KR19980024289A - 수분 가교결합성 접착제 기재 또는 접착제로서의 실란 그래프트된 무정형 폴리-α-올레핀의 용도 - Google Patents

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한스 귄터 베이
페터 빅케르트
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샤퍼, 페터스
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Abstract

본 발명에 따라, (a) 그래프트된(grafted) 실란이 올레핀계 이중결합 하나 이상과 규소에 직접 결합된 알콕시 그룹 1 내지 3개를 갖고,
(b) 접착제가 접착 후 물에 의해 가교결합되는, 사용된 접착제가 실란 그래프트된 주로 무정형(amorphorous) 폴리-α-올레핀을 함유하는 경우, 접착력, 응집력 및 열안정도가 높은 접착층이 수득된다.

Description

수분 가교결합성 접착제 기재 또는 접착제로서의 실란 그래프트된 무정형 폴리-α-올레핀의 용도
본 발명은 수분 가교결합성 접착제 기재(moisture-crosslinking adhesive base material)로서 또는 수분 가교결합성 접착제 시스템의 성분으로서, 특히 접착제가 주로 핫멜트(hotmelt) 접착제로 사용되는, 건축, 목공(木工) 및 자동차 산업에서의 도포용인, 특정 실란 그래프트된(silane-grafted) 무정형 폴리-α-올레핀의 용도에 관한 것이다.
무정형 폴리-α-올레핀은 광범위하게 응용되어 접착제 기재로서 사용된다. 응용 분야는 위생학 분야로부터 적층물 및 포장용 접착제를 거쳐 건축용 접착제 및 목공에서의 용도까지 확장된다. 이들 응용의 대부분에서, 상기 접착제 기재는 탁월한 가격/성능비와 함께 다양한 지지체에 대한 높은 접착력, 강한 응집력 및 우수한 내약품성이 주목할만하다.
필요로 하는 다수의 응용, 예를 들면, 유리, 세라믹, 금속 및 다양한 중합체 혼합물은 무정형 폴리-α-올레핀에 의해서 접착제 기재를 점착부여제 수지(tackifier resin), 왁스, 다른 중합체, 가소제 및 안정화제와 같은, 다수의 성분 및 첨가제와 배합함으로써 특정 범위로 실현될 수 있다. 그럼에도 불구하고, 필요한 수준의 접착력 및 응집력에 도달하는 것이 모든 경우에 가능하지는 않다. 또한, 무정형 폴리-α-올레핀 또는 이들 지지체를 기재로 한 제형을 갖는 접착제의 열 안정성은 특정 응용에 부적합해서, 많은 경우 사용자는 폴리우레탄, 에폭시 또는 실리콘 접착제와 같은, 더욱 고가의, 반응성 접착 시스템에 의지해야 한다.
독일 특허원 제40 00 695호에는 반응성 단량체로 그래프트되어 있고 핫멜트 접착제로서 및 튼튼한 카펫 도포 조성물에 사용되는 무정형 폴리-α-올레핀이 기재되어 있다. 이들의 제조에 의한 낮은 수준의 분자 불균일성 때문에, 이들 그래프트된 폴리-α-올레핀은 개선된 응집력을 갖는다. 그러나, 튼튼한 접착에 있어서, 그 결과로 수득된 응집력은 여전히 부적합하다. 또한, 열 안정성의 측면에서 현저한 개선이 전혀 없다.
접착제 막의 응집력 및 열 안성성을 개선시키기 위하여, 화학적 접착이 접착제 막의 중합체 쇄들 사이에 형성되는 것이 또한 필요하다. 이러한 시스템은 독일 특허원 제195 16 457호에 기재되어 있다. 그러나, 당해 문헌에 기재된 시스템은 두가지 상이한 중합체 성분으로 구성되어 있는데, 이들 중의 하나는 에틸렌-비닐 아세테이트(EVA) 공중합체와 같은 실란 그래프트된 폴리올레핀이고, 다른 하나는 가교결합 촉진제가 첨가된 말레산 무수물(MAA) 그래프트된 폴리올레핀(예: EVA)이다. 다성분 시스템의 취급은 절대적으로 필수적인 두 성분 및 그로 인한 병참 및 혼합 노력 때문에 노동 집약적이다. 또한, MAA 그래프트된 시스템의 독물학상 특성은 이들을 식물 분야에서의 용도에 부적합하게 하고, 이는 추가로 상기 응용에서 청구된 시스템을 사용하는 영역을 한정한다.
놀랍게도, 본 발명에 따라 실란 그래프트된, 주로 무정형 폴리-α-올리핀을 포함하는 접착제가 사용되는 경우, 점착력, 밀집력 및 열안정성이 높은 접착물이 수득되고, 접착된 후, 접착제는 물에 의해 가교결합되는데, 이때 가공 동안에 그래프트된 실란은 올레핀계 이중 결합 하나 이상을 갖고 1 내지 3개의 알콕시 그룹이 규소에 직접 결합된다는 것이 밝혀졌다.
주로 무정형 폴리-α-올레핀은 균질공중합체 또는 공중합체, 예를 들면, 어택틱(atactic) 폴리프로필렌(APP), 어택틱 폴리-1-부텐 또는, 바람직하게는 다음 단량체 조성,
탄소수 4 내지 10의 α-올레핀 0 내지 95중량%(바람직하게는 3 내지 95중량%),
프로펜 5 내지 100중량%(바람직하게는 5 내지 97중량%) 및
에텐 0 내지 20중량%를 갖는 공중합체 또는 3원 공중합체일 수 있다.
주로 무정형인 폴리-α-올레핀은 완전 무정형이거나 낮은 결정화도만을 갖는다. 통상적으로, 결정화도는 X-레이 회절로 측정하여 25%를 초과하지 않아야 한다.
그래프트된 실란은 바람직하게는 규소에 직접 결합된 3개의 알콕시 그룹을 갖는다. 이의 예는 비닐트리메톡시실란(VTMO), 비닐트리에톡시실란, 비닐 트리스(2-메톡시에톡시)실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란[MEMO; H2C=C(CH3)COO(CH2)3-Si(OCH3)3], 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 비닐디메틸메톡시실란 및 비닐메틸디부톡시실란이다. 실란은 통상 폴리-α-올레핀을 기준으로 하여 0.1 내지 10중량%, 바람직하게는 0.5 내지 5중량%의 양으로 그래프트하는데 사용된다.
불포화 실란은 선행 기술 방법, 예를 들면, 용액 또는, 바람직하게는, 용융액 중에서, 유리 라디칼 공여체의 적당량을 사용하여, 주로 무정형인 폴리-α-올레핀 위에 그래프트될 수 있다. 한가지 적합한 기술이 독일 특허원 제40 00 695호에 기술되어 있으며, 이는 특히 본원에서 참조로 인용된다. 사용될 수 있는 유리 라디칼 공여체의 예는 디라우릴 퍼옥사이드 또는 디데카노일 퍼옥사이드와 같은 디아실 퍼옥사이드, 3급-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트와 같은 알킬 퍼에스테르, 1,1-디(3급-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산 또는 1,1-디(3급-부틸퍼옥시)사이클로헥산과 같은 퍼케탈, 3급-부틸 큐밀 퍼옥사이드, 디(3급-부틸)퍼옥사이드 또는 디큐밀 퍼옥사이드와 같은 디알킬 퍼옥사이드, C-라디칼 공여체, 예를 들면, 3,4-디메틸-3,4-디페닐헥산 또는 2,3-디메틸-2,3-디페닐부탄, 및 예를 들면, 2,2'-아조디(2-아세트옥시프로판)과 같은 아조 화합물이다.
가교결합의 속도를 증가시키기 위해서 가교결합 촉진제, 통상적으로 예를 들면, 디부틸틴 디라우레이트와 같은 유기주석 화합물을 실란 그래프트된, 주로 무정형인 폴리-α-올레핀에 첨가하는 것이 가능하다. 이러한 첨가는 순수한 형태로, 또는 측정하기 훨씬 용이하도록, 어떠한 필요한 폴리-α-올레핀이라도 포함하는 매스터 배치(master batch)의 형태로 수행할 수 있다. 촉진제는 용융 전에, 건식 혼합물의 형태로, 또는 용융 후에 첨가할 수 있다. 이때, 함량은 0.001 내지 20중량%, 바람직하게는 0.01 내지 5중량%인 것이 적합한 것으로 밝혀졌다.
또다른 방법으로, 그래프트되지 않은 헥사데실트리메톡시실란 또는 헥사데실트리에톡시실란과 같은 신속하게 가수분해하는 실란을 첨가함으로써, 가교결합의 속도를 감소시키고/거나 저장시 안정성을 증가시키는 것이 가능하다. 접착제 막으로 확산하는 적어도 약간의 물은 이들 실란에 의해 차단되어, 실란 그래프트된 폴리-α-올레핀을 가교결합하는데 필요한 물이 접착제 막에서 사용 가능하게 되는데 더 긴 시간이 필요하다. 이러한 목적으로 생성물이 용융되는 경우 증발하지 않고, 그 결과 활성 물질로서 손실되지 않으며, 나아가, 어떠한 폐기물의 처리(disposal) 또는 작업장의 위생 문제도 일으키지 않으므로, 장쇄 알킬 라디칼을 갖는 실란을 사용하는 것이 권장할만 하다.
가교결합 촉진제 또는 가교결합 지연제의 사용이 청구된 응용중 하나에 필요한지의 여부는 당해 분야의 숙련가가 몇 개의 가이드라인 실험을 기초로 하여 스스로 신속하게 결정할 수 있다.
접착 강도, 초기 점착성, 점도, 경도, 탄성, 열안정성 및 산화에 대한 안정성 등과 같은, 접착제 사용자에게 필요한 특성을 달성하기 위하여, 실란 그래프트된 폴리-α-올레핀에 목적하는 접착 특성을 달성하기 위해 통상적으로 사용되는 추가의 물질, 예를 들면, 점착 부여제 수지(약 0.1 내지 50중량%), 왁스(약 0.1 내지 50중량%), 기타 중합체(약 0.1 내지 80중량%), 가소제(약 0.1 내지 20중량%) 및, 추가로, 열안정화제와 광안정화제, 형광증백제, 대전방지제, 윤활제와 점착방지제, 성핵제(nucleating agent), 충전제와 염료, 안료 및 난연제와 같은, 통상적인 중합체 첨가제를 첨가하는 것이 가능하다. 첨가제 중에 존재하는 물은 접착제의 가교결합 속도를 증가시킬 수 있다는 것을 물론 명심해야 한다.
통상적인 접착제 이외에, 접착제는 이러한 경우 실란 그래프트된 폴리-α-올레핀을 5중량% 이상, 바람직하게는 10중량% 이상 포함해야 한다. 그러나, 실란 그래프트된 폴리-α-올레핀은 물론 어떠한 첨가 없이도 사용될 수 있다.
적합한 점착 부여제 수지의 예는 합성 테르펜 수지, 개질된 테르펜 수지, 지방족 탄화수소 수지, 완전히 또는 부분적으로 수소화된 로진 글리세롤 에스테르 수지, 액체 수지, 수소화된 환식 탄화수소 수지, 지방족-방향족 탄화수소 수지, 콜로포닐 수지의 수소화된 펜타에리트리톨 에스테르, 또는 방향족으로 개질된 탄화수소 수지이다. 왁스로서, 원칙적으로 모든 통상적인 유형이 사용될 수 있다. 적합한 예는 미소결정성 왁스(microcrystalline wax), 피셔-트로쉬(Fischer-Tropsch) 또는 폴리올레핀형의 합성 왁스, 및 충분히 정제된 왁스와 아미드 왁스이다. 적합한 기타 중합체는 주로 고무, 특히 부틸 고무 또는 SEBS(부분적으로 수소화된 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체) 또는 폴리올레핀이며, 여기서 사용된 폴리올레핀은 주로 이소택틱(isotactic) 폴리프로필렌 및/또는 무정형 폴리-α-올레핀이다. 적합한 가소제는 파라핀 또는 나프텐계 석유, 및 저분자 질량 폴리-1-부텐 또는 폴리이소부텐이다.
실란 그래프트된 무정형 폴리-α-올레핀은 순수한 물질로서 또는 상기 지시된 제형의 형태로 접착될 지지체에, 50 내지 300℃, 바람직하게는 100 내지 200℃, 특히 바람직하게는 130 내지 180℃의 온도에서 용융물의 형태로 도포된다. 이는 로울러, 슬로트 다이(slot die), 나이프 코팅(knife coating), 도트와이즈 도포(dotwise application), 다선 도포(multiline application), 로토텀 도포(rototherm application)에 의한 도포, 회전 기술(swirling technique)에 의한 분무 도포와 같은, 또는 용융 블로우(melt blow) 또는 공기 보조(air-assisted) 분무 기술로 넓은 면적에 걸쳐 다양한 도포 기술을 사용할 수 있다. 지지체는 소위 개방 시간 이내에 후속적으로 연결되며, 개방시간의 지속은 도포된 혼합물의 조성에 따른다. 도포된 접착제가 예비가열된 지지체, 로울러 등이나 복사에 의해서 도포 온도에서 유지되는 경우, 물론 더욱 긴 시간이 지지체의 접합에 사용될 수 있다.
시스템은 물에 의해 가교결합되며, 사용자의 필요 및 지지체의 특성에 따라, 이는 주위 공기로부터의 수증기에 의해서, 흐르는 물 또는 뜨거운 물로 처리함에 의해서, 또는 지지체 내에 존재하는 물에 의해서 이루어진다.
본 발명에 따른 접착제를 사용하여, 모든 가능한 배합 및 모든 가공된 형태, 예를 들면, 필름, 시트, 직물 등에서 다양한 재료를 접착시키는 것이 가능하다. 다음 재료는 실시예를 통하여 기술될 수 있다: 폴리올레핀(특히, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리-1부텐), 폴리스티렌, 폴리비닐 클로라이드, 중축합물(특히, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리우레탄), 고무(예를 들면, EPM, EPDM, NBR, SBS, SBR, BR, 천연 고무, 부틸 고무, 클로로프렌 고무, 실리콘 고무), 목재, 셀룰로스 재료, 종이 및 모든 종류의 카드보드 팩키징(cardboard packaging), 섬유보드, 금속(철, 강철, 스테인레스 강, 알루미늄, 황동 및 구리를 포함함), 유리, 세라믹 및 콘크리트.
여기서, 극도로 강한 접착이, 특히 표면이 OH 그룹을 지니는 지지체에 관하여 수득된다. 또한 뜻밖에도, 플라스틱에 대한 접착성도 증가하였는데, 플라스틱은 통상 무정형 폴리-α-올레핀을 사용하여 접착시키기가 어렵다.
핫멜트(hotmelt) 접착제의 유형으로서, 이들 접착제는 도포 후 몇분만에, 많은 경우에 퇴적 보조물을 없애는 것을 가능하게 하는 초기 점착성을 나타낸다.
본 발명은 실시예를 통하여 기술된다.
실시예 1:
다음 단량체 조성물,
에텐 6중량%,
프로펜 64중량% 및
1-부텐 30중량%의 주로 무정형인 폴리-α-올레핀(APAO)이 사용된다.
이축 압출기(Berstorff ZE 40) 속에서
당해 APAO 92.9중량%,
비닐트리메톡시실란(DYNASILANRVTMO) 6.0중량% 및
디큐밀 퍼옥사이드 1.1중량%로 구성된 혼합물을 공기 및 습도의 부재하에 155 내지 160℃의 온도에서 혼합하고, 90초 정도의 체류시간 동안 이 온도에서 유지시킨다. 압출기의 최종 구역에서, 과량의 VTMO를 약 20mbar의 진공하에서 증발시키고, 차가운 트랩(cold trap)에서 응축시킨다. 생성물을 IRGANOX 1076을 첨가하여 안정화시킨다.
출발 재료 및 생성물의 특성을 다음 표에 나타내었다.
특성 측정 방법 단위 APAO 반응 생성물
190℃에서의용융 점도 DIN 53019(전단 속도 30.5[1/s])에 따름 mPas 약 50,000 약 6000
연화점(환 및 볼) DIN 52011에 따름 ℃ 107 98
침(needle) 투과(100/25/5) DIN 52010에 따름 0.1㎜ 14 15
분자 질량 MnMwU DIN 55672에 따른 GPC g/㏖ 18,10092,0004.1 10,60038,0002.6
실시예 2:
실시예 1로부터의 실란 그래프트된 무정형 폴리-α-올레핀을 1시간 동안 N2대기 하에 170℃의 건조 오븐 속에서 용융시킨 다음, 용융물을 170℃의 온도에서 목재 시험편에 도포한다. 이 시험편을 0.5분 이내에 4㎠의 면적에 걸쳐 한부분 겹치게 하여 또다른 목재 시험편에 접합시키고, 이 시험편을 5분 동안 2㎏의 중량으로 서로 압착시킨다. 그다음, 접착 샘플을 인장 시험 및 열안정도 시험을 하기 전에 23℃ 및 상대 대기 습도 60%에서 14일 동안 저장한다. 이들 측정의 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 3:
실시예 1로부터의 실란 그래프트된 무정형 폴리-α-올리핀을 1시간 동안 N2대기하에 170℃의 건조 오븐에서 용융시킨다. 그다음 무정형 폴리-α-올리핀(VESTOPLASTR708) 98중량% 및 디부틸틴 디라우레이트 2중량%를 포함하는 매스터 배치의 형태인 촉진제 5질량%를 첨가한다. 용융물이 균질화된 후, 혼합물을 170℃의 온도에서 목재 시험편에 도포한다. 이 시험편을 실시예 2에 기술된 방법으로 또다른 목재 시험편에 접합시키고, 접합된 시험편을 저장하고 시험한다. 측정의 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 4(본 발명에 따르지 않음)
2개의 목재 시험편을 관능화되지 않은 무정형 폴리-α-올레핀 VESTOPLASTR708을 사용하여 실시예 2에 기술된 방법으로 접합시키고, 접합된 시험편을 저장하고 시험한다. 이들 측정의 결과를 표 1에 나타낸다. 사용된 무정형 폴리-α-올레핀은 탄화수소 쇄의 단량체 조성 및 용융 점도의 면에서, 실시예 3에서 사용된 실란 그래프트된 무정형 폴리-α-올레핀과 매우 근접하게 유사하다.
실시예 5:
실시예 1로부터의 실란 그래프트된 무정형 폴리-α-올레핀을 실시예 2에 기술된 방법으로 용융시키고 150℃의 온도에서 아세톤을 사용하여 탈지된 유리 시험편에 도포한다. 이 피복물을 0.5분 내에 4㎠의 면적에 걸쳐 한부분 겹치게 하여 탈지시키지 않은 또다른 유리 플레이트에 접합시키고, 이 유리 시험편을 2㎏의 중량으로 5분 동안 서로 압착시킨다. 그다음 접착된 샘플을 인장 시험 및 열 안정도 시험을 하기 전에 23℃ 및 상대 대기 습도 60%에서 20일 동안 저장한다. 이들 측정의 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 6:
실시예 1로부터의 실란 그래프트된 무정형 폴리-α-올레핀 및 실시예 3에 기술된 매스터 배치를 실시예에서 기술된 방법으로 혼합하고, 혼합물을 아세톤 탈지된 유리 시험편에 150℃의 온도에서 도포한다. 이 시험편을 실시예 5에 기술된 방법으로 또다른 유리 시험편에 접합하고, 접합된 시험편을 저장하고 시험한다. 측정의 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 7(본 발명에 따르지 않음):
관능화되지 않은 무정형 폴리-α-올레핀 VESTOPLASTR708을 사용하여 탈지된 2개의 유리 시험편을 실시예 5에 기술된 방법으로 접합시키고, 접합된 시험편을 저장하고 시험한다. 이들 측정의 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 8:
실시예 1로부터의 실란 그래프트된 무정형 폴리-α-올레핀을 실시예 2에 기술된 방법으로 용융시키고 폴리에틸렌 시험편에 150℃의 온도에서 도포한다. 이 피복물을 30초 이내에 4㎠의 면적에 결쳐 한부분 겹치게 하여 폴리아미드 6,6 시험편에 접합시키고, 시험편 2개를 2㎏의 중량으로 110분 동안 함께 압착시킨다. 그다음, 접착된 샘플을 인장 시험 및 열안정도 시험을 하기 전에 23℃ 및 상대 대기 습도 60%에서 24시간 동안 저장한다. 이들 측정의 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 9:
실시예 1로부터의 실란 그래프트된 무정형 폴리-α-올레핀 및 실시예 3에 기술된 매스터 배치를 실시예에 기술된 방법으로 혼합하고, 혼합물을 150℃의 온도에서 폴리에틸렌 시험편에 도포한다. 이 시험편을 실시예 8에 기술된 방법으로 폴리아미드 6,6 시험편에 접합시키고, 접합된 시험편을 저장하고 시험한다. 측정의 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 10(본 발명에 따르지 않음):
폴리에틸렌 시험편을 실시예 8에 기술된 방법으로 관능화되지 않은 무정형 폴리-α-올레핀 VESTOPLASTR708을 사용해서 도포하고, 폴리아미드 6,6 시험편에 접합하고, 시험편을 저장하고 시험한다. 이들 측정의 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 11:
실시예 1로부터의 실란 그래프트된 무정형 폴리-α-올레핀을 실시예 2에 기술된 방법으로 용융시키고, 150℃의 온도에서 아세톤 탈지된 세라믹 시험편에 도포한다. 이 피복물을 0.5분 이내에 4㎠의 면적에 걸쳐 한부분 겹쳐지게 하여 탈지되지 않은 또다른 세라믹 플레이트에 접합시키고, 세라믹 시험편을 2㎏의 중량으로 5분 동안 서로 압착시킨다. 그다음, 접착된 샘플을 인장 시험 및 열안정도 시험을 하기 전에 23℃ 및 상대 대기 습도 60%에서 20일 동안 저장한다. 이들 측정의 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 12:
실시예 1로부터의 실란 그래프트된 무정형 폴리-α-올레핀 및 실시예 3에 기술된 매스터 배치를 실시예에 기술된 방법으로 혼합하고, 혼합물을 150℃의 온도에서 아세톤 탈지된 세라믹 시험편에 도포한다. 이 시험편을 실시예 5에 기술된 방법으로 또다른 세라믹 시험편에 접합시키고, 접합된 시험편을 저장하고 시험한다. 측정의 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 13(본 발명에 따르지 않음):
2개의 탈지된 세라믹 시험편을 실시예 5에 기술된 방법으로 관능화되지 않은 무정형 폴리-α-올레핀 VESTOPLASTR708을 사용하여 접합시키고, 시험편을 저장하고 시험한다. 이들 측정의 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 14:
실시예 1로부터의 실란 그래프트된 무정형 폴리-α-올레핀을 실시예 2에 기술된 방법으로 용융시키고, 150℃의 온도에서 아세톤 탈지된 세라믹 시험편에 도포한다. 이 피복물을 30초 이내에 4㎠의 면적에 걸쳐 한부분 겹쳐지게 하여 탈지된 또다른 알루미늄 플레이트에 접합시키고, 접합된 알루미늄 시험편을 2㎏의 중량으로 10분 동안 서로 압착시킨다. 그다음, 접착된 샘플을 인장 시험 및 열안정도 시험을 하기 전에 23℃ 및 상대 대기 습도 60%에서 14일 동안 저장한다. 이들 측정의 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 15:
실시예 1로부터의 실란 그래프트된 무정형 폴리-α-올레핀 및 실시예 3에 기술된 매스터 배치를 실시예에 기술된 방법으로 혼합하고, 혼합물을 150℃의 온도에서 아세톤 탈지된 알루미늄 시험편에 도포한다. 이 시험편을 실시예 5에 기술된 방법으로 또다른 알루미늄 시험편에 접합시키고, 접합된 시험편을 저장하고 시험한다. 측정의 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 16(본 발명에 따르지 않음):
2개의 탈지된 알루미늄 시험편을 실시예 5에 기술된 방법으로 관능화되지 않은 무정형 폴리-α-올레핀 VESTOPLASTR708을 사용하여 접합시키고, 시험편을 저장하고 시험한다. 이들 측정의 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 2 내지 16에 대한 측정 결과
실시예 WPS에 따른 열안정도 68[℃] DIN 53283에 따른인장 전단 강도 [N/㎟]
2 165 2.3
3 185 3.5
4a) 75 0.7
5 b) 2.9
6 b) 3.4
7a) b) 0.1
8 b) 1.6
9 b) 1.3
10a) b) 1
11 b) 3.1
12 b) 3.7
13a) b) 0.1
14 b) 0.8
15 b) 0.6
16a) b) 0.4
a) 본 발명에 따르지 않음
b) 측정하지 않음
실시예 17:
실시예 1로부터의 실란 그래프트된 무정형 폴리-α-올레핀을 실시예 2에 기술된 방법으로 용융시키고, 용융물을 130℃의 온도에서 20㎛ 닥터 블레이드(doctor blade)를 사용하여 폴리에틸렌 필름에 도포한다. 이러한 경우에 도포 중량은 약 11g/㎡이다. 이 피복물에 PA 부직포를 도포하고 80℃로 예비가열된 로울러로 500hPa의 압력하에 가압한다. 그다음, 접착된 샘플을 23℃ 및 상대 대기 습도 60%에서 24시간 동안 저장한 다음, 인장 전단 강도를 DIN 53283에 따라 측정한다. 이 측정의 결과를 표 2에 나타낸다.
실시예 18:
정확하게 실시예 3에 상응하여, 실란 그래프트된 폴리-α-올레핀과 매스터 배치의 혼합물을 제조한다. 이 혼합물을 130℃의 온도에서 20㎛ 닥터 블레이드를 사용하여 폴리에틸렌 필름에 도포하며, 피복물 중량은 약 11g/㎡이다. PA 부직포를 실시예 17에서 기술된 방법으로 이 피복물에 첨가하고, 퇴적물을 저장하고 시험한다. 이들 측정의 결과를 표 2에 나타낸다.
실시예 19(본 발명에 따르지 않음)
폴리에틸렌 필름을 실시예 17에 기술된 방법으로 관능화되지 않은 무정형 폴리-α-올레핀 VESTOPLASTR708을 사용하여 도포한다. PA 부직포를 역시 실시예 17에 기술된 방법으로 이 피복물에 첨가하고, 퇴적물을 저장하고 시험한다. 이들 측정의 결과를 표 2에 나타낸다.
실시예 17 내지 19에 대한 측정 결과
DIN 53283에 따른 인장 전단 강도 [N/㎟] 실시예 17 실시예 18 실시예 19!
a) 제조 직후 4.0 3.0 10
b) 저장한지 6일 후 6.0 4.0 1.5
! 본 발명에 따르지 않음
실시예 20:
실시예 1로부터의 실란 그래프트된 무정형 폴리-α-올레핀을 사용하여 N2대기 하에 140℃의 건조 오븐에서 용융시킨 후에, 다음 성분,
실시예 1로부터의 생성물 59중량부,
IPP(이소택틱 폴리프로필렌, MFR 약 70, VESTOLENRP2000) 6중량부,
HOSTAMONT TP AR 504(말레산 무수물 개질된 폴리프로필렌) 1중량부,
ESCOREZ 5320(수소화된 환식 탄화수소 수지) 8.5중량부,
FORAL 105(완전 수소화된 로진 에스테르) 8.5중량부,
VISCOLR550P(폴리프로필렌 왁스) 1중량부,
사흐틀레벤 슈베르스파트메흘(Sachtleben Schwerspatmehl)[중정석 가루] CH 1177 17중량부
IRGANOX 1076(안정화제) 0.2중량부,
DHT-4A(보조 안정화제) 0.1중량부 및
NAUGARD 445(안정화제) 0.05 중량부의 혼합물을 140℃의 온도에서 제조한다.
혼합물은 다음 특성을 갖는다.
연화점(r+b): 160℃
190℃에서의 용융 점도: 12,000mPas
침 투과성(needle penetration)(100/25/5): 8[0.1㎜]
이 혼합물을 목공 산업에서 가장자리(edge) 접착용 접착제(목재에 대한 ABS)로서의 용도에 대한 이의 적합성에 대해 시험한다. 이들 측정의 결과를 표 3에 나타낸다.
실시예 21(본 발명에 따르지 않음)
본 비교 실시예에서는, 혼합물을 관능화되지 않은 무정형 폴리-α-올레핀 VESTOPLASTR792를 실란 그래프트된 무정형 폴리-α-올레핀 대신 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 20에 기술된 방법 및 조성물로 제조한다. 다른 사용 가능한 VESTOPLAST 등급과 비교하여, 최상의 특성을 갖는 제형을 제공하기 때문에, 이 VESTOPLAST 등급이 선택된다.
혼합물은 다음 특성을 갖는다.
연화점(r+b): 160℃
190℃에서의 용융 점도: 120,000mPas
침 투과성(100/25/5): 10[0.1㎜]
혼합물을 목공 산업에서 가장자리 접착용 접착제로서의 용도에 대한 이의 적합성에 대해 역시 시험한다. 이들 측정의 결과를 표 3에 나타낸다.
실시예 22:
실시예 3에 따라, 실시예 20으로부터의 조성물 100중량부 및 매스터배치 3.4중량부의 혼합물을 제조한다.
혼합물은 다음 특성을 갖는다:
연화점(r+b): 160℃
190℃에서의 용융 점도: 9000mPas
침 투과성(100/25/5): 9[0.1㎜]
이 화합물도 역시, 목공 산업에서 가장자리 접착용 접착제로서의 용도에 대한 이의 적합성에 대해 시험한다. 이들 측정의 결과를 표 3에 나타낸다.
실시예 20 내지 22에 대한 측정 결과
실시예 20 실시예 21! 실시예 22
WPS 68에 따른열안정도 165℃(목재로부터 벗겨낸 섬유) 110 내지 115℃ 165℃(목재로부터 벗겨낸 섬유)
개방 시간 20s 70s 21s
경화 시간 1s 1s 1s
DIN 53 273에 따른내박리성[N/㎜] 14.6 10.0 15.4
! 본 발명에 따르지 않음
실시예 23:다양한 중합체 층에 대한 제형
점도가 50,000mPas인 무정형 폴리-α-올레핀(예를 들면, VESTOPLAST 750) 15부,
실시예 1로부터의 실란 그래프트된 무정형 폴리-α-올레핀 35부,
수소화된 환식 탄화수소 수지(예: ESCOREZ 5300) 30부,
가소제(예: NAPVIS D 10) 20부,
안정화제(예: IRGANOX 1076) 0.3부,
보조 안정화제(예: DHT-4A) 0.1부,
안정화제(예: LOWINOX TBM-6) 0.05부
실시예 24:분무 가능한 뜨거운 용융 접착제:
실시예 1로부터의 실란 그래프트된 무정형 폴리-α-올레핀 70부
탄화수소 수지(예: ESCOREZ 5380) 25부
가소제(예: NAPVIS D10) 5부
안정화제(예: IRGANOX 1076) 0.4부
실시예 25:금속 및 유리에 대한 우수한 부착성 및 접착성으로 적층 밀봉 조성물을 절연시키는 유리에 대한 제제:
실시예 1로부터의 실란 그래프트된 무정형 폴리-α-올레핀 38부
점도가 50,000mPas인 무정형 폴리-α-올레핀(예: VESTOPLAST 750) 15부
고무(예: KRATON G 1657) 1.5부
가소제(예: OPPANOL B 15) 30부
부틸 고무(예: PB 402-24) 7.5부
가소제(예: BEVILITE 62-107) 7.5부
카본 블랙(예: PRINTEX 60) 0.4부
안정화제(예: IRGANOX 1076) 0.3부
보조 안정화제(예: DHT-4A) 0.1부
안정화제(예: NAUGARD 445) 0.1부
실시예 26:낮은 도포 점도, 탁월한 접착성 및 열안정도를 특징으로 하는 가장자리 접착 조성물에 대한 제형:
실시예 1로부터의 실란 그래프트된 폴리-α-올레핀 59부,
MFR이 약 70인 이소택틱 PP(예: VESTOLEN P 2000) 5부
말레산 무수물 개질된 PP(예: HOSTAMONT TP AR 504) 1부
수소화된 환식 탄화수소 수지(예: ESCOREZ 5320) 8.5부
완전 수소화된 로진 글리세롤 에스테르(예: FORAL 105) 8.5부
폴리프로필렌 왁스(예: VISCOL 550P) 1부
중정석(예: Schwerspat SACHTLEBEN 1177) 17부
안정화제(예: IRGANOX 1076) 0.2부
보조 안정화제(예: DHT-4A) 0.1부 및
안정화제(예: NAUGARD 445) 0.05부
본 발명에 따라, 접착력, 응집력 및 열안정성이 큰 접착층이 수득된다.

Claims (9)

  1. 접착층(adhesive bond)을 생성하기 위한,
    (a) 그래프트된 실란이 올레핀계 이중결합 하나 이상과 규소에 직접 결합된 알콕시 그룹 1 내지 3개를 갖고,
    (b) 접착제가 접착 후 물에 의해 가교결합되는, 실란 그래프트된, 주로 무정형인 폴리-α-올레핀을 포함하는 접착제의 용도.
  2. 제1항에 있어서, 실란이, 폴리-α-올레핀을 기준으로 하여, 0.1 내지 10중량%의 양으로 그래프트하는 데 사용되는 접착제의 용도.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 그래프트된 실란이 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐-트리스(2-메톡시에톡시)실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 비닐디메틸메톡시실란 또는 비닐메틸디부톡시실란인 접착제의 용도.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 주로 무정형인 폴리-α-올레핀이 어택틱(atactic) 폴리프로필렌, 어택틱 폴리-1-부텐 또는 단량체 조성이
    탄소수 4 내지 10의 α-올레핀 0 내지 95중량%,
    프로펜 5 내지 100중량% 및
    에텐 0 내지 20중량%인 공중합체 또는 삼원공중합체인 접착제의 용도.
  5. 제4항에 있어서, 주로 무정형인 폴리-α-올레핀이, 단량체 조성이
    탄소수 4 내지 10의 α-올레핀 0 내지 95중량%,
    프로펜 5 내지 97중량% 및
    에텐 0 내지 20중량%인 접착제의 용도.
  6. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 점착성 수지, 왁스, 기타 중합체, 가소제, 안정화제, 형광증백제, 대전방지제, 윤활제 및 점착방지제, 성핵제, 충전제, 염료, 안료 및/또는 방염제가 추가로 존재하는 접착제의 용도.
  7. 제6항에 있어서,
    점착 부여제 수지(tackifier resin)(a) 0.1 내지 50중량% 및/또는
    왁스(b) 0.1 내지 50중량% 및/또는
    기타 중합체(c) 0.1 내지 80중량% 및/또는
    가소제(d) 0.1 내지 20중량%가 존재하는 접착제의 용도.
  8. 제1항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서, 실란 그래프트된 폴리-α-올레핀이 10중량% 이상 존재하는 접착제의 용도.
  9. 제1항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 있어서, 핫멜트 접착제(hotmelt adhesive)인 접착제의 용도.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2018052265A3 (ko) * 2016-09-19 2018-08-09 롯데케미칼 주식회사 충격강도가 향상된 유리섬유복합재료 조성물
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