KR20010089592A - 파라핀-용해성 중합체 및 공중합체 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 비-선형 파라핀-용해성 올레핀/일산화탄소 및 올레핀/아세틸렌/일산화탄소 공중합체에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 자유라디칼 중합 개시제의 존재하에 하나 이상의 올레핀, 일산화탄소, 이산화탄소, 수소 및 메탄을 함유한 원료를 가열함으로써 올레핀/일산화탄소 공중합체를 제조하는 방법에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 상기 원료는 하나 이상의 올레핀 총 약 5 내지 약 40 중량%, 일산화탄소 약 1 내지 약 40 몰%, 수소 약 4 내지 약 55 몰%, 이산화탄소 약 3 내지 약 10 몰%, 및 메탄 약 4 내지 약 85 몰%를 포함한다. 또한, 상기 원료는 약 10 몰% 이하의 아세틸렌을 함유할 수도 있다.

Description

파라핀-용해성 중합체 및 공중합체{PARAFFIN-SOLUBLE POLYMERS AND COPOLYMERS}
본원에서 "E/CO" 또는 "[에틸렌co-CO]"로 표시되는 에틸렌-일산화탄소 공중합체는 일반적으로 자유라디칼 개시제 또는 유기금속 촉매를 사용하여 순수한 에틸렌 및 CO 원료로부터 제조된다. 자유라디칼 생성물은 PVC 개질제 또는 분해성 필름으로서 유용하다. 유기금속 촉매화된 생성물은 공학 수지로서 유용한 선형 교호 중합체이다. 그러나, 바람직하지 않게 상기 두가지 방법 중 어느 방법에 따라 제조된 중합체이건 파라핀에서 낮은 용해성을 갖는다.
본원에서 "아세틸렌/올레핀/CO" 또는 "[아세틸렌co-올레핀co-CO]"로 표시되는 아세틸렌, 올레핀 및 일산화탄소 공중합체는 당해 기술분야에 공지되어 있고, 유리한 가교결합 및 경화 부분을 갖는다. 그러나, 상기 공중합체는 선형 공중합체이며, 따라서 파라핀에서 낮은 용해성을 갖는다.
따라서, 파라핀-용해성 E/CO 공중합체 및 비-선형 아세틸렌/올레핀/CO 공중합체가 요구되고 있다.
발명의 요약
한 실시태양에서, 본 발명은 파라핀-용해성 올레핀 일산화탄소 공중합체이다.
또다른 실시태양에서, 본 발명은 하나 이상의 올레핀, 일산화탄소, 이산화탄소, 수소 및 메탄의 원료를 자유라디칼 중합 조건에서 자유라디칼 중합 개시제의 존재하에 가열시킴으로써 올레핀/일산화탄소 공중합체를 제조하는 방법이다. 더욱 구체적으로, 상기 원료는 총 약 5 내지 약 40 몰%의 하나 이상의 올레핀, 약 1 내지 약 40 몰%의 일산화탄소, 약 4 내지 약 55 몰%의 수소, 약 3 내지 약 10 몰%의 이산화탄소, 및 약 4 내지 약 85 몰%의 메탄을 포함한다. 또한, 상기 원료는 약 10 몰% 이하의 아세틸렌을 포함할 수도 있다.
또다른 실시태양에서, 본 발명은 하나 이상의 올레핀, 일산화탄소, 이산화탄소, 수소 및 메탄의 원료를 자유라디칼 중합 조건에서 자유라디칼 중합 개시제의 존재하에 가열함으로서 형성된 생성물이다. 더욱 구체적으로, 상기 원료는 총 약 5 내지 약 40 몰%의 하나 이상의 올레핀, 약 1 내지 약 40 몰%의 일산화탄소, 약 4 내지 약 55 몰%의 수소, 약 3 내지 약 10 몰%의 이산화탄소, 및 약 4 내지 약 85 몰%의 메탄을 포함한다. 또한, 상기 원료는 약 10 몰% 이하의 아세틸렌을 포함할수도 있다.
또다른 실시태양에서, 본 발명은 비선형 파라핀 용해성 올레핀/아세틸렌/일산화탄소 공중합체이다.
본 발명은 에틸렌, 일산화탄소 및 기타 반응성이고 불활성인 성분을 갖는 희석 다성분 단량체 공급원으로부터 형성된 파라핀-용해성 중합체 및 공중합체에 관한 것이다.
본 발명은 다성분 원료를 사용한 [올레핀co-CO] 중합 방법으로 탄소수 1000 당 약 60 내지 약 300의 총 분지수를 갖는 파라핀-용해성 공중합체가 생성되는 발견에 기초를 두고 있다. 합성가스-형 원료와 같은 다성분 원료는 하나 이상의 올레핀, 일산화탄소, 수소, 이산화탄소, 메탄 및 선택적으로 아세틸렌을 함유하고, 다양한 탄화수소 전환 공정, 예를 들어 부분적 산화 및 크래킹으로부터 유도되고, 증가하는 추세이다. 놀랍게도, 상기 원료가 묽은 단량체 농도 및 상당량의 기타 반응성 성분, 예를 들어 수소 또는 아세틸렌을 함유할지라도 원료는 일산화탄소-함유 중합체를 형성하는데 유용하다. 더욱이, 상기 원료에 존재하는 수소는 온화한 연쇄 전달제로서 유리하게 작용하는 것으로 여겨진다.
본 발명의 실시에 유용한 원료는 하나 이상의 올레핀계 불포화 화합물, 예를 들어 에틸렌 약 5 내지 약 40 몰%, 일산화탄소 약 1 내지 약 40 몰%, 수소 약 4 내지 약 55 몰%, 이산화탄소 약 3 내지 약 10 몰%, 및 메탄 약 4 내지 약 85 몰%를 포함한다. 또한, 상기 원료는 하나 이상의 아세틸렌계 불포화 화합물, 예를 들어 아세틸렌 약 10 몰% 이하를 포함할 수도 있다.
본 발명에 유용한 올레핀계 불포화 화합물(즉, 올레핀)은 전형적으로는 탄소20개 이하, 바람직하게는 탄소 10개 이하를 함유한다. 올레핀계 불포화 화합물은 헤테로원자를 함유할 수도 있지만, 탄화수소인 것이 바람직하다. 올레핀계 불포화 탄화수소의 바람직한 부류는 지방족 모노-올레핀, 특히 α-올레핀이고, 이들 중 에틸렌이 특히 바람직하다.
본 발명에 유용한 아세틸렌계 불포화 화합물은 탄소 20개 이하, 더욱 바람직하게는 탄소 10개 이하를 함유한다. 바람직하게, 이들은 하이드로카빌 화합물이고, 이들은 구조상 매우 다양할 수 있다. 또한, 이들은 헤테로원자를 함유할 수 있다. 바람직하게, 아세틸렌계 불포화 화합물은 에티닐 기에 부착된 최대한 하나의 유기 기를 갖는다. 더욱 바람직하게, 아세틸렌계 불포화 화합물은 식 R-C≡CH(여기서, R은 수소원자 또는 하이드로카빌 기를 나타냄)이다. 하이드로카빌 기 R은 아릴 기, 예를 들어 페닐, 4-메톡시페닐, 3-클로로페닐 및 나프틸 기, 또는 (사이클로)알킬 기, 예를 들어 메틸, 에틸, 2-프로필, 2-부틸, 사이클로헥실 및 2-메틸헥실-1 기일 수 있다. 예를 들어, R 기가 메틸 기인 경우 아세틸렌계 불포화 화합물은 프로핀이고, R 기가 수소인 경우 아세틸렌계 불포화 화합물은 아세틸렌이다. 아세틸렌계 불포화 화합물의 혼합물도 포함될 수 있지만, 단일 아세틸렌계 불포화 화합물이 바람직하다.
본 발명의 실시에 사용되는 원료는 CO와 올레핀의 합계 농도가 약 35 몰%이하이다. 바람직한 올레핀은 에틸렌이다. 바람직한 원료는 탄화수소, 바람직하게는 가스 전환 공정, 더욱 바람직하게는 천연가스 전환 공정으로부터 유도된다. 메탄-함유 가스의 산화성 커플링 및 메탄의 부분 산화 후의 에탄 반응 정지는 상기반응의 예이다. 메탄-함유 가스는 천연가스 또는 합성가스일 수 있다. 또한, 상기 공정으로부터 생성된 원료 혼합물은 본 발명의 범위내이다. 이산화탄소 이외에, 메탄과 같은 불활성 희석제가 약 4 내지 약 85 몰%의 양으로 원료 내에 존재할 수 있다. 중요하게는, 본 발명의 실시에 사용되는 원료는 약 55 몰% 이하의 H2를 함유할 수 있다. 바람직한 원료는 약 5 내지 약 55 몰%의 수소를 함유하고, 메탄-유도된 탄화수소 합성 반응으로 형성된다.
본 발명의 CO-함유 중합체는 통상적인 방법에 따라 자유라디칼 개시제로서 유기 퍼옥사이드를 사용하여 자유라디칼 중합 방법으로 형성된다. 대표적인 개시제는 디알킬 퍼옥사이드, 예를 들어 디-t-부틸 퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디-t-부틸 퍼옥시헥산, 디-쿠밀 퍼옥사이드; 알킬 퍼옥사이드, 예를 들어 t-부틸 하이드로퍼옥사이드, t-옥틸 하이드로퍼옥사이드, 쿠멘 하이드로퍼옥사이드; 아로일 퍼옥사이드, 예를 들어 벤조일 퍼옥사이드; 퍼옥시 에스테르, 예를 들어 t-부틸 퍼옥시피발레이트, t-부틸 퍼벤조에이트; 및 아조-비스-이소부티로니트릴과 같은 화합물을 포함한다. 약 50 내지 약 200 ℃의 반응 온도에서 적합한 반감기를 갖는 자유라디칼 개시제를 사용할 수 있고, 이들 중에서 66 ℃에서 약 10 시간의 반감기를 갖는 t-부틸 퍼옥시피발레이트가 바람직하다.
상기 원료 및 개시제는 약 50 내지 약 230 ℃, 바람직하게는 약 50 내지 약 100 ℃ 범위의 온도, 약 100 내지 약 30,000 psi, 바람직하게는 약 100 내지 약 3,000 psi 범위의 압력의 공중합 조건에서, 적합한 반감기를 갖는 자유라디칼 개시제의 존재하에 CO-함유 중합체를 형성하는데 유용하다.
"공중합체"라는 용어는 2 이상의 단량체 공급원으로부터 형성된 거대분자를 의미하는 폭넓은 의미로 본원에서 사용된다. "중합체"라는 용어는 하나 이상의 단량체 공급원으로부터 형성된 거대분자를 의미하는 폭넓은 의미로 본원에서 사용된다.
바람직하게, 상기 반응은 용매의 존재하에 일어난다. 적합한 용매는 톨루엔, 벤젠, 디옥산, 펜탄, 헵탄, 헥산, 프로필렌 옥사이드, 사이클로헥산 등을 포함한다. 헥산이 바람직하다.
본 발명에 따라 제조된 중합체 및 공중합체는 통상적인 방법, 예를 들어 여과 또는 희석제의 증발을 이용하여 혼합물의 중합으로부터 회수할 수 있다. 이들은 통상적인 성형 기법, 예를 들어 저온 또는 고온 압착에 의해 목적하는 형상으로 제조될 수 있다. 또한, 공중합체를 목적하는 형상으로 형성하는 방법으로 중합을 수행할 수도 있는데, 예를 들어 박층으로 용액 중합하고 계속해서 희석제를 제거하는 방법으로 필름 형태의 공중합체를 생성한다.
본 발명에 따라 형성된 중합체의 수평균 분자량("Mn")은 약 100 내지 약 1,000,000의 범위이다. Mn은 바람직하게는 200 내지 100,000, 더욱 바람직하게는 500 내지 50,000의 범위이다.
공중합체 쇄의 분지도 및 일산화탄소에서 비롯한 탄소수에 대한 중합가능한 탄소-탄소 불포화를 갖는 단량체에서 비롯한 단량체 단위의 수는 둘다 적어도 부분적으로 중합체 쇄의 규칙성을 결정하고 이로써 공중합체의 특성의 일부, 예를 들어결정성 및 용해성도 또한 결정할 것이다. 일산화탄소에서 비롯한 탄소수에 대한 올레핀계 불포화 화합물에서 비롯한 단량체 단위의 수의 비율은 바람직하게는 최대한 약 99:1, 더욱 바람직하게는 약 90:1 내지 약 1:1, 더욱더 바람직하게는 약 95:1 내지 약 1:1이다. 그러나, 생성된 중합체 또는 공중합체 상의 추가의 경화 부분의 존재가 바람직하거나 유리한 경우, 아세틸렌 혼입의 바람직한 범위는 10 몰% 미만이어야 한다.
본 발명의 실시에 따라 제조된 중합체는 탄소수 1000 당 약 60 내지 약 300의 총 분지수를 갖는 비-선형 중합체이다. 분지도는 Cr(AcAc)3완화제를 사용하여 중수소 클로로포름 중13C 용액 NMR에 의해 측정된다. 탄소수 1000 당 C1분지수는 약 20.1 ppm에서 측정되고; 탄소수 1000 당 C2분지수는 약 11.3 ppm에서 측정되고; 탄소수 1000 당 C3분지수는 약 14.7 ppm에서 측정되고; 탄소수 1000 당 C4분지수는 약 14.2 ppm에서 측정된다.
본 발명에 따라 제조된 중합체는 파라핀-용해성이다. 본원에 사용된 "파라핀"이라는 용어는 n-알칸, 이소-알칸 또는 직쇄 알칸이다.
본 발명을 하기 비제한적인 실시예에서 추가로 기술한다.
실시예 1 내지 3
순수한 에틸렌 및 일산화탄소 원료를 사용하여 일산화탄소-함유 중합체를 다음과 같이 자유라디칼 중합 기법을 이용하여 합성하였다.
300 ml 오토클레이브 반응기를 용매 (n-헥산) 및 t-부틸 퍼옥시피발레이트 개시제로 충진시켰다. 반응기를 밀봉시키고, 정제된 질소로 퍼징시켰다. 반응기를 CP 등급 에틸렌-일산화탄소 원료를 사용하여 700 pis까지 가압하였다. 온도를 교반하면서 66 ℃까지 올리고, 24 시간동안 유지시켰다. 반응기를 실온으로 냉각시킨 후, 감압하였다. 헥산을 회전 증발기로 제거하여 생성물을 수득하였다.
하기 표 1에 중합을 상세히 기술한다.
실시예 번호 E:CO 원료 용매헥산(ml) 온도(℃) 개시제t-부틸 퍼옥시피발레이트(g) 수율(g) 설명
1 50:50 125 66 0.612 10.62 헥산 불용성
2 90:10 50:50 66 0.628 12.25 헥산 불용성
3 95:05 150 66 0.619 10.15 헥산 불용성
실시예 1, 2 및 3의 생성물을 IR, NMR 및 겔 투과 크로마토그래피(GPC)로 분석하였다. 실시예 2에서 형성된 중합체 생성물은 탄소수 1000 당 3개의 C1분지, 20개의 C2분지, 1개의 C3분지 및 15개의 C4이상의 분지, 즉 탄소수 1000 당 총 약 39 개의 분지를 갖는다. 하기 표 2에 상기 3가지 중합체 생성물에 대한 기타 특성화 결과들을 기술한다.
실시예 번호 NMR 몰% 조성 GPC(Mn) GPC(Mw) I.R.C=O(cm-1)
1 E: 58.5; CO: 41.5 230 330 1707
2 E: 69.0; CO: 31.0 1500 2300 1708
3 E: 79.6; CO: 20.4 2300 3400 1713
생성물을 IR, NMR 및 겔 투과 크로마토그리피(GPC)로 분석하였다. 이들 공중합체는 실온에서 THF 중에서 불용성이므로, 폴리에틸렌 표준물질을 사용하여 135 ℃에서 트리클로로벤젠 중에서 GPC를 수행하였다.
실시예 4
희석 다성분 합성가스 "MCS" 원료를 사용하여 일산화탄소 함유 중합체를 다음과 같이 자유라디칼 중합 기법에 따라 합성하였다.
300 ml 오토클레이브 반응기를 순수한 n-헥산 150 ml 및 미네랄 스피릿트 중 t-부틸 퍼옥시피발레이트 75 % 용액 0.611 g으로 충진시켰다(t-부틸 퍼옥시피발레이트는 0.2 M 벤젠 용액 중 55 ℃에서 10 시간의 반감기를 갖는다)(문헌[Swern, "Organic Peroxides", John Wiley and Sons, 1970, Vol. 1, pp 82, 87] 참조). 반응기를 밀봉시키고, 정제된 질소로 퍼징시켰다. 이어서, 반응기를 MCS 혼합물(아세틸렌 8.3 몰%, 에틸렌 9.5 몰%, 일산화탄소 21.3 몰%, 이산화탄소 3.29 몰%, 메탄 4 몰% 및 수소 53.65 몰%)을 사용하여 200 psi까지 가압하였다. 온도를 교반하면서 66 ℃까지 올리고, 압력을 24 시간동안 유지시켰다. 반응기를 실온으로 냉각시킨 후, 감압하였다. 헥산을 회전 증발기로 제거하여 생성물 1.5 g을 수득하였다.
생성물의 특성은 IR, NMR 및 GPC로 확인되었다. 생성물의 FTIR 스펙트럼은 1715 cm-1에서 카보닐 기에 기인한 매우 강한 피크를 보여주었다. 따라서, CO가 생성물에 혼입되었다. 또한, 아세틸렌 단량체 혼입에 기인하여 IR에서는 1630 cm-1에서 폭이 넓은 돌출부(shoulder)가 나타나고 약 4.6 내지 약 6 ppm에서 양성자 공명이 나타났다. 생성물의13C NMR로 중합체가 20 %의 CO 혼입 및 비선형(분지된) 폴리에틸렌 구조를 가졌음을 확인하였다. 생성물의 GPC로 Mw가 680인 것을 확인하였다(폴리스티렌 표준물질, THF 용매). 생성물은 헥산에 용해가능하고, 그의 비선형 특성은13C NMR에서 약 9 내지 약 48 ppm에서 나타나는 지방족 영역에 대한 폭이 넓은 다중선 및 약 206 내지 약 218 ppm에서 나타나는 CO 공명에 대한 다중선의 존재에 의해 확인되었다. 탄소수 1000 당 분지수는 탄소수 1000 당 총 약 202의 분지수에 대해서 C1= 31; C2= 88; C3= 14; 및 C4이상 =69이다.
실시예 5
MCS 원료를 사용하여 일산화탄소 함유 중합체를 다음과 같이 자유라디칼 중합 기법에 따라 합성하였다.
300 ml 오토클레이브 반응기를 순수한 n-헥산 150 ml 및 미네랄 스피릿트 중 t-부틸 퍼옥시피발레이트 75 % 용액 0.174 g으로 충진시켰다. 반응기를 밀봉시키고, 정제된 질소로 퍼징시켰다. 이어서, 반응기를 MCS 혼합물(에틸렌 5.4 몰%, 일산화탄소 1.3 몰%, 이산화탄소 7.4 몰%, 수소 4.6 몰% 및 메탄 81.3 몰%)을 사용하여 700 psi까지 가압하였다. 온도를 교반하면서 66 ℃까지 올리고, 압력을 24 시간동안 유지시켰다. 반응기를 실온으로 냉각시킨 후, 감압하였다. 헥산을 회전 증발기로 제거하여 생성물을 수득하였다. 원료가 희석제를 고농도로 함유하고 아세틸렌은 전혀 함유하지 않았음을 숙지해야 한다.
생성물의 특성은 IR, NMR 및 GPC에 의해 확인되었다. 생성물의 FTIR 스펙트럼은 1715 cm-1에서 카보닐 기에 기인한 매우 강한 피크를 보여주었고, 이는 생성물에 일산화탄소가 혼입되었음을 나타내었다. 상기 생성물에서, IR은 실시예 4와 비교해서 훨씬 뾰족한 카보닐 피크를 보여주었다. 더 뾰족한 피크는 실시예 4의 생성물에서 아세틸렌 혼입에 기인한 이중결합 피크의 부재로 인한 것으로 여겨진다. 생성물은 헥산에 용해가능하다.13C NMR에서 9 내지 48 ppm에서 나타나는 알킬 영역에 대한 폭이 넓은 다중선 및 206 내지 218 ppm에서 나타나는 CO 공명에 대한 다중선에 의해 확인된 바와 같이, 생성물의13C NMR로 중합체가 5.1 %의 CO 혼입 및 비-선형 (분지된) 폴리에틸렌 구조를 가졌음이 확인되었다. GPC로 생성물이 320의 Mn 및 420의 Mw를 가졌음을 확인하였다.
상기 실시예는 파라핀-용해성 CO-함유 중합체 생성물이 다성분 원료로부터 형성될 수 있음을 보여준다. 또한, 상기 실시예는 아세틸렌/올레핀/CO 중합체 생성물의 형성을 보여준다.

Claims (19)

  1. 비선형 파라핀-용해성 [올레핀co-일산화탄소] 공중합체를 포함하는 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    공중합체의 수평균 분자량이 약 200 내지 약 1,000인 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서,
    공중합체중의 CO의 혼입이 약 2 내지 약 50 몰%인 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서,
    공중합체가 탄소수 1000 당 약 80 내지 약 300의 총 분지수를 갖는 조성물
  5. 제 4 항에 있어서,
    올레핀이 에틸렌인 조성물.
  6. 제 5 항에 있어서,
    공중합체가 아세틸렌계 불포화 단량체 단위를 추가로 포함하는 조성물.
  7. 제 6 항에 있어서,
    아세틸렌계 불포화 단위가 식 -HC=CH-를 갖는 조성물.
  8. 올레핀 약 5 내지 약 40 몰%, 일산화탄소 약 1 내지 약 40 몰%, 수소 약 4 내지 약 55 몰%, 이산화탄소 약 3 내지 약 10 몰%, 및 메탄 약 4 내지 약 85 몰%를 포함하는 원료를 자유라디칼 공중합 조건하에 반응시키는 것을 포함하는 방법.
  9. 제 8 항에 있어서,
    공중합 조건은 온도가 약 50 내지 약 230 ℃의 범위이고, 압력이 약 100 내지 약 30,000 psi의 범위이고, 적합한 반감기를 갖는 유리 라디칼 개시제를 포함하는 방법.
  10. 제 9 항에 있어서,
    원료가 약 10 몰% 이하의 아세틸렌을 추가로 포함하는 방법.
  11. 제 10 항에 있어서,
    공중합을 톨루엔, 벤젠, 디옥산, 펜탄, 헵탄, 헥산, 프로필렌 옥사이드, 사이클로헥산, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 용매의 존재하에 수행하는 방법.
  12. 제 11 항에 있어서,
    자유라디칼 개시제가 디-t-부틸 퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디-t-부틸 퍼옥시헥산, 디-쿠밀 퍼옥사이드, t-부틸 하이드로퍼옥사이드, t-옥틸 하이드로퍼옥사이드, 쿠멘 하이드로퍼옥사이드, 벤조일 퍼옥사이드, t-부틸 퍼옥시피발레이트, t-부틸 퍼벤조에이트, 아조-비스-이소부티로니트릴, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 방법.
  13. 제 12 항에 있어서,
    원료가 탄화수소 전환 공정으로부터 유도되는 방법.
  14. 일산화탄소 약 1 내지 약 40 몰%, 수소 약 4 내지 약 55 몰%, 이산화탄소 약 3 내지 약 10 몰%, 메탄 약 4 내지 약 85 몰%, 및 하나 이상의 올레핀 총 약 5 내지 약 40 몰%를 함유한 원료를 공중합 조건에서 자유라디칼 중합 개시제의 존재하에 반응시킴으로써 형성된 중합체.
  15. 제 14 항에 있어서,
    공중합 조건은 온도가 약 50 내지 약 230 ℃의 범위이고, 압력이 약 100 내지 약 30,000 psi의 범위이고, 라디칼 개시제가 적합한 반감기를 갖는 생성물.
  16. 제 15 항에 있어서,
    원료가 약 10 몰% 이하의 아세틸렌을 추가로 포함하는 생성물.
  17. 제 16 항에 있어서,
    공중합이 톨루엔, 벤젠, 디옥산, 펜탄, 헵탄, 헥산, 프로필렌 옥사이드, 사이클로헥산, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 용매의 존재하에 수행된 생성물.
  18. 제 17 항에 있어서,
    자유라디칼 개시제가 디-t-부틸 퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디-t-부틸 퍼옥시헥산, 디-쿠밀 퍼옥사이드, t-부틸 하이드로퍼옥사이드, t-옥틸 하이드로퍼옥사이드, 쿠멘 하이드로퍼옥사이드, 벤조일 퍼옥사이드, t-부틸 퍼옥시피발레이트, t-부틸 퍼벤조에이트, 아조-비스-이소부티로니트릴, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 생성물.
  19. 제 18 항에 있어서,
    원료가 탄화수소 전환 공정으로부터 유도된 생성물.
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