KR102645171B1 - Flexible copper clad laminate film, method of manufacturing the same, and electronic device including the same - Google Patents
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Abstract
연성동박 적층필름, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 전기 소자가 개시된다. 상기 연성동박 적층필름은 50 ㎛ 이하의 두께를 갖는 폴리이미드 기재; 상기 폴리이미드 기재의 적어도 일 면에 위치한 타이층; 및 상기 타이층 상에 위치한 구리층;을 포함하며, 상기 구리층은 그 표면에 1.0 ㎛ 내지 10.0 ㎛ 두께를 갖는 구리 도금층;을 포함하며, 상기 구리 도금층은 4.4 A/dm2 내지 5.2 A/dm2 전류밀도에서 성장된 구리입자를 포함하고, 인장변형률(tensile strain)이 14 % 내지 21 %일 수 있다. A flexible copper foil laminated film, a manufacturing method thereof, and an electrical device comprising the same are disclosed. The flexible copper foil laminated film is polyimide having a thickness of 50 ㎛ or less. write; A tie layer located on at least one side of the polyimide substrate; and a copper layer located on the tie layer, wherein the copper layer includes a copper plating layer having a thickness of 1.0 ㎛ to 10.0 ㎛ on its surface, wherein the copper plating layer has a thickness of 4.4 A/dm 2 to 5.2 A/dm. It may contain copper particles grown at a current density of 2 and have a tensile strain of 14% to 21%.
Description
연성동박 적층필름, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 전기 소자에 관한 것이다.It relates to a flexible copper foil laminated film, a manufacturing method thereof, and an electrical device containing the same.
최근, 모바일 시장의 성장 가속화 및 LCD TV 모니터의 수요 증가에 따라 전자제품 및 반도체 집적회로 등의 분야에서 박막화, 소형화, 경량화, 내구성 및 고화질 특성을 갖는 소재의 개발이 촉진되고 있다. LCD용 드라이버 집적회로(IC)에 사용되는 연성동박 적층필름(FCCL) 분야에서도 미세 패턴화, 박막화 및 내구성이 점차 요구되고 있다. Recently, as the growth of the mobile market has accelerated and demand for LCD TV monitors has increased, the development of materials with thinning, miniaturization, weight reduction, durability, and high-definition characteristics has been promoted in fields such as electronic products and semiconductor integrated circuits. Fine patterning, thinning, and durability are increasingly required in the field of flexible copper clad laminated film (FCCL) used in driver integrated circuits (ICs) for LCDs.
이러한 추세에 맞추어, 예를 들어, 칩-온-필름(Chip-on-Film; COF) 기술이 사용되고 있다. 상기 칩-온-필름(Chip-on-Film; COF) 기술은 피치(pitch)가 매우 미세하고 얇은 필름을 사용하고 있으며, 휴대폰 및 반도체 디스플레이 등의 소재로 고영상 이미지를 구현하기 위한 액정표시 장치의 화수 증가를 위한 구동에 사용될 수 있다. 또한 이러한 칩-온-필름(Chip-on-Film; COF) 기술은 칩 모듈의 소형화가 가능하고 소재가 유연해 접거나 말 수 있는데, 이러한 내굴곡성을 높이고자 상기 필름에 고온의 열처리 공정 등이 수행되고 있다. 그러나 이러한 공정들을 통해 연성동박 적층필름에는 열 충격, 필름의 접힘, 컬, 또는 주름 등의 가공상 문제가 발생할 수 있다. In line with this trend, for example, Chip-on-Film (COF) technology is being used. The Chip-on-Film (COF) technology uses a thin film with a very fine pitch, and is a liquid crystal display device for realizing high-definition images using materials such as mobile phones and semiconductor displays. It can be used to drive to increase the number of fires. In addition, this Chip-on-Film (COF) technology enables miniaturization of chip modules and the material is flexible, so it can be folded or rolled. To increase bending resistance, the film is subjected to a high-temperature heat treatment process. It is being carried out. However, through these processes, processing problems such as thermal shock, film folding, curling, or wrinkles may occur in the flexible copper laminated film.
따라서 열처리 공정을 수행하지 않고 내굴곡성을 향상시키기 위한 연성동박 적층필름, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 전기 소자에 대한 요구가 여전히 있다. Therefore, there is still a need for a flexible copper clad laminated film to improve bending resistance without performing a heat treatment process, a manufacturing method thereof, and an electric device including the same.
일 측면은 인장변형률을 향상시키고 인장강도를 낮춰 내굴곡성이 향상된 연성동박 적층필름이 제공된다. On one side, a flexible copper foil laminated film with improved bending resistance by improving tensile strain and lowering tensile strength is provided.
다른 측면은 상기 연성동박 적층필름의 제조방법이 제공된다. Another aspect provides a method of manufacturing the flexible copper foil laminated film.
또 다른 측면은 상기 연성동박 적층필름을 포함하는 전기 소자가 제공된다.In another aspect, an electric device including the flexible copper foil laminated film is provided.
일 측면에 따라,According to one aspect,
50 ㎛ 이하의 두께를 갖는 폴리이미드 기재;Polyimide with a thickness of 50 ㎛ or less write;
상기 폴리이미드 기재의 적어도 일 면에 위치한 타이층; 및A tie layer located on at least one side of the polyimide substrate; and
상기 타이층 상에 위치한 구리층;을 포함하며,It includes a copper layer located on the tie layer,
상기 구리층은 그 표면에 1.0 ㎛ 내지 10.0 ㎛ 두께를 갖는 구리 도금층;을 포함하며, The copper layer includes a copper plating layer having a thickness of 1.0 ㎛ to 10.0 ㎛ on its surface,
상기 구리 도금층은 4.4 A/dm2 내지 5.2 A/dm2 전류밀도에서 성장된 구리입자를 포함하고, The copper plating layer includes copper particles grown at a current density of 4.4 A/dm 2 to 5.2 A/dm 2 ,
인장변형률(tensile strain)은 14 % 내지 21 %인, 연성동박 적층필름이 제공된다.A flexible copper foil laminated film having a tensile strain of 14% to 21% is provided.
상기 구리 도금층은 복수의 도금조를 이용하고 상기 복수의 전체 도금조 구간 중 1/3 이후 도금조 구간에서의 전류밀도를 1/3이전 도금조 구간과 비교하여 2배 내지 3배로 증가시켜 형성된 전해도금층일 수 있다.The copper plating layer is formed by using a plurality of plating baths and increasing the current density in the plating bath section after 1/3 of the plurality of total plating tank sections by 2 to 3 times compared to the plating tank section before 1/3. It may be a plating layer.
상기 구리 도금층은 2.2 m/분 내지 2.5 m/분의 속도로 전류를 인가하여 형성된 전해도금층일 수 있다.The copper plating layer may be an electroplating layer formed by applying a current at a rate of 2.2 m/min to 2.5 m/min.
인장강도(tensile strength)는 28 MPa 내지 32.5 MPa일 수 있다.Tensile strength may be 28 MPa to 32.5 MPa.
135° 각도 및 175 rpm 속도 하에 MIT 측정시 단선이 발생하기까지의 왕복접힘(folding)횟수가 130회 이상일 수 있다.When measuring MIT at an angle of 135° and a speed of 175 rpm, the number of reciprocating folds until disconnection occurs may be more than 130 times.
다른 측면에 따라,According to different aspects,
50 ㎛ 이하의 두께를 갖는 폴리이미드 기재를 준비하는 단계;Polyimide with a thickness of 50 ㎛ or less Preparing a substrate;
상기 폴리이미드 기재의 적어도 일 면에 타이층을 형성하는 단계;Forming a tie layer on at least one side of the polyimide substrate;
상기 타이층 상에 구리층을 형성하는 단계; 및forming a copper layer on the tie layer; and
상기 구리층은 그 표면에 구리 전해도금층을 형성하여 연성동박 적층필름을 제조하는 단계;를 포함하고,The copper layer includes forming a copper electroplating layer on the surface of the copper layer to produce a flexible copper foil laminated film,
상기 구리 전해도금층은 2.2 m/분 내지 2.5 m/분의 속도 및 4.4 A/dm2 내지 5.2 A/dm2 전류밀도에서 전류를 인가하여 형성되고, The copper electroplating layer is formed by applying a current at a speed of 2.2 m/min to 2.5 m/min and a current density of 4.4 A/dm 2 to 5.2 A/dm 2 ,
인장변형률(tensile strain)은 14 % 내지 21 %인, 연성동박 적층필름의 제조방법이 제공된다.A method of manufacturing a flexible copper foil laminated film having a tensile strain of 14% to 21% is provided.
상기 구리 전해도금층은 30 ℃ 내지 34 ℃ 온도에서 도금을 수행하여 형성될 수 있다.The copper electroplating layer may be formed by performing plating at a temperature of 30°C to 34°C.
또 다른 측면에 따라,According to another aspect,
전술한 연성동박 적층필름을 포함하는 전기 소자가 제공된다.An electric device including the above-described flexible copper foil laminated film is provided.
일 측면에 따른 연성동박 적층필름은 고온의 열처리 공정을 수행하지 않고 인장변형률을 향상시키고 인장강도를 낮춰 내굴곡성이 향상될 수 있다. According to one aspect, the flexible copper foil laminated film can improve bending resistance by improving tensile strain and lowering tensile strength without performing a high temperature heat treatment process.
도 1은 일 구현예에 따른 연성동박 적층필름의 단면 모식도이다.
도 2는 평가예 1에서 인장변형률 및 인장강도 평가를 위해 측정한 부풀어 오른 구리 도금층의 높이(h) 및 부풀어 오른 구리 도금층의 원의 반지름(r)을 표시한 개략도이다.
도 3은 실시예 3에서 제조된 연성동박 적층필름을 80 mm x 200 mm 크기로 잘라 폭 15 mm x 길이 150 mm 패턴을 형성한 후 135±5° 각도 및 175±10 rpm 속도로 MIT를 이용하여 왕복 접힙횟수가 360회일 때의 광학현미경 이미지 및 크랙 면적을 측정한 가로(폭)와 세로(길이)를 나타낸 것이다. Figure 1 is a cross-sectional schematic diagram of a flexible copper foil laminated film according to one embodiment.
Figure 2 is a schematic diagram showing the height (h) of the swollen copper plating layer and the radius (r) of the circle of the swollen copper plating layer measured for evaluation of tensile strain and tensile strength in Evaluation Example 1.
Figure 3 shows an example The flexible copper foil laminated film manufactured in
이하, 본 발명의 실시예와 도면을 참조하여 연성동박 적층필름, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 전기 소자에 관해 상세히 설명한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위해 예시적으로 제시한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가지는 자에 있어서 자명할 것이다. Hereinafter, a flexible copper clad laminated film, a manufacturing method thereof, and an electric device including the same will be described in detail with reference to examples and drawings of the present invention. These examples are merely presented as examples to explain the present invention in more detail, and it will be apparent to those skilled in the art that the scope of the present invention is not limited by these examples. .
달리 정의하지 않는 한, 본 명세서에서 사용되는 모든 기술적 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 기술분야의 숙련자에 의해 통상적으로 이해되는 바와 동일한 의미를 갖는다. 상충되는 경우, 정의를 포함하는 본 명세서가 우선할 것이다.Unless otherwise defined, all technical and scientific terms used in this specification have the same meaning as commonly understood by a person skilled in the art to which the present invention pertains. In case of conflict, the present specification, including definitions, will control.
본 명세서에서 설명되는 것과 유사하거나 동등한 방법 및 재료가 본 발명의 실시 또는 시험에 사용될 수 있지만, 적합한 방법 및 재료가 본 명세서에 기재된다. Although methods and materials similar or equivalent to those described herein can be used in the practice or testing of the present invention, suitable methods and materials are described herein.
본 명세서에서 "포함"이라는 용어는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.In this specification, the term "include" means that other components may be further included rather than excluding other components, unless specifically stated to the contrary.
본 명세서에서 "및/또는"이라는 용어는 관련 기재된 하나 이상의 항목들의 임의의 조합 및 모든 조합을 포함하는 것을 의미한다. 본 명세서에서 "또는"이라는 용어는 "및/또는"을 의미한다. 본 명세서에서 구성요소들의 앞에 "적어도 1종", 또는 "하나 이상"이라는 표현은 전체 구성요소들의 목록을 보완할 수 있고 상기 기재의 개별 구성요소들을 보완할 수 있는 것을 의미하지 않는다.As used herein, the term “and/or” is meant to include any and all combinations of one or more items associated with each other. As used herein, the term “or” means “and/or.” In this specification, the expression “at least one type” or “one or more” in front of components does not mean that the entire list of components can be supplemented and that individual components of the above description can be supplemented.
본 명세서에서 일 구성요소가 다른 구성요소의 "상에" 배치되어 있다고 언급되는 경우, 일 구성요소는 다른 구성요소 위에 직접 배치될 수 있거나 상기 구성요소들 사이에 개재된 구성요소들이 존재할 수 있을 수 있다. 반면에, 일 구성요소가 다른 구성요소 "상에 직접" 배치되어 있다고 언급되는 경우, 개재된 구성요소들이 존재하지 않을 수 있다.When a component is referred to herein as being disposed “on” another component, the component may be placed directly on the other component or there may be intervening components between the components. there is. On the other hand, when a component is referred to as being disposed “directly on” another component, intervening components may not be present.
일 구현예에 따른 연성동박 적층필름은 50 ㎛ 이하의 두께를 갖는 폴리이미드 기재; 상기 폴리이미드 기재의 적어도 일 면에 위치한 타이층; 및 상기 타이층 상에 위치한 구리층;을 포함하며, 상기 구리층은 그 표면에 1.0 ㎛ 내지 10.0 ㎛ 두께를 갖는 구리 도금층;을 포함하며, 상기 구리 도금층은 4.4 A/dm2 내지 5.2 A/dm2 전류밀도에서 성장된 구리입자를 포함하고, 인장변형률(tensile strain)이 14 % 내지 21 %일 수 있다. 상기 구리층은 구리 시드층과 구리 도금층을 포함한다. The flexible copper foil laminated film according to one embodiment is polyimide having a thickness of 50 ㎛ or less. write; A tie layer located on at least one side of the polyimide substrate; and a copper layer located on the tie layer, wherein the copper layer includes a copper plating layer having a thickness of 1.0 ㎛ to 10.0 ㎛ on its surface, wherein the copper plating layer has a thickness of 4.4 A/dm 2 to 5.2 A/dm. It may contain copper particles grown at a current density of 2 and have a tensile strain of 14% to 21%. The copper layer includes a copper seed layer and a copper plating layer.
도 1은 일 구현예에 따른 연성동박 적층필름(10)의 단면 모식도이다.Figure 1 is a cross-sectional schematic diagram of a flexible copper foil laminated
도 1을 참조하면, 일 구현예에 따른 연성동박 적층필름(10)은 폴리이미드 기재(1); 상기 폴리이미드 기재(1)의 적어도 일 면에 배치된 타이층(2); 상기 타이층(2) 상에 위치한 구리 시드층(3), 및 상기 구리 시드층 상에 위치한 구리 도금층(4)이 배치되어 있다. Referring to Figure 1, the flexible copper foil laminated
폴리이미드 기재(1)의 두께는 50 ㎛ 이하일 수 있다. 일 구현예에 따른 연성동박 적층필름(10)은 상기 폴리이미드 기재(1)의 두께가 40 ㎛ 이하일 수 있거나 30 ㎛ 이하일 수 있거나 20 ㎛ 이하일 수 있거나 12.5 ㎛ 이하인 초경박형 폴리이미드 필름을 포함할 수 있다. 이러한 박막의 폴리이미드 필름을 포함하는 연성동박 적층필름(10)에서도 내굴곡성이 향상될 수 있다. The thickness of the
상기 타이층(2)은 Ni 및 Cr를 포함하는 합금을 포함하는 증착층일 수 있다. 상기 타이층(2)에서 Ni 대 Cr의 중량비는 예를 들어, 70 대 30일 수 있거나 75 대 25일 수 있거나 80 대 20일 수 있거나 85 대 15일 수 있거나 90 대 10일 수 있거나 95 대 5일 수 있거나 96 대 4일 수 있다. 상기 증착층의 두께는 약 40 Å ~ 500 Å일 수 있거나 약 42 Å ~ 480 Å일 수 있거나 약 44 Å ~ 460 Å일 수 있거나 약 45 Å ~ 450 Å일 수 있다. The
구리 시드층(3)의 두께는 예를 들어, 0.1 ㎛ 내지 3.0 ㎛일 수 있거나 0.1 ㎛ 내지 2.6 ㎛일 수 있거나 0.1 ㎛ 내지 2.4 ㎛일 수 있거나 0.1 ㎛ 내지 2.2 ㎛일 수 있거나 0.1 ㎛ 내지 2.0 ㎛일 수 있거나 0.1 ㎛ 내지 1.0 ㎛일 수 있다. The thickness of the
구리 도금층(4)의 두께는 1.0 ㎛ 내지 10.0 ㎛일 수 있다. 예를 들어, 구리 도금층(4)의 두께는 1.0 ㎛ 내지 8.0 ㎛일 수 있거나 1.0 ㎛ 내지 7.0 ㎛일 수 있거나 1.0 ㎛ 내지 6.0 ㎛일 수 있거나 1.0 ㎛ 내지 5.0 ㎛일 수 있거나 1.0 ㎛ 내지 4.0 ㎛일 수 있거나 1.0 ㎛ 내지 3.0 ㎛일 수 있다. 일 구현예에 따른 연성동박 적층필름(10)은 구리 도금층(4)이 상기 범위 내의 두께를 갖는 경우에도 향상된 내굴곡성을 확보할 수 있다. The thickness of the
구리 도금층(4)은 4.4 A/dm2 내지 5.2 A/dm2 전류밀도에서 성장된 구리입자를 포함할 수 있다. 구리 도금층(4)은 이러한 높은 전류밀도 범위 내에서 2종 이상의 전류밀도가 인가되어 성장된 구리입자를 포함할 수 있다. 구리 도금층(4)은 복수의 도금조를 이용하고 상기 복수의 전체 도금조 구간 중 1/3 이후 도금조 구간에서의 전류밀도를 1/3이전 도금조 구간과 비교하여 2배 내지 3배로 증가시켜 형성된 전해도금층일 수 있다. 이러한 높은 전류밀도 범위 내에서 복수의 전체 도금조 구간 중 1/3이전 도금조 구간에서는 상대적으로 저전류밀도로 인가하여 두께를 증가시키고 1/3이후 도금조 구간에서는 저전류밀도 대비 2배 내지 3배의 높은 전류밀도를 인가하여 그레인 사이즈(grain size)를 1.5 ㎛ 이하, 예를 들어 0.8 ㎛ 내지 1.2 ㎛로 감소시킬 수 있다. 이로 인해, 구리 도금층(4)을 포함하는 연성동박 적층필름(10)의 인장변형률이 향상되고 인장강도가 낮아질 뿐만아니라 내굴곡성 평가시 크랙 발생이 현저하게 감소될 수 있다. 그 결과, 구리 도금층(4) 상부에 박막화 및 미세 패턴화를 위한 칩-온-필름(Chip-on-Film; COF) 기술에 요구되는 높은 수준의 내굴곡성을 열처리 공정을 수행하지 않으면서 확보할 수 있다.The
구리 도금층(4)은 2.2 m/분 내지 2.5 m/분의 속도로 전류를 인가하여 형성된 전해도금층일 수 있다.The
일 구현예에 따른 연성동박 적층필름(10)은 인장변형률(tensile strain)은 14 % 내지 21 %일 수 있다. The flexible copper foil laminated
일 구현예에 따른 연성동박 적층필름(10)은 인장강도(tensile strength)가 28 MPa 내지 32.5 MPa일 수 있다. The flexible copper foil laminated
일 구현예에 따른 연성동박 적층필름(10)은 135° 각도 및 175 rpm 속도 하에 MIT 측정시 단선이 발생하기까지의 왕복접힘(folding)횟수가 130회 이상일 수 있다. 예를 들어, 일 구현예에 따른 연성동박 적층필름(10)은 135°각도 및 175 rpm 속도 하에 MIT 측정시 단선이 발생하기까지의 왕복접힘횟수가 135회 이상일 수 있거나 150회 이상일 수 있거나 180회 이상일 수 있거나 210회 이상일 수 있거나 240회 이상일 수 있거나 270회 이상일 수 있거나 300회 이상일 수 있거나 330회 이상일 수 있거나 360회 이상일 수 있다. 일 구현예에 따른 연성동박 적층필름(10)은 열처리 공정과 같은 추가공정을 요하지 않으면서 내굴곡성이 현저히 향상될 수 있다. The flexible copper foil laminated
일 구현예에 따른 연성동박 적층필름(10)은 접착층을 포함하지 않을 수 있다. 연성동박 적층필름(10)은 접착층을 포함하지 않고도 필름의 접힘, 컬, 또는 주름 등의 가공상 문제가 발생하지 않으면서 내굴곡성이 향상된 필름을 확보할 수 있다. The flexible copper foil laminated
타이층(2)이 위치하는 폴리이미드 기재(1)의 반대면에 보호필름(미도시)을 추가로 포함할 수 있다. 상기 보호필름은 아크릴계 접착층과 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름으로 구성될 수 있다. 상기 아크릴계 접착층의 두께는 예를 들어, 약 1 내지 20 ㎛일 수 있다. 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름은 예를 들어, 약 10 내지 100 ㎛일 수 있다. A protective film (not shown) may be additionally included on the opposite side of the polyimide substrate (1) where the tie layer (2) is located. The protective film may be composed of an acrylic adhesive layer and a polyethylene terephthalate (PET) film. The thickness of the acrylic adhesive layer may be, for example, about 1 to 20 ㎛. For example, the polyethylene terephthalate (PET) film may be about 10 to 100 ㎛.
상기 아크릴계 접착층은 아크릴계 단량체를 공중합한 수지층일 수 있다. 상기 아크릴계 단량체의 예로는 에틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 아밀아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 옥틸아크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 벤질아크릴레이트 등과 같은 아크릴산 알킬에스테르 단량체; 부틸메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 벤질헥실메타크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 벤질메타크릴레이트 등과 같은 메타크릴산 알킬에스테르 단량체; 메틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 비닐아세테이트, 스티렌, 아크릴로니트릴, 아크릴산, 메타크릴산, 무수말레인산, 이타콘산과 같은 카르복실산기를 함유하는 단량체; 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트와 같은 히드록시기를 함유하는 단량체; N-메틸올아크릴아미드, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 글리시딜아미드 등과 같은 아미드 단량체;일 수 있다. 상기 아크릴계 수지는 상기 단량체를 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다. The acrylic adhesive layer may be a resin layer copolymerized with an acrylic monomer. Examples of the acrylic monomer include acrylic acid alkyl ester monomers such as ethyl acrylate, butylacrylate, amyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, cyclohexyl acrylate, and benzyl acrylate; Methacrylic acid alkyl ester monomers such as butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, benzylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, and benzyl methacrylate; monomers containing carboxylic acid groups such as methyl acrylate, methyl methacrylate, vinyl acetate, styrene, acrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, and itaconic acid; Monomers containing hydroxy groups such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutylacrylate, and 2-hydroxypropyl (meth)acrylate; It may be an amide monomer such as N-methylol acrylamide, acrylamide, methacrylamide, glycidylamide, etc. The acrylic resin can be used alone or in combination with the monomers.
또한 추가적인 아크릴계 단량체의 예로는, 라우릴아크릴레이트, 에톡시디에틸렌글리콜아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜아크릴레이트, 페녹시에틸아크릴레이트, 테트라히드로푸릴아크릴레이트, 이소보닐아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시아크릴레이트 등과 같은 단일 작용기 아크릴레이트 단량체; 네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리아크릴레이트, 펜타에리스리틀테트라아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트, 트리메틸올프로판아크릴산벤조에이트 등의 다작용기 아크릴레이트 등과 같은 아크릴산 유도체 단량체; 2-에틸헥실메타아크릴레이트, n-스테아릴메타아크릴레이트, 시클로헥실메타아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴메타아크릴레이트, 2-히드록시에틸메타아크릴레이트, 2-히드록시부틸메타아크릴레이트 등의 단일 작용기 메타아크릴레이트 단량체; 1,6-헥산디올디메타아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리메타아크릴레이트, 글리세린디메타아크릴레이트 등의 다작용기 메타아크릴레이트 등과 같은 메타아크릴산 유도체 단량체; 글리세린디메타아크릴레이트헥사메틸렌디이소시아네이트, 펜타에리스리톨트리아크릴레이트헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 우레탄 아크릴레이트 등과 같은 단량체일 수 있다. 상기 아크릴계 수지는 상기 단량체 또는 이들 올리고머를 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.Additionally, examples of additional acrylic monomers include lauryl acrylate, ethoxydiethylene glycol acrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, phenoxyethyl acrylate, tetrahydrofuryl acrylate, isobornyl acrylate, and 2-hydroxyethyl. monofunctional acrylate monomers such as acrylate, 2-hydroxypropylacrylate, 2-hydroxy-3-phenoxyacrylate, etc.; Neopentyl glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, trimethylolpropane acrylic acid benzoate Acrylic acid derivative monomers such as multifunctional acrylates, etc.; 2-ethylhexyl methacrylate, n-stearyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, etc. functional methacrylate monomer; Methacrylic acid derivative monomers such as multifunctional methacrylates such as 1,6-hexanediol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, and glycerin dimethacrylate; It may be a monomer such as urethane acrylate such as glycerin dimethacrylate hexamethylene diisocyanate and pentaerythritol triacrylate hexamethylene diisocyanate. The acrylic resin can be used alone or in combination with the monomers or oligomers.
상기 아크릴계 수지와 함께 사용되는 중합개시제로는 아조계 중합개시제를 들 수 있다. 상기 아조계 중합개시제는 통상의 라디칼 중합에서 사용하는 아조계 중합개시제라면 제한 없이 사용할 수 있다. Polymerization initiators used with the acrylic resin include azo-based polymerization initiators. The azo-based polymerization initiator can be used without limitation as long as it is an azo-based polymerization initiator used in normal radical polymerization.
상기 아조계 중합개시제의 예로는 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴)(AIBN), 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴)(AMBN), 2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴)(ADMVN), 1,1'-아조비스(1-시클로헥산카르보니트릴)(ACHN), 디메틸 2,2'-아조비스이소부티레이트(MAIB), 4,4'-아조비스(4-시아노발레릭산)(ACVA), 1,1'-아조비스-(1-아세톡시-1-페닐에탄), 2,2'-아조비스(2-메틸부틸아미드), 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸아미디노프로판)이염산염, 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판], 2,2'-아조비스[2-메틸-N-(2-히드록시에틸)프로피온아미드], 2,2'-아조비스(2,4,4-트리메틸펜탄), 2-시아노-2-프로필아조포름아미드, 2,2'-아조비스(N-부틸-2-메틸프로피온아미드), 2,2'-아조비스(N-시클로헥실-2-메틸프로피온아미드) 등이 있다. 상기 아조계 중합개시제는 반응조건에 따라 적절히 선택할 수 있다. Examples of the azo-based polymerization initiator include 2,2'-azobis(isobutyronitrile) (AIBN), 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrile) (AMBN), and 2'-azobis( 2,4-dimethylvaleronitrile) (ADMVN), 1,1'-azobis(1-cyclohexanecarbonitrile) (ACHN), dimethyl 2,2'-azobisisobutyrate (MAIB), 4,4' -Azobis(4-cyanovaleric acid) (ACVA), 1,1'-azobis-(1-acetoxy-1-phenylethane), 2,2'-azobis(2-methylbutylamide), 2,2'-azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis(2-methylamidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis[2 -(2-imidazolin-2-yl)propane], 2,2'-azobis[2-methyl-N-(2-hydroxyethyl)propionamide], 2,2'-azobis(2, 4,4-trimethylpentane), 2-cyano-2-propylazoformamide, 2,2'-azobis(N-butyl-2-methylpropionamide), 2,2'-azobis(N-cyclo hexyl-2-methylpropionamide), etc. The azo-based polymerization initiator can be appropriately selected depending on reaction conditions.
상기 아크릴계 접착층에 추가적으로 프탈레이트계, 포스페이트계, 트리메틸레이트계, 폴리에스테르계, 에폭사이드계, 글리콜에스테르계, 및 파라핀계로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 가소제를 포함할 수 있다. In addition to the acrylic adhesive layer, one or more plasticizers selected from the group consisting of phthalate-based, phosphate-based, trimethylate-based, polyester-based, epoxide-based, glycol ester-based, and paraffin-based plasticizers may be included.
연성동박 적층필름(10)의 전체 두께는 60 ㎛ 이하일 수 있다. 상기 연성동박 적층필름(10)의 전체 두께는 예를 들어, 0.1 ㎛ 내지 60 ㎛, 0.1 ㎛ 내지 50 ㎛, 0.1 ㎛ 내지 40 ㎛, 0.1 ㎛ 내지 30 ㎛, 0.1 ㎛ 내지 20 ㎛, 또는 0.1 ㎛ 내지 15 ㎛일 수 있다. The total thickness of the flexible copper foil laminated
다른 일 구현예에 따른 연성동박 적층필름의 제조방법은 50 ㎛ 이하의 두께를 갖는 폴리이미드 기재를 준비하는 단계; 상기 폴리이미드 기재의 적어도 일 면에 타이층을 형성하는 단계; 상기 타이층 상에 구리층을 형성하는 단계; 및 상기 구리층은 그 표면에 구리 전해도금층을 형성하여 연성동박 적층필름을 제조하는 단계;를 포함하고, 상기 구리 전해도금층은 2.2 m/분 내지 2.5 m/분의 속도 및 4.4 A/dm2 내지 5.2 A/dm2 전류밀도에서 전류를 인가하여 형성되고, 인장변형률(tensile strain)은 14 % 내지 21 %일 수 있다. 상기 연성동박 적층필름은 고온의 열처리 공정을 수행하지 않으면서 인장변형률을 향상시키고 인장강도를 낮춰 내굴곡성이 향상될 수 있다.A method of manufacturing a flexible copper foil laminated film according to another embodiment includes polyimide having a thickness of 50 ㎛ or less. Preparing a substrate; Forming a tie layer on at least one side of the polyimide substrate; forming a copper layer on the tie layer; And forming a copper electroplating layer on the surface of the copper layer to produce a flexible copper foil laminated film, wherein the copper electroplating layer operates at a speed of 2.2 m/min to 2.5 m/min and 4.4 A/dm 2 to 4.4 A/dm. It is formed by applying a current at a current density of 5.2 A/dm 2 , and the tensile strain may be 14% to 21%. The flexible copper foil laminated film can improve bending resistance by improving tensile strain and lowering tensile strength without performing a high-temperature heat treatment process.
먼저, 50 ㎛ 이하의 두께를 갖는 폴리이미드 기재를 준비한다. 상기 폴리이미드 기재는 그 표면에 RF 플라즈마 처리 등의 표면처리를 수행할 수 있다. First, polyimide with a thickness of 50 ㎛ or less Prepare the documentation. The polyimide substrate can be subjected to surface treatment such as RF plasma treatment.
다음으로, 상기 폴리이미드 기재의 적어도 일 면에 타이층을 형성한다. 상기 타이층은 Ni 및 Cr를 포함하는 합금을 할 수 있다. 상기 타이층에서 Ni 대 Cr의 중량비는 예를 들어, 70 대 30일 수 있거나 75 대 25일 수 있거나 80 대 20일 수 있거나 85 대 15일 수 있거나 90 대 10일 수 있거나 95 대 5일 수 있거나 96 대 4일 수 있다. 상기 타이층을 형성하는 단계는 스퍼터링 방식을 이용하여 증착층을 형성할 수 있다. 이러한 스퍼터링 방법으로는 물리기상증착(PVD), 화학기상증착(CVD), 저압화학기상증착(LPCVD), 또는 진공증착 등의 방법을 이용할 수 있다. 상기 타이층의 두께는 약 40 Å ~ 500 Å일 수 있거나 약 42 Å ~ 480 Å일 수 있거나 약 44 Å ~ 460 Å일 수 있거나 약 45 Å ~ 450Å일 수 있다.Next, a tie layer is formed on at least one side of the polyimide substrate. The tie layer may be an alloy containing Ni and Cr. The weight ratio of Ni to Cr in the tie layer may be, for example, 70 to 30, or 75 to 25, or 80 to 20, or 85 to 15, or 90 to 10, or 95 to 5. It could be 96 to 4. In the step of forming the tie layer, a deposition layer may be formed using a sputtering method. These sputtering methods may include physical vapor deposition (PVD), chemical vapor deposition (CVD), low pressure chemical vapor deposition (LPCVD), or vacuum deposition. The thickness of the tie layer may be about 40 Å to 500 Å, or about 42 Å to 480 Å, or about 44 Å to 460 Å, or about 45 Å to 450 Å.
다음으로, 상기 타이층 상에 구리 시드층을 형성한다. 구리 시드층도 상기 타이층 형성과 동일하게 스퍼터링 방식을 이용하여 증착층을 형성할 수 있다. 이러한 스퍼터링 방식으로 형성된 구리 시드층은 상기 폴리이미드 기재의 표면조도를 유지할 수 있다. 상기 구리 시드층의 두께는 예를 들어, 0.1 ㎛ 내지 3.0 ㎛일 수 있거나 0.1 ㎛ 내지 2.6 ㎛일 수 있거나 0.1 ㎛ 내지 2.4 ㎛일 수 있거나 0.1 ㎛ 내지 2.2 ㎛일 수 있거나 0.1 ㎛ 내지 2.0 ㎛일 수 있거나 0.1 ㎛ 내지 1.0 ㎛일 수 있다. Next, a copper seed layer is formed on the tie layer. The copper seed layer can also be deposited using the same sputtering method as the tie layer formation. The copper seed layer formed by this sputtering method can maintain the surface roughness of the polyimide substrate. The thickness of the copper seed layer can be, for example, 0.1 μm to 3.0 μm, or 0.1 μm to 2.6 μm, or 0.1 μm to 2.4 μm, or 0.1 μm to 2.2 μm, or 0.1 μm to 2.0 μm. or may be 0.1 ㎛ to 1.0 ㎛.
다음으로, 상기 구리 시드층 상에 구리 전해도금층을 형성하여 연성동박 적층필름을 제조한다. 예를 들어, 구리 전해도금층은 황산구리 및 황산을 기본물질로 하는 전해 도금액으로 전해도금을 실시하여 구리 시드층의 일 면에 형성될 수 있다. 추가로, 상기 전해 도금액에 생산성 및 표면 균일성을 위하여 광택제, 레벨러, 보정제, 또는 완화제 등의 첨가제가 첨가될 수 있다. Next, a copper electroplating layer is formed on the copper seed layer to manufacture a flexible copper foil laminated film. For example, the copper electroplating layer can be formed on one side of the copper seed layer by electroplating with an electrolytic plating solution based on copper sulfate and sulfuric acid. Additionally, additives such as brighteners, levelers, correctors, or emollients may be added to the electrolytic plating solution for productivity and surface uniformity.
상기 구리 전해도금층은 2.2 m/분 내지 2.5 m/분의 속도 및 4.4 A/dm2 내지 5.2 A/dm2 전류밀도에서 전류를 인가하여 형성될 수 있다. 상기 구리 전해도금층은 복수의 도금조를 이용하고 상기 복수의 전체 도금조 구간 중 1/3 이후 도금조 구간에서의 전류밀도를 1/3이전 도금조 구간과 비교하여 2배 내지 3배로 증가시켜 형성될 수 있다. 예를 들어, 상기 도금조는 15 개 내지 21 개일 수 있다. 이러한 높은 전류밀도 범위 내에서 복수의 전체 도금조 구간 중 1/3이전 도금조 구간에서는 상대적으로 저전류밀도로 인가하여 두께를 증가시키고 1/3이후 도금조 구간에서는 저전류밀도 대비 2배 내지 3배의 높은 전류밀도를 인가하여 그레인 사이즈(grain size)를 1.5 ㎛ 이하, 예를 들어 0.8 ㎛ 내지 1.2 ㎛로 감소시킬 수 있다. 이로 인해, 구리 도금층을 포함하는 연성동박 적층필름의 인장변형률이 향상되고 인장강도가 낮아질 뿐만아니라 내굴곡성 평가시 크랙 발생이 현저하게 감소될 수 있다. 그 결과, 구리 도금층 상부에 박막화 및 미세 패턴화를 위한 칩-온-필름(Chip-on-Film; COF) 기술에 요구되는 높은 수준의 내굴곡성을 열처리 공정을 수행하지 않으면서 확보할 수 있다.The copper electroplating layer has a speed of 2.2 m/min to 2.5 m/min and 4.4 A/dm.2 to 5.2 A/dm2 It can be formed by applying a current at a current density. The copper electroplating layer is formed by using a plurality of plating baths and increasing the current density in the plating bath section after 1/3 of the plurality of total plating tank sections by 2 to 3 times compared to the plating tank section before 1/3. It can be. For example, the number of plating tanks may be 15 to 21. Within this high current density range, the thickness is increased by applying a relatively low current density in the plating tank section before 1/3 of the total plating tank sections, and in the plating tank section after 1/3, the current density is 2 to 3 times that of the low current density. By applying a twice as high current density, the grain size can be reduced to 1.5 ㎛ or less, for example, 0.8 ㎛ to 1.2 ㎛. As a result, not only can the tensile strain of the flexible copper foil laminated film including the copper plating layer be improved and the tensile strength lowered, but also the occurrence of cracks when evaluating bending resistance can be significantly reduced. As a result, the high level of bending resistance required for chip-on-film (COF) technology for thinning and fine patterning on the top of the copper plating layer can be secured without performing a heat treatment process.
상기 구리 전해도금층은 30 ℃ 내지 34 ℃ 온도에서 도금을 수행하여 형성될 수 있다. 이러한 온도 범위 내에서 도금을 수행하는 경우, 형성된 구리 전해도금층의 내부응력이 감소될 수 있다. The copper electroplating layer may be formed by performing plating at a temperature of 30°C to 34°C. When plating is performed within this temperature range, the internal stress of the formed copper electroplating layer may be reduced.
인장강도(tensile strength)는 28 MPa 내지 32.5 MPa일 수 있다. Tensile strength may be 28 MPa to 32.5 MPa.
상기 연성동박 적층필름은 135° 각도 및 175 rpm 속도 하에 MIT 측정시 단선이 발생하기까지의 왕복접힘(folding)횟수가 130회 이상일 수 있다. 예를 들어, 상기 연성동박 적층필름은 135° 각도 및 175 rpm 속도 하에 MIT 측정시 단선이 발생하기까지의 왕복접힘횟수가 135회 이상일 수 있거나 150회 이상일 수 있거나 180회 이상일 수 있거나 210회 이상일 수 있거나 240회 이상일 수 있거나 270회 이상일 수 있거나 300회 이상일 수 있거나 330회 이상일 수 있거나 360회 이상일 수 있다. 상기 연성동박 적층필름은 열처리 공정과 같은 추가공정을 요하지 않으면서 내굴곡성이 현저히 향상될 수 있다. The flexible copper foil laminated film may be folded more than 130 times until disconnection occurs when measured by MIT at an angle of 135° and a speed of 175 rpm. For example, the number of reciprocating folds until disconnection occurs when measuring MIT at an angle of 135° and a speed of 175 rpm may be 135 or more, 150 or more, 180 or more, or 210 or more. or may be more than 240 times, may be more than 270 times, may be more than 300 times, may be more than 330 times, or may be more than 360 times. The flexible copper foil laminated film can have significantly improved bending resistance without requiring additional processes such as heat treatment.
다른 일 구현예에 따른 전기 소자는 전술한 연성동박 적층필름을 포함할 수 있다. An electrical device according to another embodiment may include the above-described flexible copper foil laminated film.
상기 전기 소자는 연성인쇄 회로기판(FPCB) 및 카메라 코일 등에 사용될 수 있다.The electrical device can be used in flexible printed circuit boards (FPCB) and camera coils.
이하, 실시예와 비교예를 통하여 본 발명의 구성 및 그에 따른 효과를 보다 상세히 설명하고자 한다. 그러나, 본 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되지 않는다는 것은 자명한 사실일 것이다.Hereinafter, the configuration of the present invention and its effects will be described in more detail through examples and comparative examples. However, it will be obvious that the present examples are for illustrating the present invention in more detail, and that the scope of the present invention is not limited to these examples.
[실시예] [Example]
실시예 1: 연성동박 적층필름Example 1: Flexible copper foil laminated film
12.5 ㎛ 두께의 폴리이미드 필름(Kapton 50ENC, TDC 제조)을 준비하였다. 상기 폴리이미드 필름의 일 면에 아크릴계 접착층과 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름으로 구성된 약 50 ㎛ 두께의 보호필름(LE951, Toyo사 제조)을 합지시켰다. 상기 보호필름이 합지된 폴리이미드 기재의 반대면에 롤-투-롤 타입의 스퍼터링 장치를 이용하여 물리기상증착법(PVD)으로 Ni-Cr 합금 타이층 및 Cu 시드층을 순차적으로 형성하였다. 이 때, 상기 타이층은 Ni과 Cr의 중량비를 80: 20 (순도: 99.9% 이상)으로 하여 약 250 Å의 두께로 형성하였고, Cu 시드층은 순도 99.995% 구리를 이용하여 약 0.8 ㎛의 두께로 형성하였다.A 12.5 ㎛ thick polyimide film (Kapton 50ENC, manufactured by TDC) was prepared. A protective film (LE951, manufactured by Toyo) with a thickness of approximately 50 μm consisting of an acrylic adhesive layer and a polyethylene terephthalate (PET) film was laminated on one side of the polyimide film. A Ni-Cr alloy tie layer and a Cu seed layer were sequentially formed on the opposite side of the polyimide substrate on which the protective film was laminated by physical vapor deposition (PVD) using a roll-to-roll type sputtering device. At this time, the tie layer was formed to a thickness of about 250 Å with a weight ratio of Ni and Cr of 80:20 (purity: 99.9% or more), and the Cu seed layer was formed with a thickness of about 0.8 ㎛ using 99.995% purity copper. was formed.
상기 구리 시드층 상에 Cu2+ 농도 약 20 g/L과 황산 약 200 ml/L의 황산구리 도금액을 이용한 전해도금법으로 구리 전해도금층을 형성하였다. 상기 구리 전해도금층은 약 34 ℃의 온도에서 21개의 도금조 구간을 이용하여 2.3 m/분의 도금속도 및 4.4 A/dm2 전류밀도에서 전류를 인가하되, No. 7 ~ No. 21 도금조 구간에서 No. 1 ~ No. 6 도금조 구간 대비 전류밀도를 2.5배 증가시켜 2 ㎛ 두께의 구리 전해도금층을 형성하였다. 그리고나서, 상기 보호필름을 역권취하여 상기 보호필름이 제거된 전체 약 15 ㎛ 두께의 연성동박 적층필름을 제작하였다.A copper electroplating layer was formed on the copper seed layer by electroplating using a copper sulfate plating solution with a Cu 2+ concentration of about 20 g/L and a sulfuric acid concentration of about 200 ml/L. The copper electroplating layer was formed by applying a current at a plating speed of 2.3 m/min and a current density of 4.4 A/dm 2 using 21 plating bath sections at a temperature of about 34° C., using no. 7~No. 21 In the plating tank section, No. 1~No. 6 The current density was increased by 2.5 times compared to the plating bath section to form a 2 ㎛ thick copper electroplating layer. Then, the protective film was reverse wound to produce a flexible copper foil laminated film with a total thickness of about 15 ㎛ with the protective film removed.
실시예 2: 연성동박 적층필름Example 2: Flexible copper foil laminated film
상기 구리 전해도금층은 약 34 ℃의 온도에서 21개의 도금조 구간을 이용하여 2.4 m/분의 도금속도 및 4.8 A/dm2 전류밀도에서 전류를 인가한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 연성동박 적층필름을 제작하였다.The copper electroplating layer was prepared in the same manner as in Example 1, except that current was applied at a plating speed of 2.4 m/min and a current density of 4.8 A/dm 2 using 21 plating bath sections at a temperature of about 34°C. A flexible copper foil laminated film was produced.
실시예 3: 연성동박 적층필름Example 3: Flexible copper foil laminated film
상기 구리 전해도금층은 약 34 ℃의 온도에서 21개의 도금조 구간을 이용하여 2.5 m/분의 도금속도 및 5.2 A/dm2 전류밀도에서 전류를 인가한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 연성동박 적층필름을 제작하였다.The copper electroplating layer was prepared in the same manner as in Example 1, except that current was applied at a plating speed of 2.5 m/min and a current density of 5.2 A/dm 2 using 21 plating bath sections at a temperature of about 34°C. A flexible copper foil laminated film was produced.
비교예 1: 연성동박 적층필름Comparative Example 1: Flexible copper foil laminated film
상기 구리 전해도금층은 약 30℃의 온도에서 21개의 도금조 구간을 이용하여 1.5 m/분의 도금속도 및 3.5 A/dm2 전류밀도에서 전류를 인가하되, No. 15 ~ No. 21 도금조 구간에서 No. 1 ~ No. 14 도금조 구간 대비 전류밀도를 2배 증가시켜 2 ㎛ 두께의 구리 전해도금층을 형성한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 수행하여 전체 약 2 ㎛ 두께의 연성동박 적층필름을 제작하였다. The copper electroplating layer was formed by applying a current at a plating speed of 1.5 m/min and a current density of 3.5 A/dm 2 using 21 plating bath sections at a temperature of about 30° C., using no. 15~No. 21 In the plating tank section, No. 1~No. 14 Except that the current density was doubled compared to the plating bath section to form a 2 ㎛ thick copper electroplating layer, the same method as in Example 1 was performed to produce a flexible copper foil laminated film with a total thickness of about 2 ㎛.
비교예 2: 연성동박 적층필름Comparative Example 2: Flexible copper foil laminated film
상기 구리 전해도금층은 약 30℃의 온도에서 21개의 도금조 구간을 이용하여 1.6 m/분의 도금속도 및 3.5 A/dm2 전류밀도에서 전류를 인가한 것을 제외하고는, 비교예 1과 동일한 방법으로 연성동박 적층필름을 제작하였다.The copper electroplating layer was prepared in the same manner as Comparative Example 1, except that current was applied at a plating speed of 1.6 m/min and a current density of 3.5 A/dm 2 using 21 plating bath sections at a temperature of about 30°C. A flexible copper foil laminated film was produced.
비교예 3: 연성동박 적층필름Comparative Example 3: Flexible copper foil laminated film
상기 구리 전해도금층은 약 30℃의 온도에서 21개의 도금조 구간을 이용하여 1.7 m/분의 도금속도 및 3.5 A/dm2 전류밀도에서 전류를 인가한 것을 제외하고는, 비교예 1과 동일한 방법으로 연성동박 적층필름을 제작하였다.The copper electroplating layer was prepared in the same manner as Comparative Example 1, except that current was applied at a plating speed of 1.7 m/min and a current density of 3.5 A/dm 2 using 21 plating bath sections at a temperature of about 30°C. A flexible copper foil laminated film was produced.
평가예 1: 물성 평가Evaluation Example 1: Physical property evaluation
실시예 1~3 및 비교예 1~3에서 제조된 각각의 연성동박 적층필름의 물성을 하기와 같이 평가하였다. 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The physical properties of each flexible copper foil laminated film prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 were evaluated as follows. The results are shown in Table 1 below.
(1) 인장변형률(tensile strain, %) (1) Tensile strain (%)
각각의 연성동박 적층필름을 20 ㎜ x 20 ㎜ 크기로 잘라 4시간 동안 125±5 ℃ 온도에서 열처리하여 샘플을 준비하였다. 구리 도금층(4)과 폴리이미드 필름(1) 사이에(타이층(2)과 구리 시드층(3)의 두께가 얇아 도 2에서 도시 생략) 물을 지속적으로 주입하되 상기 구리 도금층이 파괴되어 물을 더 이상 주입할 수 없는 시점까지 주입할 때 Atotech 사의 Ductensionmat 장비를 이용하여 도 2에서 보이는 바와 같은 부풀어 오른 구리 도금층의 높이(h)를 측정하고 하기 식 1에 따라 계산한 인장변형률을 얻었다. 이 때, 부풀어 오른 구리 도금층의 높이(h) 측정을 위해 구리 도금층(4) 표면에 추가로 도금하여 구리 도금층(4)의 두께를 약 12 ㎛로 유지하였다. Samples were prepared by cutting each flexible copper foil laminated film into 20 mm Water is continuously injected between the
<식 1><
인장변형률(%) = [부풀어 오른 구리 도금층의 높이(h)/도금층의 두께] x 100 Tensile strain (%) = [Height of swollen copper plating layer (h)/Thickness of plating layer] x 100
(2) 인장강도(tensile strength, MPa) (2) Tensile strength (MPa)
각각의 연성동박 적층필름에 대하여 상기 (1) 인장변형률 측정을 위한 방법과 Atotech 사의 Ductensionmat 장비를 이용한 동일한 측정방법을 수행하여 도 2에서 보이는 바와 같이 구리 도금층(4)과 폴리이미드 필름(1) 사이에(타이층(2)과 구리 시드층(3)의 두께가 얇아 도 2에서 도시 생략) 주입한 물의 압력(Pmax), 부풀어 오른 구리 도금층의 높이(h), 구리 도금층의 두께(d), 및 부풀어 오른 구리 도금층의 원의 반지름(r)을 측정하였다. 이로부터 인장강도를 하기 식 2에 따라 계산하여 구하였다. 이 때, 부풀어 오른 구리 도금층의 높이(h) 측정을 위해 구리 도금층(4) 표면에 추가로 도금하여 구리 도금층(4)의 두께를 약 12 ㎛로 유지하였다. For each flexible copper foil laminated film, the same measurement method as the method for measuring tensile strain (1) above and using Atotech's Ductensionmat equipment was performed to determine the difference between the copper plating layer (4) and the polyimide film (1) as shown in Figure 2. In (not shown in FIG. 2 because the thickness of the
<식 2> <
인장강도(MPa) = (h x Pmax)/(2 x d) = {(r2 + h2) x Pmax}/(4h x d) Tensile strength (MPa) = (hx P max )/(2 xd) = {(r 2 + h 2 ) x P max }/(4h xd)
(3) 내굴곡성 - MIT (3) Flexing resistance - MIT
각각의 연성동박 적층필름을 80 mm x 200 mm 크기로 잘라 폭 15 mm x 길이 150 mm 패턴을 형성한 후 135±5° 각도 및 175±10 rpm 속도로 MIT를 이용하여 크랙의 면적이 6 mm2 이상이 될 때까지의 왕복 접힘(folding)횟수를 기록하였다. 이 중에서, 실시예 3에 대해서는 MIT를 이용하여 왕복 접힙횟수가 360 회일 때의 광학현미경 이미지를 도 3에 나타내었다. 이 때, 상기 크랙의 면적은 광학현미경을 사용하여 도 3에서 보이는 바와 같이 박스 부분에서 가로(폭)와 세로(길이)를 각각 측정하여 계산하였다. Each flexible copper foil laminated film was cut to a size of 80 mm Using MIT, the number of reciprocating foldings until the crack area became 6 mm 2 or more was recorded. Among these, for Example 3, an optical microscope image when the number of reciprocating folds was 360 using MIT is shown in Figure 3. At this time, the area of the crack was calculated by measuring the width (width) and length (length) of the box portion, respectively, as shown in FIG. 3 using an optical microscope.
표 1을 참조하면, 실시예 1~3에 의해 제조된 연성동박 적층필름의 인장변형률이 14.1 % ~ 20.4 %이고, 비교예 1~3에 의해 제조된 연성동박 적층필름과 비교하여 높았다. 실시예 1~3에 의해 제조된 연성동박 적층필름의 인장강도가 28.7 MPa ~ 32.4 MPa이고, 비교예 1~3에 의해 제조된 연성동박 적층필름과 비교하여 낮았다. 실시예 1~3에 의해 제조된 연성동박 적층필름의 왕복 접힘횟수는 비교예 1~3에 의해 제조된 연성동박 적층필름의 왕복 접힘횟수와 비교하여 135회 이상으로 현저하게 높았다. 이로부터, 실시예 1~3에 의해 제조된 연성동박 적층필름은 비교예 1~3에 의해 제조된 연성동박 적층필름과 비교하여 내굴곡성이 현저히 향상되었음을 확인할 수 있다. Referring to Table 1, the tensile strain of the flexible copper clad laminated film manufactured in Examples 1 to 3 was 14.1 % to 20.4 %, and was higher compared to the flexible copper clad laminated film manufactured in Comparative Examples 1 to 3. The tensile strength of the flexible copper clad laminated film manufactured in Examples 1 to 3 was 28.7 MPa to 32.4 MPa, and was lower than that of the flexible copper clad laminated film manufactured in Comparative Examples 1 to 3. The reciprocating folding number of the flexible copper clad laminated film manufactured in Examples 1 to 3 was significantly higher than the reciprocating folding number of the flexible copper clad laminated film manufactured in Comparative Examples 1 to 3, at more than 135 times. From this, it can be seen that the flexible copper foil laminated film manufactured in Examples 1 to 3 has significantly improved bending resistance compared to the flexible copper foil laminated film manufactured in Comparative Examples 1 to 3.
1: 폴리이미드 기재(필름), 2: 타이층, 3: 구리 시드층,
4: 구리 도금층, 10: 연성동박 적층필름1: polyimide substrate (film), 2: tie layer, 3: copper seed layer,
4: Copper plating layer, 10: Flexible copper foil laminated film
Claims (11)
상기 폴리이미드 기재의 적어도 일 면에 위치한 타이층; 및
상기 타이층 상에 위치한 구리층;을 포함하며,
상기 구리층은 그 표면에 1.0 ㎛ 내지 10.0 ㎛ 두께를 갖는 구리 도금층;을 포함하며,
상기 구리 도금층은 2.2 m/분 내지 2.5 m/분의 속도로 전류를 인가하여 형성된 전해도금층이고,
상기 구리 도금층은 4.4 A/dm2 내지 5.2 A/dm2 전류밀도에서 성장된 구리입자를 포함하고,
상기 구리 도금층은 복수의 도금조를 이용하고 상기 복수의 전체 도금조 구간 중 1/3 이후 도금조 구간에서의 전류밀도를 1/3 이전 도금조 구간과 비교하여 2배 내지 3배로 증가시켜 형성된 전해도금층이고,
인장변형률(tensile strain)이 14 % 내지 21 %인, 연성동박 적층필름.Polyimide with a thickness of 50 ㎛ or less write;
A tie layer located on at least one side of the polyimide substrate; and
It includes a copper layer located on the tie layer,
The copper layer includes a copper plating layer having a thickness of 1.0 ㎛ to 10.0 ㎛ on its surface,
The copper plating layer is an electroplating layer formed by applying a current at a rate of 2.2 m/min to 2.5 m/min,
The copper plating layer includes copper particles grown at a current density of 4.4 A/dm 2 to 5.2 A/dm 2 ,
The copper plating layer is electrolytically formed by using a plurality of plating baths and increasing the current density in the plating bath section after 1/3 of the plurality of total plating tank sections by 2 to 3 times compared to the plating tank section before 1/3. It is a plating layer,
A flexible copper foil laminated film having a tensile strain of 14% to 21%.
인장강도(tensile strength)가 28 MPa 내지 32.5 MPa인, 연성동박 적층필름.According to paragraph 1,
A flexible copper foil laminated film having a tensile strength of 28 MPa to 32.5 MPa.
135° 각도 및 175 rpm 속도 하에 MIT 측정시 단선이 발생하기까지의 왕복접힘(folding)횟수가 130회 이상인, 연성동박 적층필름.According to paragraph 1,
A flexible copper foil laminated film with a number of reciprocating folds of more than 130 times until disconnection occurs when measured by MIT at an angle of 135° and a speed of 175 rpm.
상기 폴리이미드 기재의 적어도 일 면에 타이층을 형성하는 단계;
상기 타이층 상에 구리층을 형성하는 단계; 및
상기 구리층은 그 표면에 구리 전해도금층을 형성하여 연성동박 적층필름을 제조하는 단계;를 포함하고,
상기 구리 전해도금층은 2.2 m/분 내지 2.5 m/분의 속도 및 4.4 A/dm2 내지 5.2 A/dm2 전류밀도에서 전류를 인가하여 형성되고,
상기 구리 전해도금층은 복수의 도금조를 이용하고 상기 복수의 전체 도금조 구간 중 1/3 이후 도금조 구간에서의 전류밀도를 1/3이전 도금조 구간과 비교하여 2배 내지 3배로 증가시켜 형성되고,
인장변형률(tensile strain)이 14 % 내지 21 %인, 연성동박 적층필름의 제조방법.Polyimide with a thickness of 50 ㎛ or less Preparing a substrate;
Forming a tie layer on at least one side of the polyimide substrate;
forming a copper layer on the tie layer; and
The copper layer includes forming a copper electroplating layer on the surface of the copper layer to produce a flexible copper foil laminated film,
The copper electroplating layer is formed by applying a current at a speed of 2.2 m/min to 2.5 m/min and a current density of 4.4 A/dm 2 to 5.2 A/dm 2 ,
The copper electroplating layer is formed by using a plurality of plating baths and increasing the current density in the plating bath section after 1/3 of the plurality of total plating tank sections by 2 to 3 times compared to the plating tank section before 1/3. become,
A method of manufacturing a flexible copper foil laminated film having a tensile strain of 14% to 21%.
상기 구리 전해도금층은 30 ℃ 내지 34 ℃ 온도에서 도금을 수행하여 형성되는, 연성동박 적층필름의 제조방법.According to clause 6,
A method of manufacturing a flexible copper foil laminated film, wherein the copper electroplating layer is formed by plating at a temperature of 30 ℃ to 34 ℃.
인장강도(tensile strength)가 28 MPa 내지 32.5 MPa인, 연성동박 적층필름의 제조방법.According to clause 6,
A method of manufacturing a flexible copper foil laminated film having a tensile strength of 28 MPa to 32.5 MPa.
135° 각도 및 175 rpm 속도 하에 MIT 측정시 단선이 발생하기까지의 왕복접힘(folding)횟수가 130회 이상인, 연성동박 적층필름의 제조방법.According to clause 6,
A method of manufacturing a flexible copper foil laminated film in which the number of reciprocating folds until disconnection occurs when measured by MIT at an angle of 135° and a speed of 175 rpm is more than 130 times.
An electrical device comprising the flexible copper foil laminated film according to any one of claims 1, 4, and 5.
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