KR101480588B1 - An eco-friendly thermoplastic resin composition and an eco-friendly thermoplastic resin prepared from thereof - Google Patents
An eco-friendly thermoplastic resin composition and an eco-friendly thermoplastic resin prepared from thereof Download PDFInfo
- Publication number
- KR101480588B1 KR101480588B1 KR20110052290A KR20110052290A KR101480588B1 KR 101480588 B1 KR101480588 B1 KR 101480588B1 KR 20110052290 A KR20110052290 A KR 20110052290A KR 20110052290 A KR20110052290 A KR 20110052290A KR 101480588 B1 KR101480588 B1 KR 101480588B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- weight
- parts
- derivative
- rubber
- thermoplastic resin
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/06—Biodegradable
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/53—Core-shell polymer
Abstract
본 발명은 친환경 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 친환경 열가소성 수지에 관한 것으로, 고무변성 그라프트 공중합체와 아크릴계 공중합체 및 생분해성 폴리유산 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 친환경 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 친환경 열가소성 수지를 제공한다.
본 발명에 따르면, ABS 수지의 기계적 물성이나 유동성을 저감시키지 않으면서 환경 오염 부하를 개선시킨 친환경 열가소성 수지 조성물을 제공할 수 있다. The present invention relates to an environmentally friendly thermoplastic resin composition and an environmentally friendly thermoplastic resin produced therefrom, which comprises a rubber-modified graft copolymer, an acrylic copolymer and a biodegradable polylactic acid resin, Based thermoplastic resin.
INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide an environmentally friendly thermoplastic resin composition in which the environmental pollution load is improved without reducing the mechanical properties and fluidity of the ABS resin.
Description
본 발명은 친환경 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 친환경 열가소성 수지에 관한 것으로, 보다 상세하게는 고무변성 그라프트 공중합체에 아크릴계 공중합체와 생분해성 폴리유산수지를 포함하며 환경오염 부하를 저감할 수 있을 뿐 아니라 충격강도, 유동성 및 내열성이 우수한 친환경 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 친환경 열가소성 수지에 관한 것이다.
The present invention relates to an environmentally friendly thermoplastic resin composition and an environmentally friendly thermoplastic resin prepared therefrom. More particularly, the present invention relates to an environmentally friendly thermoplastic resin composition comprising an acrylic copolymer and a biodegradable poly (lactic acid) resin in a rubber-modified graft copolymer, Friendly thermoplastic resin composition excellent in impact strength, fluidity and heat resistance, and an environmentally friendly thermoplastic resin produced therefrom.
일반적으로, 합성 플라스틱은 뛰어난 물성과 함께 값싸고 가벼운 특성으로 인하여 현대인의 생활에 없어서는 안될 중요한 재료로 전 세계에서 다양한 용도로 사용되고 있다. 그중에서도 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(이하, ABS)계 수지는 내충격성, 기계적 강도, 성형성, 광택도 등의 품질이 우수하여 모니터 하우징, 게임기 하우징, 전자·전기 제품, 자동차 부품, 사무기기 등 우리 생활 전반에 사용되고 있으며 그 사용량도 해마다 증가하고 있는 추세이다. 그러나, 상기 특성을 갖는 ABS는 그 장점이나 단점인 분해가 잘 되지 않는 문제로 인하여 폐기시 환경오염 문제가 날로 심각해지고 있으며 이러한 문제에 대한 해결책으로 친환경 ABS 수지의 개발이 요구되고 있는 실정이다.
Generally, synthetic plastics are used for various purposes all over the world as an important material that is indispensable to the life of modern people because of its excellent physical properties and cheap and light characteristics. Among them, acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) based resin has excellent properties such as impact resistance, mechanical strength, moldability, and glossiness, and can be used for monitor housings, game machine housings, It is being used in the whole of our life and its usage is increasing every year. However, since the ABS having the above characteristics has a disadvantage that it is not easily decomposed, the problem of environmental pollution at the time of disposal becomes serious and the development of environmentally friendly ABS resin is required as a solution to such a problem.
일반적으로 비분해성 수지에 소량의 식물원료 유래의 생분해성 수지를 블랜딩하여 혼합물을 제조하면 조성물 전체로는 완벽한 생분해성을 가지지는 않지만, 넓게 사용되면 식물 원료 유래의 생분해성 수지의 총 사용량이 증가하기 때문에 결과적으로는 석유자원의 절약에 공헌하고 환경에 바람직하다.
Generally, a blend of a biodegradable resin derived from a small amount of a plant material and a small amount of a biodegradable resin is not completely biodegradable in the entire composition. However, if the biodegradable resin is widely used, the total amount of the biodegradable resin derived from the plant material is increased As a result, it contributes to the conservation of petroleum resources and is desirable for the environment.
따라서, ABS 수지에 식물유래 생분해성 수지를 블랜딩함으로써 친환경 ABS 수지를 개발하는 방법이 행해지지만 기존 ABS 수지와 식물유래 생분해성 수지의 상용성이 부족하여 기존 ABS 수지에 비하여 기계적 물성 및 열적 성질이 떨어지는 결점이 발생하고 있다.
Therefore, a method of developing an environmentally friendly ABS resin by blending a plant-derived biodegradable resin into an ABS resin is performed, but the compatibility of the existing ABS resin and the plant-derived biodegradable resin is insufficient and the mechanical properties and thermal properties Defects are occurring.
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하기 위하여, 본 발명자들은 친환경 열가소성 수지 조성물로서 충격강도 및 유동성 내열성이 모두 우수한 조성물에 대한 예의 연구를 계속하던 중 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
In order to solve the problems of the prior art as described above, the present inventors have completed the present invention while continuing a study on a composition having both excellent impact strength and fluidity heat resistance as an environmentally friendly thermoplastic resin composition.
즉, 본 발명의 목적은 ABS 수지의 기계적 물성이나 열적 성질을 떨어뜨리지 않으면서 환경 오염 부하를 저감할 수 있는 친환경 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 친환경 열가소성 수지를 제공하려는데 있다.
That is, an object of the present invention is to provide an environmentally friendly thermoplastic resin composition capable of reducing the environmental pollution load without deteriorating the mechanical properties and thermal properties of the ABS resin, and an environmentally friendly thermoplastic resin produced therefrom.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 In order to achieve the above object,
평균 입경이 1000 내지 5000 Å이고, 겔 함량이 50 내지 95%이고 팽윤 지수가 12 내지 40 범위 내인 공액디엔계 고무 라텍스로 변성된 고무변성 그라프트 공중합체 20 내지 80 중량부, 아크릴계 공중합체 20 내지 80 중량부, 및 L체가 80몰% 이상 포함되고 중량평균 분자량이 1만 내지 40 만 g/mol인 생분해성 폴리유산 수지 10 내지 30 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 하는 친환경 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
20 to 80 parts by weight of a rubber-modified graft copolymer modified with a conjugated diene rubber latex having an average particle diameter of 1000 to 5000 Å, a gel content of 50 to 95% and a swelling index within a range of 12 to 40, And 10 to 30 parts by weight of a biodegradable poly (lactic acid) resin having an L content of 80 mol% or more and a weight average molecular weight of 10,000 to 400,000 g / mol.
또한, 본 발명은 In addition,
고무변성 그라프트 공중합체와 아크릴계 공중합체 및 생분해성 폴리유산 수지를 혼련시켜 펠렛 형태로 가공되며, 충격강도, 유동성 및 내열성이 우수한 친환경 열가소성 수지에 관한 것이다.
The present invention relates to an eco-friendly thermoplastic resin which is obtained by kneading a rubber-modified graft copolymer with an acrylic copolymer and a biodegradable poly (lactic acid) resin to form a pellet, and is excellent in impact strength, fluidity and heat resistance.
이하, 본 발명에 대하여 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명에서는 고무변성 그라프트 공중합체와 아크릴계 공중합체 및 생분해성 폴리유산 수지를 포함하는 것을 일 기술적 특징으로 한다. The present invention includes a rubber-modified graft copolymer, an acrylic copolymer and a biodegradable polylactic acid resin.
상기 고무변성 그라프트 공중합체 20 내지 80 중량부와 아크릴계 공중합체 20 내지 80 중량부 및 생분해성 폴리유산 수지 10 내지 30 중량부 범위 내에서 혼합하는 것이 최적의 분산성을 부여하는 측면에서 바람직하며, 특히 고무변성 그라프트 공중합체 35 내지 37 중량부에 아크릴계 공중합체 44 내지 54 중량부 및 생분해성 폴리유산 수지 10 내지 20 중량부를 배합하는 것이 기계적 물성, 유동성, 열변형 온도 측면을 모두 고려할 때 가장 바람직하다.
It is preferable to mix 20 to 80 parts by weight of the rubber-modified graft copolymer, 20 to 80 parts by weight of the acrylic copolymer and 10 to 30 parts by weight of the biodegradable poly (lactic acid) resin in view of imparting optimal dispersibility, It is most preferable to blend 44 to 54 parts by weight of an acrylic copolymer and 10 to 20 parts by weight of a biodegradable poly (lactic acid) resin in 35 to 37 parts by weight of a rubber-modified graft copolymer, considering mechanical properties, fluidity and heat distortion temperature Do.
상기 고무변성 그라프트 공중합체는 이에 한정하는 것은 아니나, 고무 변성 그라프트 공중합체 100 중량부를 기준으로 공액디엔계 고무 라텍스는 5 내지 70 중량부(고형분 기준), 아크릴산 알킬에스테르는 1 내지 20 중량부, 방향족 비닐유도체는 9 내지 45 중량부, 그라프팅 가교제 및 그라프팅제는 각각 0 내지 1 중량부 범위내, 바람직하게는 0.01 내지 0.6 중량부, 메타크릴산 알킬에스테르 유도체 또는 아크릴산 알킬에스테르 유도체는 20 내지 65 중량부, 그리고 비닐시안 유도체는 1 내지 20 중량부를 사용하여 제조하는 것이 바람직하다.
The rubber-modified graft copolymer is not limited thereto, but it is preferable that the amount of the conjugated diene rubber latex is 5 to 70 parts by weight (based on the solid content) and 1 to 20 parts by weight of the alkyl acrylate is based on 100 parts by weight of the rubber- , The aromatic vinyl derivative in an amount of 9 to 45 parts by weight, the grafting crosslinking agent and the grafting agent in an amount of 0 to 1 part by weight, preferably 0.01 to 0.6 part by weight, and the methacrylic acid alkyl ester derivative or acrylic acid alkyl ester derivative, 65 parts by weight of vinyl cyanide, and 1 to 20 parts by weight of vinyl cyan derivative.
구체적으로는, 시드/코어/쉘 층을 갖도록 공액디엔계 고무 라텍스 5 내지 70 중량부를 시드로 하여 아크릴산 알킬 에스테르 1 내지 20 중량부와 방향족 비닐유도체 8 내지 20 중량부, 그라프팅 가교제 0 내지 1 중량부와 그라프팅제 0 내지 1 중량부를 유화 중합하여 코어를 제작하고, 여기에 메타크릴산 알킬에스테르 유도체 또는 아크릴산 알킬에스테르 유도체 20 내지 65 중량부, 방향족 비닐 유도체 8 내지 25 중량부 및 비닐 시안 유도체 1 내지 20 중량부를 사용하여 그라프트 공중합시킴으로써 쉘 층을 제작하게 된다.
Concretely, from 5 to 70 parts by weight of a conjugated diene rubber latex as a seed, 1 to 20 parts by weight of an alkyl acrylate, 8 to 20 parts by weight of an aromatic vinyl derivative, 0 to 1 part by weight of a grafting crosslinking agent And 0 to 1 part by weight of a grafting agent are emulsion polymerized to prepare a core. 20 to 65 parts by weight of a methacrylic acid alkyl ester derivative or an acrylic acid alkyl ester derivative, 8 to 25 parts by weight of an aromatic vinyl derivative, And 20 parts by weight of the above-mentioned graft copolymer.
여기서 상기 공액디엔계 고무 라텍스는 부타디엔 고무 라텍스나 스티렌-부타디엔 공중합 고무 라텍스를 사용할 수 있으며, 스티렌-부타디엔 공중합 고무 라텍스에서 스티렌의 함량이 높아질 경우 저온 충격강도가 낮아지고 내약품성이 저하되는 단점이 있는 점을 감안하면 부타디엔 고무 라텍스를 사용하는 것이 보다 바람직하다. The conjugated diene rubber latex may be a butadiene rubber latex or a styrene-butadiene copolymer latex latex. When the content of styrene in a styrene-butadiene copolymer latex is increased, the low temperature impact strength is lowered and the chemical resistance is lowered It is more preferable to use butadiene rubber latex.
상기 사용 함량(5 내지 70 중량부)보다 부족하면 충격강도 및 저온 충격강도 등의 물성이 저하되는 문제점이 있고, 함량이 초과하면 내후성이 저하되는 문제가 있다. 상기 사용함량은 10 내지 50 중량부로 사용하는 것이 보다 바람직하다.
If the content is less than 5 to 70 parts by weight, the physical properties such as impact strength and low-temperature impact strength are deteriorated. If the content exceeds 5 parts by weight, the weather resistance is deteriorated. It is more preferable that the content is 10 to 50 parts by weight.
이와 같이 하여 제조된 공액디엔계 고무 라텍스는 평균 입경이 1000 내지 5000 Å이고, 겔 함량이 50 내지 95%이고 팽윤 지수가 12 내지 40 범위 내인 것을 사용하는 것이 바람직하다.
The conjugated diene rubber latex thus produced preferably has an average particle diameter of 1000 to 5000 Å, a gel content of 50 to 95% and a swelling index in the range of 12 to 40.
특히, 하기 실시예에서 규명된 바와 같이, 본 발명에 사용되는 상기 고무변성 그라프트 공중합체는 상기 공액디엔계 고무 라텍스를 시드로 하여 중합 전환율이 99%이고, 중량 평균 분자량은 90,000 내지 100,000 g/mol 범위 내이며, 코어는 상기 시드 20 wt%에 아크릴산 알킬 에스테르와 방향족 비닐 유도체의 합량30 wt%를 가하여 50 wt%를 차지하고, 쉘이 나머지 50 wt%를 차지하도록 제조하여 사용하는 것이 바람직하다.
In particular, as described in the following examples, the rubber-modified graft copolymer used in the present invention has a polymerization conversion of 99% and a weight-average molecular weight of 90,000 to 100,000 g / mol. The core is preferably prepared by adding 30 wt% of the alkyl acrylate and the aromatic vinyl derivative to 20 wt% of the seed to account for 50 wt%, and the shell to account for the remaining 50 wt%.
구체적으로, 상기 코어는 전체 고무 변성 그라프트 공중합체 100 중량부에 대하여 2 내지 40 중량부를 차지하는데, 2 중량부 미만이면 열안정성 및 UV 안정성이 좋지않고 40 중량부를 초과하면 인장강도와 굴곡강도 등의 기계적 물성이 불량해진다. Specifically, the core accounts for 2 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the entire rubber-modified graft copolymer. When the amount of the core is less than 2 parts by weight, heat stability and UV stability are poor. When the amount of the core is more than 40 parts by weight, The mechanical properties of the resin become poor.
또한, 상기 시드와 코어의 함량의 합이 10 내지 70 중량부인 것이 바람직한데, 10 중량부 미만일 경우 충격강도가 매우 좋지 않고 70 중량부를 초과할 경우 최종제품의 표면이 고르지 못하고 플로우 마크가 생성되며 충격강도도 저하되기 때문이다.
If the content of the core is less than 10 parts by weight, the impact strength is not very good. If the content of the core and the core exceeds 70 parts by weight, the surface of the final product may be uneven and a flow mark may be produced. And the strength is also lowered.
상기 아크릴산 알킬에스테르 단량체로는 부틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트 또는 메틸아크릴레이트 등을 사용할 수 있다. As the acrylic acid alkyl ester monomer, butyl acrylate, ethyl acrylate or methyl acrylate may be used.
상기 방향족 비닐 유도체로는 스티렌, α-메틸스티렌, ρ-메틸스티렌, 아크릴로니트릴 또는 비닐 톨루엔 중 1종 이상을 사용할 수 있다. As the aromatic vinyl derivative, at least one of styrene,? -Methylstyrene,? -Methylstyrene, acrylonitrile, and vinyltoluene may be used.
또한 상기 그라프트 가교제는 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 1,3-부타디올 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트 또는 트리메틸올메탄 트리아크릴레이트 등을 사용할 수 있다. The graft crosslinking agent may be at least one selected from the group consisting of ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butadiol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate , Neopentyl glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolmethane triacrylate, and the like.
또한 상기 그라프팅제는 알릴메타크릴레이트(AMA), 트리아릴이소시아누레이트(TAIC), 트리아릴아민(TAA) 또는 디아릴아민(DAA) 등을 1종 이상 사용할 수 있다.
The grafting agent may be at least one selected from the group consisting of allyl methacrylate (AMA), triarylisocyanurate (TAIC), triarylamine (TAA), and diarylamine (DAA).
상기 그라프팅제와 그라프트 가교제를 초과하여 사용하면 충격강도 등의 기계적 물성이 저하되게 되어 바람직하지 않다.
If the grafting agent and the graft crosslinking agent are used in excess, the mechanical properties such as impact strength are lowered, which is not preferable.
나아가 상기 쉘층은 고무변성 그라프트 공중합체 100 중량부에 대하여 30 내지 90 중량부로 사용한다. 상기 범위 미만에서는 최종 제품의 표면이 고르지 못하고, 플로우 마크 등이 생성되며, 초과 사용시에는 충격강도 및 내화학성이 매우 불량해진다. Further, the shell layer is used in an amount of 30 to 90 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber-modified graft copolymer. If the amount is less than the above range, the surface of the final product may be uneven and flow mark or the like may be produced, and the impact strength and chemical resistance may be very poor at the time of over-use.
상기 쉘층에 사용되는 메타크릴산 알킬에스테르 유도체는 메틸메타크릴레이트, 메타크릴산 메틸에스테르, 메타크릴산 에틸에스테르, 메타크릴산 프로필에스테르, 메타크릴산 2-에틸헥실에스테르, 메타크릴산 데실에스테르 또는 메타크릴산 라우릴에스테르 등이 1종 이상 사용된다. The methacrylic acid alkyl ester derivative used in the shell layer may be at least one selected from the group consisting of methyl methacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, Methacrylic acid lauryl ester, and the like.
또한, 상기 아크릴산 알킬에스테르 유도체는 부틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 메틸아크릴레이트 또는 2-에틸헥실 아크릴레이트등이 1종 이상 사용된다.
The acrylic acid alkyl ester derivative may be at least one selected from the group consisting of butyl acrylate, ethyl acrylate, methyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate.
상기 방향족 비닐 유도체는 스티렌, α-메틸스티렌, o-에틸스티렌, ρ-에틸스티렌, 아크릴로니트릴 및 비닐톨루엔으로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택될 수 있다. The aromatic vinyl derivative may be at least one selected from the group consisting of styrene,? -Methylstyrene, o-ethylstyrene,? -Ethylstyrene, acrylonitrile and vinyltoluene.
또한 상기 비닐시안 유도체로는 아크릴로니트릴 또는 메타크릴로니트릴을 사용하는데 1 중량부 미만으로 사용되면 내화학성, 내스크래치성 및 충격강도가 저하되고, 20 중량부를 초과하여 사용되면 황변되므로 바람직하지 않다.
Acrylonitrile or methacrylonitrile is used as the vinyl cyan derivative. When the amount of the vinyl cyan derivative is less than 1 part by weight, the chemical resistance, scratch resistance and impact strength are lowered, and when it is used in excess of 20 parts by weight, yellowing is not preferable .
한편, 아크릴계 공중합체는 이에 한정하는 것은 아니나 메타크릴산 알킬에스테르 유도체 또는 아크릴산 알킬에스테르 유도체 40 내지 75 중량부, 방향족 비닐 유도체 15 내지 40 중량부 및 비닐시안 유도체 3 내지 20 중량부로 구성되며 특히 현탁 중합이나 괴상 중합으로 제조되는 것이 좋고 연속 괴상 중합은 제조원가 측면을 고려할 때 가장 바람직하다. On the other hand, the acrylic copolymer is not limited to this, but it is composed of 40 to 75 parts by weight of an alkyl methacrylate derivative or an alkyl acrylate derivative, 15 to 40 parts by weight of an aromatic vinyl derivative and 3 to 20 parts by weight of a vinyl cyan derivative, Or bulk polymerization, and continuous bulk polymerization is most preferable when considering the manufacturing cost side.
유화 중합이나 현탁 중합과 같이 수상에서 중합할 경우, 비닐시안 유도체의 함량이 높으면 친수성 단량체인 아크릴로니트릴이 수상에서 호모 폴리머를 많이 생성하여 수지가 황변되는 단점이 있지만, 괴상중합에서는 비닐시안 유도체의 함량을 상당량 올려도 호모 폴리머 생성이 적고 따라서 황변되는 정도가 줄어들고 더불어 내화학성 및 내충격성이 향상된다. 그렇다 하여도 비닐 시안 유도체가 20 중량부를 초과하면 역시 황변 현상이 일어나며 3 중량부 미만에서는 내화학성, 내스크래치성 및 충격강도가 저하되어 바람직하지 않다.
When polymerization is carried out in aqueous phase, such as emulsion polymerization or suspension polymerization, when the content of vinyl cyanide is high, acrylonitrile, which is a hydrophilic monomer, generates homopolymer in a large amount in the aqueous phase and yellowing of the resin occurs. In the bulk polymerization, Even if the content is increased to a large extent, the homopolymer formation is small and the degree of yellowing is reduced, and the chemical resistance and impact resistance are improved. Even if the amount of the vinyl cyan derivative exceeds 20 parts by weight, the yellowing phenomenon occurs. When the amount of the vinyl cyan derivative is less than 3 parts by weight, the chemical resistance, scratch resistance and impact strength are lowered.
본 발명에서 제조된 아크릴계 공중합체의 중량 평균 분자량은 분자량 조절제를 이용하여 8만 내지 30만 g/mol로 조절하는데, 8만 g/mol 미만인 경우에는 최종 제품의 충격강도가 저하되고 30만 g/mol을 초과하면 유동성이 저하되어 가공상의 어려움이 존재하기 때문이다. The weight average molecular weight of the acrylic copolymer prepared in the present invention is adjusted to 80,000 to 300,000 g / mol by using a molecular weight modifier. When the weight average molecular weight is less than 80,000 g / mol, the impact strength of the final product is lowered, mol, the fluidity is lowered and there is a difficulty in processing.
또한, 상기 아크릴계 공중합체는 중합 전환율 70 내지 80% 범위 내이고, 총 고형분 함량이 55 내지 65%이고, 중량평균 분자량은 90,000 내지 100,000 g/mol 범위 내인 것이 보다 바람직하다.
The acrylic copolymer preferably has a polymerization conversion of 70 to 80%, a total solid content of 55 to 65%, and a weight average molecular weight of 90,000 to 100,000 g / mol.
나아가 본 발명에서 사용되는 생분해성 폴리유산 수지는 폴리 L-락트산, 폴리 D-락트산 및 폴리 L,D-락트산으로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 폴리유산 중 유산 성분의 광학 순도는 이에 한정하는 것은 아니나, 천연물 유래 원료로부터 얻어지는 유산 성분은 주로 L체이기 때문에 생산 비용 측면에서 L체가 80몰% 이상 포함되는 것이 바람직하다. Further, the biodegradable poly lactic acid resin used in the present invention may be at least one selected from the group consisting of poly L-lactic acid, poly D-lactic acid and poly L, D-lactic acid, and the optical purity of the lactic acid component in poly However, since the lactic acid component obtained from the raw material derived from the natural material is mainly L-form, it is preferable that the L-form content is 80 mol% or more in terms of production cost.
상기 폴리유산 수지의 분자량은 성형 가공하면 특별히 한정되지 않지만, 하기 실시예에서 사용한 것과 같이 고무 라텍스의 가공성을 해치지 않도록 1만 내지 40 만 g/mol의 분자량을 갖는 생분해성 폴리유산 수지를 사용하였다.
The molecular weight of the polylactic acid resin is not particularly limited as far as it is molded, but a biodegradable polylactic acid resin having a molecular weight of 10,000 to 400,000 g / mol is used so as not to impair the processability of the rubber latex as used in the following examples.
이 같은 폴리유산 수지가 열가소성 수지 조성물 100 중량부 중 10 중량부 미만으로 사용되면 충격강도가 저하되며 30 중량부를 초과하면 내열성이 저하되어 바람직하지 않다.
If such a poly (lactic acid) resin is used in an amount of less than 10 parts by weight in 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition, the impact strength is lowered. If the amount is more than 30 parts by weight, the heat resistance is lowered.
이 같은 친환경 열가소성 수지 조성물에는 각 성분의 물성을 손상시키지 않는 범위 내에서 목적에 따라 수지를 혼합할 때, 성형시 등에 안정제, 안료, 염료, 보강제, 자외선 흡수제, 산화방지제, 착색제, 이형제, 활제, 대전방지제, 가소제, 항균제 등을 첨가할 수 있다.
Such an environmentally friendly thermoplastic resin composition may contain additives such as a stabilizer, a pigment, a dye, a reinforcing agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a colorant, a release agent, a lubricant, An antistatic agent, a plasticizer, an antimicrobial agent and the like may be added.
이 같은 친환경 열가소성 수지 조성물로부터 제조된 열가소성 수지는 하기 실시예에서 규명된 바와 같이, 유동성(MI) 31 내지 44 g/10min이고 열변형온도(HDT)가 75 내지 79 ℃이며 1/8" 시편에서의 Izod 충격강도가 16 내지 19kg.cm/cm을 달성하는 것을 확인할 수 있었다.
The thermoplastic resin prepared from such an environmentally friendly thermoplastic resin composition has a flowability (MI) of 31 to 44 g / 10 min and a heat distortion temperature (HDT) of 75 to 79 ° C and a Of Izod impact strength of 16 to 19 kg.cm/cm.
본 발명에 따르면, ABS 수지의 기계적 물성이나 유동성을 저감시키지 않으면서 환경 오염 부하를 개선시킨 친환경 열가소성 수지 조성물을 제공할 수 있다.
INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide an environmentally friendly thermoplastic resin composition in which the environmental pollution load is improved without reducing the mechanical properties and fluidity of the ABS resin.
이하, 본 발명을 실시예를 들어 더욱 상세히 설명하고자 하나 이는 발명의 구체적 이해를 돕기 위한 것으로, 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but it is to be understood that the present invention is not limited to the following Examples.
제조예Manufacturing example : :
고무변성 그라프트 공중합체, 아크릴계 공중합체를 다음과 같이 제조하고 물성 평가를 수행하였다. 참고로, 본 발명에서 사용한 생분해성 폴리유산 수지는 NatureWorks사의 폴리유산 수지(L체:90몰% 이상, Mw: 200,000 g/mol 정도)를 사용하였다.
The rubber-modified graft copolymer and the acrylic copolymer were prepared as follows and evaluated for physical properties. For reference, a polylactic acid resin (L-form: at least 90 mol%, Mw: about 200,000 g / mol) manufactured by NatureWorks was used as the biodegradable poly lactic acid resin used in the present invention.
<고무변성 그라프트 공중합체의 제조>≪ Preparation of Rubber Modified Graft Copolymer >
유화 중합으로 제조한 겔 함량 70%, 평균 입경 0.3 ㎛인 고무라텍스 20 중량부에 이온 교환수 100 중량부, 유화제로 디옥틸설포석시네이트 0.5 중량부, 부틸아크릴레이트 17.5 중량부, 스티렌 12.5 중량부, 그라프트 가교제로 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트 0.28 중량부, 그라프팅제로 아릴메타크릴레이트 0.1 중량부, 전해질로 탄산수소나트륨 0.1 중량부, 및 중합개시제로 칼륨퍼설페이트 0.06 중량부를 70 ℃에서 3시간동안 연속 투여하여 중합하였다. 그런 다음 80 ℃로 승온하고 1시간동안 더 반응시켜 코어를 완성하였다. 최종 중합 전환율은 99.5% 이상이었다.
100 parts by weight of ion-exchanged water, 20 parts by weight of a rubber latex having an average particle diameter of 0.3 mu m and a gel content of 70% prepared by emulsion polymerization, 0.5 parts by weight of dioctylsulfosuccinate as an emulsifier, 17.5 parts by weight of butyl acrylate, , 0.28 part by weight of ethylene glycol dimethacrylate as a graft crosslinking agent, 0.1 part by weight of arylmethacrylate as a grafting agent, 0.1 part by weight of sodium hydrogen carbonate as an electrolyte and 0.06 part by weight of potassium persulfate as a polymerization initiator at 70 DEG C for 3 hours Were continuously injected. Then, the temperature was raised to 80 DEG C and further reacted for 1 hour to complete the core. The final polymerization conversion was 99.5% or more.
상기 수득한 코어가 형성된 라텍스에 이온교환수 100중량부, 유화제로 올레인산나트륨 0.5 중량부, 메틸메타크릴레이트 34.56 중량부, 방향족 비닐 유도체로 스티렌 13.44 중량부, 비닐시안 유도체로 아크릴로니트릴 2 중량부, 분자량 조절제로 3급 도데실머캅탄 0.5 중량부, 전해질로 피로인산나트륨 0.048 중량부, 덱스트로즈 0.012 중량부, 황화제1철 0.001 중량부 및 중합개시제로 큐멘하이드로퍼옥사이드 0.04 중량부를 75 ℃에서 5시간동안 연속 투여하여 반응시켰다. 그런 다음 80 ℃로 승온하고 1시간 동안 숙성시키고 반응을 종료하였다. 최종 중합 전환율은 99% 이상이었다.
100 parts by weight of ion-exchanged water, 0.5 part by weight of sodium oleate, 34.56 parts by weight of methyl methacrylate, 13.44 parts by weight of styrene as an aromatic vinyl derivative, 2 parts by weight of acrylonitrile as a vinyl cyan derivative, 0.5 part by weight of tertiary dodecylmercaptan as a molecular weight regulator, 0.048 part by weight of sodium pyrophosphate as an electrolyte, 0.012 part by weight of dextrose, 0.001 part by weight of ferrous sulfate, and 0.04 part by weight of cumene hydroperoxide as a polymerization initiator at 75 DEG C The reaction was continued for 5 hours. Then, the temperature was raised to 80 DEG C, aged for 1 hour, and the reaction was terminated. The final polymerization conversion was 99% or more.
이후 라텍스를 염화칼슘 수용액으로 응고시키고 세척한 다음 분말을 수득하였다. 얻어진 분말 타입은 중량평균 분자량 90,000 g/mol 정도이고, 코어는 라텍스 시드 20 wt%에 부타디엔 및 스티렌 단량체의 합량 30wt%를 가하여 총 50wt%를 차지하였으며, 쉘이 나머지 50wt%를 차지하였다.
The latex was then coagulated with an aqueous solution of calcium chloride and washed to obtain a powder. The obtained powder type had a weight average molecular weight of about 90,000 g / mol, and the core contained 50 wt% of the total of 50 wt% of butadiene and 30 wt% of the styrene monomer added to the latex seed, and the remaining 50 wt% of the shell.
<아크릴계 공중합체 제조>≪ Preparation of acrylic copolymer &
메틸메타크릴레이트 70 중량부, 스티렌 25 중량부, 아크릴로니트릴 5 중량부에 용매로서 톨루엔 30 중량부와 분자량 조절제로서 디터셔리 도데실 메르캅탄 0.15 중량부를 혼합한 원료를 평균 반응시간이 4시간이 되도록 반응조에 연속 투입하여 반응 온도를 148 ℃로 유지하였다. A mixture of 70 parts by weight of methyl methacrylate, 25 parts by weight of styrene and 5 parts by weight of acrylonitrile was mixed with 30 parts by weight of toluene as a solvent and 0.15 part by weight of di-tertiary dodecyl mercaptan as a molecular weight adjusting agent. And the reaction temperature was maintained at 148 占 폚.
상기 반응조에서 배출된 중합액은 예비 가열조에서 가열하고 휘발조에서 미반응 단량체를 휘발시키고 210 ℃의 온도가 유지되도록 하여 폴리머 이송 펌프 압출 가공기를 이용하여 펠렛 형태의 공중합체를 제조하였다. The polymerized liquid discharged from the reaction vessel was heated in a preheating tank, volatile unreacted monomers were volatilized in a volatilization tank, and a temperature of 210 ° C was maintained. Thus, a pellet-shaped copolymer was prepared using a polymer transfer pump extrusion machine.
이때 중합 전환율은 70 내지 80% 이었고 TSC(총 고형분 함량)은 55 내지 65%이었으며, 중량평균 분자량은 90,000 내지 100,000 g/mol이었다.
The polymerization conversion was 70 to 80%, the TSC (total solid content) was 55 to 65%, and the weight average molecular weight was 90,000 to 100,000 g / mol.
<혼련 과정><Kneading Process>
상기 방법에 의해 제조된 고무변성 그라프트 공중합체와 아크릴계 공중합체 및 생분해성 폴리유산 수지를 각각 하기표 1에서와 같은 배합비로 혼합하고 활제 0.3 중량부, 산화방지제 0.2 중량부를 투여하고 210 ℃의 실린더 온도에서 2축 압출 혼련기를 사용하여 펠렛 형태로 제조하여 실시예 1-3 및 비교예 1-5을 제작하였다.
The rubber-modified graft copolymer prepared by the above method, the acrylic copolymer and the biodegradable polylactic acid resin were mixed at the blending ratios shown in Table 1 below, and 0.3 part by weight of the lubricant and 0.2 part by weight of the antioxidant were mixed, The mixture was pelletized using a twin-screw extruder at a temperature to prepare Example 1-3 and Comparative Example 1-5.
[[ 대조예Control Example ]]
현재 상업적으로 널리 사용되는 Mw 90,000 g/mol의 ABS 수지 85 중량부와 폴리유산 수지 15 중량부를 사용하여 상기 실시예와 동일하게 210 ℃의 실린더 온도에서 2축 압출 혼련기를 사용하여 펠렛 형태로 제조하였다.
85 parts by weight of an ABS resin having a Mw of 90,000 g / mol and 15 parts by weight of a polylactic acid resin, which are currently widely used commercially, were prepared in the form of pellets using a twin screw extruder at a cylinder temperature of 210 DEG C .
하기의 방법으로 물성을 측정하고 그 결과를 하기표 1에 함께 정리하였다. The physical properties were measured by the following method, and the results are summarized together in Table 1 below.
1.충격강도(Notched Izod Impact Strength) : ASTM D256을 사용하여 1/8" 시편을 이용하여 충격강도를 측정하였다. 1. Notched Izod Impact Strength: The impact strength was measured using a 1/8 "specimen using ASTM D256.
2.유동성(Melt index) : ASTM D-1238을 사용하여 220 ℃ 및 10kg의 조건에서 압출된 펠렛의 유동성을 측정하였다. 2. Melt index: The flowability of extruded pellets was measured at 220 DEG C and 10 kg using ASTM D-1238.
3.열변형온도(HDT) : ASTM D648 시험방법에 의해 측정하였다.
3. Heat distortion temperature (HDT): measured by ASTM D648 test method.
상기 표 1에서 보듯이, 고무변성 그라프트 공중합체와 아크릴계 공중합체 및 적정량의 생분해성 폴리유산 수지를 블렌딩하여 친환경 열가소성 수지 조성물을 제조한 실시예 1내지 3의 경우 환경 오염 부하를 저감할 수 있을 뿐 아니라 생분해성 폴리유산 수지를 블렌딩하지 않은 비교예 1보다 충격강도 및 유동성이 향상되며 내열성 또한 만족할만한 수준에 이르렀음을 확인할 수 있다. As shown in Table 1, in Examples 1 to 3 in which the rubber-modified graft copolymer and the acrylic copolymer and the proper amount of the biodegradable poly lactic acid resin were blended to prepare the environmentally friendly thermoplastic resin composition, It was confirmed that the impact strength and fluidity were improved and the heat resistance was also satisfactory as compared with Comparative Example 1 in which the biodegradable poly (lactic acid) resin was not blended.
반면, 생분해성 폴리유산 수지를 소량 사용하여 블렌딩하는 경우에는 비교예 2에서 보듯이, 충격강도 증가 효과가 나타나지 않을 뿐 아니라 과량 블렌딩하는 경우에는 비교예 3내지 4에서 보듯이 충격강도와 유동성은 증가하지만 내열성이 급격히 감소된 것을 확인할 수 있었다. On the other hand, when a small amount of the biodegradable poly (lactic acid) resin is blended, as shown in Comparative Example 2, the effect of increasing the impact strength is not exhibited. In the case of excessive blending, the impact strength and fluidity are increased However, it was confirmed that the heat resistance was drastically reduced.
그리고 비교예 5에서 보듯이, 고무변성 그라프트 공중합체를 제외하고 아크릴계 공중합체와 폴리유산 수지 만으로 블렌딩할 경우에는 충격강도가 급격히 낮아지는 것을 확인할 수 있었다. 또한, 대조예에서 볼 수 있듯이, 종래 ABS 수지와 폴리유산수지를 블렌딩할 경우 충격강도와 유동성이 실시예 1 내지 3과 비교하여 불량한 것을 확인할 수 있었다. As shown in Comparative Example 5, when the acrylic copolymer and the polylactic acid resin alone were blended except for the rubber-modified graft copolymer, the impact strength was drastically lowered. In addition, as shown in the control example, it was confirmed that when the conventional ABS resin and the poly (lactic acid) resin were blended, the impact strength and fluidity were poor as compared with Examples 1 to 3.
Claims (12)
20 to 80 parts by weight of a rubber-modified graft copolymer modified with a conjugated diene rubber latex having an average particle diameter of 1000 to 5000 Å, a gel content of 50 to 95% and a swelling index within a range of 12 to 40, And 10 to 30 parts by weight of a biodegradable poly (lactic acid) resin having an L content of 80 mol% or more and a weight average molecular weight of 10,000 to 400,000 g / mol.
상기 고무변성 그라프트 공중합체는 공액디엔계 고무 라텍스를 시드로 하여 코어가 상기 시드 20 중량%에 아크릴산 알킬에스테르와 방향족 비닐 유도체의 합량 30 중량%를 가하여 50 중량%를 차지하고, 쉘이 나머지 50 중량%를 차지하도록 제조되며, 중량 평균 분자량은 90,000 내지 100,000 g/mol 범위 내인 것을 특징으로 하는 친환경 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The rubber-modified graft copolymer was prepared by using a conjugated diene-based rubber latex as a seed, adding 50 wt% of a core containing 30 wt% of alkyl acrylate and 30 wt% of an aromatic vinyl derivative to 20 wt% of the seed, %, And the weight average molecular weight is in the range of 90,000 to 100,000 g / mol.
상기 아크릴계 공중합체는 중합 전환율 70 내지 80% 범위 내이고, 총 고형분 함량이 55 내지 65%이고, 중량평균 분자량은 90,000 내지 100,000 g/mol 범위 내인 것을 특징으로 하는 친환경 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the acrylic copolymer has a polymerization conversion in the range of 70 to 80%, a total solid content in the range of 55 to 65%, and a weight average molecular weight in the range of 90,000 to 100,000 g / mol.
상기 고무변성 그라프트 공중합체는 35 내지 37 중량부, 상기 아크릴계 공중합체는 44 내지 54 중량부, 상기 생분해성 폴리유산 수지는 10 내지 20 중량부의 범위 내에서 선택된 함량을 혼합하는 것을 특징으로 하는 친환경 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the content of the rubber-modified graft copolymer is 35 to 37 parts by weight, the content of the acrylic copolymer is 44 to 54 parts by weight, and the content of the biodegradable polylactic acid resin is 10 to 20 parts by weight. Thermoplastic resin composition.
상기 고무 변성 그라프트 공중합체는 고무 변성 그라프트 공중합체100 중량부를 기준으로, 공액디엔계 고무 라텍스 5 내지 70 중량부(고형분 기준), 아크릴산 알킬에스테르 1 내지 20 중량부, 방향족 비닐유도체 9 내지 45 중량부, 그라프팅 가교제 및 그라프팅제 각각 0.01 내지 0.6 중량부, 메타크릴산 알킬에스테르 유도체 또는 아크릴산 알킬에스테르 유도체 20 내지 65 중량부, 및 비닐시안 유도체는 1 내지 20 중량부를 사용하여 제조되는 것을 특징으로 하는 친환경 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The rubber-modified graft copolymer is prepared by mixing 5 to 70 parts by weight (based on solid content) of a conjugated diene rubber latex, 1 to 20 parts by weight of an alkyl acrylate, 9 to 45 parts by weight of an aromatic vinyl derivative, 0.01 to 0.6 part by weight of a grafting crosslinking agent and a grafting agent, 20 to 65 parts by weight of a methacrylic acid alkyl ester derivative or an acrylic acid alkyl ester derivative, and 1 to 20 parts by weight of a vinyl cyan derivative Wherein the thermoplastic resin composition is a thermoplastic resin composition.
상기 고무변성 그라프트 공중합체는 공액디엔계 고무 라텍스를 시드로 하여 아크릴산 알킬 에스테르와 방향족 비닐유도체, 그라프팅 가교제와 그라프팅제를 유화 중합하여 코어를 형성한 다음 메타크릴산 알킬에스테르 유도체 또는 아크릴산 알킬에스테르 유도체, 방향족 비닐 유도체 및 비닐 시안 유도체를 사용하여 그라프트 공중합시킴으로써 쉘 층을 형성하는 것을 특징으로 하는 친환경 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 6,
The rubber-modified graft copolymer is obtained by emulsion-polymerizing an acrylic acid alkyl ester, an aromatic vinyl derivative, a grafting cross-linking agent and a grafting agent using a conjugated diene rubber latex as a seed to form a core and then reacting the alkyl methacrylate derivative or the alkyl acrylate Wherein the shell layer is formed by graft copolymerization using an aromatic vinyl derivative, an aromatic vinyl derivative, and a vinyl cyan derivative.
상기 코어는 전체 고무 변성 그라프트 공중합체 100 중량부에 대하여 2 내지 40 중량부인 것을 특징으로 하는 친환경 열가소성 수지 조성물.
8. The method of claim 7,
Wherein the core is 2 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the whole rubber-modified graft copolymer.
상기 시드와 코어 함량의 합은 10 내지 70 중량부인 것을 특징으로 하는 친환경 열가소성 수지 조성물.
8. The method of claim 7,
Wherein the sum of the seed and the core content is 10 to 70 parts by weight.
상기 쉘 층은 고무변성 그라프트 공중합체 100 중량부에 대하여 30 내지 90 중량부 범위 내인 것을 특징으로 하는 친환경 열가소성 수지 조성물.
8. The method of claim 7,
Wherein the shell layer is in a range of 30 to 90 parts by weight per 100 parts by weight of the rubber-modified graft copolymer.
상기 아크릴계 공중합체는 메타크릴산 알킬에스테르 유도체 또는 아크릴산 알킬에스테르 유도체 40 내지 75 중량부, 방향족 비닐 유도체 15 내지 40 중량부 및 비닐시안 유도체 3 내지 20 중량부로부터 괴상 중합에 의해 제조되는 중합중량 평균 분자량이 8만 내지 30만 g/mol인 것을 특징으로 하는 친환경 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The acrylic copolymer is obtained by polymerizing 40 to 75 parts by weight of a methacrylic acid alkyl ester derivative or an acrylic acid alkyl ester derivative, 15 to 40 parts by weight of an aromatic vinyl derivative and 3 to 20 parts by weight of a vinyl cyan derivative, Is in the range of 80,000 to 300,000 g / mol.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR20110052290A KR101480588B1 (en) | 2011-05-31 | 2011-05-31 | An eco-friendly thermoplastic resin composition and an eco-friendly thermoplastic resin prepared from thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR20110052290A KR101480588B1 (en) | 2011-05-31 | 2011-05-31 | An eco-friendly thermoplastic resin composition and an eco-friendly thermoplastic resin prepared from thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20120133575A KR20120133575A (en) | 2012-12-11 |
| KR101480588B1 true KR101480588B1 (en) | 2015-01-14 |
Family
ID=47516915
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR20110052290A KR101480588B1 (en) | 2011-05-31 | 2011-05-31 | An eco-friendly thermoplastic resin composition and an eco-friendly thermoplastic resin prepared from thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR101480588B1 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101677942B1 (en) | 2015-05-08 | 2016-11-21 | 주식회사 영우티피 | Environment friendly resin composition for outer layer of decotile and decotile including the same |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100626954B1 (en) * | 2004-08-19 | 2006-09-20 | 주식회사 엘지화학 | Transparent Thermoplastic Resin Compositions and Process for Preparing the Same |
| KR20090129548A (en) * | 2008-06-13 | 2009-12-17 | 주식회사 엘지화학 | Thermoplastic resin composition having biodegradation |
| KR20100034458A (en) * | 2008-09-24 | 2010-04-01 | 주식회사 엘지화학 | Thermoplastic resin composition with good transparence and good antibacterial characteristics and its preparation |
| KR20100078850A (en) * | 2008-12-30 | 2010-07-08 | 제일모직주식회사 | Polylactic acid resin composition |
-
2011
- 2011-05-31 KR KR20110052290A patent/KR101480588B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100626954B1 (en) * | 2004-08-19 | 2006-09-20 | 주식회사 엘지화학 | Transparent Thermoplastic Resin Compositions and Process for Preparing the Same |
| KR20090129548A (en) * | 2008-06-13 | 2009-12-17 | 주식회사 엘지화학 | Thermoplastic resin composition having biodegradation |
| KR20100034458A (en) * | 2008-09-24 | 2010-04-01 | 주식회사 엘지화학 | Thermoplastic resin composition with good transparence and good antibacterial characteristics and its preparation |
| KR20100078850A (en) * | 2008-12-30 | 2010-07-08 | 제일모직주식회사 | Polylactic acid resin composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20120133575A (en) | 2012-12-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2818514B1 (en) | Thermoplastic resin composition and molded article using the same | |
| KR101320326B1 (en) | Thermoplastic resin composition revealing improved impact strength and melt flow property | |
| KR101796850B1 (en) | Pmma provided with impact resistance and having improved optical properties | |
| CN108822245B (en) | (meth) acrylic acid-based copolymer | |
| KR101429801B1 (en) | Impact modifier for polymethylmetacrylate resin having excellent impact strength and transparency and method of preparing the same | |
| KR101484998B1 (en) | Transparent ABS Resin Composition Having Exellent Impact Strength Scratch Resistance and Transparency | |
| KR102171738B1 (en) | Thermoplastic resin composition, method for preparing the resin composition and molding product comprising the resin composition | |
| KR101686705B1 (en) | (Meth)Acrylate-based resin composition having properties of good impact resistance and transparency | |
| KR20140096748A (en) | Acrylate-Styrene-Acrylonitrile Graft Copolymer Having Excellent Impact-resistance and Dyeability Property, and Method for Preparing Same | |
| KR20130046162A (en) | Thermoplastic resin composition and molded product using the same | |
| KR102047246B1 (en) | Polycarbonate blend and method of producing the same | |
| KR101537843B1 (en) | Acrylate based impact modifier and environment-friendly polylactic acid resin composition comprising thereof | |
| KR101553886B1 (en) | - thermoplastic molding compound with processing-independent viscosity | |
| KR20150068313A (en) | COMPOSITION OF STYRENE RESIN HAVING Chemical Resistance and SUPERIOR HEAT RESISTANCE AND MOLDED ARTICLE MADE FROM the SAME | |
| KR100806123B1 (en) | Thermoplastic Resin Composition Using Reactive Surfactant, and Method for Preparing the Same | |
| KR20110079011A (en) | Thermoplastic resin composition having excellent impact strength and weather resistance | |
| KR101827613B1 (en) | Rubber-modified vinyl-based graft copolymer and thermoplastic resin composition comprising the same | |
| KR101666701B1 (en) | Acrylic Rubber Modified Graft Copolymer Having Excellent Impact-resistance and Colorability, and Method for Preparing Same | |
| KR101438260B1 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| KR20120077025A (en) | Rubber-modified vinyl graft copolymer and thermoplastic resin composition comprising the same | |
| KR101480588B1 (en) | An eco-friendly thermoplastic resin composition and an eco-friendly thermoplastic resin prepared from thereof | |
| KR101127722B1 (en) | Thermoplastic Resin Composition Having Biodegradation | |
| KR101489558B1 (en) | Rubber reinforced thermoplastic transparent resin composition and thermoplastic high transparent resin | |
| KR20180028906A (en) | Transparent thermoplastic resin and method for preparing the same | |
| KR20100002408A (en) | Thermoplastic resin |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20180102 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20190102 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20200102 Year of fee payment: 6 |