KR20010014677A - Filament having retroreflectivity, original thread manufactured using the same, and manufacturing method of filament having retroreflectivity - Google Patents

Filament having retroreflectivity, original thread manufactured using the same, and manufacturing method of filament having retroreflectivity Download PDF

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KR20010014677A KR1020000016995A KR20000016995A KR20010014677A KR 20010014677 A KR20010014677 A KR 20010014677A KR 1020000016995 A KR1020000016995 A KR 1020000016995A KR 20000016995 A KR20000016995 A KR 20000016995A KR 20010014677 A KR20010014677 A KR 20010014677A
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Abstract

PURPOSE: Provided is a recurrent reflection filament, which ensures flexibility of yarn required in lacing, sewing, fabricating and knitting processes and displays elegant and various colors. Also, a recurrent reflection yarn is provided which is manufactured by using the same. CONSTITUTION: A recurrent reflection filament is manufactured by conjugated spinning a mixture of a recurrent reflection material and a first polymer, and a second polymer in a weight ratio of 5-95:95-5. The filament comprises a recurrent reflection material such as glass beads. The first and second polymer materials are at least one selected from a group consisting of nylon, polyester and polypropylene. The filament obtained from spinning process has a core layer made of the second polymer and an outer layer made of the mixture. The filament is added with pigment or reflection efficiency increasing agents.

Description

재귀 반사 필라멘트, 그를 이용하여 제조되는 재귀 반사 원사, 및 재귀 반사 필라멘트의 제조 방법{Filament having retroreflectivity, original thread manufactured using the same, and manufacturing method of filament having retroreflectivity}Filament having retroreflectivity, original thread manufactured using the same, and manufacturing method of filament having retroreflectivity

본 발명은 원사에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 재귀 반사 기능을 가지는 원사에 관한 것이다.The present invention relates to yarns, and more particularly to yarns having a retroreflective function.

재귀 반사 기능을 가지는 원사를 제조하기 위하여, 재귀 반사 기능을 가지는 필름을 일정 폭으로 슬리팅(slitting)한 기능사에 강도 보완을 위한 고강도 원사를 합연 또는 커버링(covering)하는 방법이 사용되어 왔다. 여기서, 재귀 반사 기능을 가지는 필름은 고분자 필름에 산화알루미늄으로 코팅된 글래스 비드(glass bead)(10)를 도포하여 제조되었으며, 산화알루미늄으로 코팅된 글래스 비드(10)는 투명한 글래스 비드의 표면의 반을 산화알루미늄으로 코팅하여 제조되었다(도 1 참조).In order to manufacture a yarn having a retroreflective function, a method of joining or covering a high strength yarn for supplementing strength with a functional yarn slitting a film having a retroreflective function to a predetermined width has been used. Here, the film having the retroreflective function was manufactured by applying glass oxide (glass bead) 10 coated with aluminum oxide to the polymer film, the glass beads 10 coated with aluminum oxide is half of the surface of the transparent glass beads Was prepared by coating with aluminum oxide (see FIG. 1).

그러나, 이 방법은 원사의 잔류 토크 문제, 커버링에 따른 기능사의 기능 저하 문제, 다단계 공정에 따른 생산성 저하 문제, 글래스 비드(10)가 외부로 돌출되는 구조적 한계로 인하여 자수, 봉제, 제직, 편직 등의 원사 가공 공정 중 또는 제품 사용 중 글래스 비드(10)가 탈락되어 반사 휘도가 저하되는 문제, 다양한 색상을 발현하기 힘든 문제 등으로 자수, 봉제, 제직, 편직 등의 원사로 사용하기에 부적합하였다.However, this method is embroidered, sewn, weaved, knitted, etc. due to the problem of residual torque of the yarn, deterioration of the function of the functional yarn due to the covering, deterioration of productivity due to the multi-step process, and structural limitations in which the glass beads 10 protrude outwards. The glass beads 10 were dropped during the yarn processing process or during the use of the product, and thus the reflection brightness was lowered, and it was difficult to express various colors, and thus, the glass beads 10 were not suitable for use as yarns for embroidery, sewing, weaving, and knitting.

또한, 가장 큰 문제로서, 슬리팅된 기능사가 가지는 섬도의 최저 한계치가 동일 체적의 폴리에스터로 환산할 때 필라멘트당 350 ~ 500데니어 (denier = g/9,000m)나 되고, 이 때의 강도가 매우 약하기 때문에 이 기능사의 강도를 보완하기 위하여 보강용 원사 등을 합연 또는 커버링해야 되므로, 자수, 봉제, 제직, 편직 등 원사의 사용 공정에 있어서 갖추어야 될 유연성을 확보하지 못하여 공정성이 극히 불량하고 제품이 조잡하여 제품의 품위가 저하되는 문제가 있었다.In addition, the biggest problem is that the lowest limit of fineness of slitting functional yarns is 350 to 500 denier per filament (denier = g / 9,000 m) when converted into polyester of the same volume, and the strength at this time is very high. Due to its weakness, it is necessary to combine or cover reinforcing yarns to compensate for the strength of this functional yarn. There was a problem that the product quality is lowered.

본 발명의 목적은 고내구성의 재귀 반사 기능을 가지며, 원사 제조 및 사용에 있어서 공정성이 우수하고, 품위가 우수하면서도 다양한 색상 발현이 가능한 재귀 반사 원사를 제공하는 데 있다.An object of the present invention is to provide a retroreflective yarn having a high durability retroreflective function, excellent in processability in yarn production and use, and excellent in quality and capable of expressing various colors.

도 1은 산화알루미늄 코팅된 글래스 비드를 도시한 도면1 shows aluminum oxide coated glass beads

도 2는 본 발명에 따른 2층 구조 필라멘트의 일 예에 있어서 감량 처리 전의 상태를 개략적으로 도시한 단면도Figure 2 is a cross-sectional view schematically showing a state before the weight loss treatment in one example of a two-layer structure filament according to the present invention

도 3은 도 2의 필라멘트를 감량 처리한 후의 상태를 개략적으로 도시한 단면도3 is a cross-sectional view schematically showing a state after the weight loss treatment of the filament of FIG.

도 4는 본 발명에 따른 2 영역 구조 필라멘트의 일 예에 있어서 감량 처리 전의 상태를 개략적으로 도시한 단면도4 is a cross-sectional view schematically showing a state before a weight loss treatment in an example of a two-region structure filament according to the present invention.

도 5는 본 발명에 따른 3층 구조 필라멘트의 일 예에 있어서 감량 처리 전의 상태를 개략적으로 도시한 단면도5 is a cross-sectional view schematically showing a state before the weight loss treatment in one example of a three-layered filament according to the present invention.

도 6은 도 5의 필라멘트를 감량 처리한 후의 상태를 개략적으로 도시한 단면도6 is a cross-sectional view schematically showing a state after the weight loss treatment of the filament of FIG.

도 7은 본 발명에 따른 3 영역 구조 필라멘트의 일 예에 있어서 감량 처리 전의 상태를 개략적으로 도시한 단면도7 is a cross-sectional view schematically showing a state before a weight loss treatment in one example of a three-zone structure filament according to the present invention.

※도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명※ Explanation of code for main part of drawing

A1: 심층 A2: 제 1 영역A1: deep A2: first region

B1: 중간층 B2: 중간 영역B1: middle layer B2: middle region

C1, D1: 외층 C2, D2: 제 2 영역C1, D1: outer layer C2, D2: second region

1: 산화알루미늄 코팅된 부분1: aluminum oxide coated part

10: 재귀 반사 기능을 가지는 글래스 비드10: Glass Beads with Recursive Reflection

11: 투명한 글래스 비드 20: 제 1 고분자 물질11: transparent glass beads 20: first polymer material

본 발명에 따른 재귀 반사 필라멘트는 재귀 반사 물질 및 방사가 가능한 제 1 고분자 물질의 혼합물; 및 방사가 가능한 제 2 고분자 물질을 복합 방사하여 제조되는 것이다.The retroreflective filament according to the present invention comprises a mixture of a retroreflective material and a first polymer material capable of radiation; And a composite spinning of the second polymer material capable of spinning.

본 발명에 따른 재귀 반사 필라멘트는 또한, 투명한 비드 및 방사가 가능한 제 1 고분자 물질의 제 1 혼합물; 반사제 및 방사가 가능한 제 3 고분자 물질의 제 2 혼합물; 및 방사가 가능한 제 2 고분자 물질을 복합 방사하여 제조되는 것이다.The retroreflective filaments according to the present invention may also comprise a first mixture of transparent beads and a first polymer material capable of spinning; A second mixture of reflecting agent and third polymer material capable of spinning; And a composite spinning of the second polymer material capable of spinning.

본 발명에 따른 재귀 반사 원사는 상기 재귀 반사 필라멘트를 이용하여 제조되는 것이다.The retroreflective yarn according to the present invention is prepared using the retroreflective filament.

본 발명에 따른 재귀 반사 필라멘트의 제조 방법은 재귀 반사 물질 및 방사가 가능한 제 1 고분자 물질의 혼합물; 및 방사가 가능한 제 2 고분자 물질을 복합 방사하는 단계로 이루어진다.The method for producing a retroreflective filament according to the present invention comprises a mixture of a retroreflective material and a first polymer material capable of radiation; And composite spinning the second polymer material capable of spinning.

본 발명에 따른 재귀 반사 필라멘트의 제조 방법은 또한, 투명한 비드 및 방사가 가능한 제 1 고분자 물질의 제 1 혼합물; 반사제 및 방사가 가능한 제 3 고분자 물질의 제 2 혼합물; 및 방사가 가능한 제 2 고분자 물질을 복합 방사하는 단계로 이루어진다.The method for producing the retroreflective filament according to the present invention also comprises a first mixture of transparent beads and a first polymer material capable of spinning; A second mixture of reflecting agent and third polymer material capable of spinning; And composite spinning the second polymer material capable of spinning.

이하, 본 발명을 첨부한 도면을 참조하여 상세히 설명한다.Hereinafter, with reference to the accompanying drawings, the present invention will be described in detail.

본 발명에 따른 재귀 반사 필라멘트는 재귀 반사 물질(10) 및 방사가 가능한 제 1 고분자 물질(20)의 혼합물(C1, C2); 및 방사가 가능한 제 2 고분자 물질(A1, A2)을 복합 방사하여 제조되는 것이다.The retroreflective filament according to the present invention comprises a mixture (C1, C2) of the retroreflective material 10 and the first polymer material 20 capable of radiation; And it is produced by complex spinning the second polymer material (A1, A2) capable of spinning.

상기 재귀 반사 물질(10) 및 상기 제 1 고분자 물질(20)의 중량비는 5 ~ 95 : 95 ~ 5가 바람직하다.The weight ratio of the retroreflective material 10 and the first polymer material 20 is preferably 5 to 95: 95 to 5.

상기 재귀 반사 물질(10)로서 재귀 반사 기능을 가지는 글래스 비드, 운모 등이 가능하다. 여기서, 재귀 반사 기능을 가지는 글래스 비드로서 도 1과 같이, 투명한 글래스 비드의 표면의 반(1)을 산화알루미늄으로 코팅하여 제조되는 산화알루미늄 코팅 글래스 비드(10)가 사용되며, 그 직경은 0.3 ~ 1,500미크론이 바람직하다. 이러한 글래스 비드(10)는 당업자에게는 상용적으로 제공되는 제품을 구입하여 사용할 수 있을 정도로 공지된 것이다.As the retroreflective material 10, glass beads, mica, etc. having a retroreflective function may be used. Here, as the glass beads having a retroreflective function, as shown in FIG. 1, an aluminum oxide coated glass bead 10 manufactured by coating half (1) of the surface of the transparent glass beads with aluminum oxide is used, and the diameter thereof is 0.3 to 0.3. 1,500 microns is preferred. Such glass beads 10 are known to those skilled in the art to purchase and use commercially available products.

상기 혼합물(C1, C2) 및 상기 제 2 고분자 물질(A1, A2)의 용적비는 5 ~ 95 : 95 ~ 5가 바람직하다.The volume ratio of the mixture (C1, C2) and the second polymer material (A1, A2) is preferably from 5 to 95: 95 to 5.

상기 제 1 고분자 물질(20), 제 2 고분자 물질(A1)은 각각 나일론, 폴리에스터 및 폴리프로필렌으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나인 것이 바람직하다.Preferably, the first polymer material 20 and the second polymer material A1 are at least one selected from the group consisting of nylon, polyester, and polypropylene, respectively.

상기 복합 방사에 의하여 수득되는 필라멘트는 단면 구조상 심층(A1)이 상기 제 2 고분자 물질로 이루어져 있고, 외층(C1)이 상기 혼합물로 이루어져 있는 것이 바람직하다(도 2 참조, 이하에서 이러한 구조를 편의상 '2층 구조'라 칭한다).In the filament obtained by the composite spinning, it is preferable that the deep layer A1 is made of the second polymer material and the outer layer C1 is made of the mixture in cross-sectional structure. 2 layer structure).

상기 복합 방사에 의하여 수득되는 필라멘트는 또한, 단면 구조상 제 1 영역(A2)이 상기 제 2 고분자 물질로 이루어져 있고, 제 2 영역(C2)이 상기 혼합물로 이루어져 있는 것이 바람직하다(도 4 참조, 이하에서 이러한 구조를 편의상 '2 영역 구조'라 칭한다).In the filament obtained by the composite spinning, it is preferable that the first region A2 is made of the second polymer material and the second region C2 is made of the mixture in cross-sectional structure (see FIG. 4, hereinafter). This structure is referred to as 'two-zone structure' for convenience).

도 2 및 도 4에서 보는 바와 같이, 상기 외층(C1) 및 상기 제 2 영역(C2)에는 재귀 반사 기능의 강화를 위하여 재귀 반사 물질(10)을 포함하는 고분자 물질(20)이 집중되도록 하고, 심층(A1) 및 제 1 영역(A2)에는 수득되는 사의 물성 강화를 위하여 고분자 물질만이 집중되도록 하여 재귀 반사 기능의 강화와 사의 물성 강화를 동시에 가능하게 하고 있다.As shown in FIGS. 2 and 4, the polymer layer 20 including the retroreflective material 10 is concentrated in the outer layer C1 and the second region C2 to enhance the retroreflective function. Only the polymer material is concentrated in the deep layer A1 and the first region A2 so as to enhance the physical properties of the obtained yarns, thereby making it possible to simultaneously enhance the reflex reflection function and the physical properties of the yarns.

외층(C1) 및 상기 제 2 영역(C2)을 구성하는 고분자 물질(20)은 심층(A1) 및 제 1 영역(A2)을 구성하는 고분자 물질과 동일한 물질을 사용하는 것이 바람직하다. 그러면 심층(A1) 및 외층(C1), 제 1 영역(A2) 및 제 2 영역(C2)의 결합이 긴밀하게 되어 심층(A1) 및 제 1 영역(A2)에 의하여 나타나는 물성을 외층(C1) 및 제 2 영역(C2)에서도 유지할 수 있게 되고, 동시에 재귀 반사 특성을 유지하게 된다.The polymer material 20 constituting the outer layer C1 and the second region C2 is preferably made of the same material as the polymer material constituting the deep layer A1 and the first region A2. Then, the combination of the deep layer A1 and the outer layer C1, the first region A2, and the second region C2 becomes tight, so that the physical properties represented by the deep layer A1 and the first region A2 are the outer layer C1. And the second region C2, and at the same time maintain the retroreflective characteristics.

상기 외층(C1) 및 제 2 영역(C2)을 구성하는 혼합물은 통상의 컴파운딩 (compounding) 방법에 의하여 펠렛(pellet)으로 만들어 사용할 수 있다.The mixture constituting the outer layer C1 and the second region C2 may be formed into pellets by a conventional compounding method.

반사 휘도의 증가를 위하여 상기 혼합물(C1, C2)에 반사율 증진제가 첨가될 수 있다. 상기 혼합물(C1, C2) 및 상기 반사율 증진제의 중량비는 85 ~ 99.9 : 15 ~ 0.1이 바람직하다. 상기 반사율 증진제로서 산화알루미늄이 바람직하다. 상기 산화알루미늄은 당업자에게는 상용적으로 제공되는 제품을 구입하여 사용할 수 있을 정도로 공지된 것이다.Reflectance enhancers may be added to the mixtures C1 and C2 to increase the reflection brightness. The weight ratio of the mixture (C1, C2) and the reflectance enhancer is preferably 85 to 99.9: 15 to 0.1. Aluminum oxide is preferred as the reflectance enhancer. The aluminum oxide is known to those skilled in the art to purchase and use a commercially available product.

상기 복합 방사는 방사 구금을 통한 방사에 의하여 달성될 수 있으며, 서로 다른 물성을 가지는 2종 이상의 원료 물질을 동시에 방사하는 복합 방사는 당업자에게 공지된 기술이다.The composite spinning can be achieved by spinning through spinneret, and the composite spinning to simultaneously spin two or more raw materials having different properties is a technique known to those skilled in the art.

복합 방사에 사용되는 방사 구금 역시 당업자에게는 상용적으로 구입하여 사용할 수 있을 정도로 공지된 것이다.Spinnerets used for complex spinning are also well known to those skilled in the art that can be purchased and used commercially.

상기 혼합물(C1, C2)과 상기 제 2 고분자 물질(A1, A2)을 별개로 온도 조절이 가능한 익스트루더(extruder)에서 통상의 방법으로 각각 용융, 압출시키게 되는데, 압출되는 출구에 상기 방사 구금이 취부되어 있어 이 구금을 통해 압출액이 방사된다.The mixture (C1, C2) and the second polymer material (A1, A2) are separately melted and extruded by a conventional method in an extruder capable of temperature control separately. This is mounted, and the extrusion liquid is spun through this mold.

도 2의 단면 형상을 가지는 필라멘트는 그러한 단면 형상을 얻을 수 있도록 설계된 방사 구금을 구성하는 수 개의 홀(hole) 각각에 상기 혼합물(C1)과 상기 제 2 고분자 물질(A1)을 동시에 주입, 토출시킴으로써 수득된다.The filament having the cross-sectional shape of FIG. 2 is simultaneously injected and discharged into the mixture C1 and the second polymer material A1 into each of several holes constituting the spinneret designed to obtain such a cross-sectional shape. Obtained.

여기서, 재귀 반사 필라멘트의 채색을 위해 상기 혼합물(C1)에 안료를 첨가할 수 있다. 이 경우, 상기 혼합물(C1) 및 상기 안료의 용적비는 90 ~ 99 : 10 ~ 1이 바람직하다.Here, a pigment may be added to the mixture (C1) for coloring of the retroreflective filament. In this case, the volume ratio of the mixture (C1) and the pigment is preferably 90 to 99:10 to 1.

도 4의 단면 형상을 가지는 필라멘트는 그러한 단면 형상을 얻을 수 있도록 설계된 방사 구금을 구성하는 수 개 내지 수십 개의 홀 각각에 혼합물(C2)과 상기 제 2 고분자 물질(A2)을 동시에 주입, 토출시킴으로써 수득된다.The filament having the cross-sectional shape of FIG. 4 is obtained by simultaneously injecting and discharging the mixture C2 and the second polymer material A2 into each of several to several tens of holes constituting a spinneret designed to obtain such a cross-sectional shape. do.

여기서, 재귀 반사 필라멘트의 채색을 위해 상기 혼합물(C2) 및 상기 제 2 고분자 물질(A2)에 안료를 첨가할 수 있다. 이 경우, 상기 혼합물(C2) 및 상기 안료의 용적비, 상기 제 2 고분자 물질(A2) 및 상기 안료의 용적비는 공히 90 ~ 99 : 10 ~ 1이 바람직하다.Here, a pigment may be added to the mixture (C2) and the second polymer material (A2) for coloring the retroreflective filament. In this case, the volume ratio of the mixture (C2) and the pigment, the volume ratio of the second polymer material (A2) and the pigment are preferably 90 to 99:10 to 1.

이렇게 수득되는 재귀 반사 필라멘트 한 가닥 만을 사용하여 원사를 제조할 수도 있으며(이하에서 이러한 제조 방법을 '모노 방사법'이라 칭한다), 복수 가닥을 사용하여 원사를 제조할 수도 있다(이하에서 이러한 제조 방법을 '멀티 방사법'이라 칭한다). 이렇게 제조된 원사는 섬도가 동일 체적의 폴리에스터로 환산할 때 10 ~ 5,000데니어가 되며, 필라멘트 하나당 섬도는 1 ~ 5,000데니어가 된다.Only one strand of the retroreflective filament thus obtained can be used to make a yarn (hereinafter, referred to as 'monospinning') or a plurality of strands can be used to make a yarn (hereinafter referred to as Called 'multi-radiation'). The yarn thus produced is 10 to 5,000 denier when the fineness is converted into polyester of the same volume, and the fineness is 1 to 5,000 denier per filament.

또한, 멀티 방사법에 의해서 수득된 필라멘트를 복수 가닥 모아서 연신한 연신사를 절단하여 스테이플(staple, 단섬유)을 만든 후 방적사를 제조할 수도 있는데(이하에서 이러한 제조 방법을 '방적사 제조 방법'이라 칭한다), 이 때 상기 연신사를 통상 10 ~ 100mm로 절단한 스테이플을 원료로 120 ~ 20수의 방적사를 만들게 되며, 이 때 스테이플 하나당 섬도는 1 ~ 50데니어가 된다.In addition, a plurality of filaments obtained by the multi-spinning method may be collected to cut a stretched yarn to make staples (short fibers), and then to prepare a spun yarn (hereinafter, this manufacturing method is referred to as a 'spun yarn manufacturing method'). At this time, 120 to 20 spun yarn is made from staples in which the drawn yarn is cut into 10 to 100 mm, and the fineness of each staple is 1 to 50 denier.

도 2 및 도 4의 단면 형상을 가지는 필라멘트는, 상기 모노 방사법에 있어서는 한 가닥 상태로, 상기 멀티 방사법에 있어서는 연신사 상태로, 상기 방적사 제조 방법에 있어서는 방적사를 리와인딩(rewinding)한 행크 (hank) 상태로, 원사 표면의 고분자 물질을 녹일 수 있는 용액을 사용하여 감량 처리하는 것이 바람직하다.The filaments having the cross-sectional shape of FIGS. 2 and 4 are in a single strand state in the mono-spinning method, in a stretched yarn state in the multi-spinning method, and hank rewinding the spun yarn in the spinning yarn manufacturing method. In the) state, weight loss treatment is preferably performed using a solution capable of dissolving the polymer material on the surface of the yarn.

이러한 감량 처리에 의해서 재귀 반사 물질(10)을 감싸고 있는 필라멘트 표면의 고분자 물질이 제거되므로 외층(C1) 및 제 2 영역(C2)의 휘도를 증가시킴과 동시에 수득된 재귀 반사 원사의 유연성을 증가시킬 수 있다. 상기 용액으로는 수산화나트륨 용액 또는 개미산 용액이 바람직하다.This weight loss treatment removes the polymer material on the surface of the filament surrounding the retroreflective material 10, thereby increasing the luminance of the outer layer C1 and the second region C2 and increasing the flexibility of the obtained retroreflective yarn. Can be. The solution is preferably a sodium hydroxide solution or a formic acid solution.

도 2의 필라멘트를 감량 처리하면 도 3의 단면 형상을 가지게 된다.When the filament of FIG. 2 is reduced in weight, the filament of FIG.

이렇게 감량 처리된 모노필라멘트(monofilament), 복수의 필라멘트가 모아진 연신사, 또는 방적사를 최종 용도에 따라 연사 또는 합연하여 재귀 반사 원사를 수득한다.The loss-treated monofilament, the drawn yarn in which the plurality of filaments are collected, or the spun yarn is twisted or combined depending on the end use to obtain a retroreflective yarn.

본 발명에 따른 재귀 반사 필라멘트는 또한, 투명한 비드(11) 및 방사가 가능한 제 1 고분자 물질(20)의 제 1 혼합물(D1, D2); 반사제 및 방사가 가능한 제 3 고분자 물질의 제 2 혼합물(B1, B2); 및 방사가 가능한 제 2 고분자 물질(A1, A2)을 복합 방사하여 제조되는 것이다.The retroreflective filaments according to the present invention also comprise a first mixture (D1, D2) of transparent beads (11) and a first polymer material (20) capable of spinning; A second mixture (B1, B2) of a reflecting agent and a third polymer material capable of spinning; And it is produced by complex spinning the second polymer material (A1, A2) capable of spinning.

상기 비드(11)는 글래스 비드가 바람직하다.The bead 11 is preferably a glass bead.

상기 비드(11) 및 상기 제 1 고분자 물질(20)의 중량비는 5 ~ 95 : 95 ~ 5가 바람직하다.The weight ratio of the bead 11 and the first polymer material 20 is preferably 5 to 95: 95 to 5.

상기 글래스 비드(11)는 그 직경이 0.3 ~ 1,500미크론인 것이 바람직하다. 이러한 글래스 비드(11)는 당업자에게는 상용적으로 제공되는 제품을 구입하여 사용할 수 있을 정도로 공지된 것으로서 전술한 산화알루미늄 코팅된 글래스 비드(10)에 비해 가격이 저렴하다.The glass beads 11 preferably have a diameter of 0.3 to 1,500 microns. Such glass beads 11 are well known to those skilled in the art to purchase and use commercially available products, and are inexpensive compared to the aluminum oxide coated glass beads 10 described above.

상기 제 1 혼합물(D1, D2), 상기 제 2 혼합물(B1, B2) 및 상기 제 2 고분자 물질(A1, A2)의 용적비는 5 ~ 35 : 1 ~ 9 : 94 ~ 56이 바람직하다.The volume ratio of the first mixture (D1, D2), the second mixture (B1, B2) and the second polymer material (A1, A2) is preferably 5 to 35: 1 to 9:94 to 56.

상기 제 1, 제 2, 제 3 고분자 물질은 각각 나일론, 폴리에스터 및 폴리프로필렌으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나인 것이 바람직하다.Preferably, the first, second and third polymer materials are at least one selected from the group consisting of nylon, polyester, and polypropylene, respectively.

상기 반사제 및 상기 제 3 고분자 물질의 용적비는 5 ~ 15 : 95 ~ 85가 바람직하다. 상기 반사제로서 전술한 산화알루미늄이 바람직하다.The volume ratio of the reflector and the third polymer material is preferably 5 to 15:95 to 85. As said reflecting agent, the aluminum oxide mentioned above is preferable.

상기 복합 방사는 전술한 바와 같이 당업자에게 공지된 기술이며, 상기 복합 방사에 사용되는 방사 구금 역시 당업자에게는 상용적으로 구입하여 사용할 수 있을 정도로 공지된 것이다.The complex spinning is a technique known to those skilled in the art as described above, and the spinneret used for the complex spinning is also known to those skilled in the art that can be purchased and used commercially.

상기 제 1 혼합물(D1, D2), 상기 제 2 혼합물(B1, B2) 및 상기 제 2 고분자 물질(A1, A2)을 별개로 온도 조절이 가능한 익스트루더에서 통상의 방법으로 각각 용융, 압출시키게 되는데, 압출되는 출구에 상기 방사 구금이 취부되어 있어 이 구금을 통해 압출액이 방사된다.The first mixture (D1, D2), the second mixture (B1, B2) and the second polymer material (A1, A2) are separately melted and extruded in a conventional manner in an extruder capable of temperature control separately. The spinneret is mounted at the outlet to be extruded so that the extrusion liquid is spun through the spinneret.

도 5의 단면 형상을 가지는 필라멘트는 그러한 단면 형상을 얻을 수 있도록 설계된 방사 구금을 구성하는 수 개 내지 수십 개의 홀 각각에 상기 제 1 혼합물(D1), 상기 제 2 혼합물(B1) 및 상기 제 2 고분자 물질(A1)을 동시에 주입, 토출시킴으로써 수득된다.The filament having the cross-sectional shape of FIG. 5 has the first mixture (D1), the second mixture (B1) and the second polymer in each of several to several tens of holes constituting the spinneret designed to obtain such a cross-sectional shape. It is obtained by simultaneously injecting and discharging the substance A1.

여기서, 재귀 반사 필라멘트의 채색을 위해 상기 제 1 혼합물(D1)에 안료를 첨가할 수 있다. 이 경우, 상기 제 1 혼합물(D1) 및 상기 안료의 용적비는 90 ~ 99 : 10 ~ 1이 바람직하다.Here, a pigment may be added to the first mixture D1 for coloring the retroreflective filament. In this case, the volume ratio of the first mixture (D1) and the pigment is preferably 90 to 99:10 to 1.

도 7의 단면 형상을 가지는 필라멘트는 그 단면 형상을 얻을 수 있도록 설계된 방사 구금을 구성하는 수 개 의 홀 각각에 상기 제 1 혼합물(D2), 상기 제 2 혼합물(B2) 및 상기 제 2 고분자 물질(A2)을 동시에 주입, 토출시킴으로써 수득된다.The filament having the cross-sectional shape of FIG. 7 includes the first mixture D2, the second mixture B2, and the second polymer material in each of the holes forming the spinneret designed to obtain the cross-sectional shape. It is obtained by simultaneously injecting and discharging A2).

여기서, 재귀 반사 필라멘트의 채색을 위해 상기 제 1 혼합물(D2) 및 상기 제 2 고분자 물질(A2)에 안료를 첨가할 수 있다. 이 경우, 상기 제 1 혼합물(D2) 및 상기 안료의 용적비, 상기 제 2 고분자 물질(A2) 및 상기 안료의 용적비는 공히 90 ~ 99 : 10 ~ 1이 바람직하다.Here, a pigment may be added to the first mixture (D2) and the second polymer material (A2) for coloring of the retroreflective filament. In this case, the volume ratio of the first mixture (D2) and the pigment, the volume ratio of the second polymer material (A2) and the pigment is preferably 90 to 99:10 to 1.

상기 복합 방사에 의하여 수득되는 필라멘트는 단면 구조상 심층(A1)이 상기 제 2 고분자 물질로 이루어져 있고, 중간층(B1)이 상기 제 2 혼합물로 이루어져 있으며, 외층(D1)이 상기 제 1 혼합물로 이루어져 있는 것이 바람직하다(도 5 참조, 이하에서 이러한 구조를 편의상 '3층 구조'라 칭한다).The filament obtained by the composite spinning has a cross-sectional structure in which the deep layer A1 is made of the second polymer material, the middle layer B1 is made of the second mixture, and the outer layer D1 is made of the first mixture. It is preferred (see FIG. 5, hereinafter such a structure is referred to as a 'three-layer structure' for convenience).

상기 복합 방사에 의하여 수득되는 필라멘트는 또한, 단면 구조상 제 1 영역(A2)이 상기 제 2 고분자 물질로 이루어져 있고, 중간층(B2)이 상기 제 2 혼합물로 이루어져 있으며, 제 2 영역(D2)이 상기 제 1 혼합물로 이루어져 있는 것이 바람직하다(도 7 참조, 이하에서 이러한 구조를 편의상 '3영역 구조'라 칭한다).The filament obtained by the composite spinning also has a cross-sectional structure in which the first region A2 is made of the second polymer material, the intermediate layer B2 is made of the second mixture, and the second region D2 is It is preferable that it consists of a 1st mixture (refer FIG. 7 and this structure is called a "three area structure" for convenience hereafter).

전술한 2층 및 2 영역 구조의 필라멘트(도 2 ~ 도 4 참조)는 산화알루미늄 코팅된 글래스 비드(10)가 재귀 반사 기능을 나타내는데 반해, 3층 및 3 영역 구조의 필라멘트(도 5 ~ 도 7 참조)는 심층(A1)과 외층(C1) 중간에, 또한 제 1 영역(A2)과 제 2 영역(D2) 중간에 반사층(중간층(B1, B2))을 형성하여 이것이 재귀 반사 기능을 나타낸다.The above-described filaments of the two-layer and two-zone structure (see FIGS. 2 to 4) show that the aluminum oxide coated glass beads 10 exhibit a retroreflective function, whereas the filaments of the three-layer and three-zone structures (FIGS. 5 to 7). The reflective layer (intermediate layers B1 and B2) is formed between the deep layer A1 and the outer layer C1 and also between the first region A2 and the second region D2, which represents a retroreflective function.

상기 복합 방사 이 후의 공정은 전술한 2층 구조 및 2 영역 구조의 필라멘트의 경우와 동일하며, 수득되는 필라멘트 및 그를 사용하여 제조되는 원사의 섬도도 동일하다.The process after the composite spinning is the same as in the case of the filaments of the two-layer structure and the two region structure described above, and the filaments obtained and the fineness of the yarns produced using the same are also the same.

전술한 2층 및 2 영역 구조에서 적용된 감량 처리도 3층 및 3 영역 구조에 그대로 적용되며, 3층 구조에 적용된 감량 처리 후의 필라멘트 구조가 도 6에 도시되어 있다.The weight loss treatment applied in the two-layer and two-zone structure described above is also applied to the three-layer and three-zone structure as it is, and the filament structure after the weight loss treatment applied to the three-layer structure is shown in FIG. 6.

이하에서 본 발명의 바람직한 실시예를 기술한다. 그러나, 본 발명의 범위가 이에 국한되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. However, the scope of the present invention is not limited thereto.

실시예 1 (2층 구조 필라멘트에 멀티 방사법 적용)Example 1 (Multi-Spinning Applied to Two-Layered Filaments)

트윈 스크류(twin screw)가 장착된 컴파운딩 머신(compounding machine)에 충분히 건조된 고유 점도 0.8의 투명한 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 재귀 반사 기능을 가지는 직경 1미크론의 글래스 비드를 중량비 60 : 40으로 균일하게 혼합, 용융시켜 레이스(lace)를 만든 후 수조에서 냉각시킨 다음 직경 2mm, 길이 3mm의 펠렛을 만들어 원료 혼합물로 한다.In a compounding machine equipped with twin screws, transparent polyethylene terephthalate with an intrinsic viscosity of 0.8 and a 1 micron diameter glass bead with recursive reflection are uniformly mixed in a weight ratio of 60:40. After melting, a lace is made and cooled in a water bath, and pellets having a diameter of 2 mm and a length of 3 mm are made into a raw material mixture.

이 원료 혼합물에 블랙 안료를 첨가한 혼합물 및 충분히 건조된 고유점도 0.6의 투명한 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 복합 방사한다. 이 때 방사 온도는 290℃로 한다. 여기서, 원료 혼합물, 블랙 안료 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 용적비는 25 : 4 : 71로 한다.The raw material mixture is spun with a mixture of black pigment added and a sufficiently dried transparent polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.6. At this time, the spinning temperature is 290 ° C. Here, the volume ratio of the raw material mixture, the black pigment and the polyethylene terephthalate is 25: 4: 71.

심층(A1) 및 외층(C1)에 들어가는 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 고유 점도가 다른 이유는, 최종적으로 심층(A1) 및 외층(C1)의 고유 점도가 같아야 되는데 외층(C1)의 경우 폴리에틸렌 테레프탈레이트에 첨가물이 첨가되어 고유 점도가 떨어지기 때문이다.The reason why the inherent viscosity of the polyethylene terephthalate entering the deep layer (A1) and the outer layer (C1) is different is that the intrinsic viscosity of the deep layer (A1) and the outer layer (C1) must be the same. This is because the added viscosity decreases.

각각의 익스트루더에서 용융, 압출된 원료는 도 2의 단면 형상이 얻어질 수 있는 방사 구금을 통과시키고, 18℃의 온도, 65%의 상대 습도를 갖도록 조절된 공기를 초당 0.5m/sec의 속도로 불어주어 냉각시킨다. 이 때 냉각 구간은 2m로 한다.The raw material melted and extruded in each extruder is passed through a spinneret where the cross-sectional shape of FIG. 2 can be obtained, and the air adjusted to have a temperature of 18 ° C. and a relative humidity of 65% at 0.5 m / sec. Blow at speed to cool. At this time, the cooling section is 2m.

냉각된 필라멘트는 통상의 방법에 따라 유제 처리를 한 후 1,200m/min의 속도로 32필라멘트를 권취하는데 이 때 수득된 미연신사는 섬도가 840데니어/32filament이다.The cooled filament is wound in an emulsion according to a conventional method and wound up 32 filaments at a speed of 1,200 m / min. The unstretched yarn obtained at this time has a fineness of 840 denier / 32 filaments.

이 미연신사를 통상의 2단 연신기에서 연신비 3으로 연신하며, 이 때의 연신 조건은 통상의 폴리에스터 연신 조건으로 하고 속도는 800m/min로 한다.This undrawn yarn is drawn at a draw ratio of 3 in a conventional two-stage drawing machine, and the drawing conditions at this time are the normal polyester drawing conditions and the speed is 800 m / min.

이렇게 연신된 연신사는 섬도가 280데니어/32filament이다.The drawn yarn is 280 denier / 32 filament of fineness.

수득된 연신사를 행크(hank) 상태로 리와인딩(rewinding)한 후 80℃에서 15% 수산화나트륨 용액으로 30분간 감량 처리한다.The resultant stretched yarn is rewinded in a hank state, and then subjected to weight loss treatment at 80 ° C. with 15% sodium hydroxide solution for 30 minutes.

이 감량 처리에 의하여 수득된 재귀 반사 원사는 최종적으로 섬도가 250데니어/32filament이며, 강도 3.5g/데니어, 신도 20%의 물성을 가지고, 일반 자수기에서 750DS/min의 속도로 자수 작업이 가능하며, EN 471 규격상 입사각 5′, 관찰각 0.2′기준으로 400cd/Lux.m2의 휘도를 가지고, 품위가 우수하다.The retroreflective yarn obtained by this weight loss treatment finally has a fineness of 250 denier / 32 filaments, has a strength of 3.5 g / denier and 20% elongation, and can be embroidered at a speed of 750 DS / min in a general embroidery machine. According to EN 471 standard, it has 400cd / Lux.m 2 luminance based on incident angle of 5 'and observation angle of 0.2'.

실시예 2 (2 영역 구조 필라멘트에 멀티 방사법 적용)Example 2 (Multi-Spinning Applied to Two-zone Structural Filament)

실시예 1에서와 같은 트윈 스크류가 장착된 컴파운딩 머신에 충분히 건조된 상대 점도 2.7의 투명한 나일론 6과 재귀 반사 기능을 가지는 직경 3미크론의 글래스 비드(10)를 중량비 50 : 50으로 균일하게 혼합, 용융시켜 레이스를 만든 후 수조에서 냉각시킨 다음 직경 2mm, 길이 3mm의 펠렛을 만들어 원료 혼합물로 한다.In a compounding machine equipped with a twin screw as in Example 1, uniformly mixed transparent nylon 6 having a relative viscosity of 2.7 and glass beads 10 having a diameter of 3 microns having a retroreflective function in a weight ratio of 50:50, After melting, a lace is made and cooled in a water bath, and pellets having a diameter of 2 mm and a length of 3 mm are prepared as a raw material mixture.

이 원료 혼합물 30용적%와 충분히 건조된 상대 점도 2.4의 투명한 나일론 6 70용적%를 사용하여 복합 방사한다. 이 때 방사 온도는 255℃로 한다.The composite spinning was carried out using 30% by volume of the raw material mixture and 70% by volume of transparent nylon 6 having a sufficiently dried relative viscosity of 2.4. At this time, the spinning temperature is 255 ° C.

각각의 익스트루더에서 용융, 압출된 원료는 도 4의 단면이 얻어질 수 있는 방사 구금을 통과시키고, 18℃의 온도, 65%의 상대 습도를 갖도록 조절된 공기를 초당 0.4m/sec의 속도로 불어주어 냉각시킨다. 이 때 냉각 구간은 2m로 한다.The raw material melted and extruded in each extruder is passed through a spinneret where the cross section of FIG. 4 can be obtained, and the air adjusted to have a temperature of 18 ° C. and a relative humidity of 65% at a rate of 0.4 m / sec. Blow to cool. At this time, the cooling section is 2m.

냉각된 필라멘트는 통상의 방법에 따라 유제 처리를 한 후 900m/min의 속도로 32필라멘트를 권취하여 미연신사를 수득하는데 그 섬도는 750데니어/32filament이다.After cooling the filament according to a conventional method, 32 filaments are wound at a speed of 900 m / min to obtain an undrawn yarn, the fineness of which is 750 denier / 32 filament.

이 미연신사를 통상의 2단 연신기에서 연신비 3으로 연신하며, 이 때의 연신 조건은 통상의 나일론 6 연신 조건으로 하고 속도는 600m/min으로 한다.This undrawn yarn is drawn at a draw ratio 3 in a normal two-stage drawing machine, and the drawing conditions at this time are the usual nylon 6 drawing conditions and the speed is 600 m / min.

이렇게 연신된 연신사는 섬도가 250데니어/32filament다.The drawn yarn is 250 denier / 32 filaments of fineness.

수득된 연신사는 행크 상태로 리와인딩한 후 상온에서 5% 개미산 용액에서 30분간 감량 처리한다. 감량 처리된 연신사를 200T/M(twist per meter) 로 연사한 후, 2가닥을 합연하여 최종적으로 470데니어/64filament의 섬도를 가지는 원사를 제조한다.The resultant stretched yarn is rewinded to a hank state and then subjected to weight loss treatment for 30 minutes in a 5% formic acid solution at room temperature. After the loss-treated stretched yarn is twisted at 200T / M (twist per meter), two strands are joined to finally form a yarn having a fineness of 470 denier / 64filament.

이 원사는 강도 3.2g/데니어, 신도 23%의 물성을 가지며, EN 471 규격상 입사각 5′, 관찰각 0.2′ 기준으로 500cd/Lux.m2의 휘도를 가지고, 일반 재봉사와 같은 속도로 재봉이 가능하며, 품위가 우수하다.This yarn has a strength of 3.2g / denier and 23% elongation, and has a luminance of 500cd / Lux.m 2 based on the angle of incidence 5 ′ and observation angle 0.2 ′ according to EN 471 standards. It is possible and the quality is excellent.

실시예 3 (2층 구조 필라멘트에 방적사 제조 방법 적용)Example 3 (Applied to the yarn manufacturing method for the two-layer filament)

실시예 1에서와 같은 트윈 스크류가 장착된 컴파운딩 머신에 충분히 건조된 고유점도 0.7의 투명한 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 재귀 반사 기능을 가지는 직경 10미크론의 글래스 비드를 중량비 70 : 30으로 균일하게 혼합, 용융시켜 레이스를 만든 후 수조에서 냉각시킨 다음 직경 2mm, 길이 3mm의 펠렛을 만들어 원료 혼합물로 한다.In a compounding machine equipped with a twin screw as in Example 1, a transparent polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.7 and glass beads having a diameter of 10 microns having a retroreflective function were uniformly mixed and melted in a weight ratio of 70:30. After the laces are made and cooled in a water bath, pellets 2 mm in diameter and 3 mm in length are made into a raw material mixture.

이 원료 혼합물 35용적%와 충분히 건조된 고유 점도 0.55의 투명한 폴리에틸렌 테레프탈레이트 65용적%를 사용하여 복합 방사한다. 이 때 방사 온도는 290℃로 한다.The composite spinning was carried out using 35% by volume of this raw material mixture and 65% by volume of transparent polyethylene terephthalate having a sufficiently dried intrinsic viscosity of 0.55. At this time, the spinning temperature is 290 ° C.

각각의 익스트루더에서 용융, 압출된 원료는 도 2의 단면이 얻어질 수 있는 방사 구금을 통과시키고, 18℃의 온도, 65%의 상대 습도를 갖도록 조절된 공기를 초당 0.7m/sec의 속도로 불어 주어 냉각시킨다. 이 때의 냉각 구간은 3m로 한다.The raw material melted and extruded in each extruder is passed through a spinneret where the cross section of FIG. 2 can be obtained, and the air adjusted to have a temperature of 18 ° C. and a relative humidity of 65% at a rate of 0.7 m / sec. Blow to cool. The cooling section at this time is 3 m.

냉각된 필라멘트는 통상의 방법에 따라 유제 처리한 후 54필라멘트를 1,000m/min의 속도로 권취하여 미연신사를 수득하는데 그 섬도는 864데니어 /54filament이다.The cooled filaments are emulsion-treated according to a conventional method and then wound 54 filaments at a rate of 1,000 m / min to obtain undrawn yarn, the fineness of which is 864 denier / 54 filament.

이 미연신사를 통상의 통상의 폴리에스터 연신 조건으로 연신비를 3.2로 연신하며, 속도는 800m/min로 한다.This undrawn yarn is drawn at a draw ratio of 3.2 under normal ordinary polyester drawing conditions, and the speed is 800 m / min.

수득된 연신사는 길이를 49mm로 균일하게 절단한 후 통상의 방적 공정을 거친 다음 800T/M으로 연사 후, 100℃ 수증기 분위기 하에서 30분간 열처리하여 세팅(setting)시켜 방적사를 수득한다. 수득된 방적사는 섬도가 350데니어이다.The obtained stretched yarn is uniformly cut to 49 mm in length, subjected to a conventional spinning process, and then twisted to 800 T / M, and then heat-set in a 100 ° C. water vapor atmosphere for 30 minutes to obtain a spun yarn. The resulting yarn has a fineness of 350 denier.

이 방적사를 행크 상태로 리와인딩한 후 80℃에서 15% 수산화나트륨 용액으로 30분간 감량 처리한다. 감량 처리된 방적사 2가닥을 각각 250T/M으로 S, Z로 연사한 후 합연하여 최종적으로 원사를 제조한다.After rewinding the yarn in a hank state, it is weight-reduced with 15% sodium hydroxide solution at 80 ° C. for 30 minutes. Two strands of the weight loss treated yarn were twisted with S and Z at 250 T / M, respectively, and then finally joined to prepare a yarn.

이 원사는 섬도 660데니어, 강도 4.2g/데니어, 신도 18%의 물성을 가지며, EN 471 규격상 입사각 5′, 관찰각 0.2′ 기준으로 470cd/Lux.m2의 휘도를 가지고, 일반 재봉사와 같은 속도로 재봉이 가능하며, 품위가 우수하다.This yarn has a fineness of 660 denier, strength of 4.2g / denier and elongation of 18%, and has a luminance of 470cd / Lux.m 2 based on the angle of incidence 5 ′ and observation angle 0.2 ′ according to EN 471. It is possible to sew at speed, and the quality is excellent.

실시예 4 (2층 구조 필라멘트에 모노 방사법 적용)Example 4 Application of Monospinning to Two-Layered Filaments

실시예 1에서와 같은 트윈 스크류가 장착된 컴파운딩 머신에 충분히 건조된 고유 점도 0.7의 투명한 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 재귀 반사 기능을 가지는 직경 50미크론의 글래스 비드를 중량비 60 : 40으로 균일하게 혼합, 용융시켜 레이스를 만든 후 수조에서 냉각시킨 다음 직경 2mm, 길이 3mm의 펠렛을 만들어 원료 혼합물로 한다.In a compounding machine equipped with a twin screw as in Example 1, a transparent polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.7 and glass beads having a diameter of 50 microns having a retroreflective function were uniformly mixed and melted in a weight ratio of 60:40. After the laces are made and cooled in a water bath, pellets 2 mm in diameter and 3 mm in length are made into a raw material mixture.

이 원료 혼합물 35용적%에 충분히 건조된 고유 점도 0.65의 투명한 폴리에틸렌 테레프탈레이트 65용적%를 복합 방사한다. 이 때 방사 온도는 290℃로 한다.To 35% by volume of this raw material mixture, 65 vol% of transparent polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.65 sufficiently dried was spun. At this time, the spinning temperature is 290 ° C.

각각의 익스트루더에서 용융, 압출된 원료는 도 2의 단면 형상이 얻어질 수 있는 방사 구금을 통과시켜 레이스를 만든 후 수조를 통과시켜 냉각시킨다. 이 때 냉각 구간은 1.5m로 한다.The raw material melted and extruded in each extruder is passed through a spinneret where a cross-sectional shape of FIG. 2 can be obtained to make a lace, and then cooled by passing through a water bath. At this time, the cooling section is 1.5m.

냉각된 필라멘트는 통상의 모노 필라멘트 제조 방법에 따라 연신, 열처리를 거쳐 100m/min의 속도로 권취하며, 이렇게 수득된 연신사는 섬도가 500데니어인 모노필라멘트이다.The cooled filaments are wound at a speed of 100 m / min through stretching and heat treatment according to a conventional monofilament manufacturing method, and the thus obtained stretched yarn is a monofilament having a fineness of 500 deniers.

수득된 연신사를 행크 상태로 리와인딩한 후 80℃에서 15% 수산화나트륨 용액으로 30분간 감량 처리한다. 이 감량 처리에 의하여 수득된 재귀 반사 원사는 최종적으로 섬도가 450데니어이며, 강도 5.0g/데니어, 신도 20%의 물성을 가지고, EN 471 규격상 입사각 5′, 관찰각 0.2′기준으로 800cd/Lux.m2의 휘도를 가지며, 품위가 우수하다.The resultant stretched yarn is rewound in a hank state and then treated at 80 ° C. for 30 minutes with 15% sodium hydroxide solution. The retroreflective yarn obtained by this weight loss treatment finally has a fineness of 450 denier, has a strength of 5.0 g / denier and 20% elongation, and is 800 cd / Lux based on an incident angle of 5 'and an observation angle of 0.2' according to EN 471 standards. It has a luminance of .m 2 and is excellent in quality.

실시예 5 (3층 구조 필라멘트에 멀티 방사법 적용)Example 5 (Multi-Spinning Applied to Three-Layered Filaments)

실시예 1에서와 같은 트윈 스크류가 장착된 컴파운딩 머신에 충분히 건조된 고유 점도 0.8의 투명한 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 직경 1미크론의 투명한 글래스 비드를 중량비 60 : 40으로 균일하게 혼합, 용융시켜 레이스를 만든 후 수조에서 냉각시킨 다음 직경 2mm, 길이 3mm의 펠렛을 만들어 제 1 혼합물로 한다.In a compounding machine equipped with a twin screw as in Example 1, a transparent polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.8 and a transparent glass bead having a diameter of 1 micron were uniformly mixed and melted at a weight ratio of 60: 40 to form a lace. After cooling in a water bath, pellets having a diameter of 2 mm and a length of 3 mm are made as a first mixture.

실시예 1에서와 같은 트윈 스크류가 장착된 컴파운딩 머신에 충분히 건조된 고유 점도 0.8의 투명한 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 산화알루미늄을 중량비 50 : 50으로 균일하게 혼합, 용융시켜 레이스를 만든 후 수조에서 냉각시킨 다음 직경 2mm, 길이 3mm의 펠렛을 만들어 제 2 혼합물로 한다.In a compounding machine equipped with a twin screw as in Example 1, a transparent polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.8 and aluminum oxide uniformly mixed and melted at a weight ratio of 50:50 was melted to form a lace, and then cooled in a water bath. Pellets 2 mm in diameter and 3 mm in length are made to form a second mixture.

제 1 혼합물에 블랙 안료를 첨가한 혼합물, 제 2 혼합물및 충분히 건조된 고유점도 0.6의 투명한 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 복합 방사한다. 이 때 방사 온도는 290℃로 한다. 여기서, 제 1 혼합물, 블랙 안료, 제 2 혼합물 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 용적비는 17 : 3 : 5 : 75로 한다.The first mixture is spun with a mixture of black pigment added, a second mixture, and a transparent polyethylene terephthalate with a sufficiently dried intrinsic viscosity of 0.6. At this time, the spinning temperature is 290 ° C. Here, the volume ratio of the first mixture, the black pigment, the second mixture and the polyethylene terephthalate is 17: 3: 5: 75.

각각의 익스트루더에서 용융, 압출된 원료는 도 5의 단면 형상이 얻어질 수 있는 방사 구금을 통과시킨다.The raw material melted and extruded in each extruder is passed through a spinneret in which the cross-sectional shape of FIG. 5 can be obtained.

이 후의 공정은 실시예 1과 동일하다.The process after this is the same as that of Example 1.

감량 처리에 의하여 수득된 재귀 반사 원사는 최종적으로 섬도가 250데니어/32filament이며, 강도 3.5g/데니어, 신도 20%의 물성을 가지고, 일반 자수기에서 750DS/min의 속도로 자수 작업이 가능하며, EN 471 규격상 입사각 5′, 관찰각 0.2′기준으로 400cd/Lux.m2의 휘도를 가지고, 품위가 우수하다.The retroreflective yarn obtained by the weight loss treatment finally has a fineness of 250 denier / 32 filament, has a strength of 3.5 g / denier and 20% elongation, and can embroider at a speed of 750 DS / min in a general embroidery machine. It has a luminance of 400 cd / Lux.m 2 based on the incident angle of 5 'and the observation angle of 0.2' according to the 471 standard.

실시예 6 (3 영역 구조 필라멘트에 멀티 방사법 적용)Example 6 (Multi-Spinning Applied to Three-zone Structural Filament)

실시예 1에서와 같은 트윈 스크류가 장착된 컴파운딩 머신에 충분히 건조된 상대 점도 2.7의 투명한 나일론 6과 직경 3미크론의 투명한 글래스 비드를 중량비 50 : 50으로 균일하게 혼합, 용융시켜 레이스를 만든 후 수조에서 냉각시킨 다음 직경 2mm, 길이 3mm의 펠렛을 만들어 제 1 혼합물로 한다.In a compounding machine equipped with a twin screw as in Example 1, a transparent nylon 6 having a relatively dry viscosity of 2.7 and a transparent glass bead having a diameter of 3 microns are mixed and melted at a weight ratio of 50:50 to form a lace. After cooling to form a pellet of 2mm diameter and 3mm length to make the first mixture.

실시예 1에서와 같은 트윈 스크류가 장착된 컴파운딩 머신에 충분히 건조된 상대 점도 2.7의 투명한 나일론 6과 산화알루미늄을 중량비 70 : 30으로 균일하게 혼합, 용융시켜 레이스를 만든 후 수조에서 냉각시킨 다음 직경 2mm, 길이 3mm의 펠렛을 만들어 제 2 혼합물로 한다.In a compounding machine equipped with a twin screw as in Example 1, transparent nylon 6 and aluminum oxide having a relative viscosity of 2.7 sufficiently mixed and melted in a weight ratio of 70:30 were uniformly mixed and melted to form a lace, and then cooled in a water bath, and then a diameter A pellet of 2 mm in length and 3 mm in length is made as a second mixture.

제 1 혼합물 20용적%, 제 2 혼합물 10용적%, 충분히 건조된 상대 점도 2.4의 투명한 나일론 6을 70용적% 사용하여 복합 방사한다. 이 때 방사 온도는 255℃로 한다.Composite spinning was carried out using 20% by volume of the first mixture, 10% by volume of the second mixture, and 70% by volume of transparent nylon 6 having a sufficiently dried relative viscosity of 2.4. At this time, the spinning temperature is 255 ° C.

각각의 익스트루더에서 용융, 압출된 원료는 도 7의 단면이 얻어질 수 있는 방사 구금을 통과시킨다.The raw material melted and extruded in each extruder is passed through a spinneret in which the cross section of FIG. 7 can be obtained.

이 후의 공정은 실시예 2와 동일하다.The process after this is the same as that of Example 2.

최종적으로 수득된 재귀 반사 원사는 470데니어/64filament의 섬도를 가진다. 이 원사는 강도 3.2g/데니어, 신도 23%의 물성을 가지며, EN 471 규격상 입사각 5′, 관찰각 0.2′ 기준으로 500cd/Lux.m2의 휘도를 가지고, 일반 재봉사와 같은 속도로 재봉이 가능하며, 품위가 우수하다.The retroreflective yarn finally obtained has a fineness of 470 denier / 64filament. This yarn has a strength of 3.2g / denier and 23% elongation, and has a luminance of 500cd / Lux.m 2 based on the angle of incidence 5 ′ and observation angle 0.2 ′ according to EN 471 standards. It is possible and the quality is excellent.

실시예 7 (3 영역 구조의 필라멘트에 방적사 제조 방법 적용)Example 7 (Applied to the yarn manufacturing method for the filament of the three region structure)

실시예 1에서와 같은 트윈 스크류가 장착된 컴파운딩 머신에 충분히 건조된 고유 점도 0.7의 투명한 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 직경 10미크론의 투명한 글래스 비드를 중량비 70 : 30으로 균일하게 혼합, 용융시켜 레이스를 만든 후 수조에서 냉각시킨 다음 직경 2mm, 길이 3mm의 펠렛을 만들어 제 1 혼합물로 한다.In a compounding machine equipped with a twin screw as in Example 1, a transparent polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.7 and a transparent glass bead having a diameter of 10 microns were uniformly mixed and melted in a weight ratio of 70:30 to form a lace. After cooling in a water bath, pellets having a diameter of 2 mm and a length of 3 mm are made as a first mixture.

실시예 1에서와 같은 트윈 스크류가 장착된 컴파운딩 머신에 충분히 건조된 고유 점도 0.7의 투명한 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 산화알루미늄을 중량비 80 : 20으로 균일하게 혼합, 용융시켜 레이스를 만든 후 수조에서 냉각시킨 다음 직경 2mm, 길이 3mm의 펠렛을 만들어 제 2 혼합물로 한다.In a compounding machine equipped with a twin screw as in Example 1, the transparent polyethylene terephthalate and aluminum oxide having a sufficient inherent viscosity of 0.7 and aluminum oxide were uniformly mixed and melted in a weight ratio of 80:20 to form a lace, and then cooled in a water bath. Pellets 2 mm in diameter and 3 mm in length are made to form a second mixture.

제 1 혼합물 25용적%, 제 2 혼합물 10용적% 및 충분히 건조된 고유 점도 0.55의 투명한 폴리에틸렌 테레프탈레이트 65용적%를 사용하여 복합 방사한다. 이 때 방사 온도는 290℃로 한다.The composite spinning was carried out using 25% by volume of the first mixture, 10% by volume of the second mixture and 65% by volume of transparent polyethylene terephthalate having a sufficiently dried intrinsic viscosity of 0.55. At this time, the spinning temperature is 290 ° C.

각각의 익스트루더에서 용융, 압출된 원료는 도 5의 단면이 얻어질 수 있는 방사 구금을 통과시킨다.The raw material melted and extruded in each extruder is passed through a spinneret from which the cross section of FIG. 5 can be obtained.

이 후의 공정은 실시예 3과 동일하다.The subsequent steps are the same as in Example 3.

최종적으로 수득된 재귀 반사 원사는 섬도 660데니어, 강도 4.2g/데니어, 신도 18%의 물성을 가지며, EN 471 규격상 입사각 5′, 관찰각 0.2′ 기준으로 470cd/Lux.m2의 휘도를 가지고, 일반 재봉사와 같은 속도로 재봉이 가능하며, 품위가 우수하다.Finally, the retroreflective yarn obtained had a fineness of 660 denier, a strength of 4.2 g / denier and an elongation of 18%, and a luminance of 470 cd / Lux.m 2 based on an incident angle of 5 ′ and an observation angle of 0.2 ′ according to EN 471. It is possible to sew at the same speed as general sewing thread, and it is excellent in quality.

실시예 8 (3층 구조 필라멘트에 모노 방사법 적용)Example 8 (Mono-spinning applied to three layered filament)

실시예 1에서와 같은 트윈 스크류가 장착된 컴파운딩 머신에 충분히 건조된 고유 점도 0.7의 투명한 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 재귀 반사 기능을 가지는 직경 50미크론의 글래스 비드를 중량비 60 : 40으로 균일하게 혼합, 용융시켜 레이스를 만든 후 수조에서 냉각시킨 다음 직경 2mm, 길이 3mm의 펠렛을 만들어 제 1 혼합물로 한다.In a compounding machine equipped with a twin screw as in Example 1, a transparent polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.7 and glass beads having a diameter of 50 microns having a retroreflective function were uniformly mixed and melted in a weight ratio of 60:40. After the laces are made and cooled in a water bath, pellets 2 mm in diameter and 3 mm in length are made into a first mixture.

실시예 1에서와 같은 트윈 스크류가 장착된 컴파운딩 머신에 충분히 건조된 고유 점도 0.7의 투명한 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 산화알루미늄을 중량비 90 : 10으로 균일하게 혼합, 용융시켜 레이스를 만든 후 수조에서 냉각시킨 다음 직경 2mm, 길이 3mm의 펠렛을 만들어 제 2 혼합물로 한다.In a compounding machine equipped with a twin screw as in Example 1, a transparent polyethylene terephthalate and aluminum oxide having a sufficient inherent viscosity of 0.7 and aluminum oxide were uniformly mixed and melted in a weight ratio of 90:10 to form a lace, and then cooled in a water bath. Pellets 2 mm in diameter and 3 mm in length are made to form a second mixture.

제 1 혼합물 30용적%, 제 2 혼합물 5용적% 및 충분히 건조된 고유 점도 0.65의 투명한 폴리에틸렌 테레프탈레이트 65용적%를 복합 방사한다. 이 때 방사 온도는 290℃로 한다.A composite spinning of 30% by volume of the first mixture, 5% by volume of the second mixture and 65% by volume of transparent polyethylene terephthalate having a sufficiently dried intrinsic viscosity of 0.65. At this time, the spinning temperature is 290 ° C.

각각의 익스트루더에서 용융, 압출된 원료는 도 5의 단면 형상이 얻어질 수 있는 방사 구금을 통과시킨다.The raw material melted and extruded in each extruder is passed through a spinneret in which the cross-sectional shape of FIG. 5 can be obtained.

이 후의 공정은 실시예 4와 동일하다.The subsequent process is the same as that of Example 4.

최종적으로 수득된 재귀 반사 원사는 섬도가 450데니어이며, 강도 5.0g/데니어, 신도 20%의 물성을 가지고, EN 471 규격상 입사각 5′, 관찰각 0.2′기준으로 800cd/Lux.m2의 휘도를 가지며, 품위가 우수하다.The finally obtained retroreflective yarn has a fineness of 450 denier, has a strength of 5.0 g / denier and 20% elongation, and has a luminance of 800 cd / Lux.m 2 based on an incident angle of 5 'and an observation angle of 0.2' according to EN 471. It has a good quality.

본 발명에 의한 재귀 반사 원사는 봉제사, 재봉용 사, 자수사, 직물의 경위용 사, 편물사 등에 사용이 가능하고, 구체적으로는 의류, 신발, 텐트, 벨트, 양말, 패션용품, 와펜, 허리띠, 각종 끈, 팬시용품 등에 사용이 가능하다.The retroreflective yarn according to the present invention can be used for sewing thread, sewing thread, embroidery thread, theodolite yarn, knitted yarn, etc., and specifically, clothing, shoes, tents, belts, socks, fashion items, wapens, waistbands It can be used for various strings and fancy goods.

또한, 우수한 재귀 반사 기능으로 야간에 쉽게 인식되기 때문에 보호용 안전 제품으로 유용하며, 하이 패션(high fashion) 제품으로도 사용이 가능하다.In addition, it is easily recognized at night due to its excellent retroreflective function, which is useful as a protective safety product and can also be used as a high fashion product.

본 발명에 따른 재귀 반사 필라멘트는 고내구성의 재귀 반사 기능을 가지며, 원사 가공 공정에 있어서 공정성이 우수하고, 품위가 우수하면서도 다양한 색상 발현이 가능한 재귀 반사 원사를 제조할 수 있게 한다.The retroreflective filament according to the present invention has a high durability retroreflective function, excellent in processability in the yarn processing process, it is possible to manufacture a retroreflective yarn capable of expressing a variety of colors with excellent quality.

Claims (27)

재귀 반사 물질 및 방사가 가능한 제 1 고분자 물질의 혼합물; 및A mixture of a retroreflective material and a first polymer material capable of radiation; And 방사가 가능한 제 2 고분자 물질을 복합 방사하여 제조되는 재귀 반사 필라멘트.A retroreflective filament produced by complex spinning of a second polymer material capable of spinning. 제 1항에 있어서, 상기 재귀 반사 물질 및 상기 제 1 고분자 물질의 중량비는 5 ~ 95 : 95 ~ 5인 것을 특징으로 하는 재귀 반사 필라멘트.The retroreflective filament of claim 1, wherein the weight ratio of the retroreflective material and the first polymer material is in the range of 5 to 95: 95 to 5. 제 1항에 있어서, 상기 재귀 반사 물질은 재귀 반사 기능을 가지는 글래스 비드인 것을 특징으로 하는 재귀 반사 필라멘트.The retroreflective filament of claim 1, wherein the retroreflective material is glass beads having a retroreflective function. 제 1항에 있어서, 상기 혼합물 및 상기 제 2 고분자 물질의 용적비는 5 ~ 95 : 95 ~ 5인 것을 특징으로 하는 재귀 반사 필라멘트.The retroreflective filament of claim 1, wherein the volume ratio of the mixture and the second polymer material is in the range of 5 to 95: 95 to 5. 제 1항에 있어서, 상기 제 1 또는 제 2 고분자 물질은 나일론, 폴리에스터 및 폴리프로필렌으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 재귀 반사 필라멘트.2. The retroreflective filament of claim 1, wherein the first or second polymer material is at least one selected from the group consisting of nylon, polyester, and polypropylene. 제 1항에 있어서, 상기 복합 방사에 의하여 수득되는 필라멘트는 단면 구조상 심층이 상기 제 2 고분자 물질로 이루어져 있고, 외층이 상기 혼합물로 이루어져 있는 것을 특징으로 하는 재귀 반사 필라멘트.2. The retroreflective filament of claim 1, wherein the filament obtained by the composite spinning has a deep cross-sectional structure of the second polymer material and an outer layer of the mixture. 제 6항에 있어서, 상기 혼합물에 안료가 첨가되는 것을 특징으로 하는 재귀 반사 필라멘트.7. The retroreflective filament of claim 6, wherein a pigment is added to the mixture. 제 1항에 있어서, 상기 복합 방사에 의하여 수득되는 필라멘트는 단면 구조상 제 1 영역이 상기 제 2 고분자 물질로 이루어져 있고, 제 2 영역이 상기 혼합물로 이루어져 있는 것을 특징으로 하는 재귀 반사 필라멘트.2. The retroreflective filament of claim 1, wherein the filament obtained by the composite spinning has a cross-sectional structure in which a first region is made of the second polymer material and a second region is made of the mixture. 제 8항에 있어서, 상기 혼합물 및 상기 제 2 고분자 물질에 안료가 첨가되는 것을 특징으로 하는 재귀 반사 필라멘트.9. The retroreflective filament of claim 8, wherein a pigment is added to the mixture and the second polymeric material. 제 1항에 있어서, 상기 혼합물에 반사율 증진제가 첨가되는 것을 특징으로 하는 재귀 반사 필라멘트.2. The retroreflective filament of claim 1, wherein a reflectance enhancer is added to the mixture. 제 10항에 있어서, 상기 반사율 증진제는 산화알루미늄인 것을 특징으로 하는 재귀 반사 필라멘트.11. The retroreflective filament of claim 10, wherein the reflectance enhancer is aluminum oxide. 투명한 비드 및 방사가 가능한 제 1 고분자 물질의 제 1 혼합물;A first mixture of transparent beads and spinable first polymeric material; 반사제 및 방사가 가능한 제 3 고분자 물질의 제 2 혼합물; 및A second mixture of reflecting agent and third polymer material capable of spinning; And 방사가 가능한 제 2 고분자 물질을 복합 방사하여 제조되는 재귀 반사 필라멘트.A retroreflective filament produced by complex spinning of a second polymer material capable of spinning. 제 12항에 있어서, 상기 비드는 글래스 비드인 것을 특징으로 하는 재귀 반사 필라멘트.13. The retroreflective filament of claim 12, wherein the bead is a glass bead. 제 12항에 있어서, 상기 비드 및 상기 제 1 고분자 물질의 중량비는 5 ~ 95 : 95 ~ 5인 것을 특징으로 하는 재귀 반사 필라멘트.13. The retroreflective filament of claim 12, wherein the weight ratio of the bead and the first polymer material is in the range of 5 to 95: 95 to 5. 제 12항에 있어서, 상기 제 1 혼합물, 상기 제 2 혼합물 및 상기 제 2 고분자 물질의 용적비는 5 ~ 35 : 1 ~ 9 : 94 ~ 56인 것을 특징으로 하는 재귀 반사 필라멘트.13. The retroreflective filament of claim 12, wherein the volume ratio of the first mixture, the second mixture, and the second polymer material is in the range of 5 to 35: 1 to 9:94 to 56. 제 12항에 있어서, 상기 제 1, 제 2 또는 제 3 고분자 물질은 나일론, 폴리에스터 및 폴리프로필렌으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 재귀 반사 필라멘트.13. The retroreflective filament of claim 12, wherein the first, second or third polymeric material is at least one selected from the group consisting of nylon, polyester and polypropylene. 제 12항에 있어서, 상기 반사제는 산화알루미늄인 것을 특징으로 하는 재귀 반사 필라멘트.13. The retroreflective filament of claim 12, wherein the reflector is aluminum oxide. 제 12항에 있어서, 상기 복합 방사에 의하여 수득되는 필라멘트는 단면 구조상 심층이 상기 제 2 고분자 물질로 이루어져 있고, 중간층이 상기 제 2 혼합물로 이루어져 있으며, 외층이 상기 제 1 혼합물로 이루어져 있는 것을 특징으로 하는 재귀 반사 필라멘트.The filament obtained by the composite spinning is characterized in that the deep layer is made of the second polymer material, the middle layer is made of the second mixture, and the outer layer is made of the first mixture. Recursive reflective filament. 제 18항에 있어서, 상기 제 1 혼합물에 안료가 첨가되는 것을 특징으로 하는 재귀 반사 필라멘트.19. The retroreflective filament of claim 18, wherein a pigment is added to the first mixture. 제 12항에 있어서, 상기 복합 방사에 의하여 수득되는 필라멘트는 단면 구조상 제 1 영역이 상기 제 2 고분자 물질로 이루어져 있고, 중간 영역이 상기 제 2 혼합물로 이루어져 있으며, 제 2 영역이 상기 제 1 혼합물로 이루어져 있는 것을 특징으로 하는 재귀 반사 필라멘트.The filament of claim 12, wherein the filament obtained by the composite spinning has a cross-sectional structure in which a first region consists of the second polymer material, an intermediate region consists of the second mixture, and a second region consists of the first mixture. Retroreflective filament, characterized in that consisting of. 제 20항에 있어서, 상기 제 1 혼합물 및 상기 제 2 고분자 물질에 안료가 첨가되는 것을 특징으로 하는 재귀 반사 필라멘트.21. The retroreflective filament of claim 20, wherein a pigment is added to the first mixture and the second polymeric material. 제 3항 또는 제 13항에 있어서, 상기 글래스 비드의 직경은 0.3 ~ 1,500미크론인 것을 특징으로 하는 재귀 반사 필라멘트.14. The retroreflective filament of claim 3 or 13, wherein the diameter of the glass beads is 0.3-1,500 microns. 제 1항 또는 제 12항의 필라멘트를 이용하여 제조되는 재귀 반사 원사.A retroreflective yarn made using the filament of claim 1. 제 23항에 있어서, 상기 필라멘트는 그 표면의 고분자 물질을 녹일 수 있는 용액을 사용하여 감량 처리되는 것을 특징으로 하는 재귀 반사 원사.24. The retroreflective yarn of claim 23, wherein the filament is weight-reduced using a solution that can dissolve the polymeric material on its surface. 제 24항에 있어서, 상기 용액은 수산화나트륨 용액 또는 개미산 용액인 것을 특징으로 하는 재귀 반사 원사.25. The retroreflective yarn of claim 24, wherein the solution is a sodium hydroxide solution or a formic acid solution. 재귀 반사 물질 및 방사가 가능한 제 1 고분자 물질의 혼합물; 및 방사가 가능한 제 2 고분자 물질을 복합 방사하는 단계로 이루어지는 재귀 반사 필라멘트의 제조 방법.A mixture of a retroreflective material and a first polymer material capable of radiation; And a composite spinning of the second polymer material capable of spinning. 투명한 비드 및 방사가 가능한 제 1 고분자 물질의 제 1 혼합물; 반사제 및 방사가 가능한 제 3 고분자 물질의 제 2 혼합물; 및 방사가 가능한 제 2 고분자 물질을 복합 방사하는 단계로 이루어지는 재귀 반사 필라멘트의 제조 방법.A first mixture of transparent beads and spinable first polymeric material; A second mixture of reflecting agent and third polymer material capable of spinning; And a composite spinning of the second polymer material capable of spinning.
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