KR102678446B1 - 황화수소 제거용 메디아 및 그 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 황화수소 제거용 메디아 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, 보크사이트로부터 알루미나 채취 시 발생하여 많은 환경문제를 야기하는 레드머드를 효과적으로 활용하여 황화수소를 용이하게 제거할 수 있고, 생산 비용이 저렴하고 대량 생산이 가능하여 다양한 바이오가스 처리 시설에 활용할 수 있는, 황화수소 제거용 메디아 및 상기 메디아 제조방법에 관한 것이다. 이를 위해, 상기 제조방법은, 정제수, 레드머드, 다공성 광물, 및 산업부산물을 혼합하여 혼합물을 제조하는 단계; 상기 혼합물을 성형하여 성형체를 수득하는 단계; 및 상기 성형체를 건조하여 황화수소 제거용 메디아를 수득하는 단계;를 포함한다.

Description

황화수소 제거용 메디아 및 그 제조방법{MEDIA FOR REMOVING HYDROGEN SULFIDE AND MANUFACTURING METHOD THEREOF}
본 발명은 황화수소 제거용 메디아 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, 보크사이트로부터 알루미나 채취 시 발생하여 많은 환경문제를 야기하는 레드머드를 효과적으로 활용하여 황화수소를 용이하게 제거할 수 있고, 생산 비용이 저렴하고 대량 생산이 가능하여 다양한 바이오가스 처리 시설에 활용할 수 있는, 황화수소 제거용 메디아 및 상기 메디아 제조방법에 관한 것이다.
일반적으로, 축산분뇨처리나 음식물 처리 및 하폐수처리장의 슬러지처리 공정 중에서는 바이오가스가 발생된다.
바이오가스는 축산 분뇨, 음식물 쓰레기, 하수처리장 슬러지(sludge)와 같이 유기물인 바이오매스(biomass) 함량이 높은 유기성 폐기물을 발효시키면 쉽게 얻어진다. 원료물질인 유기성 폐기물은 인간 활동과 여러 산업 활동을 통해 끊임없이 양산된다.
바이오가스는 다량의 유기물질을 함유하는 유기성 폐기물을 산소가 존재하지 않는 언에어로빅(anaerobic) 상태에서 혐기성 소화 처리하면 유기물질이 분해되어 생성된다.
바이오매스는 하수 슬러지, 펄프 슬러지 등 산업 폐기물이나 가정 쓰레기, 분뇨 등의 생활 폐기물, 농산물의 폐재, 가축류의 분뇨 또는 절단한 목재류 등 유기성 고체물질의 총칭을 말한다.
바이오매스로부터 수득한 바이오가스는 가연성 물질인 메탄이 주성분이기 때문에 다양한 에너지원으로 이용 가능한 재생 에너지원으로서 연료전지, 보일러, 열병합 발전 등 전기나 열을 생산하는 다양한 공정의 연료로 사용될 수 있다.
그러나, 발생되는 바이오가스는 다량의 황화합물을 포함하고 있으며, 이러한 바이오가스 중의 황화합물은 탈황제를 이용하여 제거되어야 한다.
하지만, 종래의 탈황제는 자원을 재이용하는 형태가 아니어서 친환경적이지 못하고, 사용 후에 매립 처리하는 등 비료 등으로 사용하지 못하는 등의 문제가 있었다.
한편, 레드머드(red mud)는 보크사이트 원료 광물에서 베이어(Bayer)법(알루미나가 다량 존재하는 원료광물에 수산화나트륨(NaOH)을 가하여 수산화알루미늄을 추출하는 방법)에 의해 수산화알루미늄을 추출하고 남은 슬러지를 의미한다.
레드머드는 붉은 색의 미분체이며, 대략 30% 정도의 수분함량을 가진 슬러리 형태로 발생된다. 레드머드는 전세계적으로 연간 1억 2천만톤, 건조 분말상태로는 4천만톤 이상 배출되고 있으며, 그 양은 매년 증가하고 있는 추세이다. 강알칼리성인 레드머드의 특성상 그 활용이 극히 제한적이며, 매립 외에는 근본적인 처리방안이 없는 상황이다.
레드머드는 적재장소가 마땅치 않으며, 침출수 유출에 의하여 인근 농작물 및 인명에 피해를 주기도 하는 등 많은 환경문제를 야기하고 있다. 따라서 레드머드의 효과적인 처리가 시급한 상황이다.
이에, 상기 많은 환경문제를 야기하는 레드머드를 효과적으로 활용할 수 있으며, 우수한 황화수소 제거 성능을 나타내어 바이오가스를 처리할 수 있는, 신물질에 대한 연구가 요구된다.
대한민국 등록특허공보 제10-2012003호
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 산업부산물인 레드머드 처리의 환경적 문제를 극복할 수 있음과 동시에 우수한 황화수소 제거 성능을 나타내어 다양한 바이오가스 처리 시설에 활용할 수 있는, 황화수소 제거용 메디아 및 상기 메디아 제조방법을 제공하고자 한다.
본 발명의 상기 및 다른 목적과 이점은 바람직한 실시예를 설명한 하기의 설명으로부터 분명해질 것이다.
상기 목적은, 정제수, 레드머드, 다공성 광물, 및 산업부산물을 혼합하여 혼합물을 제조하는 단계; 상기 혼합물을 성형하여 성형체를 수득하는 단계; 및 상기 성형체를 건조하여 황화수소 제거용 메디아를 수득하는 단계;를 포함하는, 황화수소 제거용 메디아 제조방법에 의해 달성될 수 있다.
본 발명의 또 다른 목적은, 상기 방법에 의해 제조되는 황화수소 제거용 메디아에 의해 달성될 수 있다.
구체적으로, 상기 다공성 광물은, 제올라이트, 벤토나이트, 페퍼라이트, 질석, 전기석, 펄라이트, 일라이트, 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.
구체적으로, 상기 산업부산물은, 플라이애쉬, 바텀애쉬, 고로슬래그, 실리카퓸, 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.
구체적으로, 상기 성형체를 수득하는 단계는, 상기 혼합물을 구(sphere) 형태로 성형하는 것을 특징으로 할 수 있다.
구체적으로, 정제수, 레드머드, 다공성 광물, 및 산업부산물을 혼합하여 혼합물을 제조하는 단계는, 정제수, 레드머드, 다공성 광물, 및 산업부산물과 함께 시멘트를 추가 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.
구체적으로, 정제수, 레드머드, 다공성 광물, 및 산업부산물을 혼합하여 혼합물을 제조하는 단계는, 정제수, 레드머드, 다공성 광물, 및 산업부산물과 함께 유리 섬유, 탄소 섬유, 아라미드 섬유, 하이브리드 섬유, 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함하는 보강용 섬유를 추가 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.
바람직하게, 상기 보강용 섬유는, 복수의 가닥으로 끊어져 일정한 방향성이 없이 산개된 것(Non-Axial Type)을 특징으로 할 수 있다.
본 발명에 따르면, 보크사이트로부터 알루미나 채취 시 발생하여 많은 환경문제를 야기하는 레드머드를 효과적으로 활용하여 황화수소를 용이하게 제거할 수 있고, 황화수소 제거능을 오랜 기간 일정하게 유지할 수 있는, 황화수소 제거용 메디아를 제조할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 황화수소 제거용 메디아는, 제조 공정이 간소화되었을 뿐만 아니라, 기존 황화수소 제거 시 사용되던 고가의 산화망간에 비해 재활용율이 낮은 레드머드를 기초 재료로 하고 산업부산물인 시멘트, 펄라이트, 플라이애쉬를 활용하여 포졸란 반응에 의한 발열반응을 유도함으로써 건조와 동시에 성형체를 구조화시키는 방법에 의해 공정을 간소화시켜 제조되므로 생산 비용이 저렴하여 생산에 요구되는 비용을 효과적으로 절감할 수 있으며, 대량 생산이 가능하여 바이오플랜트, 탈황, 산업단지, 하수처리장, 축산단지 등 다양한 바이오가스 처리 시설에 활용할 수 있다는 장점을 갖는다.
다만, 본 발명의 효과들은 이상에서 언급한 효과로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 효과들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
도 1은, 본 발명의 일 실시예에 따른 황화수소 제거용 메디아 제조방법을 나타낸 순서도이다.
도 2의 (a) 내지 (d)는, 본 발명의 일 실시예에 따른 레드머드의 주사전자현미경(SEM) 이미지이다.
도 3의 (a) 내지 (d)는, 비교예 및 본 발명의 일 실시예에 따른 황화수소 제거용 메디아의 시간에 따른 색도 변화를 비교한 이미지이다.
도 4의 (a) 내지 (d)는, 비교예 및 본 발명의 일 실시예에 따른 황화수소 제거용 메디아의 물리적 쉐이킹 후 형태 안정성을 비교한 이미지이다.
이하, 본 발명의 실시예와 도면을 참조하여 본 발명을 상세히 설명한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위해 예시적으로 제시한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가지는 자에 있어서 자명할 것이다.
또한, 달리 정의하지 않는 한, 본 명세서에서 사용되는 모든 기술적 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 기술 분야의 숙련자에 의해 통상적으로 이해되는 바와 동일한 의미를 가지며, 상충되는 경우에는, 정의를 포함하는 본 명세서의 기재가 우선할 것이다.
도면에서 제안된 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 유사한 부분에 대해서는 유사한 도면 부호를 붙였다. 그리고, 어떤 부분이 어떤 구성 요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성 요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. 또한, 명세서에서 기술한 "부"란, 특정 기능을 수행하는 하나의 단위 또는 블록을 의미한다.
각 단계들에 있어 식별부호(제1, 제2, 등)는 설명의 편의를 위하여 사용되는 것으로 식별부호는 각 단계들의 순서를 설명하는 것이 아니며, 각 단계들은 문맥상 명백하게 특정 순서를 기재하지 않는 이상 명기된 순서와 다르게 실시될 수 있다. 즉, 각 단계들은 명기된 순서와 동일하게 실시될 수도 있고 실질적으로 동시에 실시될 수도 있으며 반대의 순서대로 실시될 수도 있다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본원의 구현예 및 실시예를 상세히 설명한다. 그러나, 본원의 이러한 구현예 및 실시예와 도면에 제한되지 않을 수 있다.
본원의 일 측면은, 정제수, 레드머드, 다공성 광물, 및 산업부산물을 혼합하여 혼합물을 제조하는 단계; 상기 혼합물을 성형하여 성형체를 수득하는 단계; 및 상기 성형체를 건조하여 황화수소 제거용 메디아를 수득하는 단계;를 포함하는, 황화수소 제거용 메디아 제조방법을 제공한다.
본원의 또 다른 측면은, 본원의 일 측면에 따른 방법에 의해 제조된, 황화수소 제거용 메디아를 제공한다.
본 발명에 따르면, 보크사이트로부터 알루미나 채취 시 발생하여 많은 환경문제를 야기하는 레드머드를 효과적으로 활용하여 황화수소를 용이하게 제거할 수 있고, 황화수소 제거능을 오랜 기간 일정하게 유지할 수 있는, 황화수소 제거용 메디아를 제조할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 황화수소 제거용 메디아는, 제조 공정이 간소화되었을 뿐만 아니라, 기존 황화수소 제거 시 사용되던 고가의 산화망간에 비해 재활용율이 낮은 레드머드를 기초 재료로 하고 산업부산물인 시멘트, 펄라이트, 플라이애쉬를 활용하여 포졸란 반응에 의한 발열반응을 유도함으로써 건조와 동시에 성형체를 구조화시키는 방법에 의해 공정을 간소화시켜 제조되므로 생산 비용이 저렴하여 생산에 요구되는 비용을 효과적으로 절감할 수 있으며, 대량 생산이 가능하여 바이오플랜트, 탈황, 산업단지, 하수처리장, 축산단지 등 다양한 바이오가스 처리 시설에 활용할 수 있다는 장점을 갖는다.
이하, 도 1을 참조하여 본 발명에 따른 황화수소 제거용 메디아 및 이의 제조방법을 상세히 설명한다.
먼저, 정제수, 레드머드, 다공성 광물, 및 산업부산물을 혼합하여 혼합물을 제조한다.
상기 혼합물의 구성성분으로서, 레드머드는 보크사이트 원료 광물에서 베이어법에 의해 수산화알루미늄을 추출하고 남은 적색의 슬러지를 의미한다. 레드머드는 주성분이 SiO2, Al2O3, Fe2O3이며, 매년 많은 양이 발생하나 근본적인 처리방안이 없어 처리가 시급한 상황이다. 이에, 본 발명에 따른 황화수소 제거용 메디아는, 레드머드를 포함함으로써 처리가 어렵던 레드머드를 바이오플랜트, 탈황, 산업단지, 하수처리장, 축산단지 등에 효과적으로 활용할 수 있으며, 이에 따라 환경오염을 완화시킬 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 레드머드는 보크사이트 원료 광물에서 알루미늄을 추출하고 남은 슬러지를 의미하는 것으로, 약 40 내지 60 중량%의 수분함량을 가진 슬러리 형태를 이용하거나 건조시켜 분말화된 형태를 이용할 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 혼합물 중 레드머드는 약 65 내지 85 중량%으로 포함되는 것일 수 있다. 만약, 상기 레드머드가 약 65 중량% 미만으로 포함될 경우 추후 제조되는 황화수소 제거용 메디아가 구 또는 펠릿 형태로 제조되기 어려울 수 있으며, 약 85 중량%를 초과할 경우 황화수소 제거용 메디아의 황화수소 제거능이 감소할 수 있다.
상기 혼합물의 구성성분으로서, 다공성 광물은 우수한 흡착 성능으로 황화수소 제거능을 나타낼 수 있을 뿐만 아니라, 물리적 특성이 우수하여 형태 안정성을 높이기 위해 첨가되는 것일 수 있다. 상기 다공성 광물은, 예를 들어, 제올라이트, 벤토나이트, 페퍼라이트, 질석, 전기석, 펄라이트, 일라이트, 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 다공성 광물은, 페퍼라이트(peperite)를 포함하는 것일 수 있다.
페퍼라이트는 뜨거운 상태의 용암이나 지하천부를 관입한 마그마가 물을 포함한 미고화 퇴적물과 접촉하면서 발생한 상호작용에 의해 형성된 화산쇄설암의 한 종류에 해당하는 것으로서, 매우 많은 기공을 포함하여 우수한 황화수소 흡착 성능을 나타낼 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 혼합물 중 페퍼라이트는 약 0.1 내지 3 중량%으로 포함되는 것일 수 있다. 만약, 상기 페퍼라이트가 약 0.1 중량% 미만으로 포함될 경우 상기 페퍼라이트를 포함함에 따라 나타나는 황화수소 제거능이 충분히 발휘되지 않을 수 있으며, 약 3 중량%를 초과할 경우 다른 성분과의 혼합성이 저해될 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 페퍼라이트는 약 100 내지 500 메쉬의 크기로 분쇄된 것일 수 있다. 만약, 상기 페퍼라이트가 약 100 메쉬 미만의 크기로 분쇄된 것일 경우 구 또는 펠릿 형태로 성형되지 않을 수 있으며, 약 500 메쉬를 초과할 경우 다른 성분과의 혼합성이 저해될 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 다공성 광물은, 페퍼라이트 및 전기석을 포함하는 것일 수 있다.
전기석은 토르말린(tourmaline)이라고도 불리우는 붕소 규산염 광물 중 하나로, 육방형계의 결정형을 가지며 결정 자체가 전기를 발생하는 특성을 지닌다.
일 실시예에 있어서, 상기 전기석은 분말 형태로 포함되는 것일 수 있다. 상기 전기석 분말은 음이온 및 미약전류를 형성함으로써, 상기 전기석 분말을 구성성분으로서 추가 포함할 경우 뛰어난 탈취 및 염소 흡착 제거 효과를 나타낼 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 전기석 분말은 약 500 내지 약 1,000 메쉬의 입경을 갖도록 분쇄된 것일 수 있다. 상기 전기석 분말의 입경이 약 500 메쉬 미만일 경우 전기석에 의한 탈취 및 흡착 효과가 감소할 수 있으며, 상기 전기석 분말의 입경이 약 1,000 메쉬를 초과할 경우 다른 성분과의 혼합성이 저해될 수 있으므로, 상기 전기석 분말은 약 500 내지 약 1,000 메쉬의 입경을 갖도록 분쇄된 것이 바람직하다.
일 실시예에 있어서, 상기 혼합물 중 전기석 분말은 약 0.1 내지 3 중량%으로 포함되는 것일 수 있다. 만약, 상기 전기석 분말이 약 0.1 중량% 미만으로 포함될 경우 상기 전기석 분말을 포함함에 따라 나타나는 탈취 및 염소 흡착 제거 성능이 충분히 발휘되지 않을 수 있으며, 약 3 중량%를 초과할 경우 다른 성분과의 혼합성이 저해될 수 있다.
상기 혼합물의 구성성분으로서, 상기 산업부산물은, 플라이애쉬, 바텀애쉬, 고로슬래그, 실리카퓸, 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.
플라이애쉬(fly ash)는 석탄회의 일종이다. 석탄회(ash)는 석탄의 유기성 가연 성분이 연소된 후에 남는 잔류 광물질로서, 석탄회의 대부분이 화력발전소에서 발생하고 있으며 그 이외에도 폐기물 소각로와 열병합 발전소 및 기타 산업현장에 서도 연소공정으로 인하여 발생된다.
석탄회는 입자의 크기에 따라 크게 두 가지로 구분되는데, 입자의 크기가 약 100 ㎛ 이하일 때는 플라이애쉬(fly ash)이고 그 이상일 때는 바텀애쉬(bottom ash)로 취급된다. 플라이애쉬는 입자가 가벼워 분산되어 날아다니다가 연소가스와 함께 집진기에 의해 채취된다. 플라이애쉬와 바텀애쉬는 연소설비 내에서 포집되는 위치가 다르기 때문에 소결 상태, 밀도, 입자의 크기 등 물성이 다르게 나타나게 된다.
일 실시예에 있어서, 본 발명은 석탄회로 플라이애쉬 또는 바텀애쉬를 이용할 수 있으나, 미분말화된 플라이애쉬가 바람직하다. 플라이애쉬는 주요 성분으로는 산화칼슘(CaO)을 주 성분으로 하고, 그 외에 이산화규소(SiO2), 알루미나(Al2O3), 산화마그네슘(MgO), 삼산화황(SO3), 산화철(Fe2O3) 등이 소량 함유된다.
이와 같이 플라이애쉬는 제조 비용을 절감시키며, 포졸란 반응에 의한 발열 반응을 유도하여 건조와 동시에 성형체를 구조화시킨다.
일 실시예에 있어서, 상기 혼합물 중 플라이애쉬는 약 0.1 내지 3 중량%으로 포함되는 것일 수 있다. 만약, 상기 플라이애쉬가 약 0.1 중량% 미만으로 포함될 경우 상기 플라이애쉬를 포함함에 따라 나타나는 제조 비용 절감 효과, 성형체의 형태 유지 효과가 충분히 발휘되지 않을 수 있으며, 약 3 중량%를 초과할 경우 기계적 물성이 하락하여 형태 안정성이 떨어질 수 있다.
일 실시예에 있어서, 정제수, 레드머드, 다공성 광물, 및 산업부산물을 혼합하여 혼합물을 제조하는 단계는, 정제수, 레드머드, 다공성 광물, 및 산업부산물과 함께 시멘트를 추가 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다. 상기 시멘트는 제조되는 황화수소 제거용 메디아의 형태를 구(sphere) 형으로 유지시켜 형태 안정성을 높이기 위해 첨가되는 것으로, 예를 들어, 알루미나 시멘트, 포틀랜트 시멘트, 초속경 시멘트, 고로 시멘트, 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 시멘트를 포함하는 것일 수 있다. 구체적으로, 상기 시멘트는 포틀랜드 시멘트를 포함하는 것일 수 있다.
일 실시예에 있어서, 시멘트로 통상적인 포틀랜드 시멘트를 이용할 수 있다. 시멘트는 무기 첨가제로서, 소성을 하지 않고도 높은 강도의 흡착 성능을 갖는 메디아를 제조할 수 있도록 한다.
일 실시예에 있어서, 상기 혼합물 중 시멘트는 약 1 내지 15 중량%으로 포함되는 것일 수 있다. 만약, 상기 시멘트가 약 1 중량% 미만으로 포함될 경우 상기 시멘트에 의한 형태 안정성 향상 효과가 충분히 발휘되지 않을 수 있으며, 약 15 중량%를 초과할 경우 황화수소 제거 성능이 하락할 수 있다.
일 실시예에 있어서, 정제수 약 5 내지 30 중량%, 레드머드 약 65 내지 85 중량%, 페퍼라이트 약 0.1 내지 3 중량%, 플라이애쉬 약 0.1 내지 3 중량%, 시멘트 약 1 내지 15 중량%을 혼합하여 혼합물을 수득하는 것일 수 있다.
일 실시예에 있어서, 정제수, 레드머드, 다공성 광물, 및 산업부산물을 혼합하여 혼합물을 제조하는 단계는, 정제수, 레드머드, 다공성 광물, 및 산업부산물과 함께 유리 섬유, 탄소 섬유, 아라미드 섬유, 하이브리드 섬유, 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함하는 보강용 섬유를 추가 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다. 구체적으로, 상기 보강용 섬유는 탄소 섬유, 바람직하게는 활성탄소 섬유인 것을 특징으로 할 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 보강용 섬유는, 복수의 가닥으로 끊어져 일정한 방향성이 없이 산개된 것(Non-Axial Type)을 특징으로 할 수 있다. 예를 들어, 상기 보강용 섬유는 각각의 섬유 가닥을 약 1 내지 50 mm의 길이로 절단하여 끊어진 조각을 방향성이 없이 산개하여 포함하는 것일 수 있다. 만약, 상기 보강용 섬유가 약 1 mm 미만으로 절단하여 끊어져 포함될 경우 상기 보강용 섬유를 포함함에 따라 나타나는 형태 안정성 향상 효과가 충분히 발휘되지 않을 수 있고, 약 50 mm를 초과할 경우 메디아 제조 시 작업성이 하락할 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 혼합물 중 상기 활성탄소 섬유는 약 1 내지 10 중량%로 포함되는 것일 수 있다. 만약, 상기 활성탄소 섬유가 약 1 중량% 미만으로 포함될 경우 상기 활성탄소 섬유에 의한 형태 안정성 향상 효과가 충분히 발휘되지 않을 수 있으며, 약 10 중량%를 초과할 경우 황화수소 제거 성능이 하락할 수 있다.
다음으로, 상기 혼합물을 성형하여 성형체를 수득한다. 구체적으로, 상기 정제수, 레드머드, 다공성 광물, 및 산업부산물을 혼합하여 반죽을 수득한 후 상기 반죽을 성형체로 성형하여 수득된 것일 수 있다. 수득한 반죽은 성형기 또는 몰드를 이용하여 성형체로 성형될 수 있으며, 성형체는 구 또는 펠릿 등의 다양한 형태와 크기로 성형할 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 성형체를 수득하는 단계는, 상기 혼합물을 구(sphere) 또는 펠릿 형태로 성형하는 것을 특징으로 할 수 있다. 상기 성형체를 구 또는 펠릿 형태로 성형함으로써 표면적을 최소화하여 형태 안정성을 높일 수 있다. 상기 성형체의 형태 안정성을 향상시키기 위하여, 시멘트, 보강용 섬유, 전기석 분말, 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 구성성분을 추가로 포함하는 것일 수 있다.
다음으로, 상기 성형체를 건조하여 황화수소 제거용 메디아를 수득한다.
일 실시예에 있어서, 상기 건조는 성형체에 포함된 수분을 제거하고 단단한 구 또는 펠릿 형태로 형성시키기 위한 방법이라면 제한없이 수행될 수 있으며, 예를 들어, 자연건조, 열풍기, 오븐, 건조기, 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 방법에 의하여 수행되는 것일 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 건조는 약 0℃ 내지 600℃의 온도 범위에서 수행되는 것일 수 있다. 만약, 상기 건조가 약 0℃ 미만으로 수행될 경우 성형체 내부에 포함된 수분이 충분히 제거되지 않아 바이오가스 흡착 효능이 감소할 수 있으며, 약 600℃를 초과할 경우 너무 빠른 속도로 수분이 날아가 보관 시 구 또는 펠릿 형태가 쉽게 망가질 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 건조는 약 1 일 내지 10 일 동안 수행되는 것일 수 있다. 만약, 상기 건조가 약 1 일 미만으로 수행될 경우 성형체 내부에 포함된 수분이 충분히 제거되지 않아 바이오가스 흡착 효능이 감소할 수 있으며, 약 10 일을 초과할 경우 황화수소 제거용 메디아 형성에 소요되는 시간이 증가하여 제조 효율이 감소할 수 있다. 바람직하게, 상기 건조는 약 2 일 내지 약 5 일 동안 수행되는 것일 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 서술한 효과 및 장점은 상기 서술한 구성성분 및 구성단계를 모두 포함함에 따라 그 유기적인 상호작용에 의하여 발휘되는 것으로서, 상기 구성성분 및 구성단계를 선택적으로 포함할 경우 상기 효과를 달성할 수 없을 수 있다.
이하, 구체적인 실시예와 비교예를 통하여 본 발명의 구성 및 그에 따른 효과를 보다 상세히 설명하고자 한다. 그러나, 본 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1 내지 실시예 4]
먼저, 하기 표 1에 나타낸 구성성분을 혼합하여 반죽하였다. 수득한 반죽은 몰드를 이용하여 일정한 모양으로 성형하였으며, 성형물을 40℃에서 3 일간 건조기를 이용하여 건조하여 실시예 1 내지 4의 황화수소 제거용 메디아를 제조하였다. 구성성분 및 함량에 따라, 각각 실시예 1 내지 4로 명명하였다.
구성성분(중량%) 실시예 1 실시예 2 실시예 3
정제수 11.74 11.74 11.74
레드머드(함수율 41%(w/w) 78.96 78.14 74.32
페퍼라이트(입도 크기: 300 메쉬) 0.55 0.55 0.55
플라이애쉬(분말도: 3,540 cm2/g) 0.55 0.55 0.55
포틀랜드 시멘트 8.2 8.2 8.2
전기석 분말(입도 크기: 500 메쉬) 0 0.82 0.82
활성탄소 섬유 다발(약 30 nm) 0 0 3.82
합계(전체 366 g) 100 100 100
[비교예 1]
분말형 활성탄 25 중량%, 산화철 40 중량%, 수산화칼슘 25 중량%, 및 벤토나이트 10 중량%를 혼합하여 혼합물을 제조하고, 이를 몰드를 이용하여 일정한 모양으로 성형한 뒤 성형물을 실온에서 3 일간 건조하여 비교예 1의 황화수소 제거용 메디아를 제조하였다.
[비교예 2]
셀룰로오스 25 중량%, 탄산칼슘 50 중량%, 탄산마그네슘 10 중량%, 수산화철 14.5 중량%, 및 영양염류 0.5 중량%을 혼합하여 혼합물을 제조하고, 이를 몰드를 이용하여 일정한 모양으로 성형한 뒤 성형물을 실온에서 3 일간 건조하여 비교예 2의 황화수소 제거용 메디아를 제조하였다.
[실험예 1: 레드머드 성분 분석(XRD)]
상기 실시예의 황화수소 제거용 메디아 제조에 사용된 레드머드는, 전남의 케이씨주식회사에서 발생된 레드머드 이용하였다. 레드머드의 성분을 분석하기 위해, 레드머드를 건조시킨 다음 건조된 레드머드를 XRD를 이용하여 성분을 분석하였다. 성분 분석 결과는 아래의 표 2에 나타내었다.
항목 성분(중량%) 밀도
SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO SO3 Na2O K2O
실시예 1 39.1 18.9 22.3 2.6 0.2 0 10 0.4 2
실시예 2 38.2 16.5 23.8 3.1 0.2 0 9.8 0.4 2
실시예 3 38.5 15.8 21.8 3.9 0.2 0 10.1 0.4 2
평균 38.6 17.07 22.63 3.2 0.2 0 9.67 0.4 2
상기 표 2를 참조하면, 레드머드 슬러지의 Na2O 성분은 9.8 내지 10.1%로 나타났으며, 이는 알루미늄 추출공정에서 추출액으로 사용하는 가성소다(NaOH)의 영향인 것으로 사료되었다. 또한 붉은 색을 발현하게하는 Fe2O3 성분은 평균 22.63%로 나타났으며, SiO2는 38.6%, Al2O3는 17.07%, Fe2O3는 22.63%, CaO는 3.2%, MgO는 0.2%, K2O는 0.4%로 측정되었다. 즉 샘플들간의 화학 성분 조성의 큰 차이는 없는 것으로 나타났다.
[실험예 2: 레드머드 입형 분포 측정]
상기 실시예의 황화수소 제거용 메디아 제조에 사용된 레드머드의 입자상의 특성을 알아보기 위하여, 주사현미경(SEM)에 의한 입형 분석을 실시하였다. 실시 결과는 도 2에 나타내었다.
도 2에 나타낸 바와 같이, 레드머드는 대체로 둥근 형태의 입자상을 나타낸 것을 확인할 수 있었다.
[실험예 3: 레드머드 유해물질 분석]
상기 실시예의 황화수소 제거용 메디아 제조에 사용된 레드머드 슬러지의 환경성 평가를 위하여, 폐기물 공정 시험기준에 의하여 중 금속 용출량을 검토한 결과 유해물질 기준에 적합하고, 자원재활용 대상물질에 포함되어 있어 유용한 재생 자원임을 확인하였다.
[실험예 4: 황화수소 제거용 메디아의 흡착 성능 측정]
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 메디아들의 흡착 성능을 측정하였다. 측정 방법은 1%의 메틸렌블루 표준시약에 초순수를 적정하여 5 ppm의 시약을 제조하였다. 제조한 시약에 상기 실시예 및 비교예에서 제조된 메디아들을 각각 투입한 후, 시간에 따라 색도 변과를 관찰하여 그 결과를 도 3에 나타내었다.
도 3에 나타낸 바와 같이, 실시예 및 비교예의 메디아 모두 시간이 지남에 따라 시약의 투명도가 증가하여 우수한 흡착 성능을 갖는 것으로 확인되었다.
또한, 상기 실시예 및 비교예의 메디아 투입 후 45 시간째의 시약에 대하여 680 nm의 흡광도를 측정하여 농도로 환산하였고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
구분 농도 농도증감율(%)
5 ppm 표준시약 5.0405 -
실시예 1 1.0604 -78.96
실시예 2 0.8124 -83.88
실시예 3 0.7841 -84.44
비교예 1 1.234 -75.52
비교예 2 1.1613 -76.96
상기 표 3에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예의 황화수소 제거용 메디아의 경우 5 ppm 표준시약(대조군)과 비교하여 약 79% 이상의 황화수소 흡착 제거 효과가 있는 것으로 나타났다.
[실험예 5: 황화수소 제거용 메디아의 형태 안정성 측정]
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 메디아들의 형태 안정성을 확인하기 위해, 메틸렌블루 시약이 담기 유리병에 상기 실시예 및 비교예에서 제조된 메디아들을 각각 투입한 후 15 분 간의 물리적인 쉐이킹(shaking)을 가한 다음 그 상태를 육안으로 확인하여 결과를 도 4에 나타내었다. 비교예 1 및 2의 결과는 각각 도 4(a), 도 4(b)에 나타내었으며, 실시예 1 및 2의 결과는 도 4(c) 및 도 4(d)에 나타내었다.
또한, 상기 실시예 및 비교예의 메디아 투입 96 시간 이후 각각의 메디아의 형태를 관찰하여 하기 표 4에 나타내었다. 비교적 구 형태를 유지하고 부서진 가루들이 거의 관찰되지 않을 경우 '○', 약 10% 내지 30%의 형태가 부서졌을 경우를 '△', 약 50% 이상의 형태가 부서진 경우를 'X'로 기재하였다.
구분 실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1 비교예 2
메디아 형태 관찰 결과(투입 96 시간 후) ○ ○ ○ △ △
도 4 및 표 4에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예의 황화수소 제거용 메디아의 경우 비교예에 비해 우수한 형태 안정성을 나타낸 것을 확인할 수 있었다.
본 명세서에서는 본 발명자들이 수행한 다양한 실시예 가운데 몇 개의 예만을 들어 설명하는 것이나 본 발명의 기술적 사상은 이에 한정하거나 제한되지 않고, 당업자에 의해 변형되어 다양하게 실시될 수 있음은 물론이다.

Claims (5)

  1. 정제수 5 내지 30 중량%, 함수율 40 내지 60 중량%의 레드머드 65 내지 85 중량%, 페퍼라이트 0.1 내지 3 중량%, 플라이애쉬 0.1 내지 3 중량%, 포틀랜드 시멘트 1 내지 15 중량%, 및 전기석 분말 0.1 내지 3 중량%을 혼합하여 혼합물을 제조하는 단계;
    상기 혼합물을 성형하여 성형체를 수득하는 단계; 및
    상기 성형체를 40℃에서 2 일 내지 5 일 동안 건조하여 황화수소 제거용 메디아를 수득하는 단계;
    를 포함하는, 황화수소 제거용 메디아 제조방법.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서, 상기 성형체를 수득하는 단계는,
    상기 혼합물을 구(sphere) 또는 펠릿 형태로 성형하는 것을 특징으로 하는, 황화수소 제거용 메디아 제조방법.
  5. 삭제
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR102012003B1 (ko) 2017-10-26 2019-08-19 주식회사 마디 질소 조건에서의 황화수소 제거용 무기 흡착제
KR102231353B1 (ko) * 2018-06-01 2021-03-24 한국과학기술연구원 광산배수 슬러지를 포함하는 황화수소 제거용 흡착제 및 이의 제조방법
KR20220153759A (ko) * 2021-05-12 2022-11-21 지원현 광산배수 슬러지 및 레드 머드를 이용한 황화수소 제거용 흡착제

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102012003B1 (ko) 2017-10-26 2019-08-19 주식회사 마디 질소 조건에서의 황화수소 제거용 무기 흡착제
KR102231353B1 (ko) * 2018-06-01 2021-03-24 한국과학기술연구원 광산배수 슬러지를 포함하는 황화수소 제거용 흡착제 및 이의 제조방법
KR20220153759A (ko) * 2021-05-12 2022-11-21 지원현 광산배수 슬러지 및 레드 머드를 이용한 황화수소 제거용 흡착제

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