KR102608459B1 - Decorative sheet having excellent anti scratch resistance and anti pollution, and preparation method thereof - Google Patents
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Abstract
본 발명은 내스크래치성 및 내오염성이 우수한 장식재 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 상기 장식재는 실란 및/또는 불소 함유 관능기를 갖는 수지를 포함하고, 표면에 방사형 굴곡 구조를 갖는 코팅층을 기재층 상에 전사하는 방식으로 제조되어 기재층의 휨이나 코팅층의 변색없이 높은 내마모성 및/또는 내스크래치성을 구현할 수 있으며, 표면층에 높은 내오염성과 부착력을 동시에 나타내는 이점이 있다.The present invention relates to a decorative material having excellent scratch resistance and stain resistance and a method of manufacturing the same, wherein the decorative material includes a resin having a silane and/or fluorine-containing functional group, and a coating layer having a radially curved structure on the surface is placed on the base layer. Manufactured by transfer, it can achieve high wear resistance and/or scratch resistance without bending of the base layer or discoloration of the coating layer, and has the advantage of showing high stain resistance and adhesion to the surface layer at the same time.
Description
본 발명은 내스크래치성 및 오염성이 우수한 장식재 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 상세하게는 실란 및 불소 함유 수지를 함유하고, 표면에 방사형 굴곡 구조를 갖는 코팅층을 기재층 상에 전사하는 방식을 도입하여 표면의 내스크래치성 및 내오염성이 향상된 장식재 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a decorative material with excellent scratch resistance and contamination resistance and a method for manufacturing the same. In particular, a method of transferring a coating layer containing silane and fluorine-containing resin and having a radially curved structure on the surface onto a base layer is introduced. It relates to a decorative material with improved surface scratch resistance and contamination resistance and a method of manufacturing the same.
장식재는 내장용 건축 자재, 가구 등의 표면 마감재로 사용되는 시트로서, 보통 표면층, 인쇄층 및 기재층 등을 포함하는 다층 구조로 형성된다. 이러한 장식재는 오랜 세월에 걸친 사용에 견디도록, 우수한 표면 경도나 내마모성, 내스크래치성이 요구되고 있으며, 장식재 표면이 오염물질로 더럽혀진 경우 사용자가 오염물질의 흔적을 쉽게 지울 수 있거나 또는 표면 자체가 쉽게 더렵혀지지 않도록 내오염성도 함께 요구되고 있다.Decorative materials are sheets used as surface finishing materials for interior building materials, furniture, etc., and are usually formed in a multi-layer structure including a surface layer, a printing layer, and a base layer. These decorative materials require excellent surface hardness, wear resistance, and scratch resistance to withstand use over many years. If the surface of the decorative material is contaminated with contaminants, the user can easily erase traces of the contaminants or the surface itself can be easily removed. Contamination resistance is also required to prevent contamination.
종래 장식재는 기재층 상에 인쇄층 등을 적층시킨 후 최종적으로 표면층을 이루는 수지 조성물을 도포하고 UV 경화 또는 열 경화를 통해 표면층을 형성한다. 그러나, 표면층의 내마모성이나 내스크래치성을 향상시키기 위해서는 표면층의 경화도를 높여야 하는데, 이와 같이 UV 광이나 열을 이용하여 직접 표면층을 형성할 경우 표면층의 경화도를 높을수록 열로 인한 기재층의 휨(curl)이 발생되거나 UV 광에 의한 표면층의 변색이 발생되는 문제가 있다.In conventional decorative materials, a printing layer, etc. is laminated on a base layer, and then a resin composition forming the final surface layer is applied and the surface layer is formed through UV curing or heat curing. However, in order to improve the wear resistance or scratch resistance of the surface layer, the curing degree of the surface layer must be increased. When forming the surface layer directly using UV light or heat, the higher the curing degree of the surface layer, the more likely it is that the base layer will curl due to heat. There is a problem that this occurs or discoloration of the surface layer occurs due to UV light.
이러한 문제를 해결하기 위하여, 최근 표면층을 이형필름이나 전사지에 별도로 경화시킨 후 경화된 표면층을 기재층에 전사시키는 기술이 개발된 바 있다. 그러나, 예비 경화된 표면층을 전사하는 기술은 내오염성을 위하여 표면 에너지가 낮은 불소나 규소 함유 수지를 표면층에 사용하는 경우 전사된 표면층의 부착력이 현저히 낮아져 내구성이 저하되는 한계가 있다.To solve this problem, a technology has recently been developed in which the surface layer is separately cured on a release film or transfer paper and then the cured surface layer is transferred to the base layer. However, the technology for transferring the pre-cured surface layer has a limitation in that when a fluorine or silicon-containing resin with low surface energy is used for the surface layer for contamination resistance, the adhesion of the transferred surface layer is significantly lowered, thereby reducing durability.
따라서, 기재층의 휨이나 표면층의 변색 없이 표면층의 내마모성 및/또는 내스크래치성이 높을 뿐만 아니라 표면층의 내오염성 및 부착력이 우수한 장식재의 개발이 요구되고 있다.Therefore, there is a need to develop a decorative material that not only has high wear resistance and/or scratch resistance of the surface layer without bending of the base layer or discoloration of the surface layer, but also has excellent stain resistance and adhesion of the surface layer.
본 발명의 목적은 기재층의 휨이나 표면층의 변색 없이 표면층에 높은 내마모성 및/또는 내스크래치성을 구현할 수 있을 뿐만 아니라 표면층의 내오염성과 부착력이 우수한 장식재를 제공하는데 있다.The purpose of the present invention is to provide a decorative material that can achieve high wear resistance and/or scratch resistance in the surface layer without bending of the base layer or discoloration of the surface layer, as well as excellent stain resistance and adhesion in the surface layer.
이에, 본 발명은 하나의 실시예에서,Accordingly, the present invention in one embodiment,
기재층 및 코팅층을 포함하고,Includes a base layer and a coating layer,
상기 코팅층은 우레탄 아크릴레이트; 규소 및 불소 중 하나 이상을 함유하는 관능기를 갖는 아크릴레이트 수지; 및 친수성 관능기를 1개 이상 포함하는 모노머를 포함하며,The coating layer is urethane acrylate; an acrylate resin having a functional group containing at least one of silicon and fluorine; and a monomer containing one or more hydrophilic functional groups,
ASTM D3359에 따른 크로스-컷 평가 시 코팅층의 전체 면적 중 박리 면적이 5% 이하인 것을 특징으로 하는 장식재를 제공한다.Provided is a decorative material characterized in that the peeling area is less than 5% of the total area of the coating layer during cross-cut evaluation according to ASTM D3359.
또한, 본 발명은 하나의 실시예에서,In addition, the present invention in one embodiment,
이형필름에 도포된 수지 조성물에 250 nm 미만 파장의 광을 조사하여 상기 조성물을 활성화하는 제1 광 조사 단계;A first light irradiation step of activating the resin composition applied to the release film by irradiating light with a wavelength of less than 250 nm to the composition;
활성화된 조성물에 250~400 nm 파장의 광을 조사하여 표면에 굴곡 구조가 형성된 예비 코팅층을 형성하는 제2 광 조사 단계; 및A second light irradiation step of forming a preliminary coating layer with a curved structure on the surface by irradiating light with a wavelength of 250 to 400 nm to the activated composition; and
형성된 예비 코팅층을 기재층 상에 전사시켜 기재층 상에 코팅층이 형성된 장식재를 제조하는 전사 단계를 포함하는 장식재의 제조방법을 제공한다.Provided is a method for manufacturing a decorative material including a transfer step of transferring the formed preliminary coating layer onto a base layer to produce a decorative material with a coating layer formed on the base layer.
본 발명에 따른 장식재는 실란 및/또는 불소 함유 관능기를 갖는 수지를 포함하고, 표면에 방사형 굴곡 구조를 갖는 코팅층을 기재층 상에 전사하는 방식으로 제조되어 기재층의 휨이나 코팅층의 변색없이 높은 내마모성 및/또는 내스크래치성을 구현할 수 있으며, 표면층에 높은 내오염성과 부착력을 동시에 나타내는 이점이 있다.The decorative material according to the present invention contains a resin having a silane and/or fluorine-containing functional group, and is manufactured by transferring a coating layer having a radially curved structure on the surface onto the base layer, resulting in high wear resistance without bending of the base layer or discoloration of the coating layer. and/or scratch resistance, and has the advantage of simultaneously exhibiting high stain resistance and adhesion to the surface layer.
도 1 내지 3은 본 발명에 따른 실시예 1 및 비교예 3의 코팅층 표면을 주사 전자현미경(SEM) 촬영한 이미지이다.1 to 3 are scanning electron microscope (SEM) images of the surface of the coating layer of Example 1 and Comparative Example 3 according to the present invention.
본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 실시예를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 도면에 예시하고 상세한 설명에 상세하게 설명하고자 한다.Since the present invention can make various changes and have various embodiments, specific embodiments will be illustrated in the drawings and described in detail in the detailed description.
그러나, 이는 본 발명을 특정한 실시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.However, this is not intended to limit the present invention to specific embodiments, and should be understood to include all changes, equivalents, and substitutes included in the spirit and technical scope of the present invention.
본 발명에서, "포함한다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.In the present invention, terms such as "comprise" or "have" are intended to designate the presence of features, numbers, steps, operations, components, parts, or combinations thereof described in the specification, but are not intended to indicate the presence of one or more other features. It should be understood that this does not exclude in advance the possibility of the existence or addition of elements, numbers, steps, operations, components, parts, or combinations thereof.
또한, 본 발명에서 첨부된 도면은 설명의 편의를 위하여 확대 또는 축소하여 도시된 것으로 이해되어야 한다.In addition, the drawings attached to the present invention should be understood as being enlarged or reduced for convenience of explanation.
이하, 본 발명에 대하여 도면을 참고하여 상세하게 설명하고, 도면 부호에 관계없이 동일하거나 대응하는 구성 요소는 동일한 참조 번호를 부여하고 이에 대한 중복되는 설명은 생략하기로 한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings. Identical or corresponding components will be assigned the same reference numerals regardless of reference numerals, and duplicate descriptions thereof will be omitted.
본 발명은 장식재 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to decorative materials and methods for manufacturing the same.
장식재는 내장용 건축 자재, 가구 등의 표면 마감재로 사용되는 시트로서, 보통 표면층, 인쇄층 및 기재층 등을 포함하는 다층 구조로 형성된다. 이러한 장식재는 오랜 세월에 걸친 사용에 견디도록, 우수한 표면 경도나 내마모성, 내스크래치성이 요구되고 있으며, 장식재 표면이 오염물질로 더럽혀진 경우 사용자가 오염물질의 흔적을 쉽게 지울 수 있거나 또는 표면 자체가 쉽게 더렵혀지지 않도록 내오염성도 함께 요구되고 있다.Decorative materials are sheets used as surface finishing materials for interior building materials, furniture, etc., and are usually formed in a multi-layer structure including a surface layer, a printing layer, and a base layer. These decorative materials require excellent surface hardness, wear resistance, and scratch resistance to withstand use over many years. If the surface of the decorative material is contaminated with contaminants, the user can easily erase traces of the contaminants or the surface itself can be easily removed. Contamination resistance is also required to prevent contamination.
종래 장식재는 기재층 상에 인쇄층 등을 적층시킨 후 최종적으로 표면층을 이루는 수지 조성물을 도포하고 UV 경화 또는 열 경화를 통해 표면층을 형성한다. 그러나, 표면층의 내마모성이나 내스크래치성을 향상시키기 위해서는 표면층의 경화도를 높여야 하는데, 이와 같이 UV 광이나 열을 이용하여 직접 표면층을 형성할 경우 표면층의 경화도를 높을수록 열로 인한 기재층의 휨(curl)이 발생되거나 UV 광에 의한 표면층의 변색이 발생되는 문제가 있다.In conventional decorative materials, a printing layer, etc. is laminated on a base layer, and then a resin composition forming the final surface layer is applied and the surface layer is formed through UV curing or heat curing. However, in order to improve the wear resistance or scratch resistance of the surface layer, the curing degree of the surface layer must be increased. When forming the surface layer directly using UV light or heat, the higher the curing degree of the surface layer, the more likely it is that the base layer will curl due to heat. There is a problem that this occurs or discoloration of the surface layer occurs due to UV light.
이러한 문제를 해결하기 위하여, 최근 표면층을 이형필름이나 전사지에 별도로 경화시킨 후 경화된 표면층을 기재층에 전사시키는 기술이 개발된 바 있다. 그러나, 예비 경화된 표면층을 전사하는 기술은 내오염성을 위하여 표면 에너지가 낮은 불소나 규소 함유 수지를 표면층에 사용하는 경우 전사된 표면층의 부착력이 현저히 낮아져 내구성이 저하되는 한계가 있다.To solve this problem, a technology has recently been developed in which the surface layer is separately cured on a release film or transfer paper and then the cured surface layer is transferred to the base layer. However, the technology for transferring the pre-cured surface layer has a limitation in that when a fluorine or silicon-containing resin with low surface energy is used for the surface layer for contamination resistance, the adhesion of the transferred surface layer is significantly lowered, thereby reducing durability.
이에, 본 발명은 내스크래치성 및 내오염성이 우수한 장식재 및 이의 제조방법을 제공한다.Accordingly, the present invention provides a decorative material with excellent scratch resistance and stain resistance and a method for manufacturing the same.
본 발명에 따른 장식재는 실란 및/또는 불소 함유 관능기를 갖는 수지를 포함하고, 표면에 방사형 굴곡 구조를 갖는 코팅층을 기재층 상에 전사하는 방식으로 제조되어 기재층의 휨이나 코팅층의 변색없이 높은 내마모성 및/또는 내스크래치성을 구현할 수 있으며, 표면층에 높은 내오염성과 부착력을 동시에 나타내는 이점이 있다.The decorative material according to the present invention contains a resin having a silane and/or fluorine-containing functional group, and is manufactured by transferring a coating layer having a radially curved structure on the surface onto the base layer, resulting in high wear resistance without bending of the base layer or discoloration of the coating layer. and/or scratch resistance, and has the advantage of simultaneously exhibiting high stain resistance and adhesion to the surface layer.
이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
장식재decoration material
본 발명은 일실시예에서,In one embodiment, the present invention
기재층 및 코팅층을 포함하고,Includes a base layer and a coating layer,
상기 코팅층은 우레탄 아크릴레이트; 규소 및 불소 중 하나 이상을 함유하는 관능기를 갖는 아크릴레이트 수지; 및 친수성 관능기를 1개 이상 포함하는 모노머를 포함하는 장식재를 제공한다.The coating layer is urethane acrylate; an acrylate resin having a functional group containing at least one of silicon and fluorine; And it provides a decorative material containing a monomer containing one or more hydrophilic functional groups.
본 발명에 따른 장식재는 기재층 상에 코팅층이 형성된 구조를 갖고, 상기 코팅층은 우레탄 아크릴레이트; 규소 및 불소 중 하나 이상을 함유하는 관능기를 갖는 아크릴레이트 수지; 및 친수성 관능기를 1개 이상 포함하는 모노머를 포함하는 수지 조성물의 경화물을 포함한다.The decorative material according to the present invention has a structure in which a coating layer is formed on a base layer, and the coating layer includes urethane acrylate; an acrylate resin having a functional group containing at least one of silicon and fluorine; and a cured product of a resin composition containing a monomer containing one or more hydrophilic functional groups.
이때, 상기 코팅층은 표면에 특정 형태를 갖는 굴곡 구조를 가질 수 있다. 구체적으로, 상기 장식재는 표면에 미세한 굴곡 구조를 갖는 코팅층을 최외각에 포함하고, 상기 굴곡 구조는 코팅층 표면에 존재하는 임의의 한 점을 중심부로 하며, 상기 중심부에서 주변부로 뻗어나가되 중심부에서 주변부로 갈수록 높이가 낮아지는 방사형의 요철이 랜덤하게 분산된 구조를 갖는다. 예를 들어, 상기 방사형 굴곡 구조는 코팅층 표면의 임의의 한 점을 중심부로 하는 수지상 구조(arborescence structure)나 덴드라이트 구조(dendrite structure)가 랜덤하게 분산된 구조를 포함할 수 있다.At this time, the coating layer may have a curved structure having a specific shape on the surface. Specifically, the decorative material includes a coating layer having a fine curved structure on the surface at the outermost layer, and the curved structure has an arbitrary point on the surface of the coating layer as the center and extends from the center to the periphery while extending from the center to the periphery. It has a randomly distributed structure of radial irregularities whose height gradually decreases. For example, the radially curved structure may include a structure in which arborescence structures or dendrite structures are randomly dispersed, with an arbitrary point on the surface of the coating layer as the center.
또한, 상기 방사형 굴곡 구조는 그 크기나 높이에 의해 코팅층의 부착력이 조절될 수 있으며, 이를 위하여 상기 방사형 굴곡 구조는 하기 조건 1 및 2 중 어느 하나 이상을 만족하도록 특정 범위로 제어될 수 있다:In addition, the adhesion of the coating layer can be adjusted by the size or height of the radially curved structure. To this end, the radially curved structure can be controlled to a specific range to satisfy any one or more of the following conditions 1 and 2:
[조건 1] 방사형 굴곡 구조의 평균 직경은 5㎛ 내지 500㎛이고; 및[Condition 1] The average diameter of the radially curved structure is 5㎛ to 500㎛; and
[조건 2] 방사형 굴곡 구조는 중심부에서 주변부로 갈수록 높이가 낮아지되 중심부의 평균 높이는 1㎛ 내지 30㎛ 이다.[Condition 2] The height of the radially curved structure decreases from the center to the periphery, but the average height of the center is 1㎛ to 30㎛.
구체적으로, 상기 조건 1은 경화층 표면에 존재하는 개별 방사형 굴곡 구조의 평균 크기를 나타내는 것으로서, 상기 평균 직경은 5㎛ 내지 200㎛일 수 있으며, 보다 구체적으로는 5㎛ 내지 450㎛, 5㎛ 내지 400㎛, 5㎛ 내지 350㎛, 5㎛ 내지 300㎛, 5㎛ 내지 250㎛, 5㎛ 내지 200㎛, 5㎛ 내지 180㎛, 5㎛ 내지 150㎛, 5㎛ 내지 100㎛, 5㎛ 내지 50㎛, 50㎛ 내지 200㎛, 50㎛ 내지 100㎛, 100㎛ 내지 200㎛, 80㎛ 내지 150㎛, 20㎛ 내지 100㎛, 25㎛ 내지 60㎛, 40㎛ 내지 80㎛, 80㎛ 내지 120㎛, 90㎛ 내지 110㎛, 20㎛ 내지 100㎛, 30㎛ 내지 90㎛, 40㎛ 내지 80㎛, 40㎛ 내지 70㎛, 10㎛ 내지 70㎛, 45㎛ 내지 120㎛, 40㎛ 내지 90㎛, 45㎛ 내지 65㎛, 50㎛ 내지 60㎛, 5㎛ 내지 40㎛, 5㎛ 내지 30㎛, 5㎛ 내지 25㎛, 5㎛ 내지 20㎛, 5㎛ 내지 15㎛, 5㎛ 내지 10㎛, 10㎛ 내지 30㎛, 15㎛ 내지 30㎛, 15㎛ 내지 25㎛, 20㎛ 내지 30㎛, 1㎛ 내지 10㎛, 2㎛ 내지 10㎛, 4㎛ 내지 10㎛, 5㎛ 내지 10㎛, 7.5㎛ 내지 10㎛, 8㎛ 내지 10㎛¸0.5㎛ 내지 7.5㎛, 1㎛ 내지 5㎛¸1㎛ 내지 3㎛, 1㎛ 내지 2㎛, 2㎛ 내지 5㎛, 2㎛ 내지 3.5㎛, 4㎛ 내지 8㎛, 4㎛ 내지 6㎛, 5㎛ 내지 8㎛, 5㎛ 내지 6.5㎛, 6㎛ 내지 9㎛, 6㎛ 내지 8㎛, 7㎛ 내지 9㎛ 또는 3㎛ 내지 5㎛일 수 있다.Specifically, Condition 1 represents the average size of the individual radial curved structures present on the surface of the hardened layer, and the average diameter may be 5㎛ to 200㎛, more specifically 5㎛ to 450㎛, 5㎛ to 450㎛, 400㎛, 5㎛ to 350㎛, 5㎛ to 300㎛, 5㎛ to 250㎛, 5㎛ to 200㎛, 5㎛ to 180㎛, 5㎛ to 150㎛, 5㎛ to 100㎛, 5㎛ to 50㎛ , 50㎛ to 200㎛, 50㎛ to 100㎛, 100㎛ to 200㎛, 80㎛ to 150㎛, 20㎛ to 100㎛, 25㎛ to 60㎛, 40㎛ to 80㎛, 80㎛ to 120㎛, 90 ㎛ to 110㎛, 20㎛ to 100㎛, 30㎛ to 90㎛, 40㎛ to 80㎛, 40㎛ to 70㎛, 10㎛ to 70㎛, 45㎛ to 120㎛, 40㎛ to 90㎛, 45㎛ to 45㎛ 65㎛, 50㎛ to 60㎛, 5㎛ to 40㎛, 5㎛ to 30㎛, 5㎛ to 25㎛, 5㎛ to 20㎛, 5㎛ to 15㎛, 5㎛ to 10㎛, 10㎛ to 30㎛ , 15㎛ to 30㎛, 15㎛ to 25㎛, 20㎛ to 30㎛, 1㎛ to 10㎛, 2㎛ to 10㎛, 4㎛ to 10㎛, 5㎛ to 10㎛, 7.5㎛ to 10㎛, 8 ㎛ to 10㎛¸0.5㎛ to 7.5㎛, 1㎛ to 5㎛¸1㎛ to 3㎛, 1㎛ to 2㎛, 2㎛ to 5㎛, 2㎛ to 3.5㎛, 4㎛ to 8㎛, 4㎛ to It may be 6㎛, 5㎛ to 8㎛, 5㎛ to 6.5㎛, 6㎛ to 9㎛, 6㎛ to 8㎛, 7㎛ to 9㎛ or 3㎛ to 5㎛.
아울러, 상기 조건 2는 경화물 표면에 존재하는 개별 방사형 굴곡 구조가 갖는 최대 높이의 평균값을 나타내고, 상기 평균 높이는 1㎛ 내지 30㎛㎛일 수 있다. 보다 구체적으로 상기 평균 높이는 상한가가 30.0㎛ 이하, 25.0㎛ 이하, 20.0㎛ 이하, 15.0㎛ 이하, 10.0㎛ 이하, 9.0㎛ 이하, 8.0㎛ 이하, 7.0㎛ 이하, 또는 6.0㎛ 이하일 수 있고, 하한가가 0.1㎛ 이상, 1.0㎛ 이상, 2.0㎛ 이상, 2.5㎛ 이상, 3.0㎛ 이상, 3.5㎛ 이상, 4.0㎛ 이상, 또는 4.5㎛ 이상일 수 있다. 예를 들어, 상기 평균 높이는 2㎛ 내지 25㎛, 5㎛ 내지 20㎛, 1㎛ 내지 10㎛, 10㎛ 내지 15㎛, 10㎛ 내지 20㎛, 15㎛ 내지 30㎛, 20㎛ 내지 30㎛, 5㎛ 내지 12㎛, 13㎛ 내지 21㎛, 15㎛ 내지 19㎛, 0.1㎛ 내지 10㎛, 1㎛ 내지 8㎛, 2㎛ 내지 6㎛, 4㎛ 내지 6㎛, 4.5㎛ 내지 6.5㎛, 5㎛ 내지 10㎛, 6㎛ 내지 9㎛, 3㎛ 내지 7㎛, 2㎛ 내지 5㎛, 5.5㎛ 내지 6.5㎛, 4.8㎛ 내지 5.4㎛, 7㎛ 내지 9㎛, 또는 4.7㎛ 내지 5.9㎛일 수 있다.In addition, Condition 2 represents the average value of the maximum height of the individual radial curved structures present on the surface of the cured product, and the average height may be 1㎛ to 30㎛㎛. More specifically, the average height may have an upper limit of 30.0 ㎛ or less, 25.0 ㎛ or less, 20.0 ㎛ or less, 15.0 ㎛ or less, 10.0 ㎛ or less, 9.0 ㎛ or less, 8.0 ㎛ or less, 7.0 ㎛ or less, or 6.0 ㎛ or less, and a lower limit of 0.1 ㎛ or less. It may be ㎛ or more, 1.0 ㎛ or more, 2.0 ㎛ or more, 2.5 ㎛ or more, 3.0 ㎛ or more, 3.5 ㎛ or more, 4.0 ㎛ or more, or 4.5 ㎛ or more. For example, the average height is 2㎛ to 25㎛, 5㎛ to 20㎛, 1㎛ to 10㎛, 10㎛ to 15㎛, 10㎛ to 20㎛, 15㎛ to 30㎛, 20㎛ to 30㎛, 5㎛ ㎛ to 12㎛, 13㎛ to 21㎛, 15㎛ to 19㎛, 0.1㎛ to 10㎛, 1㎛ to 8㎛, 2㎛ to 6㎛, 4㎛ to 6㎛, 4.5㎛ to 6.5㎛, 5㎛ to It may be 10 μm, 6 μm to 9 μm, 3 μm to 7 μm, 2 μm to 5 μm, 5.5 μm to 6.5 μm, 4.8 μm to 5.4 μm, 7 μm to 9 μm, or 4.7 μm to 5.9 μm.
예를 들어, 상기 코팅층은 평균 직경이 52 내지 63㎛이고, 표면조도 (Rz) 8 내지 11㎛인 덴드라이트 형상을 표면에 포함할 수 있다.For example, the coating layer may include a dendrite shape on the surface with an average diameter of 52 to 63 ㎛ and a surface roughness (Rz) of 8 to 11 ㎛.
본 발명에 따른 장식재는 상기와 같은 형태와 크기를 갖는 방사형 굴곡 구조를 최외각층인 코팅층의 표면에 포함함으로써 코팅층의 부착력을 보다 용이하게 조절할 수 있다.The decorative material according to the present invention can more easily control the adhesion of the coating layer by including a radially curved structure having the above-described shape and size on the surface of the coating layer, which is the outermost layer.
하나의 예로서, 본 발명에 따른 장식재는 기재층과 코팅층 간의 부착력이 향상되어 ASTM D3359에 따른 크로스-컷 평가 시 컷팅된 코팅층의 전체 면적 중 박리 면적이 5.0% 이하일 수 있고, 구체적으로는 상기 박리 면적은 전체 면적 대비 4.5% 이하, 4.0% 이하, 3.5% 이하, 3.0% 이하, 2.0% 이하, 0.1 내지 5%, 0.1 내지 4.5%, 0.1 내지 4.0%, 0.1 내지 3.5%, 0.1 내지 3.0%, 0.5 내지 4.0%, 0.5 내지 3.0%, 0.5 내지 2.0%, 1.0 내지 2.0%, 1.0 내지 3.0%, 1.0 내지 4.0%, 2.0 내지 4.0%, 또는 0.1 내지 2%일 수 있고, 경우에 따라서는 코팅층의 박리가 전혀 발생되지 않아 손상된 면적이 0.1% 이하로 0%에 가까울 수 있다.As an example, the decorative material according to the present invention has improved adhesion between the base layer and the coating layer, so that the peeling area may be 5.0% or less of the total area of the cut coating layer during cross-cut evaluation according to ASTM D3359, and specifically, the peeling area may be 5.0% or less out of the total area of the cut coating layer. The area is 4.5% or less, 4.0% or less, 3.5% or less, 3.0% or less, 2.0% or less, 0.1 to 5%, 0.1 to 4.5%, 0.1 to 4.0%, 0.1 to 3.5%, 0.1 to 3.0%, compared to the total area. It may be 0.5 to 4.0%, 0.5 to 3.0%, 0.5 to 2.0%, 1.0 to 2.0%, 1.0 to 3.0%, 1.0 to 4.0%, 2.0 to 4.0%, or 0.1 to 2%, and in some cases, the amount of the coating layer Since no peeling occurs at all, the damaged area may be less than 0.1%, close to 0%.
또한, 본 발명에 따른 장식재는 규소 및 불소 중 하나 이상을 함유하는 관능기를 갖는 아크릴레이트 수지를 코팅층에 함유하여 내오염성이 우수할 수 있다. 하나의 예로서, 상기 표면의 내오염성이 향상되어 22±1℃, 50±5% RH의 습도에서 코팅층 표면에 유성 매직 오염 30초 후 가정에서 흔히 사용하는 마른 면섬유로 제거할 경우 유성 매직으로 인해 오염된 표면적이 최초 오염면적 기준 5% 이하, 구체적으로는 4% 이하, 3% 이하, 2% 이하일 수 있고, 경우에 따라서는 표면에 잔류하는 유성 매직 성분이 모두 제거되어 오염된 면적을 육안으로 확인이 안 될 수 있다.In addition, the decorative material according to the present invention may have excellent stain resistance by containing an acrylate resin having a functional group containing at least one of silicon and fluorine in the coating layer. As an example, the contamination resistance of the surface has been improved, so that when the surface of the coating layer is contaminated with oil-based magic at 22±1°C and humidity of 50±5% RH for 30 seconds, it is removed with dry cotton fiber commonly used at home due to the oil-based magic. The contaminated surface area may be 5% or less, specifically 4% or less, 3% or less, or 2% or less based on the initial contaminated area, and in some cases, all oil-based magic ingredients remaining on the surface are removed and the contaminated area can be seen with the naked eye. It may not be confirmed.
이와 더불어, 본 발명에 따른 장식재는 전사 방식을 통하여 코팅층이 기재층 상에 도입되므로, 코팅층 경화에 따른 휨(curl)이 개선될 수 있다.In addition, since the decorative material according to the present invention has a coating layer introduced onto the base layer through a transfer method, curl due to curing of the coating layer can be improved.
하나의 예로서, 상기 장식재는 휨 평가 시, 22±2℃에서 1T 이하의 휨이 발생할 수 있고, 구체적으로는 0.9T 이하, 0.9T 이하, 0.8T 이하, 0.7T 이하, 0.6T 이하, 0.5T 이하, 0.01T 내지 0.5T, 0.01T 내지 0.4T, 0.01T 내지 0.3T, 0.01T 내지 0.2T, 0.01T 내지 0.1T, 또는 0.05T 내지 0.1T의 휨이 발생할 수 있으며, 경우에 따라서는 휨이 전혀 발생하지 않아 0T의 휨을 나타낼 수 있다.As an example, the decorative material may exhibit warpage of 1T or less at 22 ± 2°C when evaluating warpage, specifically 0.9T or less, 0.9T or less, 0.8T or less, 0.7T or less, 0.6T or less, 0.5T or less. Below T, bending of 0.01T to 0.5T, 0.01T to 0.4T, 0.01T to 0.3T, 0.01T to 0.2T, 0.01T to 0.1T, or 0.05T to 0.1T may occur, and in some cases, Since no bending occurs at all, it can represent a bending of 0T.
나아가, 본 발명에 따른 장식재는 내마모성 및/또는 내스크래치성이 우수하여 테이버 마모 시험 시 하중 500 g으로 500회 러빙하는 조건에서 러빙된 전체 러빙 면적 중 스크래치가 발생한 면적이 10% 미만일 수 있다. 구체적으로, 상기 스크래치 발생 면적은 전체 러빙 면적 중 9% 이하, 7% 이하, 5% 이하, 4.5% 이하, 4.0% 이하, 3.5% 이하, 3.0% 이하, 2.0% 이하, 0.1 내지 5%, 0.1 내지 4.5%, 0.1 내지 4.0%, 0.1 내지 3.5%, 0.1 내지 3.0%, 0.5 내지 4.0%, 0.5 내지 3.0%, 0.5 내지 2.0%, 1.0 내지 2.0%, 1.0 내지 3.0%, 1.0 내지 4.0%, 2.0 내지 4.0%, 또는 0.1 내지 2%일 수 있고, 경우에 따라서는 코팅층의 스크래치가 전혀 발생되지 않아 0.1% 이하로 0%에 가까울 수 있다.Furthermore, the decorative material according to the present invention has excellent wear resistance and/or scratch resistance, so that the scratched area may be less than 10% of the total rubbing area under the condition of rubbing 500 times with a load of 500 g during the Taber abrasion test. Specifically, the scratch occurrence area is 9% or less, 7% or less, 5% or less, 4.5% or less, 4.0% or less, 3.5% or less, 3.0% or less, 2.0% or less, 0.1 to 5%, 0.1% or less of the total rubbing area. to 4.5%, 0.1 to 4.0%, 0.1 to 3.5%, 0.1 to 3.0%, 0.5 to 4.0%, 0.5 to 3.0%, 0.5 to 2.0%, 1.0 to 2.0%, 1.0 to 3.0%, 1.0 to 4.0%, 2.0 It may be from 4.0% to 4.0%, or 0.1 to 2%, and in some cases, no scratches on the coating layer occur at all, so it may be close to 0% at 0.1% or less.
한편, 본 발명에 따른 장식재에 구비된 기재층은 장식재의 베이스가 되는 층으로서, (PP) 수지, 폴리염화비닐(PVC) 수지, 아크릴로나이트릴부타디엔스티렌(ABS) 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트-지(PET-G) 수지, 폴리메틸메타아크릴레이트(PMMA) 수지 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 기재층은 폴리염화비닐(PVC)로 구성된 필름일 수 있다. 상기 폴리염화비닐(PVC) 필름은 내장재용 장식재에 통상적으로 사용되는 것으로서 가공성이 우수하고 가격이 저렴한 이점이 있다.Meanwhile, the base layer provided in the decorative material according to the present invention is a layer that becomes the base of the decorative material, and includes (PP) resin, polyvinyl chloride (PVC) resin, acrylonitrile butadiene styrene (ABS) resin, and polyethylene terephthalate-resin. It may include one selected from the group consisting of (PET-G) resin, polymethyl methacrylate (PMMA) resin, and combinations thereof. For example, the base layer may be a film made of polyvinyl chloride (PVC). The polyvinyl chloride (PVC) film is commonly used in decorative materials for interior materials and has the advantage of excellent processability and low price.
또한, 본 발명에 따른 상기 코팅층의 평균 두께는 내구성에 영향을 미치지 않는 적절한 범위로 조절될 수 있다. 예를 들어, 상기 코팅층은 외부 자극에 찢어지거나 손실되지 않도록 0.5㎛ 내지 50㎛의 평균 두께를 가질 수 있고, 보다 구체적으로는 0.5㎛ 내지 30㎛, 0.5㎛ 내지 15㎛, 1㎛ 내지 10㎛, 1㎛ 내지 20㎛, 5㎛ 내지 20㎛, 10㎛ 내지 20㎛, 15㎛ 내지 20㎛, 10㎛ 내지 20㎛, 10㎛ 내지 30㎛, 25㎛ 내지 50㎛, 30㎛ 내지 50㎛, 20㎛ 내지 40㎛, 15㎛ 내지 20㎛, 2㎛ 내지 5㎛, 5㎛ 내지 10㎛, 10㎛ 내지 15㎛, 4㎛ 내지 7㎛, 9㎛ 내지 14㎛, 또는 13㎛ 내지 17㎛일 수 있다. 본 발명에서 언급되는 코팅층의 평균 두께는 도 2에 나타낸 바와 같이 덴드라이트의 높이를 배제한 코팅층의 평균 두께 (Taver)를 의미할 수 있고, 경우에 따라서는 덴드라이트의 높이가 배제된 코팅층의 평균 두께 (Taver)와 덴드라이트의 평균 최대 높이 (Rmax)의 1/2 값을 포함하는 두께를 의미할 수 있다.Additionally, the average thickness of the coating layer according to the present invention can be adjusted to an appropriate range that does not affect durability. For example, the coating layer may have an average thickness of 0.5 ㎛ to 50 ㎛, more specifically 0.5 ㎛ to 30 ㎛, 0.5 ㎛ to 15 ㎛, 1 ㎛ to 10 ㎛, 1㎛ to 20㎛, 5㎛ to 20㎛, 10㎛ to 20㎛, 15㎛ to 20㎛, 10㎛ to 20㎛, 10㎛ to 30㎛, 25㎛ to 50㎛, 30㎛ to 50㎛, 20㎛ It may be 40 μm to 40 μm, 15 μm to 20 μm, 2 μm to 5 μm, 5 μm to 10 μm, 10 μm to 15 μm, 4 μm to 7 μm, 9 μm to 14 μm, or 13 μm to 17 μm. The average thickness of the coating layer referred to in the present invention may mean the average thickness (T aver ) of the coating layer excluding the height of the dendrite, as shown in FIG. 2, and in some cases, the average thickness of the coating layer excluding the height of the dendrite. It may mean a thickness including 1/2 of the thickness (T aver ) and the average maximum height (R max ) of dendrites.
아울러, 본 발명에 따른 장식재는 기재층과 코팅층 사이에 프라이머층을 더 포함할 수 있다. 여기서, 상기 프라이머층으로는 당업계에서 장식재에 통상적으로 사용하는 것이라면 특별히 제한받지 않고 적용될 수 있으며, 예를 들어 폴리에스테르계 접착 프라이머를 포함할 수 있다. 상기 프라이머층은 기재층과 코팅층 사이에 개재되어 부착력을 보다 향상시키는 기능을 수행하며, 이를 위하여 약 0.1 내지 2㎛의 두께로 형성될 수 있다.In addition, the decorative material according to the present invention may further include a primer layer between the base layer and the coating layer. Here, the primer layer may be applied without particular limitation as long as it is commonly used for decorative materials in the art, and may include, for example, a polyester-based adhesive primer. The primer layer is interposed between the base layer and the coating layer to improve adhesion, and for this purpose, it can be formed to have a thickness of about 0.1 to 2 μm.
장식재의 제조방법Manufacturing method of decorative materials
또한, 본 발명은 일실시예에서,In addition, in one embodiment of the present invention,
이형필름에 도포된 수지 조성물에 250 nm 미만 파장의 광을 조사하여 상기 조성물을 활성화하는 제1 광 조사 단계;A first light irradiation step of activating the resin composition applied to the release film by irradiating light with a wavelength of less than 250 nm to the composition;
활성화된 조성물에 250~400 nm 파장의 광을 조사하여 표면에 굴곡 구조가 형성된 예비 코팅층을 형성하는 제2 광 조사 단계; 및A second light irradiation step of forming a preliminary coating layer with a curved structure on the surface by irradiating light with a wavelength of 250 to 400 nm to the activated composition; and
형성된 예비 코팅층을 기재층 상에 전사시켜 기재층 상에 코팅층이 형성된 장식재를 제조하는 전사 단계를 포함하는 장식재의 제조방법을 제공한다.Provided is a method for manufacturing a decorative material including a transfer step of transferring the formed preliminary coating layer onto a base layer to produce a decorative material with a coating layer formed on the base layer.
본 발명에 따른 장식재의 제조방법은 수지 조성물을 서로 다른 조건 하에서 단계적으로 경화시킴으로써 방사형 굴곡 구조를 갖는 예비 코팅층을 이형필름 상에 형성할 수 있고, 이렇게 형성된 예비 코팅층을 기재층에 전사시킴으로써 장식재를 제조할 수 있다.The method for manufacturing a decorative material according to the present invention can form a preliminary coating layer with a radially curved structure on a release film by curing the resin composition step by step under different conditions, and transfer the preliminary coating layer formed in this way to a base layer to manufacture a decorative material. can do.
구체적으로, 제1 광 조사 단계는 기재층 상에 도포된 수지 조성물에 광을 조사하는 첫 번째 단계로, 조사된 광에 의해 발생된 엑시머(excimer)가 도포된 조성물 및/또는 예비 코팅층의 표면을 수축시켜 주름을 형성하는 단계이다. 본 발명은 엑시머를 이용하여 수지 조성물 및/또는 예비 코팅층의 표면을 상술된 방사형 굴곡 구조로 수축시킴으로써 표면적을 넓힘과 동시에 수산기(OH기)와 같은 친수성 관능기를 예비 코팅층 표면에 유도하여 표면 에너지를 낮출 수 있으므로 코팅층의 전사 시 기재층과의 부착력을 향상시킬 수 있다. Specifically, the first light irradiation step is the first step of irradiating light to the resin composition applied on the base layer, and the excimer generated by the irradiated light is applied to the surface of the applied composition and/or the preliminary coating layer. This is the stage where wrinkles are formed by shrinking. The present invention uses an excimer to shrink the surface of the resin composition and/or the pre-coating layer into the radially curved structure described above to expand the surface area and at the same time lower the surface energy by inducing hydrophilic functional groups such as hydroxyl groups (OH groups) to the surface of the pre-coating layer. Therefore, the adhesion with the base layer can be improved when transferring the coating layer.
이를 위해 상기 제1 광 조사 단계는 고에너지를 갖는 250㎚ 미만, 구체적으로는 100 내지 200㎚ 또는 150 내지 195㎚의 파장을 광을 사용하여 산소(O2)를 소량 포함하는 질소(N2) 분위기에서 수행될 수 있다. 구체적으로, 제1 광 조사 단계에서 질소(N2)에 포함된 산소(O2)의 농도는 100 내지 30,000ppm일 수 있고, 구체적으로는 100 내지 25,000ppm, 100 내지 20,000ppm, 100 내지 15,000ppm, 100 내지 10,000ppm, 100 내지 8,000ppm, 100 내지 6,000ppm, 100 내지 5,000ppm, 100 내지 4,000ppm, 100 내지 3,500ppm, 100 내지 3,000ppm, 100 내지 2,500ppm, 100 내지 1,300 ppm, 100 내지 1,000ppm, 1,000 내지 2,000ppm, 1,000 내지 1,500ppm, 1,500 내지 2,000ppm, 2,000 내지 3,000ppm, 2,000 내지 2,500ppm, 2,500 내지 3,000ppm, 3,000 내지 3,500ppm, 3,500 내지 4,000ppm, 2,000 내지 4,000ppm, 1,500 내지 3,000ppm, 100 내지 200ppm, 150 내지 250ppm, 200 내지 300ppm, 300 내지 400ppm, 400 내지 500ppm, 500 내지 600ppm, 600 내지 700ppm, 700 내지 800ppm, 800 내지 900ppm, 900 내지 1,000ppm, 100 내지 2,000ppm, 100 내지 500ppm, 100 내지 300ppm, 700 내지 2,500 ppm, 500 내지 1,800 ppm, 1,100 내지 1,600 ppm, 1,400 내지 1,900 ppm, 1,200 내지 1,700 ppm, 1,700 내지 2,800 ppm, 1,900 내지 2,600 ppm, 2,200 내지 3,100 ppm, 2,300 내지 2,800 ppm, 2,400 내지 3,500 ppm, 또는 2,400 내지 2,600ppm일 수 있다.For this purpose, the first light irradiation step uses light with a high energy wavelength of less than 250 nm, specifically 100 to 200 nm or 150 to 195 nm, to generate nitrogen (N 2 ) containing a small amount of oxygen (O 2 ). It can be carried out in an atmosphere. Specifically, the concentration of oxygen (O 2 ) contained in nitrogen (N 2 ) in the first light irradiation step may be 100 to 30,000 ppm, specifically 100 to 25,000 ppm, 100 to 20,000 ppm, and 100 to 15,000 ppm. , 100 to 10,000ppm, 100 to 8,000ppm, 100 to 6,000ppm, 100 to 5,000ppm, 100 to 4,000ppm, 100 to 3,500ppm, 100 to 3,000ppm, 100 to 2,500ppm, 100 to 1 ,300 ppm, 100 to 1,000 ppm , 1,000 to 2,000ppm, 1,000 to 1,500ppm, 1,500 to 2,000ppm, 2,000 to 3,000ppm, 2,000 to 2,500ppm, 2,500 to 3,000ppm, 3,000 to 3,500ppm, 3,500 to 3,500ppm 4,000ppm, 2,000 to 4,000ppm, 1,500 to 3,000ppm , 100 to 200ppm, 150 to 250ppm, 200 to 300ppm, 300 to 400ppm, 400 to 500ppm, 500 to 600ppm, 600 to 700ppm, 700 to 800ppm, 800 to 900ppm, 900 to 1,000ppm m, 100 to 2,000 ppm, 100 to 500 ppm , 100 to 300 ppm, 700 to 2,500 ppm, 500 to 1,800 ppm, 1,100 to 1,600 ppm, 1,400 to 1,900 ppm, 1,200 to 1,700 ppm, 1,700 to 2,800 ppm, 1,900 to 2,600 ppm, 2,200 to 3,100 ppm, 2,300 to 2,800 ppm, It may be 2,400 to 3,500 ppm, or 2,400 to 2,600 ppm.
또한, 제1 광 조사 단계에서 조성물과 광원의 거리는 5~100㎜일 수 있고, 구체적으로는 5~80㎜, 5~60㎜, 5~40㎜, 10~70㎜, 10~50㎜, 10~30㎜, 20~80㎜, 20~60㎜, 20~50㎜, 20~30㎜, 25~75㎜, 50~80㎜, 40~60㎜ 또는 45~55㎜일 수 있다.In addition, the distance between the composition and the light source in the first light irradiation step may be 5 to 100 mm, specifically 5 to 80 mm, 5 to 60 mm, 5 to 40 mm, 10 to 70 mm, 10 to 50 mm, 10 It may be ~30 mm, 20-80 mm, 20-60 mm, 20-50 mm, 20-30 mm, 25-75 mm, 50-80 mm, 40-60 mm or 45-55 mm.
아울러, 상기 제1 광 조사 단계에서 광 조사량은 1 mJ/㎠ 내지 200 mJ/㎠일 수 있고, 구체적으로는 1 mJ/㎠ 내지 180 mJ/㎠, 1 mJ/㎠ 내지 160 mJ/㎠, 1 mJ/㎠ 내지 140 mJ/㎠, 1 mJ/㎠ 내지 120 mJ/㎠, 1 mJ/㎠ 내지 100 mJ/㎠, 1 mJ/㎠ 내지 80 mJ/㎠, 1 mJ/㎠ 내지 60 mJ/㎠¸1 mJ/㎠ 내지 40 mJ/㎠, 1 mJ/㎠ 내지 35 mJ/㎠, 1 mJ/㎠ 내지 30 mJ/㎠¸1 mJ/㎠ 내지 20 mJ/㎠, 1 mJ/㎠ 내지 10 mJ/㎠, 5 mJ/㎠ 내지 10 mJ/㎠, 5 mJ/㎠ 내지 15 mJ/㎠, 5 mJ/㎠ 내지 20 mJ/㎠, 5 mJ/㎠ 내지 25 mJ/㎠, 5 mJ/㎠ 내지 35 mJ/㎠, 5 mJ/㎠ 내지 50 mJ/㎠, 15 mJ/㎠ 내지 25 mJ/㎠, 25 mJ/㎠ 내지 35 mJ/㎠, 25 mJ/㎠ 내지 50 mJ/㎠, 40 mJ/㎠ 내지 60 mJ/㎠, 70 mJ/㎠ 내지 100 mJ/㎠, 15 mJ/㎠ 내지 30 mJ/㎠, 5 mJ/㎠ 내지 33 mJ/㎠, 10 mJ/㎠ 내지 25 mJ/㎠, 12 mJ/㎠ 내지 19 mJ/㎠, 16 mJ/㎠ 내지 24 mJ/㎠ 또는 15 mJ/㎠ 내지 21 mJ/㎠일 수 있다.In addition, the amount of light irradiation in the first light irradiation step may be 1 mJ/cm2 to 200 mJ/cm2, specifically 1 mJ/cm2 to 180 mJ/cm2, 1 mJ/cm2 to 160 mJ/cm2, and 1 mJ. /㎠ to 140 mJ/㎠, 1 mJ/㎠ to 120 mJ/㎠, 1 mJ/㎠ to 100 mJ/㎠, 1 mJ/㎠ to 80 mJ/㎠, 1 mJ/㎠ to 60 mJ/㎠¸1 mJ /cm2 to 40 mJ/cm2, 1 mJ/cm2 to 35 mJ/cm2, 1 mJ/cm2 to 30 mJ/cm2¸1 mJ/cm2 to 20 mJ/cm2, 1 mJ/cm2 to 10 mJ/cm2, 5 mJ /cm2 to 10 mJ/cm2, 5 mJ/cm2 to 15 mJ/cm2, 5 mJ/cm2 to 20 mJ/cm2, 5 mJ/cm2 to 25 mJ/cm2, 5 mJ/cm2 to 35 mJ/cm2, 5 mJ /cm2 to 50 mJ/cm2, 15 mJ/cm2 to 25 mJ/cm2, 25 mJ/cm2 to 35 mJ/cm2, 25 mJ/cm2 to 50 mJ/cm2, 40 mJ/cm2 to 60 mJ/cm2, 70 mJ /cm2 to 100 mJ/cm2, 15 mJ/cm2 to 30 mJ/cm2, 5 mJ/cm2 to 33 mJ/cm2, 10 mJ/cm2 to 25 mJ/cm2, 12 mJ/cm2 to 19 mJ/cm2, 16 mJ /cm2 to 24 mJ/cm2 or 15 mJ/cm2 to 21 mJ/cm2.
하나의 예로서, 상기 제1 광 조사 단계는 수지 조성물 내에 엑시머를 형성하기 위하여 조성물에 172±2㎚ 파장을 갖는 광을 100ppm의 산소(O2)를 포함하는 질소(N2) 조건에서 10~60 mJ/㎠의 광량으로 1~2초의 매우 짧은 시간 동안 조사하여 수행될 수 있다.As an example, in the first light irradiation step, in order to form an excimer in the resin composition, light with a wavelength of 172 ± 2 nm is applied to the composition for 10 ~ 10 minutes under nitrogen (N 2 ) conditions containing 100 ppm of oxygen (O 2 ). It can be performed by irradiating a light dose of 60 mJ/cm2 for a very short period of time, 1 to 2 seconds.
본 발명은 제1 광 조사 단계 수행 시 가스 조건, 수지 조성물과 광원의 거리, 및 광 조사량을 상기 범위로 제어함으로써 코팅층의 표면에 형성되는 랜덤 방사형의 미세 굴곡 구조의 평균 직경 및/또는 높이를 용이하게 제어할 수 있다.The present invention facilitates the average diameter and/or height of the random radial fine curved structure formed on the surface of the coating layer by controlling the gas condition, the distance between the resin composition and the light source, and the light irradiation amount within the above range when performing the first light irradiation step. can be controlled properly.
이와 더불어, 기재층 상에 수지 조성물을 도포하는 방법은 기술분야에서 공지된 방법에 의해 수행될 수 있으며, 예를 들어, 메이어(Mayer), 디-바(D-bar), 고무롤(rubber roll), G/V 롤(G/V roll), 에어나이프(air knife), 슬롯다이(slot die) 등을 이용하여 수행될 수 있다.In addition, the method of applying the resin composition on the base layer can be performed by methods known in the technical field, for example, Mayer, D-bar, rubber roll. , it can be performed using a G/V roll, air knife, slot die, etc.
또한, 제2 광 조사 단계는 표면이 수축된 조성물에 자외선(UV) 에너지를 가하여 가경화시키는 단계로서, 200 내지 400㎚의 파장, 구체적으로는 250 내지 380㎚, 280 내지 380㎚, 250 내지 350㎚, 또는 280 내지 320㎚ 파장의 광을 공기(air) 조건에서 조사하여 수행될 수 있다. 본 발명은 제2 광 조사 단계를 공기(air) 조건에서 200~400nm 파장의 광을 이용함으로써 수지 조성물 및/또는 코팅층의 경화율을 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라 산소 분자(O2)의 오존(O3) 전환을 통해 코팅층의 표면을 세정하는 효과를 유도할 수 있다. 이때, 가경화된 조성물 및/또는 코팅층의 표면 온도는 20 내지 90℃, 구체적으로는 20 내지 80℃ 또는 30 내지 70℃일 수 있다.In addition, the second light irradiation step is a step of applying ultraviolet (UV) energy to the composition with a shrunken surface to pre-cure it, with a wavelength of 200 to 400 nm, specifically 250 to 380 nm, 280 to 380 nm, and 250 to 350 nm. , Alternatively, it can be performed by irradiating light with a wavelength of 280 to 320 nm under air conditions. The present invention not only improves the curing rate of the resin composition and/or coating layer by using light with a wavelength of 200 to 400 nm under air conditions in the second light irradiation step, but also improves the curing rate of the resin composition and/or coating layer by using ozone (O) of oxygen molecules (O 2 ). 3 ) The effect of cleaning the surface of the coating layer can be induced through conversion. At this time, the surface temperature of the pre-cured composition and/or coating layer may be 20 to 90°C, specifically 20 to 80°C or 30 to 70°C.
하나의 예로서, 상기 제2 광 조사 단계는 조성물 및/또는 코팅층에 250㎚ 내지 400㎚ 파장을 갖는 광을 공기 조건에서 250 mJ/㎠ 내지 310 mJ/㎠의 광량으로 1~2초의 매우 짧은 시간 동안 조사하여 수행될 수 있고, 이때 수지 조성물 및/또는 코팅층과 광원 사이의 거리는 0.5 내지 10㎜일 수 있다.As an example, the second light irradiation step is performed by applying light with a wavelength of 250 nm to 400 nm to the composition and/or coating layer at a light quantity of 250 mJ/cm2 to 310 mJ/cm2 for a very short time of 1 to 2 seconds under air conditions. It may be performed by irradiating while irradiating, and in this case, the distance between the resin composition and/or coating layer and the light source may be 0.5 to 10 mm.
본 발명에서 조사되는 광은 각 단계에서 요구되는 파장의 광을 조사할 수 있는 공지된 방법에 따라 조사될 수 있다. 예를 들어, UV 영역인 400㎚ 이하의 파장을 갖는 광은 수은 또는 메탈 할라이드 램프 등을 이용하여 조사될 수 있다.The light irradiated in the present invention can be irradiated according to a known method that can irradiate light of the required wavelength in each step. For example, light with a wavelength of 400 nm or less, which is the UV region, may be irradiated using a mercury or metal halide lamp.
또한, 본 발명에서 광이 조사되는 시간은 1~2초의 매우 짧은 시간일 수 있고, 이러한 광 조사 시간은 광 조사 시 수지 조성물이 이동하는 속도, 예컨대 기재층 상에 코팅된 수지 조성물의 이동 속도에 의해 제어될 수 있다. 예를 들어, 수지 조성물 및/또는 상기 조성물이 코팅된 기재층의 이동 속도는 1 내지 50 m/min일 수 있고, 구체적으로는 5 내지 40 m/min, 10 내지 40 m/min, 20 내지 40 m/min, 30 내지 40 m/min, 15 내지 25 m/min, 5 내지 15 m/min, 15 내지 20 m/min, 35 내지 40 m/min 또는 18 내지 22 m/min일 수 있다.In addition, in the present invention, the light irradiation time may be a very short time of 1 to 2 seconds, and this light irradiation time depends on the speed at which the resin composition moves when light is irradiated, for example, the speed at which the resin composition coated on the base layer moves. can be controlled by For example, the moving speed of the resin composition and/or the base layer coated with the composition may be 1 to 50 m/min, specifically 5 to 40 m/min, 10 to 40 m/min, and 20 to 40 m/min. m/min, 30 to 40 m/min, 15 to 25 m/min, 5 to 15 m/min, 15 to 20 m/min, 35 to 40 m/min or 18 to 22 m/min.
아울러, 상기 수지 조성물은 우레탄 아크릴레이트, 규소 및 불소 중 하나 이상을 함유하는 관능기를 갖는 아크릴레이트 수지, 친수성 관능기를 1개 이상 포함하는 모노머를 포함할 수 있다.In addition, the resin composition may include urethane acrylate, an acrylate resin having a functional group containing one or more of silicon and fluorine, and a monomer containing one or more hydrophilic functional groups.
구체적으로, 상기 우레탄 아크릴레이트는 우레탄기와 함께 중합성 관능기로서 아크릴기를 포함하는 화합물을 의미할 수 있다. 상기 우레탄 아크릴레이트는 폴리이소시아네이트, 폴리올, 하이드록시 (hydroxy)기를 가진 아크릴레이트 화합물로 합성할 수 있으며, 이때 폴리이소시아네이트로는 5-이소시아네이트-1-(이소시아네이트메틸)-1,3,3-트리메틸사이클로헥산, 4,4-디사이클로헥실메탄디이소시아네이트, 1,6-디이소시아네이트헥산, 1,6-디이소시아네이트헥산 유도체 등을 사용할 수 있고, 폴리올로는 폴리에스테르폴리올, 폴리에테르폴리올, 폴리카보네이트폴리올 등을 사용할 수 있으며, 하이드록시기를 가진 아크릴레이트 화합물로는 2-하이드록시에틸아크릴레이트, 2-하이드록시프로필아크릴레이트 등을 사용할 수 있다. 또한, 상기 우레탄 아크릴레이트는 올리고머일 수 있다. 상기 올리고머는 중합 가능한 관능기를 2 이상 포함하는 다관능성 올리고머일 수 있다. 구체적으로, 상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머로서 2 관능성 올리고머를 사용할 수 있고, 경우에 따라서는 3 관능성 올리고머, 4 관능성 올리고머 및 6 관능성 올리고머 중 1종 이상을 더 포함할 수 있다.상기 올리고머는 광 개시제의 개시반응에 의한 라디칼 중합 반응이 빠르게 일어나고, 탄성 및 강인성이 우수한 도막을 제조하며, 폴리염화비닐(PVC) 등으로 구성되는 기재층과의 밀착력이 우수한 이점이 있다. 수 있다. 또한, 상기 우레탄 아크릴레이트의 중량평균 분자량은 100 내지 10,000일 수 있고, 보다 구체적으로는 500 내지 5,000, 1,000 내지 3,000 또는 1,500 내지 2,000일 수 있다. 본 발명은 우레탄 아크릴레이트의 중량평균 분자량을 상기 범위로 조절함으로써 장식재의 내구성을 보다 향상시킬 수 있다.Specifically, the urethane acrylate may refer to a compound containing an acrylic group as a polymerizable functional group along with a urethane group. The urethane acrylate can be synthesized from polyisocyanate, polyol, and an acrylate compound with a hydroxy group. In this case, the polyisocyanate is 5-isocyanate-1-(isocyanatemethyl)-1,3,3-trimethylcyclo. Hexane, 4,4-dicyclohexylmethane diisocyanate, 1,6-diisocyanate hexane, 1,6-diisocyanate hexane derivatives, etc. can be used, and polyols include polyester polyol, polyether polyol, polycarbonate polyol, etc. Can be used, and as acrylate compounds with a hydroxy group, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, etc. can be used. Additionally, the urethane acrylate may be an oligomer. The oligomer may be a multifunctional oligomer containing two or more polymerizable functional groups. Specifically, the urethane acrylate oligomer may be a bifunctional oligomer, and in some cases, it may further include one or more of a trifunctional oligomer, a tetrafunctional oligomer, and a hexafunctional oligomer. The oligomer may include: The radical polymerization reaction occurs quickly due to the initiation reaction of the photoinitiator, produces a coating film with excellent elasticity and toughness, and has the advantage of excellent adhesion to a base layer made of polyvinyl chloride (PVC), etc. You can. Additionally, the weight average molecular weight of the urethane acrylate may be 100 to 10,000, and more specifically, 500 to 5,000, 1,000 to 3,000, or 1,500 to 2,000. The present invention can further improve the durability of decorative materials by adjusting the weight average molecular weight of urethane acrylate within the above range.
이와 더불어, 규소 및 불소 중 하나 이상을 함유하는 관능기를 갖는 아크릴레이트 수지는 규소(Si) 함유 작용기 및/또는 불소(F) 함유 작용기를 포함하는 아크릴계 수지를 포함할 수 있다.In addition, the acrylate resin having a functional group containing at least one of silicon and fluorine may include an acrylic resin containing a silicon (Si)-containing functional group and/or a fluorine (F)-containing functional group.
구체적으로, 규소 함유 관능기를 갖는 아크릴레이트 수지는 알킬아크릴레이트, 알킬(메트)아크릴레이트 등의 아크릴 모노머와 규소(Si) 함유 관능기를 갖는 3-메타크릴로프로필티리메톡시실란(3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, MPTS) 등의 알콕시 실란계 아크릴 모노머를 중합한 수지나; 우레탄 아크릴레이트 중합체나 폴리에스테르 아크릴레이트를 규소(Si)로 변성시킨 실리콘 우레탄 아크릴레이트 중합체 또는 실리콘 폴리에스테르 아크릴레이트 중합체를 포함하는 실리콘 변성 아크릴레이트 수지일 수 있다. Specifically, the acrylate resin having a silicon-containing functional group includes acrylic monomers such as alkylacrylate and alkyl (meth)acrylate, and 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (3-methacryloxypropyltrimethoxysilane) having a silicon (Si)-containing functional group. Resins polymerized with alkoxy silane-based acrylic monomers such as MPTS); It may be a silicone-modified acrylate resin containing a silicone urethane acrylate polymer or a silicone polyester acrylate polymer obtained by modifying urethane acrylate polymer or polyester acrylate with silicon (Si).
이때, 상기 규소 함유 관능기를 포함하는 아크릴레이트 수지의 평균 중량평균분자량(Mw)은 500 내지 20,000일 수 있고, 구체적으로는 1,000 내지 30,000, 1,000 내지 20,000, 1,000 내지 10,000, 1,000 내지 5,000, 1,500 내지 3,500 또는 1,000 내지 2,000일 수 있다.At this time, the average weight average molecular weight (Mw) of the acrylate resin containing the silicon-containing functional group may be 500 to 20,000, specifically 1,000 to 30,000, 1,000 to 20,000, 1,000 to 10,000, 1,000 to 5,000, 1,500 to 3,500. Or it may be 1,000 to 2,000.
또한, 불소 함유 관능기를 포함하는 함불소 아크릴레이트 수지는 알킬아크릴레이트, 알킬(메트)아크릴레이트 등의 아크릴 모노머와 불소(F) 함유 관능기를 갖는 헥사플루오로이소프로필아크릴레이트(hexafluoroisopropylacrylate) 등의 함불소 아크릴 모노머를 중합한 수지나; 우레탄 아크릴레이트 중합체나 폴리에스테르 아크릴레이트를 불소(F)로 변성시킨 함불소 우레탄 아크릴레이트 중합체 또는 함불소 폴리에스테르 아크릴레이트 중합체를 포함하는 불소 변성 아크릴레이트 수지일 수 있다.In addition, the fluorinated acrylate resin containing a fluorine-containing functional group includes acrylic monomers such as alkyl acrylate and alkyl (meth)acrylate, and hexafluoroisopropylacrylate having a fluorine (F)-containing functional group. A resin polymerized with a fluorine acrylic monomer; It may be a fluorine-modified acrylate resin containing a fluorinated urethane acrylate polymer or a fluorinated polyester acrylate polymer obtained by modifying urethane acrylate polymer or polyester acrylate with fluorine (F).
여기서, 상기 불소 함유 관능기를 포함하는 아크릴레이트 수지의 평균 중량평균분자량(Mw)은 500 내지 20,000일 수 있고, 구체적으로는 1,000 내지 30,000, 1,000 내지 20,000, 1,000 내지 10,000, 1,000 내지 5,000, 1,500 내지 3,500 또는 1,000 내지 2,000일 수 있다.Here, the average weight average molecular weight (Mw) of the acrylate resin containing the fluorine-containing functional group may be 500 to 20,000, specifically 1,000 to 30,000, 1,000 to 20,000, 1,000 to 10,000, 1,000 to 5,000, 1,500 to 3,500. Or it may be 1,000 to 2,000.
또한, 규소 및 불소 중 하나 이상을 함유하는 관능기를 포함하는 아크릴레이트 수지는 우레탄 아크릴레이트 전체 100 중량부 중에서 5 내지 40 중량부로 포함될 수 있고, 구체적으로는 5 내지 20 중량부, 10 내지 20 중량부, 20 내지 30 중량부, 30 내지 40 중량부, 5 내지 40 중량부, 15 내지 40 중량부, 25 내지 40 중량부, 20 내지 35 중량부, 15 내지 37 중량부, 19 내지 25 중량부, 31 내지 35 중량부, 21 내지 34 중량부, 18 내지 29 중량부, 21 내지 30 중량부, 23 내지 27 중량부, 15 내지 22 중량부, 19 내지 26 중량부, 18 내지 23 중량부, 또는 19 내지 22 중량부로 포함될 수 있다.In addition, the acrylate resin containing a functional group containing at least one of silicon and fluorine may be included in an amount of 5 to 40 parts by weight, specifically 5 to 20 parts by weight, and 10 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total urethane acrylate. , 20 to 30 parts by weight, 30 to 40 parts by weight, 5 to 40 parts by weight, 15 to 40 parts by weight, 25 to 40 parts by weight, 20 to 35 parts by weight, 15 to 37 parts by weight, 19 to 25 parts by weight, 31 to 35 parts by weight, 21 to 34 parts by weight, 18 to 29 parts by weight, 21 to 30 parts by weight, 23 to 27 parts by weight, 15 to 22 parts by weight, 19 to 26 parts by weight, 18 to 23 parts by weight, or 19 to 23 parts by weight. It may be included in 22 parts by weight.
상기 규소 및 불소 중 하나 이상을 함유하는 관능기를 포함하는 아크릴레이트 수지는 수지 조성물의 표면 장력을 낮추는 기능을 하며, 이렇게 표면 장력이 감소된 아크릴 수지 조성물은 경화 시 표면 에너지가 낮은 경화물을 형성할 수 있다. 표면 에너지가 낮은 경화물은 내오염성이 우수하므로 미세먼지, 습기, 기름때 등의 오염물이 표면에 흡착하기 어려운 이점이 있다.The acrylate resin containing a functional group containing at least one of silicon and fluorine functions to lower the surface tension of the resin composition, and the acrylic resin composition with this reduced surface tension can form a cured product with low surface energy when cured. You can. Cured products with low surface energy have excellent contamination resistance, so they have the advantage of making it difficult for contaminants such as fine dust, moisture, and grease to adsorb to the surface.
또한, 상기 친수성 관능기를 1개 이상 포함하는 모노머는 친수성을 나타내는 수산기(-OH기)나 아민기(-NH2기)를 갖는 아크릴계 모노머일 수 있다.Additionally, the monomer containing one or more hydrophilic functional groups may be an acrylic monomer having a hydroxyl group (-OH group) or an amine group (-NH 2 group) showing hydrophilicity.
구체적으로, 수산기를 갖는 아크릴계 모노머로는 예를 들어, (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트 또는 2-히드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 아크릴산, 메타크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시아세트산, 3-(메타)아크릴로일옥시프로필산, 4-(메타)아크릴로일옥시부틸산, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 아크릴산 이중체, 이타콘산,말레산, 카프로락톤 변성 히드록시아크릴레이트(caprolactone modified hydroxyl acrylate, CHA), 테트라에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트, 디프로필렌글리콜 디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 및 트리메틸올프로판에톡시트리아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다.Specifically, acrylic monomers having a hydroxyl group include, for example, (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate. Acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethylene glycol (meth)acrylate or 2-hydroxypropylene glycol (meth)acrylate, acrylic acid. , methacrylic acid, 2-(meth)acryloyloxyacetic acid, 3-(meth)acryloyloxypropylic acid, 4-(meth)acryloyloxybutyric acid, 1,6-hexanediol diacrylate, Acrylic acid doublet, itaconic acid, maleic acid, caprolactone modified hydroxyl acrylate (CHA), tetraethylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, triethylene glycol It may include one or more types selected from the group consisting of diacrylate, pentaerythritol triacrylate, and trimethylolpropane ethoxy triacrylate.
또한, 아민기를 갖는 아크릴계 모노머로는 예를 들어 1,3-디메틸아밀아민, 3-아미노 에틸아크릴레이트, 2-(디메틸아미노)에틸 아크릴레이트, 2-(디에틸아미노)에틸 아크릴레이트 및 헥사메틸디아민 디아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다.In addition, acrylic monomers having an amine group include, for example, 1,3-dimethylamylamine, 3-amino ethyl acrylate, 2-(dimethylamino)ethyl acrylate, 2-(diethylamino)ethyl acrylate, and hexamethyl. It may include one or more types selected from the group consisting of diamine diacrylate.
아울러, 상기 친수성 관능기를 1개 이상 포함하는 모노머는 우레탄 아크릴레이트 100 중량부에 대하여 150 내지 300 중량부로 포함될 수 있고, 구체적으로는 우레탄 아크릴레이트 100 중량부와 함께, 모노머 150 내지 275 중량부, 150 내지 250 중량부, 150 내지 225 중량부, 150 내지 200 중량부, 150 내지 180 중량부, 170 내지 300 중량부, 200 내지 300 중량부, 225 내지 300 중량부, 250 내지 300 중량부, 275 내지 300 중량부, 180 내지 250 중량부, 190 내지 260 중량부, 160 내지 220 중량부, 180 내지 230 중량부, 190 내지 220 중량부, 190 내지 210 중량부, 또는 195 내지 205 중량부로 포함될 수 있다.In addition, the monomer containing one or more hydrophilic functional groups may be included in an amount of 150 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of urethane acrylate, and specifically, 100 parts by weight of urethane acrylate, 150 to 275 parts by weight of monomer, 150 parts by weight. to 250 parts by weight, 150 to 225 parts by weight, 150 to 200 parts by weight, 150 to 180 parts by weight, 170 to 300 parts by weight, 200 to 300 parts by weight, 225 to 300 parts by weight, 250 to 300 parts by weight, 275 to 300 parts by weight It may be included in 180 to 250 parts by weight, 190 to 260 parts by weight, 160 to 220 parts by weight, 180 to 230 parts by weight, 190 to 220 parts by weight, 190 to 210 parts by weight, or 195 to 205 parts by weight.
이와 더불어, 상기 수지 조성물은 레벨링제, 광안정제, 소포제 및 충진제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있고, 상기 첨가제와 함께 개시제를 포함할 수 있다.In addition, the resin composition may further include one or more additives selected from the group consisting of leveling agents, light stabilizers, antifoaming agents, and fillers, and may include an initiator along with the additives.
여기서, 상기 수지 조성물은 개시제로서 광 개시제를 포함할 수 있고, 상기 광 개시제는 수지 조성물 100 중량부에 대하여 10 중량부 이하, 구체적으로는 9 중량부 이하, 8 중량부 이하 또는 7 내지 9 중량부로 포함할 수 있다.Here, the resin composition may include a photoinitiator as an initiator, and the photoinitiator is present in an amount of 10 parts by weight or less, specifically 9 parts by weight or less, 8 parts by weight or less, or 7 to 9 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin composition. It can be included.
아울러, 본 발명에서 사용되는 수지 조성물은 기존의 조성물과 대비하여 코팅층의 광택 저감을 위한 소광제를 포함하지 않아 25℃에서 500 cps 이하, 구체적으로는 400 cps 이하, 300 cps 이하, 250 cps 이하, 200 cps 이하, 100 내지 500 cps, 100 내지 400 cps, 100 내지 300 cps, 100 내지 250 cps, 100 내지 400 cps, 150 내지 350 cps, 200 내지 350 cps, 250 내지 350 cps, 280 내지 300 cps, 180 내지 250 cps, 200 내지 280 cps 또는 210 내지 260 cps의 낮은 점도를 가질 수 있으며, 코팅층의 내구성 향상을 위하여 충진제 등의 첨가제를 일부 포함하여도 500 cps 이하의 낮은 점도를 나타낼 수 있다. 본 발명에 따른 수지 조성물은 500 cps 이하의 낮은 점도를 가져 용제를 혼합하지 않고도 작업성이 용이하므로, 환경 친화적인 이점이 있다.In addition, compared to existing compositions, the resin composition used in the present invention does not contain a matting agent to reduce the gloss of the coating layer, so at 25°C, the resin composition is 500 cps or less, specifically 400 cps or less, 300 cps or less, 250 cps or less, Below 200 cps, 100 to 500 cps, 100 to 400 cps, 100 to 300 cps, 100 to 250 cps, 100 to 400 cps, 150 to 350 cps, 200 to 350 cps, 250 to 350 cps, 280 to 300 cps, 180 It may have a low viscosity of 250 cps, 200 to 280 cps, or 210 to 260 cps, and may have a low viscosity of 500 cps or less even if some additives such as fillers are included to improve the durability of the coating layer. The resin composition according to the present invention has a low viscosity of 500 cps or less and is easy to work with without mixing solvents, so it has the advantage of being environmentally friendly.
또한, 상기 예비 코팅층을 기재층 상에 전사하는 단계는 당업계에서 통상적으로 사용되는 방법이라면 특별히 제한되지 않고 적용될 수 있다. 예를 들어, 상기 전사하는 단계는 열 전사를 통하여 수행될 수 있다.Additionally, the step of transferring the preliminary coating layer onto the base layer can be applied without particular limitations as long as it is a method commonly used in the art. For example, the transferring step may be performed through thermal transfer.
나아가, 본 발명에 따른 장식재의 제조방법은 제2 광 조사 단계 이후에, 형성된 예비 코팅층 상에 프라이머층을 형성하는 단계를 더 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 프라이머층을 형성하는 단계는 제2 광 조사 단계에 의해 이형필름 상에 형성된 예비 코팅층 상에 프라이머 조성물을 도포하고 이를 건조시킴으로써 수행될 수 있다. 이때, 상기 프라이머 조성물은 폴리에스테르계 접착 프라이머일 수 있다.Furthermore, the method of manufacturing a decorative material according to the present invention may further include forming a primer layer on the formed preliminary coating layer after the second light irradiation step. Specifically, the step of forming the primer layer may be performed by applying a primer composition on the preliminary coating layer formed on the release film by the second light irradiation step and drying it. At this time, the primer composition may be a polyester-based adhesive primer.
본 발명에 따른 장식재의 제조방법은 서로 다른 광조사 조건을 통하여 단계적으로 코팅층을 예비 경화시킴으로써 예비 코팅층 표면에 방사형 굴곡 구조를 유도하여 규소 및 불소 중 하나 이상을 함유하는 관능기를 갖는 수지를 코팅층에 포함하더라도 높은 부착력을 구현할 수 있으며, 코팅층을 기재층 상에서 직접 광 및/또는 열 경화하지 않고, 예비 코팅층을 기재층 상에 전사시킴으로써 직접 경화로 인한 장식재의 휨이나 황변 발생을 방지할 수 있는 이점이 있다.The method for manufacturing a decorative material according to the present invention is to pre-cure the coating layer step by step under different light irradiation conditions to induce a radial bending structure on the surface of the pre-coating layer, thereby including a resin having a functional group containing at least one of silicon and fluorine in the coating layer. Even so, high adhesion can be achieved, and there is an advantage in preventing warping or yellowing of the decorative material due to direct curing by transferring the preliminary coating layer onto the base layer rather than directly light and/or heat curing the coating layer on the base layer. .
이하, 본 발명을 실시예 및 실험예에 의해 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples and experimental examples.
단, 하기 실시예 및 실험예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예 및 실험예에 한정되는 것은 아니다.However, the following examples and experimental examples only illustrate the present invention, and the content of the present invention is not limited to the following examples and experimental examples.
실시예 1 내지 3.Examples 1 to 3.
우레탄 (메타)아크릴레이트 100 중량부 (분자량: 2500), 실리콘-불소 변성 (메타)아크릴레이트 수지 20 중량부, 친수성 관능기를 갖는 하이드록시 프로필 아크릴레이트 30 중량부, 하이드록시 에틸 메타아크릴레이트 30 중량부, 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트 40 중량부, 테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트 40 중량부, 헥사메틸디아민 디아크릴레이트 10 중량부, 레벨링제 (BYK-3500) 1 중량부 및 광 개시제(Irgacure-184) 8 중량부를 혼합하여 수지 조성물을 제조하였다.100 parts by weight of urethane (meth)acrylate (molecular weight: 2500), 20 parts by weight of silicone-fluorine modified (meth)acrylate resin, 30 parts by weight of hydroxypropyl acrylate with a hydrophilic functional group, 30 parts by weight of hydroxy ethyl methacrylate 40 parts by weight of tripropylene glycol diacrylate, 40 parts by weight of tetraethylene glycol diacrylate, 10 parts by weight of hexamethyldiamine diacrylate, 1 part by weight of leveling agent (BYK-3500) and photoinitiator (Irgacure-184) A resin composition was prepared by mixing 8 parts by weight.
제조된 수지 조성물을 가로 15㎝ × 세로 15㎝ × 두께 30㎛의 전사용 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 필름에 10㎛ 두께로 도포하고, 광 경화장치에 고정시켰다. 그 후 하기 표 1에 나타낸 바와 같이 20±1 m/min의 이동속도로 기재층을 이동시키면서 단계적으로 광 조사를 수행하여 예비 코팅층을 PET 필름 상에 형성하였다. 별도로 상부에 인쇄층이 구비된 폴리염화비닐(PVC) 시트를 준비하고, PVC 시트에 앞서 준비된 예비 코팅층을 전사하여 장식재를 제조하였다. 이때, 상기 코팅층의 평균 두께는 10±2㎛이였다.The prepared resin composition was applied to a thickness of 10㎛ on a transfer polyethylene terephthalate (PET) film measuring 15cm wide x 15cm long x 30㎛ thick and fixed in a light curing device. Then, as shown in Table 1 below, light irradiation was performed step by step while moving the base layer at a moving speed of 20 ± 1 m/min to form a preliminary coating layer on the PET film. Separately, a polyvinyl chloride (PVC) sheet with a printing layer on the top was prepared, and a decorative material was manufactured by transferring the pre-coating layer previously prepared to the PVC sheet. At this time, the average thickness of the coating layer was 10±2㎛.
실시예 4.Example 4.
예비 코팅층을 기재층 상에 전사하기 이전에, 예비 코팅층 상에 폴리에스테르계 접착 프라이머를 1±0.2㎛의 두께로 도포하고 건조하여 프라이머층을 형성하는 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 장식재를 제조하였다.Before transferring the preliminary coating layer onto the base layer, the same method as Example 1 was performed except that a polyester-based adhesive primer was applied to a thickness of 1 ± 0.2 μm on the preliminary coating layer and dried to form a primer layer. Decorative materials were manufactured.
비교예 1Comparative Example 1
상부에 인쇄층이 구비된 PVC 시트를 준비하고, PVC 시트 상에 폴리에스테르계 접착 프라이머를 1±0.2㎛의 두께로 도포한 후 건조시켜 프라이머층을 형성하였다.A PVC sheet with a printing layer on the top was prepared, and a polyester-based adhesive primer was applied to a thickness of 1 ± 0.2 μm on the PVC sheet and dried to form a primer layer.
그런 다음, 실시예 1에서 준비된 수지 조성물과 동일한 수지 조성물을 준비하고, 이를 프라이머층 상에 10㎛의 두께로 도포한 후 1,200 mJ/㎠의 조사량으로 UV를 조사하여 프라이머층 상에 코팅층이 형성된 장식재를 제조하였다. 이때, 코팅층의 평균 두께는 10±2㎛이였다.Then, prepare the same resin composition as the resin composition prepared in Example 1, apply it on the primer layer to a thickness of 10㎛, and then irradiate UV at an irradiation dose of 1,200 mJ/cm2 to form a decorative material with a coating layer on the primer layer. was manufactured. At this time, the average thickness of the coating layer was 10±2㎛.
비교예 2.Comparative Example 2.
실시예 1에서 준비된 수지 조성물과 동일한 수지 조성물을 준비하고, 이를 가로 15㎝ × 세로 15㎝ × 두께 30㎛의 전사용 PET 필름에 10㎛ 두께로 도포한 후, 광 경화장치에 고정시켰다. 그런 다음 1,200 mJ/㎠의 조사량으로 UV를 조사하여 PET 필름 상에 예비 코팅층을 형성하였다. 형성된 예비 코팅층 상에 폴리에스테르계 접착 프라이머를 1±0.2㎛의 두께로 도포하고 건조시켜 프라이머층을 형성한 다음, 이를 PVC 시트에 전사하여 장식재를 제조하였다. 이때, 코팅층의 평균 두께는 10±2㎛이였다.The same resin composition as that prepared in Example 1 was prepared, and it was applied at a thickness of 10 μm to a transfer PET film measuring 15 cm wide × 15 cm long × 30 μm thick, and then fixed in a light curing device. Then, UV was irradiated at an irradiation dose of 1,200 mJ/cm2 to form a preliminary coating layer on the PET film. A polyester-based adhesive primer was applied to a thickness of 1±0.2㎛ on the formed preliminary coating layer and dried to form a primer layer, and then transferred to a PVC sheet to prepare a decorative material. At this time, the average thickness of the coating layer was 10±2㎛.
비교예 3 및 4.Comparative Examples 3 and 4.
하기 표 2에 경화조건으로 조성물을 경화하는 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 장식재를 제조하였다.A decorative material was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the composition was cured according to the curing conditions shown in Table 2 below.
실험예 1.Experimental Example 1.
본 발명에 따른 장식재에 구비되는 예비 코팅층의 표면 물성을 확인하기 위하여 실시예 1 및 3과 비교예 2 내지 4와 같은 조건으로 예비 코팅층을 제조하고, 이를 대상으로 주사 전자현미경(SEM) 분석을 수행하였다.In order to confirm the surface properties of the preliminary coating layer provided in the decorative material according to the present invention, a preliminary coating layer was prepared under the same conditions as Examples 1 and 3 and Comparative Examples 2 to 4, and scanning electron microscopy (SEM) analysis was performed on it. did.
또한, 접촉각 측정기(모델명: SmartDrop, 제조사: Femtofab Co. Ltd)를 이용하여 상기 예비 코팅층에 대한 정적 물 접촉각(static water contact angle, static WCA)을 측정하였다. 이때, 각 측정은 매 측정 시마다 10㎕의 증류수 한 방울을 표면에 떨어뜨려 수행하였으며, 3회씩 반복 수행하여 그 평균값을 도출하였다. 측정된 각 결과는 도 1 내지 3과 표 3에 나타내었다.Additionally, the static water contact angle (static WCA) for the pre-coating layer was measured using a contact angle meter (model name: SmartDrop, manufacturer: Femtofab Co. Ltd). At this time, each measurement was performed by dropping a 10 ㎕ drop of distilled water on the surface for each measurement, and the average value was derived by repeating the measurement three times. Each measured result is shown in Figures 1 to 3 and Table 3.
도 1 및 2를 살펴보면, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 3에서 제조된 예비 코팅층은 표면에 일정 크기와 빈도로 방사형 굴곡 구조를 포함하는 것으로 나타났으며, 상기 방사형 굴곡 구조는 중심부에서 주변부로 갈수록 높이가 낮아지는 덴드라이트 구조를 갖는 것을 알 수 있다. 또한, 실시예 1 내지 3의 예비 코팅층은 코팅층 표면에 평균 크기가 40~70 ㎛이고, 중심부의 높이가 5~11 ㎛인 덴트라이트 형상이 단위 면적(1㎜ × 1㎜)당 30 내지 75개 포함하는 것으로 확인되었다.Looking at Figures 1 and 2, the pre-coating layer prepared in Examples 1 to 3 according to the present invention was found to include a radial bending structure on the surface at a certain size and frequency, and the radial bending structure increases from the center to the periphery. It can be seen that it has a dendrite structure with a lower height. In addition, the preliminary coating layer of Examples 1 to 3 has 30 to 75 dentrite shapes per unit area (1 mm × 1 mm) with an average size of 40 to 70 ㎛ and a central height of 5 to 11 ㎛ on the surface of the coating layer. confirmed to contain.
이와 비교하여, 제1 광 경화 단계를 수행하지 않은 비교예 2의 예비 코팅층은 표면에 방사형 굴곡 구조를 갖지 않는 것으로 나타났다. 또한, 제1 광 조사 단계의 광 조사량이 현저히 낮은 비교예 3의 예비 코팅층은 미세한 굴곡 구조가 미미하게 나타나나 그 형태가 명확하지 않은 것으로 확인되었고, 제1 광 조사 단계의 광 조사량이 현저히 많은 비교예 4의 예비 코팅층의 경우, 표면에 불규칙적인 요철이 확인되나, 방사형 굴곡 구조는 나타나지 않는 것으로 확인하였다.In comparison, the pre-coating layer of Comparative Example 2, in which the first photo curing step was not performed, appeared to have no radially curved structure on the surface. In addition, it was confirmed that the pre-coating layer of Comparative Example 3, in which the light irradiation amount in the first light irradiation step was significantly low, showed a slightly fine curved structure, but its shape was not clear, and in the comparison, the light irradiation amount in the first light irradiation step was significantly high. In the case of the preliminary coating layer of Example 4, irregular irregularities were confirmed on the surface, but it was confirmed that no radial bending structure appeared.
또한, 표 3을 살펴보면, 서로 상이한 광 조사 조건에서 단계적으로 광 경화된 실시예 1 내지 3과 비교예 3 및 4의 예비 코팅층은 정적 물 접촉각이 80˚ 이하, 구체적으로는 65˚ 이하 또는 60˚ 이하로 감소하는 경향을 갖는 것으로 확인되었으며, 이러한 경향은 제1 광 조사 단계의 광 조사량에 영향을 받는 것을 알 수 있다.In addition, looking at Table 3, the preliminary coating layers of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 3 and 4, which were photocured step by step under different light irradiation conditions, had a static water contact angle of 80° or less, specifically 65° or less or 60°. It was confirmed that it has a tendency to decrease below, and it can be seen that this tendency is affected by the light irradiation amount in the first light irradiation step.
이러한 결과로부터, 예비 코팅층 형성 시 서로 다른 파장 조건을 갖는 광을 단계적으로 조사함으로써 예비 코팅층 표면에 덴드라이트 형상의 방사형 굴곡 구조가 유도되어 표면적이 증가될 뿐만 아니라 표면 에너지가 증가되고 표면에 친수성 관능기가 치환되어 정적 물 접촉각이 낮아짐을 알 수 있다.From these results, when forming the pre-coating layer, by irradiating light with different wavelength conditions step by step, a dendrite-shaped radial bending structure is induced on the surface of the pre-coating layer, which not only increases the surface area but also increases the surface energy and creates a hydrophilic functional group on the surface. It can be seen that the static water contact angle is lowered due to substitution.
실험예 2.Experimental Example 2.
본 발명에 따른 장식재의 휨, 내오염성, 내스크래치성 내마모성, 부착성 등의 감성 요소를 평가하기 위하여, 실시예 1 내지 3과 비교예 1 내지 4에서 제조된 장식재를 대상으로 다음과 실험을 수행하였으며, 그 결과는 하기 표 4 및 도 3에 나타내었다:In order to evaluate emotional factors such as bending, stain resistance, scratch resistance, wear resistance, and adhesion of the decorative material according to the present invention, the following experiment was performed on the decorative material prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4. The results are shown in Table 4 and Figure 3 below:
가) 휨 평가a) Bending evaluation
각 장식재를 가로 10cm × 세로 10cm로 재단하고, 25℃, 48RH% 하에서 24시간 방치한 후 바닥면을 기준으로 네 모서리의 높이를 측정하였다. 각 높이는 3회씩 측정하여 평균값을 도출하였으며, 그 결과는 다음과 같이 기재하였다:Each decorative material was cut to 10cm wide x 10cm tall, left at 25°C and 48RH% for 24 hours, and then the heights of the four corners were measured based on the floor. Each height was measured three times and the average value was derived, and the results were recorded as follows:
○: 네 모서리의 높이 평균이 0.1mm 이하○: The average height of the four corners is 0.1 mm or less.
△: 네 모서리의 높이 평균이 0.1mm 초과 0.2mm 이하△: The average height of the four corners is more than 0.1 mm and less than 0.2 mm.
×: 네 모서리의 높이 평균이 0.2mm 초과×: The average height of the four corners exceeds 0.2 mm
나) 내오염성 평가B) Contamination resistance evaluation
각 장식재 표면을 유성 매직으로 오염시키고, 30초가 경과되면 마른 면섬유로 제거하여 최초 오염면적 기준 잔류하는 오염면적을 육안으로 확인하였으며, 하기와 같이 결과를 나타내었다:The surface of each decorative material was contaminated with an oil-based marker, and after 30 seconds, it was removed with dry cotton fiber, and the remaining contaminated area based on the initial contaminated area was visually confirmed. The results were shown as follows:
- 1 등급: 최초 오염면적 기준 잔류하는 오염면적이 50% 이상- Grade 1: Based on the initial contaminated area, the remaining contaminated area is more than 50%
- 2 등급: 최초 오염면적 기준 잔류하는 오염면적이 30% 이상 50% 미만- Grade 2: Based on the initial contaminated area, the remaining contaminated area is more than 30% and less than 50%.
- 3 등급: 최초 오염면적 기준 잔류하는 오염면적이 10% 이상 30% 미만- Grade 3: Based on the initial contaminated area, the remaining contaminated area is more than 10% and less than 30%.
- 4 등급: 최초 오염면적 기준 잔류하는 오염면적이 5% 이상 10% 미만- Grade 4: Based on the initial contaminated area, the remaining contaminated area is more than 5% and less than 10%.
- 5 등급: 최초 오염면적 기준 잔류하는 오염면적이 5% 미만.- Grade 5: Based on the initial contaminated area, the remaining contaminated area is less than 5%.
다) 내스크래치성 평가c) Scratch resistance evaluation
장식재 표면에 하중 0.5㎏, 각도 45°로 연필을 고정시킨 후 연필 경도 별로 표면을 긁어 육안으로 표면에 긁힘이 발생했을 때의 연필 경도를 확인하였다.After fixing a pencil on the surface of the decorative material with a load of 0.5 kg and an angle of 45°, the surface was scratched according to the pencil hardness to visually check the hardness of the pencil when a scratch occurred on the surface.
라) 내마모성 평가d) Wear resistance evaluation
각 장식재를 테이버 마모시험기(Taber Abraser, Erichsen 社, 5135 Rotary Platform abraser)에 고정하고, H-18 마모자, 하중 500g의 조건 하에서 500회 러빙을 수행하고, 러빙이 수행된 표면을 육안으로 관찰하여 스크래치 유무를 판단하였다. 이때, 스크래치 유무를 판단함에 있어 장식재의 스크래치 유무를 관찰하는 조건, 즉 평가자 눈과 필름의 거리는 공식적으로 정해진 바가 없으나, 적층 필름을 평가자의 눈 앞 10cm 에 위치하여 형광등 아래 밝은 장소에서 확인하였으며, 러빙된 전체 면적 대비 스크래치가 발생된 면적에 따라 등급을 평가하였다:Each decorative material was fixed to a Taber abrasion tester (Taber Abraser, Erichsen, 5135 Rotary Platform abraser), rubbing was performed 500 times under the condition of H-18 abrasion machine and load of 500g, and the surface on which rubbing was performed was visually observed. The presence or absence of scratches was determined. At this time, in determining the presence or absence of scratches, the conditions for observing the presence or absence of scratches on the decorative material, that is, the distance between the evaluator's eyes and the film, have not been officially determined, but the laminated film was placed 10cm in front of the evaluator's eyes and checked in a bright place under a fluorescent light, and the rubbing The grade was evaluated according to the area where scratches occurred compared to the total area scratched:
- 1 등급: 러빙된 전체 면적 대비 스크래치 면적이 50% 이상 - Grade 1: The scratch area is more than 50% compared to the total rubbed area.
- 2 등급: 러빙된 전체 면적 대비 스크래치 면적이 15% 이상 50% 미만- Grade 2: The scratch area is more than 15% but less than 50% of the total rubbed area.
- 3 등급: 러빙된 전체 면적 대비 스크래치 면적이 6% 이상 15% 미만- Grade 3: The scratch area is more than 6% but less than 15% of the total rubbed area.
- 4 등급: 러빙된 전체 면적 대비 스크래치 면적이 6% 미만- Grade 4: Scratch area is less than 6% of the total rubbed area
- 5 등급: 표면 변화 없음.- Grade 5: No surface changes.
마) 부착성 평가E) Adhesion evaluation
ASTM D3359의 B 평가방법에 따라 코팅층의 표면을 1㎜ 간격으로 가로 및 세로 10 줄씩 칼로 교차 커팅하여 100개의 절편을 형성하였다. 그런 다음, 시편 표면에 커팅된 절편에 테이프를 견고하게 붙이고 떼어내어 100개 절편 중 탈착된 절편의 개수를 확인하였다. 탈착된 절편의 개수에 따라 하기와 같이 평가하였다:According to the B evaluation method of ASTM D3359, the surface of the coating layer was cross-cut with a knife in 10 horizontal and vertical lines at 1 mm intervals to form 100 sections. Then, the tape was firmly attached to the fragment cut on the surface of the specimen and removed to check the number of detached fragments out of 100 fragments. The number of detached fragments was evaluated as follows:
○: 탈착된 절편의 개수가 5개 미만○: The number of detached fragments is less than 5.
△: 탈착된 절편의 개수가 5개 내지 15개△: The number of detached fragments is 5 to 15.
×: 탈착된 절편의 개수가 16개 이상.×: The number of detached fragments is 16 or more.
상기 표 4 및 도 3에 나타낸 바와 같이 본 발명에 따른 장식재는 휨이 억제되어 적은 비틀림을 나타내고, 내오염성이 우수할 뿐만 아니라 내스크래치성, 내마모성 및 부착성이 뛰어난 것을 알 수 있다.As shown in Table 4 and Figure 3, it can be seen that the decorative material according to the present invention exhibits less twisting due to suppressed bending, has excellent stain resistance, and is excellent in scratch resistance, wear resistance, and adhesion.
이러한 결과로부터 본 발명에 따른 장식재는 실란 및/또는 불소 함유 관능기를 갖는 수지를 포함하고, 표면에 방사형 굴곡 구조를 갖는 코팅층을 기재층 상에 전사하는 방식으로 제조되어 기재층의 휨이나 코팅층의 변색없이 높은 내마모성 및/또는 내스크래치성을 구현할 수 있으며, 표면층에 높은 내오염성과 부착력을 부여할 수 있음을 알 수 있다.From these results, the decorative material according to the present invention contains a resin having a silane and/or fluorine-containing functional group, and is manufactured by transferring a coating layer having a radially curved structure on the surface onto the base layer, preventing bending of the base layer or discoloration of the coating layer. It can be seen that high wear resistance and/or scratch resistance can be achieved without any surface layer, and high contamination resistance and adhesion can be provided to the surface layer.
110: 코팅층
120: 기재층
111: 덴드라이트110: coating layer
120: base layer
111: Dendrite
Claims (15)
상기 코팅층은 우레탄 아크릴레이트; 규소 및 불소 중 하나 이상을 함유하는 관능기를 갖는 아크릴레이트 수지; 및 친수성 관능기를 1개 이상 포함하는 모노머를 포함하며,
상기 코팅층은 기재층과 맞닿는 면에, 한 점을 중심부로 하며, 상기 중심부에서 주변부로 뻗어나가는 방사형의 굴곡 구조인 덴드라이트 형상을 갖고,
ASTM D3359에 따른 크로스-컷 평가 시 코팅층의 전체 면적 중 박리 면적이 5% 이하인 것을 특징으로 하는 장식재.
Includes a base layer and a coating layer,
The coating layer is urethane acrylate; an acrylate resin having a functional group containing at least one of silicon and fluorine; And a monomer containing one or more hydrophilic functional groups,
The coating layer has a dendrite shape, a radially curved structure, with one point as the center on the surface in contact with the base layer, and extending from the center to the periphery,
A decorative material characterized in that the peeling area is less than 5% of the total area of the coating layer during cross-cut evaluation according to ASTM D3359.
상기 방사형 굴곡 구조는 하기 조건 1 및 2 중 하나 이상을 만족하는 장식재:
[조건 1] 방사형 굴곡 구조의 평균 직경은 5㎛ 내지 500㎛이고; 및
[조건 2] 방사형 굴곡 구조는 중심부에서 주변부로 갈수록 높이가 낮아지되 중심부의 평균 높이는 1㎛ 내지 30㎛ 이다.
According to paragraph 1,
The radially curved structure is a decorative material that satisfies one or more of the following conditions 1 and 2:
[Condition 1] The average diameter of the radially curved structure is 5㎛ to 500㎛; and
[Condition 2] The height of the radially curved structure decreases from the center to the periphery, but the average height of the center is 1㎛ to 30㎛.
상기 기재층은 폴리프로필렌(PP) 수지, 폴리염화비닐(PVC) 수지, 아크릴로나이트릴부타디엔스티렌(ABS) 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트-지(PET-G) 수지, 폴리메틸메타아크릴레이트(PMMA) 수지 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함하는 장식재.
According to paragraph 1,
The base layer is made of polypropylene (PP) resin, polyvinyl chloride (PVC) resin, acrylonitrile butadiene styrene (ABS) resin, polyethylene terephthalate-ge (PET-G) resin, and polymethyl methacrylate (PMMA). A decorative material comprising one selected from the group consisting of resins and combinations thereof.
장식재는 22±1℃, 50±5% RH의 습도에서 유성매직으로 표면을 오염시키고 30초 경과된 후 건조된 면 섬유로 닦을 경우 최초 오염 면적 기준 잔류 오염 면적은 5% 이하인 장식재.
According to paragraph 1,
When the surface of a decorative material is contaminated with an oil-based magic at 22±1°C and a humidity of 50±5% RH and wiped with dried cotton fiber after 30 seconds, the residual contaminated area is 5% or less based on the initial contaminated area.
장식재는 휨 평가 시, 22±2℃에서 1T 이하의 휨을 나타내는 장식재.
According to paragraph 1,
Decorative materials are decorative materials that exhibit a warpage of 1T or less at 22±2℃ when evaluating warpage.
장식재는 테이버 마모 시험 시, 하중 500g 및 500회 러빙 조건에서 전체 러빙 면적 중 스크래치 발생 면적이 10% 미만인 장식재.
According to paragraph 1,
Decorative material is a decorative material in which scratches occur less than 10% of the total rubbing area under the conditions of 500g load and 500 rubbing times during the Taber abrasion test.
기재층과 코팅층 사이에 프라이머층을 더 포함하는 장식재.
According to paragraph 1,
A decorative material further comprising a primer layer between the base layer and the coating layer.
코팅층의 평균 두께는 0.5 내지 50㎛인 장식재.
According to paragraph 1,
A decorative material where the average thickness of the coating layer is 0.5 to 50㎛.
활성화된 조성물에 250~400 nm 파장의 광을 조사하여 표면에 굴곡 구조가 형성된 예비 코팅층을 형성하는 제2 광 조사 단계; 및
형성된 예비 코팅층을 기재층 상에 전사시켜 기재층 상에 코팅층이 형성된 장식재를 제조하는 전사 단계를 포함하고,
상기 제1 광 조사 단계는 1 mJ/㎠ 내지 200 mJ/㎠의 광 조사량으로 수행되며,
상기 제1 광 조사 단계는 산소(O2)의 농도가 100 ppm 내지 30,000 ppm인 질소(N2) 조건 하에서 수행되는 것을 특징으로 하는 장식재의 제조방법.
A first light irradiation step of activating the resin composition applied to the release film by irradiating light with a wavelength of less than 250 nm to the composition;
A second light irradiation step of forming a preliminary coating layer with a curved structure on the surface by irradiating light with a wavelength of 250 to 400 nm to the activated composition; and
A transfer step of transferring the formed preliminary coating layer onto the base layer to produce a decorative material with a coating layer formed on the base layer,
The first light irradiation step is performed with a light irradiation amount of 1 mJ/cm2 to 200 mJ/cm2,
The first light irradiation step is a method of manufacturing a decorative material, characterized in that performed under nitrogen (N 2 ) conditions where the oxygen (O 2 ) concentration is 100 ppm to 30,000 ppm.
제1 광 조사 단계는 1 mJ/㎠ 내지 100 mJ/㎠의 광 조사량으로 수행되는 것을 특징으로 하는 장식재의 제조방법.
According to clause 9,
A method of manufacturing a decorative material, characterized in that the first light irradiation step is performed with a light irradiation amount of 1 mJ/cm2 to 100 mJ/cm2.
제1 광 조사 단계는 산소(O2)의 농도가 100 ppm 내지 2,000 ppm인 질소(N2) 조건 하에서 수행되는 것을 특징으로 하는 장식재의 제조방법.
According to clause 9,
A method of manufacturing a decorative material, characterized in that the first light irradiation step is performed under nitrogen (N 2 ) conditions where the oxygen (O 2 ) concentration is 100 ppm to 2,000 ppm.
수지 조성물은,
우레탄 아크릴레이트 100 중량부;
규소 및 불소 중 하나 이상을 함유하는 관능기를 갖는 아크릴레이트 수지 5 내지 40 중량부; 및
친수성 관능기를 1개 이상 포함하는 모노머 150 내지 300 중량부를 포함하는 장식재의 제조방법.
According to clause 9,
The resin composition is,
100 parts by weight of urethane acrylate;
5 to 40 parts by weight of an acrylate resin having a functional group containing at least one of silicon and fluorine; and
A method for producing a decorative material comprising 150 to 300 parts by weight of a monomer containing one or more hydrophilic functional groups.
수지 조성물은 레벨링제, 광안정제, 소포제 및 충진제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상 첨가제를 더 포함하는 장식재의 제조방법.
According to clause 9,
A method for producing a decorative material, wherein the resin composition further includes one or more additives selected from the group consisting of a leveling agent, a light stabilizer, an antifoaming agent, and a filler.
수지 조성물의 점도는 22±2℃에서 500 cps 이하인 장식재의 제조방법.
According to clause 9,
A method of manufacturing a decorative material in which the viscosity of the resin composition is 500 cps or less at 22 ± 2°C.
제2 광 조사 단계 이후에, 형성된
예비 코팅층 상에 프라이머층을 형성하는 단계를 더 포함하는 장식재의 제조방법.
According to clause 9,
After the second light irradiation step, the formed
A method of manufacturing a decorative material further comprising forming a primer layer on the preliminary coating layer.
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Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20230025597A1 (en) * | 2020-12-28 | 2023-01-26 | Toppan Inc. | Decorative sheet and method for manufacturing decorative sheet |
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| KR20240069391A (en) * | 2022-11-11 | 2024-05-20 | 도레이첨단소재 주식회사 | Hard-coating composition for decorative sheet and decorative sheet prepared thereby |
| CN116159728B (en) * | 2022-12-29 | 2024-03-15 | 北京卫星制造厂有限公司 | Transparent wear-resistant antifouling barrier layer for artificial stone surface and preparation method thereof |
| WO2024158027A1 (en) * | 2023-01-25 | 2024-08-02 | Ｔｏｐｐａｎホールディングス株式会社 | Decorative sheet |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005272564A (en) | 2004-03-24 | 2005-10-06 | Dainippon Ink & Chem Inc | Active energy ray-curable coating composition and coated building material painting |
| KR101271981B1 (en) * | 2011-12-28 | 2013-06-05 | 주식회사 포스코 | Method for manufacturing texture steel sheet using uv radiation coating and texture steel sheet menufactured with the method |
| JP5467302B1 (en) | 2012-03-29 | 2014-04-09 | オリジン電気株式会社 | UV curable resin composition and design coating film |
| KR101444701B1 (en) * | 2013-04-10 | 2014-09-26 | 건설화학공업 주식회사 | Ultraviolet curable coating composition for polyvinylchloride flooring with the excellent anti-fingerprint |
| WO2019073952A1 (en) | 2017-10-11 | 2019-04-18 | Jnc株式会社 | Surface-modified film for automotive interior/exterior components |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3004897B2 (en) * | 1995-08-10 | 2000-01-31 | 大日本インキ化学工業株式会社 | Method of forming matte surface |
| JP2013525164A (en) * | 2010-05-06 | 2013-06-20 | エルジー・ケム・リミテッド | Multilayer sheet and manufacturing method thereof |
| JP6064421B2 (en) * | 2011-09-26 | 2017-01-25 | 大日本印刷株式会社 | Floor decorative material |
| KR20170108337A (en) * | 2016-03-17 | 2017-09-27 | 도레이첨단소재 주식회사 | Hard coating composition and hard coat film using the same |
| KR101855099B1 (en) * | 2016-06-03 | 2018-05-09 | 조광페인트주식회사 | Uv curing type matt paint composition for pvc flooring and coating method using same |
| KR102109452B1 (en) | 2017-01-25 | 2020-05-12 | (주)엘지하우시스 | A decoration sheet and methods for manufacturing the decoration sheet |
| KR102218184B1 (en) * | 2017-05-17 | 2021-02-22 | (주)엘지하우시스 | Electron-beam curable resin composition, and decoration sheet using the same |
| KR102155036B1 (en) * | 2017-07-28 | 2020-09-11 | (주)엘지하우시스 | Radiation curable resin composition improved hardness and elongation property, cured product thereof, and decoration sheet comprising the same |
-
2019
- 2019-11-12 KR KR1020190144096A patent/KR102608459B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005272564A (en) | 2004-03-24 | 2005-10-06 | Dainippon Ink & Chem Inc | Active energy ray-curable coating composition and coated building material painting |
| KR101271981B1 (en) * | 2011-12-28 | 2013-06-05 | 주식회사 포스코 | Method for manufacturing texture steel sheet using uv radiation coating and texture steel sheet menufactured with the method |
| JP5467302B1 (en) | 2012-03-29 | 2014-04-09 | オリジン電気株式会社 | UV curable resin composition and design coating film |
| KR101444701B1 (en) * | 2013-04-10 | 2014-09-26 | 건설화학공업 주식회사 | Ultraviolet curable coating composition for polyvinylchloride flooring with the excellent anti-fingerprint |
| WO2019073952A1 (en) | 2017-10-11 | 2019-04-18 | Jnc株式会社 | Surface-modified film for automotive interior/exterior components |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Progress in Organic Coatings 64 (2009) pp.474-481 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20200061292A (en) | 2020-06-02 |
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