KR19990015024A - Manufacturing Method of Biodegradable Packaging Film for Phone Card - Google Patents
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Abstract
본 발명은 하기 화학식 1의 디카르복실산, 그 에스테르 유도체 또는 그 무수물로 부터 선택되는 1종 이상의 산성분 단량체와 하기 화학식 2의 디올로부터 선택되는 1종 이상의 디올성분 단량체를 중축합시켜 이루어진 수평균 분자량 20,000∼70,000, 용융흐름지수(190℃, 2,160g) 50이하인 생분해성 지방족 폴리에스테르를 주성분으로 하는 합성 생분해성 고분자 55∼85중량부와 유기 또는 무기충진제중 1종 이상을 45∼15중량부 함유하여 생분해성 포장필름을 제조하는 방법에 관한 것으로, 이러한 조성물로 이루어진 전화카드용 생분해성 포장필름은 완전분해가 가능하여 사용 후 토양매립시 토양의 안정화를 초래할 수 있다.The present invention provides a number average obtained by polycondensing at least one acid component monomer selected from dicarboxylic acid represented by Formula 1, its ester derivative or anhydride thereof, and at least one diol component monomer selected from diol represented by Formula 2 below. 55 to 85 parts by weight of synthetic biodegradable polymers mainly composed of biodegradable aliphatic polyester having a molecular weight of 20,000 to 70,000 and a melt flow index (190 ° C., 2,160 g) of 50 or less and 45 to 15 parts by weight of one or more of organic or inorganic fillers. It relates to a method for producing a biodegradable packaging film containing, the biodegradable packaging film for a phone card made of such a composition can be completely decomposed can lead to stabilization of the soil when the soil landfilled after use.
( 상기 화학식 1에서 R, R1은 수소 또는 메틸기이고, n은 2∼8 )(In Formula 1, R, R 1 is hydrogen or a methyl group, n is 2 to 8)
( 상기 화학식 2에서 m은 2∼6 )(M in the general formula (2) is 2 to 6)
Description
본 발명은 전화카드용 생분해성 포장필름의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 주성분인 본 출원인에 의해 출원된 대한민국 특허출원 제 92-23688호에 의해 제조되는 생분해성 지방족 폴리에스테르와 유기 또는 무기충진제를 혼합하여 얻은 생분해성 포장필름을 제조하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for manufacturing a biodegradable packaging film for a phone card, and more particularly, biodegradable aliphatic polyester and organic or inorganic prepared by the Korean Patent Application No. 92-23688 filed by the applicant of the main component It relates to a method for producing a biodegradable packaging film obtained by mixing the filler.
현재 사용되고 있는 전화카드의 포장재질은 폴리프로필렌(OPP)으로, 사용 후 폐기 처분시 많은 문제점을 가지고 있다.The packaging material of the currently used phone card is polypropylene (OPP), which has many problems in disposal after use.
이러한 포장재질을 가진 전화카드들은 토양매립할 경우 분해가 되지 않고, 소각을 할 경우에는 높은 연소열과 폴리클로리네이티드 비페닐(PCB)등과 같은 할로겐 화합물 등이 연소하면서 방출되는 염화수소 가스 등으로 인해 소각로가 부식되며, 대기오염(다이옥신)을 유발하는 등의 난제를 가지고 있다. 뿐만아니라 포장필름의 폐기시 수거가 곤란하여 재활용 또한 불가능하다.Phone cards with these packaging materials are not decomposed when they are landfilled.Incinerators are burned by incinerators due to the high heat of combustion and the hydrogen chloride gas emitted by the combustion of halogen compounds such as polychlorinated biphenyl (PCB). Is corrosive and causes difficulties such as causing air pollution (dioxin). In addition, the packaging film is difficult to collect when discarded, it is also impossible to recycle.
따라서, 본 발명은 생활 폐기물과 함께 버려진 전화카드가 토양에 매립될 경우, 생활폐기물과 같이 분해되어 토양의 안정화를 초래할 수 있도록, 완전분해가 가능한 생분해성 포장필름을 제조하는 것을 과제로 한다.Therefore, an object of the present invention is to produce a biodegradable packaging film that can be completely decomposed so that when the phone card discarded together with the household waste is embedded in the soil, it can be decomposed like household waste and cause stabilization of the soil.
본 발명은 본 출원인에 의해 개발되어 대한민국 특허출원 제 92-23688호에 의해 출원된 바 있는 완전 생분해성 폴리에스테르를 주성분으로 하는 일회용 전화카드 포장필름의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 화학식 1의 디카르복실산, 그 에스테르 유도체 또는 그 무수물로부터 선택되는 1종 이상의 산성분 단량체와 화학식 2의 디올로부터 선택되는 1종 이상의 디올성분 단량체를 중축합시켜 이루어진 수평균 분자량 20,000∼70,000, 용융흐름지수(190℃, 2,160g) 50이하인 생분해성 지방족 폴리에스테르를 주성분으로 하는 합성 생분해성 고분자 55∼85중량부와 유기 또는 무기충진제를 45∼15중량부 함유하여 완전분해가 가능한 전화카드용 생분해성 포장필름을 제조하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for manufacturing a disposable phone card packaging film mainly composed of fully biodegradable polyester, which has been developed by the present applicant and filed by Korean Patent Application No. 92-23688. A number average molecular weight of 20,000 to 70,000, a melt flow index formed by polycondensing at least one acid component monomer selected from dicarboxylic acid, ester derivative or anhydride thereof, and at least one diol component monomer selected from diol of formula (2) (190 ℃, 2160g) A biodegradable packaging for phone cards containing 55 to 85 parts by weight of synthetic biodegradable polymers containing 50 or less biodegradable aliphatic polyester and 45 to 15 parts by weight of organic or inorganic fillers. A method for producing a film.
이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명에서, 생분해성 지방족 폴리에스테르는 수평균분자량 20,000∼70,000, 더욱 바람직하게는 25,000∼45,000이며, 용융흐름지수(190℃, 2,160g)가 50이하인 것이 적합하며, 화학식 1의 지방족 산으로는 선형 및 가지구조를 가진 것 또는 산의 메틸, 에틸 에스테르중 1종 이상의 산성분 단량체, 화학식 2의 지방족 디올로는 네오펜틸글리콜이나, 1,2-부탄디올등과 같은 선형 또는 가지구조를 가진 1종 이상의 디올 단량체를 사용한다.In the present invention, the biodegradable aliphatic polyester has a number average molecular weight of 20,000 to 70,000, more preferably 25,000 to 45,000, and a melt flow index (190 ° C., 2,160 g) of 50 or less is suitable. One having linear or branched structure or one or more acid component monomers of methyl or ethyl ester of acid, aliphatic diol of formula (2) or one having linear or branched structure such as neopentyl glycol or 1,2-butanediol The above diol monomers are used.
또한, 합성 생분해성 고분자는 상기한 생분해성 지방족 폴리에스테르 자체이거나, 글리세린, 글리시돌, 펜타에리트리들 등의 3가 이상의 다가알콜 및 말산(Malic acid)과 같은 다가 옥시카르복실산 또는 그의 무수물을 화학식 1의 지방족 디카르복실산 또는 그 무수물 성분 전체 100몰%에 대해 0.01∼5몰% 사용하여 가교한 것, 또는 디이소시아네이트, 디에폭사이드와 같은 커플링제가 결합된 것을 포함하며, 다음의 성질을 만족한다(이하, 내층 및 외층은 모두 리와인드(rewind)하기 전 상태의 필름층을 말한다).In addition, the synthetic biodegradable polymer is the above-mentioned biodegradable aliphatic polyester itself, or a polyhydric oxycarboxylic acid such as glycerin, glycidol, pentaerythres and the like or polyhydric oxycarboxylic acid or malic acid (Malic acid) or anhydride thereof. It is crosslinked using 0.01-5 mol% to 100 mol% of the aliphatic dicarboxylic acid or its anhydride component of Formula 1, or the coupling agent, such as diisocyanate and diepoxide, is combined, and It satisfies a property (Hereinafter, both an inner layer and an outer layer refer to the film layer of a state before rewind).
1) 내층에 사용되는 지방족폴리에스테르 단독 필름의 인장강도는 MD, TD 모두 공히 300㎏/㎠ 이상이어야 한다.1) The tensile strength of the aliphatic polyester film used for the inner layer should be more than 300㎏ / ㎠ for both MD and TD.
2) 외층에 사용되는 지방족폴리에스테르 단독 필름의 안장강도는 MD, TD 모두 공히 250㎏/㎠ 이상이어야 한다.2) The saddle strength of the aliphatic polyester film used for the outer layer should be more than 250㎏ / ㎠ for both MD and TD.
3)내층에 사용되는 지방족폴리에스테르 단독 필름의 신율은 MD, TD 모두 150% 이상인 필름을 포함한다.3) The elongation of the aliphatic polyester single film used in the inner layer includes a film of 150% or more in both MD and TD.
4) 외층에 사용되는 지방족폴리에스테르 단독 필름의 신율은 MD, TD 모두 450% 이상인 필름을 포함한다.4) The elongation of the aliphatic polyester alone film used for the outer layer includes a film of 450% or more in both MD and TD.
5) 내층에 사용되는 지방족폴리에스테르 단독 필름의 인열강도는 50㎏/㎝(ASTM D 1004 측정방법) 이상인 것을 포함한다.5) The tear strength of the aliphatic polyester single film used for the inner layer includes 50 kg / cm (ASTM D 1004 measuring method) or more.
6) 외층에 사용되는 지방족폴리에스테르 단독 필름의 인열강도는 150㎏/㎝ 이상인 것을 포함한다.6) The tear strength of the aliphatic polyester single film used for the outer layer includes one of 150 kg / cm or more.
7) 내층 및 외층이 필름 전체 두께에서 차지하는 비율이 80∼90:20∼10인 필름.7) Film whose inner layer and outer layer occupy for the whole film thickness to 80-90: 20-10.
8) 완제품의 필름두께가 25㎛∼100㎛인 것.8) The film thickness of the finished product is 25 micrometers-100 micrometers.
또한, 본 조성물에는 상기한 성분이외에도 통상의 첨가제인 촉매, 안정제 등을 배합할 수 있다.In addition to the above components, a catalyst, stabilizer, and the like which are ordinary additives can be added to the composition.
촉매는 지방족 산과 지방족 디올을 에스테르화 반응시킬 때와 중축합시킬 때 사용하는 것으로 테트라부틸티타네이트가 적합하며, 안정제는 중축합시 사용되는 것으로, 트리메틸포스페이트와 코발트아세테이트, 디부틸딘옥사이드등이 바람직하다.Tetrabutyl titanate is suitably used as the catalyst for esterification and aliphatic aliphatic acid and aliphatic diol, and stabilizer is used for polycondensation, and trimethyl phosphate, cobalt acetate, dibutyldine oxide, and the like are preferable. .
본 발명에서는, 생분해성 지방족 폴리에스테르를 주성분으로 하여 제조한 완전 생분해성 지방족 폴리에스테르 수지를 이용하여 전화카드용 완전 생분해성 포장필름을 제조하는 데 있어서 접착 및 절단성 등의 작업성이 요구되어 2층 이상의 구조를 포함하는 다층구조의 필름을 개발하였다.In the present invention, in the production of a fully biodegradable packaging film for a telephone card using a fully biodegradable aliphatic polyester resin prepared mainly from biodegradable aliphatic polyester, workability such as adhesion and cutting properties are required. A film having a multi-layer structure including a layer or more structure has been developed.
본 발명은, 블로운 필름 제조시 2중 또는 3중 구조의 압출기를 이용하여 크게 외층 및 내층으로 구분하여 작업을 하며, 압출과정에 있어서 외층 및 내층을 동시에 압출하도록 되어 있어, 이때 외층:내층의 비를 10∼20중량부:90∼80중량부로 압출한다.In the present invention, a blown film is manufactured by using an extruder having a double or triple structure, and is divided into outer layers and inner layers, and the outer layer and the inner layer are simultaneously extruded during the extrusion process. The ratio is extruded to 10 to 20 parts by weight: 90 to 80 parts by weight.
필름제조시 작업성 등을 고려하여, 내층은 결정화 속도가 빠른 융점 90∼130℃, 더욱 바람직하게는 100∼120℃의 수지를 80∼90 중량부를 사용하는데, 이범위를 유지할 때 작업성이 양호하다. 또한, 외층은 필름의 접착성을 증진시키기 위해서 융점 60∼90℃, 더욱 바람직하게는 75∼85℃의 수지를 10∼20 중량부 사용한다.In consideration of workability during film production, the inner layer uses 80 to 90 parts by weight of a resin having a melting point of 90 to 130 ° C., more preferably of 100 to 120 ° C., which has a high crystallization rate. Do. In addition, in order to improve the adhesiveness of a film, an outer layer uses 10-20 weight part of resin of melting | fusing point 60-90 degreeC, More preferably, 75-85 degreeC.
또한, 필름의 절단성을 증진시키기 위해서는 유기충진제나 무기충진제를 이용하는 데, 이때 합성 생분해성 고분자:충진제의 비율은 55∼85중량부:45∼15중량부, 더욱 바람직한 비는 65∼75중량부:35∼25중량부이며, 이 범위를 넘어가게 되면 절단성이 불량하게 된다.In addition, organic fillers or inorganic fillers are used to improve the cutting property of the film, wherein the ratio of the synthetic biodegradable polymer: filler is 55 to 85 parts by weight: 45 to 15 parts by weight, and more preferably 65 to 75 parts by weight. It is 35-25 weight part, and when it exceeds this range, cutting property will be bad.
이와같은 충진제로는 일반전분 및 변성 전분, 키토산, 리그닌, 대한민국 특허출원 93-29542에 공개된 야자나무껍질, 호도껍질, 조개껍질, 은행잎 등과 탄산칼슘, 탈크 등을 사용할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 아밀로오스 함량이 20%이상인 전분이나 아밀로펙틴이 100%인 찰옥수수(waxy corn starch), 탄산칼슘이 적합하다.As such a filler, general starch and modified starch, chitosan, lignin, palm tree bark, rhodium bark, clam bark, ginkgo leaf and the like, calcium carbonate, talc, etc. disclosed in Korean Patent Application 93-29542 may be used, more preferably. Starch with an amylose content of 20% or more, waxy corn starch with 100% amylopectin, and calcium carbonate are suitable.
위의 조성으로, 다층 블로운 필름 제조시 외층 부분 압출온도는 80∼140℃, 바람직하기는 90∼120℃를 유지한다. 만일, 압출 온도가 140℃를 초과하게 되면, 수지가 열분해로 인해 점도가 낮아지게 되어 필름의 물성 및 작업성이 떨어지고, 80℃ 미만이면 수지가 녹지 않아 필름성형이 불가능하게 된다. 또한, 내층부분 압출온도는 110∼160℃, 바람직하기로는 120∼140℃를 유지하는 것이 적합하다.With the above composition, the outer layer partial extrusion temperature during the manufacture of the multilayer blown film is maintained at 80 to 140 ° C, preferably 90 to 120 ° C. If the extrusion temperature exceeds 140 ℃, the resin is lowered due to the thermal decomposition of the viscosity is lowered the physical properties and workability of the film, if less than 80 ℃ the resin is not melted and film molding is impossible. The inner layer extrusion temperature is preferably 110 to 160 ° C, preferably 120 to 140 ° C.
또한, 내층과 외층을 접합할 때는, 상기의 블로운 필름을 실제 전화카드 크기를 기준으로 하여 자른 후 외층은 내부로 내층은 외부로 향하게 다시 감고 접합온도는 50∼90℃, 바람직하게는 65∼75℃를 유지하는 접합기를 이용하여 접합한다.In addition, when bonding the inner layer and the outer layer, the blown film is cut on the basis of the actual phone card size, and then the outer layer is rewound to the inner layer to the outside, and the bonding temperature is 50 to 90 ° C, preferably 65 to Joining is carried out using the bonding machine holding 75 degreeC.
이하 본 발명을 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 본 발명이 실시예에 한하는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the present invention is not limited to the examples.
하기 실시예 및 비교예에 사용된 블로운 필름은 실시예 1과 같은 방법으로 제조하여, 생분해성 테스트를 위해 두께 40㎛의 토양에 매립한 후 2개월 후에 필름의 분해 여부를 관찰하였다.The blown film used in the following Examples and Comparative Examples was prepared in the same manner as in Example 1, and was observed after 2 months of embedding in a soil having a thickness of 40 ㎛ for biodegradability test.
〈실시예 1〉<Example 1>
◆ 외층용 지방족 폴리에스테르의 제조 :◆ Preparation of aliphatic polyester for outer layer:
가열용융 축합반응관내에서 석신산(Succinic acid) 1.090g, 아디프산(Adipic acid) 700g, 1,4-부탄디올 1,260g과 촉매인 테트라 부틸 티타네이트 0.7g을 혼합하고 질소 기류 중에서 온도를 200℃로 승온시켜 물이 이론량 유출될 때까지 반응 시킨다. 에스테르 반응이 끝난 후 촉매인 테트라부틸티타네이트 0.7g, 안정제인 트리메틸포스페이트 2g, 코발트 아세테이트 0.2g, 디부틸틴옥사이드 4g을 1,4-부탄디올에 슬러리 하여 첨가한 후, 230℃에서 상기 혼합물을 10분 동안 잘 혼합한 다음 온도를 250℃로 서서히 승온시키면서 압력을 0.3㎜Hg로 하여 4시간 동안 축중합반응시킨 후 토출하여 완전 생분해성 지방족 폴리에스테르 수지를 얻었다. 이 수지의 융점(Tm)은 80℃이며, 이 수지의 10중량부를 외층 필름으로 이용하였다.In a hot melt condensation reaction tube, 1.090 g of succinic acid, 700 g of adipic acid, 1,260 g of 1,4-butanediol, and 0.7 g of tetrabutyl titanate were mixed and the temperature was maintained at 200 ° C. in a nitrogen stream. The reaction mixture is heated until the theoretical amount of water flows out. After the completion of the ester reaction, 0.7 g of tetrabutyl titanate as a catalyst, 2 g of trimethyl phosphate as a stabilizer, 0.2 g of cobalt acetate, and 4 g of dibutyl tin oxide were added in a slurry to 1,4-butanediol, and then the mixture was mixed at 10O < 0 > C. After mixing well for a minute, the temperature was gradually elevated to 250 ° C., and the pressure was 0.3 mmHg, followed by condensation polymerization for 4 hours, and then discharged to obtain a completely biodegradable aliphatic polyester resin. Melting | fusing point (Tm) of this resin was 80 degreeC, and 10 weight part of this resin was used for the outer layer film.
◆ 내층용 지방족 폴리에스테르의 제조 :◆ Preparation of aliphatic polyester for inner layer:
가열용융 축합반응관내에서 석신산 1.180g, 1,4-부탄디올 1,260g을 사용한 것을 제외하고는 외층용 지방족 폴리에스테르와 동일한 반응과정을 거쳐 내층용 지방족 폴리에스테르 수지를 제조하였으며, 이 수지의 융점은 115℃이었다.The aliphatic polyester resin for inner layer was prepared through the same reaction process as the aliphatic polyester for the outer layer except that 1.180 g of succinic acid and 1,260 g of 1,4-butanediol were used in the hot melt condensation reaction tube. 115 ° C.
◆ 포장필름 성형방법 :◆ Packaging Film Forming Method:
이 수지 70 중량부와 탄산칼슘 30 중량부를 혼합하여 내층으로 압출하고 외층은 지방족 폴리에스테르(Tm:80℃) 압출속도를 조절하여 외층과 내층은 필름 전체 두께의 10:90이 되게 블로운 필름을 성형하였다. 이때 필름의 두께는 40㎛이었다. 이러한 필름을 다시 외층과 내층을 바꾸어 다시 리와인드한 후 약 70℃에서 접착하여 최종 포장필름을 제조하였다.70 parts by weight of this resin and 30 parts by weight of calcium carbonate were mixed and extruded into the inner layer, and the outer layer was adjusted to an aliphatic polyester (Tm: 80 ° C.) extrusion rate so that the outer layer and the inner layer were blown to obtain a film thickness of 10:90. Molded. At this time, the thickness of the film was 40 μm. The film was rewound again by changing the outer layer and the inner layer, and then bonded at about 70 ° C. to produce a final packaging film.
〈실시예 2〉<Example 2>
탄산칼슘 대신 옥수수 전분(아밀로오스 25% 함유)을 30 중량부 이용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일하다.It was the same as Example 1 except 30 parts by weight of corn starch (containing 25% amylose) was used instead of calcium carbonate.
〈비교예 1〉<Comparative Example 1>
내층에 탄산칼슘 5 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하다.Same as Example 1 except that 5 parts by weight of calcium carbonate was used for the inner layer.
〈비교예 2〉<Comparative Example 2>
내층에 탄산칼슘 60 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하다.Same as Example 1 except that 60 parts by weight of calcium carbonate was used for the inner layer.
〈비교예 3〉<Comparative Example 3>
블로운 필름 제조시 용융온도 80℃인 수지를 내부로 하여 필름을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하다.The same process as in Example 1 was carried out except that the film was prepared with a resin having a melting temperature of 80 ° C. as a blown film.
〈비교예 4〉<Comparative Example 4>
블로운 필름 제조시 용융온도 80℃인 수지를 사용하지 않고, 용융온도 115℃만을 내층과 외층에 이용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하다.The same process as in Example 1 except that the resin having a melting temperature of 80 ° C. was not used in the manufacture of the blown film and only the melting temperature of 115 ° C. was used for the inner and outer layers.
〈비교예 5〉<Comparative Example 5>
접합온도를 120℃로 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하다.It is the same as Example 1 except the junction temperature was 120 degreeC.
〈참고예〉<Reference example>
기존 폴리프로필렌(OPP) 필름생산방법으로 작업하여 제작한 전화카드 포장용 필름으로 두께가 40㎛인 포장필름.Packaging film for phone card packaging made by working with the existing polypropylene (OPP) film production method.
※ 작업성은 리와인드하기 전 상태의 필름을 말한다.※ Workability refers to the film in the state before rewinding.
본 발명으로 제조된 포장필름은 상기 표에서 보는 것처럼 절단성 및 접착성, 작업성이 좋을 뿐 아니라, 사용 후 토양매립을 할 때 완전분해가 되기 때문에 토양의 안정화를 초래할 수 있다.The packaging film produced by the present invention, as shown in the above table, not only has good cutting properties, adhesiveness, workability, but also may cause stabilization of the soil since it is completely decomposed when the soil is used after use.
Claims (5)
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- 1997-08-01 KR KR1019970036893A patent/KR19990015024A/en not_active Application Discontinuation
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