KR20000021808A - Ultraviolet curable composition having improved writing property and white board film utilizing it - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: The ultra violet curable composition is provided which has an improved scratch resistance, chemical resistance, thermal resistance and solvent resistance, writing property and clearance property, CONSTITUTION: A composition comprises 30-90 weight % of ultra violet curable acrylateoligomer, 1-30 weight % of ultra violet reactive diluent, 0.1-10 weight % of photopolymerization initiator, 0.05-20 weight % of leveling agent and residue of solvent. Thus, an ultra violet curable composition containing 73 weight parts of 6-functional aliphatic urethane acrylate oligomer, 10.0 weight parts of trimethylolpropane triacrylate, 5 weight parts of methacrylated acidic compounds, 5 weight parts of hydroxy ethyl acrylate, 6.0 weight parts of alpha-hydroxy-ketone, 1.0 weight parts of leveling agent and residue of isopropyl alcohol is coated on polyethylene terephthalate film, dried at 50°C for 20 seconds, and irradiated by ultra violet to give the title film.

Description

가필성이 향상된 자외선 경화형 조성물 및 이를 이용한 화이트보드용 필름UV curable composition with improved clarity and whiteboard film using same

본 발명은 자외선 경화형 조성물 및 이를 이용한 화이트보드용 필름에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 기재와의 접착력 및 표면 강도가 향상되며, 가필성 및 소거성이 우수한 자외선 경화형 조성물 및 이를 이용한 화이트보드 또는 카피보드용 필름에 관한 것이다.The present invention relates to an ultraviolet curable composition and a film for a whiteboard using the same, and more particularly, the adhesion to the substrate and the surface strength are improved, and the ultraviolet curable composition and the whiteboard or the copyboard using the same have excellent clarity and erasability. It relates to the film for use.

화이트보드는 일반적으로, 기재상에 약 200㎛의 백색 폴리염화비닐 핌름과 약 50㎛의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을 적층하거나, 폴리에스테르 수지를 산화티타늄과 함께 유기용매에 희석하여 기재상에 도포한 다음 폴리에틸렌 테레프탈레이트필름 등을 이용하여 레벨링하고 경화시킨 후 레벨링용으로 사용된 필름을 박리함으로써 제조된다. 그러나 이와 같은 제조방법은 경화시간이 길고 공정이 복잡하여 생산성이 떨어진다는 단점이 있다.Whiteboards are generally laminated on a substrate with about 200 μm of white polyvinyl chloride film and about 50 μm of polyethylene terephthalate film or by diluting polyester resin with titanium oxide in an organic solvent and then applying it onto the substrate. It is prepared by leveling and curing using a polyethylene terephthalate film or the like and then peeling off the film used for leveling. However, such a manufacturing method has a disadvantage that the curing time is long and the process is complicated and the productivity is low.

한편, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름은 경량이지만 단단하고 가공성이 양호하며, 화이트보드용 필기구인 마커펜에 대한 가필성 및 소거성 또한 양호한 것으로 알려져 있다. 그러나, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름은 표면경도가 낮아 긁히기 쉬우므로 쓰기와 지우기를 여러번 반복하게 되면 스크래치가 발생하게 된다. 이와 같은 스크래치는 화이트 보드를 지우개로 지워도 깨끗하게 지워지지 않는 결과를 초래하게 된다.On the other hand, polyethylene terephthalate film is known to be lightweight but hard and good workability, and also good clarity and erasability to the marker pen which is a writing instrument for whiteboard. However, since polyethylene terephthalate film has a low surface hardness and is easy to be scratched, scratches occur when repeated writing and erasing are repeated several times. Such a scratch will result in the white board not being erased cleanly even with the eraser.

종래부터 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 포함하는 폴리에스테르 필름의 표면경도를 향상시켜 내스크래치성을 부여하기 위한 하드코팅 방법이 다수 제안되어 왔다. 예를 들면, 멜라민 수지, 우레탄 수지, 아크릴 수지 또는 알키드 수지 등을 도포하여 열경화시키는 방법, 폴리실록산 구조를 갖는 열경화형 실리콘 수지를 도포하여 열경화시키는 방법, 무기계 실리콘 옥사이드를 도포하는 방법, 다관능성 아크릴 수지를 주 바인더로 하여 자외선을 조사하여 경화시키는 방법 등이 알려져 있다.Conventionally, many hard coating methods have been proposed for improving the surface hardness of a polyester film containing polyethylene terephthalate to impart scratch resistance. For example, a method of applying a thermosetting silicone resin having a polysiloxane structure by applying a melamine resin, a urethane resin, an acrylic resin, an alkyd resin, or the like, and a thermosetting silicone resin, a method of applying an inorganic silicone oxide, or a polyfunctional acrylic resin The method of hardening by irradiating an ultraviolet-ray, using as a main binder is known.

그러나, 상기 방법중 열경화 방법은 다음과 같은 단점을 지니고 있다.However, the thermal curing method of the above method has the following disadvantages.

즉, 주로 고온에서 경화가 진행되기 때문에 열에 약한 소재에는 사용할 수 없고, 용제를 사용하기 때문에 공기오염 등의 환경문제가 발생하고, 경화시키는데 많은 에너지가 소비되고, 경화장치를 설치하기 위하여 넓은 면적이 소요되며, 경화시키는데 장시간이 소요되므로 생산성이 저하된다는 등의 문제가 있다.That is, it is hardly used at high temperatures, so it cannot be used for materials that are weak to heat, and because of the use of solvents, environmental problems such as air pollution occur, a lot of energy is consumed to cure, and a large area is required to install a curing device. It takes a long time to cure, there is a problem that productivity is lowered.

이에 반해, 자외선 경화방법은 상기 열경화 방법의 단점을 극복할 수 있고 열경화 방법에 비해 저장안정성이 우수하며 상온에서 몇초 내에 경화가 가능하기 때문에 생산성이 높을 뿐 아니라, 경화막의 변형이 적고 이 방법을 통해 제조된 필름의 경우 내마모성, 내수성, 내용제성, 내열성, 내후성 등이 우수하다는 장점을 지닌다. 그러나, 상기 자외선 경화방법을 적용하여 제조된 폴리에스테르 필름의 경우 표면경도가 화이트보드용 필름으로 사용되기에는 다소 불충분하며 마카펜에 대한 가필성 및 소거성이 불량하다는 문제점이 있다.On the other hand, the UV curing method can overcome the disadvantages of the above-mentioned thermosetting method, and has excellent storage stability and can be cured within a few seconds at room temperature compared to the thermosetting method, so that the productivity is high and the deformation of the cured film is small. In the case of the film produced through the wear resistance, water resistance, solvent resistance, heat resistance, weather resistance and the like has an advantage. However, in the case of the polyester film prepared by applying the UV curing method, the surface hardness is somewhat insufficient to be used as a film for whiteboard, and there is a problem in that the readability and erasability to the macapen is poor.

또한, 자외선 경화방법은 하드 코팅층용 조성물과 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름과 같은 플라스틱 기재와의 부착력을 바람직한 수준으로 유지할 수 없다는 단점이 있다. 통상적으로 이러한 문제는 필름 표면에 프라이머 처리를 함으로써 해결하여 왔다. 그러나, 프라이머층 형성 공정이 추가됨으로 인한 생산성의 저하 및 생산비용의 증대가 불가피하다.In addition, the ultraviolet curing method has a disadvantage in that the adhesion between the composition for the hard coating layer and the plastic substrate such as polyethylene terephthalate film cannot be maintained at a desirable level. Typically this problem has been solved by subjecting the film surface to a primer. However, it is unavoidable to lower productivity and increase production cost due to the addition of the primer layer forming process.

본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 기재 필름의 내스크래치성, 내약품성, 내용제성, 내열성 및 마카펜에 대한 가필성 및 소거성 향상을 위한 하드 코팅층용으로 적합한 자외선 경화형 조성물을 제공하는 것이다.The technical problem to be achieved by the present invention is to provide a UV curable composition suitable for a hard coating layer for improving the scratch resistance, chemical resistance, solvent resistance, heat resistance, and tackiness and erasability of the base film.

본 발명이 이루고자 하는 다른 기술적 과제는 보다 간단한 공정으로 화이트보드 또는 카피보드를 제조할 수 있는 화이트보드용 필름을 제공하는 것이다.Another technical problem to be achieved by the present invention is to provide a whiteboard film that can produce a whiteboard or copyboard in a simpler process.

상기 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명에서는 조성물의 총중량을 기준으로 30 내지 90중량%의 자외선 경화형 아크릴레이트 올리고머, 1 내지 30중량%의 자외선 반응성 희석제, 0.1 내지 10중량%의 광중합 개시제, 0.05 내지 20중량%의 레벨링제 및 나머지량의 용제를 포함하는 자외선 경화형 조성물로서,In order to achieve the above technical problem, in the present invention, 30 to 90% by weight of the ultraviolet curable acrylate oligomer, 1 to 30% by weight of UV reactive diluent, 0.1 to 10% by weight of photopolymerization initiator, 0.05 to An ultraviolet curable composition comprising 20% by weight of a leveling agent and a residual amount of a solvent,

상기 올리고머는 6관능성 지방족 우레탄 아크릴레이트이며, 상기 자외선 반응성 희석제는 일관능성 또는 다관능성 아크릴레이트계 모노머 또는 이들의 혼합물이며, 상기 레벨링제는 자외선 경화형 비실리콘계 화합물인 것을 특징으로 하는 자외선 경화형 조성물이 제공된다.The oligomer is a six functional aliphatic urethane acrylate, the ultraviolet reactive diluent is a monofunctional or polyfunctional acrylate monomer or a mixture thereof, and the leveling agent is an ultraviolet curable non-silicone compound, characterized in that Is provided.

상기 다른 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명에서는 상기 조성물을 이용한 화이트보드용 필름이 제공된다.In order to achieve the above another technical problem, the present invention provides a film for whiteboard using the composition.

이하, 본 발명을 보다 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

일반적으로 올리고머는 분자량이 500 내지 5000인 화합물로서 점도 및 물성에 따라 각각의 모노머로 희석되어 사용되기도 하는데, 최종 제품의 주요 특성을 좌우하는 성분이기도 하다. 본 발명에 의한 자외선 경화형 조성물에 포함되는 올리고머는 그 말단이 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트로 이루어지며, 주쇄의 구조에 따라 우레탄 아크릴레이트, 에폭시 아크릴레이트, 폴리에스테르 아크릴레이트, 아크릴릭 아크릴레이트, 실리콘 아크릴레이트 또는 아미노 아크릴레이트 등으로 나누어진다. 구체적으로 상기 각각의 올리고머의 특성을 살펴보면 다음과 같다.In general, the oligomer is a compound having a molecular weight of 500 to 5000 may be diluted with each monomer according to the viscosity and physical properties, it is also a component that determines the main characteristics of the final product. The oligomers contained in the ultraviolet curable composition according to the present invention are composed of acrylates or methacrylates at the ends thereof, and urethane acrylate, epoxy acrylate, polyester acrylate, acrylic acrylate, and silicone acrylate depending on the structure of the main chain. Or amino acrylates and the like. Specifically, the characteristics of each oligomer are as follows.

우레탄 아크릴레이트는 우레탄 결합을 반복단위로 포함하며 통상적으로 유연한 물성을 지닌다. 종류가 아주 다양하며, 이소시아네이트의 종류에 따라 지방족 우레탄 아크릴레이트와 방향족 우레탄 아크릴레이트로 나누어진다. 지방족 우레탄 아크릴레이트는 무황변 타입이며 2 내지 6개의 관능기를 갖는다. 방향족 우레탄 아크릴레이트는 황변 타입이며, 반응성이 빠른 특성을 지닌다. 에폭시 아크릴레이트는 주쇄에 에폭시 결합을 함유하며 황변을 일으키는 단점은 있으나, 경도, 내용제성 및 경화성이 우수하다. 폴리에스테르 아크릴레이트는 점도가 낮고 내후성이 우수하다. 아크릴릭 아크릴레이트는 내후성 및 내수성이 좋으며 특히 모든 소재에 대한 접착성이 우수하다. 아미노 아크릴레이트는 경화촉진제로 사용되어 표면경화를 향상시키며 황변을 일으키는 단점이 있다. 실리콘 아크릴레이트는 습윤제, 슬립제 또는 이형제로 사용된다.Urethane acrylates include urethane bonds as repeating units and typically have flexible physical properties. There are many different types, and depending on the type of isocyanate, it is divided into aliphatic urethane acrylate and aromatic urethane acrylate. Aliphatic urethane acrylates are of the yellowing type and have 2 to 6 functional groups. Aromatic urethane acrylates are yellowing type and have fast reactivity. Epoxy acrylate contains an epoxy bond in the main chain and causes yellowing, but has excellent hardness, solvent resistance and curability. Polyester acrylate is low in viscosity and excellent in weather resistance. Acrylic acrylate has good weather resistance and water resistance, in particular good adhesion to all materials. Amino acrylate is used as a curing accelerator to improve the surface hardening and has the disadvantage of causing yellowing. Silicone acrylates are used as wetting agents, slip agents or release agents.

본 발명의 바람직한 일실시예에 의하면, 상기 언급된 여러 가지 올리고머중 황변이 없고 내스크래치성, 내마모성이 향상될 뿐만 아니라 유연성에 악영향을 미치지 않는 범위내에서 가교밀도를 향상시켜 표면경도를 극대화하기 위하여 6관능성의 지방족 우레탄 아크릴레이트가 선택된다. 그 함량은 전체 조성물 기준으로 30 내지 90중량%가 바람직하다. 함량이 30중량% 미만이면 표면경도가 충분하지 못하고 90중량%를 초과하게 되면 점도가 상승하여 기재에 도포시 도포막 또는 경화막의 평활성이 저하하여 균일한 경화도막을 얻기 어려울 뿐만아니라 경화도막의 유연성이 저하되어 바람직하지 못하다.According to a preferred embodiment of the present invention, in order to maximize the surface hardness by improving the crosslinking density within the range of not yellowing, scratch resistance, abrasion resistance is improved, and does not adversely affect the flexibility of the various oligomers mentioned above Heterofunctional aliphatic urethane acrylates are selected. The content is preferably 30 to 90% by weight based on the total composition. If the content is less than 30% by weight, the surface hardness is not sufficient, and if the content exceeds 90% by weight, the viscosity increases, and when applied to the substrate, the smoothness of the coating film or the cured film decreases, making it difficult to obtain a uniform cured film and the flexibility of the cured film. It is lowered and is not preferable.

본 발명에 있어서, 상기 자외선 반응성 희석제는 분자량이 500 이하인 모노머로서, 주로 자외선 경화형 조성물의 점도를 낮추는 목적으로 사용되는 것이다. 이러한 모노머는 관능기의 수에 따라 다음과 같은 특성의 차이를 보인다.In the present invention, the ultraviolet reactive diluent is a monomer having a molecular weight of 500 or less, and is mainly used for the purpose of lowering the viscosity of the ultraviolet curable composition. These monomers exhibit the following characteristics depending on the number of functional groups.

우선, 1관능성(단관능성) 모노머는 기재에 대한 부착성 및 유연성이 우수한 반면, 반응성이 낮고 과량 사용하면 점성을 나타내는 단점이 있다. 본 발명에 있어서, 일관능성 모노머로는 경화성이 뛰어난 하이드록시 에틸 아크릴레이트를 사용하여 기재에 대한 부착력을 증진시키는 것이 바람직하다.First, while monofunctional (monofunctional) monomers have excellent adhesion and flexibility to the substrate, they have a disadvantage of low viscosity and viscosity when used in excess. In the present invention, as the monofunctional monomer, hydroxy ethyl acrylate having excellent curability is preferably used to enhance adhesion to the substrate.

또한, 2관능성 모노머는 점도, 반응성 및 유연성이 적당하여 일반적으로 가장 많이 사용되고 있으며, 3관능성 모노머는 경도 및 반응성이 높다는 장점을 지니고 있다. 그리고, 4 내지 6관능성 모노머는 반응성이 뛰어나고 가교밀도가 높아 경도가 우수한 반면, 유연성이 떨어지는 단점을 지니고 있다.In addition, bifunctional monomers are most commonly used because of their proper viscosity, reactivity and flexibility, and trifunctional monomers have the advantage of high hardness and reactivity. In addition, the 4 to 6 functional monomers have excellent reactivity and high crosslinking density, and thus have excellent hardness, but have disadvantages of low flexibility.

본 발명에 의하면, 유연성을 해치지 않는 범위내에서 가교밀도 및 경화속도를 향상시키기 위하여 상기 여러 가지 모노머중에서 2종 이상의 아크릴레이트계 모노머를 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 3관능성의 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트와 4관능성의 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트를 혼용하거나, 상기 혼합물에 3관능성의 트리메틸올 프로판 트리아크릴레이트를 첨가하여 사용한다. 이러한 단/다관능성 모노머의 혼합물을 사용함으로써 하드 코팅의 가교밀도 및 경화속도를 바람직하게 유지할 수 있다.According to the present invention, it is preferable to mix and use two or more acrylate monomers among the various monomers in order to improve the crosslinking density and the curing rate within a range that does not impair flexibility. For example, trifunctional pentaerythritol triacrylate and tetrafunctional pentaerythritol tetraacrylate are mixed or trifunctional trimethylol propane triacrylate is added to the mixture. By using such a mixture of mono / polyfunctional monomers, the crosslinking density and curing rate of the hard coating can be preferably maintained.

이 때, 상기 단/다관능성 아크릴레이트계 모노머는 그 함량이 전체 조성물 기준으로 1 내지 30중량%인 것이 바람직하다. 함량이 1중량% 미만이면 희석효과가 거의 없어 고점도의 문제가 야기되며, 함량이 30중량%를 초과하면 유연성이 저하되고 경화층의 수축이 발생하며 기재에 대한 부착력이 감소한다.At this time, the mono / polyfunctional acrylate monomer is preferably in the content of 1 to 30% by weight based on the total composition. If the content is less than 1% by weight, there is almost no dilution effect, resulting in a problem of high viscosity. When the content is more than 30% by weight, flexibility decreases, shrinkage of the cured layer occurs, and adhesion to the substrate decreases.

광중합 개시제는 자외선을 흡수하여 자유 라디칼을 생성함으로써 반응을 개시시키는 작용을 하는 것으로서, 그 종류는 특별히 한정되지 않는다. 개시제는 그 종류에 따라 흡수하는 파장영역을 달리 하며, 황변 타입과 저황변 타입이 있다. 일반적으로 300 내지 360nm의 파장을 흡수하며, 다양한 파장을 흡수하여 반응성을 촉진시키기 위해서는 2종 이상의 개시제를 함께 사용한다. 또한, 도포 두께가 얇은 경우에는 함량이 높을수록 반응성이 좋아지며, 도포 두께가 두꺼운 경우에는 함량이 감소할수록 전체 경화속도가 증가하게 된다.The photopolymerization initiator is responsible for initiating the reaction by absorbing ultraviolet rays to generate free radicals, and the kind thereof is not particularly limited. The initiator varies the wavelength range of absorption according to the type, and there are yellow type and low yellow type. In general, to absorb a wavelength of 300 to 360nm, and to absorb various wavelengths to promote reactivity, two or more initiators are used together. In addition, when the coating thickness is thin, the higher the content, the better the reactivity, and when the coating thickness is thick, the total curing rate increases as the content decreases.

본 발명에 있어서는, 통상적으로 사용되는 저황변 타입의 개시제중에서 반응성 향상을 위해 α-하이드록시알킬페논계 물질이 바람직하다. 구체적으로는 1-하이드록시-사이클로헥실-페닐 케톤(1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl Ketone) 또는 α,α-디메톡시-α-하이드록시아세토페논(α,α-Dimethoxy-α-hydroxyacetophenone)중 어느 하나 또는 두 물질의 혼합물이 바람직하다. 광중합 개시제의 함량은 전체 조성물 기준으로 0.1 내지 10중량%가 바람직한데, 함량이 0.1중량% 미만인 경우에는 반응성이 느리다는 결점이 있고, 반면 10중량%를 초과하면 반응성은 증가하지만 표면경도가 저하된다는 문제가 있다.In the present invention, an α-hydroxyalkylphenone-based material is preferable for improving reactivity among commonly used low yellowing type initiators. Specifically, 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl Ketone or α, α-dimethoxy-α-hydroxyacetophenone (α, α-Dimethoxy-α-hydroxyacetophenone) Preference is given to mixtures of one or two substances. The content of the photopolymerization initiator is preferably 0.1 to 10% by weight based on the total composition, but when the content is less than 0.1% by weight, the reactivity is slow. On the other hand, when the content is more than 10% by weight, the reactivity is increased but the surface hardness is decreased. there is a problem.

한편, 자외선 경화형 조성물은 도료의 평활성을 증대시키기 위한 레벨링제(leveling agent), 도료의 표면장력을 감소시켜 기재 필름에 대한 습윤성을 향상시키는 습윤제(wettting agent), 자외선 안정제 또는 기타 물질을 포함할 수 있다.Meanwhile, the UV curable composition may include a leveling agent for increasing the smoothness of the paint, a wetting agent for reducing the surface tension of the paint, and a wetting agent for improving the wettability to the base film, an ultraviolet stabilizer, or other materials. have.

본 발명의 자외선 경화형 조성물은 자외선 경화형 비실리콘계 화합물을 포함하는 것을 특징으로 한다. 이 물질은 올리고머 주쇄와 직접 경화반응을 일으키는 특성으로 인해 필름표면으로의 이행(migration) 없이 우수한 습윤성 및 레벨링성을 부여하는 역할을 수행한다. 또한, 비실리콘계이므로 마카펜에 대한 가필성에 악영향을 미칠 염려가 없는데, 실리콘계를 사용하는 경우에는 경화도막의 표면장력이 저하되어 마카펜의 잉크가 충분히 습윤되지 못하는 단점이 있다. 본 발명에 사용되는 자외선 경화형 비실리콘계 화합물로는 변성 아크릴 수지 또는 아크릴-스티렌 공중합체가 바람직하다. 함량은 조성물의 총중량을 기준으로 0.05 내지 20중량%가 바람직하며, 과량 사용할 때에는 표면경도가 저하되는 부작용이 발생한다.The ultraviolet curable composition of this invention is characterized by including an ultraviolet curable non-silicone compound. This material acts to give good wettability and leveling properties without migration to the film surface due to the property of direct curing reaction with the oligomer backbone. In addition, the non-silicone is not a concern that adversely affects the readability to the maca pen, when using a silicone, there is a disadvantage that the surface tension of the cured coating film is lowered enough to sufficiently wet the ink of the marker. As an ultraviolet curing non-silicone type compound used for this invention, a modified acrylic resin or an acryl-styrene copolymer is preferable. The content is preferably 0.05 to 20% by weight based on the total weight of the composition, the side effect of lowering the surface hardness occurs when used in excess.

또한, 본 발명에 또다른 태양에 의하면, 기재 필름에 대한 하드 코팅층용 조성물의 부착력을 증진시키기 위한, 일명 부착력 증진제를 사용할 수 있다. 부착력 증진제의 투입으로 인해서 본 발명에 의한 조성물은 프라이머층 형성없이도 기재 필름에 대한 우수한 부착력을 나타낼 수 있다. 부착력 증진제로는 270 내지 330mgKOH/g의 산가를 갖는 메타크릴레이트화 산성 화합물(Methacrylated Acidic Compound)이 바람직하다. 상기 물질의 함량은 1 내지 30중량%가 바람직한데, 메타크릴레이트화 산성 화합물이 30중량%보다 과량 투입되면 표면의 끈적임을 유발할 우려가 있기 때문이다.In addition, according to another aspect of the present invention, a so-called adhesion enhancer can be used to enhance the adhesion of the composition for hard coating layer to the base film. Due to the addition of the adhesion promoter, the composition according to the present invention can exhibit excellent adhesion to the base film without forming a primer layer. As the adhesion promoter, a methacrylated acidic compound having an acid value of 270 to 330 mgKOH / g is preferable. The content of the material is preferably 1 to 30% by weight, since the methacrylated acidic compound is added in excess of 30% by weight, which may cause stickiness of the surface.

본 발명의 자외선 경화형 조성물에 함유되는 용제는 당업계에서 일반적으로 필름 코팅에 사용하는 용제로서 조성물 성분과의 상용성 및 용해성을 고려하여 선택하며, 특별한 종류로 한정되는 것은 아니다.The solvent contained in the ultraviolet curable composition of the present invention is generally selected in the art as a solvent used for film coating in consideration of compatibility and solubility with the composition components, and is not limited to any particular kind.

이하, 본 발명에 의한 자외선 경화형 조성물을 이용한 화이트 보드용 필름의 제조방법에 관하여 설명하기로 한다.Hereinafter, the manufacturing method of the film for whiteboards using the ultraviolet curable composition by this invention is demonstrated.

본 발명에 의한 자외선 경화형 조성물을 기재 필름에 도포하는 방법은 당해 기술분야에서 통상적으로 알려져 있는 방법이라면 특별한 제한없이 채택될 수 있다. 예를 들어, 에어 나이프(air knife) 방법, 그라비아(gravure) 방법, 리버스 롤(reverse roll) 방법, 키스 롤(kiss roll) 방법, 스프레이(spray) 방법 또는 블레이드(blade) 방법 중에서 기재 필름의 형상 및 재질에 따라 임의로 선택하여 사용할 수 있다. 도막의 두께는 1 내지 50㎛ 정도가 적당하다. 도막의 두께가 1㎛ 미만이면 충분한 경화 도막을 얻기 어렵고, 50㎛를 넘으면 도막의 유연성이 떨어져 부서지기 쉽다는 단점으로 인해 사용이 곤란하다.The method for applying the ultraviolet curable composition according to the present invention to the base film may be adopted without particular limitation as long as it is a method commonly known in the art. For example, the shape of the base film in the air knife method, the gravure method, the reverse roll method, the kiss roll method, the spray method or the blade method And can be used arbitrarily selected according to the material. As for the thickness of a coating film, about 1-50 micrometers is suitable. If the thickness of the coating film is less than 1 µm, it is difficult to obtain a sufficient cured coating film. If the thickness of the coating film is more than 50 µm, it is difficult to use due to the disadvantage that the flexibility of the coating film is poor and brittle.

이상과 같은 방법을 이용하여 자외선 경화형 조성물을 기재 필름에 도포한 다음, 열풍, 적외선, 원적외선 등을 조사하여 가열, 건조후 자외선을 조사하거나, 이러한 건조 공정 없이 바로 자외선을 조사함으로써 경화 도막을 형성시킨다. 자외선 조사에 사용되는 자외선 램프의 종류 역시 통상적으로 사용되는 것이라면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 고압수은등, 초고압수은등, 무전극 램프, 메타할라이드 램프 등이 사용가능하다. 램프의 출력은 60 내지 240W/cm가 바람직하며, 자외선 경화형 조성물이 도포된 필름을 벨트 컨베이어 식으로 이동시키면서 자외선을 조사함으로써 경화도막을 형성시킨다. 본 발명에 의한 자외선 경화형 조성물은 산소의 영향을 거의 받지 않으므로 질소와 같은 불활성 환경이 필요없이 공기중에서 경화가 가능하다. 자외선 램프와 기재 필름간의 거리는 30 내지 300mm에서 광량을 조절하여 사용한다.After applying the ultraviolet curable composition to the base film using the method described above, the cured coating film is formed by irradiating ultraviolet rays after heating and drying by irradiating hot air, infrared rays, far infrared rays, or the like, or irradiating ultraviolet rays immediately without such a drying process. . The type of ultraviolet lamp used for ultraviolet irradiation is also not particularly limited as long as it is commonly used. For example, a high pressure mercury lamp, an ultra high pressure mercury lamp, an electrodeless lamp, a metahalide lamp and the like can be used. The output of the lamp is preferably 60 to 240 W / cm, and the cured coating film is formed by irradiating ultraviolet rays while moving the film coated with the ultraviolet curable composition by a belt conveyor. The ultraviolet curable composition according to the present invention is hardly affected by oxygen, and thus can be cured in air without the need for an inert environment such as nitrogen. The distance between the ultraviolet lamp and the base film is used to adjust the amount of light at 30 to 300mm.

이상과 같이 본 발명의 자외선 경화형 조성물을 폴리에틸렌 테레프탈레이트필름의 일면에 하드 코팅 처리하고, 그 반대면에는 점착제 또는 접착제를 도포하여 바티칼보드나 스틸 등에 부착시킴으로써 종래의 공정보다 훨씬 간단한 방법으로 가필성 및 소거성이 우수한 화이트보드 또는 카피보드를 제조할 수 있다.As described above, the UV curable composition of the present invention is hard-coated on one side of the polyethylene terephthalate film, and the opposite side is applied to a batikal board or steel by applying an adhesive or an adhesive to the other side, thereby making it easier to read. And a whiteboard or copyboard excellent in erasability can be produced.

이하, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하기로 한다. 단, 하기 실시예는 본 발명의 효과를 나타내기 위하여 제시된 일례에 불과한 것으로서, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 의해 제한되지 않음은 물론이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the following examples are merely examples given to show the effects of the present invention, and the scope of the present invention is not limited by the following examples.

하기 실시예 및 비교예에 있어서, 제조된 내스크래치성 필름의 물성 평가는 다음과 같은 방법으로 실시하였다.In the following Examples and Comparative Examples, the physical properties of the prepared scratch-resistant film was evaluated by the following method.

(1) 연필 경도(1) pencil hardness

일본 공업 규격(JIS) JIS-K5400의 조건하에서, 쉰(Sheen)사의 연필경도계로 스테들러(Steadler)사의 연필을 사용하여 평가하였다. 사용된 연필의 규격은 6B, 5B, 4B, 3B, 2B, B, HB, F, H, 2H, 3H, 4H, 5H, 6H, 7H, 8H, 9H 이었다.Under the conditions of Japanese Industrial Standards (JIS) JIS-K5400, evaluation was made using a pencil made by Steadler with a pencil hardness meter of Sheen. Pencil specifications used were 6B, 5B, 4B, 3B, 2B, B, HB, F, H, 2H, 3H, 4H, 5H, 6H, 7H, 8H, 9H.

(2) 내스크래치성(2) scratch resistance

직경 10㎛인 강철 솜으로 도막을 문질러 스크래치 발생여부를 육안으로 관찰하여 불량, 양호로 평가하였다.Rubbing the coating film with a steel wool of 10 µm in diameter to visually observe whether scratches occurred was evaluated as defective or good.

(3) 내약품성(3) chemical resistance

실온에서 5% 수산화나트륨 수용액 및 5% 염산 수용액에 각각 4시간 동안 침적시킨 후, 도막의 물성변화 여부에 따라 불량, 양호로 평가하였다.After immersion in a 5% aqueous sodium hydroxide solution and a 5% aqueous hydrochloric acid solution at room temperature for 4 hours, the result was evaluated as poor or good according to the change of physical properties of the coating film.

(4) 내용제성(4) solvent resistance

실온에서 톨루엔, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메탄올, 이소프로필알코올, 부틸아세테이트 등에 48시간 동안 침적시킨 후, 도막의 물성변화 여부에 따라 불량, 양호로 평가하였다.After immersion for 48 hours in toluene, acetone, methyl ethyl ketone, methanol, isopropyl alcohol, butyl acetate and the like at room temperature, it was evaluated as poor or good according to the change of physical properties of the coating film.

(5) 내열성(5) heat resistance

자외선 경화막이 형성된 필름을 히트그레디언트(heatgradient)로 1kg이 하중을 가하여 2초간 압착시켰을 때 경화막이 용융되는 온도를 측정하였다.The temperature at which the cured film was melted was measured when 1 kg of the film on which the UV cured film was formed was pressed with a heat gradient and pressed for 2 seconds.

(6) 가필성(6) readability

자외선 경화막이 형성된 필름상에 빨강, 파랑, 검정색의 마카펜으로 1cm 폭의 선을 그은 후 1주일간 방치한 다음 선의 폭이 감소하였는지 여부를 관찰하였다 (7) 소거성(1) After drawing a 1cm wide line with red, blue, and black markers on the UV cured film, it was left to stand for 1 week, and then it was observed whether the width of the line decreased.

자외선 경화막이 형성된 필름상에 빨강, 파랑, 검정색의 마카펜으로 1cm 폭의 선을 그은 후 1주일간 방치한 다음 일반적으로 사용되는 화이트보드용 지우개로 지울 때 깨끗하게 지워지는지를 육안으로 평가하였다.A 1 cm wide line was drawn with red, blue, and black maca pens on the UV cured film, and left for 1 week, and then visually evaluated whether the eraser was erased with a white eraser.

(8) 부착력(8) adhesion

1mm 간격으로 도막을 크로스 해치한 후 셀로판 테이프를 부착한 다음 박리하였을 때 박리되지 않고 남아 있는 개수를 파악하여 불량, 양호로 평가하였다.After cross hatching the coating film at 1 mm intervals, the cellophane tape was attached and then peeled off to grasp the number remaining without peeling, and evaluated as defective or good.

<실시예 1><Example 1>

아래와 같은 조성을 갖는 자외선 경화형 조성물을 0.15mm의 메이어 바를 이용하여 100㎛ 두께의 미처리 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(Skyrol, SKC사 제품)상에 도포하고 50℃에서 20초간 건조한 후 자외선 조사장치(미국 Fusion사 제품, F450)와 자외선 램프(미국 Fusion사 제품, 무전극형의 H-bulb)를 이용하여 도포된 필름표면에 자외선을 조사하였다. 자외선 조사거리는 50mm로 하고, 적산광량이 200mJ/sq.cm가 되도록 벨트 스피드를 조절하였다. 이렇게 하여 형성된 자외선 경화형 수지층의 도막 두께는 5㎛ 이었다. 상기와 같이 하여 제조된 필름의 물성을 측정하여 표 1에 나타내었다.The UV curable composition having the composition shown below was coated on an untreated polyethylene terephthalate film (Skyrol, SKC Co., Ltd.) having a thickness of 100 μm using a 0.15 mm Meyer Bar, dried at 50 ° C. for 20 seconds, and then irradiated with an ultraviolet light (product manufactured by Fusion, USA) , F450) and an ultraviolet lamp (US Fusion company, electrodeless H-bulb) was irradiated with ultraviolet light on the film surface. The ultraviolet irradiation distance was 50 mm, and the belt speed was adjusted so that accumulated light amount might be 200 mJ / sq.cm. The coating film thickness of the ultraviolet curable resin layer formed in this way was 5 micrometers. The physical properties of the film produced as described above are measured and shown in Table 1.

6관능성 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 73.0 중량부6 functional aliphatic urethane acrylate oligomer 73.0 parts by weight

(Ebecryl 5129, UCB Chemicals사 제품)(Ebecryl 5129, manufactured by UCB Chemicals)

트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 10.0 중량부10.0 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate

(SR 350, Sartomer사 제품)(SR 350, product of Sartomer)

메타크릴레이트화 산성 화합물 5.0 중량부5.0 parts by weight of methacrylated acidic compound

(Ebecryl 169, UCB Chemicals사 제품)(Ebecryl 169, manufactured by UCB Chemicals)

하이드록시 에틸 아크릴레이트 5.0 중량부5.0 parts by weight of hydroxyethyl acrylate

(HEA, UCB Chemicals사 제품)(HEA, manufactured by UCB Chemicals)

α-하이드록시-케톤 6.0 중량부6.0 parts by weight of α-hydroxy ketone

(Irgacure 184, Ciba-geigy사 제품)(Irgacure 184, manufactured by Ciba-geigy)

레벨링제 1.0 중량부1.0 part by weight of leveling agent

(HS-70, Union Carbide사 제품)(HS-70, Union Carbide company)

이소프로필 알코올 50.0 중량부50.0 parts by weight of isopropyl alcohol

<실시예 2><Example 2>

아래와 같은 조성을 갖는 자외선 경화형 조성물을 100 Mesh의 그라비아 롤을 이용하여 125㎛ 두께의 미처리 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름상에 도포하고 50℃에서 20초간 건조한 후 자외선 조사장치(미국 Fusion사 제품, F450)와 출력 80W/cm의 고압수은등 4개로 구성되어 있는 자외선 램프를 이용하여 도포된 필름표면에 자외선을 조사하였다. 자외선 조사거리는 150mm로 하고, 적산광량이 200mJ/sq.cm가 되도록 벨트 스피드를 조절하였다. 이렇게 하여 형성된 자외선 경화형 수지층의 도막 두께는 7㎛이었다. 상기와 같이 하여 제조된 필름의 물성을 측정하여 표 1에 나타내었다.The UV curable composition having the following composition was applied onto an untreated polyethylene terephthalate film having a thickness of 125 μm using a 100 mesh gravure roll and dried at 50 ° C. for 20 seconds, followed by an ultraviolet irradiation device (F450, manufactured by Fusion, USA), and output 80 W. Ultraviolet rays were irradiated to the surface of the coated film using an ultraviolet lamp composed of four high-pressure mercury lamps / cm. The ultraviolet irradiation distance was 150 mm, and the belt speed was adjusted so that accumulated light amount might be 200 mJ / sq.cm. The coating film thickness of the ultraviolet curable resin layer formed in this way was 7 micrometers. The physical properties of the film produced as described above are measured and shown in Table 1.

6관능성 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 67.5 중량부67.5 parts by weight of a 6 functional aliphatic urethane acrylate oligomer

(Ebecryl 5129, UCB Chemicals사 제품)(Ebecryl 5129, manufactured by UCB Chemicals)

트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 10.0 중량부10.0 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate

(TMPTA, UCB Chemicals사 제품)(TMPTA, manufactured by UCB Chemicals)

펜타에리트리톨 트리/테트라 아크릴레이트 혼합물 10.0 중량부10.0 parts by weight of pentaerythritol tri / tetra acrylate mixture

(PETA, UCB Chemicals사 제품)(PETA, manufactured by UCB Chemicals)

메타크릴레이트화 산성 화합물 5.0 중량부5.0 parts by weight of methacrylated acidic compound

(Ebecryl 169, UCB Chemicals사 제품)(Ebecryl 169, manufactured by UCB Chemicals)

α-하이드록시-알킬 페논 6.0 중량부6.0 parts by weight of α-hydroxyalkyl phenone

(Darocure 1173, Ciba-geigy사 제품)(Darocure 1173, manufactured by Ciba-geigy)

레벨링제 1.5 중량부1.5 parts by weight of leveling agent

(HS-70, UCB Chemicals사 제품)(HS-70, manufactured by UCB Chemicals)

이소프로필 알코올 50.0 중량부50.0 parts by weight of isopropyl alcohol

<실시예 3><Example 3>

아래와 같은 조성을 갖는 자외선 경화형 조성물을 3본 리버스 롤을 이용하여 100㎛ 두께의 미처리 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름상에 도포하고 50℃에서 20초간 건조한 후 자외선 조사장치(미국 Fusion사 제품, F450)와 출력 120W/cm의 고압수은등 4개로 구성되어 있는 자외선 램프를 이용하여 도포된 필름표면에 자외선을 조사하였다. 자외선 조사거리는 150mm로 하고, 적산광량이 200mJ/sq.cm가 되도록 벨트 스피드를 조절하였다. 이렇게 하여 형성된 자외선 경화형 수지층의 도막 두께는 3㎛이었다. 상기와 같이 하여 제조된 필름의 물성을 측정하여 표 1에 나타내었다.The UV curable composition having the composition shown below was applied onto an untreated polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 μm using three reverse rolls and dried at 50 ° C. for 20 seconds, followed by an ultraviolet irradiation device (F450, manufactured by Fusion, USA), and output 120 W / Ultraviolet rays were irradiated onto the surface of the coated film using an ultraviolet lamp composed of 4 cm high-pressure mercury lamps. The ultraviolet irradiation distance was 150 mm, and the belt speed was adjusted so that accumulated light amount might be 200 mJ / sq.cm. The coating film thickness of the ultraviolet curable resin layer formed in this way was 3 micrometers. The physical properties of the film produced as described above are measured and shown in Table 1.

6관능성 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 68.7 중량부68.7 parts by weight of 6-functional aliphatic urethane acrylate oligomer

(Ebecryl 5129, UCB Chemicals사 제품)(Ebecryl 5129, manufactured by UCB Chemicals)

트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 5.0 중량부5.0 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate

(TMPTA, UCB Chemicals사 제품)(TMPTA, manufactured by UCB Chemicals)

펜타에리트리톨 트리/테트라 아크릴레이트 혼합물 10.0 중량부10.0 parts by weight of pentaerythritol tri / tetra acrylate mixture

(PETA, UCB Chemicals사 제품)(PETA, manufactured by UCB Chemicals)

메타크릴레이트화 산성 화합물 3.0 중량부3.0 parts by weight of methacrylated acidic compound

(Ebecryl 169, UCB Chemicals사 제품)(Ebecryl 169, manufactured by UCB Chemicals)

하이드록시 에틸 아크릴레이트 5.0 중량부5.0 parts by weight of hydroxyethyl acrylate

(HEA, UCB Chemicals사 제품)(HEA, manufactured by UCB Chemicals)

α-하이드록시-케톤 5.0 중량부α-hydroxy-ketone 5.0 parts by weight

(Irgacure 184, Ciba-geigy사 제품)(Irgacure 184, manufactured by Ciba-geigy)

α-하이드록시-알킬 페논 3.0 중량부α-hydroxy-alkyl phenone 3.0 parts by weight

(Darocure 1173, Ciba-geigy사 제품)(Darocure 1173, manufactured by Ciba-geigy)

레벨링제 0.3 중량부0.3 part by weight of leveling agent

(HS-70, UCB Chemicals사 제품)(HS-70, manufactured by UCB Chemicals)

이소프로필 알코올 50.0 중량부50.0 parts by weight of isopropyl alcohol

<실시예 4><Example 4>

아래와 같은 조성을 갖는 자외선 경화형 조성물을 0.5mm의 메이어 바를 이용하여 100㎛ 두께의 미처리 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름상에 도포하고 50℃에서 20초간 건조한 후 자외선 조사장치(미국 Fusion사 제품, F450)와 출력 120W/cm의 고압수은등 4개로 구성되어 있는 자외선 램프를 이용하여 도포된 필름표면에 자외선을 조사하였다. 자외선 조사거리는 150mm로 하고, 적산광량이 200mJ/sq.cm가 되도록 벨트 스피드를 조절하였다. 이렇게 하여 형성된 자외선 경화형 수지층의 도막 두께는 20㎛이었다. 상기와 같이 하여 제조된 필름의 물성을 측정하여 표 1에 나타내었다.The UV curable composition having the composition shown below was applied onto an untreated polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 μm using a 0.5 mm Mayer bar and dried at 50 ° C. for 20 seconds, followed by an ultraviolet irradiation device (F450, manufactured by Fusion, USA), and output 120 W / Ultraviolet rays were irradiated onto the surface of the coated film using an ultraviolet lamp composed of 4 cm high-pressure mercury lamps. The ultraviolet irradiation distance was 150 mm, and the belt speed was adjusted so that accumulated light amount might be 200 mJ / sq.cm. The coating film thickness of the ultraviolet curable resin layer formed in this way was 20 micrometers. The physical properties of the film produced as described above are measured and shown in Table 1.

6관능성 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 65.8 중량부65.8 parts by weight of a 6 functional aliphatic urethane acrylate oligomer

(Ebecryl 5129, UCB Chemicals사 제품)(Ebecryl 5129, manufactured by UCB Chemicals)

트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 8.0 중량부8.0 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate

(TMPTA, UCB Chemicals사 제품)(TMPTA, manufactured by UCB Chemicals)

펜타에리트리톨 트리/테트라 아크릴레이트 혼합물 8.0 중량부Pentaerythritol tri / tetra acrylate mixture 8.0 parts by weight

(PETA, UCB Chemicals사 제품)(PETA, manufactured by UCB Chemicals)

메타크릴레이트화 산성 화합물 5.0 중량부5.0 parts by weight of methacrylated acidic compound

(Ebecryl 169, UCB Chemicals사 제품)(Ebecryl 169, manufactured by UCB Chemicals)

하이드록시 에틸 아크릴레이트 5.0 중량부5.0 parts by weight of hydroxyethyl acrylate

(HEA, UCB Chemicals사 제품)(HEA, manufactured by UCB Chemicals)

α-하이드록시-케톤 3.0 중량부α-hydroxy-ketone 3.0 parts by weight

(Irgacure 184, Ciba-geigy사 제품)(Irgacure 184, manufactured by Ciba-geigy)

α-하이드록시-알킬 페논 4.0 중량부α-hydroxy-alkyl phenone 4.0 parts by weight

(Darocure 1173, Ciba-geigy사 제품)(Darocure 1173, manufactured by Ciba-geigy)

레벨링제 1.2 중량부1.2 parts by weight of leveling agent

(HS-70, UCB Chemicals사 제품)(HS-70, manufactured by UCB Chemicals)

이소프로필 알코올 50.0 중량부50.0 parts by weight of isopropyl alcohol

<비교예 1>Comparative Example 1

아래와 같은 조성을 갖는 자외선 경화형 조성물을 0.15mm의 메이어 바를 이용하여 100㎛ 두께의 미처리 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(Skyrol, SKC사 제품)상에 도포하고 160℃에서 1분간 경화시켜 5㎛ 두께의 도막을 형성하였다. 제조된 필름의 물성을 측정하여 표 1에 나타내었다.The UV curable composition having the composition described below was applied onto an untreated polyethylene terephthalate film (Skyrol, SKC Co., Ltd.) having a thickness of 100 μm using a 0.15 mm Meyer Bar, and cured at 160 ° C. for 1 minute to form a 5 μm thick coating film. . The physical properties of the prepared film were measured and shown in Table 1.

용제 79.6 중량%Solvent 79.6 wt%

(Methylethylketone)(Methylethylketone)

열경화형 아크릴 수지 15 중량%Thermosetting Acrylic Resin 15% by weight

(Acryloid AT746, Rohm & Haas사 제품)(Acryloid AT746, Rohm & Haas)

멜라민계 경화제 5 중량%5% by weight of melamine curing agent

(Uformite MM83, Rohm Chemical사 제품)(Uformite MM83, product of Rohm Chemical)

산촉매 0.3 중량%0.3% by weight of acid catalyst

(Trifluoro acetic acid, Akros사 제품)(Trifluoro acetic acid, manufactured by Akros)

실리콘계 습윤제 0.1 중량%0.1 wt% of silicone wetting agent

(Disperbyk 110, BYK사 제품)(Disperbyk 110, manufactured by BYK)

<비교예 2>Comparative Example 2

아래와 같은 조성을 갖는 자외선 경화형 조성물을 사용하여, 비교예 1과 동일한 방법으로 제조한 필름에 대하여 물성을 측정하여 표 1에 나타내었다.Using the ultraviolet curable composition having the composition described below, the physical properties of the film produced in the same manner as in Comparative Example 1 was measured and shown in Table 1.

용제 51.9 중량%Solvent 51.9 wt%

(Methylethylketone)(Methylethylketone)

열경화형 우레탄 수지 45 중량%Thermosetting Urethane Resin 45% by weight

(US210, SK Chemical사 제품)(US210, SK Chemicals)

이소시아네이트 경화제 3 중량%Isocyanate Curing Agent 3% by weight

(Konnate L75, 화인케미컬사 제품)(Konnate L75, manufactured by Fine Chemical)

습윤제 0.1 중량%0.1 wt% wetting agent

(Disperbyk 103, BYK사 제품)(Disperbyk 103, manufactured by BYK)

<비교예 3>Comparative Example 3

아래와 같은 조성을 갖는 자외선 경화형 조성물을 0.15mm의 메이어 바를 이용하여 100㎛ 두께의 미처리 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(Skyrol, SKC사 제품)상에 도포하고 50℃에서 20초간 건조한 후 자외선 조사장치(미국 Fusion사 제품, F450)와 출력 120W/cm의 고압수은등 4개로 구성되어 있는 자외선 램프를 이용하여 도포된 필름표면에 자외선을 조사하였다. 자외선 조사거리는 50mm로 하고, 적산광량이 200mJ/sq.cm가 되도록 벨트 스피드를 조절하였다. 이렇게 하여 형성된 자외선 경화형 수지층의 도막 두께는 5㎛이었다. 상기와 같이 하여 제조된 필름의 물성을 측정하여 표 1에 나타내었다.The UV curable composition having the composition shown below was coated on an untreated polyethylene terephthalate film (Skyrol, SKC Co., Ltd.) having a thickness of 100 μm using a 0.15 mm Meyer Bar, dried at 50 ° C. for 20 seconds, and then irradiated with an ultraviolet light (product manufactured by Fusion, USA). , F450) and an ultraviolet lamp composed of four high-pressure mercury lamps having an output power of 120 W / cm were irradiated with ultraviolet rays. The ultraviolet irradiation distance was 50 mm, and the belt speed was adjusted so that accumulated light amount might be 200 mJ / sq.cm. The coating film thickness of the ultraviolet curable resin layer formed in this way was 5 micrometers. The physical properties of the film produced as described above are measured and shown in Table 1.

6관능성 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 54.5 중량부54.5 parts by weight of a 6 functional aliphatic urethane acrylate oligomer

(Ebecryl 5129, UCB Chemicals사 제품)(Ebecryl 5129, manufactured by UCB Chemicals)

트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 20 중량부20 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate

(SR 350, Sartomer사 제품)(SR 350, product of Sartomer)

n-비닐피롤리돈 20 중량부20 parts by weight of n-vinylpyrrolidone

(NVP, ISP사 제품)(NVP, ISP company product)

습윤제 0.5 중량부0.5 weight part wetting agent

(HS-300, UCB Chemicals사 제품)(HS-300, manufactured by UCB Chemicals)

α-하이드록시-케톤 5.0 중량부α-hydroxy-ketone 5.0 parts by weight

(Irgacure 184, Ciba-geigy사 제품)(Irgacure 184, manufactured by Ciba-geigy)

이소프로필 알코올 50.0 중량부50.0 parts by weight of isopropyl alcohol

구 분division 연필경도Pencil hardness 내스크래치성Scratch resistance 내약품성Chemical resistance 내용제성Solvent resistance 내열성Heat resistance 가필성Readability 소거성Scavenging 부착력Adhesion 실시예 1Example 1 2H2H 양호Good 양호Good 양호Good 240℃이상More than 240 ℃ 양호Good 양호Good 양호Good 실시예 2Example 2 2H2H 양호Good 양호Good 양호Good 240℃이상More than 240 ℃ 양호Good 양호Good 양호Good 실시예 3Example 3 2H2H 양호Good 양호Good 양호Good 240℃이상More than 240 ℃ 양호Good 양호Good 양호Good 실시예 4Example 4 2H2H 양호Good 양호Good 양호Good 240℃이상More than 240 ℃ 양호Good 양호Good 양호Good 비교예 1Comparative Example 1 FF 불량Bad -- -- -- 양호Good -- 양호Good 비교예 2Comparative Example 2 FF 불량Bad -- -- -- 양호Good -- 양호Good 비교예 3Comparative Example 3 HH 양호Good -- -- -- 불량Bad -- 불량Bad

표 1에서, 비교예 1-3의 경우는 연필경도가 F 수준으로 충분하지 못하고 내스크래치성이 불량하여, 다른 특성들을 평가하는 것이 의미가 없어 내용제성, 내열성, 내약품성 및 소거성에 대한 평가를 하지 않았다.In Table 1, in the case of Comparative Examples 1-3, the pencil hardness was not sufficient at the F level and the scratch resistance was poor, so it was not meaningful to evaluate other properties, and thus the evaluation of solvent resistance, heat resistance, chemical resistance, and scavenging property was performed. Did not.

이상에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 의한 자외선 경화형 조성물을 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름에 도포한 후, 자외선을 조사하여 경화시킴으로써 제조되는 필름은 내스크래치성, 내용제성, 내약품성, 내열성 등이 양호하고, 프라이머층이 없음에도 불구하고 부착력이 우수할 뿐만 아니라, 표면경도가 2H 수준으로 높아서 다양한 용도의 필름으로 사용적합하다. 특히, 마카펜에 대한 가필성이 우수하여 이를 화이트보드용 필름의 하드코트에 사용하게 되면 화이트보드 제조공정이 혁신적으로 간단해지기 때문에 생산성 향상에도 기여할 수 있다.As can be seen from the above, the film produced by applying the ultraviolet curable composition according to the present invention to a polyethylene terephthalate film and then irradiating with ultraviolet rays to cure has good scratch resistance, solvent resistance, chemical resistance, heat resistance and the like. In spite of the absence of the primer layer, it is not only excellent in adhesion but also has a high surface hardness of 2H. In particular, it is excellent in the readability of the markers and when used in the hard coat of the film for whiteboard can contribute to productivity improvement because the whiteboard manufacturing process is innovatively simple.

Claims (5)

조성물의 총중량을 기준으로 30 내지 90중량%의 자외선 경화형 아크릴레이트 올리고머, 1 내지 30중량%의 자외선 반응성 희석제, 0.1 내지 10중량%의 광중합 개시제, 0.05 내지 20중량%의 레벨링제 및 나머지량의 용제를 포함하는 자외선 경화형 조성물로서,30 to 90% by weight of UV curable acrylate oligomer, 1 to 30% by weight of UV reactive diluent, 0.1 to 10% by weight of photopolymerization initiator, 0.05 to 20% by weight of leveling agent and remaining amount of solvent As an ultraviolet curable composition comprising: 상기 올리고머는 6관능성 지방족 우레탄 아크릴레이트이며, 상기 자외선 반응성 희석제는 일관능성 또는 다관능성 아크릴레이트계 모노머 또는 이들의 혼합물이며, 상기 레벨링제는 자외선 경화형 비실리콘계 화합물인 것을 특징으로 하는 자외선 경화형 조성물.The oligomer is a six functional aliphatic urethane acrylate, the ultraviolet reactive diluent is a monofunctional or polyfunctional acrylate monomer or a mixture thereof, and the leveling agent is an ultraviolet curable non-silicone compound, characterized in that the. 제1항에 있어서, 상기 자외선 경화형 비실리콘계 화합물이 변성 아크릴 수지 또는 아크릴-스티렌 공중합체인 것을 특징으로 하는 자외선 경화형 조성물.The ultraviolet curable composition according to claim 1, wherein the ultraviolet curable non-silicone compound is a modified acrylic resin or an acrylic-styrene copolymer. 제1항에 있어서, 부착력 증진제로서 1 내지 30중량%의 메타크릴레이트화 산성 화합물(Methacrylated Acidic Compound)을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 자외선 경화형 조성물.The ultraviolet curable composition of claim 1, further comprising 1 to 30% by weight of a methacrylated acidic compound as an adhesion promoter. 기재 필름의 일면 또는 양면상에 제1항 내지 3항중 어느 한 항의 자외선 경화형 조성물을 도포하여 형성된 코팅층을 포함하는 화이트보드용 필름.A whiteboard film comprising a coating layer formed by applying the ultraviolet curable composition of any one of claims 1 to 3 on one or both sides of the base film. 제4항에 있어서, 상기 자외선 경화형 코팅층의 두께는 1 내지 50㎛인 것을 특징으로 하는 화이트보드용 필름.The film for whiteboard according to claim 4, wherein the UV curable coating layer has a thickness of 1 to 50 µm.
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