KR102648015B1 - 화장품 조성물들의 안정화를 위한 [6]-파라돌 ([6]-paradol) 의 용법 - Google Patents
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Abstract
화장품 조성물들을 안정화하기 위한 [6]-파라돌의 용법이 제안되고, 화장품 조성물들은 클렌징 조성물들 및 향료 조성물들로 구성된 그룹으로부터 선택된다.
Description
본 발명은 화장품 조성물들을 안정화하기 위한 방법, 화장품 조성물들을 안정화하기 위한 [6]-파라돌 ([6]-paradol) 의 용법, 특히 [6]-파라돌을 포함하는 비누 및 오 드 트왈렛에 관한 것이다.
[6]-파라돌 ([6]-paradol) 은 공지된 물질이다 [IUPAC-명: 1-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-decan-3-one, CAS 번호: 27113-22-0. FEMA 4665]. 이는 예를 들어, H. D. Locksley et al. (J. Chem. Soc., Perkin Trans. I 1972, 442, 3001-3006) 에 의해 보고된 절차에 따라 대응하는 불포화 상사형 (analog) 의 촉매 수소화 (catalytic hydrogenation) 에 의해 또는 천연 소스들로부터 정제에 의해 합성될 수 있다. [6]-파라돌은 본 발명에 따른 조성물들에서 요구된 저 사용 레벨들에서 특히 적은 향기 (odor) 를 갖고, 온도 (용융점 31 내지 32 ℃, Dictionary of Natural Products) 에 따라 연한 노란색에서 무색의 고체 또는 액체이다.
[6]-파라돌 및 이의 동족체들의 항산화 및 항암 촉진 효과들은 보고되었다 (Mutation Research 2001, 400279, 1-8). [6]-파라돌은 체외 (in vitro) 산화된 DNA 염기들의 H2O2-유도된 형성 및 UV-유도된 형성을 약화시킨다. [6]-파라돌의 항산화 효능은 또한 14 주 동안 DMBA 동안 DMBA 도포로부터 격일로 30 ㎎/㎏ b.w. (6)-파라돌의 DMBA-처리된 햄스터들로의 경구 투여가 항산화제들의 상태를 상당히 개선하였다는 관찰로부터 추론된다 (Pharmacological reports, 2010. 62, 1178-1185).
[6]-파라돌의 조성물 및 불포화 지방산들은 WO/2017/097362로부터 공지되었다. 그러나, 이 명세서의 주요 초점은 식물 오일들을 포함하는 음식들 또는 레조르시놀을 함유하는 화장품 조성물들, 예컨대 일부 크림들의 안정화에 둔다. 클렌징 조성물들 및 향료 조성물들과 같은 화장품 조성물들의 안정화는 기술되지 않았다.
클렌징 조성물들 및 향료 조성물들로서, 화장품 조성물들은 광 및 열로부터 산화에 매우 센서티브하다 (sensitive). 예를 들어 클렌징 조성물들에서, 산화는 산패 (rancidity), 변색 및 향기 변이들을 유도한다. 산화된 비누 조성물들의 획득된 불쾌하고 특유의 냄새 및/또는 컬러를 커버하기 위해 보통 향료들 및 착색제들이 비누류에 사용된다.
그러나, 착색제들 및 향료들과 같은 빈번하게 사용된 첨가제들은 또한 시간에 따라, 특히 공기, UV, 광 및 열과 같은 산화제들에 노출될 때, 강한 컬러 및 향기 변이들을 발생시키는 불안정성 문제들을 겪는다.
이러한 이유로, 항산화제들이 지방산들, 향료들 및 착색제들의 산화를 방지하기 위해 클렌징 제제들에 종종 사용된다. 동일한 원리에 기초하여, 향료 조성물들은 또한 산화에 매우 민감하고 컬러 및 냄새의 강한 변이들을 나타낸다. 클렌징 조성물들 및 향료 조성물들에서 착색제 및 향기 방지를 위해 시장에서 가장 광범위하게 사용된 항산화지는 또한 BHT (dibutylhydroxytoluene) 로 공지된 부틸히드록시톨루엔 (butylated hydroxytoluene) 이다.
BHT는 친유성 유기 화합물, 화학적으로 페놀의 유도체이다. 산업적으로, BHT는 황산 촉매된 아이소부틸렌 (2-메틸프로펜) (isobutylene (2-methylpropene)) 과 p-크레졸 (4-메틸페놀) (p-cresol (4-methylphenol)) 의 반응에 의해 조제된다. 대안적으로, BHT는 2,6-디-3차-부틸페놀 (2,6-di-tert-butylphenol) 로부터 하이드록시메틸화 (hydroxymethylation) 또는 아미노메틸화 (aminomethylation) 이어서 수소화 분해 (hydrogenolysis) 에 의해 조제된다.
그러나, BHT는 또한 이의 독성 효과에 대해 공지되었다. 현재 암 위험성과 천식에 대한 BHT의 관계 사이의 논의가 있다. 더욱이, 내분비 분열 (endocrine disruption) 에 대한 체외 지표가 있다. 더욱이 BHT는 알러지-유사 증상들을 트리거링하는 것으로 의심된다. 특히 화장품들에서 BHT의 사용시 알러지성 피부 반응들이 보고되었다. 따라서, 새로운 화장품 조성물들에 대한, 특히 BHT가 없는, 클렌징 조성물들 및 향료 조성물들에 대한 수요가 있다.
본 발명의 목적은 따라서 종래 기술의 단점들을 극복하는 화장품 조성물들의 BHT에 대한 대안들을 제공하는 것이다. 특히, 본 발명의 목적은 클렌징 조성물들 및 향료 조성물들의 컬러 및/또는 향기 변이들을 방지할 수 있는 BHT에 대한 효과적이고 비용 효율적인 대안들을 제공하는 것이다.
이 목적은 화장품 조성물들을 안정화하기 위한 [6]-파라돌의 용법인 본 발명의 주제에 의해 해결되고, 화장품 조성물들은 클렌징 조성물들 및 향료 조성물들로 구성된 그룹으로부터 선택된다.
놀랍게도 [6]-파라돌이 클렌징 조성물들 및 향료 조성물들을 안정화하는 것을 알게 되었다. 본 발명의 취지에서 안정화는 적어도 부분적으로 화장품 조성물들의 안정화로서 이해된다. 달리 말하면, [6]-파라돌의 용법은 예를 들어 산소, 온도 및/또는 광으로부터 클렌징 조성물들 및 향료 조성물들인 화장품 조성물들을 보호하고, 따라서 [6]-파라돌의 용법은 화장품 조성물 성분들을 향기 변화 및/또는 변색으로부터 보호한다.
본 발명의 다른 장점은 [6]-파라돌이 BHT와 같은 추가 안정화 성분들 또는 항산화제들의 화장품 조성물들로의 첨가 없이 안정화 성분 또는 항산화제로서 사용될 수 있다는 것이다. 따라서 6-파라돌은 단독으로 또는 EDTA 또는 BHT와 같은 종래의 안정화제들 또는 항산화제들과 조합하여 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 바람직한 실시예에서 [6]-파라돌의 용법은 화장품 조성물들의 향기 및/또는 컬러를 안정화한다. 본 발명에 따른 또 다른 바람직한 실시예에서 [6]-파라돌은 화장품 조성물들을 변색 및/또는 향기 변이들로부터 보호한다. 본 발명의 맥락에서 화장품 조성물은 클렌징 조성물 및/또는 향료 조성물로 이해된다.
본 발명들에 따른 클렌징 조성물들은 예를 들어, 비누류, 세제류, 클렌징 로션들 및 피부 세정을 위한 것들; 샴푸류, 컨디셔너들 및 헤어 세정 및 보호를 위한 것들; 치약류, 치아 크림류 (tooth creams), 및 구강 위생을 위한 것들; 크림류, 에멀전류, 선스크린 조제들, 햇볕에 타는 것을 방지하는 조제들, 윤활 및 마사지 조제들, 방충제 조제들, 및 화학물질들, 먼지 및 흙, 자외선, 해충들, 및 환경에 존재하는 다른 유해한 제제들의 유해한 영향들로부터 피부를 보호하기 위한 것들이다. 발한억제제, 발 방취제류 (foot deodorants), 구강청결제류, 및 박테리아 작용들 및/또는 표면 상의 약제의 잔류를 제거함으로써 향기들 또는 개인 습윤성 (wetness) 을 개선하거나 제거하기 위한 것들이 또한 이 기초 화장품 카테고리 내이다. 본 발명에 따른 바람직한 실시예에서 클렌징 조성물은 비누이다.
본 발명에 따른 향료 조성물들은 예를 들어 당업계에 공지된 방향 (aroma) 화합물들 및 향미 (flavouring) 화합물들을 포함한다. 이들 향미 제제들은 식물 잎들, 꽃들, 과일들 등, 및 이들의 조합들로부터 유도된 합성 향미 액 및/또는 오일류로부터 선택될 수 있다. 대표적인 향미 액들은: 유칼립투스, 레몬, 오렌지, 바나나, 포토, 라임, 살구 및 그레이프프룻 오일류 및 사과, 딸기, 체리, 오렌지, 파인애플 등을 포함하는 과일 에센스들과 같은 인공, 천연 또는 합성 과일 향미들; 커피, 코코아, 콜라, 땅콩, 아몬드 등과 같은 콩 및 너트 유도 향미들; 및 감초 또는 생강과 같은 뿌리 유도된 향미들을 포함한다.
향미 화합물은 바람직하게 예를 들어, 아니솔, 바질 오일, 베르가못 오일, 비터 아몬드 (bitter almond) 오일, 캠퍼 오일, 시트로넬라 오일, 레몬 오일과 같은 에센셜 오일들 및 추출물들, 틴크제들 (tinctures) 및 발삼들 (balsams); 유칼립투스 시트리오도라 오일, 유칼립투스 오일, 회향 오일 (fennel oil), 그레이프프룻 오일, 카모마일 오일, 스피아민트 오일, 캐러웨이 오일, 라임 오일, 만다린 오일, 넛맥 오일 (특히 넛맥 꽃 오일 = 메이스 오일 (maces oil, mace oil)), 몰약 오일, 정향 오일 (clove oil), 정향 꽃 오일, 오렌지 오일, 오레가노 오일, 파슬리 (씨앗) 오일, 페퍼민트 오일, 로즈마리 오일, 세이지 오일 (클라리 세이지, 달마시안 또는 스페니쉬 세이지 오일), 스타 아니스 오일 (star aniseed 오일), 타임 오일, 바닐라 추출물, 향나무 오일 (특히 향나무 열매 오일), 노루발풀 오일 (wintergreen oil), 계피엽 오일; 시나몬 바크 오일, 및 이들의 추출물들, 또는 그들로부터 분리된 요소들로 구성된 그룹으로부터 선택된다.
본 발명에 따른 향료 조성물은 다음의 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 향미 화합물, 바람직하게 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 또는 그 이상의 향미 화합물들을 포함하는 경우, 특히 유리하다: 멘톨 (바람직하게 l-멘톨 및/또는 라세믹 멘톨), 아네톨, 아니솔, 아니스알데하이드 (anisaldehyde), 아니스 알코올 (anisyl alcohol), (라세믹) 네오멘톨, 유칼립톨 (1,8-시네올), 멘톤 (바람직하게 L-멘톤), 아이소멘톤 (바람직하게 D-아이소멘톤), 아이소푸레골, 메틸 아세테이트 (methyl acetate)(바람직하게 L-메틸 아세테이트), 메틸 프로피오네이트 (methyl propionate), 카르본 (carvone, 바람직하게 선택적으로 스피아민트 오일의 구성 성분로서 (-)-카르본), 메틸 살리시레이트 (선택적으로 노루발풀 오일의 구성 성분으로서), 유게놀 아세테이트, 아이소유게놀 메틸 에테르, 베타-호모사이클로시트랄, 유게놀, 아이소부틸알데하이드, 3-옥탄올, 디메틸 설파이드, 헥산올, 헥산알, 트랜스-2-헥센알, 시스-3-헥센올, 4-테르피네올, 피페리톤, 리나롤, 8-옥시메닐 아세테이트 (8-Ocimenyl acetate), 아이소아밀 알코올, 아이소발레르알데하이드 (isovaleraldehyde), 알파-피넨, 베타-피넨, 리모넨 (바람직하게, 선택적으로 에센셜 오일의 구성 성분으로서 D-리모넨), 트랜스-사비넨 하이드레이트, 멘토퓨란, 카리오필렌, 제르마크렌 D, 신남 알데하이드, 민트 락톤, 티몰, 감마-옥타락톤, 감마-노나락톤, 감마-데카락톤, (1,3E,5Z)-운데카트리엔, 2-부탄온, 에틸 포름산염, 3-옥틸 아세테이트, 아이소아밀 아이소발레르레이트 (isoamyl isovalerate), 시스-카빌 아세테이트 및 트랜스-카빌 아세테이트 (cis- and trans-carvyl acetate), p-시몰 (p-cymol), 다마스켄온, 다마스콘, 시스-로즈 옥사이드, 트랜스-로즈 옥사이드, 펜콜 (fenchol), 아세트알데하이드 디에틸 아세탈 (acetaldehyde diethyl acetal), 1-에톡시에틸 아세테이트, 시스-4-헵텐알, 시스-자스몬 (cis-jasmone), 메틸 디하이드로 자스모네이트 (methyl dihydrojasmonate), 2'-하이드록시 프로피오페논, 멘틸 메틸 에테르 (menthyl methyl ether), 머테닐 아세테이트 (myrtenyl acetate), 2-페닐에틸 알코올, 2-페닐에틸 아이소부티레이트, 2-페닐에틸 아이소발레르레이트, 게라니올, 네롤 및 비리디플로올 (viridiflorol).
특히 바람직한 방향 화합물 또는 향미 화합물은 멘톨, 시네올, 유게놀, 티몰, 신남 알데하이드, 페퍼민트 오일, 스피아민트 오일, 유칼립투스 오일, 타임 오일, 시나몬 오일, 정향 오일, 스프루스 니들 오일 (spruce needle oil), 회향 오일, 세이지 오일, 아니스 오일, 스타 아니스 오일 (star anise oil), 캐모마일 오일, 및 캐러웨이 오일, 및 이들의 혼합물들을 포괄한다.
본 발명에 따른 일 실시예에서, 향료 조성물들은 클렌징 조성물, 바람직하게 비누에 포함될 수 있다. 향료 조성물이 클렌징 조성물, 바람직하게 비누에 포함되면, 블렌드들 (blends) 은 사용시 또는 저장 동안, 클렌징 조성물, 바람직하게 비누로부터 한꺼번에 릴리즈되지 않고, 클렌징 조성물, 바람직하게 비누의 사용 시 제어된 방식으로 릴리즈되는, 밸런싱된 향수 및/또는 오 드 트왈렛 (eau de toilette) 에 도달하기 위해 보통 많은 수의 상이한 화합물들로 이루어진다.
본 발명에 따른 또 다른 실시예에서, 향료 조성물은 예를 들어 위생 용품들 또는 발광체들에서와 같은, 다른 조성물들에 포함될 수 있다. 본 발명에 따른 바람직한 실시예에서, 향료 조성물은 공기 청정제들에 첨가된다. 본 발명에 따른 또 다른 바람직한 실시예에서 향료 조성물은 초들 (candles) 에 첨가된다.
본 발명에 따른 일 실시예에서, 향료 조성물은 향수 또는 오 드 트왈렛이다. 본 발명에 따른 바람직한 실시예에서, 향료 조성물은 오 드 트왈렛이다.
본 명세서에 사용된 바와 같이, 단수형 "a", "an", 및 "the"는 문맥이 명확하게 달리 구술되지 않는 한, 복수의 참조들을 포함한다. 예를 들어, 용어 "화합물", 또는 "적어도 하나의 화합물"은 이들의 혼합물들을 포함하여, 복수의 화합물들을 포함할 수도 있다. 따라서, 예를 들어, "화장품 조성물", "화장품 조성물", 또는 "화장품 조성물"에 대한 참조는 또한 복수의 화장품 조성물들을 포함한다.
본 발명에 따른 추가 실시예에서, [6]-파라돌은 화장품 조성물들의 향기를 안정화한다. 본 발명에 따른 추가 실시예에서, [6]-파라돌은 화장품 조성물들의 컬러를 안정화한다. 본 발명에 따른 추가 실시예에서, [6]-파라돌은 화장품 조성물들의 향기 및 컬러를 안정화한다. 본 발명에 따른 바람직한 실시예에서, [6]-파라돌은 클렌징 조성물들의 향기를 안정화한다. 본 발명에 따른 바람직한 실시예에서, [6]-파라돌은 클렌징 조성물들의 컬러를 안정화한다. 본 발명에 따른 바람직한 실시예에서, [6]-파라돌은 클렌징 조성물들의 향기 및 컬러를 안정화한다. 본 발명에 따른 바람직한 실시예에서, [6]-파라돌은 향료 조성물들의 향기를 안정화한다. 본 발명에 따른 바람직한 실시예에서, [6]-파라돌은 향료 조성물들의 컬러를 안정화한다. 본 발명에 따른 바람직한 실시예에서, [6]-파라돌은 향료 조성물들 조성물들의 향기 및 컬러를 안정화한다.
본 발명에 따른 또 다른 실시예에서, [6]-파라돌의 용법된 양은 조성물의 총 중량에 대해 0.00001 내지 1 wt.％, 바람직하게 0.001로부터 0.1 wt.％의 범위, 특히 바람직하게 0.005로부터 0.05 wt.％의 범위이다. [6]-파라돌의 가장 바람직한 양은 조성물의 총 중량에 대해 0.01 내지 0.02 wt.％이다. [6]-파라돌의 또 다른 가장 바람직한 양은 조성물의 총 중량에 대해 0.05 wt.％이다. [6]-파라돌의 또 다른 가장 바람직한 양은 조성물의 총 중량에 대해 0.005 wt.％이다.
본 발명에 따른 바람직한 실시예에서, 화장품 조성물은 BHT 프리이다 (free). 달리 말하면, 본 발명에 따른 바람직한 실시예에서, [6]-파라돌은 화장품 조성물들의 안정화를 위해 단독으로 (alone) 사용된다. 용어 "단독 (alone)"은 이 맥락에서 BHT를 사용하지 않은 [6]-파라돌의 용법을 의미한다.
본 발명에 따른 일 실시예에서, [6]-파라돌은 화장품 조성물에 용매와의 혼합물로서 첨가된다. [6]-파라돌에 적합한 임의의 용매, 예를 들어 식물 오일 트리글리세라이드류, 예를 들어, 카프릴릭/카프릭 트리글리세라이드 (Caprylic/capric triglyceride) 또는 예를 들어, 대두 (Glycine Soja) 오일, 해바라기 (Helianthus Annuus) 씨드 오일 (seed oil), 피마자 (castor) (Ricinus Communis) 씨드 오일, 밀 (wheat) (Triticum Vulgare) 배아 오일, 옥수수 (Zea Mays) 오일, 감편도 (Prunus Amygdalus Dulcis) 씨드 오일, 참깨 (Sesamum Indicum) 씨드 오일, 올리브 (Olea Europaea) 오일, 미네랄 오일 (paraffinum liquidum) 과 같은 (프로세싱된 예를 들어, 정제된, 수소화되거나 프로세싱되지 않은) 식물 오일류와 같은 오일류, 예를 들어, 디프로필렌 글리콜, 아이소프로필 미리스테이트, 아이소프로필 팔미테이트, 에틸 미리스테이트, 메틸 미리스테이트, 디옥틸 아디페이트, 트리에틸 시트레이트, 트리아세틴, 디에틸 타르트레이트, 에틸 락테이트, 부틸 락테이트, 예를 들어, Isopar M, Isopar L, isopar H, isopar G와 같은 Isopar 시리즈로서 입수가능한 아이소파라피닉 하이드로카본류, 예를 들어, 에탄올, 아이소프로필 알코올, 벤질 알코올, 페녹시에틸 알코올, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 헥실렌 글리콜, 1,2-펜탄디올, 1,2-헥산디올, 1,2-옥탄디올과 같은 알코올류 또는 언급된 용매들 중 2 이상의 혼합물들과 같은, (합성 또는 천연 유래) 유기 용매들이 본 명세서에서 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 바람직한 실시예에서, 카프릴릭/카프릭 트리글리세라이드 (CCTG) 가 용매로서 사용된다. 본 발명에 따른 더 바람직한 실시예에서, 대두 (Glycine Soja) 오일, 해바라기 (Helianthus Annuus) 씨드 오일 또는 미네랄 오일이 용매로서 사용된다. 더 바람직한 실시예에서, 물 및/또는 혼화성 용매가 용매로서, 예를 들어 에탄올, 아이소프로필 알코올, 트리에틸 시트레이트, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,2-펜탄디올, 1,2-헥산디올이 사용된다. 본 발명에 따른 보다 바람직한 실시예에서, 디프로필렌 글리콜 (DPG) 이 용매로서 사용된다. 본 발명에 따른 보다 바람직한 실시예에서, 아이소프로필 미리스테이트 (IPM) 또는 아이소프로필 팔미테이트 (IPP) 가 용매로서 사용된다. 본 발명에 따른 보다 바람직한 실시예에서, 디옥틸 아디페이트 (DOA) 가 용매로서 사용된다. 본 발명에 따른 보다 바람직한 실시예에서, 아이소파라피닉 하이드로카본류 예컨대 Isopar M이 용매로서 사용된다.
[6]-파라돌이 화장품 조성물들에 첨가되고 화장품 조성물들이 클렌징 조성물들 및 향료 조성물들로 구성된 그룹으로부터 선택되는, 화장품 조성물들을 안정화하기 위한 방법이 또한 본 명세서에 개시된다.
본 발명의 방법에 따른 바람직한 실시예에서, [6]-파라돌은 화장품 조성물들의 향기 및/또는 컬러를 안정화한다. 본 발명에 따른 또 다른 바람직한 실시예에서 [6]-파라돌은 화장품 조성물들을 변색 및/또는 향기 변이들로부터 보호한다. 본 발명의 맥락에서 화장품 조성물은 클렌징 조성물 및/또는 향료 조성물로서 이해된다.
본 발명의 방법에 따른 바람직한 실시예에서, 클렌징 조성물은 비누이다.
본 발명의 방법에 따른 일 실시예에서, 향료 조성물은 향수 또는 오 드 트왈렛이다. 본 발명에 따른 바람직한 실시예에서, 향료 조성물은 오 드 트왈렛이다.
본 발명의 방법에 따른 또 다른 실시예에서, [6]-파라돌은 조성물의 총 중량에 대해 0.0001 내지 1 wt.％, 바람직하게 0.001로부터 0.1 wt.％의 범위, 특히 바람직하게 0.005로부터 0.05 wt.％의 범위의 양으로 사용된다. [6]-파라돌의 가장 바람직한 양은 조성물의 총 중량에 대해 0.01 내지 0.02 wt.％이다. [6]-파라돌의 또 다른 가장 바람직한 양은 조성물의 총 중량에 대해 0.05 wt.％이다.
본 발명의 방법에 따른 바람직한 실시예에서, 화장품 조성물은 BHT 프리이다. 달리 말하면, 본 발명의 방법에 따른 바람직한 실시예에서, [6]-파라돌은 화장품 조성물들의 안정화를 위해 단독으로 사용된다. 용어 "단독"은 이 맥락에서 BHT를 사용하지 않은 [6]-파라돌의 용법을 의미한다.
본 발명의 방법에 따른 일 실시예에서, [6]-파라돌은 화장품 조성물에 용매와의 혼합물로서 첨가된다. [6]-파라돌에 적합한 임의의 용매, 예를 들어 식물 오일 트리글리세라이드류, 예를 들어, 카프릴릭/카프릭 트리글리세라이드 또는 예를 들어, 대두 (Glycine Soja) 오일, 해바라기 (Helianthus Annuus) 씨드 오일 (seed oil), 피마자 (castor) (Ricinus Communis) 씨드 오일, 밀 (wheat) (Triticum Vulgare) 배아 오일, 옥수수 (Zea Mays) 오일, 감편도 (Prunus Amygdalus Dulcis) 씨드 오일, 참깨 (Sesamum Indicum) 씨드 오일, 올리브 (Olea Europaea) 오일, 미네랄 오일 (paraffinum liquidum) 과 같은 (프로세싱된 예를 들어, 정제된, 수소화되거나 프로세싱되지 않은) 식물 오일류과 같은 오일류, 예를 들어, 디프로필렌 글리콜, 아이소프로필 미리스테이트, 아이소프로필 팔미테이트, 에틸 미리스테이트, 메틸 미리스테이트, 디옥틸 아디페이트, 트리에틸 시트레이트, 트리아세틴, 디에틸 타르트레이트, 에틸 락테이트, 부틸 락테이트, 예를 들어, Isopar M, Isopar L, isopar H, isopar G와 같은 Isopar 시리즈로서 입수가능한 아이소파라피닉 하이드로카본류, 예를 들어, 에탄올, 아이소프로필 알코올, 벤질 알코올, 페녹시에틸 알코올, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 헥실렌 글리콜, 1,2-펜탄디올, 1,2-헥산디올, 1,2-옥탄디올과 같은 알코올류 또는 언급된 용매들 중 2 이상의 혼합물들과 같은, (합성 또는 천연 유래) 유기 용매들이 본 명세서에서 사용될 수 있다.
본 발명의 방법에 따른 바람직한 실시예에서, 카프릴릭/카프릭 트리글리세라이드 (CCTG) 가 용매로서 사용된다. 본 발명의 방법에 따른 더 바람직한 실시예에서, 대두 (Glycine Soja) 오일, 해바라기 (Helianthus Annuus) 씨드 오일 또는 미네랄 오일이 용매로서 사용된다. 본 발명의 방법에 따른 더 바람직한 실시예에서, 물 및/또는 혼화성 용매가 용매로서, 예를 들어 에탄올, 아이소프로필 알코올, 트리에틸 시트레이트, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,2-펜탄디올, 1,2-헥산디올이 사용된다. 본 발명의 방법에 따른 보다 바람직한 실시예에서, 디프로필렌 글리콜 (DPG) 이 용매로서 사용된다. 본 발명의 방법에 따른 보다 바람직한 실시예에서, 아이소프로필 미리스테이트 (IPM) 또는 아이소프로필 팔미테이트 (IPP) 가 용매로서 사용된다. 본 발명의 방법에 따른 바람직한 실시예에서, 디옥틸 아디페이트 (DOA) 가 용매로서 사용된다. 본 발명의 방법에 따른 보다 바람직한 실시예에서, 아이소파라피닉 하이드로카본류 예컨대 Isopar M이 용매로서 사용된다.
[6]-파라돌을 포함하는 비누가 본 명세서에 또한 개시된다. 임의의 비누, 예를 들어 석유계 제품들로 이루어진 합성 비누류, 납, 아연 또는 다른 중금속 화합물들로 이루어진 무거운 비누류, 액체 비누류 또는 고체 비누류가 본 명세서에서 커버된다.
일 실시예에서, [6]-파라돌은 비누의 총 중량에 대해 0.0001 내지 1 wt.％, 바람직하게 0.001로부터 0.1 wt.％의 범위, 특히 바람직하게 0.005로부터 0.05 wt.％의 범위의 양으로 비누에 존재한다. [6]-파라돌의 가장 바람직한 양은 비누의 총 중량에 대해 0.01 내지 0.02 wt.％이다. [6]-파라돌의 또 다른 가장 바람직한 양은 비누의 총 중량에 대해 0.005 wt.％이다.
[6]-파라돌을 포함하는 오 드 트왈렛이 본명세서에 또한 개시된다. 일 실시예에서, [6]-파라돌은 오 드 트왈렛의 총 중량에 대해 0.0001 내지 1 wt.％, 바람직하게 0.001로부터 0.1 wt.％의 범위, 특히 바람직하게 0.005로부터 0.05 wt.％의 범위의 양으로 오 드 트왈렛에 존재한다. [6]-파라돌의 가장 바람직한 양은 오 드 트왈렛의 총 중량에 대해 0.01 내지 0.02 wt.％이다. [6]-파라돌의 또 다른 가장 바람직한 양은 오 드 트왈렛의 총 중량에 대해 0.05 wt.％이다.
[6]-파라돌을 포함하는 공기 청정제가 본 명세서에 또한 개시된다. 일 실시예에서, [6]-파라돌은 공기 청정제의 총 중량에 대해 0.0001 내지 1 wt.％, 바람직하게 0.001로부터 0.1 wt.％의 범위, 특히 바람직하게 0.005로부터 0.05 wt.％의 범위의 양으로 공기 청정제에 존재한다. [6]-파라돌의 가장 바람직한 양은 공기 청정제의 총 중량에 대해 0.01 내지 0.02 wt.％이다. [6]-파라돌의 또 다른 가장 바람직한 양은 공기 청정제의 총 중량에 대해 0.05 wt.％이다.
[6]-파라돌을 포함하는 초가 본 명세서에 또한 개시된다. 일 실시예에서, [6]-파라돌은 초의 총 중량에 대해 0.0001 내지 1 wt.％, 바람직하게 0.001로부터 0.1 wt.％의 범위, 특히 바람직하게 0.005로부터 0.05 wt.％의 범위의 양으로 초에 존재한다. [6]-파라돌의 가장 바람직한 양은 초의 총 중량에 대해 0.01 내지 0.02 wt.％이다. [6]-파라돌의 또 다른 가장 바람직한 양은 초의 총 중량에 대해 0.05 wt.％이다.
예시적인 실시예들의 전술한 기술들뿐만 아니라 이하의 기술은 특정한 실시예들 또는 특징들의 포기를 나타내지 않는다.
본 발명은 도면들에 도시된 바와 같이 특정한 실시예들을 참조하여 더 상세히 설명될 것이다.
도 1은 산화형 산패 (과산화물 값) 관련 비누용 기제 (soap base) 1의 결과를 도시한다.
도 2는 산화형 산패 (과산화물 값) 관련 비누용 기제 2의 결과들을 도시한다.
도 3은 산화형 산패 (색도 측정값) 관련 비누용 기제 1의 결과를 도시한다.
도 4는 산화형 산패 (색도 측정값) 관련 비누용 기제 2의 결과를 도시한다.
도 5는 산화형 산패 (Oxipress 테스트 (oxipress test)) 관련 비누용 기제 1의 결과를 도시한다.
도 6은 산화형 산패 (Oxipress 테스트) 관련 비누용 기제 2의 결과를 도시한다.
도 7은 컬러 보호 (색도 측정값) 관련 비누용 기제 1의 결과를 도시한다.
도 8은 컬러 보호 (색도 측정값) 관련 비누용 기제 2의 결과를 도시한다.
도 9는 컬러 보호 (Oxipress 테스트) 관련 비누용 기제 1의 결과를 도시한다.
도 10은 컬러 보호 (Oxipress 테스트) 관련 비누용 기제 2의 결과를 도시한다.
도 1은 산화형 산패 (과산화물 값) 관련 비누용 기제 (soap base) 1의 결과를 도시한다.
도 2는 산화형 산패 (과산화물 값) 관련 비누용 기제 2의 결과들을 도시한다.
도 3은 산화형 산패 (색도 측정값) 관련 비누용 기제 1의 결과를 도시한다.
도 4는 산화형 산패 (색도 측정값) 관련 비누용 기제 2의 결과를 도시한다.
도 5는 산화형 산패 (Oxipress 테스트 (oxipress test)) 관련 비누용 기제 1의 결과를 도시한다.
도 6은 산화형 산패 (Oxipress 테스트) 관련 비누용 기제 2의 결과를 도시한다.
도 7은 컬러 보호 (색도 측정값) 관련 비누용 기제 1의 결과를 도시한다.
도 8은 컬러 보호 (색도 측정값) 관련 비누용 기제 2의 결과를 도시한다.
도 9는 컬러 보호 (Oxipress 테스트) 관련 비누용 기제 1의 결과를 도시한다.
도 10은 컬러 보호 (Oxipress 테스트) 관련 비누용 기제 2의 결과를 도시한다.
예들
예 1: 향료 조성물들의 안정화
[6]-파라돌이 향료 조성물들에서 BHT의 대체제일 수 있는지 검증하기 위해 2 개의 향료들 (즉 FEROCE 및 ECLAT) 을 사용한 연구가 착수되었다. [6]-파라돌의 효능은 단독으로 향료 ECLAT의 보호에 대해, 그리고 EDTA의 존재시, 향료 FEROCE의 보호에 대해, BHT와 비교된다.
향료 ECLAT는 변색 문제들에 매우 민감한 것으로 상정되지만, 향료 FEROCE는 컬러 및 향기 변이되기 쉽다고 여겨진다.
향료 FEROCE의 향기 기술:
탑 노트 (TOP notes): 베르가못, 시트러스
중심 노트 (HEART notes): 플로럴 (Floral), 자스민, 치자나무
베이스 노트 (BASE notes): 우드 (Wood), 시더우드 (Cedarwood), 동물 (Animal), 머스크 (Musk), 샌달우드 (Sandalwood)
향료 ECLAT 향기 기술:
탑 노트: 후추 (Pepper), 녹색 잎 (Leafy green), 만다린 (Mandarin)
중심 노트: 자스민, 플로럴, 은방울 꽃 (Lily of valley), 로즈우드 (Rosewood), 붓꽃 (Orris), 제비꽃 (Violet),
베이스 노트: 우드, 머스크, 샌달우드, 발삼, 시더우드, 동물
6-파라돌은 용매, 에탄올 또는 DPG에 10 ％의 농도로 사전 용해되었다 ("블렌드 (blend)"). "블렌드"는 이어서 0.01 ％ 또는 0.05 ％의 제제 내 6-파라돌의 최종 농도를 달성하기 위해 향료 제제에 첨가된다. BHT는 에탄올에 10 ％의 농도로 사전 용해되고 후속하여 0.05 ％의 최종 농도에 도달하도록 제제에 첨가된다.
시각 평가 및 후각 평가
EDT의 모든 샘플들은 상이한 조건들에 놓여지고 - RT Dark, RT Light, 5 ℃ ("fresh"), 3 개월 동안 40 ℃ 및 1 개월 동안 50 ℃ -, 매달 평가되었다. 태양광 테스트 (Xenon 램프 (1500 W) 를 구비) 를 또한 16 시간 동안 실행한다. 컬러의 시각적 평가는 모든 조건들에 대해 매달 이루어진다. 후각 평가는 50 ℃ 및 40 ℃에서 저장되고 태양광 테스트 후 샘플들에 대해 수행되었다.
결과들 향료 ECLAT
향료 영향은 테스트된 모든 조건들에서 (항산화제 사용하지 않은) 대조군 샘플들에서 변경되지 않았다. 항산화제 (6-파라돌 또는 BHT) 의 첨가는 향료 영향의 보호에 영향이 없다는 것을 보여준다.
모든 첨가제들은 대조군과 비교하여 향료 안정성을 상승시킨다.
50 ℃에서 1 개월 후: 모든 농도들의 6-파라돌이 BHT 및 대조군과 비교하여 향료 안정성을 개선한다 (BHT는 대조군과 비교하여 개선하지만 6-파라돌보다 적다).
40 ℃에서 3 개월 후: 모든 첨가제들이 대조군과 비교하여 향료 안정성을 상승시킨다.
향료 FEROCE 결과들
향료 영향은 모든 조건들에서 테스트된 (항산화제를 사용하지 않은) 대조군 샘플들에서 약간 변경되었다. 항산화제 (6-파라돌 또는 BHT) 의 첨가는 향료 영향의 보호에 효과가 없음을 보여준다.
50 ℃에서 1 개월 후: 대조군과 비교하여 모든 첨가제들을 사용하여 향료 안정성 및 컬러 안정성의 상승.
5 ℃에서 3 개월 후: 0.05％ 6-파라돌 (DPG 내 블렌드) 을 사용하여 보다 우수한 컬러 안정성, 다른 첨가제들은 대조군보다 불량하다.
40 ℃에서 3 개월 후: 모든 첨가제들이 대조군에 대해 매우 변경되는, 향료의 컬러를 보호한다.
[6]-파라돌은 대조군과 비교하여 향료를 안정화하는 것을 돕고 대부분의 조건들에서 BHT보다 우수한 효과들을 제공한다. DPG 내 농도0.01％의 [6]-파라돌은 광에서 다른 농도보다 우수한 안정성을 제공하는 것으로 보인다. 향료 영향의 개선이 테스트된 두 항산화제들, [6]-파라돌 또는 BHT에서 관찰되지 않았다.
[6]-파라돌은 고온들 (40 ℃ 및 50 ℃) 에서 BHT와 같이 향료 컬러를 보호하는 것을 보조한다. DPG 내 0.01％의 [6]-파라돌이 태양광 테스트 후 향료 컬러를 안정화하는 유일한 첨가제이다. [6]-파라돌은 광 유도된 변색으로부터 EDT를 보호하는데 효과가 없다.
예 2: 클렌징 조성물들의 안정화
[6]-파라돌이 바형 (bar) 비누류에서 BHT의 대체제가 될 수 있는지 검증하기 위해 2 개의 연구들이 착수되었다. 산화형 산패 (oxidative rancidity) 에 대해, 컬러의 보호에 대해, 향료의 보호 및 이의 변색에 대해 [6]-파라돌 및 BHT의 효능을 비교하였다.
비누용 기제 1은 (1 ％의 유리 지방산을 포함하여) 80 ％의 지방들을 함유하고 고 수분 함량 (12 ％) 을 갖는다. 산화형 산패에 매우 민감한 것으로 공지된다.
비누용 기제 2는 96 ％의 지방들 (무 유리 지방산) 을 함유하고 저 수분 함량 (2 ％) 을 갖는다. 산화형 산패에 낮은 민감도를 보여준다.
비누류의 모든 샘플들이 상이한 조건들: 5 ℃ (대조군으로 사용됨), RT Dark, RT Light, 3 개월 동안 40 ℃ 그리고 1 개월 동안 50 ℃에 놓이고, 매달 평가되었다. 충돌 테스트 (CT, 5 사이클들 50 ℃/상온/-20 ℃) 및 태양광 테스트 (ST) 가 또한 실행된다. Oxipress 테스트가 모든 비누류에 대해 착수되었다. Oxipress는 모든 종류들의 원 재료들, 반제품 및 완제품, 예컨대 음식, 사료, 화장품들 및 바이오디젤 (biodiesel) 에서 오일 및 지방의 내산화성 (oxidative resistance) 을 판단한다. Oxipress를 사용하여, 이종 (heterogeneous) 제품들을 검토할 수 있다. 따라서, 분석 전에 제품들로부터 지방 및 오일을 추출할 필요가 없다. 샘플은 어떠한 조제도 없는 반응 용기에 배치될 수 있다.
SymDecanox HA는 1 wt.-％의 [6]-파라돌의 농도를 갖는다.
산화형 산패의 연구를 위해, 산패의 정량적 평가가 과산화물 값 (peroxide value) 의 측정으로 이루어졌다. 과산화물 값은 산화 1차 생성물의 마커이다. 샘플들의 색도 측정값은 또한 매달 이루어졌다.
컬러 보호의 연구를 위해, 샘플들의 색도 측정값이 매달 이루어졌다. 색도 측정값 결과들에 대한 공식들은 다음과 같다:
산화형 산패의 연구 결과들
과산화물 값
도 1 및 도 2는 비누용 기제 1과 비누용 기제 2의 결과들을 도시한다. 0.5％ SymDecanox HA가 광에서 2 개월 후 우수한 결과들을 달성하는 것을 비누용 기제 1로부터 알 수 있다. 도 3은 비누용 기제 1의 색도 측정값의 결과들을 도시한다. 이들 결과들은 SymDecanox HA가 광에서 긍정적인 영향 및 고온들에서 보다 우수한 보호를 갖는 한편, BHT는 대조군보다 많은 변색을 유발한다는 것을 명확하게 보여준다. 충돌 테스트와 관련하여, 1％ SymDecanox HA는 비누의 변색을 방지한다. 태양광 테스트 후, BHT 및 1％ SymDecanox HA 모두 부정적인 영향을 갖고 대조군에 비해 변색을 증가시키는 것을 알 수 있다.
도 4는 비누용 기제 2의 색도 측정값 (colorimetric measurement) 의 결과들을 도시한다. 알 수 있는 바와 같이, 1％ SymDecanox HA는 광에서 그리고 고온들에서 뿐만 아니라 충돌 테스트 후에도 변색을 방지하는데 보다 효율적인 항산화제이다.
0.1％ BHT를 갖는 비누류 vs 0.5％ SymDecanox를 갖는 비누류 그리고 1％ SymDecanox HA를 갖는 비누류 vs 대조군 비누류의 Oxipress 테스트가 착수되었다.
두 비누용 기제들에 대해, 산소 소비가 0.1％ BHT를 갖는 비누류 및 1％ SymDecanox HA 를 갖는 비누류와 비교하여, 0.5％ SymDecanox HA를 갖는 비누류 및 대조군 비누류에 대해 보다 중요하다. 0.1％ BHT 및 1％ SymDecanox HA 모두가 산화로부터 비누를 보호한다는 것을 보여준다. 도 5는 비누용 기제 1에 대한 결과들을 도시하고; 도 6는 비누용 기제 2에 대한 결과들을 도시한다.
컬러 보호의 연구 결과들
도 7는 비누용 기제 1에 대한 결과들을 도시하고; 도 8은 비누용 기제 2에 대한 결과들을 도시한다.
도 7로부터 BHT는 40 ℃에서 3 개월 후 대조군에 비해 변색에 대해 부정적인 영향을 갖는 것을 알 수 있다. 50 ℃에서 1 개월 후, BHT는 비누에 대해 강한 변색을 야기한다. 더욱이 1％ SymDecanox HA의 첨가는 40 ℃에서 3 개월 후 변색으로부터 비누를 명확하게 보호한다. 0.5％ SymDecanox HA는 또한 긍정적인 영향을 갖는 한편, BHT는 대조군 비누보다 많이 변색을 야기한다.
SymDecanox HA는 고온에서 비누의 변색을 방지하고 이 효과는 도즈-종속이라는 것을 도 8로부터 알 수 있다. 이는 BHT 및 대조군보다 우수한 효능을 갖는다. 고온들에서, BHT는 비누를 보호하지 않고 대조군과 동일한 결과들을 제공한다. BHT 및 SymDecanox HA는 모두 광에서 대조군에 비해 작은 영향을 갖는다.
0.1％ BHT를 갖는 비누류 vs 0.5％ SymDecanox 를 갖는 비누류 그리고 1％ SymDecanox HA 를 갖는 비누류 vs 대조군 비누류의 Oxipress 테스트가 착수되었다.
도 9는 비누용 기제 1에 대한 결과들을 도시하고; 도 10은 비누용 기제 2에 대한 결과들을 도시한다.
Claims (15)
- 화장품 조성물들이 클렌징 조성물들 및 향료 조성물들 (fragrance compositions) 로 구성된 그룹으로부터 선택되는, 화장품 조성물들에 함유된 향료들 및 착색제들을 안정화하기 위해 [6]-파라돌을 사용하는 방법.
- 제 1 항에 있어서,
[6]-파라돌은 상기 화장품 조성물들의 향기 (odor) 및/또는 컬러를 안정화하는, [6]-파라돌을 사용하는 방법. - 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
[6]-파라돌은 상기 조성물의 총 중량에 기초하여 0.00001 내지 1 wt.％의 양으로 상기 화장품 조성물에 첨가되는, [6]-파라돌을 사용하는 방법. - 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 화장품 조성물들은 부틸히드록시톨루엔 (butylated hydroxytoluene) 이 없는, [6]-파라돌을 사용하는 방법. - 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
[6]-파라돌은 용매와의 혼합물로서 상기 화장품 조성물에 첨가되는, [6]-파라돌을 사용하는 방법. - 제 5 항에 있어서,
상기 용매는 수용성 그리고/또는 혼화성 용매인, [6]-파라돌을 사용하는 방법. - 제 5 항에 있어서,
상기 용매는 카프릴릭/카프릭 트리글리세라이드 (Caprylic/Capric Triglyceride) 또는 디프로필렌 글리콜 (dipropylene glycol) 인, [6]-파라돌을 사용하는 방법. - 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 클렌징 조성물은 비누인, [6]-파라돌을 사용하는 방법. - 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 향료 조성물은 오 드 트왈렛 (Eau de toilette) 인, [6]-파라돌을 사용하는 방법. - 화장품 조성물들에 함유된 향료들 및 착색제들을 안정화하기 위한 방법에 있어서,
[6]-파라돌이 화장품 조성물들에 첨가되고 그리고 상기 화장품 조성물들은 클렌징 조성물들 및 향료 조성물들로 구성된 그룹으로부터 선택되는, 화장품 조성물들을 안정화하기 위한 방법. - 제 10 항에 있어서,
상기 화장품 조성물들의 향기 및/또는 컬러가 안정화되는, 화장품 조성물들을 안정화하기 위한 방법. - 제 10 항 또는 제 11 항에 있어서,
상기 클렌징 조성물은 비누인, 화장품 조성물들을 안정화하기 위한 방법. - 제 10 항 또는 제 11 항에 있어서,
상기 향료 조성물은 오 드 트왈렛인, 화장품 조성물들을 안정화하기 위한 방법. - [6]-파라돌이 비누 내에 0.0001 내지 1 wt.％의 양으로 존재하는, [6]-파라돌을 포함하는 비누.
- [6]-파라돌이 오 드 트왈렛 내에 0.0001 내지 1 wt.％의 양으로 존재하는, [6]-파라돌을 포함하는 오 드 트왈렛.
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