KR19980024289A - Use of Silane Grafted Amorphous Poly-α-olefin as Moisture Crosslinkable Adhesive Substrate or Adhesive - Google Patents

Use of Silane Grafted Amorphous Poly-α-olefin as Moisture Crosslinkable Adhesive Substrate or Adhesive Download PDF

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KR19980024289A
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한스 귄터 베이
페터 빅케르트
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샤퍼, 페터스
휠스 아크티엔게젤샤프트
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Abstract

본 발명에 따라, (a) 그래프트된(grafted) 실란이 올레핀계 이중결합 하나 이상과 규소에 직접 결합된 알콕시 그룹 1 내지 3개를 갖고,According to the invention, (a) the grafted silane has at least one olefinic double bond and one to three alkoxy groups directly bonded to silicon,

(b) 접착제가 접착 후 물에 의해 가교결합되는, 사용된 접착제가 실란 그래프트된 주로 무정형(amorphorous) 폴리-α-올레핀을 함유하는 경우, 접착력, 응집력 및 열안정도가 높은 접착층이 수득된다.(b) When the adhesive used contains mainly amorphous poly-α-olefins silane grafted, which is crosslinked by water after adhesion, an adhesive layer having high adhesion, cohesion and thermal stability is obtained.

Description

수분 가교결합성 접착제 기재 또는 접착제로서의 실란 그래프트된 무정형 폴리-α-올레핀의 용도Use of Silane Grafted Amorphous Poly-α-olefin as Moisture Crosslinkable Adhesive Substrate or Adhesive

본 발명은 수분 가교결합성 접착제 기재(moisture-crosslinking adhesive base material)로서 또는 수분 가교결합성 접착제 시스템의 성분으로서, 특히 접착제가 주로 핫멜트(hotmelt) 접착제로 사용되는, 건축, 목공(木工) 및 자동차 산업에서의 도포용인, 특정 실란 그래프트된(silane-grafted) 무정형 폴리-α-올레핀의 용도에 관한 것이다.The present invention relates to construction, woodworking and automotive as a moisture-crosslinking adhesive base material or as a component of a moisture crosslinkable adhesive system, in particular in which the adhesive is mainly used as a hotmelt adhesive. It relates to the use of certain silane-grafted amorphous poly-α-olefins for application in industry.

무정형 폴리-α-올레핀은 광범위하게 응용되어 접착제 기재로서 사용된다. 응용 분야는 위생학 분야로부터 적층물 및 포장용 접착제를 거쳐 건축용 접착제 및 목공에서의 용도까지 확장된다. 이들 응용의 대부분에서, 상기 접착제 기재는 탁월한 가격/성능비와 함께 다양한 지지체에 대한 높은 접착력, 강한 응집력 및 우수한 내약품성이 주목할만하다.Amorphous poly-α-olefins are widely applied and used as adhesive substrates. The field of application extends from the field of hygiene through to lamination and packaging adhesives, to construction adhesives and applications in woodworking. In most of these applications, the adhesive substrate is notable for its high adhesion to various supports, strong cohesion and good chemical resistance, with an excellent price / performance ratio.

필요로 하는 다수의 응용, 예를 들면, 유리, 세라믹, 금속 및 다양한 중합체 혼합물은 무정형 폴리-α-올레핀에 의해서 접착제 기재를 점착부여제 수지(tackifier resin), 왁스, 다른 중합체, 가소제 및 안정화제와 같은, 다수의 성분 및 첨가제와 배합함으로써 특정 범위로 실현될 수 있다. 그럼에도 불구하고, 필요한 수준의 접착력 및 응집력에 도달하는 것이 모든 경우에 가능하지는 않다. 또한, 무정형 폴리-α-올레핀 또는 이들 지지체를 기재로 한 제형을 갖는 접착제의 열 안정성은 특정 응용에 부적합해서, 많은 경우 사용자는 폴리우레탄, 에폭시 또는 실리콘 접착제와 같은, 더욱 고가의, 반응성 접착 시스템에 의지해야 한다.Many applications in need, such as glass, ceramics, metals and various polymer mixtures, can be used to tackify adhesive substrates with amorphous poly-α-olefins, tackifier resins, waxes, other polymers, plasticizers and stabilizers. It can be realized in a specific range by combining with a plurality of components and additives, such as. Nevertheless, reaching the required level of adhesion and cohesion is not possible in all cases. In addition, the thermal stability of adhesives with amorphous poly-α-olefins or formulations based on these supports is unsuitable for certain applications, and in many cases users are more expensive, reactive adhesive systems, such as polyurethane, epoxy or silicone adhesives. You must rely on.

독일 특허원 제40 00 695호에는 반응성 단량체로 그래프트되어 있고 핫멜트 접착제로서 및 튼튼한 카펫 도포 조성물에 사용되는 무정형 폴리-α-올레핀이 기재되어 있다. 이들의 제조에 의한 낮은 수준의 분자 불균일성 때문에, 이들 그래프트된 폴리-α-올레핀은 개선된 응집력을 갖는다. 그러나, 튼튼한 접착에 있어서, 그 결과로 수득된 응집력은 여전히 부적합하다. 또한, 열 안정성의 측면에서 현저한 개선이 전혀 없다.German Patent Application No. 40 00 695 describes amorphous poly-α-olefins grafted with reactive monomers and used as hotmelt adhesives and in durable carpet application compositions. Because of their low level of molecular heterogeneity by their preparation, these grafted poly-α-olefins have improved cohesion. However, for strong adhesion, the resulting cohesive force is still inadequate. In addition, there is no significant improvement in terms of thermal stability.

접착제 막의 응집력 및 열 안성성을 개선시키기 위하여, 화학적 접착이 접착제 막의 중합체 쇄들 사이에 형성되는 것이 또한 필요하다. 이러한 시스템은 독일 특허원 제195 16 457호에 기재되어 있다. 그러나, 당해 문헌에 기재된 시스템은 두가지 상이한 중합체 성분으로 구성되어 있는데, 이들 중의 하나는 에틸렌-비닐 아세테이트(EVA) 공중합체와 같은 실란 그래프트된 폴리올레핀이고, 다른 하나는 가교결합 촉진제가 첨가된 말레산 무수물(MAA) 그래프트된 폴리올레핀(예: EVA)이다. 다성분 시스템의 취급은 절대적으로 필수적인 두 성분 및 그로 인한 병참 및 혼합 노력 때문에 노동 집약적이다. 또한, MAA 그래프트된 시스템의 독물학상 특성은 이들을 식물 분야에서의 용도에 부적합하게 하고, 이는 추가로 상기 응용에서 청구된 시스템을 사용하는 영역을 한정한다.In order to improve the cohesion and thermal stability of the adhesive film, it is also necessary for a chemical bond to be formed between the polymer chains of the adhesive film. Such a system is described in German Patent Application No. 195 16 457. However, the system described in this document consists of two different polymer components, one of which is a silane grafted polyolefin, such as an ethylene-vinyl acetate (EVA) copolymer, and the other maleic anhydride with a crosslinking accelerator added. (MAA) grafted polyolefins such as EVA. Handling of multicomponent systems is labor intensive because of the absolutely essential two components and the resulting logistic and mixing efforts. In addition, the toxicological properties of the MAA grafted systems make them unsuitable for use in the plant field, which further defines the area of use of the claimed systems in such applications.

놀랍게도, 본 발명에 따라 실란 그래프트된, 주로 무정형 폴리-α-올리핀을 포함하는 접착제가 사용되는 경우, 점착력, 밀집력 및 열안정성이 높은 접착물이 수득되고, 접착된 후, 접착제는 물에 의해 가교결합되는데, 이때 가공 동안에 그래프트된 실란은 올레핀계 이중 결합 하나 이상을 갖고 1 내지 3개의 알콕시 그룹이 규소에 직접 결합된다는 것이 밝혀졌다.Surprisingly, when adhesives comprising silane grafted, mainly amorphous poly-α-olipines according to the invention are used, adhesives with high adhesion, compactness and thermal stability are obtained, and after being glued, the adhesive is It has been found that the silane grafted during processing has at least one olefinic double bond and one to three alkoxy groups are bonded directly to silicon.

주로 무정형 폴리-α-올레핀은 균질공중합체 또는 공중합체, 예를 들면, 어택틱(atactic) 폴리프로필렌(APP), 어택틱 폴리-1-부텐 또는, 바람직하게는 다음 단량체 조성,The predominantly amorphous poly-α-olefins are homogeneous copolymers or copolymers, for example atactic polypropylene (APP), atactic poly-1-butene or, preferably, the following monomer composition,

탄소수 4 내지 10의 α-올레핀 0 내지 95중량%(바람직하게는 3 내지 95중량%),0-95 wt% (preferably 3-95 wt%) of α-olefins having 4 to 10 carbon atoms,

프로펜 5 내지 100중량%(바람직하게는 5 내지 97중량%) 및5 to 100 weight percent propene (preferably 5 to 97 weight percent) and

에텐 0 내지 20중량%를 갖는 공중합체 또는 3원 공중합체일 수 있다.It may be a copolymer or ternary copolymer having 0 to 20% by weight of ethene.

주로 무정형인 폴리-α-올레핀은 완전 무정형이거나 낮은 결정화도만을 갖는다. 통상적으로, 결정화도는 X-레이 회절로 측정하여 25%를 초과하지 않아야 한다.Mostly amorphous poly-α-olefins are completely amorphous or have only low crystallinity. Typically, the crystallinity should not exceed 25% as measured by X-ray diffraction.

그래프트된 실란은 바람직하게는 규소에 직접 결합된 3개의 알콕시 그룹을 갖는다. 이의 예는 비닐트리메톡시실란(VTMO), 비닐트리에톡시실란, 비닐 트리스(2-메톡시에톡시)실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란[MEMO; H2C=C(CH3)COO(CH2)3-Si(OCH3)3], 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 비닐디메틸메톡시실란 및 비닐메틸디부톡시실란이다. 실란은 통상 폴리-α-올레핀을 기준으로 하여 0.1 내지 10중량%, 바람직하게는 0.5 내지 5중량%의 양으로 그래프트하는데 사용된다.The grafted silane preferably has three alkoxy groups bonded directly to silicon. Examples thereof include vinyltrimethoxysilane (VTMO), vinyltriethoxysilane, vinyl tris (2-methoxyethoxy) silane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane [MEMO; H 2 C═C (CH 3 ) COO (CH 2 ) 3 —Si (OCH 3 ) 3 ], 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, vinyldimethylmethoxysilane and vinylmethyldibutoxysilane. Silanes are usually used to graft in an amount of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, based on the poly-α-olefin.

불포화 실란은 선행 기술 방법, 예를 들면, 용액 또는, 바람직하게는, 용융액 중에서, 유리 라디칼 공여체의 적당량을 사용하여, 주로 무정형인 폴리-α-올레핀 위에 그래프트될 수 있다. 한가지 적합한 기술이 독일 특허원 제40 00 695호에 기술되어 있으며, 이는 특히 본원에서 참조로 인용된다. 사용될 수 있는 유리 라디칼 공여체의 예는 디라우릴 퍼옥사이드 또는 디데카노일 퍼옥사이드와 같은 디아실 퍼옥사이드, 3급-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트와 같은 알킬 퍼에스테르, 1,1-디(3급-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산 또는 1,1-디(3급-부틸퍼옥시)사이클로헥산과 같은 퍼케탈, 3급-부틸 큐밀 퍼옥사이드, 디(3급-부틸)퍼옥사이드 또는 디큐밀 퍼옥사이드와 같은 디알킬 퍼옥사이드, C-라디칼 공여체, 예를 들면, 3,4-디메틸-3,4-디페닐헥산 또는 2,3-디메틸-2,3-디페닐부탄, 및 예를 들면, 2,2'-아조디(2-아세트옥시프로판)과 같은 아조 화합물이다.Unsaturated silanes can be grafted onto predominantly amorphous poly-α-olefins using a suitable amount of free radical donor, for example in a prior art method, for example in solution or, preferably, in a melt. One suitable technique is described in German Patent Application No. 40 00 695, which is specifically incorporated herein by reference. Examples of free radical donors that can be used are diacyl peroxides such as dilauryl peroxide or didecanoyl peroxide, alkyl peresters such as tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate, 1,1-di Perketal, tert-butyl cumyl peroxide, di (3) such as (tert-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane or 1,1-di (tert-butylperoxy) cyclohexane Dialkyl peroxides such as tert-butyl) peroxide or dicumyl peroxide, C-radical donors such as 3,4-dimethyl-3,4-diphenylhexane or 2,3-dimethyl-2,3 -Diphenylbutane and azo compounds such as, for example, 2,2'-azodi (2-acetoxypropane).

가교결합의 속도를 증가시키기 위해서 가교결합 촉진제, 통상적으로 예를 들면, 디부틸틴 디라우레이트와 같은 유기주석 화합물을 실란 그래프트된, 주로 무정형인 폴리-α-올레핀에 첨가하는 것이 가능하다. 이러한 첨가는 순수한 형태로, 또는 측정하기 훨씬 용이하도록, 어떠한 필요한 폴리-α-올레핀이라도 포함하는 매스터 배치(master batch)의 형태로 수행할 수 있다. 촉진제는 용융 전에, 건식 혼합물의 형태로, 또는 용융 후에 첨가할 수 있다. 이때, 함량은 0.001 내지 20중량%, 바람직하게는 0.01 내지 5중량%인 것이 적합한 것으로 밝혀졌다.In order to increase the rate of crosslinking, it is possible to add crosslinking accelerators, usually organotin compounds such as, for example, dibutyltin dilaurate, to silane grafted, mainly amorphous poly-α-olefins. This addition can be carried out in pure form or in the form of a master batch containing any necessary poly-α-olefins, in order to be much easier to measure. The promoter may be added before melting, in the form of a dry mixture, or after melting. At this time, the content is found to be 0.001 to 20% by weight, preferably 0.01 to 5% by weight.

또다른 방법으로, 그래프트되지 않은 헥사데실트리메톡시실란 또는 헥사데실트리에톡시실란과 같은 신속하게 가수분해하는 실란을 첨가함으로써, 가교결합의 속도를 감소시키고/거나 저장시 안정성을 증가시키는 것이 가능하다. 접착제 막으로 확산하는 적어도 약간의 물은 이들 실란에 의해 차단되어, 실란 그래프트된 폴리-α-올레핀을 가교결합하는데 필요한 물이 접착제 막에서 사용 가능하게 되는데 더 긴 시간이 필요하다. 이러한 목적으로 생성물이 용융되는 경우 증발하지 않고, 그 결과 활성 물질로서 손실되지 않으며, 나아가, 어떠한 폐기물의 처리(disposal) 또는 작업장의 위생 문제도 일으키지 않으므로, 장쇄 알킬 라디칼을 갖는 실란을 사용하는 것이 권장할만 하다.Alternatively, it is possible to reduce the rate of crosslinking and / or increase the stability upon storage by adding rapidly hydrolyzing silanes such as grafted hexadecyltrimethoxysilane or hexadecyltriethoxysilane. Do. At least some of the water that diffuses into the adhesive film is blocked by these silanes, requiring longer time for the water needed to crosslink the silane grafted poly-α-olefin to be available in the adhesive film. For this purpose it is recommended to use silanes with long-chain alkyl radicals, as the product melts without evaporation and as a result is not lost as an active substance and furthermore does not cause any waste disposal or workplace hygiene problems. Deserved

가교결합 촉진제 또는 가교결합 지연제의 사용이 청구된 응용중 하나에 필요한지의 여부는 당해 분야의 숙련가가 몇 개의 가이드라인 실험을 기초로 하여 스스로 신속하게 결정할 수 있다.Whether the use of a crosslinking accelerator or crosslinking retardant is necessary for one of the claimed applications can be quickly determined by one skilled in the art on the basis of several guideline experiments.

접착 강도, 초기 점착성, 점도, 경도, 탄성, 열안정성 및 산화에 대한 안정성 등과 같은, 접착제 사용자에게 필요한 특성을 달성하기 위하여, 실란 그래프트된 폴리-α-올레핀에 목적하는 접착 특성을 달성하기 위해 통상적으로 사용되는 추가의 물질, 예를 들면, 점착 부여제 수지(약 0.1 내지 50중량%), 왁스(약 0.1 내지 50중량%), 기타 중합체(약 0.1 내지 80중량%), 가소제(약 0.1 내지 20중량%) 및, 추가로, 열안정화제와 광안정화제, 형광증백제, 대전방지제, 윤활제와 점착방지제, 성핵제(nucleating agent), 충전제와 염료, 안료 및 난연제와 같은, 통상적인 중합체 첨가제를 첨가하는 것이 가능하다. 첨가제 중에 존재하는 물은 접착제의 가교결합 속도를 증가시킬 수 있다는 것을 물론 명심해야 한다.To achieve the desired adhesive properties for silane grafted poly-α-olefins, to achieve the properties required for adhesive users, such as adhesive strength, initial tack, viscosity, hardness, elasticity, thermal stability and stability to oxidation, etc. Further materials used as, for example, tackifier resins (about 0.1 to 50% by weight), waxes (about 0.1 to 50% by weight), other polymers (about 0.1 to 80% by weight), plasticizers (about 0.1 to 20% by weight) and, in addition, conventional polymer additives, such as thermal stabilizers and light stabilizers, fluorescent brighteners, antistatic agents, lubricants and anti-sticking agents, nucleating agents, fillers and dyes, pigments and flame retardants It is possible to add. It should be noted, of course, that the water present in the additive can increase the crosslinking speed of the adhesive.

통상적인 접착제 이외에, 접착제는 이러한 경우 실란 그래프트된 폴리-α-올레핀을 5중량% 이상, 바람직하게는 10중량% 이상 포함해야 한다. 그러나, 실란 그래프트된 폴리-α-올레핀은 물론 어떠한 첨가 없이도 사용될 수 있다.In addition to the conventional adhesives, the adhesives should in this case comprise at least 5% by weight, preferably at least 10% by weight of silane grafted poly-α-olefins. However, silane grafted poly-α-olefins can of course be used without any addition.

적합한 점착 부여제 수지의 예는 합성 테르펜 수지, 개질된 테르펜 수지, 지방족 탄화수소 수지, 완전히 또는 부분적으로 수소화된 로진 글리세롤 에스테르 수지, 액체 수지, 수소화된 환식 탄화수소 수지, 지방족-방향족 탄화수소 수지, 콜로포닐 수지의 수소화된 펜타에리트리톨 에스테르, 또는 방향족으로 개질된 탄화수소 수지이다. 왁스로서, 원칙적으로 모든 통상적인 유형이 사용될 수 있다. 적합한 예는 미소결정성 왁스(microcrystalline wax), 피셔-트로쉬(Fischer-Tropsch) 또는 폴리올레핀형의 합성 왁스, 및 충분히 정제된 왁스와 아미드 왁스이다. 적합한 기타 중합체는 주로 고무, 특히 부틸 고무 또는 SEBS(부분적으로 수소화된 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체) 또는 폴리올레핀이며, 여기서 사용된 폴리올레핀은 주로 이소택틱(isotactic) 폴리프로필렌 및/또는 무정형 폴리-α-올레핀이다. 적합한 가소제는 파라핀 또는 나프텐계 석유, 및 저분자 질량 폴리-1-부텐 또는 폴리이소부텐이다.Examples of suitable tackifier resins include synthetic terpene resins, modified terpene resins, aliphatic hydrocarbon resins, fully or partially hydrogenated rosin glycerol ester resins, liquid resins, hydrogenated cyclic hydrocarbon resins, aliphatic-aromatic hydrocarbon resins, colophonyl resins Hydrogenated pentaerythritol esters, or aromatically modified hydrocarbon resins. As wax, in principle all conventional types can be used. Suitable examples are microcrystalline waxes, synthetic waxes of the Fischer-Tropsch or polyolefin type, and fully refined waxes and amide waxes. Other suitable polymers are mainly rubber, in particular butyl rubber or SEBS (partially hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymers) or polyolefins, wherein the polyolefins used are mainly isotactic polypropylenes and / or amorphous poly-α -Olefin. Suitable plasticizers are paraffinic or naphthenic petroleum, and low molecular mass poly-1-butene or polyisobutene.

실란 그래프트된 무정형 폴리-α-올레핀은 순수한 물질로서 또는 상기 지시된 제형의 형태로 접착될 지지체에, 50 내지 300℃, 바람직하게는 100 내지 200℃, 특히 바람직하게는 130 내지 180℃의 온도에서 용융물의 형태로 도포된다. 이는 로울러, 슬로트 다이(slot die), 나이프 코팅(knife coating), 도트와이즈 도포(dotwise application), 다선 도포(multiline application), 로토텀 도포(rototherm application)에 의한 도포, 회전 기술(swirling technique)에 의한 분무 도포와 같은, 또는 용융 블로우(melt blow) 또는 공기 보조(air-assisted) 분무 기술로 넓은 면적에 걸쳐 다양한 도포 기술을 사용할 수 있다. 지지체는 소위 개방 시간 이내에 후속적으로 연결되며, 개방시간의 지속은 도포된 혼합물의 조성에 따른다. 도포된 접착제가 예비가열된 지지체, 로울러 등이나 복사에 의해서 도포 온도에서 유지되는 경우, 물론 더욱 긴 시간이 지지체의 접합에 사용될 수 있다.The silane grafted amorphous poly-α-olefin is a pure substance or at a temperature of from 50 to 300 ° C, preferably from 100 to 200 ° C, particularly preferably from 130 to 180 ° C, to the support to be adhered to in the form of the formulations indicated above. It is applied in the form of a melt. This includes rollers, slot dies, knife coatings, dotwise applications, multiline applications, rotary application, and swirling techniques. Various application techniques can be used over a large area, such as by spray application by means of, or by melt blow or air-assisted spray techniques. The support is subsequently connected within the so-called opening time and the duration of the opening time depends on the composition of the applied mixture. If the applied adhesive is maintained at the application temperature by preheated support, rollers or the like or by radiation, a longer time can of course be used for bonding the support.

시스템은 물에 의해 가교결합되며, 사용자의 필요 및 지지체의 특성에 따라, 이는 주위 공기로부터의 수증기에 의해서, 흐르는 물 또는 뜨거운 물로 처리함에 의해서, 또는 지지체 내에 존재하는 물에 의해서 이루어진다.The system is crosslinked by water and, depending on the needs of the user and the nature of the support, this is achieved by treatment with running water or hot water, by water vapor from ambient air, or by water present in the support.

본 발명에 따른 접착제를 사용하여, 모든 가능한 배합 및 모든 가공된 형태, 예를 들면, 필름, 시트, 직물 등에서 다양한 재료를 접착시키는 것이 가능하다. 다음 재료는 실시예를 통하여 기술될 수 있다: 폴리올레핀(특히, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리-1부텐), 폴리스티렌, 폴리비닐 클로라이드, 중축합물(특히, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리우레탄), 고무(예를 들면, EPM, EPDM, NBR, SBS, SBR, BR, 천연 고무, 부틸 고무, 클로로프렌 고무, 실리콘 고무), 목재, 셀룰로스 재료, 종이 및 모든 종류의 카드보드 팩키징(cardboard packaging), 섬유보드, 금속(철, 강철, 스테인레스 강, 알루미늄, 황동 및 구리를 포함함), 유리, 세라믹 및 콘크리트.Using the adhesive according to the invention, it is possible to adhere various materials in all possible formulations and in all processed forms, for example films, sheets, fabrics and the like. The following materials may be described by way of examples: polyolefins (particularly polyethylene, polypropylene, poly-1butene), polystyrene, polyvinyl chloride, polycondensates (particularly polyesters, polyamides, polyurethanes), rubbers ( For example, EPM, EPDM, NBR, SBS, SBR, BR, natural rubber, butyl rubber, chloroprene rubber, silicone rubber), wood, cellulose materials, paper and all kinds of cardboard packaging, fiberboard, Metals (including iron, steel, stainless steel, aluminum, brass and copper), glass, ceramics and concrete.

여기서, 극도로 강한 접착이, 특히 표면이 OH 그룹을 지니는 지지체에 관하여 수득된다. 또한 뜻밖에도, 플라스틱에 대한 접착성도 증가하였는데, 플라스틱은 통상 무정형 폴리-α-올레핀을 사용하여 접착시키기가 어렵다.Here, extremely strong adhesion is obtained, especially with respect to the support whose surface has OH groups. Unexpectedly, the adhesion to plastics has also increased, which is typically difficult to bond using amorphous poly-α-olefins.

핫멜트(hotmelt) 접착제의 유형으로서, 이들 접착제는 도포 후 몇분만에, 많은 경우에 퇴적 보조물을 없애는 것을 가능하게 하는 초기 점착성을 나타낸다.As a type of hotmelt adhesive, these adhesives exhibit an initial tack that makes it possible to eliminate deposition aids in a few minutes after application.

본 발명은 실시예를 통하여 기술된다.The invention is described through examples.

실시예 1:Example 1:

다음 단량체 조성물,The following monomer composition,

에텐 6중량%,6% by weight of ethene,

프로펜 64중량% 및64% by weight of propene and

1-부텐 30중량%의 주로 무정형인 폴리-α-올레핀(APAO)이 사용된다.30-% by weight of predominantly amorphous poly-α-olefin (APAO) is used.

이축 압출기(Berstorff ZE 40) 속에서In a twin screw extruder (Berstorff ZE 40)

당해 APAO 92.9중량%,92.9% by weight of the APAO,

비닐트리메톡시실란(DYNASILANRVTMO) 6.0중량% 및6.0 wt% of vinyl trimethoxysilane (DYNASILAN R VTMO) and

디큐밀 퍼옥사이드 1.1중량%로 구성된 혼합물을 공기 및 습도의 부재하에 155 내지 160℃의 온도에서 혼합하고, 90초 정도의 체류시간 동안 이 온도에서 유지시킨다. 압출기의 최종 구역에서, 과량의 VTMO를 약 20mbar의 진공하에서 증발시키고, 차가운 트랩(cold trap)에서 응축시킨다. 생성물을 IRGANOX 1076을 첨가하여 안정화시킨다.The mixture consisting of 1.1% by weight of dicumyl peroxide is mixed at a temperature of 155-160 ° C. in the absence of air and humidity, and maintained at this temperature for a residence time of about 90 seconds. In the final zone of the extruder, excess VTMO is evaporated under vacuum of about 20 mbar and condensed in a cold trap. The product is stabilized by the addition of IRGANOX 1076.

출발 재료 및 생성물의 특성을 다음 표에 나타내었다.The properties of the starting materials and products are shown in the following table.

특성characteristic 측정 방법How to measure 단위unit APAOAPAO 반응 생성물Reaction product 190℃에서의용융 점도Melt Viscosity at 190 ° C DIN 53019(전단 속도 30.5[1/s])에 따름According to DIN 53019 (shear speed 30.5 [1 / s]) mPasmPas 약 50,000About 50,000 약 6000About 6000 연화점(환 및 볼)Softening point (round and ball) DIN 52011에 따름According to DIN 52011 107107 9898 침(needle) 투과(100/25/5)Needle penetration (100/25/5) DIN 52010에 따름According to DIN 52010 0.1㎜0.1 mm 1414 1515 분자 질량 MnMwUMolecular Mass M n M w U DIN 55672에 따른 GPCGPC according to DIN 55672 g/㏖g / mol 18,10092,0004.118,10092,0004.1 10,60038,0002.610,60038,0002.6

실시예 2:Example 2:

실시예 1로부터의 실란 그래프트된 무정형 폴리-α-올레핀을 1시간 동안 N2대기 하에 170℃의 건조 오븐 속에서 용융시킨 다음, 용융물을 170℃의 온도에서 목재 시험편에 도포한다. 이 시험편을 0.5분 이내에 4㎠의 면적에 걸쳐 한부분 겹치게 하여 또다른 목재 시험편에 접합시키고, 이 시험편을 5분 동안 2㎏의 중량으로 서로 압착시킨다. 그다음, 접착 샘플을 인장 시험 및 열안정도 시험을 하기 전에 23℃ 및 상대 대기 습도 60%에서 14일 동안 저장한다. 이들 측정의 결과를 표 1에 나타낸다.The silane grafted amorphous poly-α-olefin from Example 1 is melted in a drying oven at 170 ° C. under N 2 atmosphere for 1 hour, and then the melt is applied to wood test pieces at a temperature of 170 ° C. The specimens are joined to another wooden specimen by overlapping one part over an area of 4 cm 2 within 0.5 minutes, and the specimens are pressed together with a weight of 2 kg for 5 minutes. The adhesive sample is then stored for 14 days at 23 ° C. and 60% relative atmospheric humidity before the tensile test and thermal stability test. Table 1 shows the results of these measurements.

실시예 3:Example 3:

실시예 1로부터의 실란 그래프트된 무정형 폴리-α-올리핀을 1시간 동안 N2대기하에 170℃의 건조 오븐에서 용융시킨다. 그다음 무정형 폴리-α-올리핀(VESTOPLASTR708) 98중량% 및 디부틸틴 디라우레이트 2중량%를 포함하는 매스터 배치의 형태인 촉진제 5질량%를 첨가한다. 용융물이 균질화된 후, 혼합물을 170℃의 온도에서 목재 시험편에 도포한다. 이 시험편을 실시예 2에 기술된 방법으로 또다른 목재 시험편에 접합시키고, 접합된 시험편을 저장하고 시험한다. 측정의 결과를 표 1에 나타낸다.The silane grafted amorphous poly-α-olipines from Example 1 are melted in a drying oven at 170 ° C. under N 2 atmosphere for 1 hour. Then 5% by mass of accelerator in the form of a master batch comprising 98% by weight of amorphous poly-α-olipine (VESTOPLAST R 708) and 2% by weight of dibutyltin dilaurate are added. After the melt has been homogenized, the mixture is applied to the wooden test pieces at a temperature of 170 ° C. This test piece is bonded to another wood test piece by the method described in Example 2, and the bonded test piece is stored and tested. Table 1 shows the results of the measurements.

실시예 4(본 발명에 따르지 않음)Example 4 (Not in accordance with the present invention)

2개의 목재 시험편을 관능화되지 않은 무정형 폴리-α-올레핀 VESTOPLASTR708을 사용하여 실시예 2에 기술된 방법으로 접합시키고, 접합된 시험편을 저장하고 시험한다. 이들 측정의 결과를 표 1에 나타낸다. 사용된 무정형 폴리-α-올레핀은 탄화수소 쇄의 단량체 조성 및 용융 점도의 면에서, 실시예 3에서 사용된 실란 그래프트된 무정형 폴리-α-올레핀과 매우 근접하게 유사하다.Two wood test pieces are bonded in the manner described in Example 2 using an unfunctionalized amorphous poly-α-olefin VESTOPLAST R 708, and the bonded test pieces are stored and tested. Table 1 shows the results of these measurements. The amorphous poly-α-olefins used are very similar to the silane grafted amorphous poly-α-olefins used in Example 3 in terms of monomer composition and melt viscosity of the hydrocarbon chain.

실시예 5:Example 5:

실시예 1로부터의 실란 그래프트된 무정형 폴리-α-올레핀을 실시예 2에 기술된 방법으로 용융시키고 150℃의 온도에서 아세톤을 사용하여 탈지된 유리 시험편에 도포한다. 이 피복물을 0.5분 내에 4㎠의 면적에 걸쳐 한부분 겹치게 하여 탈지시키지 않은 또다른 유리 플레이트에 접합시키고, 이 유리 시험편을 2㎏의 중량으로 5분 동안 서로 압착시킨다. 그다음 접착된 샘플을 인장 시험 및 열 안정도 시험을 하기 전에 23℃ 및 상대 대기 습도 60%에서 20일 동안 저장한다. 이들 측정의 결과를 표 1에 나타낸다.The silane grafted amorphous poly-α-olefin from Example 1 is melted by the method described in Example 2 and applied to the glass test piece degreased using acetone at a temperature of 150 ° C. The coating is bonded to another glass plate which is not degreased by overlapping one part over an area of 4 cm 2 within 0.5 minutes, and the glass test pieces are pressed against each other for 5 minutes at a weight of 2 kg. The bonded sample is then stored for 20 days at 23 ° C. and 60% relative atmospheric humidity before the tensile test and the thermal stability test. Table 1 shows the results of these measurements.

실시예 6:Example 6:

실시예 1로부터의 실란 그래프트된 무정형 폴리-α-올레핀 및 실시예 3에 기술된 매스터 배치를 실시예에서 기술된 방법으로 혼합하고, 혼합물을 아세톤 탈지된 유리 시험편에 150℃의 온도에서 도포한다. 이 시험편을 실시예 5에 기술된 방법으로 또다른 유리 시험편에 접합하고, 접합된 시험편을 저장하고 시험한다. 측정의 결과를 표 1에 나타낸다.The silane grafted amorphous poly-α-olefins from Example 1 and the master batch described in Example 3 were mixed by the method described in Example, and the mixture was applied to acetone degreased glass test pieces at a temperature of 150 ° C. This test piece is bonded to another glass test piece by the method described in Example 5, and the bonded test piece is stored and tested. Table 1 shows the results of the measurements.

실시예 7(본 발명에 따르지 않음):Example 7 (Not in accordance with the present invention):

관능화되지 않은 무정형 폴리-α-올레핀 VESTOPLASTR708을 사용하여 탈지된 2개의 유리 시험편을 실시예 5에 기술된 방법으로 접합시키고, 접합된 시험편을 저장하고 시험한다. 이들 측정의 결과를 표 1에 나타낸다.Two glass specimens degreased using an unfunctionalized amorphous poly-α-olefin VESTOPLAST R 708 are bonded in the manner described in Example 5, and the bonded specimens are stored and tested. Table 1 shows the results of these measurements.

실시예 8:Example 8:

실시예 1로부터의 실란 그래프트된 무정형 폴리-α-올레핀을 실시예 2에 기술된 방법으로 용융시키고 폴리에틸렌 시험편에 150℃의 온도에서 도포한다. 이 피복물을 30초 이내에 4㎠의 면적에 결쳐 한부분 겹치게 하여 폴리아미드 6,6 시험편에 접합시키고, 시험편 2개를 2㎏의 중량으로 110분 동안 함께 압착시킨다. 그다음, 접착된 샘플을 인장 시험 및 열안정도 시험을 하기 전에 23℃ 및 상대 대기 습도 60%에서 24시간 동안 저장한다. 이들 측정의 결과를 표 1에 나타낸다.The silane grafted amorphous poly-α-olefin from Example 1 is melted by the method described in Example 2 and applied to a polyethylene test piece at a temperature of 150 ° C. The coating was bonded to a polyamide 6,6 test piece by overlapping one part in an area of 4 cm 2 within 30 seconds, and the two test pieces were pressed together for 110 minutes at a weight of 2 kg. The bonded sample is then stored for 24 hours at 23 ° C. and 60% relative atmospheric humidity before the tensile test and thermal stability test. Table 1 shows the results of these measurements.

실시예 9:Example 9:

실시예 1로부터의 실란 그래프트된 무정형 폴리-α-올레핀 및 실시예 3에 기술된 매스터 배치를 실시예에 기술된 방법으로 혼합하고, 혼합물을 150℃의 온도에서 폴리에틸렌 시험편에 도포한다. 이 시험편을 실시예 8에 기술된 방법으로 폴리아미드 6,6 시험편에 접합시키고, 접합된 시험편을 저장하고 시험한다. 측정의 결과를 표 1에 나타낸다.The silane grafted amorphous poly-α-olefin from Example 1 and the master batch described in Example 3 were mixed by the method described in Example, and the mixture was applied to the polyethylene test specimen at a temperature of 150 ° C. This test piece is bonded to the polyamide 6,6 test piece by the method described in Example 8, and the bonded test piece is stored and tested. Table 1 shows the results of the measurements.

실시예 10(본 발명에 따르지 않음):Example 10 (not in accordance with the present invention):

폴리에틸렌 시험편을 실시예 8에 기술된 방법으로 관능화되지 않은 무정형 폴리-α-올레핀 VESTOPLASTR708을 사용해서 도포하고, 폴리아미드 6,6 시험편에 접합하고, 시험편을 저장하고 시험한다. 이들 측정의 결과를 표 1에 나타낸다.Polyethylene test pieces are applied using amorphous poly-α-olefin VESTOPLAST R 708 not functionalized by the method described in Example 8, bonded to polyamide 6,6 test pieces, and the test pieces are stored and tested. Table 1 shows the results of these measurements.

실시예 11:Example 11:

실시예 1로부터의 실란 그래프트된 무정형 폴리-α-올레핀을 실시예 2에 기술된 방법으로 용융시키고, 150℃의 온도에서 아세톤 탈지된 세라믹 시험편에 도포한다. 이 피복물을 0.5분 이내에 4㎠의 면적에 걸쳐 한부분 겹쳐지게 하여 탈지되지 않은 또다른 세라믹 플레이트에 접합시키고, 세라믹 시험편을 2㎏의 중량으로 5분 동안 서로 압착시킨다. 그다음, 접착된 샘플을 인장 시험 및 열안정도 시험을 하기 전에 23℃ 및 상대 대기 습도 60%에서 20일 동안 저장한다. 이들 측정의 결과를 표 1에 나타낸다.The silane grafted amorphous poly-α-olefin from Example 1 is melted by the method described in Example 2 and applied to acetone degreased ceramic test pieces at a temperature of 150 ° C. The coatings were partly overlapped over an area of 4 cm 2 within 0.5 minutes and bonded to another undegreased ceramic plate, and the ceramic test pieces were pressed together for 5 minutes at a weight of 2 kg. The adhered samples are then stored for 20 days at 23 ° C. and 60% relative atmospheric humidity before the tensile test and thermal stability test. Table 1 shows the results of these measurements.

실시예 12:Example 12:

실시예 1로부터의 실란 그래프트된 무정형 폴리-α-올레핀 및 실시예 3에 기술된 매스터 배치를 실시예에 기술된 방법으로 혼합하고, 혼합물을 150℃의 온도에서 아세톤 탈지된 세라믹 시험편에 도포한다. 이 시험편을 실시예 5에 기술된 방법으로 또다른 세라믹 시험편에 접합시키고, 접합된 시험편을 저장하고 시험한다. 측정의 결과를 표 1에 나타낸다.The silane grafted amorphous poly-α-olefin from Example 1 and the master batch described in Example 3 were mixed by the method described in Example, and the mixture was applied to acetone degreased ceramic test specimens at a temperature of 150 ° C. This test piece is bonded to another ceramic test piece by the method described in Example 5, and the bonded test piece is stored and tested. Table 1 shows the results of the measurements.

실시예 13(본 발명에 따르지 않음):Example 13 (Not in accordance with the present invention):

2개의 탈지된 세라믹 시험편을 실시예 5에 기술된 방법으로 관능화되지 않은 무정형 폴리-α-올레핀 VESTOPLASTR708을 사용하여 접합시키고, 시험편을 저장하고 시험한다. 이들 측정의 결과를 표 1에 나타낸다.Two degreased ceramic test pieces were bonded using amorphous poly-α-olefin VESTOPLAST R 708, which was not functionalized by the method described in Example 5, and the test pieces were stored and tested. Table 1 shows the results of these measurements.

실시예 14:Example 14:

실시예 1로부터의 실란 그래프트된 무정형 폴리-α-올레핀을 실시예 2에 기술된 방법으로 용융시키고, 150℃의 온도에서 아세톤 탈지된 세라믹 시험편에 도포한다. 이 피복물을 30초 이내에 4㎠의 면적에 걸쳐 한부분 겹쳐지게 하여 탈지된 또다른 알루미늄 플레이트에 접합시키고, 접합된 알루미늄 시험편을 2㎏의 중량으로 10분 동안 서로 압착시킨다. 그다음, 접착된 샘플을 인장 시험 및 열안정도 시험을 하기 전에 23℃ 및 상대 대기 습도 60%에서 14일 동안 저장한다. 이들 측정의 결과를 표 1에 나타낸다.The silane grafted amorphous poly-α-olefin from Example 1 is melted by the method described in Example 2 and applied to acetone degreased ceramic test pieces at a temperature of 150 ° C. The coating is allowed to overlap with another degreased aluminum plate by overlapping one part over an area of 4 cm 2 within 30 seconds, and the bonded aluminum test pieces are pressed together for 10 minutes at a weight of 2 kg. The bonded sample is then stored for 14 days at 23 ° C. and 60% relative atmospheric humidity before the tensile test and thermal stability test. Table 1 shows the results of these measurements.

실시예 15:Example 15:

실시예 1로부터의 실란 그래프트된 무정형 폴리-α-올레핀 및 실시예 3에 기술된 매스터 배치를 실시예에 기술된 방법으로 혼합하고, 혼합물을 150℃의 온도에서 아세톤 탈지된 알루미늄 시험편에 도포한다. 이 시험편을 실시예 5에 기술된 방법으로 또다른 알루미늄 시험편에 접합시키고, 접합된 시험편을 저장하고 시험한다. 측정의 결과를 표 1에 나타낸다.The silane grafted amorphous poly-α-olefins from Example 1 and the master batch described in Example 3 were mixed by the method described in Example, and the mixture was applied to acetone degreased aluminum test specimens at a temperature of 150 ° C. This specimen is bonded to another aluminum specimen in the manner described in Example 5, and the bonded specimen is stored and tested. Table 1 shows the results of the measurements.

실시예 16(본 발명에 따르지 않음):Example 16 (Not in accordance with the present invention):

2개의 탈지된 알루미늄 시험편을 실시예 5에 기술된 방법으로 관능화되지 않은 무정형 폴리-α-올레핀 VESTOPLASTR708을 사용하여 접합시키고, 시험편을 저장하고 시험한다. 이들 측정의 결과를 표 1에 나타낸다.Two degreased aluminum specimens were bonded using amorphous poly-α-olefin VESTOPLAST R 708, which was not functionalized by the method described in Example 5, and the specimens were stored and tested. Table 1 shows the results of these measurements.

실시예 2 내지 16에 대한 측정 결과Measurement results for Examples 2-16 실시예Example WPS에 따른 열안정도 68[℃]Thermal stability according to WPS 68 [℃] DIN 53283에 따른인장 전단 강도 [N/㎟]Tensile shear strength according to DIN 53283 [N / mm2] 22 165165 2.32.3 33 185185 3.53.5 4a)4a) 7575 0.70.7 55 b)b) 2.92.9 66 b)b) 3.43.4 7a)7a) b)b) 0.10.1 88 b)b) 1.61.6 99 b)b) 1.31.3 10a)10a) b)b) 1One 1111 b)b) 3.13.1 1212 b)b) 3.73.7 13a)13a) b)b) 0.10.1 1414 b)b) 0.80.8 1515 b)b) 0.60.6 16a)16a) b)b) 0.40.4

a) 본 발명에 따르지 않음a) not according to the invention

b) 측정하지 않음b) not measured

실시예 17:Example 17:

실시예 1로부터의 실란 그래프트된 무정형 폴리-α-올레핀을 실시예 2에 기술된 방법으로 용융시키고, 용융물을 130℃의 온도에서 20㎛ 닥터 블레이드(doctor blade)를 사용하여 폴리에틸렌 필름에 도포한다. 이러한 경우에 도포 중량은 약 11g/㎡이다. 이 피복물에 PA 부직포를 도포하고 80℃로 예비가열된 로울러로 500hPa의 압력하에 가압한다. 그다음, 접착된 샘플을 23℃ 및 상대 대기 습도 60%에서 24시간 동안 저장한 다음, 인장 전단 강도를 DIN 53283에 따라 측정한다. 이 측정의 결과를 표 2에 나타낸다.The silane grafted amorphous poly-α-olefins from Example 1 are melted by the method described in Example 2 and the melt is applied to the polyethylene film using a 20 μm doctor blade at a temperature of 130 ° C. In this case the application weight is about 11 g / m 2. PA nonwoven fabric was applied to this coating and pressurized under a pressure of 500 hPa with a roller preheated to 80 ° C. The bonded sample is then stored for 24 hours at 23 ° C. and 60% relative atmospheric humidity, and then the tensile shear strength is measured according to DIN 53283. The results of this measurement are shown in Table 2.

실시예 18:Example 18:

정확하게 실시예 3에 상응하여, 실란 그래프트된 폴리-α-올레핀과 매스터 배치의 혼합물을 제조한다. 이 혼합물을 130℃의 온도에서 20㎛ 닥터 블레이드를 사용하여 폴리에틸렌 필름에 도포하며, 피복물 중량은 약 11g/㎡이다. PA 부직포를 실시예 17에서 기술된 방법으로 이 피복물에 첨가하고, 퇴적물을 저장하고 시험한다. 이들 측정의 결과를 표 2에 나타낸다.Exactly corresponding to Example 3, a mixture of silane grafted poly-α-olefins and master batches is prepared. This mixture is applied to a polyethylene film using a 20 μm doctor blade at a temperature of 130 ° C. and the coating weight is about 11 g / m 2. PA nonwovens are added to this coating in the manner described in Example 17, and the deposits are stored and tested. Table 2 shows the results of these measurements.

실시예 19(본 발명에 따르지 않음)Example 19 (Not in accordance with the present invention)

폴리에틸렌 필름을 실시예 17에 기술된 방법으로 관능화되지 않은 무정형 폴리-α-올레핀 VESTOPLASTR708을 사용하여 도포한다. PA 부직포를 역시 실시예 17에 기술된 방법으로 이 피복물에 첨가하고, 퇴적물을 저장하고 시험한다. 이들 측정의 결과를 표 2에 나타낸다.The polyethylene film is applied using amorphous poly-α-olefin VESTOPLAST R 708, which is not functionalized by the method described in Example 17. PA nonwovens are also added to this coating in the manner described in Example 17, and the deposits are stored and tested. Table 2 shows the results of these measurements.

실시예 17 내지 19에 대한 측정 결과Measurement results for Examples 17-19 DIN 53283에 따른 인장 전단 강도 [N/㎟]Tensile Shear Strength according to DIN 53283 [N / mm2] 실시예 17Example 17 실시예 18Example 18 실시예 19!Example 19! a) 제조 직후a) immediately after manufacture 4.04.0 3.03.0 1010 b) 저장한지 6일 후b) 6 days after storage 6.06.0 4.04.0 1.51.5

! 본 발명에 따르지 않음! Not in accordance with the present invention

실시예 20:Example 20:

실시예 1로부터의 실란 그래프트된 무정형 폴리-α-올레핀을 사용하여 N2대기 하에 140℃의 건조 오븐에서 용융시킨 후에, 다음 성분,After melting in a drying oven at 140 ° C. under N 2 atmosphere using the silane grafted amorphous poly-α-olefin from Example 1, the following components,

실시예 1로부터의 생성물 59중량부,59 parts by weight of product from Example 1,

IPP(이소택틱 폴리프로필렌, MFR 약 70, VESTOLENRP2000) 6중량부,6 parts by weight of IPP (isotactic polypropylene, MFR approximately 70, VESTOLEN R P2000),

HOSTAMONT TP AR 504(말레산 무수물 개질된 폴리프로필렌) 1중량부,1 part by weight of HOSTAMONT TP AR 504 (maleic anhydride modified polypropylene),

ESCOREZ 5320(수소화된 환식 탄화수소 수지) 8.5중량부,8.5 parts by weight of ESCOREZ 5320 (hydrogenated cyclic hydrocarbon resin),

FORAL 105(완전 수소화된 로진 에스테르) 8.5중량부,8.5 parts by weight of FORAL 105 (fully hydrogenated rosin ester),

VISCOLR550P(폴리프로필렌 왁스) 1중량부,1 part by weight of VISCOL R 550P (polypropylene wax),

사흐틀레벤 슈베르스파트메흘(Sachtleben Schwerspatmehl)[중정석 가루] CH 1177 17중량부Sachtleben Schwerspatmehl [barite powder] CH 1177 17 parts by weight

IRGANOX 1076(안정화제) 0.2중량부,0.2 parts by weight of IRGANOX 1076 (stabilizer),

DHT-4A(보조 안정화제) 0.1중량부 및0.1 parts by weight of DHT-4A (secondary stabilizer) and

NAUGARD 445(안정화제) 0.05 중량부의 혼합물을 140℃의 온도에서 제조한다.A mixture of 0.05 parts by weight of NAUGARD 445 (stabilizer) is prepared at a temperature of 140 ° C.

혼합물은 다음 특성을 갖는다.The mixture has the following properties.

연화점(r+b): 160℃Softening Point (r + b): 160 ℃

190℃에서의 용융 점도: 12,000mPasMelt viscosity at 190 ° C: 12,000 mPas

침 투과성(needle penetration)(100/25/5): 8[0.1㎜]Needle penetration (100/25/5): 8 [0.1 mm]

이 혼합물을 목공 산업에서 가장자리(edge) 접착용 접착제(목재에 대한 ABS)로서의 용도에 대한 이의 적합성에 대해 시험한다. 이들 측정의 결과를 표 3에 나타낸다.This mixture is tested for its suitability for use as an edge adhesive adhesive (ABS for wood) in the woodworking industry. Table 3 shows the results of these measurements.

실시예 21(본 발명에 따르지 않음)Example 21 (Not in accordance with the present invention)

본 비교 실시예에서는, 혼합물을 관능화되지 않은 무정형 폴리-α-올레핀 VESTOPLASTR792를 실란 그래프트된 무정형 폴리-α-올레핀 대신 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 20에 기술된 방법 및 조성물로 제조한다. 다른 사용 가능한 VESTOPLAST 등급과 비교하여, 최상의 특성을 갖는 제형을 제공하기 때문에, 이 VESTOPLAST 등급이 선택된다.In this comparative example, the mixture was prepared with the methods and compositions described in Example 20, except that the nonfunctionalized amorphous poly-α-olefin VESTOPLAST R 792 was used in place of the silane grafted amorphous poly-α-olefin. do. This VESTOPLAST grade is chosen because it provides a formulation with the best properties compared to other available VESTOPLAST grades.

혼합물은 다음 특성을 갖는다.The mixture has the following properties.

연화점(r+b): 160℃Softening Point (r + b): 160 ℃

190℃에서의 용융 점도: 120,000mPasMelt viscosity at 190 ° C .: 120,000 mPas

침 투과성(100/25/5): 10[0.1㎜]Needle permeability (100/25/5): 10 [0.1 mm]

혼합물을 목공 산업에서 가장자리 접착용 접착제로서의 용도에 대한 이의 적합성에 대해 역시 시험한다. 이들 측정의 결과를 표 3에 나타낸다.The mixture is also tested for its suitability for use as an adhesive for edge bonding in the woodworking industry. Table 3 shows the results of these measurements.

실시예 22:Example 22:

실시예 3에 따라, 실시예 20으로부터의 조성물 100중량부 및 매스터배치 3.4중량부의 혼합물을 제조한다.According to Example 3, a mixture of 100 parts by weight of the composition from Example 20 and 3.4 parts by weight of masterbatch is prepared.

혼합물은 다음 특성을 갖는다:The mixture has the following properties:

연화점(r+b): 160℃Softening Point (r + b): 160 ℃

190℃에서의 용융 점도: 9000mPasMelt viscosity at 190 ° C .: 9000 mPas

침 투과성(100/25/5): 9[0.1㎜]Needle permeability (100/25/5): 9 [0.1 mm]

이 화합물도 역시, 목공 산업에서 가장자리 접착용 접착제로서의 용도에 대한 이의 적합성에 대해 시험한다. 이들 측정의 결과를 표 3에 나타낸다.This compound is also tested for its suitability for use as adhesive for edge bonding in the woodworking industry. Table 3 shows the results of these measurements.

실시예 20 내지 22에 대한 측정 결과Measurement results for Examples 20-22 실시예 20Example 20 실시예 21!Example 21! 실시예 22Example 22 WPS 68에 따른열안정도Thermal stability in accordance with WPS 68 165℃(목재로부터 벗겨낸 섬유)165 degrees Celsius (fiber stripped from wood) 110 내지 115℃110 to 115 ℃ 165℃(목재로부터 벗겨낸 섬유)165 degrees Celsius (fiber stripped from wood) 개방 시간Opening time 20s20 s 70s70s 21s21s 경화 시간Curing time 1s1 s 1s1 s 1s1 s DIN 53 273에 따른내박리성[N/㎜]Peeling resistance according to DIN 53 273 [N / mm] 14.614.6 10.010.0 15.415.4

! 본 발명에 따르지 않음! Not in accordance with the present invention

실시예 23:다양한 중합체 층에 대한 제형 Example 23 Formulations for Various Polymer Layers

점도가 50,000mPas인 무정형 폴리-α-올레핀(예를 들면, VESTOPLAST 750) 15부,15 parts of amorphous poly-α-olefin (e.g., VESTOPLAST 750) with a viscosity of 50,000 mPas,

실시예 1로부터의 실란 그래프트된 무정형 폴리-α-올레핀 35부,35 parts of silane grafted amorphous poly-α-olefin from Example 1,

수소화된 환식 탄화수소 수지(예: ESCOREZ 5300) 30부,30 parts hydrogenated cyclic hydrocarbon resin (e.g., ESCOREZ 5300),

가소제(예: NAPVIS D 10) 20부,20 parts of plasticizer (e.g. NAPVIS D 10),

안정화제(예: IRGANOX 1076) 0.3부,0.3 part of stabilizer (e.g. IRGANOX 1076),

보조 안정화제(예: DHT-4A) 0.1부,Auxiliary stabilizers (e.g., DHT-4A) 0.1 part,

안정화제(예: LOWINOX TBM-6) 0.05부0.05 parts of stabilizer (e.g. LOWINOX TBM-6)

실시예 24:분무 가능한 뜨거운 용융 접착제: Example 24 Sprayable Hot Melt Adhesives:

실시예 1로부터의 실란 그래프트된 무정형 폴리-α-올레핀 70부70 parts of silane grafted amorphous poly-α-olefin from Example 1

탄화수소 수지(예: ESCOREZ 5380) 25부25 parts of hydrocarbon resin (e.g., ESCOREZ 5380)

가소제(예: NAPVIS D10) 5부5 parts plasticizer (e.g. NAPVIS D10)

안정화제(예: IRGANOX 1076) 0.4부0.4 part stabilizer (e.g. IRGANOX 1076)

실시예 25:금속 및 유리에 대한 우수한 부착성 및 접착성으로 적층 밀봉 조성물을 절연시키는 유리에 대한 제제: Example 25 Formulations for Glass to Insulate Laminate Seal Compositions with Good Adhesion and Adhesiveness to Metals and Glass:

실시예 1로부터의 실란 그래프트된 무정형 폴리-α-올레핀 38부38 parts of silane grafted amorphous poly-α-olefin from Example 1

점도가 50,000mPas인 무정형 폴리-α-올레핀(예: VESTOPLAST 750) 15부15 parts of amorphous poly-α-olefin (e.g. VESTOPLAST 750) with a viscosity of 50,000 mPas

고무(예: KRATON G 1657) 1.5부1.5 parts rubber (e.g. KRATON G 1657)

가소제(예: OPPANOL B 15) 30부30 parts plasticizer (e.g. OPPANOL B 15)

부틸 고무(예: PB 402-24) 7.5부7.5 parts butyl rubber (e.g. PB 402-24)

가소제(예: BEVILITE 62-107) 7.5부7.5 parts plasticizer (e.g. BEVILITE 62-107)

카본 블랙(예: PRINTEX 60) 0.4부0.4 parts carbon black (e.g. PRINTEX 60)

안정화제(예: IRGANOX 1076) 0.3부0.3 part stabilizer (e.g. IRGANOX 1076)

보조 안정화제(예: DHT-4A) 0.1부0.1 part of a secondary stabilizer (eg DHT-4A)

안정화제(예: NAUGARD 445) 0.1부0.1 part stabilizer (e.g. NAUGARD 445)

실시예 26:낮은 도포 점도, 탁월한 접착성 및 열안정도를 특징으로 하는 가장자리 접착 조성물에 대한 제형: Example 26 Formulations for Edge Adhesive Compositions Featuring Low Application Viscosity, Excellent Adhesion and Thermal Stability:

실시예 1로부터의 실란 그래프트된 폴리-α-올레핀 59부,59 parts of silane grafted poly-α-olefin from Example 1,

MFR이 약 70인 이소택틱 PP(예: VESTOLEN P 2000) 5부5 parts isotactic PP with MFR approximately 70 (e.g. VESTOLEN P 2000)

말레산 무수물 개질된 PP(예: HOSTAMONT TP AR 504) 1부1 part maleic anhydride modified PP (e.g. HOSTAMONT TP AR 504)

수소화된 환식 탄화수소 수지(예: ESCOREZ 5320) 8.5부8.5 parts hydrogenated cyclic hydrocarbon resin (e.g., ESCOREZ 5320)

완전 수소화된 로진 글리세롤 에스테르(예: FORAL 105) 8.5부8.5 parts fully hydrogenated rosin glycerol esters (e.g. FORAL 105)

폴리프로필렌 왁스(예: VISCOL 550P) 1부1 part polypropylene wax (e.g. VISCOL 550P)

중정석(예: Schwerspat SACHTLEBEN 1177) 17부Barite (e.g. Schwerspat SACHTLEBEN 1177) Part 17

안정화제(예: IRGANOX 1076) 0.2부0.2 part stabilizer (e.g. IRGANOX 1076)

보조 안정화제(예: DHT-4A) 0.1부 및0.1 part of a secondary stabilizer (e.g., DHT-4A) and

안정화제(예: NAUGARD 445) 0.05부0.05 parts stabilizer (e.g. NAUGARD 445)

본 발명에 따라, 접착력, 응집력 및 열안정성이 큰 접착층이 수득된다.According to the present invention, an adhesive layer having high adhesion, cohesion and thermal stability is obtained.

Claims (9)

접착층(adhesive bond)을 생성하기 위한,To create an adhesive bond, (a) 그래프트된 실란이 올레핀계 이중결합 하나 이상과 규소에 직접 결합된 알콕시 그룹 1 내지 3개를 갖고,(a) the grafted silane has at least one olefinic double bond and 1-3 alkoxy groups directly bonded to silicon, (b) 접착제가 접착 후 물에 의해 가교결합되는, 실란 그래프트된, 주로 무정형인 폴리-α-올레핀을 포함하는 접착제의 용도.(b) Use of an adhesive comprising a silane grafted, predominantly amorphous poly-α-olefin, wherein the adhesive is crosslinked by water after adhesion. 제1항에 있어서, 실란이, 폴리-α-올레핀을 기준으로 하여, 0.1 내지 10중량%의 양으로 그래프트하는 데 사용되는 접착제의 용도.The use of an adhesive according to claim 1, wherein the silane is used for grafting in an amount of 0.1 to 10% by weight, based on the poly-α-olefin. 제1항 또는 제2항에 있어서, 그래프트된 실란이 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐-트리스(2-메톡시에톡시)실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 비닐디메틸메톡시실란 또는 비닐메틸디부톡시실란인 접착제의 용도.The grafted silane according to claim 1 or 2, wherein the grafted silane is vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyl-tris (2-methoxyethoxy) silane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, Use of an adhesive which is 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, vinyldimethylmethoxysilane or vinylmethyldibutoxysilane. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 주로 무정형인 폴리-α-올레핀이 어택틱(atactic) 폴리프로필렌, 어택틱 폴리-1-부텐 또는 단량체 조성이The method of claim 1, wherein the predominantly amorphous poly-α-olefins are of atactic polypropylene, atactic poly-1-butene or monomer composition. 탄소수 4 내지 10의 α-올레핀 0 내지 95중량%,0-95% by weight of α-olefins having 4 to 10 carbon atoms, 프로펜 5 내지 100중량% 및5-100 wt% of propene and 에텐 0 내지 20중량%인 공중합체 또는 삼원공중합체인 접착제의 용도.Use of an adhesive which is a copolymer or terpolymer of 0 to 20% by weight of ethene. 제4항에 있어서, 주로 무정형인 폴리-α-올레핀이, 단량체 조성이5. The poly-α-olefins of claim 4, wherein the amorphous poly-α-olefins have a monomer composition of 탄소수 4 내지 10의 α-올레핀 0 내지 95중량%,0-95% by weight of α-olefins having 4 to 10 carbon atoms, 프로펜 5 내지 97중량% 및Propene 5 to 97% by weight and 에텐 0 내지 20중량%인 접착제의 용도.Use of an adhesive which is 0-20% by weight of ethene. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 점착성 수지, 왁스, 기타 중합체, 가소제, 안정화제, 형광증백제, 대전방지제, 윤활제 및 점착방지제, 성핵제, 충전제, 염료, 안료 및/또는 방염제가 추가로 존재하는 접착제의 용도.The adhesive according to any one of claims 1 to 5, wherein the adhesive resin, wax, other polymers, plasticizers, stabilizers, fluorescent brighteners, antistatic agents, lubricants and anti-sticking agents, nucleating agents, fillers, dyes, pigments and / or Use of an adhesive with an additional flame retardant present. 제6항에 있어서,The method of claim 6, 점착 부여제 수지(tackifier resin)(a) 0.1 내지 50중량% 및/또는Tackifier resin (a) from 0.1 to 50% by weight and / or 왁스(b) 0.1 내지 50중량% 및/또는Wax (b) 0.1 to 50% by weight and / or 기타 중합체(c) 0.1 내지 80중량% 및/또는0.1-80% by weight of other polymers (c) and / or 가소제(d) 0.1 내지 20중량%가 존재하는 접착제의 용도.Use of an adhesive in which 0.1 to 20% by weight of plasticizer (d) is present. 제1항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서, 실란 그래프트된 폴리-α-올레핀이 10중량% 이상 존재하는 접착제의 용도.8. Use of an adhesive according to any one of claims 1 to 7, wherein at least 10% by weight of silane grafted poly-α-olefin is present. 제1항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 있어서, 핫멜트 접착제(hotmelt adhesive)인 접착제의 용도.The use of an adhesive according to any one of claims 1 to 8, which is a hotmelt adhesive.
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