KR102661102B1 - Coating composition, polarizer protecting film, manufacturing method of polarizer protecting film, polarizing plate comprising same and liquid crystal display device comprising same - Google Patents
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Abstract
본 발명은 코팅 조성물, 편광자 보호 필름, 편광자 보호 필름의 제조방법, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 액정표시장치에 관한 것이다.The present invention relates to a coating composition, a polarizer protective film, a method for manufacturing a polarizer protective film, a polarizing plate including the same, and a liquid crystal display device including the same.
Description
본 발명은 코팅 조성물, 편광자 보호 필름, 편광자 보호 필름의 제조방법, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 액정표시장치에 관한 것이다.The present invention relates to a coating composition, a polarizer protective film, a method for manufacturing a polarizer protective film, a polarizing plate including the same, and a liquid crystal display device including the same.
근래 광학 기술의 발전을 발판으로 종래의 브라운관을 대체하는 플라즈마 디스플레이 패널(plasma display panel, PDP), 액정 디스플레이(liquid crystal display, LCD), 유기발광소자(Organic Light Emitting Diodes, OLED) 등 여러 가지의 방식을 이용한 디스플레이 장치들이 제안, 시판되고 있다. 최근 이러한 디스플레이 장치들에 요구되는 특성들이 한층 고도화 되어가고 있는 추세이며, 이에 따라, 디스플레이 장치에 적용되는 광학 필름과 같은 주변 부품들에 대한 요구 특성 역시 고도화 되어가고 있는 추세이다Based on recent developments in optical technology, various devices such as plasma display panels (PDP), liquid crystal displays (LCD), and organic light emitting diodes (OLED) are being developed to replace conventional cathode ray tubes. Display devices using this method have been proposed and are commercially available. Recently, the characteristics required for these display devices are becoming more sophisticated, and accordingly, the characteristics required for peripheral components such as optical films applied to display devices are also becoming more sophisticated.
액정표시장치는 휴대전화나 휴대용 소형 전자 기기로부터, 개인용 컴퓨터나 텔레비전 등의 대형 전자 기기에 이르기까지 널리 사용되고 있으며, 그 용도는 점점 확대되고 있는 평판 디스플레이 중 하나이다. Liquid crystal displays are widely used in everything from mobile phones and small portable electronic devices to large electronic devices such as personal computers and televisions, and are one of the flat panel displays whose uses are gradually expanding.
이러한 액정표시장치는 자체 발광형의 소자가 아니기 때문에 통상적으로 액정 셀 하부측에 구비되는 하부 편광판의 이면에 백라이트 유닛 등의 광원을 위치시키고, 상기 광원으로부터 출사되는 광을 액정 셀에 투과하여 액정 분자의 배열을 변화시켜 영상을 표시하게 된다.Since these liquid crystal displays are not self-luminous devices, a light source such as a backlight unit is usually placed on the back of a lower polarizer provided on the lower side of the liquid crystal cell, and the light emitted from the light source is transmitted through the liquid crystal cell to form liquid crystal molecules. The image is displayed by changing the arrangement.
최근 액정표시장치가 대형화되고, 슬림화(slim)되면서 이송되거나, 사용 시 액정 셀의 가운데 부분에 많은 하중이 가해지게 되어 하부 편광판의 처짐 현상이 발생하여, 액정 셀에 부착된 하부 편광판의 편광자 보호 필름이 백라이트 유닛 표면의 확산 시트와 맞닿아 하부 편광판이 갈리는 등 손상이 발생한다. 이를 해결하기 위해 하부 편광판의 보호 필름에 하드코팅 층을 코팅하는 방안이 제안되고 있으나, 공정 비용 상승의 문제가 있다.Recently, as liquid crystal displays have become larger and slimmer, a lot of load is applied to the center of the liquid crystal cell when being transported or used, causing sagging of the lower polarizer, which causes the polarizer protective film of the lower polarizer attached to the liquid crystal cell. Damage such as grinding of the lower polarizer plate occurs when it comes into contact with the diffusion sheet on the surface of the backlight unit. To solve this problem, a method of coating a hard coating layer on the protective film of the lower polarizer has been proposed, but there is a problem of increased process costs.
또한, 하부 편광판의 편광자 보호 필름을 제조 공정 중 권취 슬리팅(slitting) 폭 다양화 및 권취량 증가 등 여러가지 원인에 따라 필름 간 마찰력이 발생하여 편광자 보호 필름을 제작시 보호 필름이 갈려 손상되는 문제가 발생하고 있다.In addition, during the manufacturing process of the polarizer protective film of the lower polarizer, friction between films occurs due to various reasons such as diversification of winding slitting width and increase in winding amount, resulting in the problem of the protective film being ground and damaged when manufacturing the polarizer protective film. It is happening.
이러한 필요성에 따라, 생산성을 확보하여 대량 생산 시 가격 경쟁력을 갖추면서도 하부 구조물에 의한 하부 편광판의 손상 및 헤이즈 증가를 방지할 수 있는 방법에 대한 개발이 요구되고 있다. According to this need, there is a need for the development of a method that can prevent damage to the lower polarizer due to the lower structure and increase in haze while ensuring productivity and price competitiveness during mass production.
본 발명은 하부 편광판의 편광자 보호 필름이 손상되는 것을 해결하기 위한 것이며, 코팅성이 우수한 코팅 조성물, 높은 표면 경도 및 내스크래치성을 갖는 편광자 보호 필름, 이를 포함하는 우수한 물리적, 광학적 특성을 갖는 편광판 및 액정표시장치를 제공한다.The present invention is intended to solve the problem of damage to the polarizer protective film of the lower polarizer, and includes a coating composition with excellent coating properties, a polarizer protective film with high surface hardness and scratch resistance, a polarizer having excellent physical and optical properties including the same, and A liquid crystal display device is provided.
본 출원의 일 실시상태는, 음이온계 폴리우레탄 수지; 산가(Acid Value)가 200 mgKOH/g 이상인 중합체; 및 옥사졸린계 경화제를 포함하는 코팅 조성물로, 상기 코팅 조성물 100 중량부 기준, 상기 산가(Acid value)가 200 mgKOH/g 이상인 중합체 1 내지 30 중량부를 포함하는 것인 코팅 조성물을 제공한다.An exemplary embodiment of the present application includes an anionic polyurethane resin; A polymer with an acid value of 200 mgKOH/g or more; and an oxazoline-based curing agent, wherein the coating composition includes 1 to 30 parts by weight of a polymer having an acid value of 200 mgKOH/g or more, based on 100 parts by weight of the coating composition.
또 다른 일 실시상태는, 기재 필름을 준비하는 단계; 기재 필름의 적어도 일면 상에 상기 코팅 조성물을 도포하는 단계; 및 상기 코팅 조성물을 건조하는 단계를 포함하는 편광자 보호 필름의 제조방법을 제공한다.Another exemplary embodiment includes preparing a base film; Applying the coating composition on at least one side of a base film; and drying the coating composition.
또 다른 일 실시상태는, 편광자; 및 상기 편광자의 적어도 일면 상에 본 출원의 일 실시상태에 따른 편광자 보호 필름을 포함하는 것인 편광판을 제공한다.Another embodiment is a polarizer; and a polarizer protective film according to an exemplary embodiment of the present application on at least one surface of the polarizer.
마지막으로 본 출원의 일 실시상태는, 액정 셀; 상기 액정 셀의 상층부에 구비되는 상부 편광판; 상기 액정 셀의 하층부에 구비되는 하부 편광판; 및 상기 하부 편광판의 하층부에 구비되는 백라이트 유닛을 포함하며, 상기 하부 편광판은 편광자; 및 상기 편광자의 일면 또는 양면에 배치되는 본 출원의 일 실시상태에 따른 편광자 보호 필름을 포함하는 액정표시장치를 제공하고자 한다.Lastly, an exemplary embodiment of the present application includes a liquid crystal cell; an upper polarizer provided on the upper layer of the liquid crystal cell; a lower polarizer provided on the lower layer of the liquid crystal cell; and a backlight unit provided in a lower portion of the lower polarizer, wherein the lower polarizer includes a polarizer; and a polarizer protective film according to an exemplary embodiment of the present application disposed on one or both sides of the polarizer.
본 발명은 하부 편광판의 편광자 보호 필름이 손상되는 것을 해결하기 위한 것이며, 코팅성이 우수한 코팅 조성물, 높은 표면 경도 및 내스크래치성을 갖는 편광자 보호 필름, 이를 포함하는 우수한 물리적, 광학적 특성을 갖는 편광판 및 액정표시장치를 제공하고자 한다.The present invention is intended to solve the problem of damage to the polarizer protective film of the lower polarizer, and includes a coating composition with excellent coating properties, a polarizer protective film with high surface hardness and scratch resistance, a polarizer having excellent physical and optical properties including the same, and We would like to provide a liquid crystal display device.
특히, 본 발명에 따른 코팅 조성물은 산가가 200 mgKOH/g 이상인 중합체를 포함하여, 이를 포함하는 코팅 조성물은 옥사졸린계 경화제와 결합하여 추후 편광자 보호 필름으로 사용되는 경우 갈림 특성을 증대할 수 있는 특징을 갖게 된다.In particular, the coating composition according to the present invention contains a polymer with an acid value of 200 mgKOH/g or more, and the coating composition containing this is combined with an oxazoline-based curing agent to increase the splitting characteristics when used as a polarizer protective film in the future. You will have
또한, 상기 코팅 조성물을 포함하는 편광자 보호 필름이 특히 하부 편광판의 보호 필름으로 사용됨으로써, 하부 편광판의 처짐 현상으로 인하여 백라이트 유닛 표면의 확산 시트와 맞닿아 편광자 보호 필름이 손상됨으로써 장치의 불량을 야기할 수 있는 문제점을 막아 우수한 광학물성을 나타낼 수 있다.In addition, when the polarizer protective film containing the coating composition is used as a protective film for the lower polarizer, the polarizer protective film may be damaged when it comes into contact with the diffusion sheet on the surface of the backlight unit due to sagging of the lower polarizer, which may cause device defects. It can prevent potential problems and exhibit excellent optical properties.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 액정표시장치를 도시한 도이다.1 is a diagram illustrating a liquid crystal display device according to an embodiment of the present invention.
이하, 본 발명의 바람직한 실시 형태들을 설명한다. 그러나, 본 발명의 실시형태는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 이하 설명하는 실시 형태로 한정되는 것은 아니다. 또한, 본 발명의 실시형태는 당해 기술분야에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 더욱 상세하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. However, the embodiments of the present invention may be modified into various other forms, and the scope of the present invention is not limited to the embodiments described below. Additionally, the embodiments of the present invention are provided to explain the present invention in more detail to those with average knowledge in the relevant technical field.
본 발명은 액정표시장치에 있어서 액정 셀의 하층부에 구비되는 하부 편광판의 백라이트 유닛과 인접하는 편광자 보호 필름에 관한 것이며, 상기 편광자 보호 필름에 포함되는 보호 필름은 음이온계 폴리우레탄 수지; 산가(Acid Value)가 200 mgKOH/g 이상인 중합체; 및 옥사졸린계 경화제를 포함하는 코팅 조성물로, 상기 코팅 조성물 100 중량부 기준, 상기 산가(Acid value)가 200 mgKOH/g 이상인 중합체 1 내지 30 중량부를 포함하여 본 발명의 편광자 보호 필름은 갈림특성이 우수한 특징을 갖게 된다.The present invention relates to a polarizer protective film adjacent to a backlight unit of a lower polarizer provided in the lower layer of a liquid crystal cell in a liquid crystal display device, and the protective film included in the polarizer protective film includes an anionic polyurethane resin; A polymer with an acid value of 200 mgKOH/g or more; And a coating composition comprising an oxazoline-based curing agent, based on 100 parts by weight of the coating composition, 1 to 30 parts by weight of a polymer having an acid value of 200 mgKOH/g or more, and the polarizer protective film of the present invention has a splitting characteristic. It has excellent features.
또한, 본 발명의 코팅 조성물로 제조된 편광자 보호 필름은 하부 편광판의 처짐 현상으로 인하여 발생할 수 있는 손상을 방지할 수 있다.Additionally, the polarizer protective film made with the coating composition of the present invention can prevent damage that may occur due to sagging of the lower polarizer.
도 1에는 본 발명의 액정표시장치의 일 실시예가 도시되어 있다. 도 1에 도시되어 있는 액정표시장치는 액정 셀(20); 액정 셀(20)의 상층부에 구비되어 있는 상부 편광판(10); 상기 액정 셀(20)의 하층부에 구비되어 있는 하부 편광판(30); 및 상기 하부 편광판의 하층부에 구비되어 있는 백라이트 유닛(40)을 포함하며, 이때 상기 하부 편광판(30)에는 백라이트 유닛에 인접한 면에 편광자 보호 필름(34)이 구비되어 있다.Figure 1 shows an embodiment of the liquid crystal display device of the present invention. The liquid crystal display device shown in Figure 1 includes a liquid crystal cell 20; an upper polarizer 10 provided on the upper layer of the liquid crystal cell 20; a lower polarizing plate 30 provided in the lower layer of the liquid crystal cell 20; and a backlight unit 40 provided in a lower part of the lower polarizer, wherein the lower polarizer 30 is provided with a polarizer protection film 34 on a side adjacent to the backlight unit.
본 발명에서 '상면' 및 '상부'라는 용어는 편광판이 액정표시장치와 같은 디바이스에 장착되었을 때 시청자 쪽, 즉 시인측을 향하도록 배치된 면 또는 방향을 의미한다. 반대로, '하면' 및 '하부'는 편광판이 디바이스에 장착되었을 때, 시청자의 반대쪽, 즉 백라이트 유닛을 향하도록 배치된 면 또는 방향을 의미한다.In the present invention, the terms 'upper surface' and 'top' mean a surface or direction arranged to face the viewer, that is, the viewer's side, when the polarizer is mounted on a device such as a liquid crystal display. Conversely, 'bottom' and 'bottom' refer to the side or direction disposed to face the backlight unit, opposite to the viewer, when the polarizer is mounted on the device.
이하, 본 발명의 코팅 조성물, 편광자 보호 필름, 편광자 보호 필름의 제조 방법, 상기 편광자 보호 필름을 포함하는 편광판 및 상기 편광판을 포함하는 액정표시장치에 대하여 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the coating composition of the present invention, the polarizer protective film, the method for manufacturing the polarizer protective film, the polarizing plate including the polarizer protective film, and the liquid crystal display device including the polarizing plate will be described in more detail.
본 출원의 일 실시상태는, 음이온계 폴리우레탄 수지; 산가(Acid Value)가 200 mgKOH/g 이상인 중합체; 및 옥사졸린계 경화제를 포함하는 코팅 조성물로, 상기 코팅 조성물 100 중량부 기준, 상기 산가(Acid value)가 200 mgKOH/g 이상인 중합체 1 내지 30 중량부를 포함하는 것인 코팅 조성물을 제공한다.An exemplary embodiment of the present application includes an anionic polyurethane resin; A polymer with an acid value of 200 mgKOH/g or more; and an oxazoline-based curing agent, wherein the coating composition includes 1 to 30 parts by weight of a polymer having an acid value of 200 mgKOH/g or more, based on 100 parts by weight of the coating composition.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 중합체의 산가는 200 mgKOH/g 이상일 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, the acid value of the polymer may be 200 mgKOH/g or more.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 중합체의 산가는 200 mgKOH/g 이상, 바람직하게는 203 mgKOH/g 이상일 수 있으며, 500 mgKOH/g이하, 바람직하게는 450 mgKOH/g이하일 수 있다.In another embodiment, the acid value of the polymer may be 200 mgKOH/g or more, preferably 203 mgKOH/g or more, and 500 mgKOH/g or less, preferably 450 mgKOH/g or less.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 중합체의 산가는 200 mgKOH/g 이상 500 mgKOH/g이하, 바람직하게는 203 mgKOH/g 이상 450 mgKOH/g이하 일 수 있다.In another embodiment, the acid value of the polymer may be 200 mgKOH/g or more and 500 mgKOH/g or less, preferably 203 mgKOH/g or more and 450 mgKOH/g or less.
특히, 본 발명에 따른 코팅 조성물은 산가가 200 mgKOH/g 이상인 중합체를 포함하여, 이를 포함하는 코팅 조성물은 옥사졸린계 경화제와 결합하여 추후 편광자 보호 필름으로 사용되는 경우 갈림 특성을 증대할 수 있는 특징을 갖게 된다.In particular, the coating composition according to the present invention contains a polymer with an acid value of 200 mgKOH/g or more, and the coating composition containing this is combined with an oxazoline-based curing agent to increase the splitting characteristics when used as a polarizer protective film in the future. You will have
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 음이온계 폴리우레탄 수지는 상기 코팅 조성물 100 중량부 기준 60 중량부 이상 95 중량부 이하로 포함되는 것인 코팅 조성물을 제공한다.In an exemplary embodiment of the present application, a coating composition is provided in which the anionic polyurethane resin is contained in an amount of 60 parts by weight or more and 95 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the coating composition.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 음이온계 폴리우레탄 수지는 상기 코팅 조성물 100 중량부 기준 60 중량부 이상 95 중량부 이하, 바람직하게는 65 중량부 이상 93 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 75 중량부 이상 90 중량부 이하를 포함할 수 있다.In another embodiment, the anionic polyurethane resin is present in an amount of 60 parts by weight or more and 95 parts by weight or less, preferably 65 parts by weight or more and 93 parts by weight or less, more preferably 75 parts by weight, based on 100 parts by weight of the coating composition. It may contain more than 90 parts by weight or less.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 옥사졸린계 경화제는 상기 코팅 조성물 100 중량부 기준 1 중량부 이상 20 중량부 이하로 포함되는 것인 코팅 조성물을 제공한다.In an exemplary embodiment of the present application, a coating composition is provided in which the oxazoline-based curing agent is contained in an amount of 1 part by weight or more and 20 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the coating composition.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 옥사졸린계 경화제는 상기 코팅 조성물 100 중량부 기준 1 중량부 이상 20 중량부 이하, 바람직하게는 3 중량부 이상 15 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 5 중량부 이상 15 중량부 이하일 수 있다.In another embodiment, the oxazoline-based curing agent is 1 part by weight or more and 20 parts by weight or less, preferably 3 parts by weight or more and 15 parts by weight or less, more preferably 5 parts by weight or more, based on 100 parts by weight of the coating composition. It may be 15 parts by weight or less.
상기 음이온계 폴리우레탄 수지 및 상기 옥사졸린계 경화제가 상기 코팅 조성물 내에 상기 함량부를 포함함에 따라, 추후 이를 포함하는 편광자 보호 필름의 경도가 우수하고, 헤이즈 특성이 우수하며, 갈림 특성이 특히 우수한 특징을 갖게 된다.As the anionic polyurethane resin and the oxazoline-based curing agent include the content in the coating composition, the polarizer protective film containing the anionic polyurethane resin has excellent hardness, excellent haze characteristics, and particularly excellent grinding characteristics. have it
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 산가(Acid Value)라는 것은 유지 또는 밀랍 등의 유지류 1g 속에 함유되는 유리지방산 및 기타의 산성물질을 중화하는 데 필요한 수산화칼륨의 mg 수를 의미한다.In an exemplary embodiment of the present application, the acid value refers to the number of mg of potassium hydroxide required to neutralize free fatty acids and other acidic substances contained in 1g of fats and oils such as oil or beeswax.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 중합체는 카르복실산(carboxylic acid)을 포함하는 단량체; 및 페놀을 포함하는 단량체로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 포함하는 것인 코팅 조성물을 제공한다.In an exemplary embodiment of the present application, the polymer includes a monomer containing carboxylic acid; and a monomer containing phenol.
상기 중합체는 상기 코팅 조성물에 포함되는 옥사졸린계 경화제와 반응할 수 있는 카르복실산(carboxylic acid)을 포함하는 단량체 또는 페놀(phenol)을 포함하는 단량체를 포함하면 사용가능하며, 이 때 카르복실산(carboxylic acid)기 및 페놀(phenol)기는 단량체 내에 자체로 가지고 있거나 개환 반응, 디프로텍션(deprotection) 반응 등을 통해 도입이 가능하다.The polymer can be used if it contains a monomer containing carboxylic acid or phenol that can react with the oxazoline-based curing agent contained in the coating composition. In this case, the carboxylic acid (carboxylic acid) group and phenol group can be present in the monomer itself or introduced through ring-opening reaction, deprotection reaction, etc.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 중합체는 (메트)아크릴레이트계 단량체, 크로톤산(crotonic acid) 포함 단량체, 아코니트산(aconitic acid) 포함 단량체, 무수 말레산(maleic anhydride)계 단량체, 무수 말레산(maleic anhydride)의 부분 가수 분해물, 퓨마릭 언하이드라이드(fumaric anhydride) 및 아세톡시 스티렌(acetoxy styrene)으로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 포함할 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, the polymer is a (meth)acrylate-based monomer, a crotonic acid-containing monomer, aconitic acid-containing monomer, maleic anhydride-based monomer, anhydrous It may include one or more selected from the group consisting of a partial hydrolyzate of maleic acid, fumaric anhydride, and acetoxy styrene.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 (메트)아크릴레이트계 단량체는 아크릴레이트계 단량체 및 메타크릴레이트계 단량체를 모두 포함하는 의미이다. 상기 (메트)아크릴레이트계 단량체는 예를 들면, (메트)아크릴산 에스테르계 단량체 및 가교성 관능기 함유 단량체의 공중합체일 수 있다. In an exemplary embodiment of the present application, the (meth)acrylate-based monomer includes both acrylate-based monomers and methacrylate-based monomers. For example, the (meth)acrylate-based monomer may be a copolymer of a (meth)acrylic acid ester-based monomer and a crosslinkable functional group-containing monomer.
상기 (메트)아크릴산 에스테르계 단량체는 특별히 한정하지 않으나, 예를 들면 알킬 (메트)아크릴레이트를 들 수 있으며, 보다 구체적으로는 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 가지는 단량체로서, 펜틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트 및 데실 (메트)아크릴레이트 중 일종 또는 이종 이상을 포함할 수 있다.The (meth)acrylic acid ester-based monomer is not particularly limited, but examples include alkyl (meth)acrylate. More specifically, monomers having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include pentyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, methyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, 2-ethyl It may include one or more of hexyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, and decyl (meth)acrylate.
상기 가교성 관능기 함유 단량체는 특별히 한정하지 않으나, 예를 들면 히드록시기 함유 단량체, 카복실기 함유 단량체 및 질소 함유 단량체 중 일종 또는 이종 이상을 포함할 수 있다.The crosslinkable functional group-containing monomer is not particularly limited, but may include, for example, one or more of a hydroxy group-containing monomer, a carboxyl group-containing monomer, and a nitrogen-containing monomer.
상기 히드록실기 함유 단량체의 예로는, 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 또는 2-히드록시프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, ) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethylene glycol (meth)acrylate, or 2-hydroxypropylene glycol (meth)acrylate.
상기 카복실기 함유 단량체의 예로는, (메트)아크릴산, 2-(메트)아크릴로일옥시아세트산, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필산, 4-(메트)아크릴로일옥시부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레산, 또는 말레산 무수물 등을 들 수 있다. Examples of the carboxyl group-containing monomer include (meth)acrylic acid, 2-(meth)acryloyloxyacetic acid, 3-(meth)acryloyloxypropylic acid, 4-(meth)acryloyloxybutylic acid, and acrylic acid. Examples include duplex, itaconic acid, maleic acid, or maleic anhydride.
상기 질소 함유 단량체의 예로는 (메트)아크릴로니트릴, N-비닐 피롤리돈 또는 N-비닐 카프로락탐 등을 들 수 있다. Examples of the nitrogen-containing monomer include (meth)acrylonitrile, N-vinyl pyrrolidone, or N-vinyl caprolactam.
상기 (메트)아크릴레이트계 수지에는 또한 상용성 등의 기타 기능성 향상의 관점에서, 초산비닐, 스틸렌 및 아크릴로니트릴 중 적어도 하나가 추가로 공중합될 수 있다.The (meth)acrylate-based resin may also be additionally copolymerized with at least one of vinyl acetate, styrene, and acrylonitrile from the viewpoint of improving other functionalities such as compatibility.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 중합체는 중량 평균 분자량이 1,000 g/mol 이상 5,000,000 g/mol 이하인 것인 코팅 조성물을 제공한다.In an exemplary embodiment of the present application, a coating composition is provided wherein the polymer has a weight average molecular weight of 1,000 g/mol or more and 5,000,000 g/mol or less.
상기 중량 평균 분자량이란 분자량이 균일하지 않고 어떤 고분자 물질의 분자량이 기준으로 사용되는 평균 분자량 중의 하나로, 분자량 분포가 있는 고분자 화합물의 성분 분자종의 분자량을 중량 분율로 평균하여 얻어지는 값이다.The weight average molecular weight is one of the average molecular weights used as a standard for the molecular weight of certain polymer materials whose molecular weight is not uniform, and is a value obtained by averaging the molecular weights of the component molecular species of a polymer compound with a molecular weight distribution by weight fraction.
상기 중량 평균 분자량은 Gel Permeation Chromatography (GPC) 분석을 통하여 측정될 수 있다.The weight average molecular weight can be measured through Gel Permeation Chromatography (GPC) analysis.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물은 왁스 수분산액; 미립자; 용매; 분산제; 광개시제; 열개시제; 가교제; 및 점착 부여제;로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상을 포함하는 것인 코팅 조성물을 제공한다.In an exemplary embodiment of the present application, the coating composition includes an aqueous wax dispersion; particulate; menstruum; dispersant; photoinitiator; ten-initial tense; crosslinking agent; and a tackifier. It provides a coating composition comprising at least one selected from the group consisting of.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 왁스 수분산액은 폴리에틸렌계 왁스(Polyethylene wax); 아미드계 왁스(Amide wax); Carnauba wax; 및 Fischer-Tropsch wax 로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상을 포함하는 것인 코팅 조성물을 제공한다.In an exemplary embodiment of the present application, the wax aqueous dispersion includes polyethylene wax; Amide wax; Carnauba wax; And it provides a coating composition comprising at least one selected from the group consisting of Fischer-Tropsch wax.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 왁스 수분산액은 Carnauba wax를 포함할 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, the wax aqueous dispersion may include Carnauba wax.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 가교제는 가교성 화합물을 포함할 수 있으며, 상기 가교제는 이소시아네이트계 가교제를 사용할 수 있으며, 당업계에 알려진 것을 이용할 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, the cross-linking agent may include a cross-linking compound, and the cross-linking agent may be an isocyanate-based cross-linking agent, and those known in the art may be used.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 가교성 화합물은 헥산디올디(메타) 아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌 기의 수가 2 내지 14인 폴리에틸렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 2-트리스아크릴로일옥시메틸에틸프탈산, 프로필렌기의 수가 2 내지 14인 프로필렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트의 산성 변형물과 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트의 혼합물(상품명으로 일본 동아합성사의 TO-2348, TO-2349) 등의 다가 알코올을 αβ-불포화 카르복실산으로 에스테르화하여 얻어지는 화합물; 트리메틸올프로판 트리글리시딜에테르아크릴산 부가물, 비스페놀 A 디글리시딜에테르아크릴산 부가물 등의 글리시딜기를 함유하는 화합물에 (메타)아크릴산을 부가하여 얻어지는 화합물; β-히드록시에틸(메타)아크릴레이트의 프탈산디에스테르, β-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트의 톨루엔 디이소시아네이트 부가물 등의 수산기 또는 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 화합물과 다가 카르복실산과의 에스테르 화합물, 또는 폴리이소시아네이트와의 부가물; 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴산 알킬에스테르; 및 9,9'-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있으며, 이들로만 한정되지 않고 당 기술분야에 알려져 있는 일반적인 것들을 사용할 수 있다.According to an exemplary embodiment of the present specification, the crosslinkable compound is hexanediol di(meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate having 2 to 14 ethylene groups, trimethyl Allpropane di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, 2-trisacryloyloxymethylethylphthalic acid, propylene group Acidic modifications of propylene glycol di(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate and di Compounds obtained by esterifying polyhydric alcohols, such as a mixture of pentaerythritol hexa(meth)acrylate (trade name: TO-2348, TO-2349, manufactured by Dong-A Synthetics Co., Ltd., Japan), with an αβ-unsaturated carboxylic acid; Compounds obtained by adding (meth)acrylic acid to compounds containing a glycidyl group, such as trimethylolpropane triglycidyl ether acrylic acid adduct and bisphenol A diglycidyl ether acrylic acid adduct; Ester compounds of compounds having a hydroxyl group or ethylenically unsaturated bond, such as phthalic acid diester of β-hydroxyethyl (meth)acrylate and toluene diisocyanate adduct of β-hydroxyethyl (meth)acrylate, and polyhydric carboxylic acid. , or adducts with polyisocyanates; (meth)acrylic acid alkyl esters such as methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, and 2-ethylhexyl (meth)acrylate; and 9,9'-bis[4-(2-acryloyloxyethoxy)phenyl]fluorene, but is not limited to these and is known in the art. You can use common ones.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 광개시제는 트리아진계 화합물, 비이미다졸 화합물, 아세토페논계 화합물, O-아실옥심계 화합물, 티옥산톤계 화합물, 포스핀 옥사이드계 화합물, 쿠마린계 화합물 및 벤조페논계 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 1 또는 2 이상의 치환기로 치환된 것일 수 있다.According to an exemplary embodiment of the present specification, the photoinitiator includes a triazine-based compound, a biimidazole compound, an acetophenone-based compound, an O-acyloxime-based compound, a thioxanthone-based compound, a phosphine oxide-based compound, a coumarin-based compound, and a benzope. It may be substituted with one or two or more substituents selected from the group consisting of non-based compounds.
구체적으로, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 광개시제는 2,4-트리클로로메틸-(4'-메톡시페닐)-6-트리아진, 2,4-트리클로로메틸-(4'-메톡시스티릴)-6-트리아진, 2,4-트리클로로메틸-(피플로닐)-6-트리아진, 2,4-트리클로로메틸-(3',4'-디메톡시페닐)-6-트리아진, 3-{4-[2,4-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진-6-일]페닐티오} 프로판산, 2,4-트리클로로메틸-(4'-에틸비페닐)-6-트리아진 또는 2,4-트리클로로메틸-(4'-메틸비페닐)-6-트리아진 등의 트리아진계 화합물; 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐 비이미다졸 또는 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸 등의 비이미다졸계 화합물; 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)-페닐 (2-히드록시)프로필 케톤, 1-히드록시시클로헥실 페닐 케톤, 2,2-디메톡시-2-페닐 아세토페논, 2-메틸-(4-메틸티오페닐)-2-몰폴리노-1-프로판-1-온(Irgacure-907) 또는 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-몰폴리노페닐)-부탄-1-온(Irgacure-369) 등의 아세토페논계 화합물; Ciba Geigy 社의 Irgacure OXE 01, Irgacure OXE 02와 같은 O-아실옥심계 화합물; 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논 또는 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 등의 벤조페논계 화합물; 2,4-디에틸 티옥산톤, 2-클로로 티옥산톤, 이소프로필 티옥산톤 또는 디이소프로필 티옥산톤 등의 티옥산톤계 화합물; 2,4,6-트리메틸벤조일 디페닐포스핀 옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸 포스핀 옥사이드 또는 비스(2,6-디클로로벤조일) 프로필 포스핀 옥사이드 등의 포스핀 옥사이드계 화합물; 3,3'-카르보닐비닐-7-(디에틸아미노)쿠마린, 3-(2-벤조티아졸일)-7-(디에틸아미노)쿠마린, 3-벤조일-7-(디에틸아미노)쿠마린, 3-벤조일-7-메톡시-쿠마린 또는 10,10'-카르보닐비스[1,1,7,7-테트라메틸-2,3,6,7-테트라히드로-1H,5H,11H-Cl]-벤조피라노[6,7,8-ij]-퀴놀리진-11-온 등의 쿠마린계 화합물 등을 단독 사용하거나 둘 이상을 혼합하여 사용할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.Specifically, according to an exemplary embodiment of the present specification, the photoinitiator is 2,4-trichloromethyl-(4'-methoxyphenyl)-6-triazine, 2,4-trichloromethyl-(4'-meth Toxystyryl)-6-triazine, 2,4-trichloromethyl-(piflonyl)-6-triazine, 2,4-trichloromethyl-(3',4'-dimethoxyphenyl)-6 -Triazine, 3-{4-[2,4-bis(trichloromethyl)-s-triazin-6-yl]phenylthio} propanoic acid, 2,4-trichloromethyl-(4'-ethyl ratio) Triazine-based compounds such as phenyl)-6-triazine or 2,4-trichloromethyl-(4'-methylbiphenyl)-6-triazine; 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl biimidazole or 2,2'-bis(2,3-dichlorophenyl)-4,4',5 Biimidazole-based compounds such as 5'-tetraphenylbiimidazole; 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-(4-isopropylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 4-(2-hydroxy Toxy)-phenyl (2-hydroxy)propyl ketone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2-phenyl acetophenone, 2-methyl-(4-methylthiophenyl)-2-mole Acetopes such as polyno-1-propan-1-one (Irgacure-907) or 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butan-1-one (Irgacure-369) Non-based compounds; O-acyloxime compounds such as Irgacure OXE 01 and Irgacure OXE 02 from Ciba Geigy; Benzophenone-based compounds such as 4,4'-bis(dimethylamino)benzophenone or 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone; Thioxanthone-based compounds such as 2,4-diethyl thioxanthone, 2-chloro thioxanthone, isopropyl thioxanthone, or diisopropyl thioxanthone; 2,4,6-trimethylbenzoyl diphenylphosphine oxide, bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethylpentyl phosphine oxide or bis(2,6-dichlorobenzoyl) propyl phosphine oxide phosphine oxide-based compounds such as; 3,3'-carbonylvinyl-7-(diethylamino)coumarin, 3-(2-benzothiazolyl)-7-(diethylamino)coumarin, 3-benzoyl-7-(diethylamino)coumarin, 3-benzoyl-7-methoxy-coumarin or 10,10'-carbonylbis[1,1,7,7-tetramethyl-2,3,6,7-tetrahydro-1H,5H,11H-Cl] -Coumarin-based compounds such as benzopyrano[6,7,8-ij]-quinolizin-11-one can be used alone or in combination of two or more, but are not limited to this.
또한, 상기 열개시제는 당업계에 알려진 것을 이용할 수 있다.Additionally, the heat initiator may be one known in the art.
사용 가능 한 용매로는 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올, 부탄올과 같은 알코올계 용매, 2-메톡시에탄올, 2-에톡시에탄올, 1-메톡시-2-프로판올과 같은 알콕시 알코올계 용매, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 메틸프로필케톤, 시클로헥사논과 같은 케톤계 용매, 프로필렌글리콜모노프로필에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸글리콜모노에틸에테르, 디에틸글리콜모노프로필에테르, 디에틸글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜-2-에틸헥실에테르와 같은 에테르계 용매, 벤젠, 톨루엔, 자일렌과 같은 방향족 용매 등을 단독으로 또는 혼합하여 사용할 수 있다.Solvents that can be used include alcohol-based solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and butanol, alkoxy alcohol-based solvents such as 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, and 1-methoxy-2-propanol, acetone, Ketone-based solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl propyl ketone, and cyclohexanone, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether , ether-based solvents such as diethylene glycol monomethyl ether, diethyl glycol monoethyl ether, diethyl glycol monopropyl ether, diethyl glycol monobutyl ether, diethylene glycol-2-ethylhexyl ether, benzene, toluene, xylene Aromatic solvents such as can be used alone or in combination.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 코팅 조성물은 광경화형 바인더를 포함할 수 있다. 상기 코팅 조성물이 광경화형 바인더를 포함하는 경우, 코팅 조성물의 경화시 UV 경화 공정을 추가할 수 있다. 이때, UV 경화 공정의 자외선 조사량은 20 내지 800 mJ/cm2일 수 있다. 자외선 조사의 광원으로는 본 기술이 속하는 기술분야에서 사용될 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 고압 수은 램프, 메탈 할라이드 램프, 블랙 라이트(black light) 형광 램프 등을 사용할 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the coating composition may include a photocurable binder. If the coating composition includes a photocurable binder, a UV curing process may be added when curing the coating composition. At this time, the amount of ultraviolet irradiation in the UV curing process may be 20 to 800 mJ/cm 2 . The light source for ultraviolet irradiation is not particularly limited as long as it can be used in the technical field to which this technology belongs. For example, a high-pressure mercury lamp, metal halide lamp, black light fluorescent lamp, etc. can be used.
본 발명의 코팅 조성물은 점도가 낮고 코팅성이 양호하여 용매없이 무용제(solvent-free) 타입으로 사용할 수 있다. 그러나, 유기 용매의 사용을 배제하는 것은 아니며, 필요에 따라 당해 기술 분야에서 일반적으로 사용되는 유기 용매를 소량으로 포함할 수 있다. 이때, 유기 용매는 코팅 조성물 100 중량부에 대하여 약 20 중량부 이하로 포함하여 사용할 수 있다.The coating composition of the present invention has low viscosity and good coating properties, so it can be used as a solvent-free type without a solvent. However, the use of organic solvents is not excluded, and if necessary, a small amount of organic solvents commonly used in the art may be included. At this time, the organic solvent may be used in an amount of about 20 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the coating composition.
한편, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 코팅 조성물은 연신 코팅층의 경도 향상을 위하여 유기 미립자 또는 무기 미립자를 더 포함할 수 있다. 상기 유기 또는 무기 미립자의 입경은 헤이즈 및 코팅 두께를 적절하게 하기 위한 측면에서 10㎛ 이하일 수 있으며, 보다 구체적으로 10 nm 내지 10㎛, 바람직하게는 50nm 내지 5㎛, 보다 바람직하게는 100nm 내지 3㎛일 수 있다.Meanwhile, according to one embodiment of the present invention, the coating composition may further include organic fine particles or inorganic fine particles to improve the hardness of the stretched coating layer. The particle size of the organic or inorganic fine particles may be 10 ㎛ or less in terms of appropriate haze and coating thickness, more specifically 10 nm to 10 ㎛, preferably 50 nm to 5 ㎛, more preferably 100 nm to 3 ㎛. It can be.
상기 유기 미립자 또는 무기 미립자는 코팅층 형성을 위해 사용되는 종류이면 한정되지 않는다.The organic fine particles or inorganic fine particles are not limited as long as they are of the type used to form the coating layer.
상기 유기 미립자는 아크릴계 수지, 스티렌계 수지, 에폭시 수지 및 나일론 수지로 이루어진 유기 미립자로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다.The organic fine particles may be one or more selected from organic fine particles consisting of acrylic resin, styrene resin, epoxy resin, and nylon resin.
보다 구체적으로 상기 유기 미립자는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시 폴리에틸렌 글리콜(메타)아크릴레이트, 글리시딜(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 스티렌, p-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-에틸스티렌, m-에틸스티렌, p-클로로스티렌, m-클로로스티렌, p-클로로메틸스티렌, m-클로로메틸스티렌, 스티렌설폰산, p-t-부톡시스티렌, m-t-부톡시스티렌, 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 부티레이트, 비닐에테르, 알릴 부틸 에트르, 알릴 글리시틸 에트르, (메타)아크릴산, 말레산, 불포 화 카르복실산, 알킬(메타)아크릴아마이드, (메타)아크릴로니트릴 및 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있지만, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.More specifically, the organic fine particles include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, and t-butyl (meth)acrylate. ) Acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, Polyethylene glycol (meth)acrylate, methoxy polyethylene glycol (meth)acrylate, glycidyl (meth)acrylate, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, diethylaminoethyl (meth)acrylate, styrene, p- Methylstyrene, m-methylstyrene, p-ethylstyrene, m-ethylstyrene, p-chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-chloromethylstyrene, m-chloromethylstyrene, styrenesulfonic acid, p-t-butoxystyrene, m-t-butoxystyrene, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl ether, allyl butyl ether, allyl glycityl ether, (meth)acrylic acid, maleic acid, unsaturated carboxylic acid, alkyl (meth) It may be one or more selected from the group consisting of acrylamide, (meth)acrylonitrile, and (meth)acrylate, but the present invention is not limited thereto.
또한, 상기 유기 미립자는 폴리스티렌, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리메틸아크릴레이트, 폴리아크릴레이트, 폴리아크릴레이트-co-스티렌, 폴리메틸아크릴레이트-co-스티렌, 폴리메틸메타크릴레이트-co-스티렌, 폴리카보네이트, 폴리비닐클로라이드, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리아마이드계, 폴리이미드계, 폴리술폰, 폴리페닐렌옥사이드, 폴리아세탈, 에폭시레진, 페놀레진, 실리콘 수지, 멜라민 수지, 벤조구아민, 폴리디비닐벤젠, 폴리디비닐벤젠-co-스티렌, 폴리디비닐벤젠-co-아크릴레이트, 폴리디알릴프탈레이트 및 트리알릴이소시아눌레이트폴리머 중에서 선택된 하나의 이상의 것 또는 이들의 2 이상의 코폴리머(copolymer)인 것을 사용할 수 있지만, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.In addition, the organic fine particles include polystyrene, polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, polyacrylate, polyacrylate-co-styrene, polymethyl acrylate-co-styrene, polymethyl methacrylate-co-styrene, Polycarbonate, polyvinyl chloride, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polyamide-based, polyimide-based, polysulfone, polyphenylene oxide, polyacetal, epoxy resin, phenolic resin, silicone resin, melamine resin, benzoate. At least one selected from amine, polydivinylbenzene, polydivinylbenzene-co-styrene, polydivinylbenzene-co-acrylate, polydiallyl phthalate and triallyl isocyanurate polymer, or two or more co A polymer (copolymer) may be used, but the present invention is not limited thereto.
또한, 상기 무기 미립자는 산화규소, 이산화티탄, 산화인듐, 산화주석, 산화지르코늄 및 산화알루미늄으로 이루어진 무기 미립자군으로부터 선택되는 1 종 이상을 사용할 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.In addition, the inorganic fine particles may be one or more selected from the group of inorganic fine particles consisting of silicon oxide, titanium dioxide, indium oxide, tin oxide, zirconium oxide, and aluminum oxide, but the present invention is not limited thereto.
상기 유기 및 무기 미립자의 총 함량은, 상기 코팅 조성물 100 중량부에 대하여, 0.1 내지 20 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량부의 범위일 수 있다. 상기 유기 및 무기 미립자의 총 함량이 상기 양이온 경화형 조성물 100 중량부에 대하여 0.1 중량부 미만으로 포함되는 경우, 경도 및 내스크래치성 향상 효과가 미미하고, 20 중량부를 초과하는 경우, 코팅 조성물의 점도가 높아져 코팅성이 불량해지고 내부 산란에 의한 헤이즈값이 너무 커져서 명암 대비비(contrast ratio)가 저하될 수 있다.The total content of the organic and inorganic fine particles may range from 0.1 to 20 parts by weight, preferably from 0.5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the coating composition. If the total content of the organic and inorganic fine particles is less than 0.1 parts by weight based on 100 parts by weight of the cationic curable composition, the effect of improving hardness and scratch resistance is minimal, and if it exceeds 20 parts by weight, the viscosity of the coating composition is reduced. As this increases, coating properties become poor and the haze value due to internal scattering becomes too large, which may lower the contrast ratio.
한편, 본 발명의 코팅 조성물은 전술한 성분들 외에도, 계면활성제, 산화방지제, UV 안정제, 레벨링제, 방오제, 대전방지제, UV 흡수제, 소포제, 방부제 등 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상적으로 사용되는 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 또한 그 함량은 본 발명의 코팅 조성물의 물성을 저하시키지 않는 범위 내에서 다양하게 조절할 수 있으므로, 특별히 제한하지는 않으나, 예를 들어 전체 코팅 조성물 100 중량부에 대하여, 약 0.1 내지 약 10 중량부로 포함될 수 있다.Meanwhile, the coating composition of the present invention contains, in addition to the above-described components, surfactants, antioxidants, UV stabilizers, leveling agents, antifouling agents, antistatic agents, UV absorbers, antifoaming agents, preservatives, etc. commonly used in the technical field to which the present invention pertains. Additional additives may be included. In addition, the content can be variously adjusted within a range that does not deteriorate the physical properties of the coating composition of the present invention, and is not particularly limited, but may be included, for example, from about 0.1 to about 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total coating composition. there is.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 기재 필름을 준비하는 단계; 기재 필름의 적어도 일면 상에 상기 코팅 조성물을 도포하는 단계; 및 상기 코팅 조성물을 건조하는 단계를 포함하는 편광자 보호 필름의 제조방법을 제공한다.In an exemplary embodiment of the present application, preparing a base film; Applying the coating composition on at least one side of a base film; and drying the coating composition.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물을 건조하는 단계는 100℃ 오븐(oven)에서 1분간 건조하는 공정을 포함하는 것인 편광자 보호 필름의 제조 방법을 제공한다.In an exemplary embodiment of the present application, a method of manufacturing a polarizer protective film is provided, wherein the step of drying the coating composition includes drying the coating composition in an oven at 100° C. for 1 minute.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물을 건조하는 단계 이후, 상기 코팅 조성물이 도포된 기재 필름을 연신하는 단계를 더 포함하며, 상기 연신하는 단계에서의 연신비는 폭방향(TD)을 기준으로 1.05 내지 10배인 편광자 보호 필름의 제조방법을 제공한다.In an exemplary embodiment of the present application, after drying the coating composition, the step of stretching the base film to which the coating composition is applied is further included, and the stretching ratio in the stretching step is based on the width direction (TD). It provides a method for manufacturing a polarizer protective film with a polarizer protective film of 1.05 to 10 times.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 기재 필름을 연신하는 단계에서의 연신 온도는 100℃ 이상 180℃ 이하, 바람직하게는 110℃ 이상 160℃ 이하, 더욱 바람직하게는 120℃ 이상 160℃ 이하일 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, the stretching temperature in the step of stretching the base film may be 100°C or higher and 180°C or lower, preferably 110°C or higher and 160°C or lower, and more preferably 120°C or higher and 160°C or lower. .
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 기재 필름의 일면 상에 코팅 조성물을 도포하는 단계 전에, 상기 기재 필름을 연신하는 단계를 더 포함하는 것인 편광자 보호 필름의 제조방법을 제공한다.In an exemplary embodiment of the present application, a method for manufacturing a polarizer protective film is provided, further comprising stretching the base film before applying the coating composition on one surface of the base film.
코팅 조성물을 도포하는 단계 전에 상기 기재 필름을 일축 연신하는 공정을 통하여, 최종 공정 앞에 코팅을 함으로써, 롤패스를 최소화할 수 있어 롤 오염을 방지할 수 있는 특성을 갖게 된다.By applying the coating before the final process through a process of uniaxially stretching the base film before applying the coating composition, the roll pass can be minimized and roll contamination can be prevented.
상기 코팅 조성물 도포하는 방법은 본 기술이 속하는 기술분야에서 사용될 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 바코팅 방식, 나이프 코팅방식, 롤 코팅방식, 블레이드 코팅방식, 다이 코팅방식, 마이크로 그라비아 코팅방식, 콤마코팅 방식, 슬롯다이 코팅방식, 립 코팅방식, 또는 솔루션 캐스팅방식 등을 이용할 수 있다.The method of applying the coating composition is not particularly limited as long as it can be used in the technical field to which this technology belongs, for example, bar coating method, knife coating method, roll coating method, blade coating method, die coating method, micro gravure coating method. , comma coating method, slot die coating method, lip coating method, or solution casting method can be used.
특히, 상기 코팅 조성물을 도포하는 단계는 바(bar) 코팅; 그라비어 코팅; 또는 슬롯다이 코팅 공정을 포함하는 것인 편광자 보호 필름의 제조방법을 제공한다.In particular, the step of applying the coating composition includes bar coating; gravure coating; Alternatively, a method for manufacturing a polarizer protective film comprising a slot die coating process is provided.
상기 기재 필름이 상기 코팅 조성물을 도포하기 전 일축 연신된 상태이면, 상기 코팅 후 연신 방향은 상기 코팅 조성물의 도포 전의 연신 방향과 수직 방향으로 연신하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 상기 코팅 조성물을 도포하기 전에 기재 필름을 길이(MD)방향으로 연신하였다면, 상기 코팅 조성물을 도포한 후에는 폭(TD)방향으로 연신할 수 있다.If the base film is uniaxially stretched before applying the coating composition, it is preferable that the stretching direction after coating is perpendicular to the stretching direction before applying the coating composition. For example, if the base film is stretched in the longitudinal (MD) direction before applying the coating composition, it can be stretched in the width (TD) direction after applying the coating composition.
또한, 상기 코팅 조성물을 도포하기 전과 후에 각각 연신을 하는 경우, 총 연신비는 상기 기재 필름의 총 연신 면적을 기준으로 1.1배 이상, 또는 1.2배 이상, 또는 1.5배 이상이고, 25배 이하, 또는 10배 이하, 또는 7배 이하가 되도록 연신할 수 있다. 상기 연신비가 1.1배 미만인 경우 연신의 효과를 충분히 달성하지 못할 수 있고, 25배를 초과하는 경우 코팅층이 갈라질 수 있다.In addition, when stretching is performed before and after applying the coating composition, the total stretching ratio is 1.1 times or more, 1.2 times or more, or 1.5 times or more, and 25 times or less, or 10 times or more, based on the total stretched area of the base film. It can be stretched to be 2 times or less, or 7 times or less. If the stretching ratio is less than 1.1 times, the stretching effect may not be sufficiently achieved, and if it exceeds 25 times, the coating layer may crack.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 기재 필름; 및 상기 기재 필름의 일면에 상기 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함하는 보호 필름을 포함하는 편광자 보호 필름을 제공한다.In an exemplary embodiment of the present application, a base film; and a protective film containing the coating composition or a cured product thereof on one surface of the base film.
상기 기재 필름은 특별히 제한되지 않으나, 폴리에스테르(polyester), 폴리에틸렌(polyethylene), 사이클릭 올레핀 폴리머(cyclic olefin polymer, COP), 사이클릭 올레핀 코폴리머(cyclic olefin copolymer, COC), 폴리아크릴레이트(polyacrylate, PAC), 폴리카보네이트(polycarbonate, PC), 폴리메틸메타크릴레이트(polymethylmethacrylate, PMMA), 폴리이미드(polyimide, PI) 또는 셀룰로오스(cellulose) 등을 포함하는 필름을 사용할 수 있다.The base film is not particularly limited, but may include polyester, polyethylene, cyclic olefin polymer (COP), cyclic olefin copolymer (COC), and polyacrylate. , PAC), polycarbonate (PC), polymethylmethacrylate (PMMA), polyimide (PI), or cellulose, etc. can be used.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 편광자 보호 필름의 두께는 1 μm 이상 200 μm 이하일 수 있다.In an exemplary embodiment of the present application, the thickness of the polarizer protective film may be 1 μm or more and 200 μm or less.
상기 기재 필름의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 연신 공정을 고려할 때 약 50 내지 1,000㎛, 구체적으로 100 내지 500㎛의 두께를 갖는 필름을 사용할 수 있다.The thickness of the base film is not particularly limited, but considering the stretching process, a film having a thickness of about 50 to 1,000 μm, specifically 100 to 500 μm, can be used.
상기 기재 필름의 성형 방법 또한 특별히 제한되지 않으며, 용액 캐스트법, 용융 압출법, 캘린더법, 압축 성형법 등 적절한 필름 성형법에 의해 미연신 기재 필름을 준비할 수 있다.The forming method of the base film is also not particularly limited, and the unstretched base film can be prepared by an appropriate film forming method such as solution casting, melt extrusion, calendering, or compression molding.
상기 기재 필름을 연신하는 경우, 연신 공정에서 고분자가 재배열되어 상기 연신된 기재 필름 상에 기능성 코팅층 등을 추가로 형성하고자 할 경우 부착성이 감소되는 문제점이 있다. 따라서, 부착성 확보를 위하여 프라이머층을 형성하는 등 별도의 공정을 추가하거나, 부착성을 증진시킬 수 있는 기능성 화합물을 코팅층에 포함시키는 방안이 있는데, 이 경우 제조 공정상 별도의 공정이 추가되어 생산성이 하락하는 문제가 있으며, 필름마다 물리, 화학적 성질이 달라 범용 프라이머 개발이 어려운 문제가 있다. 또한, 코팅층에 기능성 화합물을 추가하는 것도 비용 증가와 다른 물성 하락의 문제가 있을 수 있다.When stretching the base film, polymers are rearranged during the stretching process, which causes a problem in that adhesion is reduced when an attempt is made to additionally form a functional coating layer on the stretched base film. Therefore, there is a plan to add a separate process such as forming a primer layer to ensure adhesion, or to include a functional compound that can improve adhesion in the coating layer. In this case, a separate process is added in the manufacturing process to increase productivity. There is a problem of this decline, and the physical and chemical properties of each film are different, making it difficult to develop a general-purpose primer. Additionally, adding functional compounds to the coating layer may also increase cost and decrease other physical properties.
이에, 본 발명은 이러한 문제점을 해결한 것으로 본 발명의 일 실시예에 따르면, 별도의 프라이머층이 없어도 충분한 내스크래치성을 구비하고, 박형화가 가능한 편광자 보호 필름을 제공하는 것을 가능케 한다.Accordingly, the present invention solves this problem, and according to an embodiment of the present invention, it is possible to provide a polarizer protective film that has sufficient scratch resistance and can be reduced in thickness even without a separate primer layer.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 기재 필름은 미연신 상태에서 그 일면상에 본 출원에 따른 코팅 조성물을 도포할 수 있다.According to an exemplary embodiment of the present invention, the coating composition according to the present application can be applied to one surface of the base film in an unstretched state.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 기재 필름은 코팅 조성물을 도포하기 전 일축 연신을 수행할 수 있다.In another exemplary embodiment, the base film may be uniaxially stretched before applying the coating composition.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 편광자; 및 상기 편광자의 적어도 일면 상에 본 출원의 일 실시상태에 따른 편광자 보호 필름을 포함하는 것인 편광판을 제공한다.In an exemplary embodiment of the present application, a polarizer; and a polarizer protective film according to an exemplary embodiment of the present application on at least one surface of the polarizer.
편광자는 여러 방향으로 진동하면서 입사되는 빛으로부터 한쪽 방향으로 진동하는 빛만을 추출할 수 있는 특성을 나타내며, 본 발명의 편광자 보호 필름은 상기 편광자를 외부로부터 보호하는 용도로 사용되며, 상기 편광자의 적어도 일면에, 바람직하게는 상기 편광자의 하부 보호 필름으로 사용되는 것이다.The polarizer exhibits the characteristic of being able to extract only light vibrating in one direction from the light that is incident while vibrating in various directions, and the polarizer protective film of the present invention is used to protect the polarizer from the outside, and at least one surface of the polarizer. It is preferably used as a lower protective film of the polarizer.
한편, 액정표시장치가 대형화 및 슬림화됨에 따라, 하부 편광판의 처짐 현상이 발생하여 하부 편광판의 하부 보호 필름이 백라이트 유닛과 맞닿아 스크래치가 발생하게 된다.Meanwhile, as liquid crystal displays become larger and slimmer, the lower polarizer sags and the lower protective film of the lower polarizer comes into contact with the backlight unit, causing scratches.
이에 본 발명의 제조방법에 의해 수득되는 편광자 보호 필름은 상기 연신 코팅층으로 인하여 내스크래치성, 고경도 등 우수한 물리적 특성을 나타내어 하부 편광판을 효과적으로 보호하며, 갈수록 박형화, 대형화되는 액정표시장치용 편광판에 유용하게 적용할 수 있다.Accordingly, the polarizer protective film obtained by the manufacturing method of the present invention exhibits excellent physical properties such as scratch resistance and high hardness due to the stretched coating layer, effectively protecting the lower polarizer, and is useful for polarizers for liquid crystal displays that are increasingly becoming thinner and larger. It can be applied easily.
이때, 상기 편광자는 특별히 한정되지 않으며, 당해 기술분야에 잘 알려진 편광자, 예를 들면, 요오드 또는 이색성 염료를 포함하는 폴리비닐알코올(PVA)로 이루어진 필름이 사용된다. At this time, the polarizer is not particularly limited, and a polarizer well known in the art, for example, a film made of polyvinyl alcohol (PVA) containing iodine or a dichroic dye, is used.
편광자는 여러 방향으로 진동하면서 입사되는 빛으로부터 한쪽 방향으로 진동하는 빛만을 추출할 수 있는 특성을 나타낸다. 이러한 특성은 요오드를 흡수한 PVA(poly vinyl alcohol)를 강한 장력으로 연신하여 달성할 수 있다. 예를 들어 보다 구체적으로, PVA 필름을 수용액에 담가 팽윤(swelling)시키는 팽윤하는 단계, 상기 팽윤된 PVA 필름에 편광성을 부여하는 이색성 물질로 염색하는 단계, 상기 염색된 PVA 필름을 연신(stretch)하여 상기 이색성 염료 물질을 연신 방향으로 나란하게 배열시키는 연신 단계, 및 상기 연신 단계를 거친 PVA 필름의 색을 보정하는 보색 단계를 거쳐 편광자를 형성할 수 있다. 그러나, 본 발명의 편광판이 이에 제한되는 것은 아니다.A polarizer exhibits the characteristic of being able to extract only light vibrating in one direction from light that is incident while vibrating in various directions. These properties can be achieved by stretching polyvinyl alcohol (PVA), which has absorbed iodine, under strong tension. For example, more specifically, swelling the PVA film by soaking it in an aqueous solution, dyeing the swollen PVA film with a dichroic material that imparts polarization, and stretching the dyed PVA film. ) to form a polarizer through a stretching step of arranging the dichroic dye material side by side in the stretching direction, and a complementary color step of correcting the color of the PVA film that has undergone the stretching step. However, the polarizing plate of the present invention is not limited to this.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 편광자 보호 필름은 편광자의 양 면에 모두 부착할 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the polarizer protective film can be attached to both sides of the polarizer.
본 발명의 편광자 보호 필름을 편광자에 적층하여 접착할 때, 상기 기재 필름이 편광자에 부착되는 것이 바람직하다.When laminating and adhering the polarizer protective film of the present invention to a polarizer, it is preferable that the base film is attached to the polarizer.
본 발명의 다른 일 실시예에 따르면, 상기 편광자의 일 면에만 상기 편광자 보호 필름이 구비되고, 다른 일 면에는 편광자 보호용으로 통상적으로 사용되는 범용의 보호 필름을 구비할 수 있다.According to another embodiment of the present invention, the polarizer protective film may be provided on only one side of the polarizer, and a general-purpose protective film commonly used to protect the polarizer may be provided on the other side.
이때, 상기 편광판은 LCD의 하부 편광판으로 사용될 수 있으며, LCD 내의 적층 구조에 있어서, 본 발명의 편광자 보호 필름이 하부에 위치하도록 할 수 있다.At this time, the polarizer can be used as a lower polarizer of the LCD, and in the laminated structure within the LCD, the polarizer protective film of the present invention can be positioned at the bottom.
상기와 같이 상기 보호 필름을 하부로 하여 편광판을 LCD에 적층시킬 때, 편광판 하부에 구비되는 백라이트 유닛과 맞닿아 편광판의 하부 보호 필름이 손상됨으로써 헤이즈가 증가하는 문제점을 막아 우수한 광학물성을 나타낼 수 있다.As described above, when a polarizing plate is laminated on an LCD with the protective film as the bottom, excellent optical properties can be achieved by preventing the problem of haze increasing due to damage to the lower protective film of the polarizing plate when it comes in contact with the backlight unit provided below the polarizing plate. .
상기 편광자와 상기 보호 필름은 접착제 등을 사용하여 라미네이션함으로써 접착시킬 수 있다. 사용 가능한 접착제로는 당 기술분야에 알려져 있는 것이면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 수계 접착제, 일액형 또는 이액형의 폴리비닐알콜(PVA)계 접착제, 폴리우레탄계 접착제, 에폭시계 접착제, 스티렌 부타디엔 고무계(SBR계) 접착제, 또는 핫멜트형 접착제 등이 있으나, 본 발명이 이들 예에만 한정되는 것은 아니다.The polarizer and the protective film can be bonded to each other by lamination using an adhesive or the like. Adhesives that can be used are not particularly limited as long as they are known in the art. For example, there are water-based adhesives, one-component or two-component polyvinyl alcohol (PVA)-based adhesives, polyurethane-based adhesives, epoxy-based adhesives, styrene butadiene rubber (SBR-based) adhesives, or hot melt adhesives, but the present invention It is not limited to these examples.
본 발명의 편광자 보호 필름을 편광자에 적층하여 접착할 때, 상기 연신 코팅층이 형성되지 않은 면에 편광자에 부착되도록 하고, 상기 연신 코팅층은 편광판의 바깥쪽으로 위치하도록 적층하는 것이 바람직하다.When laminating and adhering the polarizer protective film of the present invention to a polarizer, it is preferable to attach it to the polarizer on the side on which the stretched coating layer is not formed, and to place the stretched coating layer on the outside of the polarizer.
이와 같은 본 발명의 편광자 보호 필름을 구비하는 편광판은, LCD에 적용하는 것으로 예를 들어 설명하였지만 이에 제한되는 것은 아니며, 다양한 분야에서 활용이 가능하다. 예를 들어 이동통신 단말기, 스마트폰, 기타 모바일 기기, 디스플레이 기기, 전자칠판, 옥외 전광판, 각종 표시부의 용도로 사용될 수 있다. 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 편광판은 TN(Twisted Nematic), STN(Super Twisted Nematic) 액정용 편광판일 수 있으며, IPS(In-Plane Switching), Super-IPS, FFS(Fringe Field Switching) 등의 수평배향모드용 편광판일 수도 있고, 수직배향 모드용 편광판일 수도 있다.The polarizer including the polarizer protective film of the present invention has been described as being applied to LCDs as an example, but is not limited thereto and can be utilized in various fields. For example, it can be used for mobile communication terminals, smartphones, other mobile devices, display devices, electronic whiteboards, outdoor electronic signboards, and various displays. According to an embodiment of the present invention, the polarizer may be a polarizer for TN (Twisted Nematic), STN (Super Twisted Nematic) liquid crystal, and may be used for IPS (In-Plane Switching), Super-IPS, FFS (Fringe Field Switching), etc. It may be a polarizing plate for horizontal alignment mode, or it may be a polarizing plate for vertical alignment mode.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 액정 셀; 상기 액정 셀의 상층부에 구비되는 상부 편광판; 상기 액정 셀의 하층부에 구비되는 하부 편광판; 및 상기 하부 편광판의 하층부에 구비되는 백라이트 유닛을 포함하며, 상기 하부 편광판은 편광자; 및 상기 편광자의 일면 또는 양면에 배치되는 본 출원의 일 실시상태에 따른 편광자 보호 필름을 포함하는 액정표시장치를 제공한다.In one embodiment of the present application, a liquid crystal cell; an upper polarizer provided on the upper layer of the liquid crystal cell; a lower polarizer provided on the lower layer of the liquid crystal cell; and a backlight unit provided on a lower portion of the lower polarizer, wherein the lower polarizer includes a polarizer; and a polarizer protective film according to an exemplary embodiment of the present application disposed on one or both sides of the polarizer.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 편광자 보호 필름은 상기 백라이트 유닛에 대면되도록 배치되는 것인 액정표시장치를 제공한다.In an exemplary embodiment of the present application, a liquid crystal display device is provided in which the polarizer protective film is disposed to face the backlight unit.
도 1은 본 발명의 제조방법에 의해 수득된 편광자 보호 필름을 포함하는 액정표시장치를 도시하는 도이다.1 is a diagram showing a liquid crystal display device including a polarizer protective film obtained by the manufacturing method of the present invention.
백라이트 유닛은 액정 패널의 배면으로부터 광을 조사하는 광원을 포함하며, 상기 광원의 종류는 특별히 제한되지 않고, CCFL, HCFL 또는 LED 등 일반적인 LCD용 광원을 사용할 수 있다.The backlight unit includes a light source that irradiates light from the back of the liquid crystal panel. The type of the light source is not particularly limited, and general LCD light sources such as CCFL, HCFL, or LED can be used.
이하, 발명의 구체적인 실시예를 통해, 발명의 작용 및 효과를 보다 상술하기로 한다. 다만, 이러한 실시예는 발명의 예시로 제시된 것에 불과하며, 이에 의해 발명의 권리범위가 정해지는 것은 아니다.Hereinafter, the operation and effects of the invention will be described in more detail through specific examples of the invention. However, these examples are merely presented as examples of the invention, and the scope of the invention is not determined by them.
<< 실시예Example > >
<< 제조예Manufacturing example 1> 1>
메틸메타크릴레이트(Methyl methacrylate)/에틸아크릴레이트(Ethyl acrylate)/메틸메타크릴산(methyl methacrylic acid)=60/10/30의 조성으로 공중합하여 Mw 18k, Tg 112℃ acid value=205 mgKOH/g인 중합체 100g을 증류수 859.3g에 분산시키고 트리에틸아민(trimethylamine) 40.7g을 적하한 후 실온(25℃)에서 18시간 동안 교반하여 무색투명한 고분자 용액 1을 제조하였다.Copolymerized with a composition of methyl methacrylate/ethyl acrylate/methyl methacrylic acid=60/10/30, Mw 18k, Tg 112℃ acid value=205 mgKOH/g 100 g of phosphorus polymer was dispersed in 859.3 g of distilled water, 40.7 g of trimethylamine was added dropwise, and the mixture was stirred at room temperature (25°C) for 18 hours to prepare colorless and transparent polymer solution 1.
<< 제조예Manufacturing example 2> 2>
스티렌(styrene)/무수말레산(maleic anhydride)=3/1조성의 Crayvalley사의 SMA3000(Mw 9500, Mn 3800, Tg 125℃ acid value 285 mgKOH/g) 100g을 증류수 843.5에 분산시키고 트리에틸아민(trimethylamine) 56.5g을 적하한 후 85℃에서 3일간 교반하여 무색투명한 고분자 용액 2을 제조하였다.100 g of Crayvalley's SMA3000 (Mw 9500, Mn 3800, Tg 125°C acid value 285 mgKOH/g) of styrene/maleic anhydride = 3/1 composition was dispersed in 843.5 distilled water and mixed with triethylamine. ) 56.5 g was added dropwise and stirred at 85°C for 3 days to prepare colorless and transparent polymer solution 2.
<< 제조예3Manufacturing example 3 >>
Scripset® 520(스티렌(styrene)/무수말레산(maleic anhydride)=1/1, Mw 350,000, Tg 140~150℃ acid value 405 mgKOH/g) 100g을 증류수 18197g 에 넣고 트리에틸아민(trimethylamine)을 80.3g을 적하하고 실온(25℃)에서 3시간동안 교반한 후 85℃에서 18시간 교반하여 물에 용해된 고분자 3을 제조하였다.Add 100g of Scripset® 520 (styrene/maleic anhydride=1/1, Mw 350,000, Tg 140~150℃ acid value 405 mgKOH/g) into 18197g of distilled water and add triethylamine to 80.3%. g was added dropwise and stirred at room temperature (25°C) for 3 hours and then stirred at 85°C for 18 hours to prepare polymer 3 dissolved in water.
<< 제조예4Manufacturing example 4 >>
Aldrich사의 poly(octadecene-alt-maleic anhydride), octadec-1-ene/maleic anhydride=1/1, Mw 30k~50k, acid value 310~315 mgKOH/g) 100g을 증류수 836.5g 에 넣고 트리에틸아민(trimethylamine)을 63.53g을 적하하고 실온(25℃)에서 18시간동안 교반하여 물에 용해된 고분자 4을 제조하였다.Add 100g of Aldrich's poly(octadecene-alt-maleic anhydride), octadec-1-ene/maleic anhydride=1/1, Mw 30k~50k, acid value 310~315 mgKOH/g) into 836.5g of distilled water and add triethylamine ( Polymer 4 dissolved in water was prepared by dropping 63.53 g of trimethylamine) and stirring at room temperature (25°C) for 18 hours.
<< 제조예5Manufacturing example 5 >>
메틸메타크릴레이트(Methyl methacrylate)/에틸아크릴레이트(Ethyl acrylate)/메틸메타크릴산(methyl methacrylic acid)=45/35/20, Mw 80k, Tg 100℃ acid value=120 mgKOH/g)의 조성으로 중합한 고분자 100g을 증류수 859.6g 에 넣고 트리에틸아민(trimethylamine)을 23.8g을 적하하고 실온(25℃)에서 18시간동안 교반하여 물에 용해된 무색 투명한 고분자 5를 제조하였다.Composition of methyl methacrylate/ethyl acrylate/methyl methacrylic acid=45/35/20, Mw 80k, Tg 100℃ acid value=120 mgKOH/g) 100 g of the polymerized polymer was added to 859.6 g of distilled water, 23.8 g of trimethylamine was added dropwise, and the mixture was stirred at room temperature (25°C) for 18 hours to prepare colorless and transparent polymer 5 dissolved in water.
실시예Example 1 내지 10 및 1 to 10 and 비교예Comparative example 1 내지 3 1 to 3
폴리메틸메타크릴레이트 수지를 250℃조건 하에서 T-다이 제막기를 이용하여 폭 800mm, 두께 200㎛의 미연신 필름을 제조하였다. 상기 미연신 필름을 135℃의 온도에서 길이(MD) 방향으로 1.8배 연신하여 일축 연신 필름을 제조하였다.An unstretched film with a width of 800 mm and a thickness of 200 μm was manufactured using polymethyl methacrylate resin using a T-die film forming machine under 250°C conditions. The unstretched film was stretched 1.8 times in the longitudinal (MD) direction at a temperature of 135°C to prepare a uniaxially stretched film.
코팅액 조성물은 증류수, 유기입자 분산액, 첨가제 수용액, 수용성 폴리우레탄(polyurethane) 분산액(PU147 또는 WS4000), 옥사졸린계 경화제(WS700)의 순으로 넣고 실온에서 1시간 동안 교반하여 제조하였다(표 1 참조). The coating composition was prepared by adding distilled water, organic particle dispersion, aqueous additive solution, water-soluble polyurethane dispersion (PU147 or WS4000), and oxazoline-based curing agent (WS700) in that order and stirring at room temperature for 1 hour (see Table 1). .
상기 일축 연신 필름을 코로나 처리기로 5V, 3회 처리한 표면에, 상기의 코팅 조성물을 3번 바 코팅(bar coating) 방식으로 코팅한 후, 100℃에서 1분간 건조한 후 130℃ 온도에서 폭(TD) 방향으로 2.5배 연신하여 코팅두께가 0.3㎛인 보호 필름을 제조하였다.The above coating composition was coated on the surface of the uniaxially stretched film treated three times at 5V with a corona processor using bar coating method three times, dried at 100°C for 1 minute, and then applied to the surface at 130°C for width (TD). ) direction to prepare a protective film with a coating thickness of 0.3㎛ by stretching 2.5 times.
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상기 표 1에서 각각의 수치는 중량비를 의미하는 것이다.In Table 1, each value represents a weight ratio.
상기 표 1에서 MP2701은 Soken사의 0.4㎛, (+) 대전된 비가교 아크릴 입자이고, 상기 ML160은 카르나우바 왁스 에멀전(Carnauba wax emulsion)이다.In Table 1, MP2701 is Soken's 0.4㎛ (+) charged non-crosslinked acrylic particle, and ML160 is a carnauba wax emulsion.
<물성 측정방법><Method for measuring physical properties>
상기 표 1의 실시예 및 비교예의 편광자 보호 필름에 대하여 하기 방법으로 물성을 측정하였다The physical properties of the polarizer protective films of the Examples and Comparative Examples in Table 1 were measured by the following method.
1) One) 내스크래치성Scratch resistance (갈림 및 (Gallim and 스크레치성Scratchability 평가) evaluation)
진동발생기가 연결된 샘플 홀더(50 mm X 50mm)에 상기 표 1의 실시예 및 비교예의 편광자 보호 필름의 코팅층과 확산 시트가 맞닿도록 포개어 놓고 500g의 무게추로 하중을 준 상태에서 진동(인가 진동 세기 2.8 Grms, 주파수 20-60Hz)을 240초간 가하였다. 이후 편광자 보호 필름의 코팅층 및 확산 시트 표면에 스크래치 및 갈림 발생 유무로 내스크래치성을 평가하였다. 스크래치나 갈림 발생이 없으면 ◎, 프라이머 면에 갈림 흔적이나 스크래치가 5개 미만 O, 프라이머 면에 갈림 흔적이 남거나, 스크래치 10개 이상이면 X로 기재하였다.The coating layer and diffusion sheet of the polarizer protective film of the Examples and Comparative Examples of Table 1 were placed in contact with each other on a sample holder (50 mm 2.8 Grms, frequency 20-60Hz) was applied for 240 seconds. Afterwards, the scratch resistance was evaluated by determining whether scratches and cracks occurred on the coating layer of the polarizer protective film and the surface of the diffusion sheet. If no scratches or grinding occurred, it was marked as ◎, if there were grinding marks or scratches on the primer surface, it was marked as O, and if there were grinding marks or scratches on the primer surface, it was marked as X.
2) 2) 부착성Adhesion
ASTM D3359에 의거하여 상기 표 1의 실시예 및 비교예의 편광자 보호 필름의 코팅층에 대해, 가로 및 세로가 각각 1mm가 되도록 100개(10 x 10)의 칼집을 내고 테이프(상품명: CT-24, 제조사: Nichiban)를 붙인 후, 박리하여 테이프와 함께 떨어지는 코팅층 칸의 개수를 세었다. 떨어지는 칸이 0 내지 5개인 경우 5B, 6개 이상인 경우 X로 평가하였다. Based on ASTM D3359, on the coating layer of the polarizer protective film of the examples and comparative examples in Table 1, 100 (10 : Nichiban), peeled off, and counted the number of coating layers that fell together with the tape. If there were 0 to 5 missing cells, it was evaluated as 5B, and if there were 6 or more missing cells, it was evaluated as X.
3) 3) AntiblockingAntiblocking 성 castle
Anitiblocking성은 편광판 보호 필름을 5cm X 5cm 10장을 적층하여 60℃의 하중에서 blocking 현상 없는 경우 OK로 표시하였다.Antiblocking property was indicated as OK when 10 sheets of 5cm
상기 표 1의 실시예 및 비교예의 편광자 보호 필름에 대한 물성 측정 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The physical property measurement results for the polarizer protective films of the Examples and Comparative Examples in Table 1 are shown in Table 2 below.
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상기 표 2에서, 프라이머 면에 갈림 흔적이나 스크래치 없는 경우 ◎, 프라이머 면에 갈림 흔적이나 스크래치가 5개 미만인 경우 O, 프라이머 면에 갈림 흔적이 남거나, 스크래치 10개 이상인 경우 X로 표시하였다.In Table 2, if there are no grinding marks or scratches on the primer surface, it is marked as ◎, if there are grinding marks or scratches on the primer surface, it is marked as O, and if there are grinding marks or scratches on the primer surface, it is marked as X.
본 발명은 하부 편광판의 편광자 보호 필름이 손상되는 것을 해결하기 위한 것이며, 코팅성이 우수한 코팅 조성물, 내스크래치성을 갖는 편광자 보호 필름, 이를 포함하는 우수한 물리적, 광학적 특성을 갖는 편광판 및 액정표시장치를 제공하고자 한다.The present invention is intended to solve the problem of damage to the polarizer protective film of the lower polarizer, and provides a coating composition with excellent coating properties, a polarizer protective film with scratch resistance, a polarizer having excellent physical and optical properties including the same, and a liquid crystal display device. We would like to provide
상기 표 1 및 표 2에서 알 수 있듯, 본 발명에 따른 코팅 조성물은 산가가 200 mgKOH/g 이상인 중합체를 포함하여, 이를 포함하는 코팅 조성물은 옥사졸린계 경화제와 결합하여 편광자 보호 필름으로 사용되는 경우 갈림 특성을 증대할 수 있는 특징을 갖게 됨을 확인할 수 있었다.As can be seen from Tables 1 and 2, the coating composition according to the present invention includes a polymer with an acid value of 200 mgKOH/g or more, and the coating composition containing this is combined with an oxazoline-based curing agent when used as a polarizer protective film. It was confirmed that it had characteristics that could increase the splitting characteristics.
또한, 상기 코팅 조성물을 포함하는 편광자 보호 필름이 특히 하부 편광판의 보호 필름으로 사용됨으로써, 하부 편광판의 처짐 현상으로 인하여 백라이트 유닛 표면의 확산 시트와 맞닿아 편광자 보호 필름이 손상됨으로써 장치의 불량을 야기할 수 있는 문제점을 막아 우수한 광학물성을 나타낼 수 있음을 확인할 수 있었다.In addition, when the polarizer protective film containing the coating composition is used as a protective film for the lower polarizer, the polarizer protective film may be damaged when it comes into contact with the diffusion sheet on the surface of the backlight unit due to sagging of the lower polarizer, which may cause device defects. It was confirmed that excellent optical properties could be achieved by preventing potential problems.
상기 표 2의 비교예 1 및 비교예 3의 경우 본 출원에 따른 산가(Acid Value)가 200 mgKOH/g 이상인 중합체를 포함하지 않는 경우로, 갈림 특성 및 내스크레치성이 좋지 않음을 확인할 수 있었으며, 이에 따라 편광자 보호 필름으로써 역할을 하지 못함을 확인할 수 있었다.In the case of Comparative Examples 1 and 3 in Table 2 above, the polymer with an acid value of 200 mgKOH/g or more according to the present application was not included, and it was confirmed that the grinding characteristics and scratch resistance were poor. Accordingly, it was confirmed that it did not function as a polarizer protective film.
상기 표 2의 비교예 2의 경우, 산가가 200 mgKOH/g 미만인 중합체를 포함한 경우로, 마찬가지로 갈림 특성 및 내스크래치성이 좋지 않음을 확인할 수 있었으며, 이에 따라 편광자 보호 필름으로써 역할을 하지 못함을 확인할 수 있었다. 또한 상기 표 2의 비교예 3의 경우, 상기 비교예 2와 마찬가지로 산가가 200 mgKOH/g 미만인 중합체를 포함한 경우로, 산가가 200 mgKOH/g 미만인 중합체의 함량을 늘려서 사용하여도 내스크래치성의 향상이 없음을 확인할 수 있었다. 즉, 본 발명에 따른 코팅 조성물은 산가가 200 mgKOH/g 이상인 중합체를 포함하는 것을 특징으로 하며, 이를 포함하는 편광자 보호 필름은 갈림 특성 및 내스크래치성이 우수함을 확인할 수 있었다.In the case of Comparative Example 2 of Table 2 above, which included a polymer with an acid value of less than 200 mgKOH/g, it was confirmed that the grinding characteristics and scratch resistance were similarly poor, and thus it was confirmed that it did not serve as a polarizer protective film. I was able to. In addition, in the case of Comparative Example 3 of Table 2, as in Comparative Example 2, a polymer with an acid value of less than 200 mgKOH/g was included, and scratch resistance was improved even when the content of the polymer with an acid value of less than 200 mgKOH/g was increased. It was confirmed that there was none. That is, the coating composition according to the present invention is characterized in that it contains a polymer with an acid value of 200 mgKOH/g or more, and it was confirmed that the polarizer protective film containing the same has excellent cracking characteristics and scratch resistance.
10: 상부 편광판
20: 액정 셀
30: 하부 편광판
34: 편광자 보호 필름
40: 백라이트 유닛10: upper polarizer
20: liquid crystal cell
30: lower polarizer
34: Polarizer protective film
40: backlight unit
Claims (16)
산가(Acid Value)가 200 mgKOH/g 이상인 중합체; 및
옥사졸린계 경화제;
를 포함하는 코팅 조성물로,
상기 코팅 조성물 100 중량부 기준, 상기 산가(Acid value)가 200 mgKOH/g 이상인 중합체 1 내지 30 중량부를 포함하는 것인 코팅 조성물. Anionic polyurethane resin;
A polymer with an acid value of 200 mgKOH/g or more; and
Oxazoline-based curing agent;
A coating composition containing,
A coating composition comprising 1 to 30 parts by weight of a polymer having an acid value of 200 mgKOH/g or more, based on 100 parts by weight of the coating composition.
상기 음이온계 폴리우레탄 수지는 상기 코팅 조성물 100 중량부 기준 60 중량부 이상 95 중량부 이하로 포함되는 것인 코팅 조성물.In claim 1,
A coating composition in which the anionic polyurethane resin is contained in an amount of 60 parts by weight or more and 95 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the coating composition.
상기 옥사졸린계 경화제는 상기 코팅 조성물 100 중량부 기준 1 중량부 이상 20 중량부 이하로 포함되는 것인 코팅 조성물.In claim 1,
A coating composition in which the oxazoline-based curing agent is contained in an amount of 1 part by weight or more and 20 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the coating composition.
상기 중합체는 카르복실산(carboxylic acid)을 포함하는 단량체; 및 페놀을 포함하는 단량체로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 포함하는 것인 코팅 조성물.In claim 1,
The polymer includes a monomer containing carboxylic acid; And a coating composition comprising at least one selected from the group consisting of monomers containing phenol.
상기 중합체는 중량 평균 분자량이 1,000 g/mol 이상 5,000,000 g/mol 이하인 것인 코팅 조성물.In claim 1,
A coating composition wherein the polymer has a weight average molecular weight of 1,000 g/mol or more and 5,000,000 g/mol or less.
상기 코팅 조성물은 왁스 수분산액; 미립자; 용매; 분산제; 광개시제; 열개시제; 가교제; 및 점착 부여제;로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상을 포함하는 것인 코팅 조성물.In claim 1,
The coating composition includes an aqueous wax dispersion; particulate; menstruum; dispersant; photoinitiator; ten-initial tense; crosslinking agent; And a tackifier; a coating composition comprising at least one selected from the group consisting of.
기재 필름의 적어도 일면 상에 상기 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항의 코팅 조성물을 도포하는 단계; 및
상기 코팅 조성물을 건조하는 단계;
를 포함하는 편광자 보호 필름의 제조방법.Preparing a base film;
Applying the coating composition of any one of claims 1 to 6 on at least one side of a base film; and
drying the coating composition;
Method for manufacturing a polarizer protective film comprising.
상기 코팅 조성물을 건조하는 단계 이후,
상기 코팅 조성물이 도포된 기재 필름을 연신하는 단계를 더 포함하며,
상기 연신하는 단계에서의 연신비는 폭방향(TD)을 기준으로 1.05 내지 10배인 편광자 보호 필름의 제조방법.In claim 7,
After drying the coating composition,
Further comprising stretching the base film to which the coating composition is applied,
A method of manufacturing a polarizer protective film wherein the stretching ratio in the stretching step is 1.05 to 10 times based on the width direction (TD).
상기 코팅 조성물을 도포하는 단계는 바(bar) 코팅; 그라비어 코팅; 또는 슬롯다이 코팅 공정을 포함하는 것인 편광자 보호 필름의 제조방법.In claim 7,
The step of applying the coating composition includes bar coating; gravure coating; Or a method of manufacturing a polarizer protective film comprising a slot die coating process.
상기 기재 필름의 적어도 일면 상에 코팅 조성물을 도포하는 단계 전에, 상기 기재 필름을 연신하는 단계를 더 포함하는 것인 편광자 보호 필름의 제조방법.In claim 7,
A method of producing a polarizer protective film further comprising stretching the base film before applying the coating composition on at least one surface of the base film.
상기 기재 필름의 일면에 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항의 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함하는 보호 필름;
을 포함하는 편광자 보호 필름.base film; and
A protective film comprising the coating composition of any one of claims 1 to 6 or a cured product thereof on one surface of the base film;
A polarizer protective film containing a.
상기 기재 필름은 폴리에스테르(polyester), 폴리에틸렌(polyethylene), 사이클릭 올레핀 폴리머(cyclic olefin polymer, COP), 사이클릭 올레핀 코폴리머(cyclic olefin copolymer, COC), 폴리아크릴레이트(polyacrylate, PAC), 폴리카보네이트(polycarbonate, PC), 폴리메틸메타크릴레이트(polymethylmethacrylate, PMMA), 폴리이미드(polyimide, PI) 또는 셀룰로오스(cellulose)를 포함하는 것인 편광자 보호 필름.In claim 11,
The base film is polyester, polyethylene, cyclic olefin polymer (COP), cyclic olefin copolymer (COC), polyacrylate (PAC), poly A polarizer protective film containing polycarbonate (PC), polymethylmethacrylate (PMMA), polyimide (PI), or cellulose.
상기 편광자 보호 필름의 두께는 1 μm 이상 200 μm 이하인 것인 편광자 보호 필름.In claim 11,
The polarizer protective film has a thickness of 1 μm or more and 200 μm or less.
상기 편광자의 적어도 일면 상에 청구항 11의 편광자 보호 필름을 포함하는 것인 편광판.polarizer; and
A polarizing plate comprising the polarizer protective film of claim 11 on at least one surface of the polarizer.
상기 액정 셀의 상층부에 구비되는 상부 편광판;
상기 액정 셀의 하층부에 구비되는 하부 편광판; 및
상기 하부 편광판의 하층부에 구비되는 백라이트 유닛을 포함하며,
상기 하부 편광판은 편광자; 및 상기 편광자의 일면 또는 양면에 배치되는 청구항 11의 편광자 보호 필름을 포함하는 액정표시장치.liquid crystal cell;
an upper polarizer provided on the upper layer of the liquid crystal cell;
a lower polarizer provided on the lower layer of the liquid crystal cell; and
It includes a backlight unit provided on a lower layer of the lower polarizer,
The lower polarizer is a polarizer; and the polarizer protective film of claim 11 disposed on one or both sides of the polarizer.
상기 편광자 보호 필름은 상기 백라이트 유닛에 대면되도록 배치되는 것인 액정표시장치.In claim 15,
The liquid crystal display device wherein the polarizer protective film is disposed to face the backlight unit.
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A201 | Request for examination | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant |