KR100625914B1 - Formaldehyde-free coating composition for roofing panel made by mineral wool and the roofing panel coated thereby - Google Patents

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Abstract

본 발명은 포름알데히드를 함유하지 않는 암면 천정판용 코팅 조성물 및 상기 조성물로 코팅된 암면 천정판에 관한 것으로, 좀 더 구체적으로는 불포화 에틸렌계 모노카르복실산 단량체 단독 또는 상기 단량체와 불포화 에틸렌계 단량체를 수용성 라디칼 중합 개시제에 의한 라디칼 반응으로 수상에서 용액 중합하여 얻은 수용성 아크릴 수지 중합체를 포함하며 pH가 2∼6인 포름알데히드를 함유하지 않는 암면 천정판용 코팅 조성물 및 상기 조성물로 코팅된 암면 천정판에 관한 것이다.The present invention relates to a coating composition for rockwool ceiling plates that do not contain formaldehyde and to rockwool ceiling plates coated with the composition. More specifically, the unsaturated ethylene monocarboxylic acid monomer alone or the monomer and unsaturated ethylene monomer A coating composition for rockwool top plates comprising a water-soluble acrylic resin polymer obtained by solution polymerization in an aqueous phase by a radical reaction by a water-soluble radical polymerization initiator and containing no formaldehyde having a pH of 2 to 6, and a rockwool top plate coated with the composition will be.

본 발명에 따른 수용성 아크릴 수지는 수용성이므로 유기 휘발 용제를 포함하지 않아 코팅시에 용제 증발에 의한 환경오염을 유발하지 않으며, 포름알데히드 방출이 없을 뿐만 아니라, 암면 천정판에 코팅시 천정판의 내처짐현상을 향상시킬 수 있는 코팅제라 할 수 있다.Since the water-soluble acrylic resin according to the present invention is water-soluble, it does not contain an organic volatile solvent and does not cause environmental pollution by evaporation of the solvent during coating, and there is no formaldehyde emission, and sagging of the ceiling plate when coating on rock wool ceiling It can be said that the coating agent can improve the phenomenon.

포름알데히드, 암면, 천정판, 코팅, 카르복실산, 아크릴수지, 처짐현상Formaldehyde, Rockwool, Ceiling, Coating, Carboxylic Acid, Acrylic Resin, Sag

Description

포름알데히드를 함유하지 않는 암면 천정판용 코팅 조성물 및 이로 코팅된 암면 천정판{Formaldehyde-free coating composition for roofing panel made by mineral wool and the roofing panel coated thereby}Formaldehyde-free coating composition for roofing panel made by mineral wool and the roofing panel coated hence}

본 발명은 포름알데히드를 함유하지 않는 암면 천정판용 코팅 조성물 및 이로 코팅된 암면 천정판에 관한 것으로, 좀 더 구체적으로는 불포화 에틸렌계 모노 카르복실산 단량체 단독 또는 상기 단량체와 불포화 에틸렌계 단량체를 수용성 개시제에 의한 라디칼 반응으로 수상에서 용액 중합하여 얻은 수용성 아크릴 수지를 포함하며 pH가 2∼6인 포름알데히드를 함유하지 않는 암면 천정판용 코팅 조성물 및 이로 코팅된 암면 천정판에 관한 것이다.The present invention relates to a coating composition for rockwool ceiling plates that do not contain formaldehyde and to rockwool ceiling plates coated therewith, and more particularly, to unsaturated ethylene monocarboxylic acid monomers alone or the monomer and unsaturated ethylene monomers. The present invention relates to a coating composition for rockwool top plate comprising a water-soluble acrylic resin obtained by solution polymerization in an aqueous phase by radical reaction by and containing no formaldehyde having a pH of 2 to 6, and a rockwool top plate coated with the same.

암면 흡음 천정판은 미네랄울(Mineral Wool)을 주원료로 판상으로 성형하여 다양한 무늬 및 요철을 가공한 후 표면을 도장시킨 것으로서, 본래 미국에서 발명되었다. 암면 흡음 천정판의 원조는 나무판(Wood-Board) 천정판으로서 목재를 표면가공한 제품이다. 그 후 공공건물에 대한 내화가 요구됨에 따라 이것을 대신하게 된 것이 암면 흡음 천정판이다. 이는 종래의 석고 시멘트판에 비해 밀도가 1/3에 불과하면서도, 강도가 높고, 대형 판으로 제조가 가능하며, 다양한 시공 시스템 을 개발하여 개성있는 공간창출이 가능하며, 소음을 흡수, 차단하는 성능이 우수한 장점이 있다. 이러한 암면 천정판은 최초 개발 이후 원판 배합의 개량, 무늬의 개선, 패턴(Pattern)의 다양화, 가공 정밀성의 향상, 내 처짐 물성의 향상 등 여러 측면에서 다양한 노력으로 개선되어 왔다.Rock wool sound-absorbing ceiling plate was formed in the form of a plate of mineral wool as a main raw material to process a variety of patterns and irregularities and then painted the surface, originally invented in the United States. The original rock wool sound-absorbing ceiling is a wood-board ceiling, which is a surface-treated product of wood. After that, the fireproofing for public buildings was required, replacing the rock wool sound-absorbing ceiling. Compared to the conventional gypsum cement board, it is only 1/3, but has high strength, can be manufactured with a large plate, develops various construction systems, creates a unique space, and absorbs and blocks noise. This has an excellent advantage. The rock wool ceiling plate has been improved by various efforts in many aspects, such as improvement of the original composition, improvement of the pattern, diversification of the pattern (Pattern), improvement of processing precision, improvement of the sag resistance properties.

종래에는 광물질 섬유인 암면을 주성분으로 하고 여기에 적정량의 벤토나이트 등의 충진제나 전분, 페놀수지, 펄프 등의 유기물 결합제 및 에멀젼 왁스, 황산 반토, 폴리아크릴아마이드 등의 결합조제로서 이루어진 고형분을 10∼100배 정도의 물에 분산시켜 슬러리를 만들고, 이를 습식 초조 방법으로 판상의 암면 천정판을 제조하는 방법이 사용되어져 왔다. 그러나 시공 후 장기간 사용시 습도에 의한 전분의 변형, 제품자체의 하중 등의 요인으로 처짐(Sagging)이 발생하며, 외관상 보기가 안좋게 보일 수 있으며, 경우에 따라서는 천정판을 건축물에 시공 당시 환경 조건이 열악(고온다습)할 때 처짐 현상으로 최종 사용자의 불만이 발생할 수 있다. 이에 따라 흡습에 따른 처짐 현상에 저항하기 위해 많은 적절한 공법 개발, 원판 배합의 변경 등 무수한 노력들이 이루어져 왔다.Conventionally, rock wool, which is a mineral fiber, is composed of 10 to 100 solids composed of fillers such as bentonite, organic binders such as starch, phenol resins, and pulp, and binder aids such as emulsion wax, alumina sulfate, and polyacrylamide. A slurry has been prepared by dispersing it in about twice as much water as water, and using this method to produce a plate-like rockwool ceiling plate by a wet evaporation method. However, when used for a long time after construction, sagging occurs due to deformation of the starch due to humidity and the load of the product itself, and the appearance may look bad. In some cases, the environmental conditions at the time of construction of the ceiling plate on the building Deficit phenomena in poor (hot and humid) conditions can cause dissatisfaction from end users. As a result, numerous efforts have been made, such as the development of many suitable methods and changes in the formulation of the disc to resist sagging due to moisture absorption.

예를 들어, 첫째, 밀도를 낮추어 천정판 제품 자체의 하중을 줄이는 방법으로 배합에 퍼라이트와 같은 경량 충진제와 종이와 같은 섬유질 원재료를 사용하면 가능하지만 난연성이 떨어지는 단점이 있다. 둘째, 밀도를 아주 높여 제품의 하중보다는 제품 자체의 결속을 단단하게 하여 처짐(sag) 저항 효과를 기대할 수 있으나, 최종 제품이 무거워지고, 제조원가가 상승하는 단점이 있다. 셋째, 퍼라이트 배합에 따른 습강도가 약한 것을 보강하기 위해 펄프는 고해 처리하여 사용하는데, 이는 섬유발을 부드럽고 치밀하게 하므로 암면 흡음 천정판내의 조직을 치밀하게 얽히게 하여 처짐 물성을 향상시키는 방법이 있었다. 넷째, 천정판 표면에 화합물을 코팅하여 처짐성을 보완하는 방법이 대두되었다.For example, first, it is possible to use a lightweight filler such as perlite and a fibrous raw material such as paper in the formulation by lowering the density and reducing the load of the ceiling plate product itself, but it has a disadvantage of inferior flame retardancy. Second, it is possible to expect a sag resistance effect by hardening the product itself rather than the load of the product by increasing the density very high, but the end product is heavy, the manufacturing cost increases. Third, in order to reinforce the weak wet strength according to the perlite formulation, the pulp is used by beating treatment, which makes the fiber bundle soft and dense, so that there is a method of tightly intertwining the tissue in the rock wool sound-absorbing ceiling plate, thereby improving the sag property. Fourth, a method of coating the compound on the surface of the ceiling plate to complement the deflection has emerged.

암면 천정판에 처짐 물성을 보완하기 위한 코팅제와 관련하여 선행 기술로서는 통상적으로 멜라민-포름알데히드 수지가 대표적으로 사용되어 왔는데 미국특허 제5,714,200호에서 다음과 같이 기술하고 있다. 천정판이 처짐에 저항하기 위해서는, 표면에 1회 코팅과 뒷면의 1회 코팅 등 적어도 두개의 다른 도장면이 천정판에 요구되는데 양 도장면의 탄성계수는 보드의 딱딱함을 가지기 위해 적어도 400,000psi이상이어야 하고 게다가 뒷면 코팅은 표면 코팅보다 높은 습기 팽창 계수를 가져야 한다고 언급되어 있다. 400,000psi의 탄성계수를 가지는 표면에 적합한 앞면 코팅은 낮은 필러/바인더비(7/1 이하)에서 40℃ 이상의 Tg를 가지는 아크릴, 우레탄, 에폭시 등이 적합하며, 또한 적당한 뒷면 코팅 물질은 높은 친수성 계수의 물질인데 적당하게 탄소기나 수소기의 기능을 가진다. 예를 들면 멜라민 포름알데히드 코팅이 대표적인데 제시된 코팅은 높은 탄성계수와 습기팽창계수를 갖는데, 필러와 바인더의 비가 7/1이하의 멜라민 포름알데히드이며 이 최대 필러/바인더 비가 최소의 탄성계수를 얻기 위해 필요하다고 언급하고 있다. 또한 미국특허 제5,753,871호, 제3,655,431호에서는 암면, 전분을 포함하는 암면 천정판에서 특히 고온, 고습도 조건에서 멜라민-포름알데히드 수지로 인해 처짐에 상당한 저항성을 가진다고 명시되어 있다.In the related art, melamine-formaldehyde resin has been typically used as a coating agent for supplementing deflection properties in rock wool ceiling plates, which is described in US Patent No. 5,714,200 as follows. In order to prevent the ceiling plate from sagging, at least two different coating surfaces, such as one coating on the surface and one coating on the back, are required for the ceiling plate, and the modulus of elasticity of both coating surfaces must be at least 400,000 psi to have the rigidity of the board. In addition, it is mentioned that the backside coating should have a higher coefficient of moisture expansion than the surface coating. Suitable front coatings for surfaces with an elastic modulus of 400,000 psi are acrylic, urethane, epoxy, etc. having a Tg of 40 ° C. or higher at low filler / binder ratios (below 7/1), and suitable back coating materials have high hydrophilic modulus. It has the function of carbon group or hydrogen group. For example, melamine formaldehyde coatings are typical. The coatings presented have a high modulus of elasticity and a coefficient of moisture expansion, with a filler / binder ratio of less than 7/1 of melamine formaldehyde and a maximum filler / binder ratio in order to obtain a minimum modulus of elasticity. It is said to be necessary. U.S. Patent Nos. 5,753,871 and 3,655,431 specify that rock wool, including rock starch, has significant resistance to sagging due to melamine-formaldehyde resins, especially at high temperature and high humidity conditions.

그러나 이러한 멜라민-포름알데히드 수지는 천정재의 제조동안 상당한 양의 미반응 포름알데히드 및 이의 저분자량 생성물을 증기 형태로 배출시키는 단점을 갖는다. 이들은 천정판 생산라인에서 대기로의 방출로 인한 환경오염을 방지하기 위하여 매우 높은 설비 비용이 들고 또한 최종 천정재 제조품에 잔존되어 있는 포름알데히드가 방출되어 인체에 유해하게 작용할 수 있다. 현대인의 경우 인공적 환경인 건축물의 실내에서 생활하는 시간이 전체의 80% 이상이어서 포름알데히드가 제거 또는 희석되지 못하고 실내에 점차적으로 누적될 경우 재실자의 건강에 직접적으로 큰 영향을 미칠 수 있음에도 불구하고 근래까지는 실내 공기 환경의 중요성이 낮게 평가되어 왔던 게 사실이었다.However, such melamine-formaldehyde resins have the disadvantage of discharging significant amounts of unreacted formaldehyde and its low molecular weight products in vapor form during the manufacture of the ceiling material. They are very costly to prevent environmental pollution due to release to the atmosphere from the ceiling plate production line and can also be harmful to the human body due to the release of formaldehyde remaining in the final ceiling product manufacture. Although modern people spend more than 80% of the time living in the interior of artificial buildings, formaldehyde can not be removed or diluted and gradually accumulates in the room. Until now, the importance of the indoor air environment has been underestimated.

포름알데히드에서 발생하는 냄새는 일반적으로 1ppm에서 느끼게 되지만, 0.05ppm의 농도에서부터 감지하는 사람도 있다. 1980년 12월에 미국 국립노동안전위생연구소(NIOSH)와 산업안전국(OSHA)은 포름알데히드는 노동위생상의 발암물질로서 취급되어야 한다고 권고했다. 보통 포름알데히드의 농도가 1ppm 이하인 경우에는 눈, 코, 목의 자극 등의 증상을 나타내고 5ppm이하에서는 천식 환자에게 심한 천식 발작을 일으킨다. 또한 20ppm 이하에서는 기침, 폐의 압박, 머리의 무거움, 심장 박동이 빨라지는 등의 증상을 호소하게 되며, 100ppm 이하의 고농도에서는 폐체액의 집적, 폐염증의 증상을 호소하고 심한 경우에는 사망에 이르게 될 수 있다.Odors from formaldehyde are generally felt at 1 ppm, but some people detect them at concentrations of 0.05 ppm. In December 1980, the National Institutes of Health and Human Services (NIOSH) and OSHA recommended that formaldehyde should be treated as a carcinogen in labor hygiene. In general, when the concentration of formaldehyde is less than 1ppm, symptoms such as irritation of the eyes, nose and throat, and less than 5ppm causes severe asthma attacks in asthma patients. In addition, symptoms below 20ppm complain of coughing, lung pressure, heaviness in the head, and heart rhythm, etc.At high concentrations below 100ppm, symptoms of accumulation of pulmonary fluid, pulmonary inflammation, and death in severe cases are caused. Can be.

이에 본 발명에서는 상술한 문제점을 해결하기 위하여 포름알데히드를 발생시키지 않고 암면 흡음 천정판의 처짐성을 개선시킬 수 있는 코팅제로서 포름알데히드를 함유하지 않는 수용성 아크릴 수지를 개발하였고, 본 발명은 이에 기초하여 완성되었다.Accordingly, in order to solve the above problems, the present invention has developed a water-soluble acrylic resin that does not contain formaldehyde as a coating agent capable of improving the deflection of rock wool sound absorption ceiling plates without generating formaldehyde. It is finished.

따라서, 본 발명의 목적은 코팅 작업시 에어 스프레이, 에어리스 스프레이에도 양호하게 분무가 되어 더욱 생산성도 양호하고 무독성을 가지게 되며, 특히 수용성으로 휘발성 유기 용제를 포함하지 않아 코팅시에 용제 증발에 의한 환경 오염을 일으키지 않으며 멜라민-포름알데히드 수지보다도 더욱 더 안정한 코팅제로서의 역할을 수행할 수 있는 포름알데히드를 함유하지 않는 암면 천정판용 코팅 조성물을 제공하는데 있다.Accordingly, an object of the present invention is to spray the air spray, airless spray well during the coating operation to have good productivity and non-toxicity, in particular, it does not contain a volatile organic solvent in water solubility due to solvent pollution during coating It is to provide a coating composition for rockwool top plate that does not contain formaldehyde and does not cause formaldehyde that can serve as a more stable coating agent than melamine-formaldehyde resin.

본 발명의 다른 목적은 상기 포름알데히드를 함유하지 않는 암면 천정판용 코팅 조성물을 사용하는 방법을 제공하는데 있다.Another object of the present invention is to provide a method of using the coating composition for rockwool top plate that does not contain the formaldehyde.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 포름알데히드를 함유하지 않는 암면 천정판용 코팅 조성물이 코팅된 암면 천정판을 제공하는데 있다.Still another object of the present invention is to provide a rockwool ceiling plate coated with a coating composition for rockwool ceiling plates that do not contain the formaldehyde.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 포름알데히드를 함유하지 않는 암면 천정판용 코팅 조성물은 불포화 에틸렌계 모노카르복실산 단량체 단독 또는 상기 단량체와 불포화 에틸렌계 단량체를 수용성 라디칼 중합 개시제에 의한 라디칼 반응으로 수상에서 용액 중합하여 얻은 수용성 아크릴 수지 중합체를 포함하며 pH가 2∼6인 것으로 구성된다.To achieve the above object, the coating composition of the present invention which does not contain the formaldehyde-containing coating material for an unsaturated ethylene monocarboxylic acid monomer alone or a radical reaction of the monomer and the unsaturated ethylene monomer with a water-soluble radical polymerization initiator in an aqueous phase It comprises a water-soluble acrylic resin polymer obtained by solution polymerization and consists of pH 2-6.

본 발명의 다른 목적을 달성하기 위한 상기 조성물의 사용방법은 상기 암면 천정판용 도장 조성물을 암면 천정판 1평당 0.005∼5kg 범위내에서 도포시키는 것으로 구성된다.Method of using the composition for achieving the other object of the present invention consists of applying the coating composition for rockwool ceiling plate within the range of 0.005 ~ 5kg per rock wool ceiling plate.

본 발명의 또 다른 목적을 달성하기 위한 상기 암면 천정판은 상기 코팅 조 성물로 코팅된다.The rock wool ceiling plate for achieving another object of the present invention is coated with the coating composition.

이하 본 발명을 좀 더 구체적으로 살펴보면 다음과 같다.Looking at the present invention in more detail as follows.

일반적으로 암면 흡음 천정판은 폐기공 구조를 가진 퍼라이트를 습식 펠트 공법으로 제조할 수 있다. 습식 펠트 공법은 암면, 퍼라이트, 바인더, 펄프, 충진재 등을 물에 묽게 희석하여 펠트로 성형하는 천정판 제조에 널리 사용되는 방법이다. 암면 흡음 천정판 코팅 공정에 대해 좀 더 상세히 언급하자면, 암면, 유기 전분, 아타펄자이트, 폴리아크릴아마이드, 유기 섬유질 고지, 왁스 에멀젼, 액상 응결제, 불량제품 재활용 분말 브로크(Broke)를 50∼60%의 함수 상태로 배합, 성형한 후, 상기 성형물에 코팅제를 분무한 후, 약 100℃에서 90분 동안 건조한다.In general, rock wool sound-absorbing ceiling plate can be produced by the wet felt method of perlite having a closed hole structure. The wet felt method is a widely used method for preparing a ceiling plate in which rock wool, perlite, binder, pulp, filler, etc. are diluted in water and molded into felt. Rock wool sound-absorbing ceiling plate coating process is described in more detail, such as rock wool, organic starch, attapulgite, polyacrylamide, organic fibrous waste paper, wax emulsion, liquid coagulant, and broken product recycled powder broke. After blending and molding to a water content of%, the coating is sprayed on the molding, and then dried at about 100 ° C. for 90 minutes.

본 발명에 따르면, 상기 코팅제는 불포화 에틸렌계 모노카르복실산 단량체 단독 또는 상기 단량체와 불포화 에틸렌계 단량체를 수용성 라디칼 중합 개시제에 의한 라디칼 반응으로 수상에서 용액 중합하여 얻은 수용성 아크릴 수지 중합체를 포함한다. 상기 코팅제로 암면 천정판을 코팅하게 되면, 암면 섬유상에 부착되어진 상기 아크릴 수지 중합체가 암면의 주성분인 SiO2, CaO, Al2O3 등을 용해시켜 하기에 설명되어지는 경화단계를 거침으로 고온 다습시 발생되는 암면 천정판의 처짐 현상을 개선할 수 있는 효과를 얻는다.According to the present invention, the coating agent includes a water-soluble acrylic resin polymer obtained by solution polymerization of an unsaturated ethylenic monocarboxylic acid monomer alone or the monomer and an unsaturated ethylenic monomer in an aqueous phase by radical reaction with a water-soluble radical polymerization initiator. When the rock wool ceiling plate is coated with the coating agent, the acrylic resin polymer attached to the rock wool fibers dissolves SiO 2 , CaO, Al 2 O 3, etc., which are the main components of the rock wool, and undergoes a curing step described below. It is possible to improve the deflection phenomenon of the rockwool ceiling plate generated at the time.

본 발명에서 코팅제에 사용되는 아크릴 수지 중합체의 경화거동을 상세히 설명하면 다음과 같다. 코팅 단계는 건조로를 통과하기 전, 암면을 비롯한 성분들이 50∼60%의 함수상태에서 이루어진다. 본 발명의 코팅제로 코팅을 하게 되면, 수용성 아크릴 수지 중합체의 아크릴산 성분과 암면의 주성분인 SiO2사이에서 물을 매체로 하여 산-염기 반응이 일어나 SiO2가 용해되며 암면 성분 중 Ca2+, Al3+ 등의 이온이 외부로 방출된다. 경화는 다음의 2단계 과정을 거쳐서 진행된다.Referring to the curing behavior of the acrylic resin polymer used in the coating agent in the present invention in detail as follows. The coating step takes place at 50 to 60% of the water content, including rock wool, before passing through the drying furnace. When coating with the coating agent of the present invention, an acid-base reaction occurs with water as a medium between the acrylic acid component of the water-soluble acrylic resin polymer and SiO 2 which is the main component of rock wool, so that SiO 2 is dissolved and Ca 2+ , Al in the rock wool component. Ions such as 3+ are released to the outside. Curing proceeds through the following two steps.

첫째로, SiO2의 용해로 생성된 Si(OH)4가 건조로를 통과하면서 탈수로 인한 축중합 반응으로 겔화되며 경화가 일어난다. 즉, 본 발명에 따른 아크릴 수지 중합체의 산성분(COO-)이 암면의 성분인 SiO2를 녹여 Si(OH)4가 되게 하고, 이러한 Si(OH)4들이 서로 축중합 반응으로 결합된다. 둘째로, 용출된 금속이온과 수용성 아크릴 수지 중합체의 카르복실기 사이에서 가교 구조가 형성됨에 따라 경화가 일어나며, 이에 따라 암면 천정판의 강도와 경도가 증가한다. Firstly, Si (OH) 4 produced by dissolution of SiO 2 is gelled by condensation polymerization reaction due to dehydration as it passes through a drying furnace and curing occurs. That is, the dispersibility of the acrylic polymer according to the present invention minute (COO -) is presented and a Si (OH) 4 is dissolved in the SiO 2 component of the rock wool, these Si (OH) 4 are combined with each other polycondensation reaction. Secondly, curing occurs as a crosslinked structure is formed between the eluted metal ion and the carboxyl group of the water-soluble acrylic resin polymer, thereby increasing the strength and hardness of the rockwool ceiling plate.

또한 ZnO와 같은 금속이온 함유 물질을 아크릴 수지 중합체와 같이 코팅 조성물에 사용하면, Zn2+이온이 2개의 카르복실기(-COO-)와 반응함에 따라 킬레이션이 일어나 가교결합된 젤 상태를 형성할 수 있는데 ZnO/아크릴수지 비, ZnO의 반응성, 입자크기, 첨가제, 아크릴 수지 중합체의 분자량 및 농도에 따라 천정판의 강도나 경도가 달라질 수 있다.In addition, when a metal ion-containing material such as ZnO is used in the coating composition as the acrylic resin polymer, the Zn 2+ ion reacts with two carboxyl groups (-COO-) to chelate to form a crosslinked gel state. The strength and hardness of the ceiling plate may vary depending on the ZnO / acrylic ratio, ZnO reactivity, particle size, additives, and the molecular weight and concentration of the acrylic resin polymer.

이와 같이 암면 성분들과 수용성 아크릴 수지 중합체가 반응함으로써 천정판 표면의 결합강도가 증가하게 되고 이로 인해 천정판의 처짐을 방지할 수 있다.As such, the rock wool components and the water-soluble acrylic resin polymer react to increase the bonding strength of the surface of the ceiling plate, thereby preventing sagging of the ceiling plate.

본 발명에 사용되는 상기 아크릴 수지 중합체에 대한 상세한 설명을 하면 수용성 아크릴 수지 중합체의 산가는 300∼850KOH/㎎, 바람직하게는 500∼700KOH/㎎이다. 산가가 300보다 낮을 경우 암면 성분의 무기물 성분(SiO2, CaO, Al2O3)과의 반응 정도가 낮아 결과적으로 처짐(Sag) 저항성이 미미할 가능성이 있고, 850보다 높을 경우 과량의 산이 무기물과 미반응하여 천정판에 존재하므로 제품의 내습성을 저하시켜 고온 다습시 처짐현상이 발생할 수 있다.When the acrylic resin polymer used in the present invention is described in detail, the acid value of the water-soluble acrylic resin polymer is 300 to 850 KOH / mg, preferably 500 to 700 KOH / mg. If the acid value is lower than 300, the degree of reaction of the rock wool component with the inorganic components (SiO 2 , CaO, Al 2 O 3 ) is low, and as a result, there is a possibility that the resistance to sag is insignificant. Since it is unreacted and exists on the ceiling plate, the moisture resistance of the product may be lowered, which may cause sagging at high temperature and high humidity.

본 발명에 유용한 수용성 아크릴 수지 중합체의 제조에 있어서 단량체 성분은 불포화 에틸렌계 모노카르복실산 단량체를 필수 성분으로 포함하며, 다른 불포화 에틸렌계 단량체와의 공중합을 통한 공중합체로도 사용될 수 있다.In the preparation of the water-soluble acrylic resin polymer useful in the present invention, the monomer component includes an unsaturated ethylenic monocarboxylic acid monomer as an essential component, and may be used as a copolymer through copolymerization with other unsaturated ethylenic monomers.

상기 불포화 에틸렌계 모노카르복실산 단량체로는 아크릴산, 메타크릴산, 비닐벤젠산, 이소펜틸 벤젠산, 크로톤산, 아크릴옥시프로피온산, 메타크릴옥시-프로피온산, 아크릴옥시아세트산, 메타크릴옥시아세트산, 모노메틸말레이트, 모노메틸이타코네이트, 및 모노메틸퓨마레이트 등으로 이루어진 군으로부터 하나 또는 그 이상 선택되며, 그 사용량은 상기 아크릴 수지 중합시 사용되는 총 단량체에 대해 고형분 기준으로 50∼100중량%가 바람직하다.Examples of the unsaturated ethylenic-monocarboxylic acid monomers include acrylic acid, methacrylic acid, vinylbenzene acid, isopentyl benzene acid, crotonic acid, acryloxypropionic acid, methacrylicoxy-propionic acid, acryloxyacetic acid, methacrylicoxyacetic acid and monomethyl. One or more selected from the group consisting of maleate, monomethyl itaconate, monomethyl fumarate, and the like, the amount of which is preferably 50 to 100% by weight based on solids based on the total monomers used in the acrylic resin polymerization. Do.

또한, 상기 불포화 에틸렌계 모노카르복실산 단량체와 공중합되는 상기 불포화 에틸렌계 단량체는 스티렌, 비닐 톨루엔, 에틸렌, 비닐 아세테이트, 염화비닐, 염화비닐리덴, 아크릴로니트릴, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 메틸메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 부틸아크릴레 이트, 부틸메타크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 라우릴아크릴레이트, 라우릴메타크릴레이트, 팔미틸아크릴레이트, 팔미틸메타크릴레이트, 스테아릴아크릴레이트, 및 스테아릴메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 하나 또는 그 이상 선택되며, 이러한 불포화 에틸렌계 단량체를 사용할 경우, 그 사용량은 상기 아크릴 수지 중합시 사용되는 총 단량체에 대해 고형분으로 0.1 ∼ 50중량%가 바람직하다.In addition, the unsaturated ethylene monomer copolymerized with the unsaturated ethylene-monocarboxylic acid monomer is styrene, vinyl toluene, ethylene, vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, methyl meth Acrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, One or more selected from the group consisting of lauryl acrylate, lauryl methacrylate, palmity acrylate, palmity methacrylate, stearyl acrylate, and stearyl methacrylate. When used, the amount used is based on the total monomers used in the polymerization of the acrylic resin. 0.1 to 50% by weight are preferred to the solid content.

본 발명에 따르면, 상기 단량체를 이용하여 중합개시제의 존재하에서 이온수상에서 라디칼 반응을 이용하여 공중합시킬 수 있는데, 상기 중합 개시제는 암모늄 퍼설페이트, 칼륨 퍼설페이트, 포타슘 퍼설페이트, 소듐 퍼설페이트, 시클로헥실 하이드로퍼옥시드, 큐멘 하이드로퍼옥시드, n-옥틸 하이드로퍼옥시드, t-부틸 하이드로퍼옥시드, sec-부틸 하이드로퍼옥시드, 및 1-페닐-2-메틸프로필 1-하이드로퍼옥시드로 이루어진 군으로부터 하나 또는 그 이상 선택된 라디칼 중합이 가능한 수용성 개시제를 사용할 수 있다. 중합 개시제의 선택을 반응온도에 맞게 적절하게 선정하고 중합 개시제의 사용량은 분자량에 영향을 미칠 수 있으므로 적정량을 사용한다. According to the present invention, the monomer can be copolymerized by using a radical reaction in an ionized water in the presence of a polymerization initiator, wherein the polymerization initiator is ammonium persulfate, potassium persulfate, potassium persulfate, sodium persulfate, cyclohexyl hydride. Consisting of loperoxide, cumene hydroperoxide, n-octyl hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, sec-butyl hydroperoxide, and 1-phenyl-2-methylpropyl 1-hydroperoxide Water-soluble initiators capable of radical polymerization selected from one or more of the groups can be used. Selection of the polymerization initiator is appropriately selected according to the reaction temperature, and an appropriate amount is used because the amount of the polymerization initiator may affect the molecular weight.

본 발명에서 사용되는 용액은 유기용제가 아닌 물을 사용하고 용액중합의 반응온도는 분자량에 관계가 있으므로 분자량에 맞게 선정하고 단량체 및 개시제에 따라 변화될 수 있지만, 보통 80∼90℃로 반응을 실시한다. 또한 반응열의 조절에 따라 분자량의 변화가 생기므로 반응물의 양에 따라 중합시간은 일반적으로는 약 30분∼8시간 범위이며 바람직하게는 3∼4시간이 적당하다.Since the solution used in the present invention uses water, not an organic solvent, and the reaction temperature of solution polymerization is related to molecular weight, it may be selected according to the molecular weight and may vary depending on the monomer and initiator, but the reaction is usually performed at 80 to 90 ° C. do. In addition, since the change in molecular weight occurs due to the control of the heat of reaction, the polymerization time is generally in the range of about 30 minutes to 8 hours, preferably 3 to 4 hours, depending on the amount of the reactants.

본 발명의 수용성 아크릴 수지 중합체는 10,000∼500,000범위의 중량평균 분자량, 바람직하게는 50,000∼250,000의 중량평균 분자량을 갖는다. 분자량이 10,000미만의 올리고머일 경우 천정판에서 코팅제로 사용시 기계적 물성, 즉, 처짐(Sag) 저항성이 미비할 가능성이 있고, 500,000을 초과하면 수지 점도가 매우 높아져 암면 천정판 제조 공정시 제어가 어렵다는 단점이 있다.The water-soluble acrylic resin polymer of the present invention has a weight average molecular weight in the range of 10,000 to 500,000, preferably a weight average molecular weight of 50,000 to 250,000. If the molecular weight is less than 10,000 oligomer, there is a possibility that the mechanical properties, that is, the sag resistance when using as a coating agent in the ceiling plate is inadequate, and the resin viscosity becomes very high when it exceeds 500,000, it is difficult to control during the manufacturing process of rockwool ceiling plate There is this.

본 발명에서와 같이 불포화 에틸렌계 모노카르복실산 단량체를 사용할 경우에는 설비의 부식을 방지하기 위해 임의의 무기 염기 또는 유기 염기를 중화제로 사용하여 산 성분을 중화시킬 수 있다. 중화제의 예는 무기 염기, 예를 들어, 소듐 하이드록사이드, 칼륨 하이드록사이드, 및/또는 리튬하이드록사이드, 탄산나트륨, 및/또는 아민, 예를 들어, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 디에틸아미노에탄올, 암모니아, 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리프로필아민, 디메틸에탄올아민 및/또는 모르폴린을 포함하지만, 이에 제한되지는 않는다.When using an unsaturated ethylenic-monocarboxylic acid monomer as in the present invention, any inorganic base or organic base may be used as a neutralizing agent to neutralize the acid component in order to prevent corrosion of the equipment. Examples of neutralizing agents include inorganic bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, and / or lithium hydroxide, sodium carbonate, and / or amines such as monoethanolamine, diethanolamine, diethyl Aminoethanol, ammonia, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, dimethylethanolamine and / or morpholine.

본 발명에 있어서, 상기 중화제를 사용할 경우, 투입량은 상기 아크릴 수지 중합체 고형분 100중량부에 대하여 0.1∼100중량부가 바람직하며, 100중량부를 초과할 경우 무기물과 반응하는 산의 양이 감소하여 천정판의 처짐(Sag) 저항 능력 저하에 영향을 미칠 수 있다.In the present invention, when the neutralizing agent is used, the amount of the neutralizing agent is preferably 0.1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic resin polymer solids. This may affect the sag resistance deterioration.

또한, 상기 수용성 아크릴 수지 중합체를 포함한 코팅제의 제조시 금속 이온 함유 물질을 첨가하여 천정판의 내처짐성 향상 효과를 얻을 수 있다. 상기 금속 이온 함유 물질은 칼슘이온, 알루미늄 이온 또는 아연이온을 함유하는 산화물, 수산화물, 황산화물, 염화물 등으로서, 그 중 하나 또는 그 이상을 선택하여 사용한 다. 금속 이온 함유 물질의 대표적인 예로는 Al2(SO4)3, CaCl2, ZnO, CaSO4, Al(OH)3 등이 있으며, 이러한 금속이온 함유물질을 사용할 경우, 그 투입량은 상기 아크릴 수지 중합체 고형분 100중량부에 대해 0.1∼100중량부가 바람직하다.In addition, a metal ion-containing material may be added in the preparation of the coating agent including the water-soluble acrylic resin polymer to obtain a sag resistance improvement effect of the ceiling plate. The metal ion-containing material is an oxide, hydroxide, sulfur oxide, chloride or the like containing calcium ions, aluminum ions or zinc ions, and one or more thereof are selected and used. Representative examples of the metal ion-containing material include Al 2 (SO 4 ) 3 , CaCl 2 , ZnO, CaSO 4 , Al (OH) 3 , and the like, when the metal ion-containing material is used, the amount of the metal resin-containing solid is 0.1-100 weight part is preferable with respect to 100 weight part.

본 발명의 코팅제의 pH는 2∼6, 바람직하게는 pH 3∼5 이다. 만일 pH가 2보다 낮을 경우 과량의 산이 무기물과 미반응하여 천정판에 존재하므로 제품의 내습성을 저하시켜 고온 다습시 처짐현상이 발생할 수 있고, 6보다 높을 경우 암면 성분의 무기물 성분(SiO2, CaO, Al2O3)과의 반응 정도가 낮아 결과적으로 처짐(Sag) 저항성이 미미할 가능성이 있다.The pH of the coating agent of this invention is 2-6, Preferably it is pH 3-5. If the pH is lower than 2, excess acid is not reacted with the inorganic material, so it exists in the ceiling plate, which may lower the moisture resistance of the product and cause sagging at high temperature and high humidity.If it is higher than 6, the inorganic component of rock wool component (SiO 2 , The degree of reaction with CaO and Al 2 O 3 ) is low, and as a result, there is a possibility that the resistance to sag is insignificant.

본 발명에 의한 코팅제 제조시에는 상기 수용성 아크릴 수지 중합체, 중화제, 금속이온 함유물질 이외에도 증점제, 체질안료, 소포제를 포함할 수 있으며, 이외에도 통상 사용되는 기타 첨가제로 방부제, 분산제, 불점착성제, 안정제, 동결방지제, 습윤침투제 등을 포함할 수 있다. 상기와 같은 첨가제를 포함할 경우 그 함량은 아크릴 수지 중합체 고형분 100중량부에 대하여 증점제 0.5∼5중량부. 체질안료 50∼500중량부, 소포제 0.1∼5중량부, 기타 첨가제 0.1∼1중량부가 바람직하다. 증점제의 함량이 0.5중량부 미만이면 체질안료의 침강문제가 있고, 5중량부를 초과하면 코팅제의 점도 증가로 인해 도포시 작업성 제어가 어렵게 되며, 체질안료의 함량이 50중량부 미만이면 암면 천정판의 난연성 저하가 우려되고, 500중량부를 초과하면 수지의 안료에 대한 웨팅(wetting)성이 떨어질 가능성이 있다. 또한 소포제의 함량이 0.1중량부 미만이면 기포억제 능력이 저하될 문제가 있고, 5중량부를 초과하면 코팅제의 원가가 상승하는 문제점이 있다. 본 발명에서의 증점제는 아크릴계, 우레탄계, 벤토나이트계, 용융 실리카, 셀룰로오즈계 등을 사용할 수 있고, 체질안료는 실리카, 탈크, 탄산칼슘, 클레이 등을 단독 또는 혼용하여 사용할 수 있으며 안료체적 농도는 90% 미만 범위내에서 사용할 수 있다. 상기 소포제로는 플루오린 모디파이드 실록산계, 오르가닉 모디파이드 실록산계, 미네랄 오일 등을 사용할 수 있다.In preparing the coating agent according to the present invention, in addition to the water-soluble acrylic resin polymer, neutralizing agent, and metal ion-containing material, a thickener, extender pigment, and antifoaming agent may be included. In addition, other additives commonly used as preservatives, dispersants, non-tackifiers, stabilizers, Cryoprotectants, wetting penetrants and the like. When it contains the above additives, the content is 0.5 to 5 parts by weight of a thickener based on 100 parts by weight of the acrylic resin polymer solids. 50 to 500 parts by weight of extender pigment, 0.1 to 5 parts by weight of antifoaming agent, and 0.1 to 1 part by weight of other additives are preferable. If the content of thickener is less than 0.5 parts by weight, there is a problem of sedimentation of the sieving pigment. If the content of the thickening agent is more than 5 parts by weight, it is difficult to control workability during application. It is feared that the flame retardancy may decrease, and if it exceeds 500 parts by weight, the wettability of the resin to the pigment may be inferior. In addition, if the content of the antifoaming agent is less than 0.1 parts by weight, there is a problem that the bubble suppressing ability is lowered, if the content of more than 5 parts by weight there is a problem that the cost of the coating increases. In the present invention, the thickener may be acrylic, urethane, bentonite, fused silica, cellulose or the like, and the extender pigment may be used alone or in combination with silica, talc, calcium carbonate, clay, etc., and the pigment volume concentration is 90%. It can be used within the range below. As the antifoaming agent, a fluorine modified siloxane type, an organic modified siloxane type, a mineral oil, or the like can be used.

본 발명에 따르면, 상기 코팅제를 암면 천정판의 앞면, 뒷면 또는 양면에 1평당 0.005∼5kg, 바람직하게는 0.05∼0.5kg의 범위내에서 도포시키는 것이 바람직하다. 도포량이 0.005kg/평 미만이면 처짐저항 능력이 미비할 가능성이 있고, 5kg/평을 초과하면 제조원가 상승의 문제점 및 천정판이 휘어져 생산성이 불량해질 가능성이 있다. 코팅 용액의 스프레이(Spray) 방법은 에어 스프레이(Air Spray), 에어레스 스프레이(Airless Spray)법을 사용할 수 있으며, 건조로 통과전에 스프레이하는 방법, 건조로 통과전 스프레이후 한 번 더 스프레이하는 방법, 건조로 통과 후 스프레이하는 방법 등 여러 방법 등을 사용할 수 있다.According to the present invention, the coating agent is preferably applied to the front, back or both sides of the rockwool ceiling plate within the range of 0.005 to 5 kg, preferably 0.05 to 0.5 kg per square. If the coating amount is less than 0.005kg / pyeong, there is a possibility that the deflection resistance ability is insufficient, if it exceeds 5kg / pyeong there is a problem of manufacturing cost rise and the ceiling plate may be bent and productivity may be poor. Spraying method of coating solution may be Air Spray, Airless Spray method, spraying before passing through drying furnace, spraying after spraying before passing through drying furnace, Various methods such as spraying after passing through a drying furnace can be used.

본 발명의 코팅제를 도포한 암면 천정판의 처짐물성은 50℃ 및 상대습도 95%에서 24시간 방치시 처짐(sag) 값이 2.2mm 이하가 되는 것이 바람직하고, 50℃ 및 상대습도 95%에서 17시간, 23℃ 및 상대습도 50%에서 7시간 방치를 4회 반복시 처짐(sag) 값은 2.5mm 이하가 되는 것이 바람직하다.The sagging property of the rockwool ceiling plate coated with the coating agent of the present invention preferably has a sag value of 2.2 mm or less when left at 50 ° C. and 95% RH for 24 hours, and at 17 ° C. at 50 ° C. and 95% RH. The sag value is preferably 2.5 mm or less after 4 times of standing for 7 hours at 23 ° C. and 50% relative humidity.

이하 본 발명을 제조예 및 실시예에 의해 본 발명을 보다 상세히 설명하지만, 하기 실시예는 예시적인 것일 뿐 본 발명을 한정하는 것은 아니다. 아래는 아 크릴 수지 중합체 합성 및 코팅제의 제조예를 나타낸 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Preparation Examples and Examples, but the following Examples are illustrative only and are not intended to limit the present invention. The following shows an example of preparing the acrylic resin polymer synthesis and coating agent.

제조예 1Preparation Example 1

수용성 아크릴 수지 중합체의 제조Preparation of Water Soluble Acrylic Resin Polymer

온도계가 장치된 5ℓ 4구 플라스크에 이온수 2659.24g를 투입하고 온도를 85℃로 승온한다. 85℃로 유지되면 질소를 5분간 사입하여 반응부를 질소 분위기로 한 후 질소를 제거한다. 포타슘퍼설페이트 14.5g을 이온수 149.0g에 녹인 후 반응기에 사입하고 30분간 숙성한다. 메타크릴산 647.1g을 120분간 적하한 후 1시간 유지한다. 반응기를 40℃로 냉각하고 200메쉬필터로 여과하여 불순물을 제거하고 포장 후 1일간 방치한다. 최종적으로 제조된 수용성 아크릴 수지의 고형분은 19.1%이고 pH 2.0, 산가 740, 점도a)는 152poise이었다.2659.24 g of ionized water was added to a 5-liter four-necked flask equipped with a thermometer, and the temperature was raised to 85 ° C. When the temperature is maintained at 85 ° C., nitrogen is injected for 5 minutes, the reaction part is placed in a nitrogen atmosphere, and nitrogen is removed. Dissolve 14.5 g of potassium persulfate in 149.0 g of ionized water, insert it into the reactor, and age for 30 minutes. 647.1 g of methacrylic acid is added dropwise for 120 minutes and then maintained for 1 hour. The reactor was cooled to 40 ° C. and filtered through a 200 mesh filter to remove impurities and left for 1 day after packing. Solid content of the finally produced water-soluble acrylic resin was 19.1%, pH 2.0, acid value 740, and viscosity a) was 152 poise.

a) 점도: 브룩필드(Brookfield) 점도계, RVT, 25℃, Sp No. 3으로 측정a) Viscosity: Brookfield Viscometer, RVT, 25 ° C., Sp No. Measured with 3

제조예 2Preparation Example 2

수용성 아크릴 수지 중합체의 제조Preparation of Water Soluble Acrylic Resin Polymer

온도계가 장치된 5ℓ 4구 플라스크에 이온수 2677.11g를 투입하고 온도를 85℃로 승온한다. 85℃로 유지되면 질소를 5분간 사입하여 반응부를 질소 분위기로 한 후 질소를 제거한다. 암모늄퍼설페이트 18.9g을 이온수 121.1g에 녹인 후 반응기에 사입하고 30분간 숙성한다. 아크릴산 458.4g, 메틸메타크릴레이트 184.6g과 120분간 적하한 후 1시간 유지한다. 반응기를 40℃로 냉각하고 200메쉬필터로 여과하여 불순물을 제거하고 포장 후 1일간 방치한다. 최종적으로 제조된 수용성 아크 릴 수지의 고형분은 19.1%이고 pH 2.4, 산가 527, 점도a)는 288poise이었다.2677.11 g of ionized water was added to a 5-liter four-necked flask equipped with a thermometer, and the temperature was raised to 85 ° C. When the temperature is maintained at 85 ° C., nitrogen is injected for 5 minutes, the reaction part is placed in a nitrogen atmosphere, and nitrogen is removed. Dissolve 18.9 g of ammonium persulfate in 121.1 g of deionized water, insert into a reactor, and age for 30 minutes. 458.4 g of acrylic acid and 184.6 g of methyl methacrylate are added dropwise thereto for 120 minutes, and then maintained for 1 hour. The reactor was cooled to 40 ° C. and filtered through a 200 mesh filter to remove impurities and left for 1 day after packing. Finally, the water-soluble acrylic resin prepared was 19.1% solids, pH 2.4, acid value 527, viscosity a) was 288 poise.

실시예 1Example 1

제조예 2의 아크릴 중합체 단독을 코팅제로 사용하였다.The acrylic polymer of Preparation Example 2 alone was used as the coating agent.

실시예 2Example 2

제조예 1을 통해 제조된 수용성 아크릴 중합체 500g에 10% 디메틸에탄올아민 수용액 135g을 적하하여 pH를 4.0∼4.5로 조절한다. 최종적으로 제조된 코팅제의 고형분은 18.2%이고, pH 4.3 이었다.135 g of an aqueous 10% dimethylethanolamine solution was added dropwise to 500 g of the water-soluble acrylic polymer prepared in Preparation Example 1 to adjust the pH to 4.0 to 4.5. Solids of the finally prepared coating was 18.2%, pH 4.3.

실시예 3Example 3

제조예 1을 통해 제조된 수용성 아크릴 중합체 500g에 CaCl2 10g 및 Al2(SO4) 3 10g을 첨가한 후 30분간 교반하여 제조하였다. 최종적으로 제조된 코팅제의 pH 2.1 이었다.10 g of CaCl 2 and 10 g of Al 2 (SO 4 ) 3 were added to 500 g of the water-soluble acrylic polymer prepared in Preparation Example 1, followed by stirring for 30 minutes. PH of the finally prepared coating was 2.1.

실시예 4Example 4

제조예 2을 통해 제조된 수용성 아크릴 중합체 500g 에 ZnO를 중합체를 20g 첨가한 후 30분간 교반하여 제조하였다. ZnO와 폴리아크릴산 중합체의 반응으로 Zn2+이온이 2개의 카르복실기(-COO-)와 반응함에 따라 킬레이션이 일어났다. 최종적으로 제조된 코팅제의 pH 2.5 이었다.20 g of ZnO was added to 500 g of the water-soluble acrylic polymer prepared in Preparation Example 2, followed by stirring for 30 minutes. The reaction between ZnO and the polyacrylic acid polymer caused chelation as Zn 2+ ions reacted with two carboxyl groups (-COO-). PH of the finally prepared coating was 2.5.

실시예 5Example 5

제조예 1을 통해 제조된 수용성 아크릴 중합체에 500g에 10% 디메틸에탄올아 민 수용액 140g을 적하한 후, CaCl2 10g을 첨가한 후 30분간 교반하여 제조하였다. 최종적으로 제조된 코팅제의 pH 4.3 이었다.140 g of a 10% dimethylethanolamine aqueous solution was added dropwise to 500 g of the water-soluble acrylic polymer prepared in Preparation Example 1, and 10 g of CaCl 2 was added thereto, followed by stirring for 30 minutes. PH of the finally prepared coating was pH 4.3.

실시예 6Example 6

2ℓ 컵에 증류수 501.3g, Optigel LX(Bentonite계) 1.6g, 탈크 90.5g, 소포제(BYK 024, BYK社) 1.6g을 넣고 고속분산기로 30분간 강력히 분산시키면서 밀 베이스(Mill Base)를 제조한다. 그 후 제조예 1에 명시된 고형분 19.1%인 수용성 아크릴 중합체 215g, 증류수 144.9g을 순차적으로 첨가하고 30분간 교반시킨다. 제조된 코팅제의 pH 2.9, 안료/바인더비는 2.1/1이며, 안료체적농도는 40.0%였다.501.3 g of distilled water, 1.6 g of Optigel LX (Bentonite system), 90.5 g of talc, and 1.6 g of antifoaming agent (BYK 024, BYK Co., Ltd.) were placed in a 2 L cup, and a Mill Base was prepared while strongly dispersing for 30 minutes using a high speed disperser. Thereafter, 215 g of a water-soluble acrylic polymer having a solid content of 19.1% and 144.9 g of distilled water specified in Preparation Example 1 were sequentially added and stirred for 30 minutes. The prepared coating agent had a pH of 2.9, a pigment / binder ratio of 2.1 / 1, and a pigment volume concentration of 40.0%.

실시예 7Example 7

2ℓ 컵에 증류수 501.3g, Optigel LX(Bentonite계) 1.6g, 탈크 90.5g, 소포제(BYK 024, BYK社) 1.6g을 넣고 고속분산기로 30분간 강력히 분산시키면서 밀 베이스(Mill Base)를 제조한다. 그 후 제조예 1에 명시된 고형분 19.1%인 수용성 아크릴 중합체 215g, 증류수 144.9g, 디메틸에탄올아민 20g 을 순차적으로 첨가하고 30분간 교반시킨다. 제조된 코팅제의 pH 5.1, 안료/바인더비는 2.1/1이며, 안료체적농도는 40.0%였다.501.3 g of distilled water, 1.6 g of Optigel LX (Bentonite system), 90.5 g of talc, and 1.6 g of antifoaming agent (BYK 024, BYK Co., Ltd.) were placed in a 2 L cup, and a Mill Base was prepared while strongly dispersing for 30 minutes using a high speed disperser. Thereafter, 215 g of a water-soluble acrylic polymer having a solid content of 19.1% specified in Preparation Example 1, 144.9 g of distilled water, and 20 g of dimethylethanolamine were sequentially added and stirred for 30 minutes. PH 5.1, pigment / binder ratio of the prepared coating agent was 2.1 / 1, the pigment volume concentration was 40.0%.

비교예 1Comparative Example 1

멜라민-포름알데히드 수지 코팅제Melamine-Formaldehyde Resin Coating

Cytek 社 멜라민-포름알데히드 수지 Aerotru 23을 코팅제로 사용하였다.Cytek's melamine-formaldehyde resin Aerotru 23 was used as a coating.

비교예 2Comparative Example 2

우레탄 수분산물 코팅제 제조Urethane Water Dispersion Coatings

온도계가 장치된 2000㎖ 3구 플라스크에 폴리에스테르 폴리올(분자량 2000) 20g, DMPA(Dimethyl propionic acid) 12.4g, NMP(N-methylol pyrollidon) 12.4g, HMDI(Hexamethylene diisocyanate) 29g, DBTDL(Dibutyltin dilaurate) 0.6g을 투입하고 온도를 90℃로 승온한다. 4시간 후 NCO%를 측정하여 NCO%를 측정하여 4.5% 이내이면 TEA(Triethylamine)를 투입하여 중화 시킨다. 약 30분 후에 물(DIW)을 10분간에 걸쳐 투입하고 30분 후에 쇄연장제로서 ED(ETHYLENE DIAMINE)를 투입한다. 물을 투입하면 저점도 상태에서 고점도 상태를 거쳐 다시 저점도 상태를 유지한다. 이후 1시간 정도 유지한 후 400 mesh로 필터한다. 이렇게 제조된 수분산 수지는 고형분이 35% 정도이며, 10∼200cps를 가지는 안정한 수분산물 코팅제가 얻어진다.20 g of polyester polyol (molecular weight 2000), 12.4 g of dimethyl propionic acid (DMPA), 12.4 g of N-methylol pyrollidon (NMP), 29 g of hexamethylene diisocyanate (HMDI) and dibutyltin dilaurate (DBTDL) 0.6 g is added and the temperature is raised to 90 ° C. After 4 hours, measure NCO%, measure NCO%, and neutralize by adding TEA (Triethylamine) within 4.5%. After about 30 minutes, water (DIW) is added over 10 minutes, and after 30 minutes, ED (ETHYLENE DIAMINE) is added as a chain extender. When water is added, it goes from a low viscosity state to a high viscosity state and maintains a low viscosity state again. After that, hold for about 1 hour and filter it with 400 mesh. The water dispersion resin thus prepared has a solid content of about 35%, and a stable water dispersion coating agent having 10 to 200 cps is obtained.

비교예 3Comparative Example 3

아크릴 에멀젼 중합 코팅제 제조Manufacture of acrylic emulsion polymerization coating

온도계가 장치된 5ℓ 4구 플라스크에 DIW 1998.8g, CO-436(Rhodia社) 1.9g, MMA(Methylmethacrylate) 30.8g을 투입하고 온도를 80℃로 승온한다. 80℃로 유지되면 질소를 5분간 사입하여 반응부를 질소 분위기로 한 후 질소를 제거한다. SPS(Sodium persulfate) 0.72g을 DIW 10.3g에 녹인 후 반응기에 사입하고 30분간 숙성한다. SPS 0.5g을 DIW 25.2g에 녹인 개시제 용액을 10분간 적하한 후 MMA 506g, St(Styrene) 410g, CO-436 3.2g을 DIW 772.8g에 녹인 유화제 용액을 동시에 2시간 30분동안 적하 후 1시간 숙성한다. 반응기를 40℃로 냉각하고 200메쉬필터로 여과하여 응집물을 제거하고 포장 후 1일간 방치한다. 최종적으로 제조된 에멀젼의 고형분은 24.4%이고 입자크기는 107nm였다.Into a 5-liter four-necked flask equipped with a thermometer, DIW 1998.8g, CO-436 (Rhodia) 1.9g, MMA (Methylmethacrylate) 30.8g were added and the temperature was raised to 80 ° C. When the temperature is maintained at 80 ° C., nitrogen is injected for 5 minutes to make the reaction part nitrogen, and then nitrogen is removed. 0.72 g of sodium persulfate (SPS) is dissolved in 10.3 g of DIW, and then injected into the reactor and aged for 30 minutes. An initiator solution of 0.5 g of SPS dissolved in 25.2 g of DIW was added dropwise for 10 minutes, and an emulsifier solution of 3.2 Mg of MMA 506g, 410 g of St (Styrene), and 3.2 g of CO-436 was added dropwise to 772.8 g of DIW simultaneously for 2 hours and 30 minutes. Mature. The reactor was cooled to 40 ° C. and filtered through a 200 mesh filter to remove aggregates and left for 1 day after packing. Solid content of the finally prepared emulsion was 24.4% and particle size was 107nm.

실험예Experimental Example

암면 72중량부, 전분 3.6중량부, 아타풀가이트(Attapulgite) 9.1중량부, 폴리아크릴아마이드 0.1중량부, 유기 섬유질 고지 2.8중량부, 왁스에멀젼 0.4중량부, 액상 응결제 0.7중량부, 불량제품 재활용 분말 브로크(broke) 13.2중량부를 50% 함수 상태로 배합, 성형한 후, 상기 성형물 한쪽면에 코팅제를 1평당 0.2kg을 분무한 후 100℃에서 90분동안 건조한다. 대부분의 물이 증발하여 수지는 본질적으로 경화되지 않은 상태에서 섬유상에 부착하는 점탄성 특성을 띠는 높은 고형분의 물질로서 남는다. 그 후 가공, 절단하여 두께 15mm의 암면 천정판을 제조하고 처짐물성 a, b(Sag A, B), 난연성, 포름알데히드 방출 속도를 측정하였다. 코팅제로서 실시예 1∼7, 비교예 1∼3에 명시된 코팅제를 사용하였고, 아래 물성 측정방법에 따라 측정 결과를 표 1에 기재하였다.72 parts by weight of rock wool, 3.6 parts by weight of starch, 9.1 parts by weight of attapulgite, 0.1 parts by weight of polyacrylamide, 2.8 parts by weight of organic fibrous paper, 0.4 parts by weight of wax emulsion, 0.7 parts by weight of liquid coagulant, defective product recycled powder Broke (13.2 parts) by weight and blended to form a 50% water content, and then sprayed 0.2kg per square foot of coating on one side of the molding and dried for 90 minutes at 100 ℃. Most of the water evaporates, leaving the resin as a high solids material with viscoelastic properties that adhere to the fibers in an essentially uncured state. After processing and cutting, a rock wool ceiling plate having a thickness of 15 mm was manufactured, and sag properties a and b (Sag A and B), flame retardancy, and formaldehyde release rate were measured. As the coating agent, the coating agents specified in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 were used, and the measurement results are shown in Table 1 according to the following physical property measurement method.

< 물성 측정 방법 > <Method of measuring physical property>

1. 처짐(Sag) 측정 (A)1.Sag measurement (A)

1) 제조된 암면천정판(60×60㎝)을 사각 격자에 올려놓고 다이얼게이지로 초기 지침(a)을 읽는다.1) Place the prepared rockwool ceiling plate (60 × 60㎝) on the square grid and read the initial instructions (a) with the dial gauge.

2) 50℃/RH95%/24hr의 항온항습 조건에서 시편을 방치한 후 꺼내어 다이얼 게이지로 다시 지침(b)을 읽는다.2) After leaving the specimen under the constant temperature and humidity conditions of 50 ℃ / RH95% / 24hr, take it out and read the instructions (b) again with the dial gauge.

3) 처짐(Sag)값은 하기 수학식 1에 따라 계산한다.3) The sag value is calculated according to Equation 1 below.

2. 처짐(Sag) 측정 (B)2. Sag measurement (B)

1) 제조된 암면천정판(60×60㎝)을 사각 격자에 올려놓고 다이얼게이지로 초기 지침(a)을 읽는다.1) Place the prepared rockwool ceiling plate (60 × 60㎝) on the square grid and read the initial instructions (a) with the dial gauge.

2) 50℃/RH95%에서 17시간, 23℃/RH50%에서 7시간 시편 방치를 4회 반복한 후 꺼내어 다이얼 게이지로 다시 지침(b)을 읽는다.2) Repeat the specimen standing four times for 17 hours at 50 ° C / RH95% and 7 hours at 23 ° C / RH50%. Remove and read the instructions (b) again with the dial gauge.

3) 처짐(Sag) 값은 하기 수학식 1에 따라 계산한다.3) Sag value is calculated according to Equation 1 below.

처짐(Sag) = a - bSag = a-b

3. 난연성3. Flame retardant

1) 기재시험: KSF 2271에 의거하여 750℃로 조정된 로내에 천정판 시편(50×40×40㎝)을 연소시키고 연소시 온도 상승이 800℃를 넘지 않아야 한다.1) Substrate test: Burn the ceiling plate specimen (50 × 40 × 40cm) in the furnace adjusted to 750 ℃ according to KSF 2271 and the temperature rise during combustion should not exceed 800 ℃.

4. 포름알데히드 방출속도4. Formaldehyde Release Rate

1) 소형 쳄버법에 따라 시편을 소형 쳄버에 방치한 후 7일째의 쳄버 공기를 포집한다.1) Collect the air from the chamber on the 7th day after placing the specimen in the small chamber according to the small chamber method.

2) 포집한 공기를 분석(HPLC; 액체크로마토그래피)한다.2) Collected air is analyzed (HPLC).

3) 구체적인 시험방법은 공기청정협회에서 설정한 소형쳄버법으로 시험을 하되 결과 판정은 7일째에 한다.3) The concrete test method shall be tested by the small chamber method established by the Air Cleaning Association, and the result shall be judged on the 7th day.

처짐(Sag) A(mm)Sag A (mm) 처짐(Sag) B(mm)Sag B (mm) 난연(℃)Flame Retardant (℃) 포름알데히드 방출속도(㎎/㎡h)Formaldehyde Release Rate (mg / ㎡h) 실시예 1Example 1 1.71.7 2.22.2 3838 00 실시예 2Example 2 1.61.6 2.12.1 3636 00 실시예 3Example 3 1.81.8 2.22.2 3737 00 실시예 4Example 4 1.71.7 2.12.1 3636 00 실시예 5Example 5 1.51.5 2.12.1 3939 00 실시예 6Example 6 1.61.6 2.02.0 3939 00 실시예 7Example 7 1.61.6 2.32.3 3636 00 비교예 1Comparative Example 1 1.71.7 2.02.0 3838 0.220.22 비교예 2Comparative Example 2 3.13.1 3.83.8 4242 00 비교예 3Comparative Example 3 2.82.8 3.43.4 4949 00

전술한 바와 같이, 상기 결과로부터 포름알데히드 방출이 없는 수용성 아크릴 수지 또는 수지를 이용한 코팅제를 제조하여 코팅제로 사용하면서도 안정된 내처짐물성 및 난연물성을 보유하는 암면 천정판을 제조할 수 있음을 확인하였다.
As described above, it was confirmed from the above results that a coating agent using a water-soluble acrylic resin or a resin having no formaldehyde emission was used to prepare a rock wool ceiling plate having stable sag resistance and flame retardant properties as a coating agent.

Claims (10)

불포화 에틸렌계 모노 카르복실산 단량체 단독 또는 상기 단량체와 불포화 에틸렌계 단량체를 수용성 개시제에 의한 라디칼 반응으로 수상에서 용액 중합하여 얻은 300∼850KOH/㎎의 산가를 갖는 수용성 아크릴 수지 중합체를 포함하며 pH가 2∼6인 것을 특징으로 하는 포름알데히드를 함유하지 않는 암면 천정판용 코팅 조성물.A water-soluble acrylic resin polymer having an acid value of 300 to 850 KOH / mg obtained by solution polymerization of an unsaturated ethylenic mono carboxylic acid monomer alone or the monomer and an unsaturated ethylenic monomer in an aqueous phase by radical reaction with a water-soluble initiator and having a pH of 2 It is -6, The coating composition for rock wool ceilings containing no formaldehyde. 제1항에 있어서, 상기 수용성 아크릴 수지 중합체는 10,000∼500,000의 중량평균 분자량을 갖는 것을 특징으로 하는 포름알데히드를 함유하지 않는 암면 천정판용 코팅 조성물.The coating composition of claim 1, wherein the water-soluble acrylic resin polymer has a weight average molecular weight of 10,000 to 500,000. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 중화제 또는 금속 이온 함유 물질이 더욱 첨가된 것을 특징으로 하는 포름알데히드를 함유하지 않는 암면 천정판용 코팅 조성물.The coating composition of claim 1, wherein the composition further comprises a neutralizer or a metal ion-containing material. 제3항에 있어서, 상기 중화제는 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 디에틸아미노에탄올, 암모니아, 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리프로필아민, 디메틸에탄올아민, 모르폴린, 소듐 하이드록사이드, 칼륨 하이드록사이드, 리튬하이드록사이드 및 탄산나트륨으로 이루어진 군으로부터 하나 또는 그 이상 선택되며, 그 투입량은 상기 아크릴 수지 중합체 고형분 100중량부에 대해 0.1∼100중량부인 것을 특징으 로 하는 포름알데히드를 함유하지 않는 암면 천정판용 코팅 조성물.The method of claim 3, wherein the neutralizing agent is monoethanolamine, diethanolamine, diethylaminoethanol, ammonia, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, dimethylethanolamine, morpholine, sodium hydroxide, potassium hydroxide One or more selected from the group consisting of the side, lithium hydroxide and sodium carbonate, the dosage is 0.1 to 100 parts by weight relative to 100 parts by weight of the acrylic resin polymer solid-free cotton wool fabric Plated coating composition. 제3항에 있어서, 상기 금속이온 함유 물질은 칼슘이온, 알루미늄 이온, 아연이온을 함유하는 산화물, 수산화물, 황산화물 및 염화물로 이루어진 군으로부터 하나 또는 그 이상 선택되며, 그 투입량은 상기 아크릴 수지 중합체 고형분 100중량부에 대해 0.1∼100중량부인 것을 특징으로 하는 포름알데히드를 함유하지 않는 암면 천정판용 코팅 조성물.The method of claim 3, wherein the metal ion-containing material is selected from the group consisting of oxides, hydroxides, sulfur oxides and chlorides containing calcium ions, aluminum ions, zinc ions, the dosage is the acrylic resin polymer solids It is 0.1-100 weight part with respect to 100 weight part, The coating composition for rock wool ceilings containing no formaldehyde. 제1항에 있어서, 상기 불포화 에틸렌계 모노 카르복실산 단량체는 아크릴산, 메타크릴산, 비닐벤젠산, 이소펜틸 벤젠산, 크로톤산, 아크릴옥시프로피온산, 메타크릴옥시-프로피온산, 아크릴옥사아세트산, 메타크릴옥시아세트산, 모노메틸말레이트, 모노메틸이타코네이트, 및 모노메틸퓨마레이트로 이루어진 군으로부터 하나 또는 그 이상 선택되며, 그 사용량은 상기 아크릴 수지 중합시 사용되는 총 단량체에 대해 고형분 기준으로 50∼100중량%인 것을 특징으로 하는 포름알데히드를 함유하지 않는 암면 천정판용 코팅 조성물.The method of claim 1, wherein the unsaturated ethylenic monocarboxylic acid monomer is acrylic acid, methacrylic acid, vinylbenzene acid, isopentyl benzene acid, crotonic acid, acryloxypropionic acid, methacrylicoxy-propionic acid, acryloxaacetic acid, methacrylic One or more selected from the group consisting of oxyacetic acid, monomethylmaleate, monomethylitaconate, and monomethylfumarate, the amount of which is 50 to 100 on a solids basis for the total monomers used in the acrylic resin polymerization. A coating composition for rock wool ceilings containing no formaldehyde, characterized in that the weight%. 제1항에 있어서, 상기 불포화 에틸렌계 단량체는 스티렌, 비닐 톨루엔, 에틸렌, 비닐 아세테이트, 염화비닐, 염화비닐리덴, 아크릴로니트릴, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 메틸메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 부틸메타크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 라우릴아크릴레이트, 라우릴메타크릴레이트, 팔미틸아크릴레이트, 팔미틸메타크릴레이트, 스테아릴아크릴레이트, 및 스테아릴메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 하나 또는 그 이상 선택되며, 그 사용량은 상기 아크릴 수지 중합시 사용되는 총 단량체에 대해 고형분 기준으로 0.1∼50중량%인 것을 특징으로 하는 포름알데히드를 함유하지 않는 암면 천정판용 코팅 조성물.The method of claim 1, wherein the unsaturated ethylenic monomer is styrene, vinyl toluene, ethylene, vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl Acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, lauryl acrylate, lauryl methacrylate Latex, palmityl acrylate, palmityl methacrylate, stearyl acrylate, and stearyl methacrylate, one or more selected from the group consisting of solids relative to the total monomers used in the acrylic resin polymerization Rockwool ceiling plate containing no formaldehyde, characterized in that 0.1 to 50% by weight as a guide The coating composition. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 증점제, 체질안료, 및 소포제를 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 포름알데히드를 함유하지 않는 암면 천정판용 코팅 조성물.The coating composition of claim 1, wherein the composition further comprises a thickener, an extender pigment, and an antifoaming agent. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 암면 천정판용 코팅 조성물을 암면 천정판 1평당 0.005∼5kg 범위내에서 도포시키는 것을 특징으로 하는 암면 천정판용 코팅 조성물의 사용 방법.A method of using the coating composition for rockwool top plate, wherein the coating composition for rockwool top plate according to any one of claims 1 to 8 is applied within a range of 0.005 to 5 kg per rock floor ceiling plate. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 암면 천정판용 코팅 조성물이 코팅된 것을 특징으로 하는 암면 천정판.Rockwool ceiling plate characterized in that the coating composition for rock wool ceiling plate according to any one of claims 1 to 8.
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