KR102610858B1 - Barrier film - Google Patents
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Abstract
본 발명은 전체 필름의 두께가 얇으면서도 산소 차단성 및 수분 차단성이 우수하며, 수분에 직접 노출되는 경우에도 산소 차단성 및 수분 차단성이 우수한 고차단성 배리어 필름에 관한 발명이다. 구체적으로, 다층으로 적층된 나노 레이어층을 포함하여 가스 차단성이 향상된 배리어 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a high barrier film that has excellent oxygen barrier properties and moisture barrier properties even when the entire film is thin, and has excellent oxygen barrier properties and moisture barrier properties even when exposed directly to moisture. Specifically, it relates to a barrier film with improved gas barrier properties including a multi-layered nano layer layer.
Description
본 발명은 전체 필름의 두께가 얇으면서도 산소 차단성 및 수분 차단성이 우수하며, 수분에 직접 노출되는 경우에도 산소 차단성 및 수분 차단성이 우수한 고차단성 배리어 필름에 관한 발명이다. 구체적으로, 다층으로 적층된 나노 레이어층을 포함하여 가스 차단성이 향상된 배리어 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a high barrier film that has excellent oxygen barrier properties and moisture barrier properties even when the entire film is thin, and has excellent oxygen barrier properties and moisture barrier properties even when exposed directly to moisture. Specifically, it relates to a barrier film with improved gas barrier properties including a multi-layered nano layer layer.
일반적으로 연포장재의 경우 가스배리어성, 수분배리어성, 방습성, 내약품성, 대전방지성, 수축성 등의 물성이 요구된다.In general, flexible packaging materials require physical properties such as gas barrier properties, moisture barrier properties, moisture resistance, chemical resistance, antistatic properties, and shrinkage properties.
고차단성 플라스틱 포장재료는 단일 필름으로는 포장용으로 사용되기 어려워 공압출이나 코팅, 라미네이션과 같은 가공에 의해 다층필름으로 만들어 사용되고 있다.High-barrier plastic packaging materials are difficult to use as single films for packaging, so they are used by making multi-layer films through processing such as co-extrusion, coating, or lamination.
일반 라미네이트 공법에서는 티다이 코팅이나 드라이 라미네이션에 의해 제품설계가 결정되는 반면, 공압출에서는 원료의 조성과 두께 및 작업 조건에 따라 필름의 물성 자체가 변경되며, 전체 두께 내에서 산소 및 습기를 최대한 차단할 수 있어야 한다. 그러나 포장재로 사용되는 필름의 총 두께는 제한이 있으며, 보다 얇으면서도 산소차단성 및 수분차단성이 우수한 포장재에 대한 요구가 있으며, 일반적인 라미네이트 공법으로 필름을 제조하는 경우 산소 차단성을 높이기 위해 산소 차단층의 두께를 높이면 상대적으로 수분 차단층의 두께가 얇아지게 되며, 생산 단가가 상승된다. 따라서 산소차단성과 수분차단성을 동시에 만족하는 포장재를 제공하는데 한계가 있다.In the general laminate method, the product design is determined by T-die coating or dry lamination, whereas in co-extrusion, the physical properties of the film are changed depending on the composition and thickness of the raw materials and working conditions, and oxygen and moisture are blocked as much as possible within the entire thickness. Must be able to. However, the total thickness of the film used as a packaging material is limited, and there is a demand for a packaging material that is thinner but has excellent oxygen barrier and moisture barrier properties. When the film is manufactured using a general laminate method, oxygen barrier is required to increase oxygen barrier properties. If you increase the thickness of the layer, the thickness of the moisture barrier layer becomes relatively thin, and the production cost increases. Therefore, there are limitations in providing packaging materials that simultaneously satisfy oxygen barrier and moisture barrier properties.
상기 문제점을 해결하기 위한 본 발명의 일 양태는 적어도 10층 이상의 나노층이 적층된 멀티-나노층을 형성함으로써 전체 필름 두께가 얇으면서도 산소차단성 및 수분차단성을 동시에 만족하는 고차단성 배리어필름을 제공하는데 목적이 있다.One aspect of the present invention to solve the above problem is to form a multi-nano layer in which at least 10 nanolayers are laminated, thereby creating a high barrier film that satisfies oxygen barrier properties and moisture barrier properties while having a thin overall film thickness. The purpose is to provide
또한 본 발명의 일 양태는 수분에 직접 노출되는 경우에도 산소차단성 및 수분차단성을 동시에 만족하는 고차단성 배리어필름을 제공하는데 목적이 있다.Another object of the present invention is to provide a high barrier film that simultaneously satisfies oxygen barrier properties and moisture barrier properties even when directly exposed to moisture.
또한 본 발명의 일 양태는 수분차단성층과 산소차단성층 간의 라미네이션 시에 각 층간의 접착력이 우수하여 들뜸이 발생하지 않으며, 시인성이 우수한 고차단성 배리어필름을 제공하는데 목적이 있다.Another object of the present invention is to provide a high-barrier barrier film that has excellent adhesion between the moisture barrier layer and the oxygen barrier layer during lamination between the moisture barrier layer and the oxygen barrier layer, thereby preventing lifting and providing excellent visibility.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일 양태는 폴리아미드계 수지, 무수말레산 그래프트 폴리올레핀계 중합체 및 에틸렌비닐알코올계 공중합체에서 선택되는 수지로 이루어진 제1나노층 및 제2나노층이 교대로 적층되며, 상기 제1나노층 및 제2나노층은 서로 상이한 수지로 이루어지고, 적어도 10층 이상이 적층된 멀티-나노층(multi-nano layer),One aspect of the present invention for achieving the above object is to alternately stack first nanolayers and second nanolayers made of a resin selected from polyamide-based resin, maleic anhydride grafted polyolefin-based polymer, and ethylene vinyl alcohol-based copolymer. The first nano layer and the second nano layer are made of different resins and are a multi-nano layer in which at least 10 layers are stacked,
상기 멀티-나노층의 양면에 적층되는 타이층(tie layer), 및A tie layer laminated on both sides of the multi-nano layer, and
상기 타이층 상에 적층되며 폴리아미드계 수지로 이루어진 표층(surface layer)을 포함하는 배리어 필름을 제공한다. A barrier film is provided that is laminated on the tie layer and includes a surface layer made of polyamide-based resin.
본 발명의 또 다른 양태는 상기 배리어 필름을 포함하는 식품포장용 필름을 제공한다.Another aspect of the present invention provides a food packaging film including the barrier film.
본 발명의 일 양태에 따른 배리어 필름은 전체 두께가 얇으면서도 산소 차단성 및 수분 차단성이 우수한 고차단성 필름을 제공할 수 있다.The barrier film according to one aspect of the present invention can provide a high barrier film with excellent oxygen barrier properties and moisture barrier properties while having a thin overall thickness.
또한, 본 발명의 일 양태에 따른 배리어 필름은 수분에 직접 노출되는 경우에도 산소 차단성 및 수분 차단성이 우수하며, 층간 접착성이 우수하고, 시인성이 우수하므로 식품포장용 포장재로 사용하기에 적합한 고차단성 필름을 제공할 수 있다.In addition, the barrier film according to one aspect of the present invention has excellent oxygen barrier properties and moisture barrier properties even when directly exposed to moisture, has excellent interlayer adhesion, and has excellent visibility, so it is suitable for use as a packaging material for food packaging. A monolithic film can be provided.
도 1은 본 발명의 배리어 필름의 일 양태를 나타낸 단면도이다.1 is a cross-sectional view showing one aspect of the barrier film of the present invention.
이하 첨부된 도면들을 포함한 구체예 또는 실시예를 통해 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 구체예 또는 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현될 수 있다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through specific examples or examples including the attached drawings. However, the following specific examples or examples are only a reference for explaining the present invention in detail, and the present invention is not limited thereto, and may be implemented in various forms.
또한 달리 정의되지 않는 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본 발명에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 구체예를 효과적으로 기술하기 위함이고 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다. Additionally, unless otherwise defined, all technical and scientific terms have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which the present invention pertains. The terminology used in the description herein is merely to effectively describe specific embodiments and is not intended to limit the invention.
또한 명세서 및 첨부된 특허청구범위에서 사용되는 단수 형태는 문맥에서 특별한 지시가 없는 한 복수 형태도 포함하는 것으로 의도할 수 있다. Additionally, as used in the specification and the appended claims, the singular forms “a,” “an,” and “the” are intended to also include the plural forms, unless the context clearly dictates otherwise.
본 발명의 일 양태는 폴리아미드계 수지, 무수말레산 그래프트 폴리올레핀계 중합체 및 에틸렌비닐알코올계 공중합체에서 선택되는 수지로 이루어진 제1나노층 및 제2나노층이 교대로 적층되며, 상기 제1나노층 및 제2나노층은 서로 상이한 수지로 이루어지고, 적어도 10층 이상이 적층된 멀티-나노층(multi-nano layer),In one aspect of the present invention, first nanolayers and second nanolayers made of a resin selected from polyamide-based resin, maleic anhydride grafted polyolefin-based polymer, and ethylene vinyl alcohol-based copolymer are alternately laminated, and the first nanolayer layer and the second nano layer are made of different resins, and are a multi-nano layer in which at least 10 or more layers are stacked,
상기 멀티-나노층의 양면에 적층되는 타이층(tie layer), 및A tie layer laminated on both sides of the multi-nano layer, and
상기 타이층 상에 적층되며 폴리아미드계 수지로 이루어진 표층(surface layer)을 포함하는 배리어 필름을 제공한다.A barrier film is provided that is laminated on the tie layer and includes a surface layer made of polyamide-based resin.
본 발명의 일 양태에서, 상기 배리어 필름은 전체 두께가 10 ~ 150 ㎛인 것일 수 있다.In one aspect of the present invention, the barrier film may have a total thickness of 10 to 150 ㎛.
본 발명의 일 양태에서, 상기 멀티-나노층의 두께는 전체 필름 두께의 20 ~ 50%이고, In one aspect of the present invention, the thickness of the multi-nanolayer is 20 to 50% of the total film thickness,
상기 타이층의 두께는 전체 필름 두께의 10 ~ 30%이고, The thickness of the tie layer is 10 to 30% of the total film thickness,
상기 표층의 두께는 전체 필름 두께의 40 ~ 60%인 것일 수 있다.The thickness of the surface layer may be 40 to 60% of the total film thickness.
본 발명의 일 양태에서, 상기 멀티-나노층은 10 ~ 50개의 층이 적층된 것일 수 있다. In one aspect of the present invention, the multi-nanolayer may be a stack of 10 to 50 layers.
본 발명의 일 양태에서, 상기 멀티-나노층은 양측의 최외층이 폴리아미드계 수지로 이루어지는 것일 수 있다.In one aspect of the present invention, the outermost layer on both sides of the multi-nano layer may be made of polyamide-based resin.
본 발명의 일 양태에서, 상기 표층은 나일론 6로 이루어진 것일 수 있다. 제한되는 것은 아니나, 더욱 구체적으로 상기 나일론 6은 ISO 307에 따른 상대점도가 2 ~ 4인 것일 수 있다.In one aspect of the present invention, the surface layer may be made of nylon 6. Although not limited, more specifically, the nylon 6 may have a relative viscosity of 2 to 4 according to ISO 307.
본 발명의 일 양태에서, 상기 타이층은 무수말레산 그래프트 폴리올레핀계 중합체로 이루어진 것일 수 있다.In one aspect of the present invention, the tie layer may be made of maleic anhydride grafted polyolefin-based polymer.
본 발명의 일 양태에서, 상기 배리어 필름은 ASTM D3985에 따른 산소 투과도가 50 cc/㎡·day·atm 이하이고, ASTM F1249에 따른 수증기 투과도가 150 g/㎡·day 이하인 것일 수 있다.In one aspect of the present invention, the barrier film may have an oxygen permeability of 50 cc/m2·day·atm or less according to ASTM D3985 and a water vapor permeability of 150 g/m2·day or less according to ASTM F1249.
본 발명의 또 다른 양태는 상기 배리어 필름을 포함하는 식품포장용 필름이다.Another aspect of the present invention is a food packaging film including the barrier film.
이하는 도면을 참고하여 본 발명의 배리어 필름의 일 양태를 보다 구체적으로 설명한다. Hereinafter, one aspect of the barrier film of the present invention will be described in more detail with reference to the drawings.
도 1은 본 발명의 배리어 필름의 적층구조를 나타내는 일 양태로써, 본 발명의 배리어 필름은 도 1에 도시된 바와 같이 상부로부터 제 1 표층(30a); 제 1 타이층(20a); 제1나노층(10a) 및 제2나노층(10b)이 교대로 적층된 멀티-나노층(10); 제 2 타이층(20b); 및 제 2 표층(30b);이 순차적으로 적층된 것이다.Figure 1 shows an aspect of the layered structure of the barrier film of the present invention. As shown in Figure 1, the barrier film of the present invention includes a first surface layer 30a from the top; first tie layer (20a); a multi-nanolayer 10 in which first nanolayers 10a and second nanolayers 10b are alternately stacked; second tie layer (20b); and a second surface layer (30b); are sequentially laminated.
본 발명의 일 양태에서, 상기 제 1 표층(30a) 및 제 2 표층(30b)은 서로 동일 또는 상이한 수지로 이루어진 것일 수 있다. 더욱 구체적으로, 상기 제 1 표층(30a) 및 제 2 표층(30b)은 서로 동일 또는 상이한 폴리아미드계 수지로 이루어진 것일 수 있으며, 더욱 좋게는 서로 동일한 폴리아미드계 수지로 이루어진 것일 수 있다. 이와 같이 표층에 폴리아미드계 수지를 사용함으로써 수분에 직접 노출되는 경우에도 수분차단성 및 산소차단성이 우수한 배리어 필름을 제공할 수 있다. In one aspect of the present invention, the first surface layer 30a and the second surface layer 30b may be made of the same or different resins. More specifically, the first surface layer 30a and the second surface layer 30b may be made of the same or different polyamide-based resins, and more preferably, they may be made of the same polyamide-based resins. In this way, by using a polyamide-based resin in the surface layer, it is possible to provide a barrier film with excellent moisture barrier properties and oxygen barrier properties even when exposed directly to moisture.
상기 폴리아미드계 수지는 나일론 6, 나일론 66, 나일론 46, 나일론 11, 나일론 12, 나일론 610, 나일론 612, 나일론 6/66의 공중합체, 나일론 6/66/610 공중합체, 나일론 MXD6, 나일론 6T, 나일론 6I/6T 공중합체, 나일론 66/PP 공중합체, 나일론66/PPS 공중합체, 6-나일론의 메톡시메틸화물, 6-610-나일론의 메톡시메틸화물 및 612-나일론의 메톡시메틸화물으로 이루어진 군 등으로부터 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물인 것일 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다.The polyamide resin includes nylon 6, nylon 66, nylon 46, nylon 11, nylon 12, nylon 610, nylon 612, nylon 6/66 copolymer, nylon 6/66/610 copolymer, nylon MXD6, nylon 6T, Nylon 6I/6T copolymer, nylon 66/PP copolymer, nylon 66/PPS copolymer, methoxymethylated 6-nylon, methoxymethylated 6-610-nylon and methoxymethylated 612-nylon. It may be any one or a mixture of two or more selected from the group consisting of, but is not limited thereto.
더욱 구체적으로, 제한되는 것은 아니나 상기 표층은 나일론 6인 것일 수 있으며, 상기 제 1 표층(30a) 및 제 2 표층(30b)이 서로 동일한 나일론 6로 이루어진 것일 수 있다. 이때 상기 나일론 6는 더욱 좋게는 ISO 307에 따른 상대점도(relative viscosity, 95% [m/m] 황산에 1%[m/v]일 때)가 2 ~ 4, 더욱 구체적으로 3 ~ 3.5 인 것일 수 있으며, ISO 307에 따른 점성도수(viscosity number, 96%[m/m] 황산에 0.5%[m/v]일 때)가 160 ~ 300 ml/g, 더욱 구체적으로 180 ~ 210 ml/g인 것일 수 있다. 상기 범위에서 수분에 직접 노출되는 경우에도 수분차단성 및 산소차단성이 우수한 배리어 필름을 제공할 수 있다.More specifically, although not limited, the surface layer may be made of nylon 6, and the first surface layer (30a) and the second surface layer (30b) may be made of the same nylon 6. At this time, the nylon 6 preferably has a relative viscosity (at 1% [m/v] in 95% [m/m] sulfuric acid) according to ISO 307 of 2 to 4, more specifically 3 to 3.5. The viscosity number according to ISO 307 (at 0.5% [m/v] in 96% [m/m] sulfuric acid) is 160 to 300 ml/g, more specifically 180 to 210 ml/g. It may be. Even when directly exposed to moisture within the above range, a barrier film with excellent moisture barrier and oxygen barrier properties can be provided.
상기 제 1 표층(30a) 및 제 2 표층(30b)을 합친 표층의 두께는 전체 필름 두께의 40 ~ 60%, 더욱 구체적으로 45 ~ 55%인 것일 수 있다. 상기 범위에서 수분에 직접 노출되는 경우에도 수분차단성 및 산소차단성이 우수한 배리어 필름을 제공할 수 있으며, 공압출되는 타이층 및 멀티-나노층과의 접착력이 우수한 필름을 제공할 수 있다. The thickness of the surface layer combined with the first surface layer 30a and the second surface layer 30b may be 40 to 60%, more specifically 45 to 55%, of the total film thickness. Even when directly exposed to moisture in the above range, a barrier film with excellent moisture barrier and oxygen barrier properties can be provided, and a film with excellent adhesion to the co-extruded tie layer and multi-nano layer can be provided.
본 발명의 일 양태에서, 상기 타이층(tie layer)은 상기 멀티-나노층과 폴리아미드계 수지로 이루어진 표층 간의 접착이 우수하도록 하기 위한 것으로 타이층에 사용되는 수지와 표층에 사용되는 폴리아미드계 수지 간의 접착성이 우수한 것이라면 제한되지 않고 사용될 수 있다. 더욱 좋게는 무수말레산 그래프트 폴리올레핀계 중합체로 이루어진 것일 수 있다. In one aspect of the present invention, the tie layer is intended to ensure excellent adhesion between the multi-nano layer and the surface layer made of polyamide-based resin, and is composed of the resin used in the tie layer and the polyamide-based layer used in the surface layer. As long as it has excellent adhesion between resins, it can be used without limitation. Even better, it may be made of maleic anhydride grafted polyolefin-based polymer.
본 발명의 일 양태에서, 상기 제 1 타이층(20a) 및 제 2 타이층(20b)은 서로 동일 또는 상이한 무수말레산 그래프트 폴리올레핀계 중합체로 이루어진 것일 수 있다. 더욱 좋게는 상기 제 1 타이층(20a) 및 제 2 타이층(20b)은 서로 동일한 무수말레산 그래프트 폴리올레핀계 중합체로 이루어진 것일 수 있다. 상기 무수말레산 그래프트 폴리올레핀계 중합체는 말레산 무수물 그라프팅된 폴리에틸렌계 중합체 또는 말레산 무수물 그라프팅된 폴리프로필렌계 중합체인 것일 수 있다. 더욱 구체적으로 예를 들면 말레산 무수물 그라프팅된 선형저밀도폴리에틸렌인 것일 수 있으며, 이를 사용함으로써 표층과, 멀티-나노층과의 접착성이 우수한 필름을 제공할 수 있어서 더욱 좋다.In one aspect of the present invention, the first tie layer (20a) and the second tie layer (20b) may be made of the same or different maleic anhydride grafted polyolefin-based polymer. More preferably, the first tie layer 20a and the second tie layer 20b may be made of the same maleic anhydride grafted polyolefin-based polymer. The maleic anhydride grafted polyolefin polymer may be a maleic anhydride grafted polyethylene polymer or a maleic anhydride grafted polypropylene polymer. More specifically, for example, it may be maleic anhydride grafted linear low-density polyethylene, and its use is even better because it can provide a film with excellent adhesion between the surface layer and the multi-nano layer.
본 발명의 일 양태에서, 상기 제 1 타이층(20a) 및 제 2 타이층(20b)을 합친 타이층의 전체 두께는 제한되는 것은 아니나 전체 필름 두께의 10 ~ 30%, 더욱 좋게는 15 ~ 20%인 것일 수 있으며, 상기 범위에서 수분차단성 및 산소차단성이 우수하면서, 층간에 우수한 접착성을 발현하기에 충분할 수 있다.In one aspect of the present invention, the total thickness of the tie layer combining the first tie layer (20a) and the second tie layer (20b) is not limited, but is 10 to 30% of the total film thickness, more preferably 15 to 20%. %, and within the above range, it may be sufficient to exhibit excellent moisture barrier and oxygen barrier properties and excellent adhesion between layers.
본 발명의 일 양태에서, 상기 멀티-나노층(10)은 2종 이상의 서로 상이한 수지로 이루어진 층이 교대로 적층된 것으로, 수 나노미터 두께의 층이 수십층, 보다 구체적으로 제한되는 것은 아니나 적어도 10층 이상, 더욱 구체적으로 10 ~ 50개의 층이 적층될 수 있으며, 수 나노미터 두께의 박막의 여러 종류의 수지 층이 수십 층으로 적층됨으로써 산소 차단성을 더욱 향상시킬 수 있다. 더욱 구체적으로, 제1나노층(10a) 및 제2나노층(10b)이 교대로 적층되며, 상기 제1나노층 및 제2나노층은 서로 상이한 수지로 이루어지는 것일 수 있다.In one aspect of the present invention, the multi-nanolayer 10 is a layer made of two or more different resins alternately laminated, and is not specifically limited to tens of layers, but is at least a few nanometers thick. More than 10 layers, more specifically 10 to 50 layers, can be stacked, and oxygen barrier properties can be further improved by stacking several tens of layers of various types of thin films several nanometers thick. More specifically, the first nanolayers 10a and the second nanolayers 10b are alternately stacked, and the first nanolayers and the second nanolayers may be made of different resins.
본 발명의 일 양태에서, 상기 멀티-나노층은 예를 들면, 폴리아미드계 수지, 무수말레산 그래프트 폴리올레핀계 중합체 및 에틸렌비닐알코올계 공중합체에서 선택된 수지로 이루어진 나노층이 교대로 적층되며, 인접한 층의 조성이 서로 상이하게 적층된다.In one aspect of the present invention, the multi-nanolayer is, for example, nanolayers made of a resin selected from polyamide-based resin, maleic anhydride grafted polyolefin-based polymer, and ethylene vinyl alcohol-based copolymer, stacked alternately, adjacent The layers are laminated with different compositions.
더욱 좋게는 상기 멀티-나노층은 서로 상이한 2종의 폴리아미드계 수지가 교대로 적층되거나, 또는 폴리아미드계 수지와 무수말레산 그래프트 폴리올레핀계 중합체가 교대로 적층된 것일 수 있다. 이들을 사용함으로써 시인성이 더욱 우수한 필름을 제공할 수 있다.More preferably, the multi-nanolayer may be one in which two different types of polyamide-based resins are alternately laminated, or a polyamide-based resin and a maleic anhydride grafted polyolefin-based polymer are alternately laminated. By using these, a film with better visibility can be provided.
상기 폴리아미드계 수지는 나일론 6, 나일론 66, 나일론 46, 나일론 11, 나일론 12, 나일론 610, 나일론 612, 나일론 6/66의 공중합체, 나일론 6/66/610 공중합체, 나일론 MXD6, 나일론 6T, 나일론 6I/6T 공중합체, 나일론 66/PP 공중합체, 나일론66/PPS 공중합체, 6-나일론의 메톡시메틸화물, 6-610-나일론의 메톡시메틸화물 및 612-나일론의 메톡시메틸화물으로 이루어진 군 등으로부터 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물인 것일 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다.The polyamide resin includes nylon 6, nylon 66, nylon 46, nylon 11, nylon 12, nylon 610, nylon 612, nylon 6/66 copolymer, nylon 6/66/610 copolymer, nylon MXD6, nylon 6T, Nylon 6I/6T copolymer, nylon 66/PP copolymer, nylon 66/PPS copolymer, methoxymethylated 6-nylon, methoxymethylated 6-610-nylon and methoxymethylated 612-nylon. It may be any one or a mixture of two or more selected from the group consisting of, but is not limited thereto.
상기 무수말레산 그래프트 폴리올레핀계 중합체는 말레산 무수물 그라프팅된 폴리에틸렌계 중합체 또는 말레산 무수물 그라프팅된 폴리프로필렌계 중합체인 것일 수 있다.The maleic anhydride grafted polyolefin polymer may be a maleic anhydride grafted polyethylene polymer or a maleic anhydride grafted polypropylene polymer.
상기 에틸렌비닐알코올계 공중합체(EVOH)는 배리어 필름에서 통상적으로 사용되는 것이라면 제한되지 않고 사용될 수 있으며, 구체적으로 예를 들면 에틸렌 함량이 20 ~ 40 몰%인 에틸렌비닐알코올 공중합체를 사용하는 것일 수 있다.The ethylene vinyl alcohol-based copolymer (EVOH) may be used without limitation as long as it is commonly used in barrier films. Specifically, for example, an ethylene vinyl alcohol copolymer with an ethylene content of 20 to 40 mol% may be used. there is.
상기 멀티-나노층은 더욱 구체적으로 예를 들면 제 1 양태는 폴리아미드수지로 이루어진 제1나노층(10a)과 무수말레산 그래프트 폴리올레핀계 중합체로 이루어진 제2나노층(10b)이 서로 교대로 적층되어 이루어진 것일 수 있다. 이때, 상기 제1나노층(10a)은 나일론 6로 이루어진 것일 수 있으며, 상기 멀티-나노층의 최외층은 상기 나일론 6로 이루어지는 것일 수 있으며, 이 경우 더욱 우수한 수분차단성을 발현할 수 있다. 구체적으로 ASTM F1249에 따른 수증기 투과도가 20 g/㎡·day 이하, 더욱 구체적으로 15 g/㎡·day 이하인 배리어 필름을 제공할 수 있다. 또한, ASTM D3985에 따른 산소 투과도가 50 cc/㎡·day·atm 이하, 더욱 구체적으로 30 cc/㎡·day·atm 이하, 더욱 구체적으로 10 cc/㎡·day·atm 이하, 더욱 구체적으로 5 cc/㎡·day·atm 이하인 배리어 필름을 제공할 수 있다.The multi-nanolayer is more specifically, for example, in the first embodiment, a first nanolayer (10a) made of polyamide resin and a second nanolayer (10b) made of maleic anhydride grafted polyolefin-based polymer are alternately stacked. It may have been accomplished. At this time, the first nano layer 10a may be made of nylon 6, and the outermost layer of the multi-nano layer may be made of nylon 6, and in this case, more excellent moisture barrier properties can be achieved. Specifically, a barrier film having a water vapor permeability of 20 g/m2·day or less according to ASTM F1249, more specifically 15 g/m2·day or less, can be provided. In addition, the oxygen permeability according to ASTM D3985 is 50 cc/m2·day·atm or less, more specifically 30 cc/m2·day·atm or less, more specifically 10 cc/m2·day·atm or less, more specifically 5 cc A barrier film of less than /㎡·day·atm can be provided.
또한, 상기 멀티-나노층(10)의 제 2 양태는 제1폴리아미드수지로 이루어진 제1나노층(10a)과 제2폴리아미드수지로 이루어진 제2나노층(10b)이 서로 교대로 적층되어 이루어진 것일 수 있다. 이때, 상기 제1나노층(10a)은 나일론 6로 이루어진 것일 수 있으며, 상기 제2나노층(10b)은 나일론 6I/6T 공중합체로 이루어진 것일 수 있다. 이 경우 산소차단성 및 수분차단성이 동시에 우수한 필름을 제공할 수 있다. 구체적으로 ASTM D3985에 따른 산소 투과도가 10 cc/㎡·day·atm 이하이고, ASTM F1249에 따른 수증기 투과도가 100 g/㎡·day 이하, 더욱 구체적으로 ASTM D3985에 따른 산소 투과도가 5 cc/㎡·day·atm 이하이고, ASTM F1249에 따른 수증기 투과도가 80 g/㎡·day 이하인 배리어 필름을 제공할 수 있다.In addition, in the second aspect of the multi-nanolayer 10, first nanolayers 10a made of a first polyamide resin and second nanolayers 10b made of a second polyamide resin are alternately stacked with each other. It may have been accomplished. At this time, the first nanolayer (10a) may be made of nylon 6, and the second nanolayer (10b) may be made of nylon 6I/6T copolymer. In this case, a film with excellent oxygen barrier properties and moisture barrier properties can be provided. Specifically, the oxygen permeability according to ASTM D3985 is 10 cc/m2·day·atm or less, the water vapor permeability according to ASTM F1249 is 100 g/m2·day or less, and more specifically, the oxygen permeability according to ASTM D3985 is 5 cc/m2· day·atm or less, and a barrier film having a water vapor permeability of 80 g/m2·day or less according to ASTM F1249 can be provided.
또한, 상기 멀티-나노층(10)의 제 3 양태는 폴리아미드수지로 이루어진 제1나노층(10a)과 에틸렌비닐알코올계 공중합체 이루어진 제2나노층(10b)이 서로 교대로 적층되어 이루어진 것일 수 있다. 이때, 상기 제1나노층(10a)은 나일론 6로 이루어진 것일 수 있으며, 상기 제2나노층(10b)은 에틸렌비닐알코올 공중합체인 것일 수 있다. 이 경우 산소차단성이 더욱 우수한 필름을 제공할 수 있다. 구체적으로 ASTM D3985에 따른 산소 투과도가 2 cc/㎡·day·atm 이하이고, ASTM F1249에 따른 수증기 투과도가 150 g/㎡·day 이하, 더욱 구체적으로 ASTM D3985에 따른 산소 투과도가 1 cc/㎡·day·atm 이하이고, ASTM F1249에 따른 수증기 투과도가 100 g/㎡·day 이하인 배리어 필름을 제공할 수 있다.In addition, the third aspect of the multi-nanolayer 10 is formed by alternately stacking a first nanolayer 10a made of polyamide resin and a second nanolayer 10b made of an ethylene vinyl alcohol-based copolymer. You can. At this time, the first nanolayer (10a) may be made of nylon 6, and the second nanolayer (10b) may be made of ethylene vinyl alcohol copolymer. In this case, a film with more excellent oxygen barrier properties can be provided. Specifically, the oxygen permeability according to ASTM D3985 is 2 cc/m2·day·atm or less, the water vapor permeability according to ASTM F1249 is 150 g/m2·day or less, and more specifically, the oxygen permeability according to ASTM D3985 is 1 cc/m2· day·atm or less, and a barrier film having a water vapor permeability of 100 g/m2·day or less according to ASTM F1249 can be provided.
상기 멀티-나노층(10)의 제 1 양태 내지 제 3 양태는 본 발명의 이해를 돕기 위하여 예시한 것일 뿐, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 도면에 기재되지 않지만 상기 멀티-나노층은 서로 상이한 3종 이상의 수지로 이루어진 층이 교대로 적층되어 이루어진 것일 수도 있으며, 본 발명의 범위 내에서 변경 가능함은 자명하다.The first to third aspects of the multi-nanolayer 10 are merely illustrative to aid understanding of the present invention, and the present invention is not limited thereto. In addition, although not shown in the drawings, the multi-nanolayer may be formed by alternating layers of three or more different types of resin, and it is obvious that changes can be made within the scope of the present invention.
본 발명의 일 양태에서 상기 제 1 양태 내지 제 3 양태의 멀티-나노층(10)은 최외층이 서로 동일한 수지로 이루어진 것일 수 있으며, 바람직하게는 폴리아미드수지, 더욱 구체적으로 나일론 6로 이루어지는 것이 표층과의 접착성이 우수할 뿐만 아니라, 기계적인 물성이 우수하고, 수분에 직접 노출되는 경우에도 산소차단성 및 수분차단성이 우수한 필름을 제공할 수 있으므로 바람직하다.In one aspect of the present invention, the outermost layer of the multi-nanolayer 10 of the first to third aspects may be made of the same resin, and is preferably made of polyamide resin, more specifically, nylon 6. It is desirable because it not only has excellent adhesion to the surface layer, but also has excellent mechanical properties, and can provide a film with excellent oxygen barrier properties and moisture barrier properties even when exposed directly to moisture.
본 발명의 일 양태에서, 멀티-나노층의 두께는 전체 필름 두께의 20 ~ 50%, 더욱 구체적으로 25 ~ 40%인 것일 수 있다. 상기 범위에서 산소차단성 및 수분차단성이 우수한 박막의 배리어 필름을 제공할 수 있으므로 바람직하다.In one aspect of the present invention, the thickness of the multi-nanolayer may be 20 to 50%, more specifically 25 to 40%, of the total film thickness. The above range is preferable because it can provide a thin barrier film with excellent oxygen barrier properties and moisture barrier properties.
본 발명의 일 양태에서, 상기 배리어 필름은 전체 두께가 1 ~ 200㎛, 구체적으로 10 ~ 150 ㎛, 더욱 구체적으로 12 ~ 60 ㎛, 더욱 구체적으로 15 ~ 40 ㎛인 것일 수 있으며, 상기 범위에서 박막이면서도 산소 차단성 및 수분 차단성이 우수한 특징이 있다.In one aspect of the present invention, the barrier film may have a total thickness of 1 to 200 ㎛, specifically 10 to 150 ㎛, more specifically 12 to 60 ㎛, and more specifically 15 to 40 ㎛, and may be a thin film in the above range. However, it has excellent oxygen barrier properties and moisture barrier properties.
본 발명의 일 양태에서, 상기 배리어 필름은 튜블러 타입으로 용융압출된 후, 2 ~ 8배, 더욱 구체적으로 3 ~ 5배로 연신되는 것일 수 있다.In one aspect of the present invention, the barrier film may be melt-extruded in a tubular type and then stretched 2 to 8 times, more specifically 3 to 5 times.
본 발명의 일 양태에서, 상기 배리어 필름은 전체 두께가 12 ~ 60 ㎛인 범위에서, ASTM D3985에 따른 산소 투과도가 23℃, 0% RH 조건에서 50 cc/㎡·day·atm 이하이고, ASTM F1249에 따른 수증기 투과도가 38℃, 100% RH 조건에서 150 g/㎡·day 이하인 물성을 달성할 수 있다. 상기 범위에서 식품포장용 배리어 필름으로 사용하기에 적합한 물성을 제공할 수 있으므로 바람직하다.In one aspect of the present invention, the barrier film has a total thickness in the range of 12 to 60 ㎛, has an oxygen permeability according to ASTM D3985 of 50 cc/㎡·day·atm or less at 23°C and 0% RH, and ASTM F1249 According to the water vapor permeability of 150 g/㎡·day or less at 38℃ and 100% RH, it is possible to achieve physical properties. The above range is preferable because it can provide physical properties suitable for use as a barrier film for food packaging.
또한, 수분에 직접 노출되는 경우에도 산소투과도 및 수증기투과도가 유지되어 식품포장재 용도의 배리어 필름으로 사용할 수 있다. 또한, 투명성이 우수하여 시인성이 우수한 배리어 필름을 제공할 수 있다.In addition, even when directly exposed to moisture, oxygen permeability and water vapor permeability are maintained, so it can be used as a barrier film for food packaging. In addition, it is possible to provide a barrier film with excellent transparency and visibility.
본 발명의 일 양태에서, 상기 식품포장재는 상기 배리어 필름의 일면 또는 양면에 접착층 또는 히트실층을 더 포함하는 것일 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다.In one aspect of the present invention, the food packaging material may further include an adhesive layer or a heat seal layer on one or both sides of the barrier film, but is not limited thereto.
이하 실시예 및 비교예를 바탕으로 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 실시예 및 비교예는 본 발명을 더욱 상세히 설명하기 위한 하나의 예시일 뿐, 본 발명이 하기 실시예 및 비교예에 의해 제한되는 것은 아니다. The present invention will be described in more detail below based on examples and comparative examples. However, the following Examples and Comparative Examples are only one example to explain the present invention in more detail, and the present invention is not limited by the following Examples and Comparative Examples.
이하 물성은 다음과 같이 측정하였다.The physical properties below were measured as follows.
1) 산소 투과도(OTR, Oxygen Transmittance Rate) 1) Oxygen Transmittance Rate (OTR)
ASTM D3985에 따라 산소 투과도를 측정하였다. Oxygen permeability was measured according to ASTM D3985.
측정장비는 Systech Illinois사 Oxygen Permeation Analyzer 8003를 사용하였다.The measuring equipment used was Oxygen Permeation Analyzer 8003 from Systech Illinois.
2) 수증기 투과도(MVTR, Moisture Vapor Transmittance Rate) 2) Moisture Vapor Transmittance Rate (MVTR)
ASTM F1249에 따라 수증기 투과도를 측정하였다. 50㎠ 면적, 38℃, 100%RH 분위기에서 측정하였으며, 측정장비는 Mocon Permatran W3/33를 사용하였다.Water vapor permeability was measured according to ASTM F1249. It was measured in an area of 50㎠, 38℃, and 100%RH atmosphere, and the measuring equipment used was Mocon Permatran W3/33.
3) 층간 접착력3) Interlayer adhesion
필름 층간 접착력은 Retort특성과 동일한 방법으로 진행하였다. The adhesion between film layers was conducted in the same manner as the retort characteristics.
오토클레이브(Autoclave)에서 120℃, 1.5bar, 30min 동안 스팀(Steam) 처리한 후, 시편의 외관을육안으로 확인하여 필름 층간에 기포 발생 유무를 1차적으로 확인하였으며, 손으로 강제로 박리를 평가를 하였다. 층간 접착력이 충분한 경우(good로 표기함), Steam 평가 이후에도 Film 외관이 Clear하나, 층간 접착력이 약한 경우, 층간에 기포가 삽입되어서, Film Haze가 올라가고, Clear성이 떨어지는 것을 확인하였다. After steam treatment in an autoclave at 120°C, 1.5 bar, 30 min, the appearance of the specimen was visually inspected to determine whether bubbles were generated between film layers, and peeling was evaluated by hand. did. When the interlayer adhesion was sufficient (marked as good), the film's appearance was clear even after steam evaluation. However, when the interlayer adhesion was weak, air bubbles were inserted between the layers, causing film haze to increase and clearness to deteriorate.
[실시예 1 내지 5][Examples 1 to 5]
멀티 나노레이어 블로운 장치(Alpha Marathon사 Annular Nanolayer Die)를 사용하여 하기 표 1의 원료를 각각의 압출기에 투입하여 245 ℃에서 용융한 후, 240 ℃의 다이를 통해 압출하였다. BUR(Blow-Up Ratio, Bubble Diameter/Die Diameter)은 4.0 배로 연신되었다. Using a multi-nanolayer blown device (Annular Nanolayer Die from Alpha Marathon), the raw materials in Table 1 below were put into each extruder, melted at 245°C, and then extruded through a die at 240°C. BUR (Blow-Up Ratio, Bubble Diameter/Die Diameter) was stretched to 4.0 times.
제 1 표층, 제 1 타이층, 멀티-나노층, 제 2 타이층 및 제 2 표층으로 적층되며, 멀티-나노층이 25층이 적층되어 총 29층으로 적층된 전체 두께 25 ㎛의 필름을 제조하였다.The first surface layer, the first tie layer, the multi-nano layer, the second tie layer, and the second surface layer are laminated, and 25 multi-nano layers are laminated, making a film with a total thickness of 25 ㎛ laminated for a total of 29 layers. did.
이때 제 1 표층의 두께는 전체 필름 두께의 25%인 6.25㎛이었다. 제 1 타이층은 전체 필름 두께의 10%인 2.5㎛이었다. 멀티-나노층은 하기 표 1과 같이 A층과 B층이 교대로 적층되며, 양측 최외층은 A층으로 이루어지고 총 25층이 적층되며, 전체 필름 두께의 30%인 7.5㎛이고, 각 층의 두께는 0.3 ㎛이었다. 제 2 타이층은 전체 필름 두께의 10%인 2.5㎛이었다. 제 2 표층은 전체 필름 두께의 25%인 6.25㎛이었다. At this time, the thickness of the first surface layer was 6.25㎛, which is 25% of the total film thickness. The first tie layer was 2.5 μm, or 10% of the total film thickness. The multi-nanolayer consists of A layers and B layers alternately as shown in Table 1 below. The outermost layers on both sides are made of A layer, and a total of 25 layers are laminated, with a thickness of 7.5㎛, which is 30% of the total film thickness, and each layer The thickness was 0.3 ㎛. The second tie layer was 2.5 μm, or 10% of the total film thickness. The second surface layer was 6.25 μm, or 25% of the total film thickness.
[비교예 1][Comparative Example 1]
하기 표 2와 같이 나일론 6(BASF社의 B33L, ISO 307에 따른 상대점도 3.3)를 단독으로 사용하여 총 25 ㎛ 두께의 단층필름을 제조하였다.As shown in Table 2 below, a single-layer film with a total thickness of 25 ㎛ was manufactured using nylon 6 (BASF's B33L, relative viscosity 3.3 according to ISO 307) alone.
[비교예 2][Comparative Example 2]
하기 표 2와 같이 에틸렌비닐알코올 공중합체(Chang Chun Petrochemical社의 EVASIN 2951F)를 단독으로 사용하여 총 25 ㎛ 두께의 단층필름을 제조하였다.As shown in Table 2 below, a single-layer film with a total thickness of 25 ㎛ was manufactured using ethylene vinyl alcohol copolymer (EVASIN 2951F, Chang Chun Petrochemical) alone.
[비교예 3][Comparative Example 3]
하기 표 2와 같이 나일론 6이 양측 표층이 되도록 하고, 에틸렌비닐알코올 공중합체가 중간층이 되도록 하고, 공압출 설비(Labtech Engineering社 5-Layer 공압출 설비)를 이용하여 250㎛ 시트를 공압출하고, 연신비 10배로 연신하여, 총 25.3 ㎛ 두께의 3층 적층필름을 제조하였다. 표층의 두께는 총 16.75㎛이고, 중간층의 두께는 8.55 ㎛이었다. 압출기 온도는 245 ℃이고, 다이 온도는 240 ℃이었다.As shown in Table 2 below, nylon 6 was made to be the surface layer on both sides, and ethylene vinyl alcohol copolymer was made to be the middle layer, and a 250㎛ sheet was coextruded using a coextrusion facility (Labtech Engineering 5-Layer coextrusion facility), By stretching at a stretching ratio of 10 times, a three-layer laminated film with a total thickness of 25.3 ㎛ was manufactured. The total thickness of the surface layer was 16.75 ㎛, and the thickness of the middle layer was 8.55 ㎛. The extruder temperature was 245 °C and the die temperature was 240 °C.
(7.5㎛)Multi-nanolayer
(7.5㎛)
상기 표 1에서,In Table 1 above,
PA1은 나일론 6(BASF社의 B33L, ISO 307에 따른 상대점도 3.3)이다.PA1 is nylon 6 (BASF's B33L, relative viscosity 3.3 according to ISO 307).
PO1은 무수말레산 그래프트 선형저밀도폴리에틸렌(Lyondellbasell社, Plexar 3060)이다.PO1 is maleic anhydride grafted linear low-density polyethylene (Lyondellbasell, Plexar 3060).
PA2는 나일론 6I/6T(EMS社, Grivory G16)이다.PA2 is nylon 6I/6T (EMS, Grivory G16).
EVOH1은 에틸렌비닐알코올 공중합체(Chang Chun Petrochemical社, EVASIN 2951F)이다.EVOH1 is an ethylene vinyl alcohol copolymer (Chang Chun Petrochemical, EVASIN 2951F).
상기 표 1에서 보는 바와 같이, 본 발명의 일 양태에 따른 필름은 총 두께가 25 ㎛인 박막에서도 산소투과율 및 수분투과율이 낮아 우수한 배리어 특성을 가지는 것을 확인하였다.As shown in Table 1, it was confirmed that the film according to one aspect of the present invention has excellent barrier properties with low oxygen permeability and moisture permeability even as a thin film with a total thickness of 25 ㎛.
또한, 시인성이 우수하여 식품포장용 필름으로 사용하기에 적합함을 확인하였다.In addition, it was confirmed that it was suitable for use as a food packaging film due to its excellent visibility.
상기 표 2에서 보는 바와 같이, 비교예 1 내지 3은 수분에 직접 노출되는 경우 수증기투과도가 측정이 불가능함을 알 수 있었다. 또한 비교예 3은 박리(delamination)되는 것을 확인하였다.As shown in Table 2, it was found that the water vapor permeability of Comparative Examples 1 to 3 was impossible to measure when directly exposed to moisture. Additionally, Comparative Example 3 was confirmed to be delaminated.
이상과 같이 본 발명에서는 특정된 사항들과 한정된 실시예 및 도면에 의해 설명되었으나 이는 본 발명의 보다 전반적인 이해를 돕기 위해서 제공된 것일 뿐, 본 발명은 상기의 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이러한 기재로부터 다양한 수정 및 변형이 가능하다. As described above, the present invention has been described with specific details, limited embodiments, and drawings, but these are provided only to facilitate a more general understanding of the present invention, and the present invention is not limited to the above embodiments, and the present invention Anyone skilled in the art can make various modifications and variations from this description.
따라서, 본 발명의 사상은 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 아니되며, 후술하는 특허청구범위뿐 아니라 이 특허청구범위와 균등하거나 등가적 변형이 있는 모든 것들은 본 발명 사상의 범주에 속한다고 할 것이다.Accordingly, the spirit of the present invention should not be limited to the described embodiments, and the scope of the patent claims described below as well as all modifications that are equivalent or equivalent to the scope of this patent claim shall fall within the scope of the spirit of the present invention. .
10 : 멀티-나노층
20a : 제 1 타이층
20b : 제 2 타이층
30a : 제 1 표층
30b : 제 2 표층10: Multi-nanolayer
20a: 1st Thai layer
20b: second tie layer
30a: first surface layer
30b: second surface layer
Claims (10)
상기 멀티-나노층의 양면에 적층되는 타이층(tie layer), 및
상기 타이층의 양면 상에 적층되며 폴리아미드계 수지로 이루어진 표층(surface layer)을 포함하는 배리어 필름.First nano-layers and second nano-layers made of a resin selected from polyamide-based resin, maleic anhydride grafted polyolefin-based polymer, and ethylene vinyl alcohol-based copolymer are alternately laminated, and the first nano-layer and the second nano-layer is a multi-nano layer made of different resins and stacked at least 10 layers or more,
A tie layer laminated on both sides of the multi-nano layer, and
A barrier film laminated on both sides of the tie layer and including a surface layer made of polyamide-based resin.
상기 배리어 필름은 전체 두께가 10 ~ 150 ㎛인 배리어 필름.According to clause 1,
The barrier film has a total thickness of 10 to 150 ㎛.
상기 멀티-나노층의 두께는 전체 필름 두께의 20 ~ 50%이고,
상기 타이층의 두께는 전체 필름 두께의 10 ~ 30%이고,
상기 표층의 두께는 전체 필름 두께의 40 ~ 60%인 것인 배리어 필름.According to clause 2,
The thickness of the multi-nanolayer is 20 to 50% of the total film thickness,
The thickness of the tie layer is 10 to 30% of the total film thickness,
A barrier film wherein the thickness of the surface layer is 40 to 60% of the total film thickness.
상기 멀티-나노층은 10 ~ 50개의 층이 적층된 것인 배리어 필름.According to clause 1,
The multi-nanolayer is a barrier film in which 10 to 50 layers are stacked.
상기 멀티-나노층은 양측의 최외층은 폴리아미드계 수지로 이루어진 것인 배리어 필름.According to clause 1,
A barrier film in which the outermost layer on both sides of the multi-nano layer is made of polyamide-based resin.
상기 표층은 나일론 6로 이루어진 것인 배리어 필름.According to clause 5,
A barrier film wherein the surface layer is made of nylon 6.
상기 나일론 6은 ISO 307에 따른 상대점도가 2 ~ 4인 것인 배리어 필름.According to clause 6,
The nylon 6 is a barrier film having a relative viscosity of 2 to 4 according to ISO 307.
상기 타이층은 무수말레산 그래프트 폴리올레핀계 중합체로 이루어진 것인 배리어 필름.According to clause 1,
A barrier film wherein the tie layer is made of a maleic anhydride grafted polyolefin-based polymer.
상기 배리어 필름은 ASTM D3985에 따른 산소 투과도가 50 cc/㎡·day·atm 이하이고, ASTM F1249에 따른 수증기 투과도가 150 g/㎡·day 이하인 배리어 필름.According to clause 1,
The barrier film has an oxygen permeability of 50 cc/m2·day·atm or less according to ASTM D3985 and a water vapor permeability of 150 g/m2·day or less according to ASTM F1249.
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