction (machine direction) and then in the transverse axis direction (direction perpendicular to the machine). Do.

먼저, 공압출 공정에서 종래에 해왔던 것처럼, 중합체 또는 각 층의 중합체 혼합물 또는 블렌드는 압출기에서 압축되고 액화되는데, 임의의 첨가제는 그 전에 미리 중합체에 첨가되는 것도 가능하다. 그런 후 용융물은 동시에 평평한 필름 다이(슬롯 다이)를 통과하게 되고, 압출된 다층 필름은 냉각되고 고체화되는 동안 하나 이상의 테이크 오프 롤(take-off roll) 위에서 벗겨진다.First, as has conventionally been done in a coextrusion process, the polymer or polymer mixture or blend of each layer is compressed and liquefied in an extruder, which optionally may be added to the polymer beforehand. The melt then passes simultaneously through a flat film die (slot die) and the extruded multilayer film is stripped over one or more take-off rolls while cooling and solidifying.

이러한 방법으로 얻어진 필름은 이 후에 압출 방향에 대하여 세로 방향과 가로 방향으로 연신되는데, 이로 인해 분자 체인(chain)이 정렬을 하게 된다. 세로축 방향 연신은 바람직하게는 4:1 내지 7:1의 비율로 수행되고, 가로축 방향 연신은 바람직하게는 8:1 내지 10:1의 비율로 수행된다. 세로축 방향 연신은 목표하는 연신비(stretching ratio)에 부합하는 서로 다른 속도로 회전하는 두 개의 롤에 의해 유리하게 수행될 수 있고, 가로축 방향 연신은 적절한 폭출기 프레임(tenter frame)에 의해 유리하게 수행될 수 있다.The film obtained in this way is then stretched in the longitudinal and transverse directions relative to the extrusion direction, which causes the molecular chains to align. Longitudinal stretching is preferably performed at a ratio of 4: 1 to 7: 1, and transverse stretching is preferably performed at a ratio of 8: 1 to 10: 1. Longitudinal stretching can be advantageously performed by two rolls rotating at different speeds in accordance with the desired stretching ratio, and transverse stretching is advantageously carried out by means of a suitable tenter frame. Can be.

2축 방향 필름 연신 이후 열 안정작업(열 처리작업)이 있는데, 이 작업에서 필름은 150℃ 내지 160℃에서 약 0.5초 내지 약 10초 정도 머무르게 된다. 그 다음에 필름은 권취 유닛(wind-up unit)에 의해 종래의 방법으로 감겨지게 된다.There is a thermal stabilization operation (heat treatment operation) after stretching the biaxial film, in which the film stays at about 0.5 seconds to about 10 seconds at 150 ° C to 160 ° C. The film is then wound in a conventional manner by a wind-up unit.

압출된 필름이 냉각되고 고체화되는 테이크 오프 롤 또는 롤들을 가열 및 냉각 회로를 통해 종래 기술의 10℃ 내지 60℃에 비해, 승온하에서 유지하는 것이 특히 유리하다고 증명되었다.It has proven to be particularly advantageous to maintain take-off rolls or rolls in which the extruded film is cooled and solidified at elevated temperatures, as compared to 10 ° C. to 60 ° C. in the prior art through heating and cooling circuits.

게다가, 2축 방향 연신도 유리하게도 승온되는 필름 온도에서 수행될 수 있는데, 세로축 방향의 연신은 바람직하게 90℃ 내지 140℃에서 수행되고 가로축 방향의 연신은 바람직하게 150℃ 내지 190℃에서 수행된다.In addition, biaxial stretching may also be advantageously carried out at elevated temperature, wherein stretching in the longitudinal direction is preferably carried out at 90 ° C to 140 ° C and stretching in the transverse direction is preferably carried out at 150 ° C to 190 ° C.

더욱이, 본 발명은 위에서 설명된 필름이 본 발명에 따라 사용되는 세라믹 커패시터를 제조하기 위한 공정에 관한 것이다. 이 목적을 위하여, 먼저 일반적으로 세라믹 분말인 세라믹 출발 물질은 적절한 용제와 결합제를 이용하여 고 점성의조성물로 변화된다. 적절한 세라믹 재료는 예를 들어, 티탄산 바륨, 규산 마그네슘, 이산화 티탄, 산화 비스무스 및 그의 혼합물과 같은 금속 산화물 및/또는 티탄산염이다. 이 세라믹은 높은 유전 상수로써 구별된다. 고 점성의, 세라믹 코팅 조성물은 필름의 매끄러운 표면 C에 도포되고 건조된다. 이런 방식으로 코팅된 필름은 이 후 감겨진다. 세라믹 표면은 원한다면, 계속된 가공 단계에서 금속화될 수 있다. 이 필름은 최종적으로 세라믹 층에서 분리된다. 이런 방식으로 제조된 세라믹 층은 이 후에 원래부터 알려진 방법으로 계속하여 세라믹 커패시터로 변화된다.Moreover, the invention relates to a process for producing a ceramic capacitor in which the film described above is used according to the invention. For this purpose, first, the ceramic starting material, which is usually a ceramic powder, is transformed into a high viscosity composition using a suitable solvent and binder. Suitable ceramic materials are, for example, metal oxides and / or titanates such as barium titanate, magnesium silicate, titanium dioxide, bismuth oxide and mixtures thereof. This ceramic is distinguished by a high dielectric constant. The highly viscous, ceramic coating composition is applied to the smooth surface C of the film and dried. The film coated in this way is then wound up. The ceramic surface can be metallized in subsequent processing steps if desired. This film is finally separated from the ceramic layer. The ceramic layer produced in this way is subsequently transformed into a ceramic capacitor in a manner originally known.

본 발명은 이제 실시예를 참조로 하여 더욱 자세하게 설명된다.The invention is now described in more detail with reference to examples.

<실시예 1><Example 1>

ABC층 구조를 갖는 세 층 필름이 압출 온도 250℃에서 슬롯 다이로부터 공압출법에 의해 압출된다.A three layer film having an ABC layer structure is extruded from the slot die by coextrusion at an extrusion temperature of 250 ° C.

기저층은 실질적으로 n-헵탄에 녹는 함량이 4.5중량%이고 용융점이 163℃인 프로필렌 동종중합체로 이루어져 있다. 프로필렌 동종중합체의 용융 흐름 지수는 230℃, 21.6N의 하중(DIN 53 735, ISO 1133)으로 3.3g/10min이다. 기저층은 안정화를 위해 0.13중량%의 펜타에리스리틸 테트라키스-4-(3,5-디-터셔리-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트{pentaerythrityl tetrakis-4-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate}{(등록상표)Irganox 1010}와 중화제로서 0.06중량%의 칼슘 스테아레이트를 포함한다. 더욱이 기저층은 대전 방지제로서 0.14중량%의 N,N-비스(2-히드록시에틸)(C10-C20)알킬아민{(등록상표)Armostat 300}과 윤활제로서 0.2중량%의 에루크아미드(Armoslip)를 포함한다.The base layer consists essentially of propylene homopolymer having a melting point of 163 ° C. with a content of 4.5% by weight dissolved in n-heptane. The melt flow index of the propylene homopolymer is 3.3 g / 10 min at 230 ° C. with a load of 21.6 N (DIN 53 735, ISO 1133). The base layer is 0.13% by weight of pentaerythryl tetrakis-4- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate for stabilization. -tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate} (registered trademark) Irganox 1010} and 0.06% by weight of calcium stearate as a neutralizing agent. Furthermore, the base layer is 0.14% by weight of N, N-bis (2-hydroxyethyl) (C 10 -C 20 ) alkylamine {registered trademark Armostat 300} and 0.2% by weight of erucamide as lubricant. Armoslip).

최상층 A는 실질적으로 93중량%의 프로필렌 동종중합체와 7중량%의 LDPE의 혼합물로 이루어져 있다. 프로필렌 동종중합체는 n-헵탄에 녹는 함량이 5중량%였고 용융점은 164℃였으며, 용융 흐름 지수는 230℃, 21.6N의 하중으로(DIN 53 735, ISO 1133) 8.0g/10min였다. 프로필렌 동종중합체는 안정화를 위해 0.05중량%의 Irgafos 168{트리스(2,4-디-터셔리-부틸 페닐 포스파이트} 및 0.07중량%의 (등록상표)Irganox 1010을 포함하였고, 중화제로서 0.06중량%의 칼슘 스테아레이트를 포함하였다. LDPE는 용융점이 113℃(DSC)였고, 용융 흐름 지수가 190℃, 21.6N의 하중으로 (DIN 53 735, ISO 1133) 0.85g/10min였으며, 밀도는 0.923g/㎤였다.Top layer A consists essentially of a mixture of 93% by weight propylene homopolymer and 7% by weight LDPE. The propylene homopolymer had a content of 5% by weight in n-heptane, a melting point of 164 ° C, and a melt flow index of 8.0g / 10min with a load of 230 ° C and 21.6N (DIN 53 735, ISO 1133). Propylene homopolymers contained 0.05% by weight of Irgafos 168 {tris (2,4-di-tert-butyl phenyl phosphite) and 0.07% by weight of Irganox 1010 and 0.06% by weight as a neutralizing agent LDPE had a melting point of 113 ° C. (DSC), a melt flow index of 0.85 g / 10 min with a load of 190 ° C. and 21.6 N (DIN 53 735, ISO 1133) and a density of 0.923 g / Cm 3.

최상층 C는 실질적으로 (예를 들어 약 100중량%)프로필렌 동종중합체로 이루어져 있다. 프로필렌 동종중합체는 n-헵탄에 녹는 함량이 5중량%였고 용융점은 164℃였으며, 용융 흐름 지수는 230℃, 21.6N의 하중으로(DIN 53 735, ISO 1133) 8.0g/10min였다. 프로필렌 동종중합체는 안정화를 위해 0.05중량%의 Irgafos 168{트리스(2,4-디-터셔리-부틸 페닐 포스파이트)} 및 0.07중량%의 (등록상표)Irganox 1010을 포함하였고, 중화제로서 0.06중량%의 칼슘 스테아레이트를 포함하였다.Top layer C consists essentially of (for example about 100% by weight) propylene homopolymer. The propylene homopolymer had a content of 5% by weight in n-heptane, a melting point of 164 ° C, and a melt flow index of 8.0g / 10min with a load of 230 ° C and 21.6N (DIN 53 735, ISO 1133). Propylene homopolymers contained 0.05% by weight of Irgafos 168 {tris (2,4-di-tert-butyl phenyl phosphite)} and 0.07% by weight of Irganox 1010 and 0.06% by weight of neutralizing agent % Calcium stearate was included.

공압출된 후, 압출된 세 층의 필름은 제 1 테이크 오프 롤 및 다음의 테이크 오프 롤 위에서 벗겨지고 냉각되며, 이어서 예열되고, 세로축 방향으로 연신되고, 가로축 방향으로 연신되며, 대응하는 공정 단계에서 안정화되고 감겨지는데, 다음의 조건이 선택된다.After coextrusion, the extruded three layers of film are peeled off and cooled on the first take off roll and the next take off roll, then preheated, stretched in the longitudinal direction, stretched in the transverse direction, and in the corresponding process steps. Stabilized and wound, the following conditions are selected.

압출 : 압출 온도 250℃Extrusion: Extrusion Temperature 250 ℃

제 1 테이크 오프 롤의 온도 35℃The temperature of the 1st take off roll 35 degreeC

테이크 업 롤(take-up roll)의 온도 29℃Temperature of take-up roll 29 ℃

세로축 방향 연신 : 예열 영역 T = 145℃Longitudinal stretching: preheating area T = 145 ° C

연신 롤 T = 145℃Stretch Roll T = 145 ° C

4.6배의 세로축 방향 연신4.6 times longitudinal stretching

가로축 방향 연신 : 가열 필드(field) T = 182℃Transverse stretching: Heated field T = 182 ° C

연신 필드 T = 162℃Stretch Field T = 162 ° C

9.2배의 가로축 방향 연신9.2x transverse stretching

안정화 : 온도 T = 120℃Stabilization: Temperature T = 120 ℃

필름의 두께는 약 45㎛인데, 기저층의 두께는 43㎛ 이고 각 최상층의 두께는 1.0㎛이다.The thickness of the film is about 45 μm, the thickness of the base layer is 43 μm and the thickness of each top layer is 1.0 μm.

<비교예 1>Comparative Example 1

실시예 1이 반복된다. 실시예 1과 비교했을 때, 최상층 A의 조성만이 바뀌었다. 최상층 A는 실질적으로 실시예 1에서 설명된 최상층 동종중합체로 이루어졌다. 그에 더하여, 최상층에는 평균 입자 직경이 4.8㎛인 SiO2를 포함하는 블록화 방지제(Sylobloc 45)가 0.38중량% 포함되었다. 공정 조건은 실질적으로 변화되지않았다.Example 1 is repeated. As compared with Example 1, only the composition of the uppermost layer A was changed. Top layer A consisted substantially of the top layer homopolymer described in Example 1. In addition, the top layer contained 0.38 wt% of an antiblocking agent (Sylobloc 45) containing SiO 2 having an average particle diameter of 4.8 μm. Process conditions were not substantially changed.

본 발명에 따른 실시예에 따른 필름은 세라믹 코팅을 위한 지지 필름으로서 매우 적절하다. 이 필름은 잘 코팅될 수 있다. 건조된 후 세라믹 층은 매우 잘 떼어질 수 있으며, 결함없는 매끄러운 표면을 가진다. 전자현미경 사진을 통해 최상층 A의 표면은 균일한 거칠기를 가짐을 잘 알 수 있는 반면, 비교예에 따른 필름의 표면 A에는 최상층으로부터 돌출된 분산된 입자(블록화 방지제)가 나타난다. 이 돌출된 높이(the elevation)가 바람직하지 않은 방법으로 반대편 측면 상을 통하여 세라믹 코팅의 표면 내로 압착한다. 이 경우에 바람직하지 않은 결함이 세라믹 층에 형성된다.The film according to the embodiment according to the invention is very suitable as a support film for ceramic coating. This film can be well coated. After drying the ceramic layer can be peeled off very well and has a smooth surface without defects. Electron micrographs show that the surface of the top layer A has a uniform roughness, while the surface A of the film according to the comparative example shows dispersed particles (antiblocking agents) protruding from the top layer. This elevation is compressed in an undesirable way through the opposite side onto the surface of the ceramic coating. In this case, undesirable defects are formed in the ceramic layer.

다음의 표는 실시예 및 비교예에서의 폴리올레핀 필름의 그 밖의 다른 특성들을 나타낸다.The following table shows other properties of the polyolefin films in the examples and the comparative examples.

필름 특성Film properties 단위unit 실시예Example 비교예Comparative example 탄성계수, 세로축 방향Modulus of elasticity, longitudinal axis N/㎟N / mm2 21862186 23492349 탄성계수, 가로축 방향Modulus of elasticity, abscissa N/㎟N / mm2 47014701 46594659 인열 강도(tear strength), 세로축 방향Tear strength, longitudinal direction N/㎟N / mm2 148148 131131 인열 강도, 가로축 방향Tear strength, transverse direction N/㎟N / mm2 358358 306306 파열시의 신장율(elongation), 세로축 방향Elongation at rupture, longitudinal direction % 262262 253253 파열시의 신장율, 가로축 방향Elongation at break, horizontal axis direction % 5454 4545 최상층 A 표면의 거칠기 RzRoughness Rz of the top layer A surface Μm 0.560.56 0.720.72 최상층 C 표면의 거칠기 RzRoughness Rz of the top layer C surface Μm 0.30.3 0.330.33 최상층 A 표면의 거칠기 RmaxRoughness Rmax of the top layer A surface Μm 0.640.64 1.411.41 최상층 C 표면의 거칠기 RmaxRoughness Rmax of the top layer C surface Μm 0.370.37 0.410.41 C에 대한 A의 미끄러짐 마찰력Slip friction of A against C 0.330.33 0.450.45

가공하지 않은 재료 및 필름을 특성화하기 위해 다음의 측정법이 사용되었다.The following measurements were used to characterize the raw materials and films.

용융 흐름 지수Melt flow index

21.6N의 하중 및 230℃에서의 DIN 53 735DIN 53 735 at 230 ° C with a load of 21.6 N

용융점Melting point

DSC 측정, 용융 곡선의 최대치, 가열 속도 20℃/minDSC measurement, maximum of melting curve, heating rate 20 ° C / min

거칠기asperity

거칠기는 DIN 4768에 따라 2.5㎜의 컷오프(cut-off)를 이용해서 Rz 및 Rmax 값으로 결정되었다.Roughness was determined by Rz and Rmax values using a cut-off of 2.5 mm according to DIN 4768.

마찰력Friction

미끄러짐 마찰력은 23℃에서 DIN 53 375에 따라 결정되었다.Slip friction was determined according to DIN 53 375 at 23 ° C.

탄성계수Modulus of elasticity

탄성계수는 제조한 후 최초 10일에 크기가 15*100㎟인 샘플에 대해 EN ISO 521-1에 따라 결정되었다.Modulus of elasticity was determined according to EN ISO 521-1 on samples of size 15 * 100 mm 2 on the first 10 days after preparation.

인열 강도, 파열시 신장율Tear strength, elongation at break

인열 강도와 파열시 신장율은 크기가 15*100㎟인 샘플에 대해 EN ISO 521-1에 따라 결정되었다.Tear strength and elongation at break were determined according to EN ISO 521-1 for samples of size 15 * 100 mm2.

수축율Shrinkage

세로축 방향 및 가로축 방향의 수축값은 수축 공정 전의 필름의 각 신장 길이(세로축 방향 L0및 가로축 방향 T0)에 관련된다. 세로축 방향은 기계 방향이고,가로축 방향은 기계 방향에 대해 가로지르는 방향으로 정의된다. 10*10㎠의 시료는 15분 동안 각 온도로(100℃ 내지 140℃) 팬이 달린 오븐(fan-assisted oven)에서 수축된다. 이어서 시료의 수축되고 남은 신장 길이가 세로축 방향과 가로축 방향으로 다시 결정된다(L1및 T1). 그러면 %단위인 수축율은 측정된 신장 길이의 차이를 원래의 길이 L0및 T0로 나눈 값에 100을 곱한 값으로 나타난다.The shrinkage values in the longitudinal and transverse directions are related to the respective elongation lengths (vertical axis direction L 0 and horizontal axis direction T 0 ) of the film before the shrinkage process. The longitudinal axis direction is the machine direction and the horizontal axis direction is defined as the direction transverse to the machine direction. Samples of 10 * 10 cm 2 are shrunk in a fan-assisted oven at each temperature (100 ° C. to 140 ° C.) for 15 minutes. Then, the contracted and remaining stretched length of the sample is determined again in the longitudinal and transverse directions (L 1 and T 1 ). The percent shrinkage is then expressed as the product of the difference in measured elongation lengths divided by the original lengths L 0 and T 0 times 100.

세로축 방향의 수축율 Shrinkage in longitudinal direction

가로축 방향의 수축율 Shrinkage in the transverse direction

세로축 방향 및 가로축 방향의 수축율에 대한 이 결정 방법은 DIN 40634에 따른 것이다.This determination method for shrinkage in the longitudinal and transverse directions is according to DIN 40634.

밀도density

밀도는 DIN 53479, 방법 A에 따라 결정되었다.Density was determined according to DIN 53479, Method A.

상술한 바와 같이 본 발명은 세라믹 층에 대한 지지 필름(support film)으로 사용되는 2축 배향 다중층 폴리올레핀 필름에 이용될 수 있으며, 세라믹 커패시터의 제조를 위한 공정에 이용될 수 있다.As described above, the present invention can be used in a biaxially oriented multilayer polyolefin film used as a support film for a ceramic layer, and can be used in a process for manufacturing a ceramic capacitor.

Claims (8)

세라믹 커패시터(capacitor) 제조시 배향된 폴리올레핀 다중층 필름을 지지 필름(support film)으로 사용하는 방법으로서,A method of using an oriented polyolefin multilayer film as a support film in the manufacture of a ceramic capacitor, °상기 다중층 필름은 기저층(base layer) 및 적어도 하나의 최상층 A로 구성되고, 여기서 상기 최상층 A는 프로필렌 중합체 및 적어도 하나의 불화합성(incompatible) 폴리올레핀을 포함하고, 상기 불화합성 폴리올레핀은 LDPE, HDPE, MDPE, 에틸렌-프로필렌 공중합체이거나 시클로 올레핀 중합체 또는 규칙배열(syndiotactic) 중합체이며The multilayer film consists of a base layer and at least one top layer A, wherein the top layer A comprises a propylene polymer and at least one incompatible polyolefin, wherein the incompatible polyolefin is LDPE, HDPE , MDPE, ethylene-propylene copolymers or cycloolefin polymers or syndiotactic polymers °상기 최상층 A의 표면은 상기 필름의 반대편 표면보다 더 큰 거칠기(roughness)를 가지며,The surface of the top layer A has a greater roughness than the surface opposite the film, °상기 필름에는 상기 필름의 보다 매끄러운 표면에 세라믹 코팅이 제공되며, 이 코팅은 건조되고 이어서 상기 지지 필름으로부터 분리되는 것을The film is provided with a ceramic coating on a smoother surface of the film, the coating being dried and then separated from the support film 특징으로 하는, 배향된 폴리올레핀 다중층 필름의 사용 방법.Characterized in that the method of using the oriented polyolefin multilayer film. 제 1항에 있어서, 상기 최상층 A는 미립자로 된 어떠한 블록화 방지제(antiblocking agent)도 포함하지 않는 것을 특징으로 하는, 배향된 폴리올레핀 다중층 필름의 사용 방법.The method of claim 1, wherein the uppermost layer A does not contain any antiblocking agent of particulates. 제 1항 및/또는 제 2항에 있어서, 상기 필름은 제 2 최상층 C를 가지며, 이최상층 C의 표면은 보다 매끄러운(smoother) 표면을 형성하는 것을 특징으로 하는, 배향된 폴리올레핀 다중층 필름의 사용 방법.3. The use of oriented polyolefin multilayer film according to claim 1, wherein the film has a second top layer C and the surface of the top layer C forms a smoother surface. 4. Way. 제 1항 내지 제 3항 중 하나 이상의 항에 있어서, 상기 최상층 C는 실질적으로 프로필렌 동종중합체를 포함하고, 어떠한 블록화 방지제도 포함하지 않는 것을 특징으로 하는, 배향된 폴리올레핀 다중층 필름의 사용 방법.4. The method of claim 1, wherein the uppermost layer C comprises substantially propylene homopolymers and does not contain any antiblocking agents. 5. 제 1항 내지 제 4항 중 하나 이상의 항에 있어서, 상기 최상층 A는 상기 프로필렌 중합체를 70중량% 내지 99.5중량%의 양으로 포함하고, 상기 불화합성 폴리올레핀을 0.5중량% 내지 30중량%의 양으로 포함하는 것을 특징으로 하는, 배향된 폴리올레핀 다중층 필름의 사용 방법.5. The method according to claim 1, wherein the uppermost layer A comprises the propylene polymer in an amount of 70 wt% to 99.5 wt% and the incompatible polyolefin in an amount of 0.5 wt% to 30 wt%. A method of using an oriented polyolefin multilayer film, characterized in that it comprises a. 제 1항 내지 제 5항 중 하나 이상의 항에 있어서, 세라믹 층으로 코팅된 상기 필름에는 상기 세라믹 층의 표면에 금속 층이 제공되는 것을 특징으로 하는, 배향된 폴리올레핀 다중층 필름의 사용 방법.6. The method of claim 1, wherein the film coated with a ceramic layer is provided with a metal layer on the surface of the ceramic layer. 7. 제 1항 내지 제 5항 중 하나 이상의 항에 기재된 사용 방법으로 제조된 세라믹 커패시터.A ceramic capacitor manufactured by the method of use according to at least one of claims 1 to 5. 포토레지스트(photoresist) 층 제조시 배향된 폴리올레핀 다중층 필름을 지지 필름으로 사용하는 방법으로서,A method of using an oriented polyolefin multilayer film as a support film in preparing a photoresist layer, °상기 다중층 필름은 기저층 및 적어도 하나의 최상층 A로 구성되고, 여기서 상기 최상층 A는 프로필렌 중합체 및 적어도 하나의 불화합성 폴리올레핀을 포함하고, 상기 불화합성 폴리올레핀은 LDPE, HDPE, MDPE, 에틸렌-프로필렌 공중합체이거나 시클로 올레핀 중합체 또는 규칙배열 중합체이며,The multilayer film consists of a base layer and at least one top layer A, wherein the top layer A comprises a propylene polymer and at least one incompatible polyolefin, wherein the incompatible polyolefin is an LDPE, HDPE, MDPE, ethylene-propylene airborne Are copolymers or cycloolefin polymers or ordered polymers, °상기 최상층 A의 표면은 상기 필름의 반대편 표면보다 더 큰 거칠기를 가지며,The surface of the top layer A has a greater roughness than the opposite surface of the film, °분리 필름으로서 상기 필름은 상기 필름의 보다 매끄러운 표면으로 상기 포토레지스트 층과 접촉하게되는 것을As a separation film the film is brought into contact with the photoresist layer with a smoother surface of the film. 특징으로 하는, 배향된 폴리올레핀 다중층 필름의 사용 방법.Characterized in that the method of using the oriented polyolefin multilayer film.
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101882507B (en) * 2009-05-08 2011-08-17 北京化工大学 Multilayered structural polymer-based dielectric composite material and preparation method thereof
JP5767697B2 (en) * 2010-05-12 2015-08-19 ボレアリス アーゲーBorealis Ag Polypropylene for special capacitors containing a specific amount of calcium stearate
DE102012004161A1 (en) 2012-03-05 2013-09-05 Treofan Germany Gmbh & Co. Kg Highly porous separator film with partial coating
WO2017022706A1 (en) * 2015-08-03 2017-02-09 東レ株式会社 Olefin multilayer film and film capacitor
DE102017004111A1 (en) * 2017-04-27 2018-10-31 Topas Advanced Polymers Gmbh Polyolefin film and its use
DE102017118202A1 (en) * 2017-05-15 2018-11-15 Epcos Ag film capacitor
DE102021128332A1 (en) 2021-10-29 2023-05-04 Brückner Maschinenbau GmbH & Co. KG Biaxially oriented film containing cycloolefin polymers and alpha-olefin polymers, processes for their production and their use in the condenser

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1421805A (en) * 1972-11-13 1976-01-21 Ibm Method of forming a positive resist
DD109225A1 (en) * 1973-07-19 1974-10-20
DE2851557C2 (en) * 1978-11-29 1982-04-01 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Biaxially stretched polypropylene composite film for use as an electrical insulating film
DE3706528A1 (en) * 1987-02-28 1988-09-08 Du Pont Deutschland LAYER TRANSFER MATERIAL
JPH01196111A (en) * 1988-02-01 1989-08-07 Honshu Paper Co Ltd Oriented polypropylene film for manufacturing ceramic capacitor
DE3922546A1 (en) * 1989-07-08 1991-01-17 Hoechst Ag METHOD FOR THE PRODUCTION OF CYCLOOLEFINPOLYMERS
JPH0468033A (en) * 1990-07-10 1992-03-03 Toray Ind Inc Flexible polyolefin film
TW227005B (en) * 1990-11-14 1994-07-21 Hoechst Ag
FR2684333B1 (en) * 1991-12-03 1999-07-16 Bollore Technologies TWO-STRETCH TWO-LAYER PLASTIC FILM.
JP2932910B2 (en) * 1993-11-18 1999-08-09 株式会社村田製作所 Carrier film and method for producing ceramic green sheet using the same
DE19647954A1 (en) * 1996-11-20 1998-06-04 Hoechst Ag Biaxially oriented film made from cycloolefinic polymers, process for their production and their use

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