KR19990081495A - Manufacturing method of polyester release film excellent in release property - Google Patents
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Abstract
본 발명은 이형성이 우수한 폴리에스테르 이형필름의 제조방법에 관한 것으로, 상세하게는 폴리에스테르 필름의 한면 또는 양면에 알킬비닐폴리실록산 70 내지 90 중량%, 알킬하이드로겐폴리실록산 3 내지 20 중량%, 백금 착화합물 1 ppm 이상 및 비닐기를 함유하는 유기변성실란 0.5 내지 15 중량%를 포함하는 실리콘 수지 조성물을 수에멀젼 형태 또는 수분산상 형태로 코팅하는 것을 특징으로 한다.The present invention relates to a method for producing a polyester release film with excellent release property, and in detail, 70 to 90% by weight of alkylvinylpolysiloxane, 3 to 20% by weight of alkylhydrogenpolysiloxane, platinum complex 1 on one or both sides of the polyester film. The silicone resin composition comprising 0.5 to 15% by weight of the organo modified silane containing at least ppm and the vinyl group is characterized in that the coating in water emulsion form or water dispersion form.
Description
본 발명은 이형성이 우수한 폴리에스테르 이형 필름의 제조방법에 관한 것으로, 상세하게는 폴리에스테르 필름의 한면 또는 양면에 알킬비닐폴리실록산 70 내지 90 중량%, 알킬하이드로겐폴리실록산 3 내지 20 중량%, 백금 착화합물 1 ppm 및 비닐기를 함유하는 유기변성실란 0.5 내지 15 중량%를 포함하는 실리콘 수지 조성물을 수에멀젼 형태 또는 수분산상 형태로 코팅하는 것을 특징으로 한다.The present invention relates to a method for producing a polyester release film having excellent release property, and in detail, 70 to 90 wt% of alkylvinylpolysiloxane, 3 to 20 wt% of alkylhydrogenpolysiloxane, and platinum complex 1 on one or both sides of the polyester film. The silicone resin composition comprising 0.5 to 15% by weight of the organic modified silane containing ppm and vinyl groups is characterized in that the coating in the form of a water emulsion or water dispersion.
폴리에스테르 필름은 전기적, 기계적, 열적특성 및 내약품성이 양호하다. 특히 폴리에틸렌테레프탈레이트는 저온에서 고온에 이르는 넓은 온도 범위에서 물성의 안전성이 뛰어나고 내화학성이 우수하며 기계적 강도, 표면특성, 두께의 균일성이 양호하고 다양한 용도와 공정조건에 우수한 적용성을 가지고 있어, 산업용, 의료용, 자기 테이프용, 콘덴서용, 사진 필름용, 라벨용 등으로 광범위하게 사용되고 있으며 최근 고속화, 자동화 추세에 부응하여 그 수요가 날로 증가하고 있다.Polyester films have good electrical, mechanical, thermal and chemical resistance. In particular, polyethylene terephthalate has excellent physical properties over a wide temperature range from low temperature to high temperature, excellent chemical resistance, good mechanical strength, surface properties and thickness uniformity, and excellent application to various applications and process conditions. It is widely used for industrial, medical, magnetic tape, condenser, photo film, label, etc., and the demand is increasing day by day to meet the trend of high speed and automation.
폴리에스테르 필름의 일반적인 제조 공정은 다음과 같다. 무기입자 등의 적절한 첨가제가 배합된 폴리에스테르 수지를 용융 압출공정을 통해 고도로 연마된 드럼에 캐스팅되어 시트 형태로 성형하고, 성형된 시트를 폴리에스테르 수지의 이차 전이온도와 일차 전이온도 사이의 적절한 온도로 가열하면서 일축 또는 이축 연신시켜 폴리에스테르 분자간의 배향 결정화가 일어나도록 한다. 이때 이축 연신의 방법으로는 먼저 한 방향으로 연신을 한 후 이 방향의 직각 방향으로 연신하거나 직각인 양 방향으로 동시에 연신할 수 있다. 일축 또는 이축 연신된 폴리에스테르 필름을 연신온도 이상의 고온에서 열처리하여 제품화한다. 이렇게 제조된 필름은 넓은 온도범위에서 치수 안정성과 높은 인장강도의 우수한 물성을 가지게 된다.The general manufacturing process of a polyester film is as follows. A polyester resin blended with appropriate additives such as inorganic particles is cast into a highly polished drum through a melt extrusion process to form a sheet, and the molded sheet is a suitable temperature between the secondary transition temperature and the primary transition temperature of the polyester resin. Uniaxial or biaxial stretching is carried out while heating to cause orientation crystallization between polyester molecules. At this time, the biaxial stretching method may be first stretched in one direction, and then stretched in a right angle direction in this direction or simultaneously in both perpendicular directions. The uniaxial or biaxially stretched polyester film is heat-treated at a high temperature above the stretching temperature to produce a product. Thus prepared film has excellent physical properties of dimensional stability and high tensile strength over a wide temperature range.
한편, 이형재(離形材)의 주된 용도로는 점착 테이프, 라벨, 의료용, 주조(casting) 등의 산업용 등을 들 수 있다. 특히 실리콘 코팅된 폴리에스테르 이형 필름은 미려한 외관, 고강도, 고투명성, 내약품성이 요구되는 고급용도에 주로 사용되고 있다.On the other hand, as a main use of a mold release material, industrial uses, such as an adhesive tape, a label, medical use, casting, etc. are mentioned. In particular, the silicone-coated polyester release film is mainly used for high-quality applications requiring a beautiful appearance, high strength, high transparency, chemical resistance.
일반적으로 폴리에스테르 필름위에 코팅을 하는 방법은 크게 두가지로 구분된다. 한 방법은 "오프-라인(Off-line) 코팅"으로 알려진 일반적인 방법으로 연신 및 열고정을 거쳐 폴리에스테르 필름의 제조가 완료된 후에 코팅을 하는 것이다. 또다른 방법은 "인-라인(In-line) 코팅"으로 알려진 방법으로 폴리에스테르 필름의 제조 공정중 연신 및 열고정이 끝나기 전 코팅을 하는 방법으로 이 방법에 따르면 별도의 건조 공정 없이 폴리에스테르의 열고정 과정을 통하여 코팅 도막의 건조가 이루어지므로 경제적 측면에서 유리한 방법일 뿐 아니라 고온에서 코팅 도막이 형성되므로 고품질의 코팅막이 얻어지는 장점이 있다.In general, a method of coating on a polyester film is divided into two types. One method is the general method known as "off-line coating", which is carried out stretching and heat setting, followed by coating after the production of the polyester film is completed. Another method, known as "in-line coating," is a method of coating a polyester film before it is finished stretching and heat setting during the manufacturing process of the polyester film. Drying of the coating film through the fixing process is not only an economically advantageous method, but also has a merit of obtaining a high quality coating film because the coating film is formed at a high temperature.
종래에는 실리콘 코팅된 폴리에스테르 이형필름의 제조에는 용제형 실리콘이 사용되어 왔다. 이는 용제형 실리콘의 사용이 실리콘 도막의 경화 측면이나 적용 방법의 용이성 측면에서 가장 유리하기 때문이었다.Conventionally, solvent-type silicone has been used in the production of silicone coated polyester release film. This is because the use of solvent-type silicone is most advantageous in terms of curing of the silicone coating film and ease of application.
그러나 실리콘 수지는 플라스틱 필름과의 접착력이 약하고 자체 경화 밀도도 작아 내마모성, 내용제성이 저조한 단점이 있었다. 이러한 실리콘의 단점을 개선하기 위해 용제형 실리콘에 유기변성실란을 커플링제로 첨가하는 방법이 사용되었는데, 대표적인 예로 특허공개 제 96-17750 호에는 아미노 실란계, 비닐 실란계, 에폭시 실란계, 알킬 실란계, 메타크릴록시 실란계 및 이소시아네이토 실란계 등의 커플링제를 용제형 부가반응형 실리콘에 첨가하여 필름위에 코팅함으로써 플라스틱 필름과 실리콘 도막층간의 접착력뿐 아니라 실리콘층 자체의 경화도도 증가시키고 의약품용 등의 강한 내용제성이 요구되는 용도로 사용할 수 있게 한다고 기재하고 있다.However, the silicone resin had a weak adhesive strength with a plastic film and a low self-curing density, and thus had poor wear resistance and solvent resistance. In order to improve the disadvantage of the silicone, a method of adding an organic modified silane as a coupling agent to the solvent-type silicone was used. As a representative example, Patent Publication No. 96-17750 discloses an amino silane, a vinyl silane, an epoxy silane, an alkyl silane. Coupling agents, such as methacrylate, methacryloxysilane, and isocyanato silane, are added to the solvent-type addition reaction type silicone and coated on the film to increase the adhesion between the plastic film and the silicone coating layer as well as the curing of the silicone layer itself. It is described that it can be used for applications requiring strong solvent resistance, such as for pharmaceuticals.
그러나 용제형 실리콘을 사용하는 경우, 고품질의 코팅 도막이 얻어짐에도 불구하고, 코팅시 유기 용제를 사용함으로써 제조 원가가 상승할 뿐 아니라 유기 용제의 대기 배출로 환경오염이 야기되는 문제점이 있다.However, in the case of using a solvent-type silicon, although a high quality coating film is obtained, there is a problem that not only increases the manufacturing cost by using the organic solvent during the coating but also causes environmental pollution due to the air emissions of the organic solvent.
이러한 문제점을 가진 용제형 실리콘을 대체할 물질로 무용제형 실리콘이나 에멀젼형 수성 실리콘을 사용하는 방법이 시도되고 있다.A method of using a solvent-free silicone or an emulsion-type aqueous silicone as a material to replace the solvent-type silicone having such a problem has been attempted.
무용제형 실리콘은 경화방식에 따라 UV 경화형과 열경화형 형태가 있다. 그러나 무용제형 실리콘이 포함된 코팅액은 높은 점도로 인해 용제형 실리콘의 코팅에 사용되던 기존의 설비에는 적용할 수가 없을 뿐 아니라 얇게 코팅되지 않으므로 무용제형 실리콘을 사용하는 방법도 제조 원가 측면에서 불리하다는 단점이 있다.Solvent-free silicone is classified into UV curing type and thermosetting type depending on the curing method. However, the coating solution containing the solvent-free silicone is not applicable to the existing equipment used for coating the solvent-type silicone due to its high viscosity and is not thinly coated. Therefore, the method of using the solvent-free silicone is disadvantageous in terms of manufacturing cost. There is this.
에멀젼 형태의 수성 실리콘을 사용하는 방법으로, 캐나다 특허 제 1,120,176 호에는 분자쇄 말단에 비닐기를 함유한 디유기폴리실록산(diorganopolysiloxane), 디유기폴리실록산에 대한 20 내지 50 중량%의 실리콘 원자에 결합된 수소 원자가 적어도 3개 이상인 유기폴리실록산(organopolysiloxane) 및 촉매 가능한 양의 백금촉매를 포함하는 이형필름 제조를 위한 수성 실리콘 시스템이 개시되어 있다.As a method of using an aqueous silicone in the form of an emulsion, Canadian Patent No. 1,120,176 discloses a hydrogen atom bound to 20 to 50% by weight of silicon atoms based on diorganopolysiloxanes containing vinyl groups at the molecular chain ends, and diorganopolysiloxanes. An aqueous silicone system for producing a release film comprising at least three or more organopolysiloxanes and a catalytic amount of platinum catalyst is disclosed.
또한 미국 특허 제 5,672,482 호에는 글리시독시 실란이 첨가된 수성 실리콘 코팅 조성물(알킬비닐폴리실록산, 백금 착화합물 또는 주석 착화합물, 글리시독시 실란 및 알킬하이드로겐 폴리실록산)은 실리콘 전이현상이 감소되고 내용제성이 증가되었다고 기재되어 있다. 그러나 이 발명 또한 내용제성이 충분하지 않으며 강한 용매력을 가지는 점착제에 대하여는 이형성이 좋지 않고, 내마모성이 역시 충분치 못하다는 단점을 가지고 있다.U.S. Pat. It is described as. However, the present invention also has a disadvantage in that the solvent resistance is not sufficient and the release property is not good for the pressure-sensitive adhesive having a strong solvent power, and the wear resistance is also insufficient.
미국 특허 제 4,851,166 호에는 무용제형 실리콘을 사용하여 인-라인 코팅하여 이형필름을 제조하는 방법이 개시되어 있는데, 연신에 의해 실리콘 코팅도막에 균열이 일어나는 것을 방지하기 위해 아민계 휘발성 반응억제제를 첨가할 수 있음이 개시되어 있다. 그러나, 이 방법에도 상기한 무용제형 실리콘의 단점을 여전히 가지고 있다.U.S. Patent No. 4,851,166 discloses a method for producing a release film by in-line coating using a solventless silicone, in which an amine volatile inhibitor is added to prevent cracking of the silicone coating film by stretching. It is disclosed that it can. However, this method still has the disadvantages of the solvent-free silicone described above.
따라서, 본 발명의 목적은 이형성이 우수하고 저렴한 실리콘 코팅된 폴리에스테르 이형필름의 제조방법을 제공하는데 있다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for producing a silicone-coated polyester release film having excellent release properties and low cost.
상기 목적에 따라 본 발명에서는 폴리에스테르 필름의 한면 또는 양면에 알킬비닐폴리실록산 70 내지 90 중량%, 알킬하이드로겐폴리실록산 3 내지 20 중량%, 백금 착화합물 1 ppm 및 비닐기를 함유하는 유기변성실란 0.5 내지 15 중량%를 포함하는 실리콘 수지 조성물을 수에멀젼 형태 또는 수분산상 형태로 코팅하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 이형필름의 제조방법이 제공된다.According to the above object, in the present invention, 70 to 90 wt% of alkylvinylpolysiloxane, 3 to 20 wt% of alkylhydrogenpolysiloxane, 1 ppm of platinum complex compound and 0.5 to 15 wt% of organic modified silane containing vinyl group on one or both sides of the polyester film Provided is a method for preparing a polyester release film, wherein the silicone resin composition comprising% is coated in a water emulsion form or a water dispersion form.
본 발명에서 기재로 사용되는 폴리에스테르 필름은 폴리에스테르 수지를 통상적인 방법에 따라 용융, 압출, 성형하고 일축 또는 이축 연신된 것이다. 여기에서 폴리에스테르는 방향족 디카르복실산을 주성분으로 하는 산성분과 알킬렌글리콜을 주성분으로 하는 글리콜성분을 중축합한 것이다. 방향족 디카르복실산의 구체적인 예로는 디메틸테레프탈레이트, 테레프탈레이트산, 이소프탈산, 나프탈렌디카르복실산, 싸이클로헥산디카르복실산, 디페녹시에탄디카르복실산, 디페닐디카르복실산, 디페닐에테르디카르복실산, 안트라젠디카르복실산, α,β-비스(2-클로로페녹시) 에탄-4,4'-디카르복실산 등을 들 수 있고 이들 중 디메틸테레프탈레이트이나 테레프탈산이 특히 바람직하다. 알킬렌글리콜의 구체적인 예로는 에틸렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 펜타메틸렌글리콜, 헥사메틸렌글리콜, 헥실렌글리콜 등을 들 수 있으나 이들 중 특히 에틸렌글리콜이 바람직하다. 본 발명의 폴리에스테르는 60 중량% 이상이 폴리에틸렌테레프탈레이트로 된 호모 폴리에스테르이고 40 중량% 이내에서는 공중합해도 좋다. 공중합 성분의 구체적인 예로는 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 폴리에틸렌글리콜, p-키실렌글리콜, 1,4-싸이클로헥산디메탄올, 5-나트륨술포레졸신 등의 디올 화합물과 아지핀산, 5-나트륨술포이소프탈산 등의 디카르복실산성분, 트리멜리트산, 피로멜리트산등의 다관능성 카르복실산 성분 등을 들수 있다.The polyester film used as the substrate in the present invention is one which is melted, extruded, molded and uniaxially or biaxially stretched in accordance with a conventional method. Here, polyester polycondenses the acid component which has aromatic dicarboxylic acid as a main component, and the glycol component which has alkylene glycol as a main component. Specific examples of the aromatic dicarboxylic acid include dimethyl terephthalate, terephthalate acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, di Phenyl ether dicarboxylic acid, anthracenedicarboxylic acid, α, β-bis (2-chlorophenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylic acid, and the like. Among these, dimethyl terephthalate and terephthalic acid may be used. Particularly preferred. Specific examples of the alkylene glycol may include ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, hexylene glycol, and the like. Of these, ethylene glycol is particularly preferable. The polyester of the present invention is a homopolyester of 60% by weight or more of polyethylene terephthalate and may be copolymerized within 40% by weight. Specific examples of the copolymerization components include diol compounds such as diethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, p-xylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, and 5-sodium sulforezocin, and azipic acid, 5 -Polyfunctional carboxylic acid components, such as dicarboxylic acid components, such as sodium sulfoisophthalic acid, trimellitic acid, a pyromellitic acid, etc. are mentioned.
본 발명에서 실리콘 수지 조성물에 사용되는 알킬비닐폴리실록산은 폴리실록산 사슬을 주쇄로 한 실리콘 수지의 양 측쇄에 C1내지 C4알킬기가 결합된 알킬폴리실록산을 기본으로 하고 사슬에 말단 또는 중간의 알킬기가 비닐기로 치환된 실리콘 고분자로, 사슬의 측면 알킬기는 메틸기가 바람직하고, 폴리디메틸실록산 고분자의 양 말단 또는 측쇄가 2 내지 3개 비닐기로 치환된 것이 더욱 바람직하다. 알킬비닐폴리실록산의 사용량은 80 내지 95 중량%로 85 내지 93 중량%가 바람직하다.Alkylvinylpolysiloxane used in the silicone resin composition in the present invention is based on alkylpolysiloxanes having C 1 to C 4 alkyl groups bonded to both side chains of a silicone resin having a polysiloxane chain as a main chain, and the terminal or intermediate alkyl group in the chain is a vinyl group. As the substituted silicone polymer, the side alkyl group of the chain is preferably a methyl group, and more preferably both terminals or side chains of the polydimethylsiloxane polymer are substituted with 2 to 3 vinyl groups. The amount of the alkyl vinyl polysiloxane used is 80 to 95% by weight, preferably 85 to 93% by weight.
본 발명에서 사용되는 알킬하이드로겐폴리실록산은 폴리실록산 사슬을 주쇄로 한 실리콘 수지의 한쪽 측쇄에 C1내지 C4알킬기가 결합되며 다른쪽 측쇄에는 C1내지 C4알킬기 또는 수소원자가 결합된 알킬폴리실록산으로, 사슬의 측면 알킬기는 메틸기가 바람직하다. 알킬하이드로겐폴리실록산의 사용량은 2 내지 15 중량%로 4 내지 8 중량%가 바람직하다. 알킬비닐실록산의 양에 비하여 알킬하이드로겐실록산의 양이 적을 경우에는 실리콘 도막의 내마모성과 내용제성이 약화되고 반대로 알킬하이드로겐실록산의 양이 많을 경우 이형성이 나빠지게 된다.Alkyl hydrogen polysiloxane used in the present invention is a polysiloxane chain in the side chain of the silicone resin as a main chain C 1 to C 4 alkyl group is bonded and to the other side chain is C 1 to C 4 alkyl group or a hydrogen atom bonded alkyl polysiloxane, The side alkyl group of the chain is preferably a methyl group. The amount of the alkylhydrogenpolysiloxane used is preferably 2 to 15% by weight and 4 to 8% by weight. When the amount of the alkylhydrogensiloxane is smaller than the amount of the alkyl vinylsiloxane, the wear resistance and the solvent resistance of the silicone coating film are weakened. On the contrary, when the amount of the alkylhydrogensiloxane is large, the releasability is worsened.
본 발명에서 사용되는 백금착화합물은 염화백금, 백금올레핀 착화합물, 백금알콜 착화합물, 백금에테르 착화합물, 백급알데히드 착화합물, 백금케톤 착화합물, 백금비닐실록산 착화합물 등이 있으며, 실리콘 수지 조성물의 하이드로실레이션(hydrosilation) 반응에 촉매로 작용한다. 백금착화합물의 사용량은 1 ppm이다.Platinum complex compounds used in the present invention include platinum chloride, platinum olefin complex, platinum alcohol complex, platinum ether complex, platinum aldehyde complex, platinum ketone complex, platinum vinyl siloxane complex, hydrosilation reaction of silicone resin composition Acts as a catalyst. The amount of the platinum complex is 1 ppm.
본 발명에서 사용되는 비닐기를 함유한 유기변성실란은 트리아세트옥시비닐실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리(β-메톡시에톡시)실란, γ-메타아크릴옥시프로필트리메톡시실란 등이 있으며, 트리아세트옥시비닐실란이 바람직하다. 비닐기를 함유한 유기변성실란은 폴리에스테르 필름 기재와 실리콘 층의 접착력 및 실리콘 도막의 경화도를 향상시키나 다량으로 투입될 경우 오히려 촉매의 활성을 저하시키므로 적절한 양으로 첨가 사용하여야 하는데, 고형분 함량 기준으로 0.5 내지 15 중량%로 사용될 수 있으며 1 내지 10 중량%가 바람직하다.The organic modified silane containing vinyl group used in this invention is a triacetoxy vinylsilane, a vinyl trimethoxysilane, a vinyl triethoxysilane, a vinyl tri ((beta) -methoxyethoxy) silane, (gamma) -methacryloxypropyl tri Methoxysilane and the like, with triacetoxyvinylsilane being preferred. The organo modified silane containing vinyl improves the adhesion between the polyester film substrate and the silicon layer and the curing degree of the silicone coating film, but when used in a large amount, the organic modified silane should be used in an appropriate amount because it lowers the activity of the catalyst. It may be used in the 15 to 15% by weight, with 1 to 10% by weight is preferred.
상기 실리콘 수지 조성물은 물을 연속상으로 한 에멀젼 형태 또는 분산상 형태로 폴리에스테르 필름 기재에 코팅한다. 분산상은 폴리에틸렌 글리콜 또는 폴리비닐알콜 등의 수용성 고분자와 음이온성 또는 비이온성 계면활성제를 배합 교반하여 이루어진다. 실리콘 수지 조성물은 전체 수분산상 기준 고형분이 3 내지 30%의 범위가 되도록 가하여 수분산상 형태를 얻을 수 있으며, 바람직하게는 5 내지 15%의 범위이다.The silicone resin composition is coated on the polyester film substrate in the form of an emulsion or a dispersed phase with water in a continuous phase. The dispersed phase is formed by mixing and stirring a water-soluble polymer such as polyethylene glycol or polyvinyl alcohol and an anionic or nonionic surfactant. The silicone resin composition can be added so that the total water dispersion-based solids content is in the range of 3 to 30% to obtain a water dispersion form, and preferably in the range of 5 to 15%.
본 발명의 실리콘 수지 조성물은 하이드로실레이션(hydrosilation) 반응에 의해 경화가 진행되는 부가반응형 실리콘이다.The silicone resin composition of the present invention is an addition reaction type silicone in which curing proceeds by a hydrosilation reaction.
상기 실리콘 수지 조성물을 폴리에스테르 필름 기재 위에 코팅하는 방법으로는 통상적인 코팅 방법을 사용할 수 있는데, 코팅 방법의 대표적인 예로는 롤 코팅, 스프레이 코팅, 그라비아 코팅, 리버스 그라이브 코팅, 메이어 바 코팅, 다이 코팅 등을 들 수 있으나 이에 한정되지는 않는다.As a method of coating the silicone resin composition on a polyester film substrate, a conventional coating method may be used. Representative examples of the coating method may include roll coating, spray coating, gravure coating, reverse gravure coating, mayer bar coating, and die coating. And the like, but are not limited thereto.
또한 실리콘 수지 조성물은 코팅되는 시기에 따라 '인-라인 코팅' 또는 '오프-라인 코팅'할 수 있으며, 인-라인 코팅하는 것이 바람직하다. 인-라인 코팅하는 경우에는 폴리에스테르 필름의 열고정 과정에서 실리콘 조성물의 경화반응이 진행되므로 실리콘 도막의 경화성이 우수하며, 연신에 따른 배향에 의해서도 코팅 도막의 물성이 향상되는 장점이 있다.In addition, the silicone resin composition may be 'in-line coating' or 'off-line coating' depending on when it is coated, and in-line coating is preferable. In the case of in-line coating, since the curing reaction of the silicone composition proceeds in the heat setting process of the polyester film, the curability of the silicone coating film is excellent, and the physical properties of the coating film are improved by the orientation according to the stretching.
실리콘 수지 조성물로 코팅된 필름은 오프-라인 코팅의 경우 100 내지 200 ℃에서 20 초 내지 2 분 동안 건조시킨다. 인-라인 코팅의 경우는 폴리에스테르 필름의 열고정 온도인 180 내지 250 ℃에서 건조가 진행된다.The film coated with the silicone resin composition is dried for 20 seconds to 2 minutes at 100 to 200 ° C. for off-line coating. In the case of the in-line coating, the drying proceeds at a heat setting temperature of 180 to 250 ° C of the polyester film.
폴리에스테르 필름위에 코팅된 실리콘 도막의 두께는 이형성을 나타내기에 충분한 정도인 30 내지 500 ㎚의 범위이고 50 내지 200 ㎚가 바람직하다. 실리콘 도막의 두께가 30 nm이하인 경우에는 충분한 이형성을 가지지 못한다.The thickness of the silicone coating film coated on the polyester film is in the range of 30 to 500 nm, which is sufficient to exhibit releasability, with 50 to 200 nm being preferred. If the thickness of the silicon coating film is 30 nm or less, it does not have sufficient release property.
본 발명의 실리콘 수지 조성물에서 비닐기를 함유한 실란이 제외된 성분인 알킬비닐폴리실록산, 알킬하이드로겐폴리실록산 및 백금촉매가 배합된 수성 실리콘 에멀젼 또는 분산상은 상업화되어 시판되고 있는데, 예를 들면 다우 코닝(Dow Corning)사의 실-오프(Syl-Off) 7900/7922, 제너럴 일렉트릭 실리콘(GE Silicone)사의 SM3000/3010, 롱 폴랑(Rhone Poulenc)사의 71822/71823 등이 있으며 이들은 각 성분이 적절히 배합 분산된 이액형 제품으로 제조되고 있다.In the silicone resin composition of the present invention, an aqueous silicone emulsion or a dispersed phase in which an alkylvinylpolysiloxane, an alkylhydrogenpolysiloxane, and a platinum catalyst in which a vinyl-containing silane is excluded is commercially available and commercially available. For example, Dow Corning (Dow) Corning's Sil-Off 7900/7922, GE Silicone's SM3000 / 3010, and Long Poulenc's 71822/71823, which are suitably formulated and dispersed. It is manufactured as a product.
이하 본 발명을 실시예에 의하여 상세히 설명하나 본 발명의 내용이 이에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples, but the content of the present invention is not limited thereto.
본 발명의 실시예에 있어서 제조된 실리콘 코팅필름의 특성 평가는 다음과 같은 방법을 이용하였다.Evaluation of the characteristics of the silicon coating film produced in the embodiment of the present invention was used the following method.
1) 이형박리력1) Release peel force
폭 25㎚ 의 점착 테이프 31B(Nitto사), 610(3M사) 또는 P-69(Permacel사)를 실리콘 도포면에 2kg 의 힘으로 밀착시켜 만든 측정용 샘플을 70℃ 오븐내에서 20g/㎠의 압력으로 20 시간동안 하중을 가한 후, 상온에서 15분 정도 방치시키고 300 ㎜/분의 속도, 180。의 각도로 분리시키면서 걸리는 힘을 측정하였다.A measuring sample made by attaching a 25 nm wide adhesive tape 31B (Nitto), 610 (3M) or P-69 (Permacel) to a silicone coating surface with a force of 2 kg, in a 70 ° C. oven at a pressure of 20 g / cm 2 After the load was applied for 20 hours, it was allowed to stand at room temperature for about 15 minutes, and the force applied while separating at a speed of 300 mm / minute and an angle of 180 ° was measured.
2) 잔류점착력2) residual adhesion
이형박리력을 측정하고 난 점착테이프 31B(Nitto사)를 점착면의 오염이 없도록 수거한 후, 표면이 매끈한 철판에 2kg의 하중으로 밀착시켰다. 다음 300㎜/분의 속도, 180。의 각도로 분리시키면서 걸리는 힘을 측정하였다. 다음 사용한 적이 없는 새 점착테이프를 같은 철판표면에 밀착시킨 후 같은 조건에서 분리하면서 걸리는 힘을 측정하였다. 잔류점착력은 하기 수학식에 따라 계산하였다.After the release peeling force was measured, the adhesive tape 31B (Nitto Co., Ltd.) was collected to prevent contamination of the adhesive face, and then adhered to a smooth iron plate with a load of 2 kg. Next, the force taken while separating at a speed of 300 mm / min and an angle of 180 ° was measured. Next, the new adhesive tape which was never used was brought into close contact with the same iron plate surface, and the force applied while separating under the same conditions was measured. Residual adhesive force was calculated according to the following equation.
3) 내마모성3) wear resistance
일정한 하중과 동일한 속도로 왕복운동하는 마모시험기(James H. Heal & Co. Ltd.)를 이용 실리콘 코팅 도막을 1 회에서 10 회 문지른 후, 유성펜으로 유성잉크를 도포시켰을 때, 잉크가 퍼져있는 면적이 10% 이상이 되기 시작할 때의 마모횟수를 측정하였다.The area where the ink spreads when rubbing the silicone coating film 10 to 10 times using a wear tester (James H. Heal & Co. Ltd.) that reciprocates at a constant load and at the same speed. The number of wears at the time when it started to become 10% or more was measured.
실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 4Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4
두께가 100㎛인 폴리에스테르 필름 SH71((주) SKC) 위에 다우 코닝사의 Syl-off 7900 및 7922 또는 롱 폴랑사의 71822 및 71823, 트리아세트옥시비닐실란과 순수가 하기 표 1의 조성으로 배합된 실리콘 수지 조성물을 메이어바 코팅방식에 따라 코팅하고 180 ℃오븐에서 2분동안 건조시켜, 실리콘 코팅도막의 두께가 0.2㎛인 실시예 1 내지 4와 비교예 1 내지 3의 이형필름을 제조하였다.Dow Corning's Syl-off 7900 and 7922 or Long22's 71822 and 71823, triacetoxyvinylsilane and pure water were formulated on a polyester film SH71 (SKC) having a thickness of 100 μm. The resin composition was coated according to the Mayer coating method and dried at 180 ° C. for 2 minutes to prepare a release film of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 having a thickness of 0.2 μm.
제조된 이형 필름들은 이형박리력, 정마찰계수 및 내마모성을 측정하였으며 그 결과는 표 1에 나타내었다. 이형박리력의 측정에서는 점착테이프로 31B(Nitto사), 610(3M사) 및 P-69(Permacel사)를 사용하였다.The release films prepared were measured release peel force, static friction coefficient and wear resistance. The results are shown in Table 1. In the measurement of release peel force, 31B (Nitto), 610 (3M) and P-69 (Permacel) were used as adhesive tapes.
표 2에서 보는 바와 같이, 비교예의 이형필름은 점착제이 종류에 따라 이형 박리력이 변하는데 이러한 현상은 실리콘 도막의 내용제성이 약한데 기인한다. 이에 반하여 본 발명의 이형필름은 점착제이 종류에 무관하게 우수한 이형박리력을 가질 뿐 아니라, 도막강도, 잔류점착력도 우수하다.As shown in Table 2, in the release film of the comparative example, the release peel force changes according to the type of the adhesive. This phenomenon is due to the poor solvent resistance of the silicone coating film. On the contrary, the release film of the present invention not only has excellent release peeling strength regardless of the type of adhesive, but also has excellent coating film strength and residual adhesive strength.
본 발명에 따른 실리콘 코팅된 폴리에스테르 이형필름은 비닐기를 포함하는 유기변성실란을 커플링제로 첨가함으로써, 점착제 종류에 무관하게 우수한 이형박리력을 가질 뿐 아니라 도막강도, 잔류점착력도 개선되어 매우 우수한 이형성을 가진다.Silicone-coated polyester release film according to the present invention by adding an organic modified silane containing a vinyl group as a coupling agent, not only has excellent release peeling strength, but also excellent film release strength and residual adhesive strength irrespective of the type of adhesive, very good release properties Has
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