KR102613250B1 - 굴패각과 불가사리를 이용한 중금속 흡착 기능의 수질정화제의 제조방법 - Google Patents

굴패각과 불가사리를 이용한 중금속 흡착 기능의 수질정화제의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 굴패각과 불가사리를 이용한 중금속 흡착 기능의 수질정화제의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 정제수에 알지네이트를 용해하여 알지네이트 수용액을 제조하는 알지네이트용해단계, 상기 알지네이트용해단계를 통해 제조된 알지네이트 수용액에 굴패각 분말 및 불가사리 분말로 이루어진 그룹에서 선택된 하나 이상으로 이루어지는 다공성 구조체를 용해하는 다공성구조체용해단계, 정제수에 염화칼슘을 용해하여 염화칼슘 수용액을 제조하는 염화칼슘용해단계 및 상기 다공성구조체용해단계를 통해 제조된 혼합물을 상기 염화칼슘용해단계를 통해 제조된 염화칼슘 수용액에 드롭핑하는 드롭핑단계로 이루어진다.
상기의 과정을 통해 제조되는 수질정화제는 알지네이트 성분과 굴패각이나 불가사리와 같은 다공성 구조체를 활용하여 중금속에 대해 우수한 흡착력을 나타낼 뿐만 아니라, 친환경적인 효과를 나타낸다.

Description

굴패각과 불가사리를 이용한 중금속 흡착 기능의 수질정화제의 제조방법 {MANUFACTURING METHOD OF ACTIVATED CARBON SUBSTITUTES USING OYSTER SHELLS AND STARFISH}
본 발명은 굴패각과 불가사리를 이용한 중금속 흡착 기능의 수질정화제의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 알지네이트 성분과 굴패각이나 불가사리와 같은 다공성 구조체를 활용하여 중금속에 대해 우수한 흡착력을 나타낼 뿐만 아니라 친환경적인 효과를 나타내는 굴패각과 불가사리를 이용한 중금속 흡착 기능의 수질정화제의 제조방법에 관한 것이다.
굴은 국내에서 약 30여만 톤이 생산되고 있으며, 약 15 내지 20톤 정도의 굴패각이 발생하고 있는데, 굴패각의 화학적 조성은 95%이상이 탄산칼슘으로 이루어져 있으며, 나머지는 미량의 산화규소, 산화마그네슘, 산화알루미늄 및 산화나트륨 등으로 이루어져 있다.
굴패각은 다공성 구조체로 표면적이 불규칙하고 비표면적이 넓어서, 화학물질에 대한 흡착능력이 우수한 물리적 특성을 가지고 있으며, 이러한 특성을 통해 굴패각은 석회석 의 원료 등으로 다양하게 재활용할 수 있으나, 사업장쓰레기로 분류되는 현행 제도와 비용 등의 문제로 하여 자원화에 많은 제약이 있다. 예를 들어 굴패각을 석회석 원료로 사용하기 위한 기술이 제안되고 있으나 수익성 저하로 시행이 어렵고 패각의 염분제거, 코팅줄 분리, 미생물 제거 등을 위한 과다 비용이 발생하여 자원화가 어려운 실정이다.
또한, 불가사리도 굴패각과 마찬가지로 다공성 구조체로 해양 해적 생물로 어획되어 몇몇 연구자들에 의해 사료나 비료를 제조하기 위한 연구가 시도된 바 있으나, 경제성이 낮아 자원화가 제대로 진행되지 못하는 문제점이 있었다.
따라서, 최근까지도 굴패각과 불가사리는 바다에 투척하거나 해안가에 방치되어 바다와 주변환경을 오염시키는 문제점이 있었다.
한국특허등록 제10-1499292호(2015.02.27.) 한국특허등록 제10-2362064호(2022.02.08.)
본 발명의 목적은 알지네이트 성분과 굴패각이나 불가사리와 같은 다공성 구조체를 활용하여 중금속에 대해 우수한 흡착력을 나타낼 뿐만 아니라, 친환경적인 효과를 나타내는 굴패각과 불가사리를 이용한 중금속 흡착 기능의 수질정화제의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 목적은 정제수에 알지네이트를 용해하여 알지네이트 수용액을 제조하는 알지네이트용해단계, 상기 알지네이트용해단계를 통해 제조된 알지네이트 수용액에 굴패각 분말 및 불가사리 분말로 이루어진 그룹에서 선택된 하나 이상으로 이루어지는 다공성 구조체를 용해하는 다공성구조체용해단계, 정제수에 염화칼슘을 용해하여 염화칼슘 수용액을 제조하는 염화칼슘용해단계 및 상기 다공성구조체용해단계를 통해 제조된 혼합물을 상기 염화칼슘용해단계를 통해 제조된 염화칼슘 수용액에 드롭핑하는 드롭핑단계로 이루어지는 것을 특징으로 하는 굴패각과 불가사리를 이용한 중금속 흡착 기능의 수질정화제의 제조방법을 제공함에 의해 달성된다.
본 발명의 바람직한 특징에 따르면, 상기 알지네이트용해단계는 정제수 100 중량부에 알지네이트 0.5 내지 1.5 중량부를 용해하여 이루어지는 것으로 한다.
본 발명의 더 바람직한 특징에 따르면, 상기 다공성구조체용해단계는 상기 알지네이트용해단계를 통해 제조된 알지네이트 수용액 100 중량부에 다공성 구조체 8 내지 12 중량부를 용해하여 이루어지는 것으로 한다.
본 발명의 더욱 바람직한 특징에 따르면, 상기 다공성 구조체는 0.1 내지 1 밀리미터의 입자크기를 갖는 것으로 한다.
본 발명의 더욱 더 바람직한 특징에 따르면, 상기 다공성 구조체는 굴패각 분말과 불가사리 분말이 1:1의 중량부로 혼합되어 이루어지는 것으로 한다.
본 발명의 더욱 더 바람직한 특징에 따르면, 상기 염화칼슘용해단계는 정제수 100 중량부에 염화칼슘 0.5 내지 1.5 중량부를 용해하여 이루어지는 것으로 한다.
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본 발명에 따른 굴패각과 불가사리를 이용한 중금속 흡착 기능의 수질정화제의 제조방법은 알지네이트 성분과 굴패각이나 불가사리와 같은 다공성 구조체를 활용하여 중금속에 대해 우수한 흡착력을 나타내며 친환경적인 수질정화제를 제공하는 탁월한 효과를 나타낸다.
도 1은 본 발명에 따른 굴패각과 불가사리를 이용한 중금속 흡착 기능의 수질정화제의 제조방법을 나타낸 순서도이다.
도 2는 본 발명의 실시예 1을 통해 제조된 굴패각과 불가사리를 이용한 수질정화제를 주사전자현미경(SEM)으로 촬영하여 나타낸 사진이다.
도 3 내지 6은 본 발명의 실시예 1 및 실시예 4를 통해 제조된 굴패각과 불가사리를 이용한 수질정화제와 비교예 2 내지 8을 통해 제조된 수질정화제의 중금속 흡착성능을 비교하여 나타낸 그래프이다.
이하에는, 본 발명의 바람직한 실시예와 각 성분의 물성을 상세하게 설명하되, 이는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 발명을 용이하게 실시할 수 있을 정도로 상세하게 설명하기 위한 것이지, 이로 인해 본 발명의 기술적인 사상 및 범주가 한정되는 것을 의미하지는 않는다.
본 발명에 따른 굴패각과 불가사리를 이용한 중금속 흡착 기능의 수질정화제의 제조방법은 정제수에 알지네이트를 용해하여 알지네이트 수용액을 제조하는 알지네이트용해단계(S101), 상기 알지네이트용해단계(S101)를 통해 제조된 알지네이트 수용액에 굴패각 분말 및 불가사리 분말로 이루어진 그룹에서 선택된 하나 이상으로 이루어지는 다공성 구조체를 용해하는 다공성구조체용해단계(S103), 정제수에 염화칼슘을 용해하여 염화칼슘 수용액을 제조하는 염화칼슘용해단계(S101-1) 및 상기 다공성구조체용해단계(S103)를 통해 제조된 혼합물을 상기 염화칼슘용해단계(S101-1)를 통해 제조된 염화칼슘 수용액에 드롭핑하는 드롭핑단계(S105)로 이루어진다.
상기 알지네이트용해단계(S101)는 정제수에 알지네이트(Alginate)를 용해하여 알지네이트 수용액을 제조하는 단계로, 정제수 100 중량부에 알지네이트 0.5 내지 1.5 중량부를 용해하여 이루어지는 것이 바람직하다.
알지네이트는 미역이나 다시마에서 추출할 수 있는 다당류에서 유래한 천연재료로, 보통 알긴산나트륨 혹은 알긴산칼륨 등의 과립 형태로 존재한다. 분자식은 (C6H6O6)n으로 사슬 형태의 산이지만, 이온화도가 낮아 약산으로 존재하며 생체적합성이 뛰어나고 독성이 낮으며 저렴한 장점이 있다.
또한, 알지네이트는 뛰어난 생체친화성과 낮은 독성을 가지는 특성으로 의료용 재료로써 조직공학 뿐만 아니라 요리 등 다양한 분야에서 널리 사용되어 왔다.
일 예로, 치아의 본을 뜨거나 인공 조직 지지체로써 알지네이트 겔이 사용되고 있으며, 최근 알지네이트 비드를 이용한 약물 전달 메커니즘이나 줄기세포 배양체로써의 활용 방안 등이 활발히 연구되고 있다. 또한, 알지네이트는 카드뮴, 바륨, 구리, 망간 등의 중금 속은 물론 스트론튬 90과 같은 방사성 물질을 흡착하여 고형화하는 것으로 알려져 수자원의 중금속 오염을 친환경적으로 제거할 수 있는 방안으로 각광받고 있다.
이러한 알지네이트는 아래 구조식 I과 같은 구조를 나타내는데, 아래 구조식 I과 같은 구조를 나타내는 알지네이트는 다시마, 미역 및 파래 등과 같은 갈조류에 다량 함유되어 있으며, 중금속을 잘 흡착하는 성질을 나타낸다.
[구조식 I]
상기 알지네이트용해단계(S101)에서 알지네이트의 용해량이 0.5 중량부 미만이면 수질정화제의 중금속흡착성능이 저하되며, 상기 알지네이트의 용해량이 1.5 중량부를 초과하게 되면, 상기 굴패각 분말이나 불가사리 분말로 이루어지는 다공성 구조체의 표면에 알지네이트가 흡착되고도 지나치게 다량을 용해하게 되는 것으로 중금속 흡착능이 오히려 급속하게 저하될 수 있다.
상기 다공성구조체용해단계(S103)는 상기 알지네이트용해단계(S101)를 통해 제조된 알지네이트 수용액에 굴패각 분말 및 불가사리 분말로 이루어진 그룹에서 선택된 하나 이상으로 이루어지는 다공성 구조체를 용해하는 단계로, 상기 알지네이트용해단계를 통해 제조된 알지네이트 수용액 100 중량부에 다공성 구조체 8 내지 12 중량부를 용해하여 이루어지는 것이 바람직하다.
상기 다공성 구조체는 굴패각 분말 및 불가사리 분말로 이루어진 그룹에서 선택된 하나 이상으로 이루어질 수 있는데, 다공성 구조체로 굴패각 분말이 사용되는 경우에는 구리, 납, 카드뮴, 아연 등에 대해 우수한 흡착력을 나타내며, 다공성 구조체로 불가사리 분말을 사용하게 되면 아연이나 니켈과 같은 성분에 대한 흡착력이 우수하다.
또한, 상기 다공성 구조체가 굴패각 분말과 불가사리 분말로 이루어지는 경우에는 굴패각 분말과 불가사리 분말이 1:1의 중량부로 혼합되어 이루어지는 것이 바람직한데, 상기와 같이 굴패각 분말과 불가사리 분말이 1:1의 중량부로 혼합되어 이루어진 다공성 구조체가 사용되면 크롬에 대한 흡착력이 향상된 수질정화제를 제공할 수 있기 때문에, 흡착하고자 하는 성분에 따라 다공성 구조체의 성분을 조절하여 적용하는 것이 바람직하다.
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상기 다공성 구조체의 용해량이 8 중량부 미만이면 상기에 나열된 중금속 등에 대한 수질정화제의 흡착성능이 낮아지고, 상기 다공성 구조체의 용해량이 12 중량부를 초과하게 되면 상기의 효과는 크게 향상되지 않으면서 다공성 구조체의 표면에 알지네이트의 코팅량이 지나치게 낮아지기 때문에, 수질정화제의 흡착성능이 저하될 수 있다.
또한, 상기 다공성 구조체의 입자크기가 0.1 밀리미터 미만이면 쉽게 비산되어 작업장을 오염시키며, 입자간의 뭉침현상으로 인해 알지네이트 수용액에 고르게 분산되지 못하며, 상기 다공성 구조체의 입자크기가 1 밀리미터를 초과하게 되면 다공성 구조체의 비표면적 감소로 인해 중금속 흡착성능이 저하된다.
상기 염화칼슘용해단계(S101-1)는 정제수에 염화칼슘을 용해하여 염화칼슘 수용액을 제조하는 단계로, 정제수 100 중량부에 염화칼슘 0.5 내지 1.5 중량부를 용해하여 이루어지는 것이 바람직하다.
상기 염화칼슘은 2가의 양이온 염이 가교제로 작용함으로써, 알지네이트 내부에 네트워크 구조를 형성시킴에 따라 알지네이트 성분이 상기 다공성 구조체에 견고하게 고정될 수 있도록 하여 본 발명을 통해 제조되는 수질정화제가 해수에 투입되었을 때, 장기간 우수한 중금속 흡착성능이 유지될 수 있도록 하는 역할을 하는데, 상기 염화칼슘의 함량이 0.5 중량부 미만이면 상기의 효과가 미미하여 활성탄 대체제의 중금속 흡착성능이 저하되며, 상기 염화칼슘의 함량이 1.5 중량부를 초과하게 되면 가교제로 작용하는 2가의 양이온 염이 지나치게 증가하여 수질정화제의 중금속 흡착성능이 저하되며 제조비용을 지나치게 증가시키기 때문에 바람직하지 못하다.
상기 드롭핑단계(S105)는 상기 다공성구조체용해단계(S103)를 통해 제조된 혼합물을 상기 염화칼슘용해단계(S101-1)를 통해 제조된 염화칼슘 수용액에 드롭핑(Dropping)하는 단계로, 상기 다공성구조체용해단계(S103)를 통해 제조된 혼합물을 주사기나 피펫 등을 이용하여 상기 염화칼슘용해단계(S101-1)를 통해 제조된 염화칼슘 수용액에 드롭핑하는 과정으로 이루어진다.
상기의 과정을 통해 상기 염화칼슘용해단계(S101-1)를 통해 제조된 염화칼슘 수용액에 상기 다공성구조체용해단계(S103)를 통해 제조된 혼합물을 떨구면 굴패각 분말이나 불가사리 분말과 같은 다공성 구조체를 담채로 하며, 중금속에 대해 우수한 흡착성능을 나타내는 알지네이트가 상기 다공성 구조체의 표면에 코팅되어 우수한 중금속 흡착성능을 나타내는 수질정화제가 제공될 수 있다.
이하에서는, 본 발명에 따른 굴패각과 불가사리를 이용한 중금속 흡착 기능의 수질정화제의 제조방법 및 그 제조방법으로 제조된 수질정화제의 물성을 실시예를 들어 설명하기로 한다.
<제조예 1> 굴패각 분말의 제조
굴패각을 분쇄장치에 투입하고 1 밀리미터의 입자크기로 분쇄한 후에, 분쇄된 굴패각 분쇄물을 세라믹볼과 자석볼이 수용된 회전분쇄기에 투입하고 100rpm의 회전 속도로 8 시간 동안 회전시켜 0.1 밀리미터의 입자크기를 나타내는 굴패각 분말을 제조하였다.
<제조예 2> 굴패각 분말의 제조
상기 제조예 1과 동일하게 진행하되, 1 밀리미터의 입자크기를 나타내는 굴패각 분말을 제조하였다.
<제조예 3> 불가사리 분말의 제조
불가사리를 60 내지 70℃의 열풍으로 건조한 후에, 분쇄장치에 투입하고 1 밀리미터의 입자크기로 분쇄한 후에, 분쇄된 불가사리 분쇄물을 세라믹볼과 자석볼이 수용된 회전분쇄기에 투입하고 100rpm의 회전 속도로 8 시간 동안 회전시켜 0.1 밀리미터의 입자크기를 나타내는 불가사리 분말을 제조하였다.
<제조예 4> 불가사리 분말의 제조
상기 제조예 3과 동일하게 진행하되, 1 밀리미터의 입자크기를 나타내는 불가사리 분말을 제조하였다.
<실시예 1>
정제수 100mL에 알지네이트 1g을 투입하고 150rpm의 속도로 5분 동안 교반하여 알지네이트 수용액을 제조하고, 제조된 알지네이트 수용액에 상기 제조예 1을 통해 제조된 굴패각 분말 10g을 혼합하고 150rpm의 속도로 5분 동안 교반하여 혼합물을 제조하고, 제조된 혼합물을 주사기를 이용하여 정제수 100mL와 염화칼슘 1g을 혼합하여 이루어진 염화칼슘 수용액에 떨구는 과정을 통해 수질정화제를 제조하였다.
<실시예 2>
상기 실시예 1과 동일하게 진행하되, 상기 제조예 3를 통해 제조된 불가사리 분말 10g을 혼합하여 수질정화제를 제조하였다.
<실시예 3>
상기 실시예 1과 동일하게 진행하되, 상기 제조예 1을 통해 제조된 굴패각 분말 5g과 상기 제조예 3를 통해 제조된 불가사리 분말 5g을 혼합하여 수질정화제를 제조하였다.
<실시예 4>
상기 실시예 1과 동일하게 진행하되, 상기 제조예 2를 통해 제조된 굴패각 분말을 사용하여 수질정화제를 제조하였다.
<비교예 1>
활성탄.
<비교예 2>
상기 실시예 1과 동일하게 진행하되, 알지네이트 0.1g을 투입하여 수질정화제를 제조하였다.
<비교예 3>
상기 실시예 1과 동일하게 진행하되, 알지네이트 10g을 투입하여 수질정화제를 제조하였다.
<비교예 4>
상기 실시예 1과 동일하게 진행하되, 입도가 10mm인 굴패각 분말을 사용하여 수질정화제를 제조하였다.
<비교예 5>
상기 실시예 1과 동일하게 진행하되, 상기 제조예 1을 통해 제조된 굴패각 분말 0.1g을 혼합하여 수질정화제를 제조하였다.
<비교예 6>
상기 실시예 1과 동일하게 진행하되, 상기 제조예 1을 통해 제조된 굴패각 분말 1g을 혼합하여 수질정화제를 제조하였다.
<비교예 7>
상기 실시예 1과 동일하게 진행하되, 정제수 100mL와 염화칼슘 0.1g을 혼합하여 이루어진 염화칼슘 수용액을 사용하여 수질정화제를 제조하였다.
<비교예 8>
상기 실시예 1과 동일하게 진행하되, 정제수 100mL와 염화칼슘 10g을 혼합하여 이루어진 염화칼슘 수용액을 사용하여 수질정화제를 제조하였다.
상기 실시예 1을 통해 제조된 활성탄 대체제를 주사전자현미경(SEM)으로 촬영하여 아래 도 2에 나타내었다.
아래 도 2에 나타낸 것처럼, 본 발명의 실시예 1을 통해 제조된 수질정화제는 다수의 기공이 형성되어 있는 것을 알 수 있다.
또한, 상기 실시예 1 내지 3을 통해 제조된 수질정화제와 상기 비교예 1의 활성탄의 흡착성능을 측정하여 아래 표 1에 나타내었다.
단 흡착성능은 아래 계산식 I을 통해 계산하였다.
계산식 I> qt(mg/g)=(C0-Ct)×V/w
여기서, qt=흡착능, C0:개시농도(ppm), Ct=특정시간의 농도(ppm), V=용액부피(20mL), W=흡착무게다.
<표 1>
상기 표 1에 나타낸 것처럼, 본 발명의 실시예 1 내지 3을 통해 제조된 수질정화제는 각종 중금속에 대해 우수한 흡착성능을 나타내는 것을 알 수 있다.
특히, 실시예 1의 경우 구리, 납, 카드뮴, 아연 및 니켈에 대해 비교예 1과 비교했을 때, 우수한 흡착성능을 나타내며, 실시예 2의 경우에는 아연과 니켈에 대해 우수한 흡착성능을 나타내며, 실시예 3의 경우에는 납과 크롬에 대해 우수한 흡착성능을 나타낸다.
또한, 상기 실시예 1 및 비교예 2 내지 3을 통해 제조된 수질정화제의 중금속 흡착성능을 측정하여 아래 표 2 및 도 3에 나타내었다.
<표 2>
아래 표 2 및 아래 도 3에 나타낸 것처럼 본 발명의 실시예 1을 통해 제조된 수질정화제는 알지네이트의 함량이 최적화되어 비교예 2 내지 3을 통해 제조된 수질정화제에 비해 중금속 흡착성능이 우수한 것을 알 수 있다.
또한, 상기 실시예 1, 실시예 4 및 비교예 4를 통해 제조된 수질정화제의 중금속 흡착성능을 측정하여 아래 표 3 및 도 4에 나타내었다.
<표 3>
상기 표 3 및 아래 도 4에 나타낸 것처럼, 본 발명의 실시예 1 및 4를 통해 제조된 수질정화제는 굴패각 분말의 입자크기가 조절되어 비교예 4를 통해 제조된 수질정화제에 비해 중금속 흡착성능이 우수한 것을 알 수 있다.
또한, 상기 실시예 1 및 비교예 5 내지 6을 통해 제조된 수질정화제의 중금속 흡착성능을 측정하여 아래 표 4 및 도 5에 나타내었다.
<표 4>
상기 표 4 및 아래 도 5에 나타낸 것처럼, 본 발명의 실시예 1을 통해 제조된 수질정화제는 굴패각 분말의 함량이 최적화되어 비교예 5 내지 6을 통해 제조된 수질정화제에 비해 중금속 흡착성능이 우수한 것을 알 수 있다.
또한, 상기 실시예 1 및 비교예 7 내지 8을 통해 제조된 수질정화제의 중금속 흡착성능을 측정하여 아래 표 5 및 도 6에 나타내었다.
<표 5>
상기 표 5 및 아래 도 6에 나타낸 것처럼, 본 발명의 실시예 1을 통해 제조된 수질정화제는 염화칼슘 수용액의 농도가 최적화되어 비교예 7 내지 8을 통해 제조된 수질정화제에 비해 중금속 흡착성능이 우수한 것을 알 수 있다.
따라서, 본 발명에 따른 굴패각과 불가사리를 이용한 중금속 흡착 기능의 수질정화제의 제조방법은 알지네이트 성분과 굴패각이나 불가사리와 같은 다공성 구조체를 활용하여 중금속에 대해 우수한 흡착력을 나타내며 친환경적인 수질정화제를 제공한다.
S101 ; 알지네이트용해단계, S101-1 ; 염화칼슘용해단계
S103 ; 다공성구조체용해단계
S105 ; 드롭핑단계

Claims (8)

  1. 정제수에 알지네이트를 용해하여 알지네이트 수용액을 제조하는 알지네이트용해단계;
    상기 알지네이트용해단계를 통해 제조된 알지네이트 수용액에 굴패각 분말 과 불가사리 분말로 이루어지는 다공성 구조체를 용해하는 다공성구조체용해단계;
    정제수에 염화칼슘을 용해하여 염화칼슘 수용액을 제조하는 염화칼슘용해단계; 및
    상기 다공성구조체용해단계를 통해 제조된 혼합물을 상기 염화칼슘용해단계를 통해 제조된 염화칼슘 수용액에 드롭핑하는 드롭핑단계;로 이루어지며,
    상기 다공성 구조체는 굴패각 분말과 불가사리 분말이 1:1의 중량부로 혼합되어 이루어지고,
    상기 알지네이트용해단계는 정제수 100 중량부에 알지네이트 0.5 내지 1.5 중량부를 용해하여 이루어지며,
    상기 다공성구조체용해단계는 상기 알지네이트용해단계를 통해 제조된 알지네이트 수용액 100 중량부에 다공성 구조체 8 내지 12 중량부를 용해하여 이루어지고,
    상기 다공성 구조체는 1 밀리미터의 입자크기를 가지며,
    상기 염화칼슘용해단계는 정제수 100 중량부에 염화칼슘 0.5 중량부를 용해하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 굴패각과 불가사리를 이용한 중금속 흡착 기능의 수질정화제의 제조방법.
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