KR20000058730A - 자외선으로 인한 자극완화 화장료 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 루틴(Rutin)등의 플라보노이드(flavonoid)와 베타글루칸(beta-glucan), 비타민 씨 (Vitamin C) 및 그 유도체, 비타민 이(Vitamin E) 및 그 유도체, 코엔자임 큐텐(Coenzyme Q10), 글루타치온(Glutathion), 슈페록사이드디스뮤타제(Superoxidedismutase), 카로티노이드(Carotinoid)등을 함유하는 화장료 조성물에 관한 것이다. 더욱 자세하게는, 본 발명은 루틴 0.001-60중량%, 비타민 이 0.001-20중량%, 쿼세틴 0.001-20 중량%를 필수성분으로 함유하고 다음의 1군, 2군, 3군 각 군에서 최소한 1종 이상을 선택적으로 함유하는 자외선으로 인한 자극완화 화장료 조성물에 관한 것이다.
1군: 플라보노이드 특히 녹차추출물의 에피갈로카테친; EGCG 0.001-20.00중량%, 포도씨추출물의 프로안토시아닌 0.001-20중량%, 2군: 베타카로틴 0.001-20.00중량%, 비타민 씨 및 비타민 이 아세테이트등의 유도체 0.001-20.00중량%, 비타민 이 팔미테이트등의 유도체 0.001-20.00중량%, 코엔자임큐텐 0.001-20.00중량%, 베타글루칸 0.001-5.00중량%, 글루타치온 0.001-20.00중량%, 슈페록사이드디스뮤타제 (Superoxide dismutase) 0.001-20중량%, 3군: 플라보노이드, 특히 루틴;Rutin 0.001-20.00중량%, 루테올린;Luteolin 0.001-20.00중량%, 모린;Morin 0.001-20.00중량% ,쿼세틴 0.001-20중량%.
본 발명의 조성물은 자외선으로 인한 직접적인 피부에 대한 자극과 화장료 원료를 통한 간접적인 자극을 완화시킬 수 있는 화장료 조성물에 관한 것이다.

Description

자외선으로 인한 자극완화 화장료 조성물{A cosmetic composition of anti-irritants against irritation from ultraviolet}
본 발명은 루틴(Rutin)등의 플라보노이드(flavonoid)와 베타글루칸(beta-glucan), 비타민 씨 (Vitamin C)및 그 유도체, 비타민 이(Vitamin E) 및 그 유도체, 코엔자임 큐텐(Coenzyme Q10), 글루타치온(Glutathion), 슈페록사이드디스뮤타제(Superoxidedismutase), 카로티노이드(Carotinoid)등을 함유하는 화장료 조성물에 관한 것이다. 더욱 자세하게는, 본 발명은 루틴 0.001-60중량%, 비타민 이 0.001-20중량%, 쿼세틴 0.001-20 중량%를 필수성분으로 함유하고 다음의 1군, 2군, 3군 각 군에서 최소한 1종 이상을 선택적으로 함유하는 자외선으로 인한 자극완화 화장료 조성물에 관한 것이다.
1군: 플라보노이드 특히 녹차추출물의 에피갈로카테친; EGCG 0.001-20.00중량%, 포도씨추출물의 프로안토시아닌 0.001-20중량%, 2군: 베타카로틴 0.001-20.00중량%, 비타민 씨 및 비타민 이 아세테이트등의 유도체 0.001-20.00중량%, 비타민 이 팔미테이트등의 유도체 0.001-20.00중량%, 코엔자임큐텐 0.001-20.00중량%, 베타글루칸 0.001-5.00중량%, 글루타치온 0.001-20.00중량%, 슈페록사이드디스뮤타제 (Superoxide dismutase) 0.001-20중량%, 3군: 플라보노이드, 특히 루틴;Rutin 0.001-20.00중량%, 루테올린;Luteolin 0.001-20.00중량%, 모린;Morin 0.001-20.00중량%, 쿼세틴 0.001-20중량%등을 함유하는 것으로 자외선으로 인한 직접적인 피부에 대한 자극과 화장료 원료를 통한 간접적인 자극을 완화시킬 수 있는 조성물에 관한 것이다.
자외선에 의한 부작용은 직접적으로 눈으로 확인이 되는 홍반, 부종등의 가시적인 자극과 면역능 감소, 디엔에이(DNA;Deoxyribonucleic acid) 변화, 랑게르한스세포 감소등 눈에 보이지 않는 부작용으로 구분해 볼 수 있다(Mark F.Naylor등,Arch Dermatol.,vol 133,1146-1154,1997). 이러한 부작용 중에는 프리라디칼의 생성에 기인한 것도 있지만 그렇지 않은 경우도 있는데, 뉴로펩타이드(neuropeptide), 뉴로호르몬(neurohormone)등이 자외선에 의해 생성되어 여러 염증반응에 관여되고(Scholzen TE등,J Investig Dermatol Symp Proc.,vol 1,55-60,1999), 또한 자외선은 싸이토카인(cytokine) 생성에 관여하여 피부의 생리조절 역할을 하게 하는 등(Kondo S,J Investig Dermatol Symp Proc,vol 2,177-183,1999) 자외선은 프리라디칼 생성외 많은 작용기전에 의해 부작용을 유발한다. 또한 자외선은 직접적으로 피부에 작용하지만 자외선 차단제등의 원료에 의해 간접적인 작용도 하는데, 다시 말하면 광산화반응을 유발하여 그 물질을 분해하거나 수식시켜 이로 인해 피부자극이 유발되기도 한다(William J,Cosmetic and Toiletries,vol 114,75-82,1999).
한편, 광산화반응을 억제하는 반응은 아주 다양하여 산소와 결합하는 프리라디칼이 있는가 하면 그렇지 않은 것도 있으며 초기에 발생하는 프리라디칼과 후기에 발생하는 프리라디칼이 다르다. 따라서, 이상적으로 자외선에 의한 피해를 줄이기 위해서는 적절한 자외선 차단제를 사용하여 자외선을 일차적으로 방어해야 할 것이고, 다양한 항산화제를 사용하여 자외선 조사 초기에 발생하는 프리라디칼을 차단함과 동시에 나중에 생성되는 하이드로퍼옥사이드(Hydroperoxide)를 분해하거나 생성을 차단하는 산소소거제(oxygen scavenger)등을 적절하게 사용해야 하며 씨토카인을 조절하거나 염증매개인자를 만들어내는 포스포리파제(Phospholipase A2)를 억제하는 등 프리라디칼 소거외에 자극을 완화하는 방법을 고려해야 한다. 이외에도 자외선 차단제의 흡수를 조절하는 것도 피해를 줄이는 방법이 될 수 있다. 종래에는 자외선에 대한 방어를 위하여 자외선 차단제를 사용하는 것 외에 단순하게 1-2종류의 항산화제를 화장료에 첨가하거나 플라보노이드(그리코실레이티드 루틴;glycosylated rutin)를 자외선흡수 물질로 사용했고(JP03275607 A)또한 외용제로서 rutin과 비타민 이등의 항산화제를 사용하여 피부의 노화 및 염증등을 방지한다고 했으나 이는 오직 항산화라는 작용기작만을 통하여 노화 및 염증등을 방지한다는 광범위한 개념이고(JP08099820 A) 피부에서의 자외선으로 인한 여러 가지 기전에 의해 발생되는 자극을 줄이기에는 한계점이 있다.
이에 본 발명자는 자외선이 피부에 대해 나타내는 부작용을 줄이기 위해 화장료에 함유될 이상적인 광방어 시스템을 만들기 위해 항산화 원료의 효능을 기전별로 2가지 즉, 자외선조사 초기에 작용하는 항산화제와 후기에 작용하는 항산화제로 분류하고 이들 조합에 의한 광보호효과의 상승효과를 확인했고, 또한 자극과 관련된 싸이토카인 조절 및 포스포리파제 저해효과를 검색하여 쿼세틴, 루테올린, 루틴, 모린등의 플라보노이드가 효과 있음을 발견하고 본 발명을 완성하였다.
상기한 목적을 달성하기 위해 본 발명에 의한 광자극을 억제하는 조성물은 루틴 0.001-60중량%,비타민 이0.001-20중량% ,쿼세틴 0.001-20 중량%를 필수성분으로 함유하고 다음의 1군, 2군, 3군 각 군에서 최소한 1종 이상을 선택적으로 함유하는데, 자외선 조사 초기의 프리라디칼 차단을 위해 플라보노이드, 특히 포도씨 추출물의 프로안토시아닌, 루틴;Rutin, 녹차추출물의 에피갈로카테친;EGCG가 제 1군에 속하고, 후기의 하이드로퍼옥사이드 생성을 억제하기 위해 카로티노이드, 비타민 씨 및 그 유도체, 비타민 이 및 그 유도체, 코엔자임큐텐, 베타글루칸, 글루타치온, 슈페록사이드디스뮤타제(SOD)가 제 2군에 속하며, 싸이토카인조절 및 포스포리파제 저해효과를 갖는 플라보노이드 특히 루틴;Rutin, 쿼세틴;Quercetin, 루테올린;Luteolin, 모린;Morin 등이 제 3군에 속한다. 본 발명자는 이런 조성물을 통칭하여"BACK"(BST's Anti-oxidant Complex of Korea)이라 명칭한다.
이하, 실시예 및 시험예를 들어 본 발명을 상세히 설명하지만 하기의 실시예 및 시험예는 본발명을 보다 상세하게 설명하기 위한 것으로서, 본 발명을 그 실시예 또는 시험예로 한정하려는 것은 아니다.
실험예 1. 싸이토카인조절 효과
1)실험방법
자외선으로서 홍반을 발생시킬 수 있는 UV B 500 mJ/cm를 조사하고, 조사 18시간 후 피부를 생검하고 20배 용량의 포타시움 포스페이트(potassium phosphate saline buffer)완충액을 가하고 균질화시킨 후 그 액을 15,000rpm에서 5분간 원심분리하여 상등액을 취하여 실험에 사용하였다. 자외선 단독 또는 자외선과 시료를 발브씨(Balb/c)마우스(mouse)의 등에 처리하였다(표1 참조). 여기에서 RNA(Ribonucleic acid;리보핵산)를 트리졸시약(TRIZOL reagent)를 이용하여 분리하고 이를 전기영동하여 손상되지 않은 RNA만을 RT-PCR시험에 사용하였다. RT-PCR은 역전사효소를 이용하여 역전사한 뒤 각각 IL-1,IL-10에 대하여 PCR반응(유전자특이증폭반응)을 행하였다. 상기 동물에서의 싸이토카인 조절실험은 Clin.Exp.Immunol., vol 120(No 1), p 213-223 (2000)에 기재된 방법에 의해 실행하였다.
2) 결과
자외선과 각 시료를 포함하지 않는 경우(비처리군)를 블랭크(blank)로 하고,자극원인 자외선만을 처리한 경우 및 각 시료를 함께 처리한 경우에 있어서의 자극의 발현 정도를 비교하였다. 발현률은 하기의 수학식 1로 구하였다.
상기의 수식에서 시험물질을 포함하지 않은 경우인 비처리군 (블랭크)값의 평균을 100으로 하였으며 이 경우 IL-1의 발현율의 오차는 ±3.35 이였으며,IL-10의 발현률의 오차는 ±2.75 이였다. PCR반응 후 각각을 아가로즈(agarose)전기영동하여 이를 덴시토미트리(densitometry)로 그 값을 내부적 기준물질 GAPDH(Glyceraldehyde 3-phosphate dehydrogenase)의 값으로 보정하였다
동물에서 자외선 처리시 싸이토카인 조절 효과
시험물질 IL-1(평균값/오차) IL-10(평균값/오차)
자외선 200.5/4.35 215/3.86
자외선+쿼세틴 0.1% 125/2.37 127/2.43
자외선+루테올린 0.1% 128/2.45 137/3.72
자외선+모린 0.1% 140/1.36 143/4.54
자외선+루틴 136/3.21 156/3.48
비처리군 100/3.35 100/2.75
상기 표 1에서 보는 바와 같이, 자외선에 의해서 IL-1,IL-10의 발현이 증가하지만 쿼세틴, 루테올린, 모린, 루틴등의 플라보노이드에 의해 이들의 발현이 저하됨을 알 수 있다.
실험예 2. 포스포리파제 저해 효과
1) 실험방법
포스포리파제A2(PLA2) 는 마이애미 서펜타리움(Miami Serpentarium)으로부터 구입하여 사용하였고, 기질은 PC(Bis(decanoylthio)-1,2-dideoxy-rac-glycero-3-
phosphatidylcholine)를 사용하였다. PLA2활성은 분광학적인 방법에 의해 측정되는데 ,측정액은 다음을 포함한다. 0.5 mM PC,2 mM 트리톤엑스백(Triton X-100),10 mM 칼슘클로라이드(CaCl2), 0.1 M 포타시움 클로라이드,25 mM Tris-HCl (pH 8.5). 이 용액 0.3 ml에 포스포리파제A2 5 μl(단백질함량 70 ng)를 첨가해서 반응을 개시하는데 각 시료를 포함하지 않은 것을 비처리군으로 하고, 각 시료를 처리한 군을 시료처리군으로 한고 저해효과는 아래의 수식에 의하여 산출한다.
이 실험은 The Journal of Biological Chemistry, vol 266,No 25, P16512- 16517 (1991)에 기재된 방법으로 수행하였다.
포스포리파제 A2 저해효과
시험물질 저해효과(%)
쿼세틴 70
루테올린 68
모린 62
루틴 55
상기의 결과에서 알수 있듯이 각 시료는 포스포리파제에 대한 저해효과를 나타냄을 알 수 있다.
실험예 3. 자외선에 의한 자극 억제효과
1) 실험방법
자외선에 비교적 민감한 20-30대 여성 30명을 대상으로 인체피부에 대한 자극완화 시험을 하였다. 즉 하기 표 3의 조성을 비교예 1로 하고 표 4에서와 같이 시료의 배합양과 조합에 따라 비교예 2 내지 비교예 14, 실시예 1 내지 실시예 22로 첩포용 시료를 만들어 부착한 후 24시간이 지난 후에 떼어내고 1시간후 2 MED(Mynimal Erythema Dose;최소홍반량)의 자외선을 조사하고 24시간 뒤에 홍반등의 피부자극을 관찰했다.
본 실험의 결과는 표 5와 같으며 자극의 평균값은 하기의 수학식에 따라 구하였다. 하기의 식에서 반응자수는 홍반을 나타내는 사람수이고, 반응강도는 ICDRG(국제접촉성피부염연구회)에서의 등급에 따라 결정한 자극값이고, 최고반응강도는 등급에서의 최고값(4)을 나타낸다.
자극감소율은 비교예 1을 기준으로 비교예 1의 값보다 자극의 평균값이 감소한 정도를 백분율로 표시한 것이다.
비교예 1.
자외선 차단제 함유 화장료
성 분 조성비율(%)
글리세릴 스테아레이트(Glyceryl stearate) 1.5
티타니움 다이옥사이드 2.5
징크 옥사이드 1.5
미네랄 오일(Mineral oil) 4.0
세테아릴알콜(Cetearyl alcohol) 1.5
소르비타 스테아레이트(Sorbitan stearate) 0.5
폴리소르베이트 60(Polysorbate 60) 1.0
카르보머(Carbomer) 0.1
글리세린(Glycerin) 0.5
시료 0.001-60.0
DI-water 잔액
계 100.0
비교예 2 내지 비교예 14 및 실시예 1 내지 22
하기 표 4에서 시료를 전혀 포함하지 않는 경우를 비교예 1로 하였으며, 비교예 1에 시료를 단독으로 첨가한 경우를 비교예 2 내지 비교예 4 및 비교예 9 내지 비교예 11, 비교예 1에 1군과 2군의 조합을 첨가한 경우를 비교예 5 및 비교예 12, 비교예 1에 1군과 3군의 조합을 첨가한 경우를 비교예 6 및 비교예 14, 비교예 1에 2군과 3군의 조합을 첨가한 경우를 비교예 7 및 비교예 13으로 하고, 비교예 1에 시료의 양을 기준치 이하로 하여 1군, 2군, 3군의 조합을 첨가한 경우를 비교예 8로 하였으며, 비교예 1에 시료의 배합량에 따른 1군, 2군, 3군의 조합을 첨가하여 실시예 1 내지 실시예 22로 하였다. 블랭크는 해당시료가 첨가되지 않는다는 것을 의미한다.
화장료에 함유되는 각 시료의 량
시험물질 1군녹차추출물 1군포도씨 추출물 1군루틴 2군베타 카로틴 2군비타민 씨 2군비타민 씨아세테이트 2군비타민 이 2군비타민이 팔미테이트 2군코엔자임큐텐 2군베타그루칸 2군글루타티온 2군슈페록사이드디스뮤타제 3군쿼세틴 3군루테올린 3군모린 3군루틴
비교예1
비교예2 0.003
비교예3 0.003
비교예4 0.003
비교예5 0.0015 0.0015
비교예6 0.0015 0.0015
비교예7 0.0015 0.0015
비교예8 0.001 0.001 0.001
비교예9 60.0
비교예10 60.0
비교예11 60.0
비교예12 30.0 30.0
비교예13 30.0 30.0
비교예14 30.0 30.0
실시예1 20.0 20.0 20.0
실시예2 15.0 15.0 15.0 15.0
실시예3 15.0 15.0 15.0 15.0
실시예4 15.0 15.0 15.0 15.0
실시예5 15.0 15.0 15.0 15.0
실시예6 15.0 15.0 15.0
실시예7 15.0 15.0 15.0 15.0
실시예8 15.0 15.0 15.0 15.0
실시예9 15.0 15.0 15.0 15.0
실시예10 15.0 15.0 15.0 15.0
실시예11 15.0 15.0 15.0 15.0
실시예12 15.0 15.0 15.0 15.0
실시예13 15.0 15.0 15.0 15.0
실시예14 15.0 15.0 15.0 15.0
실시예15 12.0 12.0 12.0 12.0 12.0
실시예16 12.0 12.0 12.0 12.0 12.0
실시예17 12.0 12.0 12.0 12.0 12.0 12.0
실시예18 12.0 12.0 12.0 12.0 12.0
실시예19 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
실시예20 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
실시예21 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
실시예22 10.0 10.0 10.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
자외선에 의한 자극완화효과
시험물질 평균값 자극감소율(%)
비교예1 54.4 -
비교예2 44.6 18.0
비교예3 45.2 16.9
비교예4 42.2 22.4
비교예5 41.3 24.1
비교예6 40.7 25.2
비교예7 38.5 29.2
비교예8 34.4 36.8
비교예9 33.6 38.2
비교예10 34.6 36.4
비교예11 32.3 40.6
비교예12 33.4 38.6
비교예13 32.4 40.4
비교예14 33.4 38.6
실시예1 22.5 58.6
실시예2 19.6 64.0
실시예3 20.6 62.1
실시예4 18.8 66.7
실시예5 20.5 62.3
실시예6 18.7 65.6
실시예7 17.5 67.8
실시예8 16.7 69.3
실시예9 19.5 64.2
실시예10 15.9 70.8
실시예11 18.9 65.3
실시예12 16.8 69.1
실시예13 17.5 67.8
실시예14 12.0 77.0
실시예15 10.9 80.0
실시예16 14.3 73.7
실시예17 15.4 71.7
실시예18 9.5 82.5
실시예19 8.8 83.8
실시예20 8.5 84.4
실시예21 5.8 89.3
실시예22 3.8 93.0
표 5에 나타난 바와 같이, 실시예 22의 경우 자외선에 의한 자극을 비교예 1에 비하여 90%이상까지 감소시킴으로서 가장 이상적인 효능을 보였다. 또한, 그 밖의 실시예에서도 실시예 22보다는 미약하지만 자극을 감소시켰다. 이상에서 볼 때 가장 이상적인 자외선으로 인한 자극을 감소시키는 방법은 자외선에 의해 초기에 발생하는 프리라디칼과 후기에 발생하는 하이드로퍼옥사이드를 적절하게 소거해주는 물질을 함께 사용하고 아울러 프리라디칼외 싸이토카인 조절 및 염증매개효소인 포스포리파제 A2를 저해하는 기능을 갖는 물질을 함께 병용하는 것임을 알 수 있으며, 또한 이와같은 조합으로 자외선으로 인한 자극감소효과를 극대화 시킬수 있는 것을 알 수 있다.
이상 설명하고 실시예를 통하여 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 조성물은 자외선으로 인한 직접적인 피부에 대한 자극과 화장료 원료를 통한 간접적인 자극을 완화시킬 수 있는 효과가 있다.

Claims (3)

  1. 루틴 0.001-60중량%, 비타민 이 0.001-20중량%, 쿼세틴 0.01-20중량% 를 필수성분으로 함유하고, 다음의 1군, 2군, 3군 각 군에서 최소한 1종 이상을 선택적으로 함유하는 자외선으로 인한 자극완화 화장료 조성물.
    1군: 녹차추출물의 에피갈로카테친;EGCG 0.001-20.00중량%, 포도씨추출물의 프로안토시아닌 0.001-20중량%, 2군: 베타카로틴 0.001-20.00중량%,비타민 씨 및 비타민이 아세테이트등의 유도체 0.001-20.00중량%, 비타민 이 팔미테이트등의 유도체 0.001-20.00중량%, 코엔자임큐텐 0.001-20.00중량%, 베타글루칸 0.001-5.00중량%, 글루타치온 0.001-20.00중량%, 슈페록사이드디스뮤타제(Superoxide dismutase) 0.001-20중량%, 3군: 루틴;Rutin 0.001-20.00중량%, 루테올린;Luteolin 0.001-20.00중량%, 모린;Morin 0.001-20.00중량%, 쿼세틴 0.001-20중량%.
  2. 제 1항에 있어서, 루틴 1-10중량%, 비타민 이 1-10중량%, 쿼세틴 1-10중량%를 필수성분으로 함유하고, 다음의 1군, 2군, 3군 각 군에서 최소한 1종 이상을 선택적으로 함유하는 자외선으로 인한 자극완화 화장료 조성물.
    1군: 녹차추출물의 에피갈로카테친;EGCG 1-10중량%, 포도씨추출물의 프로안토시아닌 1-10중량%, 2군: 베타카로틴 1-10중량%,비타민 씨 및 비타민이 아세테이트등의 유도체 1-10중량%, 비타민 이 팔미테이트등의 유도체 1-10중량%, 코엔자임큐텐 1-10중량%, 베타글루칸 1-5중량%, 글루타치온 1-10중량%, 슈페록사이드디스뮤타제 (Superoxide dismutase) 1-10중량%, 3군: 루틴;Rutin 1-10중량%, 루테올린;Luteolin 1-10중량%, 모린;Morin 1-10중량% ,쿼세틴 1-10중량%.
  3. 제 1항에 있어서, 루틴 3-10중량%, 비타민 이 3-10중량%, 쿼세틴 3-10중량%를 필수성분으로 함유하고, 다음의 1군, 2군, 3군 각 군에서 최소한 1종 이상을 선택적으로 함유하는 자외선으로 인한 자극완화 화장료 조성물.
    1군: 녹차추출물의 에피갈로카테친;EGCG 3-10중량%, 포도씨추출물의 프로안토시아닌 3-10중량%, 2군: 베타카로틴 3-10중량%,비타민 씨 및 비타민이 아세테이트등의 유도체 3-10중량%, 비타민 이 팔미테이트등의 유도체 3-10중량%, 코엔자임큐텐 3-10중량%, 베타글루칸 3-5중량%, 글루타치온 3-10중량%, 슈페록사이드디스뮤타제 (Superoxide dismutase) 3-10중량%, 3군: 루틴;Rutin 3-10중량%, 루테올린;Luteolin 3-10중량%, 모린;Morin 3-10중량% ,쿼세틴 3-10중량%.
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