KR102648682B1 - Anti-static polyester release film - Google Patents
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Abstract
본 발명의 일 실시예에 따른 대전방지 폴리에스테르 이형필름은 기재필름, 기재필름 상에 형성된 대전방지층 및 대전방지층 상에 형성된 이형층으로 구성된 것으로, 대전방지층 도입을 통해 종래의 이형필름 박리 시 발생하는 박리대전압을 대폭 낮출 수 있으며, 대전방지층의 초박막화를 통해 필름의 표도조도 상승을 억제하여 그린시트 이형성이 안정된 대전방지 폴리에스테르 이형필름을 제공할 수 있다.The antistatic polyester release film according to an embodiment of the present invention is composed of a base film, an antistatic layer formed on the base film, and a release layer formed on the antistatic layer. By introducing the antistatic layer, the antistatic polyester release film that occurs when peeling off the conventional release film is reduced. The peeling voltage can be significantly lowered, and an increase in surface roughness of the film can be suppressed by making the antistatic layer ultra-thin, thereby providing an antistatic polyester release film with stable green sheet release properties.
Description
본 발명은 대전방지 폴리에스테르 이형필름에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 기재필름에 초박막 대전방지 코팅을 부가하면서도 표면 조도 상승이 없고, 우수한 대전방지 기능으로 세라믹 그린시트 박리 시 정전기 현상에 의한 부작용을 없앨 수 있는 우수한 대전방지 폴리에스테르 이형필름에 관한 것이다.The present invention relates to an antistatic polyester release film. More specifically, the present invention relates to an antistatic polyester release film, and more specifically, by adding an ultra-thin antistatic coating to the base film, there is no increase in surface roughness, and the excellent antistatic function eliminates side effects caused by static electricity phenomenon when peeling off a ceramic green sheet. It is about an excellent anti-static polyester release film that can be used.
최근, 반도체, 전기전자 및 디스플레이 분야의 시장이 급격하게 성장함에 따라 관련 기술분야의 발달 또한 급격하게 이루어지고 있다. 이와 같은, 반도체, 전기전자 및 디스플레이 분야의 시장 확대 및 기술 발달에 힘입어 제조 공정에서 합성수지 혹은 합성 섬유의 사용이 급증하고 있으며, 이에 제조 공정에서 합성수지나 합성 섬유 등에 의해 발생되는 정전기 문제가 대두되고 있다. Recently, as the markets for semiconductors, electrical electronics, and displays have grown rapidly, related technology fields have also developed rapidly. Due to market expansion and technological development in the semiconductor, electrical and electronic, and display fields, the use of synthetic resins or synthetic fibers is rapidly increasing in the manufacturing process. As a result, problems with static electricity generated by synthetic resins or synthetic fibers in the manufacturing process are emerging. there is.
또한, 점착제(점착 층), 수지층 및 세라믹 그린시트 층과 같은 구성을 보호하기 위해 사용되는 이형필름 분야에서는 대전방지 기능에 대해 요구가 꾸준히 증가하고 있다. 이형필름은 통상적으로 점착 층 또는 그린시트 층 상에 부착되어 대기중의 이물 또는 원치 않는 착지로부터 보호하기 위한 보호 필름으로서, 기재필름의 일면에 이형 층이 구비되는 구조를 갖는 것이 일반적이다. 특히, 그린시트에 이형 필름을 사용할 경우, 이형필름을 그린시트 층에서 분리할 때 발생하는 정전기로 인해 이물 혼입 현상이나 박리 불량 등의 문제가 발생하여, 그린시트 적층 후 완제품 상에서 불량 및 쇼트발생으로 인해 수율이 감소하는 문제가 많아지고 있다. 따라서 최근에는 세라믹 그린시트의 보호 용도인 이형필름의 이형 층에 대전방지 기능을 부여하는 경우가 많아지고 있다.Additionally, in the field of release films used to protect components such as adhesives (adhesive layers), resin layers, and ceramic green sheet layers, the demand for anti-static functions is steadily increasing. A release film is a protective film that is usually attached to an adhesive layer or a green sheet layer to protect it from foreign substances in the air or unwanted landings, and generally has a structure in which a release layer is provided on one side of the base film. In particular, when using a release film on a green sheet, problems such as foreign matter mixing or peeling defects occur due to static electricity generated when the release film is separated from the green sheet layer, resulting in defects and short circuits in the finished product after lamination of the green sheet. As a result, the problem of decreased yield is increasing. Therefore, in recent years, antistatic functions have been increasingly added to the release layer of the release film used to protect ceramic green sheets.
종래의 대전방지 이형필름은 크게 실리콘 이형 층 조성에 금속 또는 전도성 고분자 등을 함유시켜 코팅층을 조성하는 방법과 대전방지 코팅층과 이형 층을 각각 코팅하는 방식으로 구분될 수 있다. 하나의 코팅층 조성에 대전방지 조성물을 함유시켜 코팅하는 방식은 한 번에 코팅층을 구성할 수 있기 때문에 경제적이지만, 대전방지 조성물로 인해 이형 층이 가져야 할 일반적인 물성을 저하하며, 조성물의 고형분이 높기 때문에 낮은 조도의 필름에 적용하기 어렵다는 단점이 있다. 또한, 대전방지 코팅층과 이형 층을 각각 코팅하는 경우에는 대전방지 코팅층이 이형 층 표면 조도에 영향을 미쳐 이형필름이 접착 대상에 영향을 주게 된다.Conventional antistatic release films can be broadly divided into a method of forming a coating layer by adding a metal or conductive polymer to the silicone release layer composition, and a method of coating the antistatic coating layer and the release layer separately. The method of coating by adding an antistatic composition to one coating layer composition is economical because it allows the coating layer to be formed at once, but the antistatic composition reduces the general physical properties that the release layer should have, and the solid content of the composition is high. It has the disadvantage of being difficult to apply to films with low illumination. In addition, when the antistatic coating layer and the release layer are coated separately, the antistatic coating layer affects the surface roughness of the release layer, and the release film affects the adhesive object.
현재, 반도체, MLCC 등에 사용되는 그린시트가 점점 더 박막화됨에 따라 보호용도로 사용하고 있는 이형필름의 역할이 더욱더 중요해지고 있는 실정이다. 이와 같이, 그린시트가 박막화됨에 따라 이형필름의 조도에 영향을 크게 받게 되어, 이형필름의 조도가 완제품의 수율에 직접적인 영향을 미쳐 기재와 코팅층 도입에 따른 이형필름에 대한 고도의 표면조도 관리 기술이 요구되고 있다. Currently, as green sheets used in semiconductors, MLCC, etc. become increasingly thinner, the role of release films used for protection is becoming more and more important. In this way, as the green sheet becomes thinner, the roughness of the release film is greatly affected, and the roughness of the release film directly affects the yield of the finished product, leading to the need for advanced surface roughness management technology for the release film following the introduction of the base material and coating layer. It is being demanded.
이에, 본 발명자들은 대전방지 코팅층과 이형층을 각각 코팅하는 방식으로 초박막 대전방지 코팅층 구성을 통해 기재 PET의 조도 상승을 억제하고, 대전방지 코팅층 경도를 높임으로써 우수한 대전방지성과 세라믹 그린시트에 대한 우수한 이형성을 갖는 대전방지 폴리에스테르 이형필름을 제조할 수 있음을 확인하고 본 발명을 완성하였다.Accordingly, the present inventors suppressed the increase in roughness of the base PET by forming an ultra-thin antistatic coating layer by coating the antistatic coating layer and the release layer separately, and increased the hardness of the antistatic coating layer to provide excellent antistatic properties and excellent ceramic green sheets. It was confirmed that an antistatic polyester release film with release properties could be manufactured, and the present invention was completed.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로서, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 인라인 필름 제조 공정을 거쳐 초박막 대전방지 코팅을 형성하여, 우수한 대전방지 특성을 가짐과 동시에 코팅에 따른 필름 조도의 상승을 억제하여 전기전자용 및 디스플레이 용도의 이형필름으로 사용할 경우, 그린시트와의 박리 시 정전기 현상에 의한 제품의 오염 발생, 박리 불량 및 쇼트 등의 부작용을 줄일 수 있는 대전방지 폴리에스테르 이형필름을 제공하고자 하는 것이다. The present invention was developed to solve the above problems, and the problem to be solved by the present invention is to form an ultra-thin anti-static coating through an in-line film manufacturing process, so as to have excellent anti-static properties and at the same time improve the film roughness according to the coating. It is an anti-static polyester release film that suppresses the rise of and reduces side effects such as contamination of the product due to static electricity phenomenon, poor peeling, and short circuit when used as a release film for electrical/electronic and display purposes. It is intended to provide.
또한, 본 발명의 목적은 오프라인 필름 제조 공정을 통해 대전방지 폴리에스테르 이형필름에 박막의 이형층을 추가하여 세라믹 슬러리 도공성, 그린시트 외관 및 박리성이 우수하며 안정적인 대전방지 및 이형 물성을 갖는 대전방지 폴리에스테르 이형필름을 제공하고자 하는 것이다. In addition, the purpose of the present invention is to add a thin film release layer to the antistatic polyester release film through an offline film manufacturing process to achieve excellent ceramic slurry coating properties, green sheet appearance and peelability, and stable antistatic and release properties. The goal is to provide an anti-polyester release film.
본 발명의 상기 및 다른 목적과 이점은 바람직한 실시예를 설명한 하기의 설명으로부터 보다 분명해질 것이다.The above and other objects and advantages of the present invention will become more apparent from the following description of preferred embodiments.
상기 목적은, 기재필름, 기재필름 상에 형성된 대전방지층 및 대전방지층 상에 형성된 이형층을 포함하고, 표면거칠기가 하기 수학식 1을 만족하는, 대전방지 폴리에스테르 이형필름에 의해 달성될 수 있다.The above object can be achieved by an antistatic polyester release film that includes a base film, an antistatic layer formed on the base film, and a release layer formed on the antistatic layer, and has a surface roughness that satisfies the following equation (1).
(수학식 1)(Equation 1)
10 < Ra1*Ra2*Ra3 < 1,00010 < Ra1*Ra2*Ra3 < 1,000
여기서, Ra1은 기재필름의 3차원 표면 거칠기(SRa, nm)Here, Ra1 is the three-dimensional surface roughness (SRa, nm) of the base film.
Ra2는 기재필름 상에 형성된 대전방지층의 3차원 표면 거칠기(SRa, nm)Ra2 is the three-dimensional surface roughness (SRa, nm) of the antistatic layer formed on the base film
Ra3는 대전방지층 상에 형성된 이형층의 3차원 표면 거칠기(SRa, nm)이다.Ra3 is the three-dimensional surface roughness (SRa, nm) of the release layer formed on the antistatic layer.
바람직하게는, 이형층 상에 세라믹 조성물을 도포하여 형성된 그린시트 박리 시의 박리대전압이 0.50kV 이하인 것일 수 있다.Preferably, the peeling voltage when peeling off the green sheet formed by applying the ceramic composition on the release layer may be 0.50 kV or less.
바람직하게는, 이형층 상에 세라믹 조성물을 도포하여 형성된 그린시트에 대한 박리력이 2 내지 10.0gf/inch인 것일 수 있다.Preferably, the peeling force for the green sheet formed by applying the ceramic composition on the release layer may be 2 to 10.0 gf/inch.
바람직하게는, 이형층은 면저항이 108 Ω/sq 이하인 것일 수 있다.Preferably, the release layer may have a sheet resistance of 10 8 Ω/sq or less.
바람직하게는, 이형층의 면저항은 하기 수학식 2를 만족하는 것일 수 있다.Preferably, the sheet resistance of the release layer may satisfy Equation 2 below.
(수학식 2)(Equation 2)
1 < X/Y < 1001 < X/Y < 100
여기서, X는 23℃/30RH%에서 30일 동안 방치 후 측정한 면저항Here,
Y는 60℃/90RH%에서 30일 동안 방치 후 측정한 면저항Y is sheet resistance measured after leaving at 60℃/90RH% for 30 days
바람직하게는, 대전방지층 및 이형층의 두께 합은 5 내지 200nm인 것일 수 있다.Preferably, the sum of the thicknesses of the antistatic layer and the release layer may be 5 to 200 nm.
바람직하게는, 이형층의 두께는 대전방지층과 이형층의 전체 두께의 70 내지 90%인 것일 수 있다.Preferably, the thickness of the release layer may be 70 to 90% of the total thickness of the antistatic layer and the release layer.
바람직하게는, 대전방지층의 두께는 0.01 내지 50nm인 것일 수 있다.Preferably, the thickness of the antistatic layer may be 0.01 to 50 nm.
바람직하게는, 이형층은 단위 면적당 Si의 함량이 0.010 내지 0.200g/m2인 것일 수 있다.Preferably, the release layer may have a Si content of 0.010 to 0.200 g/m 2 per unit area.
바람직하게는, 대전방지층은 전도성 고분자 수지, 가교제, 바인더 화합물, 수분산성 폴리아크릴 바인더 수지 및 계면활성제를 포함하는 대전방지 코팅 조성물로 형성된 것일 수 있다.Preferably, the antistatic layer may be formed of an antistatic coating composition containing a conductive polymer resin, a crosslinking agent, a binder compound, a water-dispersible polyacrylic binder resin, and a surfactant.
바람직하게는, 대전방지 코팅 조성물은 전도성 고분자 수지 100 중량부에 대해 가교제 5 내지 50 중량부, 바인더 화합물 2 내지 50 중량부, 수분산성 폴리아크릴 바인더 수지 5 내지 100 중량부 및 계면활성제 0.001 내지 2 중량부를 포함하는 것일 수 있다.Preferably, the antistatic coating composition contains 5 to 50 parts by weight of a crosslinker, 2 to 50 parts by weight of a binder compound, 5 to 100 parts by weight of a water-dispersible polyacrylic binder resin, and 0.001 to 2 parts by weight of a surfactant, based on 100 parts by weight of the conductive polymer resin. It may include wealth.
바람직하게는, 전도성 고분자 수지는 폴리 음이온과 폴리 티오펜이 함유된 수분산체 또는 폴리 음이온과 폴리 티오펜 유도체가 함유된 수분산체를 포함하는 것일 수 있다.Preferably, the conductive polymer resin may include an aqueous dispersion containing a polyanion and a polythiophene derivative, or an aqueous dispersion containing a polyanion and a polythiophene derivative.
바람직하게는, 가교제는 이소시아네이트계, 카보닐이미드계, 옥사졸린계, 에폭시계 및 멜라민계로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나의 가교제일 수 있다.Preferably, the crosslinking agent may be any one selected from the group consisting of isocyanate-based, carbonylimide-based, oxazoline-based, epoxy-based, and melamine-based.
바람직하게는, 대전방지 코팅 조성물은 고형분의 함량이 0.5 내지 10.0 중량%인 것일 수 있다.Preferably, the antistatic coating composition may have a solid content of 0.5 to 10.0% by weight.
바람직하게는, 바인더 화합물은 아크릴레이트기를 갖는 에폭시계 화합물일 수 있다.Preferably, the binder compound may be an epoxy-based compound having an acrylate group.
바람직하게는, 이형층을 형성하는 실리콘 이형 조성물은 경화형 실리콘 수지를 포함하는 것일 수 있다.Preferably, the silicone release composition forming the release layer may include a curable silicone resin.
바람직하게는, 이형층의 건조 후 도포량은 0.005~0.200g/m2인 것일 수 있다.Preferably, the application amount after drying of the release layer may be 0.005 to 0.200 g/m 2 .
또한, 상기 목적은 폴리에스테르 필름을 1축 연신하는 제1 단계, 1축 연신된 폴리에스테르 필름의 적어도 일면에 전도성 복합체가 포함된 대전방지 코팅 조성물을 인라인 도포 방식으로 도포하여 대전방지층을 형성하는 제2 단계 및 대전방지층이 형성된 폴리에스테르 필름을 1축 연신 방향과 직교방향으로 재연신하여 2축 연신 폴리에스테르 필름을 제조하는 제3 단계 및 대전방지층 상에 실리콘 이형 조성물을 오프라인 도포방식으로 도포하여 이형층을 형성하는 제4 단계를 포함하는 대전방지 폴리에스테르 이형필름의 제조방법에 의해 달성된다.In addition, the above object is a first step of uniaxially stretching a polyester film, forming an antistatic layer by applying an antistatic coating composition containing a conductive composite to at least one side of the uniaxially stretched polyester film by in-line application. Step 2 and the third step of manufacturing a biaxially stretched polyester film by re-stretching the polyester film with the antistatic layer formed in a direction perpendicular to the uniaxial stretching direction and releasing the silicone release composition by applying an offline application method on the antistatic layer. This is achieved by a method of manufacturing an antistatic polyester release film including a fourth step of forming a layer.
바람직하게는, 제4 단계는 도포된 실리콘 이형 조성물을 130℃ 내지 280℃에서 가열경화하는 단계인 것일 수 있다.Preferably, the fourth step may be a step of heat-curing the applied silicone release composition at 130°C to 280°C.
본 발명의 일 실시예에 따른 대전방지 폴리에스테르 이형필름은 기재필름과 이형층 사이에 대전방지층을 도입함으로써 이형필름 박리 시 발생하는 박리대전압을 대폭 낮출 수 있으며, 대전방지층의 초박막화를 통해 필름의 조도 상승을 억제하여 그린시트 이형성이 안정된 이형필름을 제공할 수 있다.The antistatic polyester release film according to an embodiment of the present invention can significantly reduce the peeling voltage generated when peeling the release film by introducing an antistatic layer between the base film and the release layer, and by making the antistatic layer ultra-thin. By suppressing the increase in illumination, it is possible to provide a release film with stable green sheet release properties.
또한 본 발명에 따르면, 저습도 하에서도 안정적인 대전 방지 성능을 가지고 우수한 경시 안정성을 보이며, 우수한 투명성 및 평활성을 갖는 등의 효과를 가진다.In addition, according to the present invention, it has stable antistatic performance even under low humidity, shows excellent stability over time, and has excellent transparency and smoothness.
또한 본 발명에 따르면, 본 발명의 일 실시예에 따른 대전방지 폴리에스테르 이형필름에 세라믹 슬러리를 도공하였을 때, 도공성, 외관, 박리성 측면에서 우수한 등의 효과를 갖는다.In addition, according to the present invention, when ceramic slurry is applied to the antistatic polyester release film according to an embodiment of the present invention, it has excellent effects in terms of coatability, appearance, and peelability.
또한 본 발명에 따르면, 광학용 필름과 같은 대전방지 성능이 요구되는 MLCC와 같은 전자전기소재 분야뿐만 아니라 디스플레이용 등의 다양한 용도에 사용 가능한 효과를 갖는다.In addition, according to the present invention, it can be used in various applications such as displays as well as in the field of electronic and electrical materials such as MLCC, which requires anti-static performance such as optical films.
다만, 본 발명의 효과들은 이상에서 언급한 효과로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 효과들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.However, the effects of the present invention are not limited to the effects mentioned above, and other effects not mentioned will be clearly understood by those skilled in the art from the description below.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 대전방지 폴리에스테르 필름의 개략 단면도다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 대전방지 폴리에스테르 이형필름의 제조방법의 흐름도이다.1 is a schematic cross-sectional view of an antistatic polyester film according to an embodiment of the present invention.
Figure 2 is a flow chart of a method for manufacturing an antistatic polyester release film according to an embodiment of the present invention.
첨부한 도면을 참고로 하여 본 발명의 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.With reference to the attached drawings, embodiments of the present invention will be described in detail so that those skilled in the art can easily implement the present invention. However, the present invention may be implemented in many different forms and is not limited to the embodiments described herein.
도면에서 여러 층 및 영역을 명확하게 표현하기 위하여 두께를 확대하여 나타내었다. 명세서 전체를 통하여 유사한 부분에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였다. 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "위에" 있다고 할 때, 이는 다른 부분 "바로 위에" 있는 경우뿐 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 반대로 어떤 부분이 다른 부분 "바로 위에" 있다고 할 때에는 중간에 다른 부분이 없는 것을 뜻한다.In the drawing, the thickness is enlarged to clearly express various layers and areas. Throughout the specification, similar parts are given the same reference numerals. When a part of a layer, membrane, region, plate, etc. is said to be "on" another part, this includes not only being "directly above" the other part, but also cases where there is another part in between. Conversely, when a part is said to be “right on top” of another part, it means that there is no other part in between.
달리 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용되는 모든 기술적 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 기술 분야의 숙련자에 의해 통상적으로 이해되는 바와 동일한 의미를 갖는다. 상충되는 경우, 정의를 포함하는 본 명세서가 우선할 것이다. 또한 본 명세서에서 설명되는 것과 유사하거나 동등한 방법 및 재료가 본 발명의 실시 또는 시험에 사용될 수 있지만, 적합한 방법 및 재료가 본 명세서에 기재된다.Unless otherwise defined, all technical and scientific terms used in this specification have the same meaning as commonly understood by a person skilled in the art to which the present invention pertains. In case of conflict, the present specification, including definitions, will control. Although methods and materials similar or equivalent to those described herein can also be used in the practice or testing of the present invention, suitable methods and materials are described herein.
이하, 본 발명의 대전방지 폴리에스테르 이형필름을 상세히 설명하고자 한다. Hereinafter, the antistatic polyester release film of the present invention will be described in detail.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 대전방지 폴리에스테르 필름의 개략 단면도다. 도 1을 참조하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 대전방지 폴리에스테르 이형필름은 기재필름(100) 상에 대전방지층(200)이 적층되고, 대전방지층(200) 상에 이형층(300)이 적층된 구조를 포함한다.1 is a schematic cross-sectional view of an antistatic polyester film according to an embodiment of the present invention. Referring to Figure 1, the antistatic polyester release film according to an embodiment of the present invention includes an antistatic layer 200 laminated on a base film 100, and a release layer 300 on the antistatic layer 200. Includes a layered structure.
1. 기재필름(100)1. Base film (100)
기재필름(100)은 폴리에틸렌테레프탈리에트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지를 포함하는 것이 바람직하다. 다만, 본 발명에서는 기재필름(100)에 대해 폴리에틸렌테레프탈리에트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지를 중심으로 설명하나, 기재필름(100)은 폴리에스테르 필름 혹은 시트에 한정되지 않는다. The base film 100 preferably contains a polyester resin such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate. However, in the present invention, the description of the base film 100 focuses on polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, but the base film 100 is a polyester film or sheet. It is not limited.
기재필름(100)을 구성하는 폴리에스테르계 수지는 방향족 디카르복실산과 지방족 글리콜을 중축합시켜 얻은 폴리에스테르이며, 상기 방향족 디카르복실산으로는 이소프탈산, 프탈산, 테레프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 아디프산, 세바스산, 옥시카르복실산 등을 사용하고, 지방족 글리콜로는 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부타디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 네오펜틸글리콜 등을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 기재필름(100)을 구성하는 폴리에스테르계 수지는 상기의 디카르복실산 성분 및 글리콜 성분 중 2종 이상을 병용하거나, 제3성분을 함유한 공중합체를 사용할 수 있다.The polyester resin constituting the base film 100 is a polyester obtained by polycondensing aromatic dicarboxylic acid and aliphatic glycol, and the aromatic dicarboxylic acid includes isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, and 2,6-naphthalene dicarboxylic acid. Ruboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, oxycarboxylic acid, etc. are used, and aliphatic glycols include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butadiol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol, etc. It is desirable to use . In addition, the polyester resin constituting the base film 100 may be a combination of two or more of the above dicarboxylic acid component and glycol component, or a copolymer containing a third component may be used.
또한, 기재필름(100)은 높은 투명성을 갖는 동시에 생산성 및 가공성이 우수한 일축 또는 이축 배향 필름을 사용하는 것이 바람직하다. 이때 대표적인 폴리에스테르 수지로는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌-2,6-나트랄렌디카르복실레이트(PEN) 등을 사용하는 것이 바람직하다.In addition, it is preferable to use a uniaxial or biaxially oriented film as the base film 100, which has high transparency and excellent productivity and processability. At this time, it is preferable to use polyethylene terephthalate (PET), polyethylene-2,6-natralenedicarboxylate (PEN), etc. as representative polyester resins.
또한, 기재필름(100)은 우수한 롤 간 주행 특성을 부여하기 위해 입자들을 함유할 수 있으며, 첨가되는 입자는 우수한 미끄러짐 특성을 나타낼 수 있다면 종류의 특별한 제한이 없다. 일례로서, 기재필름(100)은 실리카, 산화 실리콘, 탄산 칼슘, 황산 칼슘, 인산 칼슘, 탄산 마그네슘, 탄산 바륨, 카올린, 산화 알루미늄, 산화 티탄 등의 입자를 포함할 수 있다. 또한, 사용되는 입자의 형상에는 특별히 한정되는 것이 아니나, 바람직하게는 구상, 괴상, 봉상, 판상 입자 중 어떤 것이라도 사용될 수 있다. Additionally, the base film 100 may contain particles to provide excellent running characteristics between rolls, and there is no particular limitation on the type of added particles as long as they can exhibit excellent sliding characteristics. As an example, the base film 100 may include particles such as silica, silicon oxide, calcium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, magnesium carbonate, barium carbonate, kaolin, aluminum oxide, and titanium oxide. Additionally, the shape of the particles used is not particularly limited, but any of spherical, lumpy, rod-shaped, or plate-shaped particles can be preferably used.
또한, 입자의 경도, 비중 및 색상에 대해 특별히 제한하지 않으나, 필요에 따라 2종류 이상을 병행 사용할 수도 있으며, 사용되는 입자의 평균 입경은 0.1 내지 1.5㎛를 만족하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 1.0㎛ 범위의 것을 사용한다. 이 때, 상기 입자의 평균 입경이 0.1㎛ 미만이면 입자간 응집 현상이 발생하여, 분산 불량이 발생될 수 있고, 반면에, 입자의 평균 입경이 1.5㎛를 초과하면 필름의 표면 조도 특성이 나빠져 그린시트 후가공시 코팅 불량이 발생될 수 있다.In addition, there are no particular restrictions on the hardness, specific gravity, and color of the particles, but two or more types may be used in parallel as needed, and the average particle diameter of the particles used is preferably 0.1 to 1.5 ㎛, more preferably Those in the range of 0.1 to 1.0㎛ are used. At this time, if the average particle diameter of the particles is less than 0.1㎛, agglomeration between particles may occur, resulting in poor dispersion. On the other hand, if the average particle diameter of the particles exceeds 1.5㎛, the surface roughness characteristics of the film deteriorate, resulting in poor dispersion. Coating defects may occur during sheet post-processing.
또한, 폴리에스테르 기재필름에는 입자가 포함될 경우, 입자 함유량은 0.01 내지 10중량%인 것이 바람직하고, 0.01 내지 5중량%인 것이 더욱 바람직하다. 입자 함유량이 0.01중량% 미만이면 폴리에스테르 필름의 주행 특성이 나빠지며, 함유량이 10중량%를 초과할 경우에는 필름의 표면 평활성이 나빠진다.Additionally, when the polyester base film contains particles, the particle content is preferably 0.01 to 10% by weight, and more preferably 0.01 to 5% by weight. If the particle content is less than 0.01% by weight, the running characteristics of the polyester film deteriorate, and if the particle content exceeds 10% by weight, the surface smoothness of the film deteriorates.
2. 대전방지층(200)2. Anti-static layer (200)
대전방지층(200)은 기재필름(100)의 적어도 일면에 형성된다. 이와 같은 대전방지층(200)을 형성하는 대전방지 코팅 조성물은 전도성 고분자 수지, 가교제, 바인더 화합물, 폴리아크릴 바인더 수지 및 계면 활성제를 포함한다. 보다 구체적으로, 대전방지 코팅 조성물은 전도성 고분자 수지(A) 100중량부에 대하여, 가교제(B) 5 내지 50중량부, 바인더 화합물(C) 2 내지 50중량부, 수분산성 폴리아크릴 바인더 수지(D) 5 내지 100중량부 및 계면활성제(E) 0.001 내지 2 중량부를 포함하는 수용액인 것이 바람직하다. The antistatic layer 200 is formed on at least one side of the base film 100. The antistatic coating composition forming the antistatic layer 200 includes a conductive polymer resin, a crosslinking agent, a binder compound, a polyacrylic binder resin, and a surfactant. More specifically, the antistatic coating composition includes 5 to 50 parts by weight of a crosslinker (B), 2 to 50 parts by weight of a binder compound (C), and a water-dispersible polyacrylic binder resin (D) based on 100 parts by weight of the conductive polymer resin (A). ) It is preferable that it is an aqueous solution containing 5 to 100 parts by weight and 0.001 to 2 parts by weight of surfactant (E).
이하, 본 발명의 대전방지 코팅 조성물의 각 성분을 상세히 설명한다.Hereinafter, each component of the antistatic coating composition of the present invention will be described in detail.
먼저, 전도성 고분자 수지(A)는 폴리 음이온과 폴리 티오펜이 함유된 수분산체 또는 폴리 음이온과 폴리 티오펜 유도체가 함유된 수분산체인 것이 바람직하다. First, the conductive polymer resin (A) is preferably an aqueous dispersion containing a polyanion and polythiophene or an aqueous dispersion containing a polyanion and a polythiophene derivative.
폴리음이온은 산성 폴리머이며, 고분자 카르복실산 또는 고분자 술폰산, 폴리비닐술폰산 등을 포함하는 것이 바람직하다. 고분자 카르복실산의 일례로는 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산, 폴리말레인산 등이 있으며, 고분자 술폰산의 일례로는 폴리스티렌술폰산 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The polyanion is an acidic polymer, and preferably contains high molecular weight carboxylic acid, high molecular weight sulfonic acid, polyvinyl sulfonic acid, etc. Examples of polymer carboxylic acids include polyacrylic acid, polymethacrylic acid, and polymaleic acid, and examples of polymer sulfonic acids include polystyrene sulfonic acid, but are not limited thereto.
폴리티오펜 또는 폴리티오펜 유도체에 대하여, 폴리음이온의 고형분 중량비가 과잉으로 존재하는 것이 도전성을 부여하는 측면에서 바람직하다. 본 발명의 하기 실시예에서는 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜) 0.5중량%와 폴리 스티렌설폰산 0.8중량%를 함유하는 수분산체를 사용하나, 이에 한정되는 것은 아니다. 바람직하게는 폴리음이온 대비 폴리티오펜 혹은 폴리티오펜 유도체의 중량비가 1을 초과하고 5 미만인 범위이고, 더욱 바람직하게는 1 초과하고 3 미만인 범위에서 사용하는 것이다.For polythiophene or polythiophene derivatives, it is preferable that the solid weight ratio of polyanion is excessive in terms of imparting conductivity. In the following examples of the present invention, an aqueous dispersion containing 0.5% by weight of poly(3,4-ethylenedioxythiophene) and 0.8% by weight of polystyrenesulfonic acid is used, but is not limited thereto. Preferably, the weight ratio of polythiophene or polythiophene derivative to polyanion is greater than 1 and less than 5, and more preferably greater than 1 and less than 3.
또한, 대전방지 코팅 조성물에 함유된 가교제(B)는 가교밀도를 높여 대전방지층의 경도를 높이고, 이형층(300)의 기재층으로 판단되는 대전방지층(200)의 도막 성능을 향상하기 위하여 사용된다. 이때, 바람직한 가교제 성분으로는 이소시아네이트계, 카보닐이미드계, 옥사졸린계, 에폭시계 및 멜라민계로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 수지를 사용할 수 있다.In addition, the cross-linking agent (B) contained in the anti-static coating composition is used to increase the hardness of the anti-static layer by increasing the cross-linking density and to improve the coating performance of the anti-static layer 200, which is judged to be the base layer of the release layer 300. . At this time, the preferred crosslinking agent component may be one or more resins selected from the group consisting of isocyanate-based, carbonylimide-based, oxazoline-based, epoxy-based, and melamine-based resins.
한편, 대전방지층(200)을 형성하는 대전방지 코팅 조성물에 첨가되는 가교제의 양은 전도성 고분자 수지 100중량부에 대하여, 가교제 5 내지 50중량부를 포함하는 것이 바람직하다. 이때, 가교제 수지의 첨가량이 5중량부 미만이면 대전방지성이 발현되기 어려우며, 반면에, 50중량부를 초과하면 투명성은 양호하지만 대전방지성이 저하된다.Meanwhile, the amount of the cross-linking agent added to the anti-static coating composition forming the anti-static layer 200 is preferably 5 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the conductive polymer resin. At this time, if the amount of crosslinking resin added is less than 5 parts by weight, it is difficult to develop antistatic properties. On the other hand, if it exceeds 50 parts by weight, transparency is good but antistatic properties are reduced.
또한, 대전방지 코팅 조성물에 함유된 바인더 화합물(C)은 전도성 고분자와의 상용성 우수하고, 기능기에 알케닐기가 붙어 스웰링 효과로 인한 연신성 향상을 위해 사용된다. 이때, 바람직한 바인더 화합물 성분으로는 아미노계, 에폭시계, 하이드록시계, 알데히드계, 에스터계, 비닐계, 아크릴계, 이미드계, 시아노계 및 이소시아네이트계로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 관능기를 가지며, 바람직하게는 아크릴레이트기를 갖는 에폭시계 화합물을 포함하는 것을 특징으로 한다. In addition, the binder compound (C) contained in the antistatic coating composition has excellent compatibility with conductive polymers, and is used to improve stretchability due to a swelling effect by attaching an alkenyl group to a functional group. At this time, the preferred binder compound component has at least one functional group selected from the group consisting of amino-based, epoxy-based, hydroxy-based, aldehyde-based, ester-based, vinyl-based, acrylic-based, imide-based, cyano-based and isocyanate-based. Specifically, it is characterized by containing an epoxy-based compound having an acrylate group.
한편, 대전방지층을 형성하는 대전방지 코팅 조성물에 첨가되는 바인더 화합물(C)의 양은 전도성 고분자 수지 100중량부에 대하여, 2 내지 50 중량부를 포함하는 것이 바람직하다. 이때, 바인더 화합물의 첨가량이 2중량부 미만이면, 연신성이 떨어지고, 반면에 50중량부를 초과하면 연신성은 양호하지만 투명성이 떨어지는 문제가 생긴다.Meanwhile, the amount of the binder compound (C) added to the antistatic coating composition forming the antistatic layer is preferably 2 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the conductive polymer resin. At this time, if the amount of the binder compound added is less than 2 parts by weight, the stretchability is poor. On the other hand, if it exceeds 50 parts by weight, the stretchability is good, but transparency is poor.
또한, 폴리아크릴 바인더 수지(D)는 수분산 타입으로, 하이드록실기, 아민기, 알킬기, 카르복실기로 이루어진 군에서 적어도 1종 이상의 관능기가 포함된 폴리 아크릴레이트 분산체로 이루어진 수지를 포함하는 것이 바람직하다. 다만, 폴리아크릴 바인더 수지(D)의 종류는 이에 한정되는 것은 아니다.In addition, the polyacrylic binder resin (D) is a water dispersion type, and preferably contains a resin made of a polyacrylate dispersion containing at least one functional group from the group consisting of hydroxyl group, amine group, alkyl group, and carboxyl group. . However, the type of polyacrylic binder resin (D) is not limited to this.
한편, 첨가되는 폴리아크릴 바인더 수지의 양은 전도성 고분자 수지 100 중량부에 대하여, 폴리아크릴 바인더 수지 5 내지 100중량부를 포함하는 것이 바람직하다. 이때, 폴리아크릴 바인더 수지의 첨가량이 5 중량부 미만이면 대전방지층의 도막 성능이 저하되고, 100중량부를 초과하면 도막 성능은 충분히 확보되나 방오기능과 대전방지 성능이 떨어지는 문제가 발생한다. Meanwhile, the amount of polyacrylic binder resin added is preferably 5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the conductive polymer resin. At this time, if the amount of polyacrylic binder resin added is less than 5 parts by weight, the film performance of the antistatic layer deteriorates, and if it exceeds 100 parts by weight, the film performance is sufficiently secured, but the antifouling function and antistatic performance are deteriorated.
또한, 대전방지층(200)을 형성하는 대전방지 코팅 조성물은 안정성, 젖음성(wetting) 및 도포 레벨링(leveling)의 향상을 위해 계면활성제를 첨가하는 것이 바람직하다. In addition, it is preferable to add a surfactant to the antistatic coating composition forming the antistatic layer 200 to improve stability, wetting, and application leveling.
이에, 본 발명의 대전방지 코팅 조성물은 계면활성제로서 아세틸렌 디올계 계면활성제를 함유함으로써, 우수한 젖음성 및 도포 레벨링성을 구현하면서도 점착 테이프와의 박리력, 방오성 등의 주요 코팅 물성을 유지하여 품질이 우수하고 양품률이 높은 광학용/전기전자용 대전방지 폴리에스테르 필름을 제공할 수 있다.Accordingly, the antistatic coating composition of the present invention contains an acetylene diol-based surfactant as a surfactant, thereby realizing excellent wettability and application leveling properties, while maintaining key coating properties such as peeling ability from adhesive tape and antifouling properties, resulting in excellent quality. It is possible to provide antistatic polyester films for optical/electrical/electronic applications with a high yield.
대전방지 코팅 조성물에서 사용되는 아세틸렌 디올계 계면활성제는 예를 들어, 트리플루오로메틸기, 메틸기, 비닐기, 알릴기, 에티닐기, 페닐기, 아릴기, 할로겐기, 알콕시기, 시아노기, 아미노기, 수산기, 카르보닐기, 에스테르기 및 카르복실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 한 개의 관능기를 포함하는 아세틸렌 디올계 계면활성제를 사용할 수 있다. Acetylene diol-based surfactants used in antistatic coating compositions include, for example, trifluoromethyl group, methyl group, vinyl group, allyl group, ethynyl group, phenyl group, aryl group, halogen group, alkoxy group, cyano group, amino group, and hydroxyl group. , an acetylene diol-based surfactant containing at least one functional group selected from the group consisting of a carbonyl group, an ester group, and a carboxyl group can be used.
본 발명의 일 실시예에서는 계면활성제(E)인 아세틸렌 디올계 계면활성제로서, 예컨대, 2,5,8,11-테트라메틸-6-도데신-5,8-디올 에톡시실레이트(2,5,8,11-Tetramethyl-6-dodecyn-5,8-diol ethoxylate)를 사용하나, 이에 한정되지 않는다. In one embodiment of the present invention, the surfactant (E) is an acetylene diol-based surfactant, such as 2,5,8,11-tetramethyl-6-dodecine-5,8-diol ethoxysilate (2, 5,8,11-Tetramethyl-6-dodecyn-5,8-diol ethoxylate) is used, but is not limited to this.
이때, 아세틸렌 디올계 계면활성제의 바람직한 함량은 전도성 고분자 수지(A) 100 중량부에 대하여, 0.001 내지 2중량부를 첨가하는 것이다. 만일 계면활성제 첨가량이 0.001 중량부 미만이면 도막의 웨팅성(wetting)이 저하되고, 2 중량부를 초과하면 코팅 조성물 내의 미세 기포로 인해 코팅외관 결점이 유발된다.At this time, the preferred content of the acetylene diol-based surfactant is 0.001 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the conductive polymer resin (A). If the amount of surfactant added is less than 0.001 parts by weight, the wetting of the coating film deteriorates, and if it exceeds 2 parts by weight, defects in the coating appearance occur due to microbubbles in the coating composition.
상술한 대전방지층(200)을 형성하는 대전방지 코팅 조성물은 전체 코팅 조성물 100 중량%에 대하여, 고형분의 함량이 0.5 내지 10.0 중량%인 것이 바람직하며, 고형분의 함량이 1.0 내지 5.0 중량%인 것이 더욱 바람직하다. 고형분의 함량이 0.5 중량% 미만이면 코팅층의 피막형성 및 대전방지 기능을 발현하기에 충분하지 못하고, 10.0 중량%를 초과하면 필름의 투명성에 영향을 주어 바람직하지 않다.The antistatic coating composition forming the above-described antistatic layer 200 preferably has a solid content of 0.5 to 10.0% by weight, and more preferably 1.0 to 5.0% by weight, based on 100% by weight of the total coating composition. desirable. If the solid content is less than 0.5% by weight, it is not sufficient to form a coating layer and exhibit antistatic functions, and if it exceeds 10.0% by weight, it affects the transparency of the film, which is not desirable.
또한, 대전방지 코팅 조성물에 사용되는 용매는 실질적으로 물을 주 매체로 하는 수성 코팅액인 것이 바람직하다.In addition, it is preferable that the solvent used in the antistatic coating composition is an aqueous coating solution with water as the main medium.
또한, 대전방지층(200)의 두께는 0.01 내지 50nm인 것이 바람직하다. 이는 코팅층의 두께가 0.01nm 미만인 경우 균일한 코팅층이 형성되지 못할 수 있고 대전성이 매우 저하될 수 있다. 반면 50nm 초과인 경우 대전방지층(200)이 형성된 대전방지 폴리에스테르 필름의 조도 상승으로 인해 이형층 형성 후 그린시트 도공성 및 박리력의 저하를 초래할 수 있다.Additionally, the thickness of the antistatic layer 200 is preferably 0.01 to 50 nm. If the thickness of the coating layer is less than 0.01 nm, a uniform coating layer may not be formed and charging properties may be greatly reduced. On the other hand, if it exceeds 50 nm, the roughness of the antistatic polyester film on which the antistatic layer 200 is formed may increase, resulting in a decrease in green sheet coatability and peeling force after forming the release layer.
본 발명의 대전방지 폴리에스테르 이형필름은 대전방지 코팅 조성물의 특정 조성에 따라, 원하는 물성을 최적화할 수 있다. 즉, 대전방지층(200)은 전도성 고분자를 함유하여 안정적인 대전방지 성능을 구현하고, 폴리아크릴 바인더 수지를 함유하여 대전방지성을 향상시키는 동시에 가교제를 함유하여 가교밀도 조절을 통해 도막 성능을 향상시켜 이형층과 대전방지층간의 밀착력을 향상시키며, 아세틸렌 디올계 계면활성제의 첨가를 통해 코팅 조성물의 웨팅성을 향상시킬 수 있다.The antistatic polyester release film of the present invention can optimize desired physical properties depending on the specific composition of the antistatic coating composition. In other words, the antistatic layer 200 contains a conductive polymer to achieve stable antistatic performance, and contains a polyacrylic binder resin to improve antistatic properties. It also contains a crosslinking agent to improve film performance by controlling the crosslinking density, thereby improving mold release. The adhesion between the layers and the antistatic layer can be improved, and the wetting properties of the coating composition can be improved through the addition of an acetylene diol-based surfactant.
상술한 대전방지용 코팅 조성물 및 대전방지용 코팅 조성물에 의해 형성된 대전방지층(200)과 기재필름(100)은 우수한 대전방지성을 갖는 전도성 고분자 수지, 가교제, 바인더 및 계면활성제를 포함하는 도포액을 폴리에스테르 필름의 한 면에 도포하여 건조함으로써 얻어지는 대전방지층을 갖고, 이러한 대전방지층은 외관 품질이 양호하며 투명성과 평활성이 매우 우수하고 또한 저습도 하에서도 안정적인 대전방지 성능을 가지고 경시 열화하기 어려운 특성을 가짐으로써, 광학용 필름과 같은 대전방지 성능이 요구되는 디스플레이 용도, MLCC와 같은 전기전자 용도를 비롯한 폭넓은 용도에서 이용할 수 있는 장점을 가지게 되는 것이다.The antistatic layer 200 and the base film 100 formed by the antistatic coating composition and the antistatic coating composition described above are polyester coated with a coating solution containing a conductive polymer resin with excellent antistatic properties, a crosslinking agent, a binder, and a surfactant. It has an antistatic layer obtained by applying it to one side of the film and drying it. This antistatic layer has good appearance quality, excellent transparency and smoothness, and also has stable antistatic performance even under low humidity and is difficult to deteriorate over time. , it has the advantage of being usable in a wide range of applications, including display applications that require anti-static performance such as optical films, and electrical and electronic applications such as MLCC.
3. 이형층(300)3. Release layer (300)
본 발명의 일 실시예에 따른 대전방지 폴리에스테르 이형필름을 구성하는 이형층(300)은 기재필름(100)의 일면에 형성된 대전방지층(200) 상에 실리콘 이형 조성물을 도포하여 형성되며, 이때 대전방지층(200) 상에 오프라인 코팅을 통해 도포된다.The release layer 300 constituting the antistatic polyester release film according to an embodiment of the present invention is formed by applying a silicone release composition on the antistatic layer 200 formed on one side of the base film 100, where the charge is applied. It is applied on the prevention layer 200 through offline coating.
이형층(300)을 형성하는 실리콘 이형 조성물은 경화형 실리콘 수지를 주성분으로 한다. 경화형 실리콘 수지의 종류로는 부가형, 축합형, 자외선 경화형, 무용제형 등 어느 경화 타입도 이용할 수 있다. 구체적인 예를 들면, 신에츠 화학공업㈜ 제[KS-774], [KS-775], [KS-778], [KS-779H], [KS-847H], [KS-856], [X-62-2422], [X-62-2461], [X-62-1387], [KNS-3051], [X-62-1496], [KNS320A], [KNS316], [X-62-1574A/B], [X-62-7052], [X-62-7028A/B], [X-62-7619], [X-62-7213], 토오레ㅇ다우코닝사제 [DKQ3-202], [DKQ3-203], [DKQ3-204], [DKQ3-205], [DKQ3-210], [SRX357], [SRX211], [SD7220], [LTC750A], [LTC760A], [SP7259], [BY24-468C], [SP7248S], [BY24-452], [SP7268S], [SP7265S], [LTC1000M], [LTC1050L], [SYLOFF7900], [SYLOFF7198], [SYLOFF22A] 등이 예시된다. The silicone release composition forming the release layer 300 contains curable silicone resin as its main ingredient. Any type of curable silicone resin can be used, such as addition type, condensation type, ultraviolet curing type, or solvent-free type. Specific examples include [KS-774], [KS-775], [KS-778], [KS-779H], [KS-847H], [KS-856], and [X-62] manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. -2422], [X-62-2461], [X-62-1387], [KNS-3051], [X-62-1496], [KNS320A], [KNS316], [X-62-1574A/B ], [X-62-7052], [X-62-7028A/B], [X-62-7619], [X-62-7213], Toray Dow Corning [DKQ3-202], [DKQ3 -203], [DKQ3-204], [DKQ3-205], [DKQ3-210], [SRX357], [SRX211], [SD7220], [LTC750A], [LTC760A], [SP7259], [BY24-468C ], [SP7248S], [BY24-452], [SP7268S], [SP7265S], [LTC1000M], [LTC1050L], [SYLOFF7900], [SYLOFF7198], [SYLOFF22A], etc. are examples.
또한, 이형층(300)의 박리성 등을 조정하기 위해서 박리 조절제를 병용해도 좋다.Additionally, a peeling regulator may be used in combination to adjust the peelability, etc. of the release layer 300.
또한, 도포된 실리콘 이형 조성물은 드라이어 온도를 130℃ 내지 280℃에서 가열 경화하여 건조시킴으로써 외관이 우수한 이형층(300)을 형성할 수 있고, 더 바람직하게는 건조 온도를 130℃ 내지 150℃로 하는 것이 효과적이다. In addition, the applied silicone release composition can be cured and dried at a dryer temperature of 130°C to 280°C to form a release layer 300 with an excellent appearance, and more preferably, the drying temperature is 130°C to 150°C. It is effective.
또한, 이형층(300)을 형성하기 위한 실리콘 이형 조성물의 도포 방법에는 특별한 제약이 있는 것은 아니며, 바, 그라비아, 콤마, 다이코팅 등의 오프라인 도포방식을 적용할 수 있다. 액상으로 도포된 실리콘 이형 조성물을 열풍 건조기에서 130℃ 내지 280℃의 온도로 30초 내외로 가열경화시킴으로써 경화된 이형층을 얻을 수 있다. In addition, there are no special restrictions on the application method of the silicone release composition for forming the release layer 300, and offline application methods such as bar, gravure, comma, and die coating can be applied. A cured release layer can be obtained by curing the liquid silicone release composition in a hot air dryer at a temperature of 130°C to 280°C for about 30 seconds.
이때, 이형층(300)의 건조 후 도포량은 0.005 내지 0.200g/m2인 것이 바람직하고, 0.005 내지 0.080g/m2인 것이 더욱 바람직하다. 도포량이 0.005g/m2 미만인 경우 도포 안정성이 떨어져 도막을 얻는 것이 어려우며, 0.200 g/m2를 초과하여 도포하는 경우 이형 도포층에 의해 후가공으로 그린시트를 가공하였을 때 조도 상승에 따라 그린시트 박리력 상승 및 박리 균일성이 떨어지게 된다.At this time, the application amount after drying of the release layer 300 is preferably 0.005 to 0.200 g/m 2 , and more preferably 0.005 to 0.080 g/m 2 . If the application amount is less than 0.005 g/m 2 , it is difficult to obtain a coating film due to poor application stability, and if the application exceeds 0.200 g/m 2 , the green sheet peels off as the roughness increases when the green sheet is post-processed by the release coating layer. Strength increases and peeling uniformity decreases.
또한, 이형층(300)은 단위 면적당 Si의 함량이 0.01 내지 0.200 g/m2인 것이 바람직하다. Si 함량이 0.01 g/m2 미만인 경우 도포 안정성이 떨어져 도막을 얻는 것이 어려우며, 0.200 g/m2 초과인 경우 이형 도포층에 의해 후가공으로 그린시트를 가공하였을 때 조도 상승에 따라 그린시트 박리력 상승 및 박리 균일성이 떨어지게 된다.In addition, the release layer 300 preferably has a Si content of 0.01 to 0.200 g/m 2 per unit area. If the Si content is less than 0.01 g/m 2 , it is difficult to obtain a coating film due to poor application stability, and if it is more than 0.200 g/m 2 , when the green sheet is processed through post-processing with a release coating layer, the green sheet peeling force increases as the roughness increases. and peeling uniformity deteriorates.
본 발명의 일 실시예에 따른 대전방지 폴리에스테르 이형필름의 산술 평균 거칠기(SRa)는 하기 수학식 1을 만족하는 것이 바람직하다.The arithmetic mean roughness (SRa) of the antistatic polyester release film according to an embodiment of the present invention preferably satisfies Equation 1 below.
(수학식 1)(Equation 1)
10 < Ra1*Ra2*Ra3 < 1,00010 < Ra1*Ra2*Ra3 < 1,000
여기서, Ra1은 기재필름의 3차원 표면 거칠기(SRa, nm)Here, Ra1 is the three-dimensional surface roughness (SRa, nm) of the base film.
Ra2는 기재필름 상에 형성된 대전방지층의 3차원 표면 거칠기(SRa, nm)Ra2 is the three-dimensional surface roughness (SRa, nm) of the antistatic layer formed on the base film
Ra3는 대전방지층 상에 형성된 이형층의 3차원 표면 거칠기(SRa, nm)이다.Ra3 is the three-dimensional surface roughness (SRa, nm) of the release layer formed on the antistatic layer.
본 발명의 일 실시예에 따른 대전방지 폴리에스테르 이형필름은 대전방지층(200)의 조성에 따라 전도성 고분자 수지 입자의 스웰링 효과를 극대화하고, 대전방지층(200)의 두께를 초박막으로 도포하여 대전방지 성능을 구현하면서 기존 기재필름의 표면 거칠기의 상승을 초래하지 않는다. 이로 인해 이형층을 가공한 후 그린시트를 도공하였을 때, 그린시트 박리력의 증가를 초래하지 않는 장점이 있다. 만일, 수학식 1의 값이 10 이하인 경우 필름 권취 시 블로킹이 발생하여 제품으로 사용하기 어렵고, 1,000 이상인 경우 조도가 높아 그린시트를 도공한 후 박리력이 매우 높아지는 단점이 있다.The antistatic polyester release film according to an embodiment of the present invention maximizes the swelling effect of the conductive polymer resin particles depending on the composition of the antistatic layer 200, and prevents static electricity by applying the thickness of the antistatic layer 200 to an ultra-thin film. While realizing the performance, it does not cause an increase in the surface roughness of the existing base film. This has the advantage of not causing an increase in the peeling force of the green sheet when the green sheet is applied after processing the release layer. If the value of Equation 1 is less than 10, blocking occurs when winding the film, making it difficult to use as a product, and if it is more than 1,000, the roughness is high and the peeling force becomes very high after applying the green sheet.
본 발명의 일 실시예에 따른 대전방지 폴리에스테르 이형필름에서 이형층(300)은 그린시트를 도공하였을 때, 그린시트의 균일한 코팅성과 적층 공정에서 우수한 박리 특성이 발현되어야 한다. 이를 위해, 이형층(300)에 세라믹 조성물을 1 내지 5㎛ 두께로 코팅 및 건조하여 그린시트를 형성한 후, 샘플을 1 x 11 inch로 커팅한 다음, AR-1000 박리력 측정기로 그린시트를 30mpm, 90° 박리 시 박리력이 2 내지 10gf/inch인 것이 바람직하다. 이때, 박리력이 2gf/inch 미만이면 그린시트와 기재 사이의 흡착도가 불량하여 들뜸 현상이 나타나고, 박리력이 10.0gf/inch를 초과하면 그린시트 적층 공정에서 박리가 이루어지기 전에 그린시트가 뜯어지는 문제가 발생된다.In the antistatic polyester release film according to an embodiment of the present invention, the release layer 300 must exhibit uniform coating properties of the green sheet and excellent peeling properties during the lamination process when applied to the green sheet. For this purpose, a ceramic composition was coated and dried on the release layer 300 to a thickness of 1 to 5㎛ to form a green sheet, the sample was cut to 1 x 11 inches, and the green sheet was measured with an AR-1000 peel force meter. When peeling at 30mpm and 90°, it is preferable that the peeling force is 2 to 10gf/inch. At this time, if the peeling force is less than 2gf/inch, the adsorption between the green sheet and the substrate is poor and a lifting phenomenon occurs, and if the peeling force exceeds 10.0gf/inch, the green sheet is torn before peeling occurs in the green sheet stacking process. A losing problem arises.
또한, 이형층(300)에서 상술한 그린시트 박리 시 박리대전압이 0.50kV 이하인 것이 바람직하다. 이때, 박리대전압이 0.50kV 초과인 경우 그린시트 박리 시 이물이 혼입될 수 있다.In addition, when peeling the above-described green sheet from the release layer 300, it is preferable that the peeling voltage is 0.50 kV or less. At this time, if the peeling voltage is greater than 0.50kV, foreign matter may be mixed in when peeling the green sheet.
또한 이형층(300)은 면저항이 108 Ω/sq 이하인 것이 바람직하다. 이때, 이형층(300)의 면저항이 108 Ω/sq를 초과하는 경우 이형층(300)의 두께를 두껍게 하는 특수한 경우에 두께를 두껍게 함에 따라 면저항이 매우 높아지며, 대전방지필름의 장점이 없어질 수 있다. 즉, 이형층(300)의 두께가 두꺼워짐에 따라 박리력은 향상되지만, 반대로 대전방지층(200)의 효과가 감쇄하게 되므로, 본 발명에서는 이형층(300)의 면저항이 108 Ω/sq 이하가 되도록 하여 이형층(300)이 요구되는 수준의 박리력을 확보할 수 있도록 한다.In addition, the release layer 300 preferably has a sheet resistance of 10 8 Ω/sq or less. At this time, if the sheet resistance of the release layer 300 exceeds 10 8 Ω/sq, in the special case of increasing the thickness of the release layer 300, the sheet resistance becomes very high as the thickness is increased, and the advantage of the antistatic film is lost. You can. That is, as the thickness of the release layer 300 increases, the peeling force improves, but on the contrary, the effect of the antistatic layer 200 decreases, so in the present invention, the sheet resistance of the release layer 300 is 10 8 Ω/sq or less. so that the release layer 300 can secure the required level of peeling force.
또한, 이형층(300)의 면저항은 하기 수학식 2를 만족하는 것이 바람직하다.Additionally, the sheet resistance of the release layer 300 preferably satisfies Equation 2 below.
(수학식 2)(Equation 2)
1 < X/Y < 1001 < X/Y < 100
X는 23℃/30RH%에서 30일 동안 방치 후 측정한 면저항X is sheet resistance measured after leaving for 30 days at 23℃/30RH%
Y는 60℃/90RH%에서 30일 동안 방치 후 측정한 면저항Y is sheet resistance measured after leaving at 60℃/90RH% for 30 days
이때, 수학식 2의 값이 1 이하인 경우 60℃에서 90RH% 습도 조건으로 30일 동안 방치 후 측정한 면저항이 증가하므로 대전방지성이 저하되는 문제를 가지고, 또한 수학식 2의 값이 100 이상일 경우 상온(25℃)에서 30RH% 습도 조건으로 방치한 경우와 60℃에서 90RH% 습도 조건으로 방치한 경우의 면저항 차이가 매우 커지므로, 권취되어 있는 롤의 표면 부분과 권심부 사이의 면저항이 크게 달라져 경시 변화 측면에서 불리한 문제를 가진다.At this time, if the value of Equation 2 is 1 or less, the sheet resistance measured after leaving for 30 days at 60°C and 90RH% humidity increases, so there is a problem of deterioration of antistatic properties, and if the value of Equation 2 is 100 or more, The difference in sheet resistance between the case of leaving it at room temperature (25℃) with 30RH% humidity and the case of leaving it with 90RH% humidity at 60℃ is very large, so the sheet resistance between the surface part of the rolled roll and the core part varies greatly. It has disadvantages in terms of changes over time.
또한, 대전방지층(200) 및 이형층(300)의 두께 합은 5 내지 200nm인 것이 바람직하다. 이때, 두께 합이 5nm 미만인 경우 요구되는 대전방지성과 이형성을 확보할 수 없으며, 200nm 초과인 경우 그린시트 도공 시 박리력이 높아지는 문제를 가진다. In addition, the total thickness of the antistatic layer 200 and the release layer 300 is preferably 5 to 200 nm. At this time, if the total thickness is less than 5 nm, the required antistatic properties and release properties cannot be secured, and if it is more than 200 nm, there is a problem of increased peeling force during green sheet coating.
또한, 이형층(300)의 두께는 대전방지층과 이형층의 전체 두께의 70 내지 90%인 것이 바람직하다. 이때, 이형층(300)의 두께가 전체 두께의 70% 미만인 경우 이형성이 저하되며, 90% 초과인 경우 이형층(300)과 대전방지층(200) 사이의 밀림현상(Rub-off) 성능이 저하되는 문제를 가진다. Additionally, the thickness of the release layer 300 is preferably 70 to 90% of the total thickness of the antistatic layer and the release layer. At this time, if the thickness of the release layer 300 is less than 70% of the total thickness, the release property deteriorates, and if it exceeds 90%, the rub-off performance between the release layer 300 and the antistatic layer 200 deteriorates. have a problem.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 대전방지 폴리에스테르 이형필름의 제조방법 흐름도이다.Figure 2 is a flowchart of a method for manufacturing an antistatic polyester release film according to an embodiment of the present invention.
도 2를 참조하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 대전방지 폴리에스테르 이형필름의 제조방법은 폴리에스테르 필름을 1축 연신하는 제1 단계(S101), 1축 연신된 폴리에스테르 필름의 적어도 일면에 전도성 복합체가 포함된 대전방지 코팅 조성물을 인라인 도포방식으로 도포하여 대전방지층을 형성하는 제2 단계(S102) 및 대전방지층이 형성된 폴리에스테르 필름을 1축 연신 방향과 직교방향으로 재연신하여 2축 연신 폴리에스테르 필름을 제조하는 제3 단계(S103) 및 대전방지층 상에 실리콘 이형 조성물을 오프라인 도포방식으로 도포하여 이형층을 형성하는 제4 단계(S104)를 포함한다.Referring to Figure 2, the method of manufacturing an antistatic polyester release film according to an embodiment of the present invention includes a first step (S101) of uniaxially stretching a polyester film, and at least one side of the uniaxially stretched polyester film. A second step (S102) of forming an antistatic layer by applying an antistatic coating composition containing a conductive composite using an in-line application method, and biaxial stretching by re-stretching the polyester film on which the antistatic layer is formed in a direction orthogonal to the uniaxial stretching direction. It includes a third step (S103) of manufacturing a polyester film and a fourth step (S104) of forming a release layer by applying a silicone release composition on the antistatic layer using an offline application method.
먼저, 폴리에스테르 필름을 1축 연신하는 제1 단계(S101)를 설명한다. 폴리에스테르 필름을 1축 연신하는 제1 단계(S101)에서는 폴리에스테르 수지를 진공 건조 후에 압출기로 용융하여 티다이(T-DIE)를 통해 시트 상으로 압출하고, 냉각롤에 정전인가법(pinning)으로 캐스팅 드럼에 밀착시키고 냉각 고화시켜 미연신 폴리에스테르 시트를 얻고, 이를 폴리에스테르 수지의 유리전이온도 이상으로 가열된 롤에서 롤과 롤 사이의 주속비 차에 의한 2 내지 6배의 1축 연신을 행하여 1축 연신 폴리에스테르 필름(기재필름)을 제조한다.First, the first step (S101) of uniaxially stretching the polyester film will be described. In the first step (S101) of uniaxial stretching the polyester film, the polyester resin is vacuum dried, melted with an extruder, extruded into a sheet through a T-DIE, and electrostatically applied to a cooling roll (pinning). An unstretched polyester sheet is obtained by attaching it to a casting drum and cooling and solidifying it, which is uniaxially stretched 2 to 6 times by the difference in peripheral speed between the rolls on a roll heated above the glass transition temperature of the polyester resin. This is performed to produce a uniaxially stretched polyester film (base film).
다음으로, 1축 연신된 폴리에스테르 필름의 적어도 일면에 전도성 복합체가 포함된 대전방지 코팅 조성물을 인라인 도포방식으로 도포하여 대전방지층을 형성하는 제2 단계(S102)는 제1 단계(S101)에서 1축 연신된 폴리에스테르 필름의 적어도 한 면에 상술한 대전방지 코팅 조성물을 도포하여 대전방지층을 형성하는 단계이다.Next, the second step (S102) of forming an antistatic layer by applying an antistatic coating composition containing a conductive composite to at least one side of the uniaxially stretched polyester film by in-line application method is 1 in the first step (S101). This is the step of forming an antistatic layer by applying the above-described antistatic coating composition to at least one side of the axially stretched polyester film.
더욱 구체적으로는, 대전방지 코팅 조성물을 도포하는 방법으로는 메이어바(meyer bar)방식, 그라비아 방식 등의 방법으로 수행될 수 있으며, 도포 전에 필름 표면에 극성기를 도입하여, 도포층과 필름과의 접착성이나 도포성을 향상시킬 수 있도록 코로나(corona)방전 처리할 수 있다. 이때, 본 발명의 대전방지 코팅 조성물은 상술한 도 1에서 설명한 대전방지 폴리에스테르 이형필름과 동일하므로 구체적인 설명은 생략한다.More specifically, the method of applying the antistatic coating composition may be performed by a method such as a Meyer bar method or a gravure method, and a polar group is introduced to the film surface before application, thereby forming a bond between the applied layer and the film. It can be treated with corona discharge to improve adhesion or applicability. At this time, since the antistatic coating composition of the present invention is the same as the antistatic polyester release film described in FIG. 1, detailed description is omitted.
다음으로, 대전방지층이 형성된 폴리에스테르 필름을 1축 연신 방향과 직교방향으로 재연신하여 2축 연신 폴리에스테르 필름을 제조하는 제3 단계(S103)는 제2 단계(S102)에서 대전방지층이 형성된 폴리에스테르 필름을 재연신하여 2축 연신 폴리에스테르 필름을 제조하는 단계이다. 이때, 제3 단계(S103)에서의 연신은 1축 연신의 방향과 수직방향으로 연신하며, 바람직한 연신비는 3.0 내지 7.0배이다. 이와 같은 연신공정 이후, 열고정 등을 통해 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조할 수 있다. Next, the third step (S103) of manufacturing a biaxially stretched polyester film by re-stretching the polyester film on which the antistatic layer was formed in a direction orthogonal to the uniaxial stretching direction is the polyester film on which the antistatic layer was formed in the second step (S102). This is the step of producing a biaxially stretched polyester film by re-stretching the ester film. At this time, the stretching in the third step (S103) is stretched in a direction perpendicular to the direction of uniaxial stretching, and the preferable stretching ratio is 3.0 to 7.0 times. After this stretching process, an antistatic polyester film can be manufactured through heat setting, etc.
상술한 제1 단계 내지 제3 단계에서 제조된 기재필름과 대전방지층의 두께 합은 5 내지 300㎛인 것이 바람직하고, 10 내지 250㎛인 것이 더욱 바람직하다. 두께가 5㎛ 미만인 경우는 외력에 의한 변형의 정도가 커짐으로 인해 이형필름으로서의 용도를 달성하지 못하며, 필름의 두께가 300㎛를 초과한 경우는 경제성이 떨어지는 문제점이 있다.The total thickness of the base film and the antistatic layer prepared in the above-described first to third steps is preferably 5 to 300 μm, and more preferably 10 to 250 μm. If the thickness is less than 5㎛, the degree of deformation due to external force increases, so it cannot be used as a release film, and if the thickness of the film exceeds 300㎛, there is a problem of poor economic feasibility.
다음으로, 대전방지층 상에 실리콘 이형 조성물을 오프라인 도포방식으로 도포하여 이형층을 형성하는 제4 단계(S104)에서는 대전방지층 상에 이형층을 형성하여 기재필름, 대전방지층 및 이형층이 순차적으로 적층된 대전방지 폴리에스테르 이형필름을 제조한다. Next, in the fourth step (S104) of forming a release layer by applying the silicone release composition on the antistatic layer by offline application, a release layer is formed on the antistatic layer, and the base film, antistatic layer, and release layer are sequentially stacked. Manufactures an antistatic polyester release film.
이때, 제4 단계(S104)에서는 실리콘 이형 조성물을 가열 경화하여 건조시켜 이형층을 형성한다. 이때 건조 온도는 130℃ 내지 280℃인 것이 바람직하고, 130℃ 내지 150℃의 건조온도를 가지는 것이 더욱 바람직하다.At this time, in the fourth step (S104), the silicone release composition is heat-cured and dried to form a release layer. At this time, the drying temperature is preferably 130°C to 280°C, and more preferably 130°C to 150°C.
또한 제4 단계(S104)에서 실리콘 이형 조성물에 의해 형성된 이형층의 건조 후 도포량은 0.005~0.200g/m2인 것이 바람직하고, 0.005~0.080g/m2인 것이 더욱 바람직하다. 도포량이 0.005g/m2 미만인 경우 도포 안정성이 떨어져 도막을 얻는 것이 어려우며, 0.200 g/m2를 초과하여 도포하는 경우 이형층에 의해 후가공으로 그린시트를 가공하였을 때, 조도 상승에 따라 그린시트 박리력 상승 및 박리 균일성이 떨어지게 된다.In addition, the application amount after drying of the release layer formed by the silicone release composition in the fourth step (S104) is preferably 0.005 to 0.200 g/m 2 , and more preferably 0.005 to 0.080 g/m 2 . If the application amount is less than 0.005 g/m 2 , it is difficult to obtain a coating film due to poor application stability, and if the application exceeds 0.200 g/m 2 , when the green sheet is processed through post-processing with the release layer, the green sheet peels off as the roughness increases. Strength increases and peeling uniformity decreases.
제4 단계(S104)에서 이형층을 형성하기 위한 실리콘 이형 조성물의 도포 방법으로는 오프라인 도포방식이 사용되며, 일례로서 바, 그라비아, 콤마, 다이코팅 등을 적용할 수 있으나, 이와 같은 방식으로 반드시 한정되는 것은 아니다. An offline application method is used as a method of applying the silicone release composition to form the release layer in the fourth step (S104). As examples, bar, gravure, comma, die coating, etc. can be applied, but this method must be used. It is not limited.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하고자 한다. 본 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples. These examples are intended to illustrate the present invention in more detail, and the scope of the present invention is not limited by these examples.
[실시예][Example]
[실시예 1][Example 1]
1. 1축 1. 1 axis 연신stretching 폴리에스테르 필름의 제조 Manufacturing of polyester film
평균 입경이 0.5㎛의 무정형 구형 실리카 입자가 0.1중량% 포함되어 있는 극한점도 0.625㎗/g의 폴리에틸렌테레프탈레이트 펠렛(pellet)을 진공 드라이어를 이용하여 7시간 동안 160℃에서 건조시킨 후, 용융하여 압출 티-다이를 통하여 냉각 드럼에 정전인가법으로 밀착시켜 무정형 미연신 시트를 제조하고, 이를 다시 가열하여 95℃에서 필름 진행 방향으로 4.0배 연신하여 1축 연신 폴리에스테르 필름을 제조하였다.Polyethylene terephthalate pellets with an ultimate viscosity of 0.625 ㎗/g containing 0.1% by weight of amorphous spherical silica particles with an average particle diameter of 0.5㎛ were dried at 160°C for 7 hours using a vacuum dryer, then melted and extruded. An amorphous unstretched sheet was prepared by attaching it to a cooling drum through an electrostatic method through a T-die, and then heating it again and stretching it 4.0 times in the film direction at 95°C to prepare a uniaxially stretched polyester film.
2. 2축 2. 2 axis 연신stretching 대전방지 폴리에스테르 필름의 제조 Manufacturing of antistatic polyester film
전도성 고분자 수지(A; 폴리3,4-에틸렌디옥시티오펜 0.5중량%와 폴리스티렌술폰산(분자량 Mn=150,000) 0.8중량%를 함유하는 수분산체, 평균 입경 50nm), 옥사졸린 가교제(B; 닛폰쇼쿠바이사, EPOCROSTM), 아크릴레이트기를 갖는 에폭시계 화합물(C), 폴리아크릴 바인더 수지(D; 하이드록시기를 함유하는 폴리아크릴레이트 수분산체), 아세틸렌 디올계 계면활성제(E; 2,5,8,11-테트라메틸-6-도데신-5,8-디올 에톡실레이트)를 물에 혼합하여 고형분이 전체 도포액에 대하여 3중량%인 대전방지 도포액을 제조하였다. 대전방지 도포액의 성분 A, B, C, D 및 E를 고형분 중량비로 하기 표 1과 같은 비율로 각각 혼합한 후 상온에서 60분간 교반시킴으로써 대전방지 코팅 조성물을 제조하였다.Conductive polymer resin (A; aqueous dispersion containing 0.5% by weight of poly3,4-ethylenedioxythiophene and 0.8% by weight of polystyrene sulfonic acid (molecular weight Mn=150,000), average particle size 50nm), oxazoline crosslinker (B; Nippon Shokuba) Director, EPOCROS TM ), epoxy-based compound having an acrylate group (C), polyacrylic binder resin (D; polyacrylate water dispersion containing hydroxy group), acetylene diol-based surfactant (E; 2,5,8, 11-Tetramethyl-6-dodecine-5,8-diol ethoxylate) was mixed with water to prepare an antistatic coating solution with a solid content of 3% by weight based on the total coating solution. An antistatic coating composition was prepared by mixing components A, B, C, D, and E of the antistatic coating solution in the solid weight ratio shown in Table 1 below and stirring at room temperature for 60 minutes.
다음으로, 제조된 대전방지 코팅 조성물을 그라비어롤을 이용하여 단계 1에서 제조된 1축 폴리에스테르 필름의 일면에 도포한 후 105∼140℃ 텐터 구간에서 도포액을 건조시킨 후, 필름의 진행방향과 수직 방향으로 4.0배 연신하고, 240℃에서 4초간 열처리하여 30㎛ 두께의 2축 연신된 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하였다.Next, the prepared antistatic coating composition is applied to one side of the uniaxial polyester film prepared in Step 1 using a gravure roll, and the coating solution is dried in a tenter section at 105 to 140°C, and then It was stretched 4.0 times in the vertical direction and heat treated at 240°C for 4 seconds to prepare a 30㎛ thick biaxially stretched antistatic polyester film.
3. 대전방지 폴리에스테르 이형필름의 제조3. Manufacturing of antistatic polyester release film
비닐기를 갖는 실록산 단위가 전체 실록산 단위 중 3중량%인 폴리디메틸실록산 주쇄 및 경화제가 혼합된 고분자 실리콘 제품 G(제조사: 신에츠, 제품명: KS-847H) 10중량부와 5000ppm 농도의 백금촉매 혼합액(제조사: 신에츠, 제품명: PL-50T) 0.15중량부 및 톨루엔 90중량부를 혼합한 후 상온에서 60분간 교반시킴으로써 부가반응형 실리콘 이형 조성물을 제조하였다.A polymer silicone product G (manufacturer: Shinetsu, product name: KS-847H) mixed with a polydimethylsiloxane main chain and curing agent in which the siloxane unit with a vinyl group is 3% by weight of the total siloxane units (manufacturer: Shinetsu, product name: KS-847H) and a mixture of platinum catalyst at a concentration of 5000ppm (manufacturer) : Shin-Etsu, product name: PL-50T) 0.15 parts by weight and 90 parts by weight of toluene were mixed and stirred at room temperature for 60 minutes to prepare an addition reaction type silicone release composition.
제조된 부가반응형 실리콘 이형 조성물을 단계 2에서 제조된 대전방지 폴리에스테르 필름의 일면에 메이어바(Cheminstruments 사제, #5 mesh)로 코팅한 후 열풍 건조기를 이용하여 150℃의 조건에서 30초간 가열경화하여 대전방지 폴리에스테르 필름 상에 이형층을 형성함으로써 대전방지 폴리에스테르 이형필름을 제조하였다.The prepared addition reaction silicone release composition was coated with Meyerbar (#5 mesh, manufactured by Cheminstruments) on one side of the antistatic polyester film prepared in Step 2, and then cured by heating at 150°C for 30 seconds using a hot air dryer. An antistatic polyester release film was manufactured by forming a release layer on the antistatic polyester film.
[실시예 2 내지 16][Examples 2 to 16]
하기 표 1과 같은 대전방지 코팅 조성물의 중량비(중량%)와 실리콘 이형 조성물의 중량비(중량부) 및 이형층 도포량을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 대전방지 폴리에스테르 이형필름을 제조하였다.An antistatic polyester release film was prepared in the same manner as in Example 1, except for the weight ratio (% by weight) of the antistatic coating composition, the weight ratio (parts by weight) of the silicone release composition, and the amount of release layer applied as shown in Table 1 below.
[비교예 1 내지 13][Comparative Examples 1 to 13]
하기 표 1과 같은 대전방지 코팅 조성물의 중량비(중량%)와 실리콘 이형 조성물의 중량비(중량부) 및 이형층 도포량을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 대전방지 폴리에스테르 이형필름을 제조하였다. 이때, 비교예 7 및 8에 사용된 가교제 F는 멜라민 화합물(산와케미칼, MW-22)이다.An antistatic polyester release film was prepared in the same manner as in Example 1, except for the weight ratio (% by weight) of the antistatic coating composition, the weight ratio (parts by weight) of the silicone release composition, and the amount of release layer applied as shown in Table 1 below. At this time, the crosslinking agent F used in Comparative Examples 7 and 8 is a melamine compound (Sanwa Chemical, MW-22).
도포량 (g/m2)Heterogeneous layer
Application amount (g/m 2 )
상기 실시예 1 내지 16 및 비교예 1 내지 13에 따른 대전방지 폴리에스테르 이형필름을 사용하여 다음과 같은 실험예를 통해 물성을 측정하고 그 결과를 다음 표 2에 나타내었다.Using the antistatic polyester release films according to Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 13, physical properties were measured through the following experimental examples, and the results are shown in Table 2 below.
[실험예][Experimental example]
(1) 표면저항 측정(1) Surface resistance measurement
실시예 및 비교예의 대전방지 폴리에스테르 이형필름에 대해 표면저항 측정기(Mitsubishi, MCP-T600)를 이용하여 온도 23℃, 습도 50%RH의 환경 하에 시료를 설치한 후 JIS K7194에 의거하여 대전방지층과 이형층에 대한 표면저항을 측정하였다. For the antistatic polyester release films of Examples and Comparative Examples, samples were installed in an environment with a temperature of 23°C and humidity of 50%RH using a surface resistance meter (Mitsubishi, MCP-T600), and then the antistatic layer and the antistatic layer were measured in accordance with JIS K7194. The surface resistance to the release layer was measured.
(2) 온/습도 방치 기간에 따른 표면저항 측정 (2) Surface resistance measurement according to temperature/humidity neglect period
실시예 및 비교예의 대전방지 폴리에스테르 이형필름에 대해 23℃/30%RH 및 60℃/90%RH의 환경에서 1일에서 최대 30일까지 방치한 뒤, 표면저항 측정기(Mitsubishi, MCP-T600)을 이용하여 온도 23℃, 습도 50%RH의 환경 하에 시료를 설치한 후 JIS K7194에 의거하여 이형층에 대한 표면저항을 측정하였다. 그리고 실험예 1 및 2의 이형층 및 대전방지층에 대한 표면저항 측정 결과를 토대로 X/Y의 값을 산출하였다. The antistatic polyester release films of Examples and Comparative Examples were left in an environment of 23°C/30%RH and 60°C/90%RH for 1 to up to 30 days, and then measured using a surface resistance meter (Mitsubishi, MCP-T600). After installing the sample in an environment of temperature 23℃ and humidity 50%RH, the surface resistance of the release layer was measured according to JIS K7194. And the values of X/Y were calculated based on the surface resistance measurement results for the release layer and antistatic layer of Experimental Examples 1 and 2.
이때, X는 상온에서 30일 동안 방치 후 측정한 표면저항이고, Y는 60℃/90%RH 환경에서 30일 동안 방치 후 측정한 표면저항이다.At this time,
(3) 이형층 도포량 측정(3) Measurement of release layer application amount
실시예 및 비교예의 대전방지 폴리에스테르 이형필름에 대해 검량이 된 엑스선형광분석장치(X-ray fluorescent spectroscopy)를 이용하여 이형층 도포량을 측정하였다.The amount of release layer applied to the antistatic polyester release films of Examples and Comparative Examples was measured using a calibrated X-ray fluorescent spectroscopy.
(4) 표면 거칠기 측정(4) Surface roughness measurement
간섭계 현미경(Veeco사 NT1100)으로 대전방지층과 이형층을 형성하지 않은 기재필름 상태인 미코팅 기재 PET(도레이첨단소재주식회사, XD801), 제2 단계에서 기재필름 상에 대전방지 코팅층만 형성한 경우 및 최종적으로 제3 단계를 통해 이형층을 형성한 경우의 세 가지 경우, 즉 기재필름, 대전방지층 및 이형층 각각의 표면을 비접촉식으로 3차원 표면 거칠기를 측정하여 SRa값으로 표기하였다. 다음으로 측정된 표면 거칠기에 기초하여 수학식 1의 값을 산출하였다.Uncoated base PET (Toray Advanced Materials Co., Ltd., XD801) in the state of a base film without forming an antistatic layer and a release layer using an interferometric microscope (NT1100 from Veeco), a case where only an antistatic coating layer was formed on the base film in the second step, and Finally, in three cases where the release layer was formed through the third step, the three-dimensional surface roughness of each surface of the base film, antistatic layer, and release layer was measured non-contactly and expressed as SRa value. Next, the value of Equation 1 was calculated based on the measured surface roughness.
(수학식 1)(Equation 1)
10 < Ra1*Ra2*Ra3 < 1,00010 < Ra1*Ra2*Ra3 < 1,000
여기서, Ra1은 기재필름의 3차원 표면 거칠기(SRa)Here, Ra1 is the three-dimensional surface roughness (SRa) of the base film.
Ra2는 기재필름 상에 형성된 대전방지층의 3차원 표면 거칠기(SRa)Ra2 is the three-dimensional surface roughness (SRa) of the antistatic layer formed on the base film.
Ra3는 대전방지층 상에 형성된 이형층의 3차원 표면 거칠기(SRa)Ra3 is the three-dimensional surface roughness (SRa) of the release layer formed on the antistatic layer.
수학식 1의 단위는 nm3이다.The unit of Equation 1 is nm 3 .
(5) 세라믹 그린시트 분석(5) Ceramic green sheet analysis
실시예 및 비교예에 따른 대전방지 폴리에스테르 이형필름의 이형층에 하기 세라믹 조성물로 형성된 세라믹 슬러리를 5㎛ 두께로 도포 건조하여 세라믹 그린시트를 형성한 후 슬러리 도공성 및 그린시트 외관을 평가하였다.Ceramic slurry formed of the following ceramic composition was applied and dried to a thickness of 5㎛ on the release layer of the antistatic polyester release film according to Examples and Comparative Examples and dried to form a ceramic green sheet, and then the slurry coatability and green sheet appearance were evaluated.
<세라믹 조성물 제조><Ceramic composition production>
티탄산 바륨 100 중량부에 대하여, 바인더 수지(폴리비닐 부타랄 수지) 5 중량부를 톨루엔과 MEK 1:1 혼합 용매 10 중량부에 희석하였다.For 100 parts by weight of barium titanate, 5 parts by weight of binder resin (polyvinyl butaral resin) was diluted with 10 parts by weight of a 1:1 mixed solvent of toluene and MEK.
<슬러리 도공성 판정기준><Slurry coatability judgment criteria>
○: 도공성 양호○: Good coatability
△: 일부 튐 현상 있음△: There is some splashing phenomenon.
x: 슬러리 튐x: slurry splash
<그린시트 외관 판정기준><Green sheet appearance judgment criteria>
광학 현미경으로 이형층 위에 코팅된 세라믹 그린시트 표면을 관찰함Observe the surface of the ceramic green sheet coated on the release layer using an optical microscope.
○: 핀홀, 오렌지필 없음○: No pinhole, no orange peel
△: 핀홀, 오렌지필 일부 관찰됨△: Pinholes and some orange peel observed
x: 핀홀, 오렌지필 많이 관찰됨x: Many pinholes and orange peel are observed.
(6) 그린시트 박리력 측정(6) Measurement of green sheet peeling force
상기 실험예 5에서 그린시트가 형성된 대전방지 폴리에스테르 이형필름에 대해 시료 사이즈 1 inchㅧ11inch, AR-1000 30mpm의 속도, 90° 각도로 박리하여 박리력을 측정하였다. 이때, 박리력 단위는 gf/inch이며, 3회 측정 후 평균값을 산출하였다.In Experimental Example 5, the antistatic polyester release film on which the green sheet was formed was peeled at a 90° angle with a sample size of 1 inchㅧ11inch, AR-1000, at a speed of 30mpm, and the peeling force was measured. At this time, the unit of peeling force is gf/inch, and the average value was calculated after measuring three times.
(7) 그린시트 박리대전압 측정(7) Green sheet peeling voltage measurement
상기 실험예 5에서 그린시트가 형성된 대전방지 폴리에스테르 이형필름에 대해, 부착된 그린시트를 1 inchㅧ11inch로 커팅한 후 STATIRON사의 DZ3 모델의 박리대전압 측정기를 AR-1000 플레이트 상 10mm 높이에 설치한 후, 그린시트를 30mpm, 90° 박리하면서 발생하는 최고 전압을 측정하였다.Regarding the antistatic polyester release film on which the green sheet was formed in Experimental Example 5, the attached green sheet was cut to 1 inchㅧ11inch, and then a peeling electrostatic voltage meter of STATIRON's DZ3 model was installed at a height of 10mm on the AR-1000 plate. After that, the highest voltage generated while peeling the green sheet at 30mpm and 90° was measured.
(대전방지층)Sheet resistance
(Anti-static layer)
(이형층)Sheet resistance
(Heterogeneous layer)
(X/Y)Equation 2
(X/Y)
시트
외관green
Sheet
Exterior
시트
박리력green
Sheet
Peel force
박리
대전압green sheet
peeling
high voltage
1
(nm3)math equation
One
(nm 3 )
도포량Heterogeneous layer
Application amount
상기 표 2와 같이 본 발명의 실시예 1 내지 16에 따른 대전방지 폴리에스테르 이형필름은, 면저항이 108 Ω/sq 이하, 60℃/90RH% 조건에서 장기 보관 시 면저항의 편차가 매우 우수하고, 그린시트 박리대전압이 0.41 kV 이하로 우수한 대전방지 특성을 보이고 있다. 특히, 대전방지 코팅에 따른 표면 거칠기의 증가가 적기 때문에 세라믹 슬러리 도공시 도공성 및 외관이 우수하고, 표면 거칠기가 일반 기재필름과 동등 수준인 것에 기인하여 그린시트 박리력이 7.1gf 이하로 우수한 그린시트 박리성을 보인다.As shown in Table 2, the antistatic polyester release films according to Examples 1 to 16 of the present invention have a sheet resistance of 10 8 Ω/sq or less, and the variation in sheet resistance when stored for a long period of time at 60°C/90RH% is very excellent, The green sheet peeling voltage is less than 0.41 kV, showing excellent anti-static properties. In particular, the increase in surface roughness caused by the antistatic coating is small, so the coatability and appearance are excellent when applying ceramic slurry, and the green sheet peeling force is less than 7.1gf due to the surface roughness being at the same level as a general base film. Sheet peeling properties are observed.
반면에, 비교예 1과 2는 각각 과량과 미량의 가교제 및 바인더 수지로 인해 세라믹 슬러리 도공성과 그린시트의 외관 품질이 떨어지게 되면서, 박리성에도 영향을 주어 그린시트 박리력이 증가하는 경향을 보인다. 또한, 이형층 면저항이 108 Ω/sq 초과로 높은 면저항을 나타낸다. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, the ceramic slurry coatability and appearance quality of the green sheet deteriorated due to excessive and trace amounts of crosslinking agent and binder resin, respectively, and this also affected peelability, showing a tendency to increase green sheet peeling force. In addition, the sheet resistance of the release layer exceeds 10 8 Ω/sq, showing high sheet resistance.
또한, 비교예 3과 5는 가교제 및 바인더 수지의 부재로 인해 대전방지층의 가교특성이 부여되지 않아, 그린시트 박리력이 크게 증가하여 박리성 측면에서 불리한 물성을 보인다. 그리고 전도성 고분자 A를 첨가하지 않은 비교예 6은 세라믹 슬러리 도공시 핀홀이 발생하고, 면저항이 1014 이상, 박리대전압이 11.1 kV로 정전 분산의 특성을 지니지 않는다. In addition, Comparative Examples 3 and 5 did not provide cross-linking characteristics of the antistatic layer due to the absence of cross-linking agent and binder resin, and the green sheet peeling force greatly increased, showing unfavorable physical properties in terms of peelability. In Comparative Example 6, in which conductive polymer A was not added, pinholes were generated during ceramic slurry coating, and the sheet resistance was over 10 14 and the peeling voltage was 11.1 kV, so it did not have static dissipation characteristics.
또한, 비교예 4의 대전방지 폴리에스테르 이형필름의 경우, 아크릴레이트기를 갖는 에폭시계 화합물 C를 첨가하지 않기 때문에 면저항이 크게 상승하고, 그에 따라 박리대전압도 상승하는 물성을 나타낸다. 또한, 세라믹 슬러리 도공 시 핀홀이 발생하여 대전방지 이형필름으로의 사용시 불리한 물성을 보인다.In addition, in the case of the antistatic polyester release film of Comparative Example 4, since the epoxy-based compound C having an acrylate group is not added, the sheet resistance increases significantly, and the peeling voltage also increases accordingly. In addition, pinholes are generated during ceramic slurry coating, showing unfavorable physical properties when used as an antistatic release film.
또한, 비교예 7과 8의 대전방지 폴리에스테르 이형필름의 경우, 가교제 B 대신 가교제 F를 적용하면, 그린시트 외관 및 박리력은 우수하지만, 면저항이 크게 증가하는 이형필름으로써, 그린시트 박리성 및 대전방지성이 우수한 특성을 모두 지닌 실시예와는 비교가 된다.In addition, in the case of the antistatic polyester release films of Comparative Examples 7 and 8, when cross-linking agent F is applied instead of cross-linking agent B, the green sheet appearance and peeling power are excellent, but the sheet resistance is greatly increased, and the green sheet peelability and peelability are improved. It is compared with the example that has all excellent antistatic properties.
또한, 수학식 1의 값을 만족하지 못하는 비교예 11과 12는 면저항이 108 초과로 매우 높아지거나, 이형층의 조도가 크게 증가하면서 그린시트 박리력이 크게 증가하여 세라믹 슬러리용 폴리에스테르 이형필름으로의 사용시 불리한 물성을 보인다.In addition, in Comparative Examples 11 and 12, which do not satisfy the value of Equation 1, the sheet resistance is very high, exceeding 10 8 , or the roughness of the release layer is greatly increased, and the green sheet peeling force is greatly increased, resulting in polyester release film for ceramic slurry. When used, it shows unfavorable physical properties.
또한, 수학식 2의 값을 만족하지 못하는 비교예 6과 13는 세라믹 도공시 핀홀이 발생하고, 비교예 6의 경우 정전 분산에 효과가 없는 문제가 있다. 또한, 비교예 12의 경우 상온 보관시 면저항이 증가하기 때문에, 권취된 롤을 보관할 때 시일 경과에 따른 대전방지성 변화가 생기는 문제를 초래한다.In addition, in Comparative Examples 6 and 13, which do not satisfy the value of Equation 2, pinholes are generated during ceramic coating, and in the case of Comparative Example 6, there is a problem of ineffective static dissipation. In addition, in the case of Comparative Example 12, the sheet resistance increases when stored at room temperature, resulting in a problem of changes in antistatic properties over time when storing the wound roll.
또한, 비교예 10은 이형층 도포량이 과량으로 이형층의 면저항이 108 초과로 매우 높아지거나, 이형층 도포량으로 인해 조도가 크게 증가하면서 그린시트 박리력이 높아져 세라믹 슬러리용 폴리에스테스 이형필름으로의 사용시 불리한 물성을 보인다. In addition, in Comparative Example 10, the sheet resistance of the release layer was very high, exceeding 10 8 due to the excessive amount of release layer applied, or the roughness was greatly increased due to the amount of release layer applied, and the green sheet peeling force was increased, making it difficult to use as a polyester release film for ceramic slurry. It shows unfavorable physical properties when used.
상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 대전방지 폴리에스테르 이형필름은 대전방지층을 형성하여 필름에서 발생할 수 있는 정전 분산에 대한 우수한 특성을 갖고, 또한 저습도 하에서도 안정적인 대전 방지 성능을 가지고 우수한 경시 안정성을 보이며, 대전방지층을 형성함에도 표면 조도의 상승이 없는 특성을 보유함은 물론 우수한 투명성 및 평활성을 가지고 대전방지 폴리에스테르 이형필름에 세라믹 슬러리를 도공하였을 때, 도공성, 외관, 박리성 측면에서 우수한 필름으로서, 광학용 필름과 같은 대전방지 성능이 요구되는 MLCC와 같은 전자전기소재 분야뿐만 아니라 디스플레이용 등의 다양한 용도에 사용 가능하다.As described above, the antistatic polyester release film according to the present invention has excellent properties against static dispersion that may occur in the film by forming an antistatic layer, and also has stable antistatic performance even under low humidity and excellent stability over time. It has the characteristic of not increasing surface roughness even when forming an antistatic layer, and has excellent transparency and smoothness. When ceramic slurry is applied to an antistatic polyester release film, it is excellent in terms of coatability, appearance, and peelability. As such, it can be used in a variety of applications, such as displays, as well as in the field of electronic and electrical materials such as MLCC, which requires anti-static performance such as optical films.
이상에서 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리범위에 속하는 것이다.Although the preferred embodiments of the present invention have been described in detail above, the scope of the present invention is not limited thereto, and various modifications and improvements made by those skilled in the art using the basic concept of the present invention defined in the following claims are also possible. falls within the scope of rights.
100: 기재필름
200: 대전방지층
300: 이형층100: Base film
200: Anti-static layer
300: release layer
Claims (19)
상기 기재필름 상에 전도성 고분자 수지 100 중량부에 대해 가교제 5 내지 50 중량부, 바인더 화합물 2 내지 50 중량부, 수분산성 폴리아크릴 바인더 수지 5 내지 100 중량부 및 계면활성제 0.001 내지 2 중량부를 포함하는 대전방지 코팅 조성물을 도포하여 형성된 대전방지층; 및
상기 대전방지층 상에 형성된 이형층;
을 포함하고,
표면거칠기가 하기 수학식 1을 만족하며,
(수학식 1)
10 < Ra1*Ra2*Ra3 < 1,000
여기서, Ra1은 기재필름의 3차원 표면 거칠기(SRa, nm)이고,
Ra2는 기재필름 상에 형성된 대전방지층의 3차원 표면 거칠기(SRa, nm)이며,
Ra3는 대전방지층 상에 형성된 이형층의 3차원 표면 거칠기(SRa, nm)이고,
상기 이형층 상에 세라믹 조성물을 도포하여 형성된 그린시트 박리 시의 박리대전압이 0.50kV 이하인, 대전방지 폴리에스테르 이형필름.Base film;
A charger containing 5 to 50 parts by weight of a crosslinking agent, 2 to 50 parts by weight of a binder compound, 5 to 100 parts by weight of a water-dispersible polyacrylic binder resin, and 0.001 to 2 parts by weight of a surfactant on the base film based on 100 parts by weight of the conductive polymer resin. An antistatic layer formed by applying an antistatic coating composition; and
A release layer formed on the antistatic layer;
Including,
The surface roughness satisfies Equation 1 below,
(Equation 1)
10 < Ra1*Ra2*Ra3 < 1,000
Here, Ra1 is the three-dimensional surface roughness (SRa, nm) of the base film,
Ra2 is the three-dimensional surface roughness (SRa, nm) of the antistatic layer formed on the base film,
Ra3 is the three-dimensional surface roughness (SRa, nm) of the release layer formed on the antistatic layer,
An antistatic polyester release film having a peeling voltage of 0.50 kV or less when peeling off a green sheet formed by applying a ceramic composition on the release layer.
상기 이형층 상에 세라믹 조성물을 도포하여 형성된 그린시트에 대한 박리력이 2 내지 10.0gf/inch 이하인, 대전방지 폴리에스테르 이형필름.According to paragraph 1,
An antistatic polyester release film having a peeling force of 2 to 10.0 gf/inch or less against a green sheet formed by applying a ceramic composition on the release layer.
상기 이형층은 면저항이 108 Ω/sq 이하인, 대전방지 폴리에스테르 이형필름.According to paragraph 1,
The release layer is an antistatic polyester release film having a sheet resistance of 10 8 Ω/sq or less.
상기 이형층의 면저항은 하기 수학식 2를 만족하는, 대전방지 폴리에스테르 이형필름.
(수학식 2)
1 < X/Y < 100
X는 23℃/30RH%에서 30일 동안 방치 후 측정한 면저항
Y는 60℃/90RH%에서 30일 동안 방치 후 측정한 면저항According to paragraph 1,
An antistatic polyester release film in which the sheet resistance of the release layer satisfies Equation 2 below.
(Equation 2)
1 < X/Y < 100
X is sheet resistance measured after leaving for 30 days at 23℃/30RH%
Y is sheet resistance measured after leaving at 60℃/90RH% for 30 days
상기 대전방지층 및 상기 이형층의 두께 합은 5 내지 200 nm인, 대전방지 폴리에스테르 이형필름.According to paragraph 1,
An antistatic polyester release film wherein the sum of the thicknesses of the antistatic layer and the release layer is 5 to 200 nm.
상기 이형층의 두께는 상기 대전방지층과 상기 이형층의 전체 두께의 70 내지 90%인, 대전방지 폴리에스테르 이형필름.According to paragraph 1,
An antistatic polyester release film wherein the thickness of the release layer is 70 to 90% of the total thickness of the antistatic layer and the release layer.
상기 대전방지층의 두께는 0.01 내지 50 nm인, 대전방지 폴리에스테르 이형필름.According to paragraph 1,
An antistatic polyester release film wherein the antistatic layer has a thickness of 0.01 to 50 nm.
상기 이형층은 단위 면적당 Si의 함량이 0.01 내지 0.200 g/m2인, 대전방지 폴리에스테르 이형필름.According to paragraph 1,
The release layer is an antistatic polyester release film having a Si content of 0.01 to 0.200 g/m 2 per unit area.
상기 전도성 고분자 수지는 폴리 음이온과 폴리 티오펜이 함유된 수분산체 또는 폴리 음이온과 폴리 티오펜 유도체가 함유된 수분산체를 포함하는, 대전방지 폴리에스테르 이형필름.According to paragraph 1,
The conductive polymer resin is an antistatic polyester release film comprising an aqueous dispersion containing a polyanion and a polythiophene derivative or an aqueous dispersion containing a polyanion and a polythiophene derivative.
상기 가교제는 이소시아네이트계, 카보닐이미드계, 옥사졸린계, 에폭시계 및 멜라민계로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나의 가교제인, 대전방지 폴리에스테르 이형필름.According to paragraph 1,
The antistatic polyester release film wherein the crosslinking agent is any one selected from the group consisting of isocyanate-based, carbonylimide-based, oxazoline-based, epoxy-based, and melamine-based.
상기 대전방지 코팅 조성물은 고형분의 함량이 0.5 내지 10.0 중량%인, 대전방지 폴리에스테르 이형필름.According to paragraph 1,
The antistatic coating composition is an antistatic polyester release film having a solid content of 0.5 to 10.0% by weight.
상기 바인더 화합물은 아크릴레이트기를 갖는 에폭시계 화합물인, 대전방지 폴리에스테르 이형필름.According to paragraph 1,
The binder compound is an epoxy-based compound having an acrylate group, an antistatic polyester release film.
상기 이형층을 형성하는 실리콘 이형 조성물은 경화형 실리콘 수지를 포함하는, 대전방지 폴리에스테르 이형필름.According to paragraph 1,
The silicone release composition forming the release layer is an antistatic polyester release film comprising a curable silicone resin.
상기 이형층의 건조 후 도포량은 0.005~0.200g/m2인, 대전방지 폴리에스테르 이형필름.According to paragraph 1,
The application amount after drying of the release layer is 0.005 to 0.200 g/m 2 , an antistatic polyester release film.
폴리에스테르 필름을 1축 연신하는 제1 단계;
1축 연신된 폴리에스테르 필름의 적어도 일면에 전도성 복합체가 포함된 대전방지 코팅 조성물을 인라인 도포 방식으로 도포하여 대전방지층을 형성하는 제2 단계; 및
상기 대전방지층이 형성된 폴리에스테르 필름을 1축 연신 방향과 직교방향으로 재연신하여 2축 연신 폴리에스테르 필름을 제조하는 제3 단계; 및
상기 대전방지층 상에 실리콘 이형 조성물을 오프라인 도포방식으로 도포하여 이형층을 형성하는 제4 단계;
를 포함하는, 대전방지 폴리에스테르 이형필름의 제조방법.In the method for manufacturing the antistatic polyester release film according to claim 1,
A first step of uniaxially stretching the polyester film;
A second step of forming an antistatic layer by applying an antistatic coating composition containing a conductive composite to at least one side of the uniaxially stretched polyester film by in-line application; and
A third step of manufacturing a biaxially stretched polyester film by re-stretching the polyester film on which the antistatic layer is formed in a direction orthogonal to the uniaxial stretching direction; and
A fourth step of forming a release layer by applying a silicone release composition on the antistatic layer using an offline application method;
A method of producing an antistatic polyester release film comprising.
상기 제4 단계는 도포된 실리콘 이형 조성물을 130℃ 내지 280℃에서 가열경화하는 단계인, 대전방지 폴리에스테르 이형필름의 제조방법.According to clause 18,
The fourth step is a method of manufacturing an antistatic polyester release film, which is a step of curing the applied silicone release composition by heating at 130°C to 280°C.
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