KR20010101220A - 폴리머릭 비구아니드(ｐｏｌｙｍｅｒｉｃｂｉｇｕａｎｉｄｅｓ)를 이용한 잉크 젯 프린팅 방법 - Google Patents

폴리머릭 비구아니드(ｐｏｌｙｍｅｒｉｃｂｉｇｕａｎｉｄｅｓ)를 이용한 잉크 젯 프린팅 방법 Download PDF

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아이단 죠세프 라베리
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커스티 마가렛 핀더
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Abstract

다음의 단계(a) 및 단계(b)를 임의의 순서 또는 동시에 포함하는 잉크 젯 프린팅 방법:
(a)지지층에 이미지를 형성하기 위하여 국소적인 방식으로 잉크를 잉크 젯 프린터에 의해 도포; 및
(b)바인더 및 하기 일반식(1)의 반복 단위를 가지는 폴리머릭 비구아니드(polymeric biguanide) 또는 이들의 염을 포함하는 조성물을 지지층에 도포:
하기식에 있어서, X 및 Y는 동일하거나 상이할 수 있고, 2가 유기 연결 그룹을 나타냄.

Description

폴리머릭 비구아니드(ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｂｉｇｕａｎｉｄｅｓ)를 이용한 잉크 젯 프린팅 방법{INK-JET PRINTING PROCESS USING POLYMERIC BIGUANIDES}
잉크 젯 프린팅(IJP)은 비-충격 프린팅 기술로서, 노즐과 지지층간의 접촉없이 잉크 방울이 미세한 노즐을 통하여 사출된다. IJP로 제작된 이미지들은 바람직하게 많은 요구조건들을 만족시킨다. 예를 들어, 선명하고, 번지지 않고, 역시 높은 수-견퇴도, 광-견퇴도, 습기-견퇴도 및 시각적 밀도를 지녀야 한다. 더 나아가, 인쇄 직후 이미지가 얼룩지지 않도록, 이미지가 프린트된 기록 용지는 신속하게 건조되어야 한다. 용지는 바람직하게 안료-주성분 잉크로 프린트되었을 경우라도 상당하게 찢어지지 않아야 하고, 부정확하게 채색된 이미지가 생기는 것과 같이 잉크의 색상 및 색조에 눈에 띄게 영향을 주지 않아야 한다. 기록 용지는 이상적으로 보관 및 인쇄후 서로 접착되지 않아야 한다.
본발명은 잉크 젯 프린팅 방법, 기록 용지, 기록 용지에의 사용에 알맞은 조성물 및 잉크 젯 프린터에의 사용에 알맞은 액체 세트에 관한 것이다.
우리는 아래에서 자세히 기술된 본발명에 따른 방법, 조성물, 및 기록 용지의 사용에 의하여 이러한 많은 요구들을 만족시킬 수 있다는 것을 발견하였다.
유럽특허 출원번호 0 291 214 A2는 예를들면 워싱과 같은 적절한 지지층 처리에 의해 검출 가능하게 되는 숨겨진 정보를 갖는 지지층 형태의 정보 장치를 기술하고 있다. 이 장치는 폴리헥사메틸렌 비구아니드(PHMB)를 포함하는 다수의 고정제를 보이지 않는 정보를 기록하는데 사용할 수 있다.
본발명의 첫번째 측면으로 단계(a)및(b)를 임의의 순서 또는 동시에 포함하는 잉크 젯 프린팅 방법을 제공한다.
(a)지지층에 이미지를 형성하기 위하여 국소적인 방식으로 잉크를 잉크 젯 프린터에 의해 도포; 및
(b)바인더 및 하기 일반식(1) 또는 이들의 염의 반복 단위를 가지는 폴리머릭 비구아니드를 포함하는 조성물을 지지층에 도포:
X 및 Y는 동일하거나 상이하고 2가 유기 연결 그룹을 나타낸다.
X 및 Y는 바람직하게 서로 독립적으로, 선택적으로 분절된 알킬렌, 더 바람직하게 선택적으로 분절된 C2-12-알킬렌 및 특히 C4-8A-알킬렌; 아릴렌(arylene), 더욱 바람직하게 C6-10-아릴렌, 특히 페닐렌; 및 아랄킬렌(aralkylene), 더욱 바람직하게 C7-11-아랄킬렌, 특히 벤질렌 또는 자이릴렌이다.
X 및 Y가 분절된 알킬렌이면, 이들은 바람직하게 -O-, -S-, -NH-, -C(=O)-또는 페닐렌으로 분절되어 있다.
X 및 Y로 표시되는 바람직한 알킬렌 그룹의 예는 -(CH2)6, -(CH2)8-, CH2CH(-)(CH2)4CH3, 1,4- 2,3- 및 1,3-부틸렌, 2,5-헥실렌, 2,7-헵틸렌 및 3-메틸-1,6-헥실렌을 포함한다.
X 및 Y로 표시되는 바람직한 분절된 알킬렌 그룹의 예는 -CH2C6H4CH2-, -CH2OC6H4OCH2-, -CH2OC6H10OCH2-, -(CH2)3O(CH2)3- 및 -(CH2)2S(CH2)2를 포함한다.
X 및 Y가 C4-8-알킬렌인 것이 특히 바람직하고, 더 특히 바람직하게 헥실렌이다.
폴리머릭 바이구아니아드의 종결 그룹의 특성은 중요하지 않은 것으로 믿어진다. 그러나, 바람직한 종결 그룹은 아실, 특히 바람직하게 CH3CO; H; 선택적으로 치환된 알킬, 더 바람직하게 선택적으로 치환된 C1-10알킬; 아실옥시, 바람직하게 -OC(O)(C1-4-알킬); 할로, 바람직하게 F 또는 Cl; 시아노; 선택적으로 치환된 아미노; 다음 일반식의 그룹:
및 선택적으로 치환된 페닐을 포함한다. 종결 그룹에 바람직한 선택적인 치환기들은 C1-14-알킬, 할로(특히 Cl), 니트로, 및 C1-14-알콕시(특히 메톡시)를 포함한다.폴리머 각 말단의 종결 그룹은 동일 또는 상이할 수 있다.
폴리머릭 비구아니드는 전형적으로 폴리머 사슬의 혼합물 형태이고, 폴리머사슬의 전부 또는 대부분이 길이가 서로 다르다. 바람직하게, 폴리머 사슬의 각각의 비구아니드 단위의 숫자는:
합하여서, 3 내지 대략 80이다.
상기한 바람직함의 관점에서 폴리머릭 비구아니드는 바람직하게 종결 그룹을 제외한 각각의 폴리머 사슬이 일반식(2) 및 그 염인, 하나 또는 그 이상의 폴리(헥사메틸렌 비구아니드) 폴리머 사슬을 포함한다:
상기식에서, n은 2 내지 40이다.
n은 바람직하게는 2 내지 30이고, 더 바람직하게 4 내지 15이다.
폴리머릭 비구아니드가 일반식(2)의 폴리(헥사메틸렌 비구아니드) 폴리머 사슬의 혼합물이면, 혼합물에서 특히 바람직한 평균 n 값은 12이다.
바람직하게 폴리머릭 비구아니드의 평균 분자량은 1100 내지 3300이다.
바람직하게 폴리머릭 비구아니드는 염의 형태이다. 바람직한 염은 유기 또는무기산, 특히 예를 들어 염산, 글루코네이트 또는 아세테이트 염과 같은 수용성 염이다.
폴리머릭 비구아니드는 하기 일반식 비스디시안디아미드(bis dicyandiamide)과
일반식 H2N-Y-NH2의 디아민의 반응으로 제조될 수 있다;또는 하기 일반식을 가지는 디시아니미드의 디아민 염과
일반식 H2N-Y-NH2의 디아민의 반응으로 준비될 수 있으며, X 및 Y는 앞서 정의되었다. 이러한 제조 방법들은 영국특허 702,268 및 영국특허 1,152,243에 보다 자세히 기술되어 있으며, 거기에 기술된 임의의 폴리머릭 비구아니드는 본발명에 사용될 수 있다.
폴리머릭 비구아니드는 바람직하게 무색 또는 실질적으로 무색이다.
바인더는 바람직하게 폴리머릭 바인더이며, 더 바람직하게 수용성 또는 수-분산성 폴리머릭 바인더 또는 소수성 바인더이다. 바람직한 수성 바인더는 전분, 바람직하게 수산화 알킬 전분, 예를 들어 수산화에틸전분; 셀룰로스, 예를 들어 메틸셀룰로스, 수산화에틸셀룰로스, 수산화프로필셀룰로스, 수산화에틸 메틸 셀룰로스, 카복시메틸셀룰로스 (및 이들의 염) 및 셀룰로스 아세테이트 부티레이트; 젤라틴; 검, 예를 들어 구아르(guar), 잔탄 검 및 검 아라빅; 폴리비닐알콜; 폴리비닐포스페이트; 폴리비닐피롤리돈; 폴리비닐피롤리딘; 폴리에틸렌 글리콜; 가수 분해된 폴리비닐아세테이트; 폴리에틸렌 이민; 폴리아크릴아미드, 예를 들어 폴리아크릴아미드 및 폴리(N,N-디메틸아크릴아미드) 및 폴리아크릴아미도-2-메틸 프로판 설폰 산); 아크릴아미드-아크릴 산 코폴리머; 폴리비닐피리딘; 폴리비닐포스페이트; 비닐피롤리돈-비닐 아세테이트 코폴리머; 비닐 피롤리돈-스티렌 코폴리머; 폴리비닐아민; 폴리(비닐피롤리돈디알킬 아미노알킬 알킬아크릴에이트), 예를 들어 폴리 비닐피롤리돈-디에틸아미노메틸메타크릴레이트; 산 기능의 아크릴릭 폴리머 및 코폴리머, 예를 들어 폴리(메트(meth))아크릴릭 산 및 (메트)아크릴릭 산 및 다른 (메트)아크릴레이트 모노머의 코폴리머; 아민 기능기 아크릴릭 폴리머 및 코폴리머, 예를 들어 폴리디메틸아미노에틸메트아크릴레이트; 산 또는 아민 기능기 우레탄 폴리머, 바람직하게 디메틸로프로파노익산 및/또는 부속물(pendant) 또는 종결 폴리에틸렌 글리콜을 포함하는 것; 이온 폴리머, 특히 양이온 폴리머, 예를 들어 폴리(N,N-디메틸-3,5-디메틸렌 피페리디늄 클로라이드); 폴리에스테르, 바람직하게 수용성 그룹을 갖는 특히 설포닉산 그룹, 예를 들어 폴리올과 소디오설포이소프탈릭 산과의 폴리머화에 의하여 얻을 수 있는 폴리에스테르이다.
수용성 바인더가 수-분산성 폴리머보다 신속한 건조 시간 및 잉크 젯 프린터에 사용되는 미세 방울을 블로킹하는 경향이 낮아서 바람직하다. 수용성 바인더 및 수-분산성 바인더의 조합이 기계적인 강도의 향성, 용지간 접착의 감소 및 좋은 잉크 흡수성을 위하여 역시 도움이 될 수 있다.
바람직한 수-분산성 바인더는 수 분산성 폴리머, 더욱 바람직하게 라텍스 폴리머, 예를 들어 양이온, 비-이온 및 음이온 스티렌-부타디엔 라텍스; 비닐 아세테이트-아크릴릭 코폴리머 라텍스; 4차 암모늄 그룹을 갖는 아크릴릭 코폴리머 라텍스, 예를 들어 코폴리머화된 디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트를 함유하는 것; 및 폴리에스, 폴리우레탄, (메트)아크릴레이트 또는 비닐 폴리머 및 이들의 코폴리머의 분산액이다. 폴리머 분산액는 바람직하게 에멀젼 폴리머화 또는 현탁, 벌크 또는 용액 폴리머화에 의하여 제조된 폴리머의 물에의 분산을 통하여 된다.
바인더는 단일 바인더 또는 상기에서 정의된 바람직한 바인더들의 둘 또는 그 이상의 혼합제를 포함할 수 있다.
바인더가 메틸셀룰로스(좋은 기계적 특성을 부여하는), 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐알콜, 폴리아크릴릭산(좋은 잉크 흡수성을 부여하는), 또는 상기 언급된 장점을 조합하여 부여하기 위한 이들의 조합인 경우에 전체적으로 특히 좋은 결과를 보인다.
바람직하게 바인더 대 폴리머릭 비구아니드의 중량 비율은 99:1 내지 1:99이며, 더 바람직하게 60:40 내지 15:95이며, 특히 50:50 내지 20:80이며, 더욱 특히 30:70 내지 20:80이다.
바인더는 필요한 경우 추가적인 성분을 또한 포함할 수 있는데, 일부를 언급하자면, 예를 들어 촉매(예를 들어 바인더의 가교결합을 가속시키는), 폴리머릭 충전물(예를 들어, 10 내지 50um 직경의 폴리메틸메스아크릴레이트 입자), 항 소포첨가제, 가교결합제, 프라이머, 건조시간 가속제, 부착 증진제, 소포제, 계면활성제, 양이온 또는 음이온 염(예를 들어, 선택적으로 치환된 폴리에틸렌이민의 산 또는 유기산염), 표백제 및/또는 무기 미네랄(예를 들어 실리케이트 및 알루미네이트같은 잉크를 부착시키기 위한)이다.
바람직하게 조성물은 가교결합제를 함유하고, 바람직하게 0.1% 내지 5%, 더 바람직하게 0.15 내지 4%, 특히 0.2 내지 2% 조성물을 가교결합시킬 수 있는 양을 포함한다. 잉크 흡수 특성에 악영향없이 기계적 강도를 향상시킬 수 있으므로 이러한 수준의 가교결합이 바람직하다.
알맞은 가교결합제는 2가 및 3가의 금속 염(예를 들어 칼슘 및 마그네슘 아세테이트)를 포함한다. 이러한 금속은 역시 프린트물의 수-견퇴도을 향상시키는 잇점을 제공한다.
바람직하게 조성물은 지지층에 액체로서 도포된다. 그러므로 조성물이 액체 매개체를 더 포함하는 것이 바람직하다. 폴리머릭 비구아니드 및 바인더는 바람직하게 분산되거나 또는 더 바람직하게 액체 매개체에 용해된다. 액체 매개체는 바람직하게 물; 유기 용매, 및 물 및 하나 또는 그 이상의 수용성 유기용매(들)의 혼합물로부터 선택된다.
조성물은 지지층에 임의의 편리한 방법으로 예를 들어, 침액 코팅, 역 롤러 코팅, K-바 코팅, 분사 또는 잉크 젯 프린터를 이용하여 도포될 수 있다.
바람직하게 본 방법의 단계(b)는 단계(a)에 앞서서 또는 단계(a)와 동시에 수행된다. 잉크 제트 프린팅 잉크에 의한 이미지를 형성하기에 앞서서 지지층에 표면 코팅으로 도포되는 것이 특히 바람직하다.
조성물이 지지층에 잉크에 앞서서 지지층에 도포될 때에는, 조성물이 잉크가 도포되기전 건조 및/또는 폴리머화(예를 들어 가교결합된)되는 것이 바람직하다. 임의의 알맞은 예를 들어 뜨거운 공기 건조와 같은 건조 방법이 사용될 수 있다. 따라서, 바람직한 구체예에서 방법은 단계(b), 뒤이어 건조 및/또는 단계(a)의 생성물의 건조, 뒤이어 단계(a)를 포함한다.
폴리머릭 비구아니드는 지지층위에 바람직하게 20g/m2까지의 농도, 더 바람직하게 5g/m2, 특히 0.1 내지 2 및 더욱 특히 0.5 내지 1g/m2으로 존재한다.
단계(b)의 조성물이 지지층에 잉크 젯 프린터에 의해 도포될 때, 잉크 젯 프린터는 바람직하게 잉크를 지지층에 도포하는 데 사용된 것과 동일한 것이다. 이러한 구체예에서 폴리머릭 비구아니드는 바람직하게 지지층에 잉크의 도포에 바로 앞서 또는 동시에 도포된다. 바람직하게 잉크 및 폴리머릭 비구아니드를 도포하는데 사용되는 잉크 젯 프린터는 폴리머릭 비구아니드를 도포하기 위한 프린터에 노즐 또는 일련의 노즐을 갖는다. 따라서 프린터는 노랑, 심홍색, 청록색, 및 검정이 4 펜으로 도포되고, 조성물이 다섯번째 펜으로 도포되는 "5펜" 타입일 수 있다. 알맞은 잉크 젯 프린터 및 이의 조절 방법은 EP 657 849에 기술되어 있다.
본발명의 모든 구체예에서 용어 "잉크," "착색제," "폴리머릭 비구아니드," 및 "바인더"는 이들 재료중 하나뿐만 아니라 둘 또는 그 이상까지 확장됨을 이해되어야 한다.
잉크 젯 프린터에 의한 수단으로 지지층에의 도포에 알맞은 바람직한 조성물은 다음을 포함한다:
(a) 0.1 내지 10 부의 폴리머릭 비구아니드;
(b) 0.1 내지 10 부의 바인더;
(c) 30 내지 60 부의 수용성 유기 용매; 및
(d) 35 내지 80 부의 물;
상기에서, 모든 부는 중량에 의하고, 전체 부의 숫자의 합은 (a)+(b)+(c)+(d)=100이다.
바람직한 수용성 유기 용매는 잉크의 액체 매개체에 대한 하기 리스트 중에서 선택된다.
조성물이 지지층에 잉크 젯 프린터에 의하여 도포되는 경우, 조성물은 바람직하게 25°C에서 20cP이하의 점도를 가진다.
바람직하게 조성물은 건조된 경우에 투명하거나 색채가 없다.
본 방법의 단계(a)에 사용되는 잉크는 바람직하게 액체 매개체 및 착색제를 포함한다. 바람직한 액체 매개체는 물, 물과 유기 용매의 혼합물 및 물이 없는 유기용매를 포함한다.
매개체가 물과 유기 용매의 혼합체를 포함할 때, 물 대 유기 용매의 중량 비는 바람직하게 99:1 내지 1:99이며, 더 바람직하게 99:1 내지 50:50 및 특히 95:5 내지 80:20이다.
물과 유기용매의 혼합물에 존재하는 유기용매는 수용성 유기용매 또는 이러한 유기용매들의 혼합물이다. 바람직한 수용성 유기용매는 C1-6-알카놀, 바람직하게 메탄올, 에탄올, n-프로파놀, 이소프로파놀, n-부탄올, 이차-부탄올, 삼차-부탄올, n-펜타놀, 씨클로펜타놀 및 씨클로헥사놀; 선형 아미드, 바람직하게 디메틸포마미드 또는 디메틸아세타미드; 케톤 및 케톤-알콜, 바람직하게 아세톤, 메틸 에테르 케톤, 씨클로헥사논 및 디아세톤 알콜; 수용성 에테르, 바람직하게 테트라히드로퓨란 및 디옥산; 디올, 바람직하게 2 내지 12 탄소원소들을 가지는 디올, 예를 들어 펜탄-1,5-디올, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜 및 티오디글리콜 및 올리고- 및 폴리-알킬렌글리콜, 바람직하게 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜; 트리올, 바람직하게 글리세롤 및 1,2,6-헥산트리올; 디올의 모노-C1-4-알킬 에테르, 바람직하게 2 내지 12 탄소 원자를 가지는 디올의 모노-C1-4-알킬 에테르, 특히 2-메톡시에탄올, 2-(2-메톡시에톡시)에탄올, 2-(2-에톡시에톡시)-에탄올, 2-[2-(2-메톡시에톡시)에톡시]에탄올, 2-[2-(2-에톡시에톡시)-에톡시]-에탄올 및 에틸렌글리콜 모노알릴에테르, 씨클릭 아미드, 바람직하게 2-피롤리돈, N-메틸-2-피롤리돈, N-에틸-2-피롤리돈, 카프로락탐 및 1,3-디메틸이미다졸리돈; 씨클릭 에스테르, 바람직하게 카프로락톤;설폭시드, 바람직하게 디메틸 설폭시드(sulphoxide) 및 설포란(sulpholane)을 포함한다. 바람직하게 액체 매개체는 물 및 2 또는 그 이상의, 특히 2 내지 8, 수용성 유기용매를 포함한다.
특히 바람직한 수용성 유기용매는 씨클릭 아미드, 특히 2-피롤리돈, N-메틸-피롤리돈 및 N- 에틸-피롤리돈; 디올, 특히 1,5-펜탄 디올, 에틸렌글리콜, 티오디글리콜, 디에틸렌글리콜 및 트리에틸렌글리콜; 및 모노-C1-4-알킬 및 디올의 C1-4-알킬 에테르, 더 바람직하게 2 내지 12 탄소원자를 가지는 디올의 모노-C1-4-알킬 에테르, 특히 2-메톡시-2-에톡시-2-에톡시에탄올이다.
물 및 하나 또는 그 이상의 유기 용매의 혼합물을 포함하는 알맞은 잉크 매개체의 추가 예들은 US 4,963,189, US 4,703,113, US4,626,284 및 EP4,251,50A에 기술되어 있다.
액체 매개체가 물이 없는 유기용매를 포함할 때(즉 중량으로 1% 이하의 물), 용매는 바람직하게 30° 내지 200°C, 더 바람직하게 40° 내지 150°C, 특히 50°내지 125°C의 끓는 점을 가진다. 유기용매는 수-비혼합성, 수용성, 또는 이러한 용매들의 혼합물일 수 있다. 바람직한 수용성 유기용매는 상기 기술된 수용성 유기용매 및 이들의 혼합물중 임의의 것이다. 바람직한 수-비혼합성 용매는 예를 들어, 지방족 탄화수소; 에스테르, 바람직하게 에틸 아세테이트; 염소화 탄화수소, 바람직하게 CH2Cl2;; 및 에테르, 바람직하게 디에틸 에테르; 및 이들의 혼합물들을 포함한다.
액체 매개체가 수-비혼합성 유기용매를 포함하는 경우, 바람직하게 액체 매개체내에서의 염료의 용해도를 높이기 위하여 극성 용매가 포함된다. 극성 용매의 예들은 C1-4-알콜을 포함한다. 상기한 바람직함의 관점에서, 액체 매개체가 물 없는유기용매인 경우, 케톤(특히 메틸 에틸 케톤) 및/또는 알콜(특히 C1-4-알카놀, 더욱 특히 에탄올 또는 프로파놀)을 포함한다.
물 없는 유기용매는 단일 유기용매 또는 둘 또는 그 이상의 유기 용매의 혼합물일 수 있다. 매개체가 물 없는 매개체일 때, 매개체는 2 내지 5의 상이한 유기용매의 혼합물인 것이 바람직하다. 이러한 점은 건조 특성에 대한 좋은 조절성 및 잉크의 보관 안정성을 주는 매개체를 선택할 수 있게 한다.
물 없는 유기용매를 포함하는 잉크 매개체는 신속한 건조 시간이 요구되는 경우 및 특히 소수성 및 비-흡수성 지지층에 예를 들어, 플라스틱, 금속 및 유리와 같은 비-흡수성 지지층에 프린팅하는 경우에 특히 유용하다.
잉크 젯 프린팅에 알맞은 임의의 착색제는 잉크에 사용될 수 있다. 바람직한 착색제는 유기(카본 블랙을 포함하는) 또는 무기 색소, 분산 염료 및 수용성 염료, 더 바람직하게 수용성 아조(azo) 염료이다.
착색제는 바람직하게 수용성/분산성을 부여하거나 돕는 하나 또는 그 이상의 그룹을 가진다. 이러한 그룹들의 예는 -COOH, -SO3H, -PO3H2, 모르포리닐 및 피페라지닐 및 이들의 염이다.
착색제가 색소일 때 잉크는 바람직하게 역시 잉크의 색소에 안정한 분산을 부여하는 알맞은 분산제를 함유한다. 바람직하게 잉크에 사용되는 색소의 입자 크기는 1㎛이하이다.
잉크는 단일 착색제 또는 둘 또는 그 이상의 착색제를 함유할 수 있다.
잉크에 존재하는 바람직한 착색제의 농도는 잉크의 중량에 기초한 중량으로 0.5 내지 20부, 더 바라직하게 1 내지 15부 및 특히 1 내지 5부이다.
잉크는 역시 잉크 젯 프린팅 잉크에 통상적으로 사용되는 첨가 요소들을 함유할 수 있으며, 예를 들어 점도 및 표면 장력 개질제, 부식 방해제, 종이 뒤틀림 방지 첨가제, 살생제, 소포 감소 첨가제, 분산제 및 이온성 또는 비-이온성 계면활성제이다.
본발명의 첫번째 바람직한 구체예에서,착색제는 -COOH, -PO3H2, 모르폴리닐 및 피페라지닐 또는 이들의 염으로부터 선택된 적어도 두개의 그룹을 갖는다. 더 바람직하게 착색제는 -COOH, -PO3H2또는 이들의 염으로부터 선택된 적어도 두개의 그룹을 갖는다.
착색제가 -COOH, -PO3H2, 모르폴리닐 및 피페라지닐 또는 이들의 염으로부터 선택된 적어도 두개의 그룹을 갖는 수용성 염료인 것이 특히 바람직하다. 바람직한 이러한 염료의 예는 일반식(3) 내지 (8) 및 이들의 염, 특히 소듐, 리튬 및 암모늄 염을 포함한다:
상기에서, n은 0 또는 1이다; 및
p는 2이다.
상기에서, X1은 모르포리닐, 피페라지닐 또는 -NHR1이다;
R1은 선택적으로 치환된 알킬(바람직하게 선택적으로 치환된 C1-8알킬);및 각 a=2이다;
상기에서, R2는 독립적으로 알콕시, -Cl, -OH 또는 아미노; 및 각 t=2이다;
상기에서, CuPc는 구리 프탈로시아닌 핵(copper phthalocyanine nucleus)이다;
상기에서, R3는 -OH, -Cl 또는 C1-4-알콕시; 및 각 q는 2 이다.
일반식 (3),(4),(6) 및 (8)의 염료에서 -COOH는 아조 그룹(-N=N-)에 메타위치인 것이 바람직하다.
일반식(3)의 화합물은 당업계에 기술된 디스아조 화합물의 방법과 유사한 방법을 이용하여 제조될 수 있다. 예를 들어, EP 356,080의 실시예 1 및 2에 기술된 것과 같다.
일반식(4)의 염료는 EP 468,647A의 실시예10에 기술된 방법과 유사한 방법을 이용하여 제조될 수 있다.
일반식(5)의 염료는 EP 468,648의 실시예 1 과 유사한 방법을 이용하여 준비될 수 있으며, 페닐렌디아민의 위치에 2,5-디메틸-1,4-페닐렌 디아민이 사용되었다.
일반식(6)의 염료는 EP 679,173 B1의 실시예 3에 기술된 방법과 유사한 방법을 이용하여 준비될 수 있다.
일반식(7)의 염료는 EP 559,309 A2의 실시예 3에 기술된 방법과 유사한 방법을 이용하여 준비될 수 있다.
일반식(8)의 염료는 예를 들어 EP 0,638,088의 17 및 18 쪽 및 실시예1에 기술된 방법을 이용하는 것과 같은 종래의 기술을 이용하여 준비될 수 있다.
-COOH, -PO3H2, 모르폴리닐 및 피페라지닐 또는 이들의 염으로부터 선택된 적어도 두개의 그룹을 갖는 바람직한 안료는 아조, 디스아조, 응축된 아조, 티오인디고, 인단트론(indanthrone), 이소인단트론, 안탄트론(anthanthrone), 안트라퀴논, 이소디벤잔트론, 트리펜디옥사진, 퀴나크리돈 및 프탈로시아닌 계열 색소로부터의 색소의 유도체를 포함한다.
첫번째 바람직한 구체예의 바람직한 카본 블랙 안료는 -COOH, -PO3H2, 모르폴리닐 및 피페라지닐 또는 이들의 염으로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 그룹을 가지는 유기 그룹이 부착된 카본 블랙 입자을 포함한다. 이러한 카본 블랙 안료의예는 US 5,803,959 및 US 5,630,868에 공개되어 있다.
우리는 -COOH, -PO3H2, 모르폴리닐 및 피페라지닐 또는 이들의 염으로부터 선택된 적어도 두개의 그룹을 갖는 착색제가 본방법의 단계(a)에 사용될 때, 단계(b)의 폴리머릭 바구아니드없이 인쇄된 경우에 비하여 인쇄물이 색-대-색 번짐 감소 및 높은 광-견퇴도를 발견하였다.
앞선 바람직한 관점에서 특히 바람직한 잉크는 :
(a) 0.5 내지 20부의 -COOH, -PO3H2, 모르폴리닐 및 피페라지닐으로부터 선택된 적어도 두개의 그룹을 함유하는 수용성 염료;
(b) 50 내지 98부의 물; 및
(c) 2 내지 50부의 수용성 유기용매(들);
을 포함하며, 중량에 의한 모든 부들의 합은 (a)+(b)+(c)=100이다.
바람직하게 잉크는 2가 및 3가 금속이온을 합하여 500ppm이하, 더 바람직하게 250ppm이하, 특히 100ppm이하, 더욱 특히 10ppm이하 잉크의 할로겐 이온들의 함유량은 바람직하게 500ppm 이하이다.
'ppm'은 잉크의 전체 중량에 대한 중량으로 백만분의 일 부를 의미한다.
잉크 젯 프린터는 바람직하게 잉크(선택적으로 폴리머릭 비구아니드)를 지지층에 방울의 형태로서, 지지층을 향한 작은 구멍을 통하여 사출되어 지지층에 도포한다. 바람직한 잉크 젯 프린터들은 압전식(piezoelectric) 잉크 젯 프린터 및 가열식(thermal) 잉크 젯 프린터이다. 가열식 잉크 젯 프린터에서, 잉크통의 잉크에구멍근처의 조절기에 의하여 프로그램된 펄스의 열이 전달되며, 이에 의하여 지지층과 구멍사의의 상대적인 움직임동안 구멍으로부터 잉크를 작은 방울의 형태로서 지지층을 향하여 사출된다. 피에조일렉트릭 잉크 젯 프린터에서는 작은 결정의 진동이 구멍으로부터 잉크의 사출을 촉발한다.
지지층은 바람직하게 종이, 플라스틱, 섬유, 금속 또는 유리, 더 바람직하게 종이 또는 플라스틱 필름(특히, 투명필름, 예를 들어 OHP 슬라이드용)이다. 지지층은 종이, 섬유, 또는 투명 필름인 것이 특히 바람직하다.
바람직한 종이는 일반용지 또는 가공지로서 산성, 알카리성, 중성의 특성을 갖을 수 있다. 시중 구입 가능한 가공지는 HP Premium Coated Paper(휴렛 팩커드사로부터 구입가능한), HP Photopaper(휴렛 팩커드사로부터 구입가능한), Stylus Pro 720dpi Coated Paper, Epson Photo Quality Glossy Paper(세이코 엡손사로부터 구입가능한), Canon HR101 High Resolution Paper(캐논사로부터 구입가능한), Canon GP 201 Glossy Paper(캐논사로부터 구입가능한), 및 Canon HG 101 High Gloss Film(캐논사로부터 구입가능한)을 포함한다.
바람직한 플라스틱 필름은 투명 폴리머릭 필름, 특히, OHP 슬라이드 사용에 알맞은, 예를 들어 폴리에스터(특히 폴리에틸렌 테레프탈레이트), 폴리카보네이트, 폴리이미드, 폴리스틸렌, 폴리에테르 설폰, 셀룰로스 디아세테이트 및 셀룰로스 트리아세테이트 필름이다.
바람직한 섬유 재료는 천연, 합성 및 반-합성 재료이다. 바람직한 천연 섬유의 예는 모직, 실크, 털 및 셀룰로스 재료, 특히 면, 마, 삼, 아마 및 리넨을 포함한다. 바람직한 합성섬유 및 반-합성 재료의 예는 폴리아미드, 폴리에스터, 폴리아크릴로니트릴 및 폴리우레탄을 포함한다.
본방법을 사용하여 얻어진 프린트는 역시 낮은 색채 빈짐, 높은 프린트 품질 및 ,어떤 경우에는 폴리머릭 비구아니드 없이 프린트된 경우에 비하여 더 높은 광-견퇴도을 보인다. 더 나아가, 폴리머릭 비구아니드의 도포는 눈에 띄게 잉크의 명암 또는 색조에 영향을 주지 않고 인쇄된 지지층의 변색을 초래하지 않는다.
본발명의 두번째 측면에 따르면, 본발명의 첫번째 측면에 따른 방법에 의한의한 이미지가 프린트된 지지층을 제공한다. 바람직한 지지층은 앞서 본발명의 첫번째 측면과 관련되어 정의되었다.
바람직하게 이미지는 적어도 두개의 색상을 가지는 컬러 이미지이며, 더 바라직하게 디지탈 카메라 또는 스캔너로부터 유래한 컬러 이미지이다. 예를 들어, 이미지는 .jpg, .jpeg, .tif, tiff, .pcx, .psp, .pdf, .acc, .fdf, .art, .bmp, .dcx, .fpx, .gif, .mic, .mix, .png, .xws, .pbm, .pgm, .ppm, .pnm, .tga, .xif 또는 .xbm 파일 포맷으로부터 유래한 이미지이다.
본발명의 세번째 측면에 따르면 폴리머릭 비구아니드 및 바인더를 포함하는 조성물을 적어도 하나의 표면에 갖는 지지층을 포함하는 기록 용지를 제공한다. 바람직하게 본발명의 세번째 측면의 조성물은 액체 매개체, 폴리머릭 비구아니드 및 바인더를 포함하는 조성물의 건조 및/또는 폴리머화를 포함하는 방법에 의하여 얻어진 레이어의 형태이다(이러한 방법으로 얻어진 레이어는 이후로 "비구아니드 레이어"로 약술된다). 비구아니드 레이어는 지지층에 코팅된 단일 층 레이어의 유일 층이거나, 또는 더 바람직하게 지지층에 코팅된 다중 레이어의 일부를 형성하는 레이어이다.
본발명의 세번째 측면에 사용되는 바람직한 지지층, 폴리머릭 비구아니드, 및 바인더는 본발명의 첫번째 측면에서 정의된 것들이다. 특히 바람직한 지지층은 보통지, 가공지, 또는 투명 플라스틱 필름이다.
바람직하게 기록 용지는 흰색 또는 투명이다.
기록 용지가 다중 레이어 코팅의 형태로 조성물을 갖는 경우, 비구아니드 레이어는 다중-레이어 코팅의 임의의 위치에 할 수 있으며, 예를 들어 선택적으로 지지층과 직접 접촉하는 가장 안쪽 레이어, 가장 바깥족 레이어, 가장 안쪽 레이어와 가장 바깥쪽 레이어사이의 레이어일 수 있으며, 또는 비구아니드 레이어는 둘 또는 그이상의 이러한 위치에 존재할 수 있다. 가장 바깥쪽의 레이어가 비구아니드 레이어가 아닌 경우, 레이어는 비구아니드 레이어보다 지지층로부터 더 멀리 위치하여 잉크가 비구아니드 레이어와 잉크가 접촉할 수 있도록 투과성 또는 다공성이어야 한다. 모든 경우에 비구아니드 레이어가 가장 바깥쪽 레이어(지지층로부터 가장 먼 레이어)에 존재하는 것이 잉크 젯 프린팅동안 잉크와 좋은 접촉을 보장할 수 있기 때문에 바람직하다.
바람직하게 기록 용지는 얇은(바람직하게 0.1 내지 9.9 um 두께) 바깥쪽 비구아니드 레이어 및 비구아니드를 함유하지 않는 두꺼운(바람직하게 10 내지 50um 두께) 안쪽 레이어를 갖는다. 이러한 방법으로, 신속한 건조 시간 및 좋은 염료 고정을 얻을 뿐만 아니라 두껍고 얇은 레이어의 조합이 사용되지 않은 경우에 비하여레이어의 변성의 가능성을 낮출 수 있다. 두꺼운 안쪽 레이어는 비구아니드가 생략된 상기의 비구아니드 레이어에서 기술된 방법과 정확하게 일치하도록 바인더로부터 준비될 수 있다.
기록 용지는 바람직하게 10 내지 1000㎛의 두께를 가지며, 더 바람직하게 50 내지 500um이다. 지지층은 바람직하게 9 내지 990um의 두께를 가지며, 더 바람직하게 49 내지 499um이다. 코팅은 단일 또는 다중-레이어로서 바람직하게 0.1 내지 50um, 더 바람직하게 5 내지 30um, 특히 10 내지 20um의 전체 두께를 가진다.
조성물은 바람직하게 본발명의 첫번째 측면에서 기술된 방법으로 지지층에 도포된다.
기록 용지는 광범위한 범위의 프린팅 방법, 특히 잉크 젯 프린팅에서 잉크의 수용 용지로 사용될 수 있다. 이들은 뛰어난 품질의 이미지, 거의 사진 품질에 가까운, 좋은 습기-견퇴도, 광-견퇴도, 광택, 및 낮은 접착성 및 변성을 제공할 수 있다. 프린트 결과물은 종래의 기록용지에 인쇄되었을 때 종종 광학밀도 감소, 흉한 회색 이관 및 낮은 이미지 품질을 나타내는 검정 안료 잉크를 사용했을 때 조차도 통상 우수한 광학 밀도를 나타낸다. 습기 견퇴도 역시 좋다. 더 나아가 용지는 시간에 따른 박테리아에 의한 부패 경향의 감소로 좋은 보관 안정성의 장점이 있다. 폴리머릭 비구아니드가 바인더 없이 기록 용지의 상층 레이어로 사용된 경우, 용지는 종종 보관동안 서로 접착되며, 특히 습한 조건에서 그러하다. 더 나아가 폴리머릭 비구아니드는 종종 그 자체가 수용성이며, 잉크에 담겨져 있는 염료에 친화성을 가지는 경우에도 폴리머릭 비구아니드-염료 조합은 그 자체로 이미 수용성이기 때문에 이러한 점은 자주 수-견퇴도에 도움을 주지 못한다. 본발명의 방법을 이용하여 바인더는 견고하게 비구아니드를 기록 용지에 부착시키고 용지의 접착 문제 역시 함께 일반적으로 피할 수 있다.
본발명의 네번째 측면에 따르면 폴리머릭 비구아니드, 바인더 및 선택적으로 액체 매개체를 포함하는 조성물을 제공하며, 폴리머릭 비구아니드는 본발명의 첫번째 측면과 관련되어 정의된 것들이다. 바람직한 바인더 및 액체 매개체는 본발명의 첫번째 측면과 관련되어 앞서서 기술된 것들이다. 잉크 젯 프린터의 사용에 알맞은 조성물이 특히 바람직하다. 따라서 이러한 조성물은 바람직하게 상기와 같이 기술된 잉크 젯 프린터를 포함하는 수단으로 지지층에의 도포에 알맞은 조성물이다. 더 바람직하게 조성물은 25°C에서 20cP이하, 더 바라직하게 10cP이하의 점도를 가지며, 특히 5cP이하의 점도를 가진다. 이러한 낮은 점도 조성물은 도포하는 액체에 대한 기준을 요구하는 잉크 젯 프린터를 이용에 의한 지지층에의 도포의 경우에 특히 알맞다.
본발명의 다섯번째 측면에 따르면 본발명은 다음을 포함하는 잉크 젯 프린터의 사용에 알맞은 액체 세트가 제공된다:
(a) 다음을 포함하는 일차 액체:
(i) 0.01 내지 50부, 더 바람직하게 0.1 내지 30 및 특히 바람직하게 0.5 내지 10부의 본발명의 첫번째 측면에서 정의된 폴리머릭 비구아니드;
(ⅱ) 50 내지 99.8, 더 바람직하게 60 내지 80부의 물, 하나 또는 그 이상의 수용성 유기 용매, 및 물과 하나 또는 그 이상의 수용성 유기 용매의 혼합물로부터선택된 액체 매개체; 및
(ⅲ) 0.01 내지 50, 더 바람직하게 0.01 내지 40, 및 특히 0.5 내지 30부의 바인더;
상기에서, 모든부는 중량에 의하고, 전체 부의 합은 (i)+(ⅱ)+(ⅲ)=100이다; 및
(b) 착색제 및 액체 매개체를 포함하는 잉크인 두번째 액체.
본발명의 다섯번째 측면에 따르는 액체 세트의 잉크는 바람직하게 다음을 포함한다:
(i) 0.5 내지 20부의, -COOH, -PO3H2, 모르폴린 및 피페라지닐으로부터 선택된 적어도 두개의 그룹을 함유하는 착색제(바람직하게 수용성 염료);
(ⅱ) 50 내지 98부의 물; 및
(ⅲ) 2 내지 50부의 수용성 유기 용매(들);
상기에서, 모든부는 중량에 의하며, 전체 부의 합은 (i)+(ⅱ)+(ⅲ)=100이다.
바람직한 폴리머릭 비구아니드, 착색제, 수용성 유기 용매 및 바인더는 앞서서 본발명의 첫번째 측면에서 정의되었다.
본발명의 다섯번째 측면에 따르는 세트는 바람직하게 잉크 젯 프린터에 장착되며, 즉 본발명은 본발명의 다섯번째 측면에서 정의된 액체 세트 및 프린팅 기계를 포함하는 잉크 젯 프린터를 역시 제공한다. 액체 세트들은 잉크 젯 프린터에 존재하는 하나 또는 그 이상의 카트리지에 담겨질 수 있다. 본발명은 역시 복수의 체임버 및 액체 세트를 포함한 잉크 젯 프린터를 제공하며, 액체는 잉크 젯 프린터 카트리지의 각각의 체임버에 담겨지고, 액체 세트는 본발명의 다섯번째 측면에서 정의되어 있다. 본발명은 역시 체임버 및 조성물을 포함하는 잉크 젯 프린터 카트리지를 제공하며, 상기 조성물은 잉크 젯 프린터 카트리지의 체임버에 담겨지고, 본발명의 다섯본째 측면에서 정의되어 있다.
본발명은 다음의 실시예에 의하여 더 설명되며, 실시예에서의 모든 부는 특별한 표시가 없는한 중량에 의한다.
실시예1- 단일 레이어를 갖는 기록 용지
폴리아크릴릭 산(7부), 폴리에틸렌글리콜(분자량 ~400, 1부) 및 폴리헥사메틸렌비구아니드 히드로클로라이드("PHMB", 2 부)의 혼합물이 수용액(고형 함량= 10중량%)에서 제조되고, MelinexTMD706 필름(프라이머를 지닌)위에 Meyer bar를 이용하여 코팅되었다. 코팅된 필름은 80°C에서 3분간 건조되어 기록 용지가 10g/m2의 코팅 중량의 두꺼운 가장 바깥쪽 비구아니드 레이어를 갖도록 하였다.
실시예1A-비교예
실시예1의 방법에서 PHMB만을 생략하고 실시예1이 반복되었다.
실시예2-다중 레이어(비구아니드 레이어가 가장 바깥쪽인)를 갖는 기록 용지
폴리아크릴릭 산(10% 강도, 100g)의 용액에 NeoCrylTMCX100 폴리기능성 아지리딘(0.1g, Avecia B.V사)가 첨가되고, 만들어진 용액은 MelinexTM535 폴리에스터 필름에 Meyer bar를 이용하여 도포되고, 10g/m2의 코팅 중량을 갖는 가장 안쪽의 레이어를 갖도록 80°C에서 3분간 건조되었다. PHMB대 메틸셀룰로스(MethocelTMJ5MS, Dow Chemical사)를 중량비 75:25의 혼합물를 포함하는 얇은 가장 바깥쪽 비구아니드 레이어가 Meyer bar를 이용하여 도포되고, 80°C에서 3분간 건조되었다. 가장 바깥쪽 비구아니드 레이어의 코팅 중량은 1g/m2이다.
실시예3-다중 레이어(비구아니드 레이어가 가장 바깥쪽 레이어와 가장 안쪽 레이어 사이인)를 갖는 기록 용지
실시예2에서 준비된 기록 용지에 NeoCrylTMBT70(아크릴릭 라텍스, Avecia B.V사)를 포함하는 레이어가 Meyer bar를 이용하여 도포되었다. 용지는 1g/m2의 코팅 중량의 가장 바깥쪽 레이어를 가지도록 80°C에서 3분간 건조되었다.
실시예3A-바인더가 없는 비교예
실시예2의 방법에서 얇은 가장 바깥쪽 레이어로 도포되는 조성물에서 메틸셀룰로스만을 생략하고 실시예2가 반복되었다. 다른 말로 이러한 가장 바깥쪽레이어는 바인더가 없는 것이다.
실시예4-잉크 젯 프린팅
실시예1, 1A, 2 및 3에서 기술된 기록용지가 프린터와 함께 판매된 표준 잉크를 포함하는 휴렛 팩커드 HP660C 가열식 잉크 젯 프린터의 트레이에 놓여 졌다.
프린터에 함유된 잉크가 사진의 전자 복사본을 복제하기 위하여 기록 용지에 도포되었으며, 프린트 선명도가 시각적으로 평가되었다. 프린트의 물-저항성은 프린트를 45°로 기울이고 물(3ml)을 피펫을 통하여 이미지에 떨어뜨린후 시각적으로 물-저항성을 평가하는 것으로 평가되었다. 결과는 아래의 표1에서 보여진다:
표 1
실시예 프린트 선명도 물 저항성 변성정도 접착성
1* 좋음 좋음 높음 매우 낮음
1A 좋음 나쁨 높음 매우 낮음
2 좋음 좋음 매우 낮음 매우 낮음
3 좋음 좋음 매우 낮음 매우 낮음
3A 좋음 좋음 중간 높음
참조:
1)실시예1A는 폴리머릭 비구아니드를 함유하지 않는다.
2)실시예3A는 바인더를 함유하지 않는다.
실시예5
잉크 A, B, C 및 고정액 A가 다음과 같이 준비되었다:
잉크A
3% Pro-Jet Fast Yellow 2TM
5% 2-피롤리돈
5% 티오디글리콜
2% 설피놀 465
85% 물
암모니아로 pH9.5로 조정되었다.
잉크B
3% Pro-Jet Fast Magenta 2TM
5% 2-피롤리돈
5% 티오디글리콜
2% 설피놀 465
85% 물
암모니아로 pH9.5로 조정되었다.
잉크C
3% Pro-Jet Fast Cyan 2TM
5% 2-피롤리돈
5% 티오디글리콜
2% 설피놀 465
85% 물
암모니아로 pH9.5로 조정되었다.
잉크D
3% Pro-Jet Fast Black 2TM
9% 2-피롤리돈
9% 티오디글리콜
1% 씨클로헥사놀
78% 물
암모니아로 pH9.5로 조정되었다.
Pro-Jet 제품들은 미국 Avecia 사로부터 구입되었다.
고정액A
2% 히드록시에틸 셀룰로스
5% PHMB
93% 물
암모니아로 pH9.5로 조정되었다.
고정액A는 휴렛 팩커드 HP660C 가열식 잉크 젯 프린터의 트리체임버중 하나의 체임버에 담겨지고 컬러 잉크는 다른 체임버에 담겨졌다. 잉크와 고정액A가 Champion Datacopy 종이에 프린트되며, 고정액A가 잉크에 바로 앞서 프린트되었다. 대조군 실험에서는 고정액A가 생략되었다.
프린트 결과물의 물 및 빛 견퇴도이 아래와 같이 평가되었으며, 결과가 표2에서 보여진다.
빛-견퇴도 평가
프린트는 건조되고, 반쪽이 가려진 상태로 Atlas Ci35a 내후성 시험기에 놓여지고 100시간동안 조사되었다. 프린트는 옮겨지고 노출된 부과 가려진 부의 스펙트럼 좌표가 X-RiteTM938 밀도측정기를 이용하여 측정되었다. 이러한 판독 결과는 조사된 후의 색상 차이(△E)를 계산하기 위하여 사용되었다. △E의 낮은 숫자는 낮은 빛 바램을 즉 높은 빛-견퇴도을 나타낸다.
수-견퇴도 평가
평형 막대들의 형태로 잉크로써 프린트된 종이가 평형 막대가 수평방향으로 놓이도록 지지대에 45°각으로 부착되었다. 피펫을 이용하여 0.5ml의 증류수(pH 6-7)을 상층 평형 막대의 바로 위에 분배하고, 프린트된 막대에 가능하면 수직에 가깝도록 아래로 흐르도록 주의를 기울였다.
물에 의하여 형성된 아래로 흐른 자국이 두번째 및 여섯번째 프린트된 막대사이에서 1 내지 10 스케일로 시각적으로 평가되었으며, 수준 10은 염료의 흐른 자국이 없는 경우이고, 수준 1은 상당한 염료의 흐름을 나타낸다. 따라서, 높은 흐름 값은 높은 수-견퇴도을 나타낸다.
아래로 흐르는 시험은 프린트후 1분후에 수행되었다.
표 2
잉크 픽서 A 수-견퇴도 빛-견퇴도 (△E)
잉크 A 없음 8 26
잉크 B 없음 6 52
잉크 C 없음 7 15
잉크 D 없음 8 20
잉크 A 있음 10 23
잉크 B 있음 10 44
잉크 C 있음 10 11
잉크 D 있음 10 16
표2로부터 고정액A를 사용한 것이 고정액A를 사용하지 않은 프린트보다 높은빛 견퇴도 및 습도 견퇴도을 보임을 알 수 있다.

Claims (23)

  1. 다음의 단계(a) 및 단계(b)를 임의의 순서 또는 동시에 포함하는 잉크 젯 프린팅 방법:
    (a)지지층에 이미지를 형성하기 위하여 국소적인 방식으로 잉크를 잉크 젯 프린터에 의해 도포; 및
    (b)바인더 및 하기 일반식(1)의 반복 단위를 가지는 폴리머릭 비구아니드(polymeric biguanide) 또는 이들의 염을 포함하는 조성물을 지지층에 도포:
    상기식에 있어서, X 및 Y는 동일하거나 상이할 수 있고, 2가 유기 연결 그룹을 나타냄.
  2. 제1항에 있어서, X 및 Y는 각각 독립적으로 선택적으로 분절된 알킬렌인 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 폴리머릭 비구아니드가 하나 또는 그 이상의 폴리(헥사메틸렌 비구아니드) 폴리머 사슬을 포함하며, 종결 그룹을 제외한 폴리머 사슬의 각각의 폴리머 사슬이 하기의 일반식(2) 및 이들의 염인 방법:
    상기식에 있어서, n은 2 내지 40이다.
  4. 제3항에 있어서, 폴리머릭 비구아니드가 폴리(헥사메틸렌 비구아니드) 폴리머 사슬의 혼합물이고, 혼합물에서 n의 평균 값이 12인 방법.
  5. 상기항중 어느 한 항에 있어서, 폴리머릭 비구아니드가 수용성 염의 형태인 방법.
  6. 상기항중 어느 한 항에 있어서, 바인더가 수용성 또는 수-분산성 폴리머릭 바인더인 방법.
  7. 상기항중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 액체 매개체를 더 포함하는 방법.
  8. 상기항중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 잉크의 잉크 젯 프린팅전 또는 동안 지지층에 도포되는 방법.
  9. 상기항중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 잉크 젯 프린터에 의해 지지층에 도포되는 방법.
  10. 제9항에 있어서, 조성물이 25°C에서 20cP이하의 점도를 갖는 방법.
  11. 상기항중 어느 한 항에 있어서, 잉크가 2가 또는 3가 금속 이온을 합하여 500ppm이하로 함유하는 방법.
  12. 제11항에 있어서, 착색제가 -COOH, -PO3H2, 모르포리닐(morpholinyl) 및 피페라지닐(piperazinyl) 또는 이들의 염으로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 그룹을 가지는 방법.
  13. 상기항중 어느 한 항에 있어서, 잉크가 액체 매개체 및 -COOH, -PO3H2, 모르포리닐 및 피페라지닐 또는 이들의 염으로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 그룹을 가지는 착색제를 포함하는 방법.
  14. 제1항 내지 제13항중 어느 한 항에 따르는 방법에 의해 이미지가 프린트된 지지층.
  15. 제1항 내지 제5항중 어느 한 항에서 정의된 폴리머릭 비구아니드 및 바인더를 포함하는 조성물을 적어도 하나의 표면에 갖는 지지층을 포함하는 기록 용지.
  16. 제15항에 있어서, 조성물이 액체 매개체, 폴리머릭 비구아니드, 및 바인더를 포함하는 조성물의 건조 및/또는 폴리머화에 의하여 얻어진 레이어의 형태인 기록 용지.
  17. 제16항에 있어서, 레이어가 지지층에 코팅된 단일 레이어의 유일한 레이어, 또는 지지층에 코팅된 다중 레이어의 일부인 기록 용지.
  18. 제16항 또는 제17항에 있어서, 상기 레이어가 지지층에 코팅된 다중 레이어의 가장 바깥쪽 레이어로 존재하는 기록 용지.
  19. 제1항 내지 제5항중 어느 한 항에서 정의된 폴리머릭 비구아니드, 바인더 및 선택적으로 액체 매개체를 포함하는 조성물.
  20. (a) 다음을 포함하는 첫번째 액체:
    (ⅰ) 0.01 내지 50 부의 폴리머릭 비구아니드;
    (ⅱ) 물, 하나 또는 그 이상의 수용성 유기 용매, 및 물 및 하나 또는 그 이
    상의 유기 용매의 혼합물으로부터 선택된 50 내지 99.8 부의 액체 매개체;
    및
    (ⅲ) 0.01 내지 50 부의 바인더;
    상기에서 부는 중량에 의한 것이며, 부의 전체 숫자의 합은 (ⅰ)+(ⅱ)+(ⅲ)=100 이다; 및
    (b) 착색제 및 액체 매개체를 포함하는 잉크
    를 포함하는 잉크 젯 프린터에서의 사용에 알맞은 액체 세트.
  21. 프린팅 기구 및 제20항에서 정의된 액체 세트를 포함하는 잉크 젯 프린터.
  22. 복수의 체임버 및 잉크 젯 프린터 카트리지의 각각의 체임버에 담겨진, 제20항에서 정의된 액체 세트를 포함하는 잉크 젯 프린터 카트리지.
  23. 체임버 및 잉크 젯 프린터 카트리지의 체임버에 담겨진, 제19항에서 정의된 조성물을 포함하는 잉크 젯 프린터 카트리지.
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6546872B1 (en) 2000-11-27 2003-04-15 Sonoco Development, Inc. Profile printing method with additive technology
US6932466B2 (en) 2000-12-07 2005-08-23 Avecia Limited Ink-jet printing process
GB0122077D0 (en) * 2001-09-13 2001-10-31 Avecia Ltd Process
US6701605B2 (en) 2001-10-09 2004-03-09 Sonoco Development, Inc. Conductive electrical element and antenna with ink additive technology
GB0124860D0 (en) * 2001-10-17 2001-12-05 Avecia Ltd Composition and media
US7131380B2 (en) 2001-11-07 2006-11-07 Sonoco Development, Inc. EB pattern profile printing
GB0202494D0 (en) * 2002-02-02 2002-03-20 Avecia Ltd Process
GB0207655D0 (en) 2002-04-02 2002-05-15 Avecia Ltd Compositions and processes
US7129284B2 (en) 2002-12-03 2006-10-31 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Fluorosurfactant packages for use in inkjet printing and methods of controlling puddling in inkjet pens
WO2005030492A1 (en) 2003-09-26 2005-04-07 Kodak Polychrome Graphics Llc Biguanide bleaching agent for a thermal-imaging receptor element
US7500742B2 (en) 2003-10-22 2009-03-10 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Systems and methods for printing onto a substrate using reactive ink
JP4952300B2 (ja) * 2007-02-28 2012-06-13 ぺんてる株式会社 水性顔料分散体
CN108265373B (zh) * 2018-03-09 2020-08-28 中原工学院 一种面料经纬纱互相遮蔽空白段长度获得方法及其应用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB702268A (en) * 1949-08-22 1954-01-13 Francis Leslie Rose Polymeric diguanides
GB1152243A (en) * 1965-11-26 1969-05-14 Ici Ltd Process for the Manufacture of Polymeric Diguanides
GB8711105D0 (en) * 1987-05-11 1987-06-17 Ici Plc Information device
EP0324211A1 (en) * 1988-01-12 1989-07-19 Bosshardt-Chemie AG Use of compositions for odour removal
GB9024133D0 (en) * 1990-11-06 1990-12-19 Ici Plc Aqueous composition
US5759701A (en) * 1994-02-15 1998-06-02 Xerox Corporation Recording sheets containing amine salts and quaternary choline halides

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