KR19990024749A - Hot stamping foil - Google Patents

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KR19990024749A
KR19990024749A KR1019970046076A KR19970046076A KR19990024749A KR 19990024749 A KR19990024749 A KR 19990024749A KR 1019970046076 A KR1019970046076 A KR 1019970046076A KR 19970046076 A KR19970046076 A KR 19970046076A KR 19990024749 A KR19990024749 A KR 19990024749A
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hot stamping
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나용훈
이상국
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장용균
에스케이씨 주식회사
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Abstract

본 발명은 폴리에스테르 기재, 이형층, 착색층, 금속층 및 접착층이 순서대로 적층된 핫 스탬핑 포일에 있어서, 상기 착색층이 이소시아네이트 화합물 100 중량부, 및 상기 이소시아네이트 화합물 100 중량부에 대하여 니트로셀룰로즈 20 내지 40 중량부, 디알릴프탈레이트 80 내지 120 중량부 및 레소시놀 1 내지 20 중량부를 포함하는 조성물로부터 형성되는 것을 특징으로 하는 핫 스탬핑 포일에 관한 것이다. 본 발명에 따른 핫 스탬핑 포일은 장기간 보관시에도 물성의 변화가 없으며 내열성, 광택성, 내마모성이 우수하다.The present invention is a hot stamping foil in which a polyester substrate, a release layer, a coloring layer, a metal layer, and an adhesive layer are sequentially stacked, wherein the colored layer is 20 parts by weight of nitrocellulose with respect to 100 parts by weight of an isocyanate compound and 100 parts by weight of the isocyanate compound. It relates to a hot stamping foil, which is formed from a composition comprising 40 parts by weight, 80 to 120 parts by weight of diallylphthalate and 1 to 20 parts by weight of resorcinol. The hot stamping foil according to the present invention has no change in physical properties even after long-term storage and is excellent in heat resistance, glossiness, and wear resistance.

Description

핫 스탬핑 포일Hot stamping foil

본 발명은 저장안정성 및 내열성 등이 우수한 착색층을 가진 핫 스탬핑 포일(hot stamping foil)에 관한 것이다.The present invention relates to a hot stamping foil having a colored layer having excellent storage stability and heat resistance.

스탬핑 포일은 플라스틱 성형품, 가죽, 목제품 및 종이 제품 등과 같은 각종 기재에 금속성 색상 패턴 또는 문자를 스탬핑하여 화려한 외관을 부여하고 그들의 상업적 가치를 증대시키는데 사용되며, 보통 기재 필름과 그 위에 차례로 이형층, 착색층(보호층), 광반사층(금속층) 및 접착층이 적층된 구조를 갖는다. 스탬핑 포일에 우수한 내열성 및 광택을 제공하기 위해 적용되는 상기 착색층으로는 보통 폴리우레탄 수지가 많이 사용된다.Stamping foils are used to stamp metallic color patterns or letters on various substrates such as plastic moldings, leather, wood products and paper products to give them a brilliant appearance and to increase their commercial value. A layer (protective layer), a light reflection layer (metal layer), and an adhesive layer are laminated | stacked. Polyurethane resins are commonly used as the colored layer applied to provide excellent heat resistance and gloss to the stamping foil.

그러나, 폴리우레탄 수지 착색층을 사용할 때 흔히 나타나는 문제점 중의 하나는 착색층을 경화시키는 건조 시간이 매우 짧기 때문에 경화 반응이 충분히 일어나지 못해 미반응된 이소시아네이트 관능기 (NCO)가 많이 잔류한다는 점이다. 그러한 상태의 제품을 장기간 보관할 경우 잔류 이소시아네이트 관능기가 상온에서 공기 중의 수분과 반응을 계속하여, 초기 물성에 변화를 가져와 포일 커팅(cutting)성이 감소되어 작은 글씨나 무늬를 전사할 때 커팅성이 만족스럽지 않게 되는 문제 등이 발생한다.However, one of the problems commonly encountered when using a polyurethane resin colored layer is that the curing time does not sufficiently occur because the drying time for curing the colored layer is very short, so that many unreacted isocyanate functional groups (NCO) remain. When the product is stored for a long time, the residual isocyanate functional groups continue to react with moisture in the air at room temperature, which changes the initial physical properties and reduces the foil cutting ability, so that the cutting property is satisfactory when transferring small letters or patterns. A problem that becomes inconvenient arises.

이에 본 발명은 그러한 문제점을 개선하여, 폴리에스테르 기재, 이형층, 착색층, 금속층 및 접착층이 순서대로 적층된 핫 스탬핑 포일에 있어서, 폴리우레탄 착색층을 형성할 때 미반응되는 이소시아네이트의 관능기 수를 최소화하여 물성 변화를 최대한 억제하면서 내열성, 광택성, 내마모성 등이 우수한 핫 스탬핑 포일을 제공하는데 그 목적이 있다.Accordingly, the present invention improves such a problem, and in the hot stamping foil in which a polyester base material, a release layer, a coloring layer, a metal layer, and an adhesive layer are sequentially stacked, the number of functional groups of the isocyanate which is unreacted when forming the polyurethane colored layer is reduced. The purpose of the present invention is to provide a hot stamping foil having excellent heat resistance, glossiness, and abrasion resistance while minimizing physical property changes by minimizing it.

상기 목적을 달성하기 위해 본 발명에서는 폴리에스테르 기재, 이형층, 착색층, 금속층 및 접착층이 순서대로 적층된 핫 스탬핑 포일에 있어서, 상기 착색층이 이소시아네이트 화합물 100 중량부, 및 상기 이소시아네이트 화합물 100 중량부에 대하여 니트로셀룰로즈 20 내지 40 중량부, 디알릴프탈레이트 80 내지 120 중량부 및 레소시놀 1 내지 20 중량부를 포함하는 조성물로부터 형성되는 것을 특징으로 하는 핫 스탬핑 포일을 제공한다.In order to achieve the above object, in the present invention, in a hot stamping foil in which a polyester substrate, a release layer, a coloring layer, a metal layer, and an adhesive layer are sequentially stacked, the colored layer is 100 parts by weight of an isocyanate compound, and 100 parts by weight of the isocyanate compound. It provides a hot stamping foil, characterized in that it is formed from a composition comprising 20 to 40 parts by weight of nitrocellulose, 80 to 120 parts by weight of diallylphthalate and 1 to 20 parts by weight of resorcinol.

이하 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명에서는 핫 스탬핑 포일의 착색층을 형성하기 위하여 이소시아네이트 화합물, 니트로셀룰로즈, 디알릴프탈레이트 및 레소시놀을 포함하는 조성물을 사용하여 폴리우레탄 형성 반응을 수행한다.In the present invention, a polyurethane forming reaction is performed using a composition comprising an isocyanate compound, nitrocellulose, diallyl phthalate and resorcinol to form a colored layer of hot stamping foil.

본 발명에 사용할 수 있는 상기 레소시놀은 분자량이 작고, 1차 알콜류이기 때문에 이소시아네이트와 반응하는 속도가 빠르고, 결과적으로 미반응 이소시아네이트의 비율을 낮추게 되는 것이다. 상기 레소시놀은 상기 이소시아네이트 화합물 100 중량부에 대하여 1 내지 20 중량부, 바람직하게는 10 내지 15 중량부의 양으로 사용된다.The resorcinol which can be used in the present invention has a low molecular weight and is a primary alcohol, so that the reaction rate with the isocyanate is high, and as a result, the ratio of unreacted isocyanate is lowered. The resorcinol is used in an amount of 1 to 20 parts by weight, preferably 10 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the isocyanate compound.

상기 레소시놀의 사용량이 이소시아네이트 100 중량부 대비 1 중량부 미만이면, 미반응 이소시아네이트의 잔량이 많아져 그로부터 제조된 핫스탬핑 포일의 경과시간에 따른 물성 변화가 심하고, 반면 사용량이 20 중량부를 초과하면 조액의 사용가능 시간이 짧아져 코팅시 실용성이 없다. 즉, 상온 조액상태에서도 경화가 진행되므로, 상온에 장시간 방치하면 액이 굳게된다.When the amount of the resorcinol is less than 1 part by weight based on 100 parts by weight of isocyanate, the remaining amount of unreacted isocyanate increases, so that the physical properties change with the elapsed time of the hot stamping foil prepared therefrom, whereas when the amount is greater than 20 parts by weight The usable time of the crude liquid is shortened and it is not practical in coating. That is, since the curing proceeds even at room temperature, the liquid hardens when left at room temperature for a long time.

이소시아네이트 화합물로서는 톨루엔디이소시아네이트 부가중합물(TDI adduct)형이 사용된다. 니트로셀룰로즈는 도막형성을 용이하게 하기 위하여 사용되고, 디알릴프탈레이트는 도막의 커팅성을 증가시키는 역할을 한다. 또한, 상기 성분들 이외에 착색층의 색상을 부여하기 위한 염료가 첨가된다.As the isocyanate compound, a toluene diisocyanate addition polymer (TDI adduct) type is used. Nitrocellulose is used to facilitate coating film formation, and diallyl phthalate serves to increase the cutting property of the coating film. In addition to the above components, a dye for imparting the color of the colored layer is added.

본 발명에 따른 착색 조성물은 상기 이소시아네이트 화합물, 니트로셀룰로즈, 디알릴프탈레이트, 메틸메타아크릴산 및 염료를 용매에 용해시켜 제조할 수 있다.The coloring composition according to the present invention can be prepared by dissolving the isocyanate compound, nitrocellulose, diallyl phthalate, methylmethacrylic acid and dye in a solvent.

용매로는 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 부틸아세테이트, 에틸아세테이트, 시클로헥사논 등이 사용될 수 있으며, 특히 메틸에틸케톤과 시클로헥사논이 70:30 내지 40:60의 중량비로 혼합된 혼합 용제가 바람직하다.As the solvent, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, butyl acetate, ethyl acetate, cyclohexanone, etc. may be used. In particular, a mixed solvent in which methyl ethyl ketone and cyclohexanone are mixed in a weight ratio of 70:30 to 40:60 Is preferred.

본 발명에 따르는 핫 스탬핑 포일은 상기 착색 조성물을 미리 왁스, 셀룰로스 또는 아크릴계 이형층이 도포된 폴리에스테르 기재 필름상에 통상의 방법에 의해 코팅한 후 150 내지 190 ℃에서 3 내지 30 초 동안 열처리함으로써 기재 상에 착색층을 형성시킨 다음, 이 착색층 위에 통상적인 방법에 의해 금속 층을 증착시키고 그 위에 접착층을 형성시켜 제조할 수 있다.The hot stamping foil according to the present invention is prepared by coating the coloring composition on a polyester base film coated with wax, cellulose or an acrylic release layer by a conventional method, and then heat-treating at 150 to 190 ° C. for 3 to 30 seconds. It can be prepared by forming a colored layer on it, and then depositing a metal layer on the colored layer by a conventional method and forming an adhesive layer thereon.

이하 실시예에 의해 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 실시예 및 비교예에서 스탬핑 포일의 물성은 다음과 같이 측정하였다.The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. In Examples and Comparative Examples, physical properties of the stamping foil were measured as follows.

1) 내열성1) heat resistance

최종 완성된 스탬핑 포일을 금속 몰드의 온도를 올리면서 스탬핑했을 때 착색층의 광택이 사라질때의 온도를 측정하였다.The temperature when the gloss of the colored layer disappeared when the final stamping foil was stamped while raising the temperature of the metal mold was measured.

2) 내마모성2) wear resistance

기재에 전사된 스탬핑 포일을 지우개를 장착한 마찰 시험기(rubbing tester)로 30회 왕복 마찰후 벗겨진 정도를 육안으로 1 내지 9 단계로 평가하였다(1: 나쁨, 9: 좋음).The extent to which the stamped foil transferred to the substrate was peeled off after 30 reciprocating frictions with a rubbing tester equipped with an eraser was visually evaluated in 1 to 9 steps (1: bad, 9: good).

3) 광택성3) glossiness

기재에 전사된 스탬핑 포일의 광택을 육안으로 평가하였다.The gloss of the stamping foil transferred to the substrate was visually evaluated.

◎: 뛰어남; ○:양호; △: 보통; ×:나쁨◎: excellent; ○: good; Δ: normal; ×: Bad

실시예 1Example 1

12㎛ 두께의 폴리에스테르 필름에 왁스를 사용하여 0.01㎛ 두께의 이형층을 형성시킨 다음, 이형층 위에 하기 표 1에 도시한 바와 같은 조성을 가진 착색층 조성물을 그라비아 코팅법에 의해 코팅한 후 이를 180 ℃의 온도에서 30초 동안 열처리하여 착색층을 1㎛ 두께로 형성시켰다. 착색층이 형성된 필름 위에 알루미늄을 500Å 두께로 증착시키고, 그 위에 아크릴계 수지를 사용하여 접착층을 형성시켜 스탬핑 포일을 제조하였다.A wax layer was used to form a release layer having a thickness of 0.01 μm on a polyester film having a thickness of 12 μm, and then a colored layer composition having a composition as shown in Table 1 was coated on the release layer by a gravure coating method, followed by 180 The colored layer was formed to a thickness of 1 μm by heat treatment at a temperature of 30 ° C. for 30 seconds. Aluminum was deposited to a thickness of 500 kPa on the film on which the colored layer was formed, and an adhesive layer was formed thereon to prepare a stamping foil.

착색층 조성Colored layer composition 사용량(중량%)Usage (% by weight) 이소시아네이트 TR-501) Isocyanate TR-50 1) 77 레소시놀2) Resorcinol 2) 0.70.7 니트로셀룰로즈Nitrocellulose 22 디알릴프탈레이트Diallyl phthalate 77 메틸에틸케톤Methyl ethyl ketone 42.342.3 시클로헥사논Cyclohexanone 4040 염료 오렌지 G(Orange G)3) Dye Orange G (Orange G) 3) 1One 1)(주) 애경화학 제품.2)알드리치(Aldrich)사 제품.3)시바가이기(Ciba Geigy)사 제품. 1) Aekyung Chemical Co., Ltd. 2) product of Aldrich. 3) Ciba Geigy.

실시예 2Example 2

하기 표 2에 도시한 바와 같은 조성을 가진 착색층 조성물을 사용한다는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 스탬핑 포일을 제조하였다.A stamping foil was prepared in the same manner as in Example 1 except that a colored layer composition having a composition as shown in Table 2 was used.

착색층 조성Colored layer composition 사용량(중량%)Usage (% by weight) 이소시아네이트 TR-501) Isocyanate TR-50 1) 77 레소시놀2) Resorcinol 2) 1One 니트로셀룰로즈Nitrocellulose 22 디알릴프탈레이트Diallyl phthalate 77 메틸에틸케톤Methyl ethyl ketone 4242 시클로헥사논Cyclohexanone 4040 염료 오렌지 G(Orange G)3) Dye Orange G (Orange G) 3) 1One 1)(주) 애경화학 제품.2)알드리치(Aldrich)사 제품.3)시바가이기(Ciba Geigy)사 제품. 1) Aekyung Chemical Co., Ltd. 2) product of Aldrich. 3) Ciba Geigy.

비교예Comparative example

하기 표 3에 도시한 바와 같은 조성을 가진 착색층 조성물을 사용한다는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 스탬핑 포일을 제조하였다.A stamping foil was prepared in the same manner as in Example 1 except that a colored layer composition having a composition as shown in Table 3 was used.

착색층 조성Colored layer composition 사용량(중량%)Usage (% by weight) 이소시아네이트 TR-501) Isocyanate TR-50 1) 77 니트로셀룰로즈Nitrocellulose 33 디알릴프탈레이트Diallyl phthalate 77 메틸에틸케톤Methyl ethyl ketone 4242 시클로헥사논Cyclohexanone 4040 염료 오렌지 G(Orange G)3) Dye Orange G (Orange G) 3) 1One 1)(주) 애경화학 제품.3)시바가이기(Ciba Geigy)사 제품. 1) Aekyung Chemical Co., Ltd. 3) Ciba Geigy.

상기 실시예 1 및 2와 비교예에서 제조된 스탬핑 포일을 사용하여 상술한 물성 측정법에 의해 물성을 측정하였으며, 그 결과는 하기 표 4에 나타내었다.The physical properties of the stamping foils prepared in Examples 1 and 2 and Comparative Examples were measured by the above-described physical property measurement method, and the results are shown in Table 4 below.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 비교예Comparative example 내열성Heat resistance 180180 185185 160160 내마모성Wear resistance 44 55 33 광택성Luster

상기에서 알 수 있듯이 본 발명에 따른 착색층 조성물로부터 형성된 착색층을 가진 스탬핑 포일은 광택성, 내마모성 및 내열성이 우수하며 물성의 변화 없이 장시간 보관이 가능하다.As can be seen above, the stamping foil having a colored layer formed from the colored layer composition according to the present invention has excellent gloss, wear resistance and heat resistance, and can be stored for a long time without a change in physical properties.

Claims (1)

폴리에스테르 기재, 이형층, 착색층, 금속층 및 접착층이 순서대로 적층된 핫 스탬핑 포일에 있어서, 상기 착색층이 이소시아네이트 화합물 100 중량부, 및 상기 이소시아네이트 화합물 100 중량부에 대하여 니트로셀룰로즈 20 내지 40 중량부, 디알릴프탈레이트 80 내지 120 중량부 및 레소시놀 1 내지 20 중량부를 포함하는 조성물로부터 형성되는 것을 특징으로 하는 핫 스탬핑 포일.In a hot stamping foil in which a polyester substrate, a release layer, a coloring layer, a metal layer, and an adhesive layer are sequentially stacked, the colored layer is 20 to 40 parts by weight of nitrocellulose based on 100 parts by weight of the isocyanate compound and 100 parts by weight of the isocyanate compound. , 80 to 120 parts by weight of diallyl phthalate and 1 to 20 parts by weight of resorcinol.
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