KR102666893B1 - Graft polymer composite powder, methdo for preparing the same and thermoplastic resin composition comprising the same - Google Patents
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Abstract
본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 단량체의 중합물인 이온성 중합체; 및 디엔계 고무질 중합체에 (메트)아크릴레이트계 단량체와 방향족 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물을 그라프트 중합한 그라프트 중합체를 포함하는 그라프트 중합체 복합체 분말, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to an ionic polymer that is a polymer of the monomer represented by Formula 1 above; and a graft polymer composite powder comprising a graft polymer obtained by graft polymerizing a diene-based rubbery polymer with a monomer mixture containing a (meth)acrylate-based monomer and an aromatic vinyl-based monomer, a manufacturing method thereof, and a thermoplastic resin composition comprising the same. It's about.
Description
본 발명은 그라프트 중합체 복합체 분말, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로서, 그라프트 중합체와 이온성 중합체를 포함하는 그라프트 중합체 복합체 분말, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a graft polymer composite powder, a method for producing the same, and a thermoplastic resin composition containing the same. The present invention relates to a graft polymer composite powder containing a graft polymer and an ionic polymer, a method for producing the same, and a thermoplastic resin composition containing the same. It's about.
최근 산업이 선진화되면서, 제품 디자인에 많은 변화가 생겼으며, 색상이 다양화되고, 투명한 디자인도 많은 각광을 받고 있다. 제품 디자인의 변화는 소재의 변화를 요구하게 되고, 이에 따라 투명 소재 개발도 활발히 진행되고 있다. 투명 소재 중 투명 디엔계 그라프트 중합체는 투명성, 내충격성 및 가공성 및 기계적 물성이 우수하므로, 전기, 전자분야, OA 기기, 잡화, 건축자재 분야 등에 응용된다. 하지만, 투명 디엔계 그라프트 중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물은 전기 저항이 1015 내지 1020 Ω·㎝이므로, 쉽게 대전되며, 이로 인해 심각한 문제를 야기하는 경우가 종종 발생한다. 일례로 마찰 시 또는 겹친 필름의 박리 시 수만 볼트의 대전이 쉽게 일어나며 이는 작업자에게 전기 충격을 주거나 때로는 화재의 요인이 되기도 한다. 또한, 일반 사출물의 경우, 제품 외관에 먼지가 붙어서, 외관을 해치는 경우가 빈번히 발생하여 장기 보관 시 제품 표면에 부착된 먼지로 인하여 제품을 다시 닦아주어야 하는 문제점이 발생한다. 이렇듯 정전기 발생으로 인한 장애는 대전된 정전기 방전으로 인한 가연성 액체, 액체의 인화 및 폭발로 인한 전기, 전자 제품의 기기 손상, 예를 들어 반도체 소자 파괴나 자기 기록 매체의 손상, 먼지 흡착으로 인한 상품 가치 저하 등의 작업 손실을 들 수 있다. 이러한 문제를 해결하는 수단으로 카본블랙, 금속분말, 금속섬유, 흡습성 무기물 등의 무기 화합물을 첨가하여 계면활성제를 사용하여 대전된 정전기를 누설시키는 방법이 공지되어 있다. 그러나 이러한 무기 화합물들은 투명 디엔계 그라프트 중합체의 충격강도를 저하시키며 제품 외관 불량 및 착색성 저하를 유발하게 된다. Recently, as the industry has advanced, many changes have occurred in product design, colors have become more diverse, and transparent designs have also been receiving a lot of attention. Changes in product design require changes in materials, and accordingly, the development of transparent materials is also actively underway. Among transparent materials, transparent diene-based graft polymers have excellent transparency, impact resistance, processability, and mechanical properties, so they are applied in the electrical and electronic fields, OA devices, miscellaneous goods, and construction materials. However, since the thermoplastic resin composition containing a transparent diene graft polymer has an electrical resistance of 10 15 to 10 20 Ω·cm, it is easily charged, which often causes serious problems. For example, during friction or when overlapping films are peeled off, tens of thousands of volts of electricity can easily occur, which can give workers an electric shock or sometimes cause a fire. In addition, in the case of general injection molded products, dust frequently attaches to the exterior of the product, damaging its appearance. This causes the problem of having to clean the product again due to the dust attached to the surface of the product during long-term storage. In this way, problems caused by static electricity include flammable liquids due to charged electrostatic discharge, damage to electrical and electronic products due to ignition and explosion of liquids, for example, destruction of semiconductor elements, damage to magnetic recording media, and loss of product value due to dust adsorption. Work losses such as degradation may be mentioned. As a means of solving this problem, there is a known method of leaking charged static electricity using a surfactant by adding inorganic compounds such as carbon black, metal powder, metal fiber, and hygroscopic inorganic materials. However, these inorganic compounds reduce the impact strength of the transparent diene-based graft polymer and cause poor product appearance and coloring.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는 대전 방지 성능, 투명성 및 충격강도가 우수하고, 황색도가 낮은 그라프트 중합체 복합체 분말, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것이다.The problem to be solved by the present invention is to provide a graft polymer composite powder with excellent antistatic performance, transparency, and impact strength and low yellowness, a method for producing the same, and a thermoplastic resin composition containing the same.
또한, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 라텍스 안정성이 뛰어나, 라텍스 상태로 장기간 보관할 수 있어 양산에 적합한 그라프트 공중합체 복합체 분말, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것이다. In addition, the problem to be solved by the present invention is to provide a graft copolymer composite powder suitable for mass production as it has excellent latex stability and can be stored in a latex state for a long period of time, a method for manufacturing the same, and a thermoplastic resin composition containing the same.
상술한 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 단량체의 중합물인 이온성 중합체; 및 디엔계 고무질 중합체에 (메트)아크릴레이트계 단량체와 방향족 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물을 그라프트 중합한 그라프트 중합체를 포함하는 그라프트 중합체 복합체 분말을 제공한다: In order to solve the above-described problems, the present invention provides an ionic polymer, which is a polymer of monomers represented by the following formula (1); and a graft polymer obtained by graft polymerizing a diene-based rubbery polymer with a monomer mixture containing a (meth)acrylate-based monomer and an aromatic vinyl-based monomer.
<화학식 1><Formula 1>
상기 화학식 1에서,In Formula 1,
R1은 C10 내지 C30의 선형의 알킬기이고,R 1 is a C 10 to C 30 linear alkyl group,
R2는 C2 또는 C3의 선형의 알케닐기이고,R 2 is a C 2 or C 3 linear alkenyl group,
X1는 할로겐 음이온, F4B-, F6P-, CH3CH2SO2O-, CF3SO2O-, 또는 (CF3SO2)2N-이다.X 1 is a halogen anion, F 4 B - , F 6 P - , CH 3 CH 2 SO 2 O - , CF 3 SO 2 O - , or (CF 3 SO 2 ) 2 N - .
또한, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 단량체의 중합물인 이온성 중합체 라텍스, 및 디엔계 고무질 중합체에 (메트)아크릴레이트계 단량체와 방향족 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물을 그라프트 중합한 그라프트 중합체 라텍스를 포함하는 그라프트 중합체 복합체 라텍스를 제조하는 단계; 및 상기 그라프트 중합체 복합체 라텍스를 분말화하여 그라프트 중합체 라텍스 분말을 제조하는 단계를 포함하는 그라프트 중합체 복합체 분말의 제조방법을 제공한다:In addition, the present invention relates to an ionic polymer latex, which is a polymer of monomers represented by the following formula (1), and a graft polymerization product obtained by graft polymerizing a monomer mixture containing a (meth)acrylate monomer and an aromatic vinyl monomer to a diene-based rubbery polymer. Preparing a graft polymer composite latex comprising a polymer latex; and powdering the graft polymer composite latex to produce graft polymer latex powder. It provides a method for producing graft polymer composite powder:
<화학식 1><Formula 1>
상기 화학식 1에서,In Formula 1,
R1은 C10 내지 C30의 선형의 알킬기이고,R 1 is a C 10 to C 30 linear alkyl group,
R2는 C2 또는 C3의 선형의 알케닐기이고,R 2 is a C 2 or C 3 linear alkenyl group,
X1는 할로겐 음이온, F4B-, F6P-, CH3CH2SO2O-, CF3SO2O-, 또는 (CF3SO2)2N-이다.X 1 is a halogen anion, F 4 B - , F 6 P - , CH 3 CH 2 SO 2 O - , CF 3 SO 2 O - , or (CF 3 SO 2 ) 2 N - .
또한, 본 발명은 상기 그라프트 중합체 복합체 분말을 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.Additionally, the present invention provides a thermoplastic resin composition containing the graft polymer composite powder.
본 발명의 그라프트 중합체 복합체는 대전 방지 성능이 우수할 뿐만 아니라, 투명성 및 충격강도가 우수하고 황색도가 낮다. 또한, 라텍스 안정성이 매우 우수하므로 라텍스 상태로 장기간 보관할 수 있어, 대용량의 라텍스를 일시에 분말화하는 양산에 보다 적합할 수 있다.The graft polymer composite of the present invention not only has excellent antistatic performance, but also has excellent transparency and impact strength and low yellowness. In addition, since latex stability is very excellent, it can be stored in latex form for a long period of time, making it more suitable for mass production where large amounts of latex are powdered at once.
이하, 본 발명에 대한 이해를 돕기 위하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail to facilitate understanding of the present invention.
본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.Terms or words used in this specification and claims should not be construed as limited to their common or dictionary meanings, and the inventor may appropriately define the concept of terms in order to explain his or her invention in the best way. It must be interpreted with meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention based on the principle that it is.
본 발명에서 이온성 중합체 라텍스 또는 그라프트 중합체 라텍스는 이온성 중합체 또는 그라프트 중합체가 콜로이드 상태로 물에 분산된 것을 의미할 수 있다. In the present invention, ionic polymer latex or graft polymer latex may mean an ionic polymer or graft polymer dispersed in water in a colloidal state.
본 발명에서 디엔계 고무질 중합체는 디엔계 단량체 단독 또는 디엔계 단량체와 이와 공중합 가능한 공단량체를 가교 반응시켜 제조한 중합체를 의미할 수 있다. 상기 디엔계 고무질 중합체는 부타디엔 고무질 중합체, 부타디엔-스티렌 고무질 중합체, 부타디엔-아크릴로니트릴 고무질 중합체, 에틸렌-프로필렌 고무질 중합체 등을 들 수 있다. 상기 디엔계 단량체는 1,3-부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 및 피퍼릴렌으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있고, 이 중 1,3-부타디엔이 바람직하다. 상기 공단량체는 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체, 올레핀계 단량체 등을 들 수 있다. In the present invention, the diene-based rubbery polymer may refer to a polymer prepared by crosslinking a diene-based monomer alone or a diene-based monomer and a comonomer copolymerizable therewith. Examples of the diene-based rubbery polymer include butadiene rubbery polymer, butadiene-styrene rubbery polymer, butadiene-acrylonitrile rubbery polymer, and ethylene-propylene rubbery polymer. The diene monomer may be one or more selected from the group consisting of 1,3-butadiene, isoprene, chloroprene, and piperylene, of which 1,3-butadiene is preferable. The comonomer may include an aromatic vinyl monomer, a vinyl cyanide monomer, and an olefin monomer.
본 발명에서 (메트)아크릴레이트계 단량체는 C1 내지 C10의 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체일 수 있으며, C1 내지 C10의 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트 및 데실 (메트)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있으며, 이 중 메틸 메타크릴레이트가 바람직하다.In the present invention, the (meth)acrylate monomer may be a C 1 to C 10 alkyl (meth)acrylate monomer, and the C 1 to C 10 alkyl (meth)acrylate monomer may be methyl (meth)acrylate. , may be one or more selected from the group consisting of ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, and decyl (meth)acrylate, of which methyl methacrylate is desirable.
본 발명에서 방향족 비닐계 단량체는 스티렌, α-메틸 스티렌, α-에틸 스티렌 및 p-메틸 스티렌으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있고, 이 중 스티렌이 바람직하다.In the present invention, the aromatic vinyl monomer may be one or more selected from the group consisting of styrene, α-methyl styrene, α-ethyl styrene, and p-methyl styrene, of which styrene is preferred.
본 발명에서 시안화 비닐계 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴 및 α-클로로아크릴로니트릴로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있고, 이 중 아크릴로니트릴이 바람직하다.In the present invention, the vinyl cyanide monomer may be at least one selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, phenylacrylonitrile, and α-chloroacrylonitrile, of which acrylonitrile is preferable.
본 발명에서 C10 내지 C30의 선형 알킬기는 C10 내지 C30의 직쇄 알킬기 또는 분지쇄 알킬기일 수 있다. C10 내지 C30의 선형 알킬기의 구체적인 예로는 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 아이코실, 헤니코사닐, 도코사닐, 트리코사닐, 테트라코사닐, 펜타코사닐, 헥사코사닐, 헵타코사닐(heptacosanyl), 옥타코사닐, 논아이코사닐, 트리아이콘테닐 등을 들 수 있다. In the present invention, the C 10 to C 30 linear alkyl group may be a C 10 to C 30 straight chain alkyl group or a branched chain alkyl group. Specific examples of linear alkyl groups of C 10 to C 30 include decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, icosyl, henicosanyl, and docosanyl. , tricosanyl, tetracosanyl, pentacosanyl, hexacosanyl, heptacosanyl, octacosanyl, nonicosanyl, triicontenyl, etc.
본 발명에서 C2 또는 C3의 선형의 알케닐기는 C2 또는 C3의 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐기일 수 있다. C2 또는 C3의 선형의 알케닐기의 구체적인 예로는 비닐, 알릴 등을 들 수 있다.In the present invention, the linear alkenyl group of C 2 or C 3 may be a straight-chain or branched alkenyl group of C 2 or C 3 . Specific examples of the C 2 or C 3 linear alkenyl group include vinyl and allyl.
1. One. 그라프트graft 중합체 복합체 분말 polymer composite powder
본 발명의 일실시예에 따른 그라프트 중합체 복합체 분말은 1) 하기 화학식 1로 표시되는 단량체의 중합물인 이온성 중합체 및 2) 디엔계 고무질 중합체에 (메트)아크릴레이트계 단량체 및 방향족 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물을 그라프트 중합한 그라프트 중합체를 포함한다:The graft polymer composite powder according to an embodiment of the present invention is composed of 1) an ionic polymer, which is a polymer of monomers represented by the following formula (1), and 2) a diene-based rubber polymer with a (meth)acrylate-based monomer and an aromatic vinyl-based monomer. It includes graft polymers obtained by graft polymerizing a monomer mixture comprising:
<화학식 1><Formula 1>
상기 화학식 1에서,In Formula 1,
R1은 C10 내지 C30의 선형의 알킬기이고,R 1 is a C 10 to C 30 linear alkyl group,
R2는 C2 또는 C3의 선형의 알케닐기이고,R 2 is a C 2 or C 3 linear alkenyl group,
X1는 할로겐 음이온, F4B-, F6P-, CH3CH2SO2O-, CF3SO2O-, 또는 (CF3SO2)2N-이다.X 1 is a halogen anion, F 4 B - , F 6 P - , CH 3 CH 2 SO 2 O - , CF 3 SO 2 O - , or (CF 3 SO 2 ) 2 N - .
본 발명자들은 이온성 화합물인 화학식 1로 표시되는 단량체를 중합한 이온성 중합체는 그라프트 중합체와 상용성이 우수할 뿐만 아니라, 그라프트 중합체의 대전 방지 성능을 향상시키고, 그라프트 중합체의 충격강도, 투명성 및 황색도를 유지시켜주는 것을 알아내었고, 이에 본 발명을 완성하게 되었다.The present inventors have found that an ionic polymer obtained by polymerizing a monomer represented by Formula 1, which is an ionic compound, not only has excellent compatibility with the graft polymer, but also improves the antistatic performance of the graft polymer, improves the impact strength of the graft polymer, and It was discovered that transparency and yellowness were maintained, and the present invention was completed.
이하, 그라프트 중합체 라텍스 분말의 구성요소에 대하여, 상세하게 설명한다.Hereinafter, the components of the graft polymer latex powder will be described in detail.
1) 이온성 중합체1) Ionic polymer
이온성 중합체는 하기 화학식 1로 표시되는 단량체의 중합물로서, 그라프트 중합체 복합체의 충격강도, 투명성 및 황색도에 영향을 최소화하면서 대전 방지 성능을 개선시킬 수 있다:The ionic polymer is a polymer of monomers represented by the following formula (1), and can improve antistatic performance while minimizing the impact on the impact strength, transparency, and yellowness of the graft polymer composite:
<화학식 1><Formula 1>
상기 화학식 1에서,In Formula 1,
R1은 C10 내지 C30의 선형의 알킬기이고,R 1 is a C 10 to C 30 linear alkyl group,
R2는 C2 또는 C3의 선형의 알케닐기이고,R 2 is a C 2 or C 3 linear alkenyl group,
X1는 할로겐 음이온, F4B-, F6P-, CH3CH2SO2O-, CF3SO2O-, 또는 (CF3SO2)2N-이다.X 1 is a halogen anion, F 4 B - , F 6 P - , CH 3 CH 2 SO 2 O - , CF 3 SO 2 O - , or (CF 3 SO 2 ) 2 N - .
상기 화학식 1로 표시되는 단량체는 반응형 유화제로서, 별도의 유화제 없이, 이온성 중합체 라텍스로 제조될 수 있다. 상기 이온성 중합체 라텍스는 그라프트 중합체 라텍스와의 상용성이 우수하고, 그라프트 중합체 라텍스 내에 균일하게 분산될 수 있으며, 라텍스의 안정성을 개선시키는 유화제로서의 기능도 하므로, 라텍스 안정성이 보다 개선되어 저장 안정성도 뛰어나 양산에 적합한 그라프트 중합체 복합체 라텍스를 제조할 수 있다. 또한, 상기 화학식 1로 표시되는 단량체는 대전 방지 성능을 갖는 이온성 화합물이므로, 대전 방지 성능을 갖는 이온성 중합체 라텍스로 제조될 수 있고, 이로 인해 그라프트 중합체 복합체의 대전 방지 성능을 현저하게 개선시킬 수 있다.The monomer represented by Formula 1 is a reactive emulsifier and can be manufactured into ionic polymer latex without a separate emulsifier. The ionic polymer latex has excellent compatibility with the graft polymer latex, can be uniformly dispersed in the graft polymer latex, and also functions as an emulsifier to improve the stability of the latex, so the stability of the latex is further improved, resulting in improved storage stability. It is also possible to produce graft polymer composite latex suitable for mass production. In addition, since the monomer represented by Formula 1 is an ionic compound with antistatic performance, it can be manufactured into an ionic polymer latex with antistatic performance, thereby significantly improving the antistatic performance of the graft polymer composite. You can.
한편, 상기 화학식 1로 표시되는 단량체의 중합물이 아닌 상기 화학식 1로 표시되는 단량체와 같은 양이온성 유화제가 그라프트 중합체에 투입되면, 그라프트 중합체의 라텍스 안정성이 현저하게 저하되어 응집현상이 발생할 수 있다.On the other hand, if a cationic emulsifier such as the monomer represented by Formula 1 rather than a polymer of the monomer represented by Formula 1 is added to the graft polymer, the latex stability of the graft polymer may be significantly reduced and aggregation may occur. .
상기 R1은 C10 내지 C30의 선형의 알킬기이고, 바람직하게는 C10 내지 C20의 선형의 알킬기일 수 있다. 상술한 조건을 만족하면, 상기 화학식 1로 표시되는 단량체가 유화제로 기능할 수 있다. 상기 R1의 탄소수가 상술한 범위 미만이면, 상기 화학식 1로 표시되는 단량체가 유화제로 기능을 하기 어려울 수 있다. 상기 R1의 탄소수가 상술한 범위를 초과하면, 상기 화학식 1로 표시되는 단량체를 제조하기 위한 원료를 확보하기 어려울 수 있다.The R 1 may be a C 10 to C 30 linear alkyl group, and preferably a C 10 to C 20 linear alkyl group. If the above-mentioned conditions are satisfied, the monomer represented by Chemical Formula 1 can function as an emulsifier. If the carbon number of R 1 is less than the above-mentioned range, it may be difficult for the monomer represented by Formula 1 to function as an emulsifier. If the carbon number of R 1 exceeds the above-mentioned range, it may be difficult to secure raw materials for manufacturing the monomer represented by Formula 1.
상기 R2는 C2 또는 C3의 선형의 알케닐기이다. 상술한 조건을 만족하면, 상기 화학식 1로 표시되는 단량체를 중합하면 이온성 중합체 라텍스가 제조될 수 있다. 상기 R2의 탄소수가 상술한 범위를 초과하면, 유화제로서 기능이 저하될 수 있다.Said R 2 is a linear alkenyl group of C 2 or C 3 . If the above-mentioned conditions are satisfied, ionic polymer latex can be produced by polymerizing the monomer represented by Chemical Formula 1. If the carbon number of R 2 exceeds the above-mentioned range, its function as an emulsifier may be reduced.
상기 화학식 1로 표시되는 단량체는 하기 표에 기재된 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종일 수 있으며, 이 중 1-비닐-3-헥사데실 이미다졸리움 브로마이드, 1-비닐-3-헵타데실 이미다졸리움 브로라이드, 1-비닐-3-트리데실 이미다졸리움 브로마이드, 1-비닐-3-펜타데실 이미다졸리움 브로마이드 및 1-비닐-3-옥타데실 이미다졸리움 브로마이드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이 바람직하다.The monomer represented by Formula 1 may be one selected from the group consisting of compounds shown in the table below, of which 1-vinyl-3-hexadecyl imidazolium bromide, 1-vinyl-3-heptadecyl imidazolium At least one selected from the group consisting of brolide, 1-vinyl-3-tridecyl imidazolium bromide, 1-vinyl-3-pentadecyl imidazolium bromide, and 1-vinyl-3-octadecyl imidazolium bromide. This is desirable.
(1-vinyl-3-dodecyl imidazolium chloride)1-Vinyl-3-dodecyl imidazolium chloride
(1-vinyl-3-dodecyl imidazolium chloride)
(1-vinyl-3-dodecyl imidazolium bromide)1-Vinyl-3-dodecyl imidazolium bromide
(1-vinyl-3-dodecyl imidazolium bromide)
(1-vinyl-3-dodecyl imidazolium tetrafluoroborate)1-Vinyl-3-dodecyl imidazolium tetrafluoroborate
(1-vinyl-3-dodecyl imidazolium tetrafluoroborate)
(1-vinyl-3-dodecyl imidazolium hexafluorophosphate)1-Vinyl-3-dodecyl imidazolium hexafluorophosphate
(1-vinyl-3-dodecyl imidazolium hexafluorophosphate)
(1-vinyl-3-dodecyl imidazolium methanesulfonate)1-Vinyl-3-dodecyl imidazolium methanesulfonate
(1-vinyl-3-dodecyl imidazolium methanesulfonate)
(1-dodecyl-3-vinyl imidazolium trifluoromethane sulfonate)1-Vinyl-dodecyl imidazolium trifluoromethanesulfonate
(1-dodecyl-3-vinyl imidazolium trifluoromethane sulfonate)
(1-dodecyl-3-vinyl imidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide)1-Dodecyl-3-vinyl imidazolium bistrifluoromethanesulfonylimide
(1-dodecyl-3-vinyl imidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide)
(1-vinyl-3- tridecyl imidazolium bromide)1-Vinyl-3-tridecyl imidazolium bromide
(1-vinyl-3-tridecyl imidazolium bromide)
(1-vinyl-3-tridecyl imidazolium tetrafluorophosphate)1-Vinyl-3-tridecyl imidazolium tetrafluoroborate
(1-vinyl-3-tridecyl imidazolium tetrafluorophosphate)
(1-vinyl-3-tridecyl imidazolium hexafluorophosphate)1-Vinyl-3-tridecyl imidazolium hexafluorophosphate
(1-vinyl-3-tridecyl imidazolium hexafluorophosphate)
(1-vinyl-3-tridecyl imidazolium methanesulfonate)1-Vinyl-3-tridecyl imidazolium methanesulfonate
(1-vinyl-3-tridecyl imidazolium methanesulfonate)
(1-tridecyl-3-vinyl imidazolium trifluoromethanesulfonate)1-Vinyl-3-tridecyl imidazolium trifluoromethanesulfonate
(1-tridecyl-3-vinyl imidazolium trifluoromethanesulfonate)
(1-vinyl-3-tridecyl imidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide)1-Vinyl-3-tridecyl imidazolium bistrifluoromethanesulfonylimide
(1-vinyl-3-tridecyl imidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide)
(1-vinyl-3-tetradecyl imidazolium bromide)1-Vinyl-3-tetradecyl imidazolium bromide
(1-vinyl-3-tetradecyl imidazolium bromide)
(1-vinyl-3-tetradecyl imidazolium tetrafluoroborate)1-Vinyl-3-tetradecyl imidazolium tetrafluoroborate
(1-vinyl-3-tetradecyl imidazolium tetrafluoroborate)
(1-vinyl-3-tetradecyl imidazolium hexafluorophosphate)1-Vinyl-3-tetradecyl imidazolium hexafluorophosphate
(1-vinyl-3-tetradecyl imidazolium hexafluorophosphate)
(1-vinyl-3-tetradecyl imidazolium methanesulfonate)1-Vinyl-3-tetradecyl imidazolium methanesulfonate
(1-vinyl-3-tetradecyl imidazolium methanesulfonate)
(1-vinyl-3-tetradecyl imidazolium trifluoromethane sulfonate)1-Vinyl-3-tetradecyl imidazolium trifluoromethanesulfonate
(1-vinyl-3-tetradecyl imidazolium trifluoromethane sulfonate)
(1-vinyl-3-tetradecyl imidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide)1-Vinyl-3-tetradecyl imidazolium bistrifluoromethanesulfonylimide
(1-vinyl-3-tetradecyl imidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide)
(1-vinyl-3-pentadecyl imidazolium bromide)1-Vinyl-3-pentadecyl imidazolium bromide
(1-vinyl-3-pentadecyl imidazolium bromide)
(1-vinyl-3-pentadecyl imidazolium tetrafluoroborate1-Vinyl-3-pentadecyl imidazolium tetrafluoroborate
(1-vinyl-3-pentadecyl imidazolium tetrafluoroborate
(1-vinyl-3-pentadecyl imidazolium hexafluorophosphate)1-Vinyl-3-pentadecyl imidazolium hexafluorophosphate
(1-vinyl-3-pentadecyl imidazolium hexafluorophosphate)
(1-vinyl-3-pentadecyl imidazolium methanesulfonate)1-Vinyl-3-pentadecyl imidazolium methanesulfonate
(1-vinyl-3-pentadecyl imidazolium methanesulfonate)
(1-vinyl-3-pentadecyl imidazolium trifluoromethane sulfonate)1-Vinyl-3-pentadecyl imidazolium trifluoromethanesulfonate
(1-vinyl-3-pentadecyl imidazolium trifluoromethane sulfonate)
(1-vinyl-3-pentadecyl imidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide)1-Vinyl-3-pentadecyl imidazolium bistrifluoromethanesulfonylimide
(1-vinyl-3-pentadecyl imidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide)
(1-vinyl-3-hexadecyl imidazolium bromide)1-Vinyl-3-hexadecyl imidazolium bromide
(1-vinyl-3-hexadecyl imidazolium bromide)
(1-vinyl-3-hexadecyl imidazolium tetrafluoroborate)1-Vinyl-3-hexadecyl imidazolium tetrafluoroborate
(1-vinyl-3-hexadecyl imidazolium tetrafluoroborate)
(1-vinyl-3-hexadecyl imidazolium hexafluorophosphate)1-Vinyl-3-hexadecyl imidazolium hexafluorophosphate
(1-vinyl-3-hexadecyl imidazolium hexafluorophosphate)
(1-vinyl-3-hexadecyl imidazolium methanesulfonate)1-Vinyl-3-hexadecyl imidazolium methanesulfonate
(1-vinyl-3-hexadecyl imidazolium methanesulfonate)
(1-vinyl-3-hexadecyl imidazolium trifluoromethane sulfonate)1-Vinyl-3-hexadecyl imidazolium trifluoromethanesulfonate
(1-vinyl-3-hexadecyl imidazolium trifluoromethane sulfonate)
(1-vinyl-3-hexadecyl imidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide)1-Vinyl-3-hexadecyl imidazolium bistrifluoromethanesulfonylimide
(1-vinyl-3-hexadecyl imidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide)
(1-vinyl-3-heptadecyl imidazolium chloride)1-Vinyl-3-heptadecyl imidazolium chloride
(1-vinyl-3-heptadecyl imidazolium chloride)
(1-vinyl-3-heptadecyl imidazolium bromide)1-Vinyl-3-heptadecyl imidazolium bromide
(1-vinyl-3-heptadecyl imidazolium bromide)
(1-vinyl-3-heptadecyl imidazolium tetrafluoroborate)1-Vinyl-3-heptadecyl imidazolium tetrafluoroborate
(1-vinyl-3-heptadecyl imidazolium tetrafluoroborate)
(1-vinyl-3-heptadecyl imidazolium hexafluorophosphate)1-Vinyl-3-heptadecyl imidazolium hexafluorophosphate
(1-vinyl-3-heptadecyl imidazolium hexafluorophosphate)
(1-vinyl-3-heptadecyl imidazolium methanesulfonate)1-Vinyl-3-heptadecyl imidazolium methanesulfonate
(1-vinyl-3-heptadecyl imidazolium methanesulfonate)
(1-vinyl-3-heptadecyl trifluoromethane sulfonate)1-Vinyl-3-heptadecyl imidazolium trifluoromethanesulfonate
(1-vinyl-3-heptadecyl trifluoromethane sulfonate)
(1-vinyl-3-heptadecyl imidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide)1-Vinyl- 3-heptadecyl imidazolium bistrifluoromethanesulfonylimide
(1-vinyl-3-heptadecyl imidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide)
(1-vinyl-3-octadecyl imidazolium chloride)1-Vinyl-3-octadecyl imidazolium chloride
(1-vinyl-3-octadecyl imidazolium chloride)
(1-vinyl-3-octadecyl imidazolium bromide)1-Vinyl-3-octadecyl imidazolium bromide
(1-vinyl-3-octadecyl imidazolium bromide)
(1-vinyl-3-octadecyl imidazolium tetrafluoroborate)1-Vinyl-3-octadecyl imidazolium tetrafluoroborate
(1-vinyl-3-octadecyl imidazolium tetrafluoroborate)
(1-vinyl-3-octadecyl imidazolium hexafluorophosphate)1-Vinyl-3-octadecyl imidazolium hexafluorophosphate
(1-vinyl-3-octadecyl imidazolium hexafluorophosphate)
(1-vinyl-3-octadecyl imidazolium methanesulfonate)1-Vinyl-3-octadecyl imidazolium methanesulfonate
(1-vinyl-3-octadecyl imidazolium methanesulfonate)
(1-vinyl-3-octadecyl imidazolium trifluoromethanesulfonate)1-Vinyl-3-octadecyl imidazolium trifluoromethanesulfonate
(1-vinyl-3-octadecyl imidazolium trifluoromethanesulfonate)
(1-vinyl-3-octadecyl imidazolium bisfluoromethanesulfonylimide)1-Vinyl-3-octadecyl imidazolium bistrifluoromethanesulfonylimide
(1-vinyl-3-octadecyl imidazolium bisfluoromethanesulfonylimide)
한편, 상기 화학식 1로 표시되는 단량체는 하기 화학식 2로 표시되는 화합물과 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 반응시켜 제조된 것일 수 있다:Meanwhile, the monomer represented by Formula 1 may be prepared by reacting a compound represented by Formula 2 below and a compound represented by Formula 3 below:
<화학식 2><Formula 2>
<화학식 3><Formula 3>
상기 화학식 3에서,In Formula 3 above,
R1은 C10 내지 C30의 선형의 알킬기이고,R 1 is a C 10 to C 30 linear alkyl group,
R2는 C2 또는 C3의 선형의 알케닐기이고,R 2 is a C 2 or C 3 linear alkenyl group,
X2는 할로겐, F4B-*, F6P-*, CH3CH2SO2O-*, CF3SO2O-*, 또는 (CF3SO2)2N-*이다.X 2 is halogen, F 4 B-*, F 6 P-*, CH 3 CH 2 SO 2 O-*, CF 3 SO 2 O-*, or (CF 3 SO 2 ) 2 N-*.
상기 화학식 2로 표시되는 화합물과 화학식 3으로 표시되는 화합물은 알코올 용매 없이 반응시키기 위하여, 마이크로파를 인가하면서 반응을 수행할 수 있다.In order to react the compound represented by Formula 2 and the compound represented by Formula 3 without an alcohol solvent, the reaction can be performed while applying microwaves.
2) 2) 그라프트graft 중합체 polymer
그라프트 중합체는 디엔계 고무질 중합체에 (메트)아크릴레이트계 단량체와 방향족 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물을 그라프트 중합한 그라프트 중합체일 수 있고, 바람직하게는 투명 그라프트 중합체일 수 있다. The graft polymer may be a graft polymer obtained by graft polymerizing a monomer mixture containing a (meth)acrylate monomer and an aromatic vinyl monomer to a diene rubber polymer, and preferably may be a transparent graft polymer.
상기 그라프트 중합은 유화 중합일 수 있고, 유화제, 개시제, 분자량 조절제 및 물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 존재 하에서 수행될 수 있다.The graft polymerization may be emulsion polymerization and may be performed in the presence of at least one selected from the group consisting of an emulsifier, an initiator, a molecular weight regulator, and water.
상기 디엔계 고무질 중합체는 상기 디엔계 고무질 중합체 및 단량체 혼합물의 합 100 중량부에 대하여, 30 내지 60 중량부일 수 있고, 바람직하게는 40 내지 55 중량부, 보다 바람직하게는 45 내지 55 중량부일 수 있다. 상술한 조건을 만족하면, 그라프트 중합체의 충격강도가 보다 개선될 수 있다.The diene-based rubbery polymer may be 30 to 60 parts by weight, preferably 40 to 55 parts by weight, and more preferably 45 to 55 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the diene-based rubbery polymer and the monomer mixture. . If the above-mentioned conditions are satisfied, the impact strength of the graft polymer can be further improved.
상기 (메트)아크릴레이트계 단량체는 상기 디엔계 고무질 중합체 및 단량체 혼합물의 합 100 중량부에 대하여, 20 내지 50 중량부일 수 있고, 바람직하게는 25 내지 45 중량부일 수 있고, 보다 바람직하게는 30 내지 40 중량부일 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 그라프트 중합체의 투명성이 보다 개선될 수 있다.The (meth)acrylate-based monomer may be 20 to 50 parts by weight, preferably 25 to 45 parts by weight, more preferably 30 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the diene-based rubbery polymer and monomer mixture. It may be 40 parts by weight. If the above-mentioned range is satisfied, the transparency of the graft polymer can be further improved.
상기 방향족 비닐계 단량체는 상기 디엔계 고무질 중합체 및 단량체 혼합물의 합 100 중량부에 대하여, 7 내지 30 중량부일 수 있고, 바람직하게는 10 내지 25 중량부일 수 있고, 보다 바람직하게는 10 내지 20 중량부일 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 그라프트 중합체의 가공성이 보다 개선될 수 있다.The aromatic vinyl monomer may be 7 to 30 parts by weight, preferably 10 to 25 parts by weight, more preferably 10 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the diene rubber polymer and monomer mixture. You can. If the above-mentioned range is satisfied, the processability of the graft polymer can be further improved.
상기 단량체 혼합물은 내화학성을 개선시키기 위하여, 시안화 비닐계 단량체를 더 포함할 수 있다. 상기 시안화 비닐계 단량체는 상기 디엔계 고무질 중합체 및 단량체 혼합물의 합 100 중량부에 대하여, 10 중량부 이하일 수 있고, 바람직하게는 1 내지 10 중량부일 수 있고, 보다 바람직하게는 2 내지 7 중량부일 수 있다. The monomer mixture may further include a vinyl cyanide monomer to improve chemical resistance. The vinyl cyanide monomer may be 10 parts by weight or less, preferably 1 to 10 parts by weight, and more preferably 2 to 7 parts by weight, based on a total of 100 parts by weight of the diene rubber polymer and monomer mixture. there is.
한편, 그라프트 중합체 복합체 분말은 상기 그라프트 중합체 100 중랴부에 대하여, 상기 이온성 중합체를 0.5 내지 7 중량부로 포함할 수 있고, 바람직하게는 2 내지 6 중량부로 포함할 수 있고, 보다 바람직하게는 1 내지 3 중량부로 포함할 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 충격강도, 투명성, 황색도의 저하 없이 대전 방지 성능을 개선시킬 수 있다. 상술한 범위 보다 소량으로 포함되면, 대전 방지 성능이 개선되는 효과가 미비할 수 있고, 상술한 범위보다 과량으로 포함되면, 투명성이 저하되고 황색도가 높아져, 투명 소재로 적용되기 어려울 수 있다.Meanwhile, the graft polymer composite powder may contain 0.5 to 7 parts by weight of the ionic polymer, preferably 2 to 6 parts by weight, based on 100 parts of the graft polymer, and more preferably It may contain 1 to 3 parts by weight. If the above-mentioned range is satisfied, antistatic performance can be improved without reducing impact strength, transparency, and yellowness. If included in a small amount beyond the above-mentioned range, the effect of improving anti-static performance may be minimal, and if included in an excessive amount beyond the above-mentioned range, transparency may decrease and yellowness may increase, making it difficult to apply it as a transparent material.
2. 2. 그라프트graft 중합체 복합체 분말의 제조방법 Method for producing polymer composite powder
본 발명의 일실시예에 따른 그라프트 중합체 복합체 분말은 1) 하기 화학식 1로 표시되는 단량체의 중합물인 이온성 중합체 라텍스, 및 디엔계 고무질 중합체에 (메트)아크릴레이트계 단량체와 방향족 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물을 그라프트 중합한 그라프트 중합체를 포함하는 그라프트 중합체 복합체 라텍스를 제조하는 단계; 및 2) 상기 그라프트 중합체 복합체 라텍스를 분말화하여 그라프트 중합체 복합체 분말을 제조하는 단계를 포함하는 제조방법으로 제조된다:The graft polymer composite powder according to an embodiment of the present invention is 1) an ionic polymer latex, which is a polymer of monomers represented by the following formula (1), and a diene-based rubbery polymer, plus a (meth)acrylate-based monomer and an aromatic vinyl-based monomer. Preparing a graft polymer composite latex comprising a graft polymer obtained by graft polymerizing a monomer mixture comprising; and 2) powdering the graft polymer composite latex to produce graft polymer composite powder:
<화학식 1><Formula 1>
상기 화학식 1에서,In Formula 1,
R1은 C10 내지 C30의 선형의 알킬기이고,R 1 is a C 10 to C 30 linear alkyl group,
R2는 C2 또는 C3의 선형의 알케닐기이고,R 2 is a C 2 or C 3 linear alkenyl group,
X1는 할로겐 음이온, F4B-, F6P-, CH3CH2SO2O-, CF3SO2O-, 또는 (CF3SO2)2N-이다.X 1 is a halogen anion, F 4 B - , F 6 P - , CH 3 CH 2 SO 2 O - , CF 3 SO 2 O - , or (CF 3 SO 2 ) 2 N - .
본 발명자들은 이온성 중합체 라텍스와 그라프트 중합체 라텍스를 포함하는 그라프트 중합체 복합체 라텍스를 먼저 제조할 경우, 이온성 중합체 라텍스가 그라프트 중합체 라텍스와 보다 균일하게 혼합되어, 그라프트 중합체 복합체의 대전 방지 성능이 현저하게 개선된다는 것을 알아내었고, 이에 본 발명을 완성하게 되었다. The present inventors found that when a graft polymer composite latex containing an ionic polymer latex and a graft polymer latex is first prepared, the ionic polymer latex is more uniformly mixed with the graft polymer latex, thereby improving the antistatic performance of the graft polymer composite. It was found that this was significantly improved, and the present invention was completed.
이하, 본 발명의 일실시예에 따른 그라프트 중합체 복합체의 제조방법을 상세히 설명한다.Hereinafter, a method for producing a graft polymer composite according to an embodiment of the present invention will be described in detail.
1) One) 그라프트graft 중합체 복합체 라텍스의 제조 Preparation of polymer composite latex
먼저, 상기 화학식 1로 표시되는 단량체의 중합물인 이온성 중합체 라텍스, 및 디엔계 고무질 중합체에 (메트)아크릴레이트계 단량체와 방향족 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물을 그라프트 중합한 그라프트 중합체 라텍스를 포함하는 그라프트 중합체 복합체 라텍스를 제조한다.First, ionic polymer latex, which is a polymer of the monomers represented by Formula 1, and graft polymer latex obtained by graft polymerizing a monomer mixture containing a (meth)acrylate-based monomer and an aromatic vinyl-based monomer to a diene-based rubbery polymer. A graft polymer composite latex comprising:
상기 이온성 중합체 라텍스와 그라프트 중합체 라텍스가 혼합된다면, 이온성 중합체 분말과 그라프트 중합체 분말의 혼합물 보다 보다 균일하게 혼합될 수 있으므로, 그라프트 중합체 복합체 분말의 대전 방지 성능이 현저하게 개선될 수 있다. 또한, 상기 이온성 중합체의 단량체인 상기 화학식 1로 표시되는 단량체가 그라프트 중합체에 투입되면, 그라프트 중합체 라텍스의 안정성이 파괴되어 응집현상이 발생할 수 있다. 그러나, 상기 이온성 중합체 라텍스는 그라프트 중합체 라텍스의 안정성에 영향을 주지 않아, 그라프트 중합체 복합체가 라텍스 상태로 장시간 동안 저장이 가능하게 해줄 수 있다. 이에 따라 대량의 그라프트 중합체 복합체 라텍스를 일시에 분말화하는 양산 공정에 적용하기 보다 유리할 수 있다.If the ionic polymer latex and the graft polymer latex are mixed, they can be mixed more uniformly than a mixture of the ionic polymer powder and the graft polymer powder, so the antistatic performance of the graft polymer composite powder can be significantly improved. . In addition, when the monomer represented by Formula 1, which is a monomer of the ionic polymer, is added to the graft polymer, the stability of the graft polymer latex may be destroyed and aggregation may occur. However, the ionic polymer latex does not affect the stability of the graft polymer latex, allowing the graft polymer composite to be stored in a latex state for a long time. Accordingly, it may be more advantageous than applying it to a mass production process that powders a large amount of graft polymer composite latex at once.
한편, 상기 이온성 중합체 라텍스 및 그라프트 중합체 라텍스에 대한 설명은 상기 이온성 중합체 및 그라프트 중합체에 대한 설명과 동일하다.Meanwhile, the description of the ionic polymer latex and graft polymer latex is the same as the description of the ionic polymer and graft polymer.
상기 그라프트 중합체 복합체 라텍스는 상기 그라프트 중합체 라텍스 100 중량부에 대하여, 상기 이온성 중합체 라텍스를 0.5 내지 7 중량부로 포함할 수 있고, 바람직하게는 2 내지 6 중량부로 포함할 수 있고, 보다 바람직하게는 1 내지 3 중량부로 포함할 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 충격강도, 투명성, 황색도의 저하 없이 대전 방지 성능을 개선시킬 수 있다. 상술한 범위 보다 소량으로 포함되면, 대전 방지 성능이 개선되는 효과가 미비할 수 있고, 상술한 범위보다 과량으로 포함되면, 투명성이 저하되고 황색도가 높아져, 투명 소재로 적용되기 어려울 수 있다.The graft polymer composite latex may contain 0.5 to 7 parts by weight of the ionic polymer latex, preferably 2 to 6 parts by weight, based on 100 parts by weight of the graft polymer latex, and more preferably. It may contain 1 to 3 parts by weight. If the above-mentioned range is satisfied, antistatic performance can be improved without reducing impact strength, transparency, and yellowness. If included in a small amount beyond the above-mentioned range, the effect of improving anti-static performance may be minimal, and if included in an excessive amount beyond the above-mentioned range, transparency may decrease and yellowness may increase, making it difficult to apply it as a transparent material.
2) 2) 그라프트graft 중합체 복합체 분말의 제조 Preparation of polymer composite powder
상기 그라프트 중합체 복합체 라텍스를 분말화하여 그라프트 중합체 복합체 분말을 제조한다.The graft polymer composite latex is powdered to produce graft polymer composite powder.
상기 분말화는 응집, 숙성, 세척, 탈수 및 건조를 포함할 수 있다. 상기 응집은 염화칼슘, 황산마그네슘 및 황산알루미늄 등의 염을 이용할 수 있고, 투명성을 저하시키지 않기 위하여, 염화칼슘을 이용하는 것이 바람직하다. 상기 응집은 93 내지 97 ℃에서 수행될 수 있고, 바람직하게는 94 내지 96 ℃에서 수행될 수 있고, 보다 바람직하게는 93 내지 95 ℃에서 수행될 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 응집이 용이하게 수행될 수 있다. The powdering may include agglomeration, aging, washing, dehydration and drying. For the coagulation, salts such as calcium chloride, magnesium sulfate, and aluminum sulfate can be used. In order not to reduce transparency, it is preferable to use calcium chloride. The coagulation may be performed at 93 to 97°C, preferably at 94 to 96°C, and more preferably at 93 to 95°C. If the above-mentioned range is satisfied, aggregation can be easily performed.
상기 숙성은 95 내지 100 ℃에서 수행될 수 있고, 바람직하게는 96 내지 99 ℃에서 수행될 수 있고, 보다 바람직하게는 97 내지 99 ℃에서 수행될 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 응집이 용이하게 수행될 수 있고, 겉보기 비중이 개선되고 고화 현상을 최소화할 수 있다.The aging may be performed at 95 to 100°C, preferably at 96 to 99°C, and more preferably at 97 to 99°C. If the above-mentioned range is satisfied, coagulation can be easily performed, apparent specific gravity can be improved, and solidification phenomenon can be minimized.
상기 세척은 그라프트 중합체 복합체 내 이물질을 제거하는 공정이고, 세척이 완료된 후, 탈수 및 건조를 수행하여 그라프트 중합체 분말을 제조할 수 있다. The washing is a process of removing foreign substances in the graft polymer composite, and after the washing is completed, dehydration and drying can be performed to produce graft polymer powder.
3. 열가소성 수지 조성물3. Thermoplastic resin composition
본 발명의 다른 일실시예에 따른 열가소성 수지 조성물은 본 발명의 일실시예에 따른 그라프트 중합체 복합체 분말을 포함한다.A thermoplastic resin composition according to another embodiment of the present invention includes a graft polymer composite powder according to an embodiment of the present invention.
상기 열가소성 수지 조성물은 (메트)아크릴레이트계 단량체 및 방향족 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합물인 매트릭스 중합체를 더 포함할 수 있다. 상기 열가소성 수지 조성물이 투명 열가소성 수지 조성물일 경우, 그라프트 중합체 복합체와 매트릭스 중합체는 굴절률의 차이가 0.1 이하인 것이 바람직하다.The thermoplastic resin composition may further include a matrix polymer that is a copolymer of a monomer mixture including a (meth)acrylate-based monomer and an aromatic vinyl-based monomer. When the thermoplastic resin composition is a transparent thermoplastic resin composition, the difference in refractive index between the graft polymer composite and the matrix polymer is preferably 0.1 or less.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail so that those skilled in the art can easily implement it. However, the present invention may be implemented in many different forms and is not limited to the embodiments described herein.
제조예Manufacturing example 1 One
반응기에 비닐 이미다졸() 25 중량부, 1-브로모헥사데칸() 75 중량부를 투입하고, 마이크로파(250 W)를 이용하여 60 ℃에서 2 시간 반응시켜 이온성 액체인 1-비닐-3-헥사데실 이미다졸리움 브로마이드를 수득하였다.Vinyl imidazole ( ) 25 parts by weight, 1-bromohexadecane ( ) 75 parts by weight were added and reacted at 60°C for 2 hours using a microwave (250 W) to obtain 1-vinyl-3-hexadecyl imidazolium bromide, an ionic liquid.
반응기에 수득된 1-비닐-3-헥사데실 이미다졸리움 브로마이드 50 중량부, 이온교환수 50 중량부 및 아조비스이소부티로니트릴 0.2 중량부를 75 ℃에서 3 시간 동안 연속 투입하면서 반응시켰다. 반응 후 80 ℃로 승온한 후 1 시간 동안 숙성시키고 반응을 종료하여 이온성 중합체 라텍스 A를 수득하였다.50 parts by weight of 1-vinyl-3-hexadecyl imidazolium bromide, 50 parts by weight of ion-exchanged water, and 0.2 parts by weight of azobisisobutyronitrile were continuously added to the reactor for 3 hours to react. After the reaction, the temperature was raised to 80°C, aged for 1 hour, and the reaction was completed to obtain ionic polymer latex A.
제조예Manufacturing example 2 2
반응기에 비닐 이미다졸() 25 중량부, 1-브로모헵타데칸() 75 중량부를 투입하고, 마이크로파(250 W)를 이용하여 60 ℃에서 2 시간 반응시켜 이온성 액체인 1-비닐-3-헵타데실 이미다졸리움 브로마이드를 수득하였다.Vinyl imidazole ( ) 25 parts by weight, 1-bromoheptadecane ( ) 75 parts by weight were added and reacted at 60°C for 2 hours using a microwave (250 W) to obtain 1-vinyl-3-heptadecyl imidazolium bromide, an ionic liquid.
반응기에 수득된 1-비닐-3-헵타데실 이미다졸리움 브로마이드 50 중량부, 이온교환수 50 중량부 및 아조비스이소부티로니트릴 0.2 중량부를 75 ℃에서 3 시간 동안 연속 투입하면서 반응시켰다. 반응 후 80 ℃로 승온한 후 1 시간 동안 숙성시키고 반응을 종료하여 이온성 중합체 라텍스 B를 수득하였다.50 parts by weight of 1-vinyl-3-heptadecyl imidazolium bromide, 50 parts by weight of ion-exchanged water, and 0.2 parts by weight of azobisisobutyronitrile were continuously added to the reactor for 3 hours to react. After the reaction, the temperature was raised to 80°C, aged for 1 hour, and the reaction was completed to obtain ionic polymer latex B.
제조예Manufacturing example 3 3
반응기에 비닐 이미다졸() 25 중량부, 1-브로머트리데칸() 75 중량부를 투입하고, 마이크로파(250 W)를 이용하여 60 ℃에서 2 시간 반응시켜 이온성 액체인 1-비닐-3-트리데실 이미다졸리움 브로마이드를 수득하였다.Vinyl imidazole ( ) 25 parts by weight, 1-bromtridecane ( ) 75 parts by weight were added and reacted at 60°C for 2 hours using a microwave (250 W) to obtain 1-vinyl-3-tridecyl imidazolium bromide, an ionic liquid.
반응기에 수득된 1-비닐-3-트리데실 이미다졸리움 브로마이드 50 중량부, 이온교환수 50 중량부 및 아조비스이소부티로니트릴 0.2 중량부를 75 ℃에서 3 시간 동안 연속 투입하면서 반응시켰다. 반응 후 80 ℃로 승온한 후 1 시간 동안 숙성시키고 반응을 종료하여 이온성 중합체 라텍스 C를 수득하였다.50 parts by weight of 1-vinyl-3-tridecyl imidazolium bromide, 50 parts by weight of ion-exchanged water, and 0.2 parts by weight of azobisisobutyronitrile were continuously added to the reactor for 3 hours to react. After the reaction, the temperature was raised to 80°C, aged for 1 hour, and the reaction was completed to obtain ionic polymer latex C.
제조예Manufacturing example 4 4
반응기에 비닐 이미다졸() 25 중량부, 1-브로모펜타데칸() 75 중량부를 투입하고, 마이크로파(250 W)를 이용하여 60 ℃에서 2 시간 반응시켜 이온성 액체인 1-비닐-3-펜타데실 이미다졸리움 브로마이드를 수득하였다.Vinyl imidazole ( ) 25 parts by weight, 1-bromopentadecane ( ) 75 parts by weight were added and reacted at 60°C for 2 hours using a microwave (250 W) to obtain 1-vinyl-3-pentadecyl imidazolium bromide, an ionic liquid.
반응기에 수득된 1-비닐-3-펜타데실 이미다졸리움 브로마이드 50 중량부, 이온교환수 50 중량부 및 아조비스이소부티로니트릴 0.2 중량부를 75 ℃에서 3 시간 동안 연속 투입하면서 반응시켰다. 반응 후 80 ℃로 승온한 후 1 시간 동안 숙성시키고 반응을 종료하여 이온성 중합체 라텍스 D를 수득하였다.50 parts by weight of 1-vinyl-3-pentadecyl imidazolium bromide, 50 parts by weight of ion-exchanged water, and 0.2 parts by weight of azobisisobutyronitrile were continuously added to the reactor for reaction at 75°C for 3 hours. After the reaction, the temperature was raised to 80°C, aged for 1 hour, and the reaction was completed to obtain ionic polymer latex D.
제조예Manufacturing example 5 5
반응기에 비닐 이미다졸() 25 중량부, 1-브로모옥타데칸() 75 중량부를 투입하고, 마이크로파(250 W)를 이용하여 60 ℃에서 2 시간 반응시켜 이온성 액체인 1-비닐-3-옥타데실 이미다졸리움 브로마이드를 수득하였다.Vinyl imidazole ( ) 25 parts by weight, 1-bromooctadecane ( ) 75 parts by weight were added and reacted at 60°C for 2 hours using a microwave (250 W) to obtain 1-vinyl-3-octadecyl imidazolium bromide, an ionic liquid.
반응기에 수득된 1-비닐-3-옥타데실 이미다졸리움 브로마이드 50 중량부, 이온교환수 50 중량부 및 아조비스이소부티로니트릴 0.2 중량부를 75 ℃에서 3 시간 동안 연속 투입하면서 반응시켰다. 반응 후 80 ℃로 승온한 후 1 시간 동안 숙성시키고 반응을 종료하여 이온성 중합체 라텍스 E를 수득하였다.50 parts by weight of 1-vinyl-3-octadecyl imidazolium bromide, 50 parts by weight of ion-exchanged water, and 0.2 parts by weight of azobisisobutyronitrile were continuously added to the reactor for 3 hours to react. After the reaction, the temperature was raised to 80°C, aged for 1 hour, and the reaction was completed to obtain ionic polymer latex E.
제조예Manufacturing example 6 6
반응기에 부타디엔 고무질 중합체 라텍스(겔 함량: 90 중량%, 평균입경: 150 ㎚) 50 중량부(고형분 기준)를 한번에 투입하고, 상기 반응기에 메틸메타크릴레이트 35 중량부, 스티렌 12 중량부, 아크릴로니트릴 3 중량부, t-도데실 머캅탄 0.5 중량부, 이온교환수 100 중량부, 나트륨 도데실벤젠설포네이트 1.0 중량부, 나트륨 포름알데히드설폭실레이트 0.048 중량부, 에틸렌디아민테트라아세트산나트륨 0.015 중량부, 황산제1철 0.001 중량부 및 큐멘하이드로퍼옥사이드 0.04 중량부를 75 ℃에서 3 시간 동안 연속 투입하면서 중합하였다. 그 후 상기 반응기를 80 ℃로 승온한 후 1 시간 동안 숙성시키고 중합을 종료하고 MABS 그라프트 중합체 라텍스를 수득하였다.50 parts by weight (based on solid content) of butadiene rubbery polymer latex (gel content: 90% by weight, average particle diameter: 150 nm) was added to the reactor at once, and 35 parts by weight of methyl methacrylate, 12 parts by weight of styrene, and acrylonitrile were added to the reactor. 3 parts by weight of nitrile, 0.5 parts by weight of t-dodecyl mercaptan, 100 parts by weight of ion-exchanged water, 1.0 parts by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate, 0.048 parts by weight of sodium formaldehyde sulfoxylate, 0.015 parts by weight of sodium ethylenediaminetetraacetate , 0.001 parts by weight of ferrous sulfate and 0.04 parts by weight of cumene hydroperoxide were continuously added at 75°C for 3 hours to polymerize. Afterwards, the reactor was heated to 80°C, aged for 1 hour, polymerization was completed, and MABS graft polymer latex was obtained.
제조예Manufacturing example 7 7
메틸메타크릴레이트 68 중량부, 스티렌 22 중량부, 아크릴로니트릴 7 중량부, 메타크릴산 3 중량부, t-도데실 머캅탄 0.15 중량부 및 톨루엔 30 중량부를 혼합한 혼합용액을 평균 반응시간이 3 시간이 되도록 반응기에 연속 투입하고 온도를 148 ℃로 유지하면서 중합하였다. 반응기에서 배출된 중합물을 예비 가열조에서 가열하고 휘발조에서 미반응 단량체를 휘발시켰다. 그 후, 210 ℃의 폴리머 이송 펌프 압출 가공기를 이용하여 펠렛 형태의 MSAN 중합체를 제조하였다.The average reaction time of a mixed solution containing 68 parts by weight of methyl methacrylate, 22 parts by weight of styrene, 7 parts by weight of acrylonitrile, 3 parts by weight of methacrylic acid, 0.15 parts by weight of t-dodecyl mercaptan, and 30 parts by weight of toluene is It was continuously added to the reactor for 3 hours and polymerization was performed while maintaining the temperature at 148°C. The polymer discharged from the reactor was heated in a preheating tank, and unreacted monomers were volatilized in a volatilization tank. Afterwards, MSAN polymer in the form of pellets was manufactured using a polymer transfer pump extrusion machine at 210 °C.
실시예Example 1 내지 1 to 실시예Example 9 9
<그라프트 중합체 분말의 제조><Manufacture of graft polymer powder>
제조예 6의 그라프트 중합체 라텍스 100 중량부(고형분 기준)에 이온성 중합체 라텍스를 하기 표에 기재된 종류 및 함량으로 투입하고, 30 분 동안 교반하여 그라프트 중합체 복합체 라텍스를 제조하였다. 그 후, 그라프트 중합체 복합체 라텍스를 염화칼슘으로 응집, 숙성, 세척, 탈수 및 건조하여 그라프트 중합체 복합체 분말을 제조하였다. Ionic polymer latex was added in the type and amount shown in the table below to 100 parts by weight (based on solid content) of the graft polymer latex of Preparation Example 6, and stirred for 30 minutes to prepare graft polymer composite latex. Afterwards, the graft polymer composite latex was coagulated with calcium chloride, aged, washed, dehydrated, and dried to prepare graft polymer composite powder.
<열가소성 수지 조성물의 제조><Manufacture of thermoplastic resin composition>
수득된 그라프트 중합체 복합체 분말 30 중량부, 제조예 7의 MSAN 중합체 70 중량부를 혼합하여 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.A thermoplastic resin composition was prepared by mixing 30 parts by weight of the obtained graft polymer composite powder with 70 parts by weight of the MSAN polymer of Preparation Example 7.
비교예Comparative example 1 One
<그라프트 중합체 분말의 제조><Manufacture of graft polymer powder>
제조예 6의 그라프트 중합체 라텍스 100 중량부(고형분 기준)를 염화칼슘으로 응집, 숙성, 세척, 탈수 및 건조하여 그라프트 중합체 분말을 제조하였다. 100 parts by weight (based on solid content) of the graft polymer latex of Preparation Example 6 was coagulated with calcium chloride, aged, washed, dehydrated, and dried to prepare graft polymer powder.
<열가소성 수지 조성물의 제조><Manufacture of thermoplastic resin composition>
수득된 그라프트 중합체 분말 30 중량부, 제조예 7의 MSAN 중합체 70 중량부를 혼합하여 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.A thermoplastic resin composition was prepared by mixing 30 parts by weight of the obtained graft polymer powder and 70 parts by weight of the MSAN polymer of Preparation Example 7.
비교예Comparative example 2 2
비교예 5의 그라프트 중합체 분말 30 중량부, 제조예 7의 MSAN 중합체 70 중량부 및 SANYO Chemical 社의 Pelestat-6500(폴리에테르에스테르아미드) 15 중량부를 혼합하여 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.A thermoplastic resin composition was prepared by mixing 30 parts by weight of the graft polymer powder of Comparative Example 5, 70 parts by weight of the MSAN polymer of Preparation Example 7, and 15 parts by weight of Pelestat-6500 (polyetheresteramide) from SANYO Chemical.
실험예Experiment example 1 One
실시예 및 비교예의 열가소성 수지 조성물을 220 ℃의 실린더 온도에서 2축 압출 혼련기를 사용하여 펠렛을 제조하였다. 상기 펠렛을 하기에 기재된 방법을 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표에 기재하였다.Pellets were manufactured from the thermoplastic resin compositions of Examples and Comparative Examples using a twin-screw extrusion kneader at a cylinder temperature of 220°C. The physical properties of the pellets were evaluated using the method described below, and the results are shown in the table below.
① 투명도(Haze): ASTM 1003에 의거하여 측정하였다. ① Transparency (Haze): Measured according to ASTM 1003.
② 충격강도(㎏f·㎝/㎝, 1/4 In): ASTM D256-10에 의거하여 측정하였다.② Impact strength (kgf·cm/cm, 1/4 In): Measured according to ASTM D256-10.
③ 황색도(Yellowness index): ASTM D6290에 의거하여 칼라데이터를 측정하였다.③ Yellowness index: Color data was measured according to ASTM D6290.
④ 표면저항(Ω): VMG-1000 HIGHMEGOHM METER (Ando)를 이용하여 23 ℃, 50% RH조건으로 시편에 250 V의 전압을 1분 동안 인가하여 표면 저항값을 측정하였다. 이 값이 낮을수록 대전 방지 성능이 우수함을 나타낸다.④ Surface resistance (Ω): The surface resistance value was measured by applying a voltage of 250 V to the specimen for 1 minute at 23 ℃ and 50% RH using VMG-1000 HIGHMEGOHM METER (Ando). The lower this value, the better the antistatic performance.
(중량부)Ionic Polymer Latex A
(part by weight)
(중량부)MABS Graft Polymer Latex
(part by weight)
(중량부)Graft Polymer Composite Powder
(part by weight)
(중량부)MSAN Polymer
(part by weight)
(중량부)Ionic polymer latex B
(part by weight)
(중량부)Ionic Polymer Latex C
(part by weight)
(중량부)Ionic Polymer Latex D
(part by weight)
(중량부)Ionic Polymer Latex E
(part by weight)
(중량부)graft polymer powder
(part by weight)
(중량부)MSAN Polymer
(part by weight)
(중량부)MABS Graft Polymer Latex
(part by weight)
(중량부)graft polymer powder
(part by weight)
(중량부)MSAN Polymer
(part by weight)
표를 참조하면, 실시예 1 내지 실시예 9는 충격강도가 우수하면서, 투명도, 황색도 및 표면저항은 낮아진 것을 확인할 수 있었다. 또한, 실시예 1 내지 실시예 5를 참조하면, 이온성 중합체 라텍스의 함량이 증가할 수록 표면저항은 낮아지나, 투명도 및 황색도는 높아지는 것을 확인할 수 있다. Referring to the table, it was confirmed that Examples 1 to 9 had excellent impact strength while lowering transparency, yellowness, and surface resistance. Additionally, referring to Examples 1 to 5, it can be seen that as the content of ionic polymer latex increases, the surface resistance decreases, but the transparency and yellowness increase.
한편, 이온성 중합체를 포함하지 않는 비교예 1은 실시예 대비 표면저항이 현저하게 높은 것을 확인할 수 있었다. 또한, 이온성 중합체를 포함하지 않고 폴리에테르에스테르아미드를 포함하는 비교예 2는 실시예와 동등 수준이거나 우수한 표면저항을 구현하였으나, 투명도 및 황색도가 높여지게 되어, 투명소재로 적합하지 않은 것을 예측할 수 있었다.On the other hand, it was confirmed that Comparative Example 1, which does not contain an ionic polymer, had a significantly higher surface resistance compared to the Example. In addition, Comparative Example 2, which does not contain an ionic polymer but contains polyether esteramide, achieved surface resistance equivalent to or superior to that of the example, but transparency and yellowness were increased, which predicts that it is not suitable as a transparent material. I was able to.
Claims (7)
디엔계 고무질 중합체에 (메트)아크릴레이트계 단량체와 방향족 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물을 그라프트 중합한 그라프트 중합체를 포함하는 그라프트 중합체 복합체 분말:
<화학식 1>
상기 화학식 1에서,
R1은 C10 내지 C20의 선형의 알킬기이고,
R2는 C2 또는 C3의 선형의 알케닐기이고,
X1는 할로겐 음이온, F4B-, F6P-, CH3CH2SO2O-, CF3SO2O-, 또는 (CF3SO2)2N-이다.
Ionic polymer, which is a polymer of monomers represented by the following formula (1); and
A graft polymer composite powder comprising a graft polymer obtained by graft polymerizing a monomer mixture containing a (meth)acrylate monomer and an aromatic vinyl monomer to a diene rubber polymer:
<Formula 1>
In Formula 1,
R 1 is a C 10 to C 20 linear alkyl group,
R 2 is a C 2 or C 3 linear alkenyl group,
X 1 is a halogen anion, F 4 B - , F 6 P - , CH 3 CH 2 SO 2 O - , CF 3 SO 2 O - , or (CF 3 SO 2 ) 2 N - .
상기 화학식 1로 표시되는 단량체는 1-비닐-3-도데실 이미다졸리움 클로라이드, 1-비닐-3-도데실 이미다졸리움 브로마이드, 1-비닐-3-도데실 이미다졸리움 테트라플루오로보레이트, 1-비닐-3-도데실 이미다졸리움 헥사플루오로포스페이트, 1-비닐-3-도데실 이미다졸리움 메탄설포네이트, 1-비닐-3-도데실 이미다졸리움 트리플루오르메탄설포네이트, 1-비닐-3-도데실 이미다졸리움 비스트리플루오르메탄설포닐이미드, 1-비닐-3-트리데실 이미다졸리움 브로마이드, 1-비닐-3-트리데실 이미다졸리움 테트라플루오로보레이트, 1-비닐-3-트리데실 이미다졸리움 헥사플루오로포스페이트, 1-비닐-3-트리데실 이미다졸리움 메탄설포네이트, 1-비닐-3-트리데실 이미다졸리움 트리플루오르메탄설포네이트, 1-비닐-3-트리데실 이미다졸리움 비스트리플루오르메탄설포닐이미드, 1-비닐-3-테트라데실 이미다졸리움 브로마이드, 1-비닐-3-테트라데실 이미다졸리움 테트라플루오로보레이트, 1-비닐-3-테트라데실 이미다졸리움 헥사플루오로포스페이트, 1-비닐-3-테트라데실 이미다졸리움 메탄설포네이트, 1-비닐-3-테트라데실 이미다졸리움 트리플루오르메탄설포네이트, 1-비닐-3-테트라데실 이미다졸리움 비스트리플루오르메탄설포닐이미드, 1-비닐-3-펜타데실 이미다졸리움 브로마이드, 1-비닐-3-펜타데실 이미다졸리움 테트라플루오로보레이트, 1-비닐-3-펜타데실 이미다졸리움 헥사플루오로포스페이트, 1-비닐-3-펜타데실 이미다졸리움 메탄설포네이트, 1-비닐-3-펜타데실 이미다졸리움 트리플루오르메탄설포네이트, 1-비닐-3-펜타데실 이미다졸리움 비스트리플루오르메탄설포닐이미드, 1-비닐-3-헥사데실 이미다졸리움 브로마이드, 1-비닐-3-헥사데실 이미다졸리움 테트라플루오로보레이트, 1-비닐-3-헥사데실 이미다졸리움 헥사플루오로포스페이트, 1-비닐-3-헥사데실 이미다졸리움 메탄설포네이트, 1-비닐-3-헥사데실 이미다졸리움 트리플루오르메탄설포네이트, 1-비닐-3-헥사데실 이미다졸리움 비스트리플루오르메탄설포닐이미드, 1-비닐-3-헵타데실 이미다졸리움 클로라이드, 1-비닐-3-헵타데실 이미다졸리움 브로마이드, 1-비닐-3-헵타데실 이미다졸리움 테트라플루오로보레이트, 1-비닐-3-헵타데실 이미다졸리움 헥사플루오로포스페이트, 1-비닐-3-헵타데실 이미다졸리움 메탄설포네이트, 1-비닐-3-헵타데실 이미다졸리움 트리플루오르메탄설포네이트, 1-비닐-3-헵타데실 이미다졸리움 비스트리플루오르메탄설포닐이미드, 1-비닐-3-옥타데실 이미다졸리움 클로라이드, 1-비닐-3-옥타데실 이미다졸리움 브로마이드, 1-비닐-3-옥타데실 이미다졸리움 테트라플루오로보레이트, 1-비닐-3-옥타데실 이미다졸리움 헥사플루오로포스페이트, 1-비닐-3-옥타데실 이미다졸리움 메탄설포네이트, 1-비닐-3-옥타데실 이미다졸리움 트리플루오르메탄설포네이트 및 1-비닐-3-옥타데실 이미다졸리움 비스트리플루오르메탄설포닐이미드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것인 그라프트 중합체 복합체 분말.
In claim 1,
The monomer represented by Formula 1 is 1-vinyl-3-dodecyl imidazolium chloride, 1-vinyl-3-dodecyl imidazolium bromide, 1-vinyl-3-dodecyl imidazolium tetrafluoroborate, 1-Vinyl-3-dodecyl imidazolium hexafluorophosphate, 1-vinyl-3-dodecyl imidazolium methanesulfonate, 1-vinyl-3-dodecyl imidazolium trifluoromethanesulfonate, 1- Vinyl-3-dodecyl imidazolium bistrifluoromethanesulfonylimide, 1-vinyl-3-tridecyl imidazolium bromide, 1-vinyl-3-tridecyl imidazolium tetrafluoroborate, 1-vinyl -3-Tridecyl imidazolium hexafluorophosphate, 1-vinyl-3-tridecyl imidazolium methanesulfonate, 1-vinyl-3-tridecyl imidazolium trifluoromethanesulfonate, 1-vinyl-3 -Tridecyl imidazolium bistrifluoromethanesulfonylimide, 1-vinyl-3-tetradecyl imidazolium bromide, 1-vinyl-3-tetradecyl imidazolium tetrafluoroborate, 1-vinyl-3- Tetradecyl imidazolium hexafluorophosphate, 1-vinyl-3-tetradecyl imidazolium methanesulfonate, 1-vinyl-3-tetradecyl imidazolium trifluoromethanesulfonate, 1-vinyl-3-tetradecyl Imidazolium bistrifluoromethanesulfonylimide, 1-vinyl-3-pentadecyl imidazolium bromide, 1-vinyl-3-pentadecyl imidazolium tetrafluoroborate, 1-vinyl-3-pentadecyl imide Dazolium hexafluorophosphate, 1-vinyl-3-pentadecyl imidazolium methanesulfonate, 1-vinyl-3-pentadecyl imidazolium trifluoromethanesulfonate, 1-vinyl-3-pentadecyl imidazolium Bistrifluoromethanesulfonylimide, 1-vinyl-3-hexadecyl imidazolium bromide, 1-vinyl-3-hexadecyl imidazolium tetrafluoroborate, 1-vinyl-3-hexadecyl imidazolium hexa Fluorophosphate, 1-vinyl-3-hexadecyl imidazolium methanesulfonate, 1-vinyl-3-hexadecyl imidazolium trifluoromethanesulfonate, 1-vinyl-3-hexadecyl imidazolium bistrifluor Methanesulfonylimide, 1-vinyl-3-heptadecyl imidazolium chloride, 1-vinyl-3-heptadecyl imidazolium bromide, 1-vinyl-3-heptadecyl imidazolium tetrafluoroborate, 1- Vinyl-3-heptadecyl imidazolium hexafluorophosphate, 1-vinyl-3-heptadecyl imidazolium methanesulfonate, 1-vinyl-3-heptadecyl imidazolium trifluoromethanesulfonate, 1-vinyl- 3-Heptadecyl imidazolium bistrifluoromethanesulfonylimide, 1-vinyl-3-octadecyl imidazolium chloride, 1-vinyl-3-octadecyl imidazolium bromide, 1-vinyl-3-octadecyl Imidazolium tetrafluoroborate, 1-vinyl-3-octadecyl imidazolium hexafluorophosphate, 1-vinyl-3-octadecyl imidazolium methanesulfonate, 1-vinyl-3-octadecyl imidazolium A graft polymer composite powder comprising at least one member selected from the group consisting of trifluoromethanesulfonate and 1-vinyl-3-octadecyl imidazolium bistrifluoromethanesulfonylimide.
상기 그라프트 중합체 복합체는
상기 그라프트 중합체 100 중량부; 및
상기 이온성 중합체 0.5 내지 7 중량부로 포함하는 것인 그라프트 중합체 복합체 분말.
In claim 1,
The graft polymer composite is
100 parts by weight of the graft polymer; and
A graft polymer composite powder comprising 0.5 to 7 parts by weight of the ionic polymer.
상기 단량체 혼합물은 시안화 비닐계 단량체를 더 포함하는 것인 그라프트 중합체 복합체 분말.
In claim 1,
The graft polymer composite powder wherein the monomer mixture further includes a vinyl cyanide-based monomer.
상기 그라프트 중합체 복합체 라텍스를 분말화하여 그라프트 중합체 라텍스 분말을 제조하는 단계를 포함하는 그라프트 중합체 복합체 분말의 제조방법:
<화학식 1>
상기 화학식 1에서,
R1은 C10 내지 C30의 선형의 알킬기이고,
R2는 C2 또는 C3의 선형의 알케닐기이고,
X1는 할로겐 음이온, F4B-, F6P-, CH3CH2SO2O-, CF3SO2O-, 또는 (CF3SO2)2N-이다.
Ionic polymer latex, which is a polymer of monomers represented by the following formula (1), and a graft polymer latex obtained by graft polymerizing a monomer mixture containing a (meth)acrylate monomer and an aromatic vinyl monomer to a diene-based rubbery polymer. Preparing a graft polymer composite latex; and
Method for producing graft polymer composite powder comprising the step of powdering the graft polymer composite latex to produce graft polymer latex powder:
<Formula 1>
In Formula 1,
R 1 is a C 10 to C 30 linear alkyl group,
R 2 is a C 2 or C 3 linear alkenyl group,
X 1 is a halogen anion, F 4 B - , F 6 P - , CH 3 CH 2 SO 2 O - , CF 3 SO 2 O - , or (CF 3 SO 2 ) 2 N - .
상기 그라프트 중합체 복합체 라텍스는
상기 그라프트 중합체 라텍스 100 중량부; 및
상기 이온성 중합체 라텍스 0.5 내지 7 중량부로 포함하는 것인 그라프트 중합체 복합체 분말의 제조방법.
In claim 5,
The graft polymer composite latex is
100 parts by weight of the graft polymer latex; and
A method for producing a graft polymer composite powder comprising 0.5 to 7 parts by weight of the ionic polymer latex.
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|---|---|---|---|---|
| JP2006137885A (en) * | 2004-11-15 | 2006-06-01 | Trekion Co Ltd | Antistatic agent ant its usage |
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