KR20240069391A - Hard-coating composition for decorative sheet and decorative sheet prepared thereby - Google Patents
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Abstract
본 발명은 하나의 코팅액을 통해 유광 표면과 무광 표면을 모두 구현할 수 있고 소광제 및/또는 입자를 사용하지 않더라도 글로시 포인트가 발생하지 않아 제품의 외관 균일도가 우수한 피부착물의 장식 및 보호를 위한 데코시트용 하드코팅 조성물 및 이로부터 제조된 데코시트에 관한 것이다.The present invention is a deco sheet for decoration and protection of skin adherents that can realize both a glossy surface and a matte surface through a single coating solution, and does not generate glossy points even without using matting agents and/or particles, so the product has excellent appearance uniformity. It relates to a hard coating composition and a decor sheet manufactured therefrom.
Description
본 발명은 피부착물의 장식 및 보호를 위한 데코시트용 하드코팅 조성물 및 이로부터 제조된 데코시트에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 하나의 코팅액을 통해 유광 표면과 무광 표면을 모두 구현할 수 있고 소광제 및/또는 입자를 사용하지 않더라도 글로시 포인트가 발생하지 않아 제품의 외관 균일도가 우수한 데코시트용 하드코팅 조성물 및 이로부터 제조된 데코시트에 관한 것이다.The present invention relates to a hard coating composition for a decor sheet for decoration and protection of skin complexes and a decor sheet manufactured therefrom. More specifically, it is possible to realize both a glossy surface and a matte surface through one coating solution, and a matting agent and / Or, it relates to a hard coating composition for a decor sheet that does not generate glossy points even without using particles and thus has excellent appearance uniformity of the product, and a decor sheet manufactured therefrom.
종래, 가전제품, 전자제품, 건축, 가구, 자동차 등과 같은 제품의 표면을 장식 및 보호하기 위해 데코레이션용 데코시트가 널리 사용되고 있다. 이러한 데코시트는 표면의 형상에 따라 유광 및 무광 시트로 구별된다.Conventionally, decorative sheets for decoration are widely used to decorate and protect the surfaces of products such as home appliances, electronic products, architecture, furniture, automobiles, etc. These decorative sheets are divided into glossy and matte sheets depending on the shape of the surface.
또한 데코시트에서 유광 표면을 구현하는 것은 코팅 조성물 조성에 코팅 조성물 경화 후 빛의 산란을 발생시킬 수 있는 입자나 상분리 성분의 물질들을 배제한 재료 조성을 통해 구현 가능한 반면, 무광 표면을 구현하는 것은 코팅 조성물 경화 후 표면에서 빛의 산란 현상이 발생되어야 하므로 표면거칠기를 높일 수 있는 입자나 첨가제를 재료 조성에 포함시켜야 하므로, 하나의 코팅 조성물 조성을 통해 유광 표면과 무광 표면을 동시에 구현할 수 있는 데코시트를 제공하는 것은 당업계에서도 어려운 과제였다.In addition, realizing a glossy surface in a decor sheet can be achieved through a material composition that excludes particles or phase separation substances that can cause light scattering after curing of the coating composition, while realizing a matte surface can be achieved by curing the coating composition. Since light scattering must occur on the surface, particles or additives that can increase surface roughness must be included in the material composition. Therefore, it is difficult to provide a decor sheet that can simultaneously realize a glossy surface and a matte surface through one coating composition composition. It was a difficult task even in the industry.
이와 같이, 하나의 코팅 조성물 조성을 통해 유광 표면과 무광 표면을 모두 구현할 수 있는 코팅 조성물은 코팅 후 유광 표면과 무광 표면을 자유롭게 선택하여 데코시트를 생산할 수 있으므로 생산적인 측면에서 필요성이 매우 높으나 이의 구현이 매우 어려운 실정이었다.In this way, a coating composition that can realize both a glossy surface and a matte surface through one coating composition composition is very necessary in terms of productivity because it can produce a decor sheet by freely selecting the glossy surface and the matte surface after coating, but its implementation is difficult. It was a very difficult situation.
이를 해결하기 위해, 최근 172nm Excimer를 이용하여 코팅 조성물 표면에 마이크로폴딩 패턴을 형성시키는 기술이 널리 활용되고 있는데, 이러한 기술은 172nm Excimer가 코팅 조성물 표면 1마이크로 정도만 경화시키고 하부 미경화된 코팅 조성물이 상부 경화된 코팅 표면으로 흡수되며 표면에 주름이 생기는 현상을 이용한 것이다. 따라서 이러한 기술을 이용할 경우에는 입자와 같이 빛의 산란을 유도하기 위한 첨가제를 사용할 필요가 없다.To solve this problem, a technology that forms a microfolding pattern on the surface of the coating composition using a 172nm excimer has recently been widely used. In this technology, the 172nm excimer hardens only about 1 micron of the surface of the coating composition, and the lower uncured coating composition is applied to the upper surface. It is absorbed into the surface of the hardened coating and takes advantage of the phenomenon of wrinkles forming on the surface. Therefore, when using this technology, there is no need to use additives such as particles to induce light scattering.
그러나 위 기술을 이용하여 마이크로폴딩 패턴을 형성시킬 경우 글로시 포인트(glossy point)가 필연적으로 발생되게 된다. 여기서, 글로시 포인트란 코팅 조성물 표면에 172nm Excimer를 조사할 때 한 점을 중심으로 뻗어나가는 모양의 간헐적으로 발생되는 특이한 패턴을 말하며, 이는 주변의 마이크로 폴딩 패턴과 광택도 차이를 발생시켜 외관 평가 시 제품의 외관 균일도를 떨어뜨리는 결점으로 작용하게 된다. 이와 같은 이유로 172nm Excimer를 사용하는 코팅경화 기술에서 소광제 및 입자를 사용하여 글로시 포인트의 시인성 최소화를 할 수 밖에 없었으며, 유광 표면과 무광 표면을 모두 구현할 수 있는 코팅 조성물의 구현이 쉽지 않은 실정이었다.However, when forming a microfolding pattern using the above technology, glossy points inevitably occur. Here, a glossy point refers to a unique pattern that occurs intermittently in a shape that extends around a point when irradiating a 172nm Excimer on the surface of the coating composition. This creates a difference in gloss from the surrounding micro-folding pattern, making it difficult to evaluate the appearance of the product. It acts as a defect that reduces the uniformity of appearance. For this reason, it was inevitable to minimize the visibility of glossy points by using matting agents and particles in coating curing technology using 172nm Excimer, and it was not easy to implement a coating composition that could realize both glossy and matte surfaces. .
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하고 종래의 요구사항에 부응하기 위해 안출된 것으로서, 본 발명의 목적은 하나의 코팅액을 통해 유광 표면과 무광 표면을 모두 구현할 수 있고 제품의 외관 균일도가 우수한 데코시트용 하드코팅 조성물 및 이로부터 제조된 데코시트를 제공하고자 하는 것이다.The present invention was created to solve the above problems and meet the conventional requirements. The purpose of the present invention is a deco sheet that can realize both a glossy surface and a matte surface through a single coating solution and has excellent product appearance uniformity. The object is to provide a hard coating composition and a decor sheet manufactured therefrom.
본 발명의 상기 및 다른 목적과 이점은 바람직한 실시예를 설명한 하기의 설명으로부터 보다 분명해 질 것이다.The above and other objects and advantages of the present invention will become more apparent from the following description of preferred embodiments.
상기 목적은, 모노머 성분, 올리고머 성분 및 옥시실란 함유 화합물을 포함하고, 주파장이 172nm인 Excimer 처리 시 광택도 Gloss 60도가 5% 이하이고 Gloss 85도가 14% 이하이며, 주파장이 280nm에서 380nm인 다파장 UV 처리 시 광택도 Gloss 60도가 90% 이상인, 데코시트용 하드코팅 조성물에 의해 달성된다.The above purpose is to achieve a gloss of 60 degrees Gloss of 5% or less and 85 degrees of Gloss of 14% or less when treated with Excimer, which contains monomer components, oligomer components and oxysilane-containing compounds and has a dominant wavelength of 172 nm, and a dominant wavelength of 280 nm to 380 nm. When treated with multi-wavelength UV, gloss of 60 degrees is achieved by a hard coating composition for decor sheets of 90% or more.
여기서, 모노머 성분은 1관능 아크릴레이트 모노머 및 2관능 아크릴레이트 모노머를 포함할 수 있다.Here, the monomer component may include monofunctional acrylate monomer and bifunctional acrylate monomer.
바람직하게는, 올리고머 성분은 우레탄 아크릴레이트 올리고머로서, 6관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머와 3관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 포함할 수 있다.Preferably, the oligomer component is a urethane acrylate oligomer and may include a hexa-functional urethane acrylate oligomer and a tri-functional urethane acrylate oligomer.
바람직하게는, 상기 6관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머: 상기 3관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 중량비는 1:2.3~4 일 수 있다.Preferably, the weight ratio of the hexa-functional urethane acrylate oligomer to the tri-functional urethane acrylate oligomer may be 1:2.3 to 4.
바람직하게는, 옥시실란 함유 화합물은 하기 화학식 1 또는 화학식 2의 구조를 갖되,Preferably, the oxysilane-containing compound has the structure of Formula 1 or Formula 2 below,
(화학식 1)(Formula 1)
여기서, R은 hydrogen 또는 alkyl group, Aryl group, alkenyl group, cycloalkyl group, acryl group 중의 적어도 하나이고, RA및 RB는 alkenes, alkynes, acrylates, carboxylic acids, alcohols, isocyanates, aldehydes, amines, urethane acrylates, polyester acrylates를 포함하는 가교결합성기 중 적어도 하나이며, m 과 n은 1 이상의 정수이며, X는 1 이상의 정수이고,Here, R is at least one of hydrogen or an alkyl group, Aryl group, alkenyl group, cycloalkyl group, or acryl group, and R A and R B are alkenes, alkynes, acrylates, carboxylic acids, alcohols, isocyanates, aldehydes, amines, urethane acrylates. , is at least one of the cross-linking groups containing polyester acrylates, m and n are integers of 1 or more, and X is an integer of 1 or more,
(화학식 2)(Formula 2)
여기서, R1및 R2는 alkenes, alkynes, acrylates, carboxylic acids, alcohols, isocyanates, aldehydes, amines, urethane acrylates, polyester acrylates를 포함하는 가교결합성기 중 적어도 하나이며, n은 1 이상의 정수일 수 있다. Here, R 1 and R 2 are at least one of crosslinking groups including alkenes, alkynes, acrylates, carboxylic acids, alcohols, isocyanates, aldehydes, amines, urethane acrylates, and polyester acrylates, and n may be an integer of 1 or more.
바람직하게는, 데코시트용 하드코팅 조성물은 입자를 포함하지 않는 것일 수 있다.Preferably, the hard coating composition for decor sheets may not contain particles.
바람직하게는, 데코시트용 하드코팅 조성물은 소광제를 포함하지 않는 것일 수 있다.Preferably, the hard coating composition for decor sheets may not contain a matting agent.
또한, 상기 목적은 기재와 기재의 적어도 일면에 상술한 데코시트용 하드코팅 조성물로 코팅된 코팅층을 포함하는 데코시트에 의해 달성될 수 있다.In addition, the above object can be achieved by a decor sheet including a base material and a coating layer coated on at least one side of the base material with the hard coating composition for decor sheets described above.
바람직하게는, 기재는 고분자, 나무, 종이, 금속 및 세라믹으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 재료로 구성된 것일 수 있다.Preferably, the substrate may be composed of one or more materials selected from the group consisting of polymer, wood, paper, metal, and ceramic.
본 발명에 따르면, 피부착물의 주요 표면에 코팅 후 데코시트용 하드코팅 조성물의 경화 공정 시 경화 방식에 따라 유광 표면과 무광 표면을 모두 구현할 수 있는 데코시트용 하드코팅 조성물을 제공할 수 있는 등의 효과가 있다. According to the present invention, it is possible to provide a hard coating composition for a decor sheet that can realize both a glossy surface and a matte surface depending on the curing method during the curing process of the hard coating composition for a decor sheet after coating the main surface of the skin complex. It works.
나아가, 본 발명은 소광제 및/또는 입자를 사용하지 않더라도 글로시 포인트(glossy point)가 발생하지 않아 제품의 외관 균일도가 우수한 등의 효과를 가진다.Furthermore, the present invention has the effect of excellent appearance uniformity of the product because glossy points are not generated even without using matting agents and/or particles.
다만, 본 발명의 효과들은 이상에서 언급한 효과로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 효과들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다. However, the effects of the present invention are not limited to the effects mentioned above, and other effects not mentioned will be clearly understood by those skilled in the art from the description below.
도 1은 본 발명의 일 실시형태에 따른 데코시트의 단면 모식도이다.
도 2a는 본 발명의 일 실시형태에 따른 데코시트의 유광 표면을 구현하는 장치이다.
도 2b는 본 발명의 일 실시형태에 따른 데코시트의 무광 표면을 구현하는 장치이다.
도 3a는 본 발명의 일 실시형태에 따른 데코시트의 유광 표면을 보여주는 사진이다.
도 3b는 본 발명의 일 실시형태에 따른 데코시트의 무광 표면을 보여주는 사진이다.
도 4a는 종래의 데코시트 표면을 현미경으로 본 사진으로 글로시 포인트를 보여주는 사진이다.
도 4b는 도 4a에서 글로시 포인트를 제거한 사진이다.
도 4c는 본 발명의 일 실시형태에 따른 데코시트의 무광 표면에서 패턴 모양을 나타내는 사진이다.
도 5a는 글로시 포인트가 발생된 종래의 데코시트의 표면 외관을 보여주는 사진이다.
도 5b는 도 5a에서 글로시 포인트가 제거된 데코시트의 표면 외관을 보여주는 사진이다.1 is a cross-sectional schematic diagram of a decor sheet according to an embodiment of the present invention.
Figure 2a is a device for implementing a glossy surface of a decor sheet according to an embodiment of the present invention.
Figure 2b is a device for implementing a matte surface of a decor sheet according to an embodiment of the present invention.
Figure 3a is a photograph showing the glossy surface of a decor sheet according to an embodiment of the present invention.
Figure 3b is a photograph showing the matte surface of the decor sheet according to one embodiment of the present invention.
Figure 4a is a photograph of the surface of a conventional deco sheet viewed under a microscope, showing glossy points.
Figure 4b is a photograph in which the glossy points in Figure 4a have been removed.
Figure 4c is a photograph showing the pattern shape on the matte surface of the decor sheet according to one embodiment of the present invention.
Figure 5a is a photograph showing the surface appearance of a conventional deco sheet with glossy points.
Figure 5b is a photograph showing the surface appearance of the decor sheet from which the glossy points in Figure 5a have been removed.
이하, 본 발명의 실시예와 도면을 참조하여 본 발명을 상세히 설명한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위해 예시적으로 제시한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가지는 자에 있어서 자명할 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to embodiments of the present invention and drawings. These examples are merely presented as examples to explain the present invention in more detail, and it will be apparent to those skilled in the art that the scope of the present invention is not limited by these examples. .
달리 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용되는 모든 기술적 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 기술 분야의 숙련자에 의해 통상적으로 이해되는 바와 동일한 의미를 갖는다. 상충되는 경우, 정의를 포함하는 본 명세서가 우선할 것이다. 또한 본 명세서에서 설명되는 것과 유사하거나 동등한 방법 및 재료가 본 발명의 실시 또는 시험에 사용될 수 있지만, 적합한 방법 및 재료가 본 명세서에 기재된다.Unless otherwise defined, all technical and scientific terms used in this specification have the same meaning as commonly understood by a person skilled in the art to which the present invention pertains. In case of conflict, the present specification, including definitions, will control. Although methods and materials similar or equivalent to those described herein can also be used in the practice or testing of the present invention, suitable methods and materials are described herein.
본 명세서에 사용된 바와 같이, "포함하다(comprise)", "포함하는(comprising)", "구비하다(include)", "구비하는(including) ", "함유하는(containing)", "~을 특징으로 하는(characterized by)", "갖는다(has)", "갖는(having)"이라는 용어들 또는 이들의 임의의 기타 변형은 배타적이지 않은 포함을 커버하고자 한다. 예를 들어, 요소들의 목록을 포함하는 공정, 방법, 용품, 또는 기구는 반드시 그러한 요소만으로 제한되지는 않고, 명확하게 열거되지 않거나 그러한 공정, 방법, 용품, 또는 기구에 내재적인 다른 요소를 포함할 수도 있다. 또한, 명백히 반대로 기술되지 않는다면, "또는"은 포괄적인 '또는'을 말하며 배타적인 '또는'을 말하는 것은 아니다.As used herein, “comprise,” “comprising,” “include,” “including,” “containing,” “~ The terms "characterized by", "has", "having" or any other variations thereof are intended to cover non-exclusive inclusion. For example, a process, method, article, or apparatus that includes a list of elements is not necessarily limited to only those elements and may include other elements not explicitly listed or inherent to such process, method, article, or apparatus. It may be possible. Additionally, unless explicitly stated to the contrary, “or” refers to an inclusive “or” and does not refer to an exclusive “or.”
먼저, 본 발명의 일 실시형태에 따른 데코시트의 단면 모식도인 도 1을 참고하여 본 발명의 일 양상에 따른 데코시트에 대해서 상세하게 설명한다.First, the decor sheet according to an aspect of the present invention will be described in detail with reference to Figure 1, which is a cross-sectional schematic diagram of the decor sheet according to an embodiment of the present invention.
도 1을 참고하면, 본 발명의 일 양상에 따른 데코시트(100)는 기재(10)와 기재의 적어도 일면에 데코시트용 하드코팅 조성물로 코팅된 하드코팅층(20)을 포함할 수 있다.Referring to FIG. 1, a decor sheet 100 according to an aspect of the present invention may include a substrate 10 and a hard coating layer 20 coated on at least one side of the substrate with a hard coating composition for a decor sheet.
기재(10)는 고분자, 나무, 종이, 금속 및 세라믹으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 재료로 구성된 것일 수 있다.The substrate 10 may be made of one or more materials selected from the group consisting of polymer, wood, paper, metal, and ceramic.
본 발명의 다른 양상에 따른 데코시트용 하드코팅 조성물은 데코시트(100)에서 하드코팅층(20)을 형성하는 것으로 기재(10)의 적어도 일면에 코팅되는 것이다.The hard coating composition for a decor sheet according to another aspect of the present invention is coated on at least one side of the base material 10 to form a hard coating layer 20 in the decor sheet 100.
일 실시예에서, 데코시트용 하드코팅 조성물은 모노머 성분, 올리고머 성분 및 옥시실란 함유 화합물을 포함할 수 있다. 이러한 하나의 데코시트용 하드코팅 조성물을 통해 유광 표면과 무광 표면을 모두 구현할 수 있는 데코시트용 하드코팅 조성물을 제공할 수 있다. 또한 데코시트용 하드코팅 조성물은 종래와 달리 무기입자 및/또는 소광제 등 어떠한 입자도 사용하지 않은 것에 기술적 특징이 있다.In one embodiment, the hard coating composition for a decor sheet may include a monomer component, an oligomer component, and an oxysilane-containing compound. Through this single hard coating composition for decor sheets, it is possible to provide a hard coating composition for decor sheets that can realize both a glossy surface and a matte surface. In addition, the hard coating composition for decor sheets has a technical feature in that, unlike the prior art, no particles such as inorganic particles and/or matting agents are used.
이 중 유광 표면의 데코시트는 Gloss 60도가 90%이상이어야 하므로 표면이 미려하고 표면거칠기가 매우 낮아야 하는 반면, 무광 표면의 데코시트는 Gloss 60도가 5%이하이며 표면 거칠기가 유광 표면의 데코시트 대비 다소 높아야 한다. 보다 구체적으로, 데코시트용 하드코팅 조성물은 주파장이 172nm인 Excimer 처리 시 무광 표면, 즉 Gloss 60도 5% 이하인 것과 Gloss 85도 14% 이하인 것을 구현할 수 있으며, 주파장이 280nm에서 380nm인 다파장 UV 처리 시 유광표면, 즉 Gloss 60도가 90% 이상인 것을 구현할 수 있다. Among these, decor sheets with a glossy surface must have a Gloss of 60 degrees or more than 90%, so they must have a beautiful surface and very low surface roughness, while decor sheets with a matte surface have a Gloss of 60 degrees or less than 5%, and their surface roughness is lower than that of the Decor sheets with a glossy surface. It should be somewhat high. More specifically, the hard coating composition for decor sheets can create a matte surface when treated with Excimer with a main wavelength of 172 nm, that is, a gloss of 60 degrees 5% or less and a gloss of 85 degrees 14% or less. Multi-wavelength with a main wavelength of 280 nm to 380 nm When UV treated, a glossy surface, that is, a gloss of 60 degrees over 90%, can be achieved.
도 2a는 본 발명의 일 실시형태에 따른 데코시트의 유광 표면을 구현하는 장치이고, 도 2b는 본 발명의 일 실시형태에 따른 데코시트의 무광 표면을 구현하는 장치이다. 여기서, 식별번호 "10"은 기재이고, "21"은 하드코팅 조성물로 코팅된 하드코팅층이며, "200"은 코터를 나타낸다.Figure 2a is a device that implements a glossy surface of a decor sheet according to an embodiment of the present invention, and Figure 2b is a device that implements a matte surface of a decor sheet according to an embodiment of the present invention. Here, the identification number “10” represents the substrate, “21” represents the hard coating layer coated with the hard coating composition, and “200” represents the coater.
도 2a를 참조하면, 하드코팅 조성물을 데코 기재에 코팅한 후 N2상태에서 Ag UV에 172mJ/㎠로 노출시켜 유광 표면을 형성할 수 있고, 도 2b를 참조하면, 하드코팅 조성물을 데코 기재에 코팅한 후 N2조건 하의 172nm Excimer에 150mJ/㎠ 노출시킨 다음 Air 상태에서 Ag UV에 172mJ/㎠로 노출시켜 무광 표면을 형성할 수 있다.Referring to Figure 2a, after coating the hard coating composition on the decor base material, a glossy surface can be formed by exposing it to Ag UV at 172 mJ/cm2 in the N 2 state. Referring to Figure 2b, the hard coating composition is applied to the decor base material. After coating, a matte surface can be formed by exposing it to 150mJ/cm2 of 172nm excimer under N 2 conditions and then exposing it to Ag UV at 172mJ/cm2 in air.
도 2a 및 도 2b의 장치를 통해 제조된 데코시트로서, 도 3a는 본 발명의 일 실시형태에 따른 데코시트의 유광 표면을 보여주는 사진이고, 도 3b는 본 발명의 일 실시형태에 따른 데코시트의 무광 표면을 보여주는 사진이다.As a decor sheet manufactured through the device of FIGS. 2A and 2B, FIG. 3A is a photograph showing the glossy surface of the decor sheet according to an embodiment of the present invention, and FIG. 3B is a photograph of the decor sheet according to an embodiment of the present invention. This photo shows a matte surface.
일 실시예에서, 모노머 성분은 1관능 아크릴레이트 모노머 및 2관능 아크릴레이트 모노머를 포함할 수 있다.In one embodiment, the monomer component may include monofunctional acrylate monomer and bifunctional acrylate monomer.
본 발명의 일 실시예에 따른 데코시트용 하드코팅 조성물에 사용되는 1관능 아크릴레이트 모노머(또는, 단관능 아크릴 모노머)는, 하드코팅 조성물의 점도를 조절하고 기재와 하드코팅층의 부착력을 향상시키는 것으로서, 2-히드록시에틸 아크릴레이트(2-Hydroxyethyl acrylate; 2-HEA), 4-히드록시부틸 아크릴레이트(4-Hydroxybutyl Acrylate; 4-HBA), 2-히드록시프로필 아크릴레이트(hydroxypropylacrylate; 2-HPA), 2-히드록시에틸 메타크릴레이트(2-hydroxyethyl methacrylate; 2-HEMA) 및 히드록시프로필 메타크릴레이트(hydroxypropyl methacrylate; HPMA) 등 당업계에 알려진 통상적인 하나의 관능기를 가지는 아크릴 모노머를 1종 이상 사용할 수 있으나, 부착력이 우수한 2-히드록시프로필 아크릴레이트(2-HPA)를 단독으로 사용하는 것이 바람직하다.The monofunctional acrylate monomer (or monofunctional acrylic monomer) used in the hard coating composition for decor sheets according to an embodiment of the present invention adjusts the viscosity of the hard coating composition and improves the adhesion between the substrate and the hard coating layer. , 2-Hydroxyethyl acrylate (2-HEA), 4-Hydroxybutyl Acrylate (4-HBA), 2-hydroxypropylacrylate (2-HPA) ), 2-hydroxyethyl methacrylate (2-HEMA), and hydroxypropyl methacrylate (HPMA), a type of acrylic monomer having one common functional group known in the art. The above can be used, but it is preferable to use 2-hydroxypropyl acrylate (2-HPA) alone, which has excellent adhesion.
전체 하드코팅 조성물 중 1관능 아크릴레이트 모노머의 함량은 10 내지 20 중량%, 바람직하게는 약 18 중량%로서, 1관능 아크릴레이트 모노머의 함량이 5중량% 미만일 경우에는 하드코팅 조성물의 점도 조절이 어려워지거나 기재와 하드코팅층의 부착력이 불충분할 우려가 있고, 30중량%를 초과할 경우에는 2관능 이상의 아크릴레이트 모노머 함량이 감소하여 반응성이 저하될 수 있다. The content of monofunctional acrylate monomer in the entire hard coating composition is 10 to 20% by weight, preferably about 18% by weight. If the content of monofunctional acrylate monomer is less than 5% by weight, it is difficult to control the viscosity of the hard coating composition. There is a risk that the adhesion between the substrate and the hard coating layer may be insufficient, and if it exceeds 30% by weight, the content of bifunctional or higher acrylate monomer may decrease, resulting in lowered reactivity.
본 발명의 일 실시예에 따른 데코시트용 하드코팅 조성물에 사용되는 2관능 아크릴레이트 모노머는, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트(HDDA), 히드록시피발산 네오펜틸글리콜 디아크릴레이트(HPNDA), 디프로필렌글리콜 디아크릴레이트(DPGDA) 및 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트(TPGDA)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 모노머일 수 있다. 이러한 2개의 관능기를 가지는 아크릴 모노머(또는, 2관능 아크릴 모노머)는, 코팅 조성물의 점도를 조절하고 반응성을 증가시키는 것으로서, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트(HDDA), 히드록시피발산 네오펜틸글리콜 디아크릴레이트(HPNDA), 디프로필렌글리콜 디아크릴레이트(DPGDA) 및 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트(TPGDA) 등 당업계에 알려진 통상적인 2개의 관능기를 가지는 아크릴 모노머를 1종 이상 사용할 수 있다. Bifunctional acrylate monomers used in the hard coating composition for decor sheets according to an embodiment of the present invention include 1,6-hexanediol diacrylate (HDDA) and hydroxypivalic acid neopentyl glycol diacrylate (HPNDA). , it may be one or more monomers selected from the group consisting of dipropylene glycol diacrylate (DPGDA) and tripropylene glycol diacrylate (TPGDA). Acrylic monomers (or bifunctional acrylic monomers) having these two functional groups control the viscosity of the coating composition and increase reactivity, such as 1,6-hexanediol diacrylate (HDDA) and neopentyl hydroxypivalic acid. One or more types of acrylic monomers having two common functional groups known in the art, such as glycol diacrylate (HPNDA), dipropylene glycol diacrylate (DPGDA), and tripropylene glycol diacrylate (TPGDA), can be used.
전체 코팅 조성물 중 2관능 아크릴레이트 모노머의 함량은 15 내지 20 중량%, 바람직하게는 약 18 중량%로서, 2개의 관능기를 가지는 아크릴 모노머의 함량이 15 중량% 미만일 경우에는 코팅 조성물의 점도 조절이 어려워지거나 반응성이 약화될 우려가 있고, 20 중량%를 초과할 경우에는 마찬가지로 코팅 조성물의 점도 조절이 어려워질 수 있고, 또한 반응성이 과도하게 커질 수 있다.The content of the bifunctional acrylate monomer in the entire coating composition is 15 to 20% by weight, preferably about 18% by weight. If the content of the acrylic monomer having two functional groups is less than 15% by weight, it is difficult to control the viscosity of the coating composition. There is a risk that the viscosity may decrease or the reactivity may be weakened, and if it exceeds 20% by weight, it may become difficult to control the viscosity of the coating composition, and the reactivity may also increase excessively.
한편, 지금까지 상술한 아크릴 모노머는, 아크릴레이트 뿐만 아니라, 메타크릴레이트 또는 아크릴레이트나 메타크릴레이트에 치환기가 도입된 유도체 모두를 의미한다.Meanwhile, the acrylic monomer described above refers not only to acrylate but also to methacrylate or derivatives in which a substituent is introduced to acrylate or methacrylate.
일 실시예에서, 올리고머 성분은 우레탄 아크릴레이트 올리고머로서, 6관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머와 3관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 포함할 수 있다. In one embodiment, the oligomer component is a urethane acrylate oligomer and may include a hexa-functional urethane acrylate oligomer and a tri-functional urethane acrylate oligomer.
본 발명의 일 실시예에 따른 데코시트용 하드코팅 조성물은 6관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머와 3관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 혼합을 통해 Excimer 조사 시 물결무늬 패턴을 형성시킬 수 있으며, 어떠한 입자도 사용하지 않고 옥시실란 화합물을 표면에너지 조절제로 추가하여 하드코팅 조성물의 표면에너지를 기재와 최대한 근접하게 조절함으로서, 완벽하게 글로시 포인트가 제거된 무광 표면을 구현할 수 있으며, 무광 표면의 광택도는 Gloss 60도 5% 이하, Gloss 85도 14% 이하, 유광표면의 광택도는 Gloss 60도가 90% 이상을 만족할 수 있다.The hard coating composition for decor sheets according to an embodiment of the present invention is capable of forming a wavy pattern upon Excimer irradiation through a mixture of hexa-functional urethane acrylate oligomer and tri-functional urethane acrylate oligomer, without using any particles. By adding an oxysilane compound as a surface energy regulator to adjust the surface energy of the hard coating composition to be as close to that of the substrate as possible, a matte surface with completely removed gloss points can be achieved, and the gloss of the matte surface is Gloss 60 degrees 5%. Hereinafter, Gloss 85 degrees can satisfy 14% or less, and Gloss 60 degrees can satisfy more than 90% of the glossiness of a glossy surface.
본 발명의 일 실시형태에 따른 데코시트용 하드코팅 조성물에 사용되는 6관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 6개의 아크릴레이트를 가진 6관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머로서 중량평균분자량 800 ~ 5,000인 것이 바람직하다. 이러한 6관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 반응성이 우수하기 때문에 하드코팅층의 경도를 높일 수 있고 또한 분자량이 상대적으로 커서 하드코팅층 형성 후 내구성 및 연필경도 등의 기계적 물질이 우수하다.The hexafunctional urethane acrylate oligomer used in the hard coating composition for decor sheets according to an embodiment of the present invention is a hexafunctional urethane acrylate oligomer with six acrylates and preferably has a weight average molecular weight of 800 to 5,000. Because these hexafunctional urethane acrylate oligomers have excellent reactivity, they can increase the hardness of the hard coating layer, and their molecular weight is relatively large, so they are excellent in mechanical properties such as durability and pencil hardness after forming the hard coating layer.
예컨대, 6관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 Miramer U360(미원社), Miramer PU610(미원社), Polygomer PN3601(폴리네트론社), Polygomer PN3657-6(폴리네트론社)를 예로 들 수 있다.For example, examples of hexafunctional urethane acrylate oligomers include Miramer U360 (Miwon), Miramer PU610 (Miwon), Polygomer PN3601 (Polynetron), and Polygomer PN3657-6 (Polynetron).
일 실시예에서, 6관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머로서 중량평균분자량 800 ~ 5,000인 것이 바람직한데, 중량평균분자량이 800 미만일 경우 하드코팅층이 파손되는 문제가 있으며, 반대로 중량평균분자량이 5,000을 초과할 경우 하드코팅층의 경도가 약해지는 문제가 있다.In one embodiment, the hexafunctional urethane acrylate oligomer preferably has a weight average molecular weight of 800 to 5,000. However, if the weight average molecular weight is less than 800, the hard coating layer may be damaged. Conversely, if the weight average molecular weight exceeds 5,000, the hard coating layer may be damaged. There is a problem that the hardness of the coating layer becomes weak.
또한 6관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 전체 하드코팅 조성물 중 12 ~ 25중량%를 포함할 수 있으며, 이때 15중량% 미만일 경우 코팅층이 파손될 수 있으며, 25중량% 초과일 경우 코팅층의 경도가 낮아지는 문제가 생길 수 있다. In addition, the hexafunctional urethane acrylate oligomer may contain 12 to 25% by weight of the total hard coating composition. If it is less than 15% by weight, the coating layer may be damaged, and if it is more than 25% by weight, the hardness of the coating layer may be lowered. It can happen.
본 발명의 일 실시형태에 따른 데코시트용 하드코팅 조성물에 사용되는 3관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 3개의 아크릴레이트를 가진 3관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머로서 중량평균분자량 800 ~ 5,000인 것이 바람직하다.The trifunctional urethane acrylate oligomer used in the hard coating composition for decor sheets according to an embodiment of the present invention is a trifunctional urethane acrylate oligomer with three acrylates and preferably has a weight average molecular weight of 800 to 5,000.
예컨대, 3관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 Miramer PU310(미원社), Miramer PU370(미원社), Polygomer PN3330(폴리네트론社), Polygomer PN3337(폴리네트론社) 를 예로 들 수 있다.For example, trifunctional urethane acrylate oligomers include Miramer PU310 (Miwon Co., Ltd.), Miramer PU370 (Miwon Co., Ltd.), Polygomer PN3330 (Polynetron Co., Ltd.), and Polygomer PN3337 (Polynetron Co., Ltd.).
일 실시예에서, 무광 표면을 구현하기 위한 효과적인 올리고머 조합은 6관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머와 3관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 혼합을 통해 달성할 수 있다. In one embodiment, an effective oligomer combination for realizing a matte surface can be achieved through mixing hexa-functional urethane acrylate oligomer and tri-functional urethane acrylate oligomer.
일 실시예에서, 6관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머와 3관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 중량비는 1:2.3~4일 때 광택도 Gloss 60도 5% 이하, Gloss 85도 14% 이하를 만족하는 패턴을 얻을 수 있다.In one embodiment, when the weight ratio of the hexafunctional urethane acrylate oligomer and the trifunctional urethane acrylate oligomer is 1:2.3 to 4, a pattern satisfying a gloss of 5% or less at 60 degrees and a gloss of 14% or less at 85 degrees can be obtained. there is.
본 발명의 일 실시예에 따른 데코시트용 하드코팅 조성물에 사용되는 옥시실란 함유 화합물은 하기 화학식 1 또는 화학식 2의 구조를 갖는 화합물인 것이 바람직하다.The oxysilane-containing compound used in the hard coating composition for decor sheets according to an embodiment of the present invention is preferably a compound having the structure of Formula 1 or Formula 2 below.
(화학식 1)(Formula 1)
여기서, R은 hydrogen 또는 alkyl group, Aryl group, alkenyl group, cycloalkyl group, acryl group 중의 적어도 하나이고, RA및 RB는 alkenes, alkynes, acrylates, carboxylic acids, alcohols, isocyanates, aldehydes, amines, urethane acrylates, polyester acrylates를 포함하는 가교결합성기 중 적어도 하나이며, m 과 n은 1 이상의 정수이며, X는 1 이상의 정수이다.Here, R is at least one of hydrogen or an alkyl group, Aryl group, alkenyl group, cycloalkyl group, or acryl group, and R A and R B are alkenes, alkynes, acrylates, carboxylic acids, alcohols, isocyanates, aldehydes, amines, urethane acrylates. , is at least one of the cross-linking groups containing polyester acrylates, m and n are integers of 1 or more, and X is an integer of 1 or more.
(화학식 2)(Formula 2)
여기서, R1및 R2는 alkenes, alkynes, acrylates, carboxylic acids, alcohols, isocyanates, aldehydes, amines, urethane acrylates, polyester acrylates를 포함하는 가교결합성기 중 적어도 하나이며, n은 1 이상의 정수이다.Here, R 1 and R 2 are at least one of crosslinking groups including alkenes, alkynes, acrylates, carboxylic acids, alcohols, isocyanates, aldehydes, amines, urethane acrylates, and polyester acrylates, and n is an integer of 1 or more.
또한, 화학식 2에 따른 옥시실란 함유 화합물은 다관능 실리콘 변성 우레탄 아크릴레이트 올리고머가 될 수 있으며, 시판 제품으로 SIU2400(미원社), PN8941(폴리네트론社) 등이 있다.In addition, the oxysilane-containing compound according to Formula 2 can be a multifunctional silicone-modified urethane acrylate oligomer, and commercial products include SIU2400 (Miwon Co., Ltd.) and PN8941 (Polynetron Co., Ltd.).
상술한 바와 같이, 6관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머와 3관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 혼합하여 광택도 Gloss 60도 5% 이하, Gloss 85도 14% 이하를 만족하는 패턴을 형성시켜도 패턴 표면에 글로시 포인트가 발생되면 제품으로 사용할 수 없다. As described above, even if a hexafunctional urethane acrylate oligomer and a trifunctional urethane acrylate oligomer are mixed to form a pattern that satisfies a gloss of 5% or less at 60 degrees and a gloss of 14% or less at 85 degrees, glossy points occur on the pattern surface. If this happens, the product cannot be used.
도 4a는 종래의 데코시트 표면을 현미경으로 본 사진으로 글로시 포인트를 보여주는 사진이고, 도 4b는 도 4a에서 글로시 포인트를 제거한 사진이다. 또한, 도 4c는 본 발명의 일 실시형태에 따른 데코시트의 무광 표면에서 패턴 모양을 나타내는 사진이다.Figure 4a is a photograph showing glossy points as seen through a microscope on the surface of a conventional decor sheet, and Figure 4b is a photograph with the glossy points removed from Figure 4a. Additionally, Figure 4c is a photograph showing the pattern shape on the matte surface of the decor sheet according to one embodiment of the present invention.
또한 도 5a는 글로시 포인트가 발생된 종래의 데코시트의 표면 외관을 보여주는 사진이고, 도 5b는 도 5a에서 글로시 포인트가 제거된 데코시트의 표면 외관을 보여주는 사진이다.Additionally, Figure 5a is a photograph showing the surface appearance of a conventional decor sheet with glossy points generated, and Figure 5b is a photograph showing the surface appearance of a decor sheet from which the glossy points in Figure 5A have been removed.
본 발명의 발명자들은 패턴 표면의 글로시 포인트를 제거할 수 있는 방법으로 기재와 하드코팅 조성물의 표면에너지 차이가 최소로 될 때 글로시 포인트와 같은 표면에 발생되는 결점을 제거할 수 있다는 것을 수많은 실험을 통해 알게 되었으며, 이를 실현하기 위해 하드코팅 조성물에 무기입자 및/또는 소광제 등 어떠한 입자도 사용하지 않고도 옥시실란 함유 화합물을 하드코팅 조성물 중 2~4중량% 첨가하고, 이러한 하드코팅 조성물을 기재 위에 코팅한 후 172nm Excimer를 조사하여 코팅 표면에 무광 패턴을 형성시킬 경우 글로시 포인트 발생이 억제되어 제품화 가능한 무광표면을 만들 수 있음을 알고 본 발명을 완성하였다.Through numerous experiments, the inventors of the present invention found that defects that occur on the surface, such as glossy points, can be removed when the difference in surface energy between the substrate and the hard coating composition is minimized as a method of removing glossy points on the pattern surface. In order to achieve this, 2 to 4% by weight of an oxysilane-containing compound is added to the hard coating composition without using any particles such as inorganic particles and/or matting agents, and this hard coating composition is coated on the substrate. After irradiating the 172nm Excimer to form a matte pattern on the coating surface, the occurrence of glossy points was suppressed, and the present invention was completed after realizing that a matte surface that can be commercialized could be created.
이와 같이, 본 발명의 일 실시예에 따른 데코시트용 하드코팅 조성물은 소광제 및/또는 입자 등 어떠한 입자도 사용하지 않고 옥시실란 함유 화합물을 하드코팅 조성물 중 2~4중량% 포함하는 하드코팅 조성물을 기재 상에 도포하여 제조된 무광표면의 광택도가 Gloss 60도 5% 이하, Gloss 85도 14% 이하이며, 유광표면의 광택도는 Gloss 60도 90% 이상을 만족한다. 또한 종래와 달리, 본 발명은 소광제 및/또는 입자를 사용하지 않더라도 글로시 포인트(glossy point)가 발생하지 않아 제품의 외관 균일도가 우수하다.As such, the hard coating composition for a decor sheet according to an embodiment of the present invention is a hard coating composition containing 2 to 4% by weight of an oxysilane-containing compound in the hard coating composition without using any particles such as matting agents and/or particles. The glossiness of the matte surface manufactured by applying on the substrate is 5% or less for Gloss 60 degrees and 14% or less for Gloss 85 degrees, and the glossiness of the glossy surface satisfies 90% or more for Gloss 60 degrees. In addition, unlike the prior art, the present invention does not generate glossy points even without using matting agents and/or particles, so the appearance uniformity of the product is excellent.
이하, 실시예와 비교예를 통하여 본 발명의 구성 및 그에 따른 효과를 보다 상세히 설명하고자 한다. 그러나, 본 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the configuration of the present invention and its effects will be described in more detail through examples and comparative examples. However, these examples are for illustrating the present invention in more detail, and the scope of the present invention is not limited to these examples.
[실시예][Example]
[실시예 1][Example 1]
1. 하드코팅 조성물 제조1. Preparation of hard coating composition
6관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머(PN3601, 폴리네트론社, MW 1,500) 18중량부, 3관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머(PN3330, 폴리네트론社, MW 1,700) 42중량부를 혼합한 뒤 1관능 아크릴레이트 모노머(2-하이드록시프로필 아크릴레이트, 2-HPA) 18중량부, 2관능 아크릴레이트 모노머(트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 미원社, TPGDA) 18중량부를 추가하여 점도를 낮춘다. 다음으로, 화학식 2의 구조를 갖는 옥시실란 함유 화합물(PN8941, 폴리네트론社, MW 3,000) 3.0중량부 및 광개시제 1.0중량부 첨가 및 교반하여 하드코팅 조성물을 제조하였다.After mixing 18 parts by weight of 6-functional urethane acrylate oligomer (PN3601, Polynetron, MW 1,500) and 42 parts by weight of 3-functional urethane acrylate oligomer (PN3330, Polynetron, MW 1,700), 1-functional acrylate monomer ( Lower the viscosity by adding 18 parts by weight of 2-hydroxypropyl acrylate, 2-HPA) and 18 parts by weight of bifunctional acrylate monomer (tripropylene glycol diacrylate, Miwon Co., Ltd., TPGDA). Next, 3.0 parts by weight of an oxysilane-containing compound having the structure of Formula 2 (PN8941, Polynetron, MW 3,000) and 1.0 parts by weight of a photoinitiator were added and stirred to prepare a hard coating composition.
2. 데코시트 제조2. Deco sheet manufacturing
위에서 제조된 하드코팅 조성물을 데코 기재에 코팅한 후 N2조건 하의 172nm Excimer에 150mJ/㎠ 노출시킨 다음 Air 상태에서 주파장이 330nm인 Ag UV에 172mJ/㎠로 노출시켜 무광 표면을 완성하여 데코시트를 제조하였다.After coating the hard coating composition prepared above on a decor base, it was exposed to 150mJ/cm2 to a 172nm excimer under N 2 conditions and then exposed to Ag UV with a dominant wavelength of 330nm at 172mJ/cm2 in air to complete the matte surface to create a decor sheet. was manufactured.
[실시예 2][Example 2]
하드코팅 조성물을 데코 기재에 코팅한 후 N2조건 하에서 주파장이 330nm인 Ag UV에 172mJ/㎠로 노출시켜 유광 표면을 완성하여 데코시트를 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 데코시트를 제조하였다.The decor sheet was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the decor sheet was manufactured by coating the hard coating composition on the decor base and then exposing it to Ag UV with a dominant wavelength of 330 nm at 172 mJ/cm2 under N 2 conditions to complete the glossy surface. was manufactured.
[실시예 3][Example 3]
6관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머 15중량부와 3관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머 45중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 데코시트를 제조하였다.A decor sheet was manufactured in the same manner as in Example 1, except that 15 parts by weight of hexa-functional urethane acrylate oligomer and 45 parts by weight of tri-functional urethane acrylate oligomer were used.
[실시예 4][Example 4]
6관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머 15중량부와 3관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머 45중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 2와 동일하게 데코시트를 제조하였다.A decor sheet was manufactured in the same manner as in Example 2, except that 15 parts by weight of hexa-functional urethane acrylate oligomer and 45 parts by weight of tri-functional urethane acrylate oligomer were used.
[실시예 5][Example 5]
6관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머 12중량부와 3관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머 48중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 데코시트를 제조하였다.A decor sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that 12 parts by weight of hexa-functional urethane acrylate oligomer and 48 parts by weight of tri-functional urethane acrylate oligomer were used.
[실시예 6][Example 6]
6관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머 12중량부와 3관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머 48중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 2와 동일하게 데코시트를 제조하였다.A decor sheet was manufactured in the same manner as in Example 2, except that 12 parts by weight of hexa-functional urethane acrylate oligomer and 48 parts by weight of tri-functional urethane acrylate oligomer were used.
[비교예][Comparative example]
[비교예 1][Comparative Example 1]
옥시실란 함유 화합물을 첨가하지 않은 것을 제외하고는 실시예 3과 동일하게 데코시트를 제조하였다.A decor sheet was prepared in the same manner as in Example 3, except that the oxysilane-containing compound was not added.
[비교예 2][Comparative Example 2]
옥시실란 함유 화합물을 첨가하지 않은 것을 제외하고는 실시예 4와 동일하게 데코시트를 제조하였다.A decor sheet was prepared in the same manner as in Example 4, except that the oxysilane-containing compound was not added.
[비교예 3][Comparative Example 3]
옥시실란 함유 화합물 및 광개시제를 첨가하지 않은 것을 제외하고는 실시예 3과 동일하게 데코시트를 제조하였다.A decor sheet was prepared in the same manner as in Example 3, except that the oxysilane-containing compound and photoinitiator were not added.
[비교예 4][Comparative Example 4]
옥시실란 함유 화합물 및 광개시제를 첨가하지 않은 것을 제외하고는 실시예 4와 동일하게 데코시트를 제조하였다.A decor sheet was prepared in the same manner as in Example 4, except that the oxysilane-containing compound and photoinitiator were not added.
[비교예 5][Comparative Example 5]
옥시실란 함유 화합물을 첨가하지 않고, Si계 입자로서 실리카인 Aerosil 200을 3.0중량부 첨가한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일하게 데코시트를 제조하였다.A decor sheet was prepared in the same manner as in Example 3, except that 3.0 parts by weight of Aerosil 200, a silica Si-based particle, was added without adding an oxysilane-containing compound.
[비교예 6][Comparative Example 6]
옥시실란 함유 화합물을 첨가하지 않고, Si계 입자로서 실리카인 Aerosil 200을 3.0중량부 첨가한 것을 제외하고는 실시예 4와 동일하게 데코시트를 제조하였다.A decor sheet was prepared in the same manner as in Example 4, except that 3.0 parts by weight of Aerosil 200, a silica Si-based particle, was added without adding an oxysilane-containing compound.
[비교예 7][Comparative Example 7]
옥시실란 함유 화합물을 첨가하지 않고, 소광제로서 PE 입자인 CEARFLOUR 990을 3.0중량부 첨가한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일하게 데코시트를 제조하였다.A decor sheet was prepared in the same manner as in Example 3, except that 3.0 parts by weight of CEARFLOUR 990, a PE particle, was added as a matting agent without adding an oxysilane-containing compound.
[비교예 8][Comparative Example 8]
옥시실란 함유 화합물을 첨가하지 않고, 소광제로서 PE 입자인 CEARFLOUR 990을 3.0중량부 첨가한 것을 제외하고는 실시예 4와 동일하게 데코시트를 제조하였다.A decor sheet was prepared in the same manner as in Example 4, except that 3.0 parts by weight of CEARFLOUR 990, a PE particle, was added as a matting agent without adding an oxysilane-containing compound.
[비교예 9][Comparative Example 9]
옥시실란 함유 화합물을 첨가하지 않고, Si계 입자로서 실리카인 Aerosil 200을 1.8중량부 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 데코시트를 제조하였다.A decor sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that 1.8 parts by weight of Aerosil 200, a silica as Si-based particle, was added without adding an oxysilane-containing compound.
[비교예 10][Comparative Example 10]
옥시실란 함유 화합물을 첨가하지 않고, Si계 입자로서 실리카인 Aerosil 200을 1.8중량부 첨가한 것을 제외하고는 실시예 2와 동일하게 데코시트를 제조하였다.A decor sheet was prepared in the same manner as in Example 2, except that 1.8 parts by weight of Aerosil 200, a silica Si-based particle, was added without adding an oxysilane-containing compound.
[비교예 11][Comparative Example 11]
옥시실란 함유 화합물을 첨가하지 않고, Si계 입자로서 실리카인 Aerosil 200을 4.1중량부 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 데코시트를 제조하였다.A decor sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that 4.1 parts by weight of Aerosil 200, a silica Si-based particle, was added without adding an oxysilane-containing compound.
[비교예 12][Comparative Example 12]
옥시실란 함유 화합물을 첨가하지 않고, Si계 입자로서 실리카인 Aerosil 200을 4.1중량부 첨가한 것을 제외하고는 실시예 2와 동일하게 데코시트를 제조하였다.A decor sheet was prepared in the same manner as in Example 2, except that 4.1 parts by weight of Aerosil 200, a silica Si-based particle, was added without adding an oxysilane-containing compound.
상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 12에 따른 데코시트용 하드코팅 조성물을 사용하여 다음과 같은 실험예를 통해 물성을 측정하고 그 결과를 다음 표 1 내지 표 3에 나타내었다. 한편, 하기 표 1 내지 3에 기재된 성분들의 함량은 "중량부"이다.Using the hard coating compositions for decor sheets according to Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 12, physical properties were measured through the following experimental examples, and the results are shown in Tables 1 to 3. Meanwhile, the contents of the ingredients listed in Tables 1 to 3 below are “parts by weight.”
[실험예][Experimental example]
1. 외관 평가1. Appearance evaluation
1차 평가: 육안 평가로 코팅 표면에 Defect가 있는지 확인1st evaluation: Visual evaluation to check if there are defects on the coating surface
2차 평가: 1차 평가에서 확인된 Defect를 광학 현미경을 이용하여 X10~X20 배율로 데코시트의 glossy point 외관 불량이 발생하는지 확인하였다.2nd evaluation: Defects identified in the 1st evaluation were checked using an optical microscope at a magnification of
2. 광택도 평가2. Glossiness evaluation
광택 측정기(Gloss Meter)를 이용하여 ASTM D2457에 따른 데코시트의 20° 광택도(글로스 20° 조건), 60° 광택도(글로스 60° 조건) 및 85° 광택도(글로스 85° 조건)를 각각 측정하였다.Using a gloss meter, the 20° glossiness (gloss 20° condition), 60° glossiness (gloss 60° condition), and 85° glossiness (gloss 85° condition) of the deco sheet according to ASTM D2457 were measured, respectively. Measured.
3. 촉감 평가3. Tactile evaluation
사람의 검지손가락을 측정하고자 하는 표면에 직접 접촉하여 2~3회 문지른 후 사포의 Girt 촉감과 비교하는 방법으로 데코시트의 촉감을 평가하여 다음 기준으로 표에 나타내었다.The feel of the deco sheet was evaluated by placing a person's index finger directly on the surface to be measured and rubbing it 2-3 times, then comparing it to the girt feel of sandpaper, and the following criteria are shown in the table.
Soft: 320~600 Girt 한 경우Soft: In case of 320~600 Girt
Mirror: Mirror와 촉감이 유사한 경우 Mirror: When the tactile feel is similar to that of a mirror.
rough: 180~280 Girt 한 경우rough: In case of 180~280 Girt
4. 표면조도 측정4. Surface roughness measurement
ISO 4287를 기준으로 데코시트의 표면 조도(Ra, Rz)를 측정하였다.The surface roughness (Ra, Rz) of the decor sheet was measured based on ISO 4287.
외관불량glossy point
Visual defects
외관불량glossy point
Visual defects
외관불량glossy point
Visual defects
위 표 1 내지 표 3에서 알 수 있듯이, 본 발명의 실시예 1 내지 6에 따른 데코시트용 하드코팅 조성물을 포함하는 데코시트는 하나의 데코시트용 하드코팅 조성물을 사용하였음에도 무광표면의 광택도 Gloss 60도가 5% 이하이고 Gloss 85도가 14% 이하이며, 유광표면의 Gloss 60도가 90% 이상인 것을 확인할 수 있는바, 하나의 하드코팅 조성물을 통해 유광 표면과 무광 표면을 모두 구현할 수 있을 뿐만 아니라 하드코팅 조성물에 소광제 및/또는 입자 등 어떠한 입자를 사용하지 않더라도 글로시 포인트(glossy point)가 발생하지 않아 제품의 외관 균일도가 우수한 것을 확인할 수 있다.As can be seen from Tables 1 to 3 above, the decor sheets containing the hard coating compositions for decor sheets according to Examples 1 to 6 of the present invention have a glossiness of the matte surface even though only one hard coating composition for decor sheets is used. It can be seen that the gloss of 60 degrees is less than 5%, the gloss of 85 degrees is less than 14%, and the gloss of 60 degrees on the glossy surface is more than 90%. Not only can both a glossy surface and a matte surface be realized through one hard coating composition, but also a hard coating. Even if no matting agent and/or particles are used in the composition, it can be confirmed that the product has excellent appearance uniformity as no glossy point occurs.
반면에, 본 발명의 구성을 벗어난 비교예 1 내지 12에 따른 데코시트는 무광표면에서 글로시 포인트(glossy point)가 발생하고, 유광표면의 광택도 Gloss 60도 90% 이하인 것을 확인할 수 있다. 특히, 비교예 1 및 9의 경우, 6관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머와 3관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 혼합하여 광택도 Gloss 60도 5% 이하, Gloss 85도 14% 이하를 만족하는 패턴을 형성시켜도 패턴 표면에 Glossy point가 발생되면 제품으로 사용할 수 없는 문제가 생긴다. On the other hand, it can be confirmed that the decor sheets according to Comparative Examples 1 to 12, which are outside the configuration of the present invention, have glossy points on the matte surface, and the gloss of the glossy surface is less than 90% at Gloss 60 degrees. In particular, in the case of Comparative Examples 1 and 9, even if a hexa-functional urethane acrylate oligomer and a tri-functional urethane acrylate oligomer were mixed to form a pattern satisfying a gloss of 60 degrees 5% or less and a gloss of 85 degrees 14% or less, the pattern surface If a glossy point occurs, a problem arises in which the product cannot be used.
본 발명에 따른 데코시트는 촉감이 우수하여 사용자의 만족도가 우수하므로 이를 포함하는 데코 시트는 제품의 표면을 장식 및 보호하기 위해 가전제품, 전자제품, 건축, 가구, 자동차 등과 같은 다양한 분야에서 유용하게 사용될 수 있다.Since the deco sheet according to the present invention has excellent tactile feel and provides excellent user satisfaction, the deco sheet containing it is useful in various fields such as home appliances, electronic products, architecture, furniture, automobiles, etc. to decorate and protect the surface of products. can be used
본 명세서에서는 본 발명자들이 수행한 다양한 실시예 가운데 몇 개의 예만을 들어 설명하는 것이나 본 발명의 기술적 사상은 이에 한정하거나 제한되지 않고, 당업자에 의해 변형되어 다양하게 실시될 수 있음은 물론이다.In this specification, only a few examples of various embodiments performed by the present inventors are described, but the technical idea of the present invention is not limited or limited thereto, and of course, it can be modified and implemented in various ways by those skilled in the art.
10: 기재
20: 하드코팅층
21: 하드코팅 조성물로 코팅된 하드코팅층
100: 데코시트
200: 코터 10: Description
20: Hard coating layer
21: Hard coating layer coated with hard coating composition
100: Deco sheet
200: coater
Claims (9)
주파장이 172nm인 Excimer 처리 시 광택도 Gloss 60도가 5% 이하이고 Gloss 85도가 14% 이하이며,
주파장이 280nm에서 380nm인 다파장 UV 처리 시 광택도 Gloss 60도가 90% 이상인, 데코시트용 하드코팅 조성물.Contains monomer components, oligomer components and oxysilane-containing compounds,
When treated with excimer with a dominant wavelength of 172nm, gloss of Gloss 60 degrees is less than 5% and Gloss 85 degrees is less than 14%.
A hard coating composition for deco sheets with a gloss of 60 degrees of over 90% when treated with multi-wavelength UV with a dominant wavelength of 280 nm to 380 nm.
상기 모노머 성분은 1관능 아크릴레이트 모노머 및 2관능 아크릴레이트 모노머를 포함하는, 데코시트용 하드코팅 조성물.According to paragraph 1,
The monomer component is a hard coating composition for a decor sheet comprising a monofunctional acrylate monomer and a bifunctional acrylate monomer.
상기 올리고머 성분은 우레탄 아크릴레이트 올리고머로서, 6관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머와 3관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 포함하는, 데코시트용 하드코팅 조성물. According to paragraph 1,
The oligomer component is a urethane acrylate oligomer, and a hard coating composition for a decor sheet comprising a 6-functional urethane acrylate oligomer and a 3-functional urethane acrylate oligomer.
상기 6관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머: 상기 3관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 중량비는 1:2.3~4 인 것을 특징으로 하는, 데코시트용 하드코팅 조성물.According to paragraph 3,
A hard coating composition for a decor sheet, characterized in that the weight ratio of the hexa-functional urethane acrylate oligomer: the tri-functional urethane acrylate oligomer is 1:2.3 to 4.
상기 옥시실란 함유 화합물은 하기 화학식 1 또는 화학식 2의 구조를 갖되,
(화학식 1)
여기서, R은 hydrogen 또는 alkyl group, Aryl group, alkenyl group, cycloalkyl group, acryl group 중의 적어도 하나이고, RA및 RB는 alkenes, alkynes, acrylates, carboxylic acids, alcohols, isocyanates, aldehydes, amines, urethane acrylates, polyester acrylates를 포함하는 가교결합성기 중 적어도 하나이며, m 과 n은 1 이상의 정수이며, X는 1 이상의 정수이고,
(화학식 2)
여기서, R1및 R2는 alkenes, alkynes, acrylates, carboxylic acids, alcohols, isocyanates, aldehydes, amines, urethane acrylates, polyester acrylates를 포함하는 가교결합성기 중 적어도 하나이며, n은 1 이상의 정수인, 데코시트용 하드코팅 조성물.According to paragraph 1,
The oxysilane-containing compound has the structure of Formula 1 or Formula 2 below,
(Formula 1)
Here, R is at least one of hydrogen or an alkyl group, Aryl group, alkenyl group, cycloalkyl group, or acryl group, and R A and R B are alkenes, alkynes, acrylates, carboxylic acids, alcohols, isocyanates, aldehydes, amines, urethane acrylates. , is at least one of the cross-linking groups containing polyester acrylates, m and n are integers of 1 or more, and X is an integer of 1 or more,
(Formula 2)
Here, R 1 and R 2 are at least one of crosslinking groups including alkenes, alkynes, acrylates, carboxylic acids, alcohols, isocyanates, aldehydes, amines, urethane acrylates, and polyester acrylates, and n is an integer of 1 or more. Hard coating composition.
상기 데코시트용 하드코팅 조성물은 입자를 포함하지 않는, 데코시트용 하드코팅 조성물. According to paragraph 1,
The hard coating composition for decor sheets does not contain particles.
상기 데코시트용 하드코팅 조성물은 소광제를 포함하지 않는, 데코시트용 하드코팅 조성물. According to paragraph 1,
The hard coating composition for decor sheets does not contain a matting agent.
상기 기재는 고분자, 나무, 종이, 금속 및 세라믹으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 재료로 구성된, 데코시트.According to clause 8,
The base material is a decor sheet composed of one or more materials selected from the group consisting of polymer, wood, paper, metal, and ceramic.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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