KR102591951B1 - Mesoporous Copper-Cobalt oxide manufacturing method, Super capacitor based mesoporous Copper-Cobalt oxide and the manufacturing method thereof - Google Patents
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Abstract
본 발명의 일 실시예는 높은 비표면적에 의해 축전 용량을 증가시켜 우수한 정전용량(capacitance) 특성을 가질 수 있도록, 구리전구체, 코발트전구체, 계면활성제, 질산 및 유기용매를 포함하는 혼합용액을 가열하여 중간상을 형성한 후 소결하여 형성된 메조포러스 구리코발트 산화물을 기반으로 하는 슈퍼캐패시터 제작 방법을 제공한다.One embodiment of the present invention is to heat a mixed solution containing a copper precursor, a cobalt precursor, a surfactant, nitric acid, and an organic solvent to increase the storage capacity by a high specific surface area and have excellent capacitance characteristics. A method of manufacturing a supercapacitor based on mesoporous copper cobalt oxide formed by forming an intermediate phase and then sintering is provided.
Description
본 발명은 메조포러스 구리코발트 산화물(Mesoporous Copper-Cobalt oxide) 기반 슈퍼캐패시터에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는, 메조포러스 구리코발트 산화물의 높은 비표면적에 의해 우수한 정전용량(capacitance) 특성을 가지는 메조포러스 구리코발트 산화물 제조방법, 메조포러스 구리코발트 산화물 기반 슈퍼캐패시터 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a supercapacitor based on mesoporous copper-cobalt oxide, and more specifically, to a mesoporous copper-cobalt oxide-based supercapacitor, which has excellent capacitance characteristics due to the high specific surface area of mesoporous copper-cobalt oxide. It relates to a method of manufacturing cobalt oxide, a supercapacitor based on mesoporous copper cobalt oxide, and a method of manufacturing the same.
일반적으로, 슈퍼캐패시터(super capacitor)는 전기화학 반응을 이용하는 2차전지와 달리 전하의 물리적 흡탈착을 활용하는 장치로, 순간적으로 많은 에너지를 저장 후 높은 전류를 순간적 혹은 연속적으로 공급하는 고출력 동력원이다.In general, a super capacitor, unlike secondary batteries that use electrochemical reactions, is a device that utilizes physical adsorption and desorption of electric charges. It is a high-output power source that instantly stores a lot of energy and then supplies high current instantaneously or continuously. .
표면적이 넓은 물질을 사용하고 유전체의 거리를 짧게 하여 소형으로 F 단위의 매우 큰 정전용량(capacitance)을 얻을 수 있으며, 과충전과 과방전을 지속해도 배터리와 같이 수명에 영향을 주는 일이 없다.By using a material with a large surface area and shortening the distance between the dielectrics, a very large capacitance in units of F can be obtained in a small size, and even if overcharging and overdischarging continue, the lifespan is not affected like a battery.
현재 상용화된 슈퍼캐패시터는 활성 탄소, 탄소나노튜브, 그래핀을 전극 소재로 사용한 전기이중층 캐패시터(Electric Double Layer Capacitor, EDLC)로서, 제조가 용이하나, 비정전용량(비축적용량, specific capacitance)이 낮은 문제점이 있다.Currently commercialized supercapacitors are electric double layer capacitors (EDLC) that use activated carbon, carbon nanotubes, and graphene as electrode materials. They are easy to manufacture, but have low specific capacitance. There is a problem.
비정전용량을 증가시키기 위해 금속산화물을 사용한 슈퍼캐패시터를 의사캐패시터(Pseudo capacitor)라 한다. 상기 의사캐패시터는 탄소 소재 대비 단위 무게 부피당 약 10배 이상의 이론 용량과 고밀도 특성을 보유하고 있다, 그러나 마이크로 단위의 금속산화물의 경유 우수한 전기화학적 특성을 완전하게 사용하지 못하는 문제점이 있다.A supercapacitor that uses metal oxide to increase specific capacitance is called a pseudo capacitor. The pseudocapacitor has a theoretical capacity and high density characteristics of about 10 times more per unit weight and volume compared to carbon materials. However, there is a problem in that it cannot fully utilize the excellent electrochemical properties of micro-scale metal oxides.
이러한 전기이중층 캐패시터 및 의사캐패시터의 문제점을 해결하기 위해 탄소 소재와 금속산화물을 함께 사용하는 금속산화물 슈퍼캐패시터의 개발이 요구되었다.To solve these problems of electric double layer capacitors and pseudocapacitors, the development of a metal oxide supercapacitor using a combination of carbon material and metal oxide was required.
그러나 금속산화물 캐패시터는 고가의 금속 산화물을 전극물질로 사용하는 것과 제조 난이도가 높은 문제점이 존재한다.However, metal oxide capacitors have problems such as using expensive metal oxides as electrode materials and having high manufacturing difficulty.
또한, 금속산화물 슈퍼캐패시터의 축전 용량을 증가시키기 위해 전극 소재로 사용되는 RuO2, MnO2, NiO, V2O5, Co3O4 등 금속산화물은 유독성 및 가격적인 문제로 상용화가 어려운 문제가 있다.In addition, metal oxides such as RuO 2 , MnO 2 , NiO, V 2 O 5 , and Co 3 O 4 , which are used as electrode materials to increase the storage capacity of metal oxide supercapacitors, are difficult to commercialize due to toxicity and price issues. there is.
이에 따라, 슈퍼캐패시터의 제조를 용이하게 하고 비정전용량의 증가를 위해 메조포러스 구조의 전이금속 산화물 전극에 대한 연구가 수행되었다. 대표적인 메조포러스 물질인 메조포러스 실리카는 실리콘 전구체와 계면활성제를 사용하여 자기 조립(self-assembly) 과정을 통해 합성이 가능하다. 그러나 전이금속 산화물은 전구체와 계면활성제 간의 상호작용이 약하고 하이드롤리시스(hydrolysis) 반응의 조절이 어려워 메조포러스 실리카와 같은 합성법을 적용하는데 한계를 갖는 문제점이 있다.Accordingly, research has been conducted on transition metal oxide electrodes with mesoporous structures to facilitate the manufacture of supercapacitors and increase specific capacitance. Mesoporous silica, a representative mesoporous material, can be synthesized through a self-assembly process using a silicon precursor and a surfactant. However, transition metal oxides have a problem in that the interaction between the precursor and the surfactant is weak and the hydrolysis reaction is difficult to control, which limits the application of synthesis methods such as mesoporous silica.
유독성 및 가격적인 문제를 해결하면서도, 제조가 용이하며, 축전 용량을 증가시킬 수 있도록 하는 슈퍼캐패시터의 개발이 요구된다.There is a need for the development of supercapacitors that are easy to manufacture and can increase storage capacity while solving toxicity and cost issues.
따라서 상술한 종래기술의 문제점을 해결하기 위한 본 발명의 일 실시예는, 유독성 및 가격적인 문제를 해결하면서도, 높은 비표면적에 의해 축전 용량을 증가시켜 우수한 정전용량(capacitance) 특성을 가질 수 있도록 하는 메조포러스 구리코발트 산화물 제조방법, 메조포러스 구리코발트 산화물 기반 슈퍼캐패시터 및 그 제조방법을 제공하는 것을 해결하고자 하는 기술적 과제로 한다.Therefore, an embodiment of the present invention to solve the problems of the prior art described above is to solve the problems of toxicity and cost while increasing the storage capacity by a high specific surface area to have excellent capacitance characteristics. The technical problem to be solved is to provide a method for manufacturing mesoporous copper cobalt oxide, a supercapacitor based on mesoporous copper cobalt oxide, and a method for manufacturing the same.
본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 이상에서 언급한 기술적 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 기술적 과제들은 아래의 기재로부터 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.The technical problem to be achieved by the present invention is not limited to the technical problem mentioned above, and other technical problems not mentioned can be clearly understood by those skilled in the art from the description below. There will be.
상술한 본 발명의 과제를 달성하기 위한 본 발명의 일 실시예는, 니켈 집전체, 상기 니켈 집전체에 코팅 형성되어 양극과 음극 전극을 형성하는 메조포러스 구리코발트 산화물 전극층, 분리막 및 전해질을 포함하고, 상기 메조포러스 구리코발트 산화물 전극층은 비표면적이 30.48m2/g 내지 104.52m2/g인 것을 특징으로 하는 슈퍼캐패시터를 제공한다.One embodiment of the present invention for achieving the object of the present invention described above includes a nickel current collector, a mesoporous copper cobalt oxide electrode layer coated on the nickel current collector to form an anode and a cathode electrode, a separator, and an electrolyte; , the mesoporous copper cobalt oxide electrode layer provides a supercapacitor, characterized in that the specific surface area is 30.48 m 2 /g to 104.52 m 2 /g.
상기 슈퍼캐패시터는 정전용량이 112 F/g 내지 130 F/g일 수 있다.The supercapacitor may have a capacitance of 112 F/g to 130 F/g.
상술한 본 발명의 과제를 달성하기 위한 본 발명의 다른 실시예는, 구리전구체, 코발트전구체, 계면활성제, 질산 및 유기용매를 포함하는 혼합용액을 준비하는 단계; 상기 혼합용액을 가열하여 중간상을 형성하는 단계; 및 상기 중간상을 소결하여 메조포러스 구리코발트 산화물을 형성하는 단계;를 포함하는 메조포러스 구리코발트 산화물 제조방법을 제공한다.Another embodiment of the present invention for achieving the above-described object of the present invention includes preparing a mixed solution containing a copper precursor, a cobalt precursor, a surfactant, nitric acid, and an organic solvent; Heating the mixed solution to form an intermediate phase; and sintering the intermediate phase to form mesoporous copper cobalt oxide.
상술한 본 발명의 과제를 달성하기 위한 본 발명의 또 다른 실시예는, 구리전구체, 코발트전구체, 계면활성제, 질산 및 유기용매를 포함하는 혼합용액을 준비하는 단계; 상기 혼합용액을 가열하여 중간상을 형성하는 단계; 상기 중간상을 소결하여 메조포러스 구리코발트 산화물을 형성하는 단계; 및 상기 메조포러스 구리코발트 산화물을 코팅하여 형성된 메조포러스 구리코발트 산화물 전극층을 가지는 슈퍼캐패시터를 제작하는 단계;를 포함하는 메조포러스 구리코발트 산화물 기반 슈퍼캐패시터 제작 방법을 제공한다.Another embodiment of the present invention for achieving the above-described object of the present invention includes preparing a mixed solution containing a copper precursor, a cobalt precursor, a surfactant, nitric acid, and an organic solvent; Heating the mixed solution to form an intermediate phase; Sintering the intermediate phase to form mesoporous copper cobalt oxide; and manufacturing a supercapacitor having a mesoporous copper cobalt oxide electrode layer formed by coating the mesoporous copper cobalt oxide.
상기 혼합용액을 준비하는 단계에서 상기 구리전구체는, 질산구리, 할로겐화구리, 아세트산구리, 인산구리, 구리알콕사이드를 포함할 수 있다.In the step of preparing the mixed solution, the copper precursor may include copper nitrate, copper halide, copper acetate, copper phosphate, and copper alkoxide.
상기 혼합용액을 준비하는 단계에서 상기 코발트전구체는, 질산코발트, 할로겐화코발트, 아세트산 코발트, 코발트알콕사이드 등일 수 있다.In the step of preparing the mixed solution, the cobalt precursor may be cobalt nitrate, cobalt halide, cobalt acetate, cobalt alkoxide, etc.
상기 혼합용액을 준비하는 단계에서 상기 계면활성제는, 폴리에틸렌옥사이드(polyethylene oxide, 폴리리프로필렌옥사이드(polyethylenoxide), 폴리에틸렌옥사이드(polyproylenoxide, PPO), 삼블럭공중합체 (triblock copolymer) P123 등을 포함할 수 있다.In the step of preparing the mixed solution, the surfactant may include polyethylene oxide (polyethylene oxide), polyethylene oxide (PPO), triblock copolymer P123, etc. .
상기 혼합용액을 준비하는 단계에서 상기 유기용매는, 알코올, 톨루엔 또는 벤젠을 포함하는 것을 특징으로 한다. 예를 들어, 유기용매는 지방족, 치환족, 방향족 탄화수소 계열로 부탄올, 펜탄올, 헥사놀 및 더 많은 탄소가 포함된 알코올, 톨루엔, 벤젠 등을 포함할 수 있다.In the step of preparing the mixed solution, the organic solvent includes alcohol, toluene, or benzene. For example, organic solvents are aliphatic, substituted, and aromatic hydrocarbons and may include butanol, pentanol, hexanol, alcohols containing more carbon, toluene, and benzene.
상기 혼합용액을 준비하는 단계에서 준비되는 상기 혼합용액은 졸겔법으로 형성할 수 있다.The mixed solution prepared in the step of preparing the mixed solution can be formed by the sol-gel method.
상기 혼합용액을 준비하는 단계에서, 상기 구리전구체와 코발트전구체 전체의 농도는 응집(condensation) 반응 및 수산화물 착물(hydroxide complex) 생성을 억제하기 위해 1X10-3M ~ 2X10-1M인 것을 특징으로 한다.In the step of preparing the mixed solution, the overall concentration of the copper precursor and cobalt precursor is 1X10-3M to 2X10-1M to suppress the condensation reaction and the formation of a hydroxide complex.
상기 혼합용액을 준비하는 단계에서, 상기 질산 농도는 가수분해(hydrolysis) 반응 억제를 위해 2M~8M인 것을 특징으로 한다.In the step of preparing the mixed solution, the nitric acid concentration is 2M to 8M to inhibit hydrolysis reaction.
상기 중간상을 형성하는 단계에서,In the step of forming the intermediate phase,
상기 혼합용액을 가열하는 온도는 120℃ 내지 170℃일 수 있다.The temperature for heating the mixed solution may be 120°C to 170°C.
상기 중간상을 형성하는 단계에서 형성된 중간상은 구리 코발트 질산염 수산화물(copper cobalt nitrate hydroxide)인 것을 특징으로 할 수 있다.The intermediate phase formed in the step of forming the intermediate phase may be copper cobalt nitrate hydroxide.
상기 메조포러스 구리코발트 산화물을 형성하는 단계에서, 상기 중간상을 소결하는 온도는 230℃ 내지 270℃ 사이일 수 있다.In the step of forming the mesoporous copper cobalt oxide, the temperature for sintering the intermediate phase may be between 230°C and 270°C.
상기 메조포러스 구리코발트 산화물 전극층을 가지는 슈퍼캐패시터를 제작하는 단계는, 상기 메조포러스 구리코발트 산화물을 블랙카본(black carbon), 폴리비닐리딘(Polyvinylidene) 및 N-메틸 2 피로리돈(N-methyl-2-pyrrolidone)과 혼합한 후 니켈 포일에 코팅하여, 양극과 음극 전극을 형성하는 메조포러스 구리코발트 산화물 전극층이 코팅된 니켈 집전체를 제작한 후, 분리막 및 전해질을 조립하여 슈퍼캐패시터를 제작하는 단계인 것을 특징으로 한다.In the step of manufacturing a supercapacitor having the mesoporous copper cobalt oxide electrode layer, the mesoporous copper cobalt oxide is mixed with black carbon, polyvinylidene, and N-methyl-2 pyrolidone. -pyrrolidone) and then coated on nickel foil to produce a nickel current collector coated with a mesoporous copper cobalt oxide electrode layer that forms the anode and cathode electrodes, and then assemble the separator and electrolyte to produce a supercapacitor. It is characterized by
상술한 구성을 가지는 본 발명의 실시예들은, 역마이셀 졸겔(inverse micelle sol-gel) 공정 기반을 이용한 메조포러스 구리코발트 산화물을 전극으로 가지는 것에 의해 유독성 및 가격적인 문제를 해결하면서도, 제조가 용이하며, 축전 용량이 현저히 증가된 슈퍼캐패시터를 제작할 수 있도록 하는 효과를 제공한다.Embodiments of the present invention having the above-described configuration are easy to manufacture while solving the problems of toxicity and cost by having mesoporous copper cobalt oxide as an electrode using an inverse micelle sol-gel process. , which provides the effect of producing a supercapacitor with significantly increased storage capacity.
또한, 본 발명의 실시예는 250℃ 열처리한 메조포러스 구리코발트 산화물을 코팅하여 형성된 메조포러스 구리코발트 산화물 전극층이 적용되어 제작된 슈퍼캐패시터가 112 내지 135F/g, 바람직하게는 130F/g 수준으로 현저히 향상된 정전용량 특성을 보유할 수 있도록 하는 효과를 제공한다.In addition, in an embodiment of the present invention, a supercapacitor manufactured by applying a mesoporous copper cobalt oxide electrode layer formed by coating mesoporous copper cobalt oxide heat-treated at 250 ° C. has a significantly high temperature of 112 to 135 F/g, preferably 130 F/g. It provides the effect of maintaining improved capacitance characteristics.
도 1은 본 발명의 일 실시예의 슈퍼캐패시터(10)의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예의 메조포러스 구리코발트 산화물 제조 방법 및 슈퍼캐패시터 제작 방법의 처리과정을 나타내는 순서도이다.
도 3은 메조포러스 구리코발트 산화물의 TEM 사진이다.
도 4는 메조포러스 구리코발트 산화물의 중간상 소결을 위한 열처리 온도별 XRD 그래프이다.
도 5는 메조포러스 구리코발트 산화물의 열처리 온도에 따른 비표면적(specific surface area)을 나타내는 그래프이다.
도 6은 메조포러스 구리코발트 산화물을 전극으로 가지는 슈퍼캐패시터의 제작 모식도이다.
도 7은 메조포러스 구리코발트 산화물의 열처리 온도에 따른 슈퍼캐패시터의 순환전압전류 곡선(Cyclic Voltammetry (CV) curve)을 나타내는 그래프이다.
도 8은 메조포러스 구리코발트 산화물의 열처리 온도에 따른 슈퍼캐패시터의 정전류 충방전 곡선을 나타내는 그래프이다.
도 9는 메조포러스 구리코발트 산화물의 열처리 온도에 따른 슈퍼캐패시터의 비정전용량(specific capacitance)을 나타내는 그래프이다.1 is a cross-sectional view of a supercapacitor 10 according to an embodiment of the present invention.
Figure 2 is a flowchart showing the process of the mesoporous copper cobalt oxide manufacturing method and the supercapacitor manufacturing method according to an embodiment of the present invention.
Figure 3 is a TEM photograph of mesoporous copper cobalt oxide.
Figure 4 is an XRD graph by heat treatment temperature for intermediate phase sintering of mesoporous copper cobalt oxide.
Figure 5 is a graph showing the specific surface area according to the heat treatment temperature of mesoporous copper cobalt oxide.
Figure 6 is a schematic diagram of manufacturing a supercapacitor having mesoporous copper cobalt oxide as an electrode.
Figure 7 is a graph showing the Cyclic Voltammetry (CV) curve of a supercapacitor according to the heat treatment temperature of mesoporous copper cobalt oxide.
Figure 8 is a graph showing a constant current charge/discharge curve of a supercapacitor according to the heat treatment temperature of mesoporous copper cobalt oxide.
Figure 9 is a graph showing the specific capacitance of a supercapacitor according to the heat treatment temperature of mesoporous copper cobalt oxide.
이하에서는 첨부한 도면을 참고하여 본 발명을 설명하기로 한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며, 따라서 여기에서 설명하는 실시예로 한정되는 것은 아니다. 그리고 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 유사한 부분에 대해서는 유사한 도면 부호를 붙였다.Hereinafter, the present invention will be described with reference to the attached drawings. However, the present invention may be implemented in various different forms and, therefore, is not limited to the embodiments described herein. In order to clearly explain the present invention in the drawings, parts that are not related to the description are omitted, and similar parts are given similar reference numerals throughout the specification.
명세서 전체에서, 어떤 부분이 다른 부분과 "연결(접속, 접촉, 결합)"되어 있다고 할 때, 이는 "직접적으로 연결"되어 있는 경우뿐 아니라, 그 중간에 다른 부재를 사이에 두고 "간접적으로 연결"되어 있는 경우도 포함한다. 또한, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 구비할 수 있다는 것을 의미한다.Throughout the specification, when a part is said to be "connected (connected, contacted, combined)" with another part, this means not only "directly connected" but also "indirectly connected" with another member in between. "Includes cases where it is. In addition, when a part is said to “include” a certain component, this does not mean that other components are excluded, but that other components can be added, unless specifically stated to the contrary.
본 명세서에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 명세서에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.The terms used herein are only used to describe specific embodiments and are not intended to limit the invention. Singular expressions include plural expressions unless the context clearly dictates otherwise. In this specification, terms such as “comprise” or “have” are intended to indicate the presence of features, numbers, steps, operations, components, parts, or combinations thereof described in the specification, but are not intended to indicate the presence of one or more other features. It should be understood that this does not exclude in advance the possibility of the existence or addition of elements, numbers, steps, operations, components, parts, or combinations thereof.
이하 첨부된 도면을 참고하여 본 발명의 실시예를 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the attached drawings.
도 1은 본 발명의 일 실시예의 슈퍼캐패시터(10)의 단면도이다.1 is a cross-sectional view of a supercapacitor 10 according to an embodiment of the present invention.
도 1과 같이, 상기 슈퍼캐패시터(10)는 메조포러스 구리코발트 산화물 기반 슈퍼캐패시터(10)는 니켈 집전체(11), 상기 니켈 집전체(11)에 코팅 형성되어 양극과 음극 전극을 형성하는 메조포러스 구리코발트 산화물 전극층(13), 분리막(15) 및 전해질(17)을 포함하여 구성될 수 있다.As shown in FIG. 1, the supercapacitor 10 is a mesoporous copper cobalt oxide-based supercapacitor 10 that includes a nickel current collector 11 and a mesocapacitor that is coated on the nickel current collector 11 to form an anode and a cathode electrode. It may be composed of a porous copper cobalt oxide electrode layer 13, a separator 15, and an electrolyte 17.
이때, 상기 구비코발트 산화물 전극층(13)은 비표면적이 32.48m2/g 내지 104.52m2/g일 수 있다.At this time, the cobalt oxide electrode layer 13 may have a specific surface area of 32.48 m 2 /g to 104.52 m 2 /g.
그리고 상기 슈퍼캐패시터(10)의 정전용량은 112 F/g 내지 130 F/g일 수 있다.And the electrostatic capacity of the supercapacitor 10 may be 112 F/g to 130 F/g.
도 2는 본 발명의 일 실시예의 메조포러스 구리코발트 산화물 제조 방법 및 슈퍼캐패시터 제작 방법의 처리과정을 나타내는 순서도이다.Figure 2 is a flowchart showing the process of the mesoporous copper cobalt oxide manufacturing method and the supercapacitor manufacturing method according to an embodiment of the present invention.
도 2와 같이 본 발명의 일 실시예의 메조포러스 구리코발트 산화물 제조 방법은 혼합용액을 준비하는 단계(S10), 중간상을 형성하는 단계(S20) 및 메조포러스 구리코발트 산화물을 형성하는 단계(S30)를 포함하여 구성된다.As shown in Figure 2, the method for producing mesoporous copper cobalt oxide of an embodiment of the present invention includes preparing a mixed solution (S10), forming an intermediate phase (S20), and forming mesoporous copper cobalt oxide (S30). It consists of:
상술한 본 발명의 일 실시예의 메조포러스 구리코발트 산화물 제조방법은, 역마이셀 졸-겔 방법(Inverse micelle sol-gel process)을 적용하여 수행될 수 있다. 역마이셀은 일종의 나노반응기(nanoreactor)의 역할을 하여 수분에 민감한 금속 전구체의 수화 응축 반응(hydrolysis-condensation reaction)을 마이셀(micelle) 내부에 제한시켜 나노입자의 응집을 막으며 일정한 크기의 메조포러스를 형성시킨다.The method for producing mesoporous copper cobalt oxide according to an embodiment of the present invention described above can be performed by applying an inverse micelle sol-gel process. Reverse micelles act as a kind of nanoreactor, restricting the hydrolysis-condensation reaction of moisture-sensitive metal precursors to the interior of the micelle, preventing aggregation of nanoparticles and forming mesoporous of a certain size. form.
그리고 본 발명의 일 실시예의 메조포러스 구리코발트 산화물 기반 슈퍼캐패시터 제작 방법은 메조포러스 구리코발트 산화물 제조 방법에 부가하여, 메조포러스 구리코발트 산화물 기반 슈퍼캐패시터 제작 단계(S40)를 더 포함하여 구성된다.In addition, the method for manufacturing a mesoporous copper cobalt oxide-based supercapacitor according to an embodiment of the present invention further includes a mesoporous copper cobalt oxide-based supercapacitor manufacturing step (S40) in addition to the mesoporous copper cobalt oxide manufacturing method.
상기 혼합용액을 준비하는 단계(S10)는 구리전구체, 코발트전구체, 계면활성제, 질산 및 유기용매를 포함하는 혼합용액을 준비하는 단계이다.The step of preparing the mixed solution (S10) is a step of preparing a mixed solution containing a copper precursor, a cobalt precursor, a surfactant, nitric acid, and an organic solvent.
여기서, 상기 구리전구체는, 질산구리, 할로겐화구리, 아세트산구리, 인산구리, 구리알콕사이드를 포함할 수 있다.Here, the copper precursor may include copper nitrate, copper halide, copper acetate, copper phosphate, and copper alkoxide.
그리고 코발트전구체는, 질산코발트, 할로겐화코발트, 아세트산 코발트, 코발트알콕사이드 등 일 수 있다.And the cobalt precursor may be cobalt nitrate, cobalt halide, cobalt acetate, cobalt alkoxide, etc.
상기 계면활성제는, 폴리에틸렌옥사이드(polyethylene oxide, 폴리리프로필렌옥사이드(polyethylenoxide), 폴리에틸렌옥사이드(polyproylenoxide, PPO), 삼블럭공중합체 (triblock copolymer) P123 등을 포함할 수 있다.The surfactant may include polyethylene oxide (polyethylene oxide), polyethylene oxide (PPO), triblock copolymer P123, etc.
상기 유기용매는, 알코올, 톨루엔 또는 벤젠을 포함하는 것을 특징으로 한다. 예를 들어, 유기용매는 지방족, 치환족, 방향족 탄화수소 계열로 부탄올, 펜탄올, 헥사놀 및 더 많은 탄소가 포함된 알코올, 톨루엔, 벤젠 등을 포함할 수 있다.The organic solvent is characterized in that it contains alcohol, toluene, or benzene. For example, organic solvents are aliphatic, substituted, and aromatic hydrocarbons and may include butanol, pentanol, hexanol, alcohols containing more carbon, toluene, and benzene.
상기 혼합용액을 준비하는 단계(S10)에서 준비되는 상기 혼합용액은 졸겔법(sol-gel process)으로 형성할 수 있다. 이때, 상기 혼합용액을 준비하는 단계(S10)에서 응집(condensation) 반응 및 수산화물 착물(hydroxide complex) 생성을 억제하기 위해 혼합되는 상기 구리전구체와 코발트전구체의 농도는 1X10-3M ~ 2X10-1M일 수 있다. 그리고 가수분해(hydrolysis) 반응 억제를 위해 상기 질산 농도는 2M~8M일 수 있다.The mixed solution prepared in the step of preparing the mixed solution (S10) can be formed by a sol-gel process. At this time, in the step of preparing the mixed solution (S10), the concentration of the copper precursor and cobalt precursor mixed to suppress the condensation reaction and the formation of hydroxide complex is 1X10 -3 M to 2X10 -1 M. It can be. And to suppress the hydrolysis reaction, the nitric acid concentration may be 2M to 8M.
상기 중간상을 형성하는 단계(S20)는 상기 혼합용액을 가열하여 중간상을 형성하는 단계이다. 상기 중간상을 형성하는 단계(S20)에서의 중간상 형성을 위한 상기 혼합용역을 가열 온도는 120℃ 내지 170℃일 수 있다. 상기 중간상 형성 단계(S20)에서 생성되는 상기 중간상은 구리코발트 질산염 수산화물(copper cobalt nitrate hydroxide)일 수 있다.The step of forming the intermediate phase (S20) is a step of forming the intermediate phase by heating the mixed solution. In the step of forming the intermediate phase (S20), the heating temperature of the mixing service for forming the intermediate phase may be 120°C to 170°C. The intermediate phase generated in the intermediate phase forming step (S20) may be copper cobalt nitrate hydroxide.
상기 메조포러스 구리코발트 산화물을 형성하는 단계(S30)는 상기 중간상을 소결하여 메조포러스 구리코발트 산화물을 형성하는 단계이다. 이때, 상기 중간상을 소결하는 온도는 230℃ 내지 270℃ 사이일 수 있다.The step of forming the mesoporous copper cobalt oxide (S30) is a step of sintering the intermediate phase to form the mesoporous copper cobalt oxide. At this time, the temperature for sintering the intermediate phase may be between 230°C and 270°C.
도 3은 상술한 메조포러스 구리코발트 산화물 제조 방법에 의해 제작된 메조포러스 구리코발트 산화물의 TEM 사진이다.Figure 3 is a TEM photograph of mesoporous copper cobalt oxide produced by the mesoporous copper cobalt oxide production method described above.
다시 도 2를 참조하여 설명하면, 상기 메조포러스 구리코발트 산화물 기반 슈퍼캐패시터 제작 단계(S40)는 상기 메조포러스 구리코발트 산화물 전극을 가지는 슈퍼캐패시터(10, 도 1 참조)를 제작하는 단계이다. 구체적으로, 상기 메조포러스 구리코발트 산화물 전극층을 가지는 슈퍼캐패시터를 제작하는 단계(S40)는 상기 메조포러스 구리코발트 산화물을 블랙카본(black carbon), 폴리비닐리딘(Polyvinylidene) 및 N-메틸 2 피로리돈(N-methyl-2-pyrrolidone)과 혼합한 후 니켈 포일에 코팅하여, 양극과 음극 전극으로 형성되는 메조포러스 구리코발트 산화물 전극층(13)이 코팅된 니켈 집전체(11)를 제작한 후, 분리막(15) 및 전해질(17)을 조립하여 슈퍼캐패시터(10)를 제작하는 단계이다. 이에 의해, 도 1과 같이, 니켈 집전체(11)에 코팅 형성되어 양극과 음극 전극으로 작용하는 메조포러스 구리코발트 산화물 전극층(13), 분리막(15) 및 전해질(17)을 포함하는 슈퍼캐패시터(10)가 제작될 수 있다.Referring again to FIG. 2, the mesoporous copper cobalt oxide-based supercapacitor manufacturing step (S40) is a step of manufacturing a supercapacitor 10 (see FIG. 1) having the mesoporous copper cobalt oxide electrode. Specifically, in the step (S40) of manufacturing a supercapacitor having the mesoporous copper cobalt oxide electrode layer, the mesoporous copper cobalt oxide is mixed with black carbon, polyvinylidene, and N-methyl 2 pyrolidone ( After mixing with N-methyl-2-pyrrolidone) and coating it on nickel foil, a nickel current collector 11 coated with a mesoporous copper cobalt oxide electrode layer 13 formed by an anode and a cathode electrode was produced, and then a separator ( This is the step of manufacturing the supercapacitor 10 by assembling 15) and electrolyte 17. As a result, as shown in Figure 1, a supercapacitor ( 10) can be produced.
도 4는 메조포러스 구리코발트 산화물의 중간상 소결을 위한 열처리 온도별 XRD 그래프이다.Figure 4 is an XRD graph by heat treatment temperature for intermediate phase sintering of mesoporous copper cobalt oxide.
도 4와 같이, 상기 메조포러스 구리코발트 산화물은 250℃, 350℃ 및 450℃의 서로 다른 중간상 소결을 위한 열처리 온도에서 중간상인 구리코발트 질산염 수산화물이 모두 동일한 메조포러스 구리코발트 산화물(CuCo2O4)로 상전환됨을 확인할 수 있었다.As shown in Figure 4, the mesoporous copper cobalt oxide is mesoporous copper cobalt oxide (CuCo 2 O 4 ) in which the intermediate phase copper cobalt nitrate hydroxide is all the same at different heat treatment temperatures for intermediate phase sintering of 250°C, 350°C, and 450°C. It was confirmed that the phase was converted to .
도 5는 메조포러스 구리코발트 산화물의 열처리 온도에 따른 비표면적(specific surface area)을 나타내는 그래프이다.Figure 5 is a graph showing the specific surface area according to the heat treatment temperature of mesoporous copper cobalt oxide.
도 5와 같이, 250℃, 350℃ 및 450℃의 서로 다른 중간상 소결을 위한 열처리 온도에서 생성된 메조포러스 구리코발트 산화물은 각각 104.52m2/g, 54.92m2/g 및 30.48m2/g의 비표면적을 가지는 것을 확인하였다.As shown in Figure 5, the mesoporous copper cobalt oxide produced at different heat treatment temperatures for mesophase sintering of 250°C, 350°C, and 450°C were 104.52m 2 /g, 54.92m 2 /g, and 30.48m 2 /g, respectively. It was confirmed that it had a specific surface area.
도 6은 메조포러스 구리코발트 산화물을 전극으로 가지는 슈퍼캐패시터의 제작 모식도이다.Figure 6 is a schematic diagram of manufacturing a supercapacitor having mesoporous copper cobalt oxide as an electrode.
상술한 특성을 가지는 메조포러스 구리코발트 산화물 기반 슈퍼캐패시터의 제작을 위해, 메조포러스 구리코발트 산화물을 블랙카본(black carbon), 폴리비닐리딘(Polyvinylidene) 및 N-메틸 2 피로리돈(N-methyl-2-pyrrolidone)과 혼합하여 메조포러스 구리코발트 입자와 블랙카본이 혼합된 슬러리를 생성한 후 니켈 포일에 코팅하여 블랙카본에 메조포러스 구리코발트 입자가 혼합된 슈퍼캐패시터 전극으로서의 구리코발튼 산화물 전극층(13)이 형성된 니켈 집전체(11)를 제작한다. 그리고 이를 도 1과 같이, 양극과 음극을 형성하는 메조포러스 구리코발트 산화물 전극층(13)이 코팅된 니켈 집전체(11), 분리막(15) 및 전해질(17)을 가지도록 조립 구성하는 것에 의해 본 발명의 일 실시예의 메조포러스 구리코발트 산화물 기반 슈퍼캐패시터(10)가 제작된다.To fabricate a supercapacitor based on mesoporous copper cobalt oxide having the above-described characteristics, mesoporous copper cobalt oxide was mixed with black carbon, polyvinylidene, and N-methyl-2 pyrolidone. -pyrrolidone) to create a slurry containing a mixture of mesoporous copper cobalt particles and black carbon, and then coating it on nickel foil to create a copper cobalt oxide electrode layer (13) as a supercapacitor electrode in which black carbon and mesoporous copper cobalt particles are mixed. This formed nickel current collector 11 is manufactured. And, as shown in FIG. 1, this is assembled and configured to have a nickel current collector 11 coated with a mesoporous copper cobalt oxide electrode layer 13 forming an anode and a cathode, a separator 15, and an electrolyte 17. A mesoporous copper cobalt oxide-based supercapacitor (10) of one embodiment of the invention is manufactured.
도 7은 메조포러스 구리코발트 산화물의 열처리 온도에 따른 슈퍼캐패시터의 순환전압전류 곡선(Cyclic Voltammetry (CV) curve)을 나타내는 그래프이다.Figure 7 is a graph showing the Cyclic Voltammetry (CV) curve of a supercapacitor according to the heat treatment temperature of mesoporous copper cobalt oxide.
도 7의 (1), (2) 및 (3)은 250℃, 350℃ 및 450℃로 열처리된 메조포러스 구리코발트 산화물이 적용된 슈퍼캐패시터의 순환전압전류 곡선을 나타내는 것으로서, 5 ~ 50 mVs-1의 다른 스캔 속도에서 0.41 V에서 양극 피크와 0.21 V에서 음극 피크를 나타나며, 이는 산화환원 반응에 의한 것이다.(1), (2), and (3) in Figure 7 show the cyclic voltage-current curve of a supercapacitor using mesoporous copper cobalt oxide heat-treated at 250°C, 350°C, and 450°C, 5 to 50 mVs -1 At different scan rates, a positive peak at 0.41 V and a negative peak at 0.21 V appear, which is due to a redox reaction.
도 8은 메조포러스 구리코발트 산화물의 열처리 온도에 따른 슈퍼캐패시터의 정전류 충방전 곡선(Galvanostatic charge-discharge curve, GCD 곡선)을 나타내는 그래프이다.Figure 8 is a graph showing the galvanostatic charge-discharge curve (GCD curve) of a supercapacitor according to the heat treatment temperature of mesoporous copper cobalt oxide.
도 8은 각각 250℃, 350℃ 및 450℃로 열처리된 메조포러스 구리코발트 산화물이 적용된 슈퍼캐패시터의 성능을 살펴보기 위해서 일정한 전류 밀도를 인가해줬을 때 나타내는 특성을 볼 수 있다. 그래프의 모양이 거의 삼각형이며 슈퍼축전기와 같이 동작하는 것을 확인할 수 있다. 250℃, 350℃ 및 450℃ 열처리 온도 중 낮은 온도로 열처리된 메조포러스 구리코발트 산화물이 적용된 슈퍼캐패시터의 GCD 곡선이 더욱 확실한 삼각형 모양을 형성하는 것으로부터 성능이 우수한 것을 확인할 수 있었다.Figure 8 shows the characteristics shown when a constant current density is applied to examine the performance of a supercapacitor using mesoporous copper cobalt oxide heat-treated at 250°C, 350°C, and 450°C, respectively. You can see that the graph is almost triangular in shape and operates like a super capacitor. It was confirmed that the GCD curve of the supercapacitor applied with mesoporous copper cobalt oxide heat-treated at the lower of the heat treatment temperatures of 250℃, 350℃, and 450℃ formed a more definite triangular shape, showing excellent performance.
도 9는 메조포러스 구리코발트 산화물의 열처리 온도에 따른 슈퍼캐패시터의 비정전용량(specific capacitance)을 나타내는 그래프이다.Figure 9 is a graph showing the specific capacitance of a supercapacitor according to the heat treatment temperature of mesoporous copper cobalt oxide.
도 9는 각각 250℃, 350℃ 및 450℃로 열처리된 메조포러스 구리코발트 산화물이 적용된 슈퍼캐패시터의 비정전용량을 나타내는 그래프이다. 도 9와 같이, 250℃, 350℃ 및 450℃로 열처리된 메조포러스 구리코발트 산화물이 적용된 슈퍼캐패시터의 비정전용량은 각각 130F/g, 121F/g 및 112F/g로 확인되었다.Figure 9 is a graph showing the specific capacitance of a supercapacitor using mesoporous copper cobalt oxide heat-treated at 250°C, 350°C, and 450°C, respectively. As shown in Figure 9, the specific capacitance of the supercapacitor using mesoporous copper cobalt oxide heat-treated at 250°C, 350°C, and 450°C was confirmed to be 130F/g, 121F/g, and 112F/g, respectively.
본 발명의 일 실시예에 따른 메조포러스 구리코발트 산화물은 우수한 전기전도도 특성 및 전기 화학적 촉매 특성을 가지므로, 슈퍼캐패시터 등 전기화학 기반 분야에서 응용이 가능하며, 높은 비표면적과 우수한 정전용량 특성을 가지는 슈퍼캐패시터의 제작을 가능하게 한다.The mesoporous copper cobalt oxide according to an embodiment of the present invention has excellent electrical conductivity properties and electrochemical catalyst properties, so it can be applied in electrochemical-based fields such as supercapacitors, and has a high specific surface area and excellent capacitance properties. It makes the production of supercapacitors possible.
상술한 본 발명의 실시예에 따른 메조포러스 구리코발트 산화물로 제작된 슈퍼캐패시터는 매우 빠르고 완전한 충방전 효율과 긴 수명 특성을 나타내며, 저온에서도 성능 저하가 없어 친환경 에너지인 태양전지의 에너지 저장 장치와, BEV(Battery Electric Vehicle), HV(Hybrid Vehicle), PHEV(Plug In Hybrid Electric Vehicle) 및 FCEV(Fuel Cell Electric Vehicle) 등의 배터리, 모터 또는 엑추에이터용, 전압변동 흡수용, 백업용 등으로 다양한 분야에서 사용될 수 있다.The supercapacitor made of mesoporous copper cobalt oxide according to the above-described embodiment of the present invention exhibits very fast and complete charging and discharging efficiency and long lifespan characteristics, and does not deteriorate in performance even at low temperatures, so it is used as an energy storage device for solar cells, which are eco-friendly energy, It can be used in various fields such as for batteries, motors or actuators such as BEV (Battery Electric Vehicle), HV (Hybrid Vehicle), PHEV (Plug In Hybrid Electric Vehicle), and FCEV (Fuel Cell Electric Vehicle), for absorbing voltage fluctuations, and for backup purposes. You can.
상기에서 설명한 본 발명의 기술적 사상은 바람직한 실시예에서 구체적으로 기술되었으나, 상기한 실시예는 그 설명을 위한 것이며 그 제한을 위한 것이 아님을 주의하여야 한다. 또한, 본 발명의 기술적 분야의 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명의 기술적 사상의 범위 내에서 다양한 실시예가 가능함을 이해할 수 있을 것이다. 따라서 본 발명의 진정한 기술적 보호 범위는 첨부된 청구범위의 기술적 사상에 의해 정해져야 할 것이다.Although the technical idea of the present invention described above has been described in detail in preferred embodiments, it should be noted that the above-described embodiments are for illustrative purposes only and are not intended for limitation. Additionally, those skilled in the art of the present invention will understand that various embodiments are possible within the scope of the technical idea of the present invention. Therefore, the true technical protection scope of the present invention should be determined by the technical spirit of the attached claims.
10: 슈퍼캐패시터
11: 니켈 집전체
13: 메조포러스 구리코발트 산화물 전극층
15: 분리막
17: 전해질10: Supercapacitor
11: Nickel current collector
13: Mesoporous copper cobalt oxide electrode layer
15: Separator
17: Electrolyte
Claims (15)
상기 메조포러스 구리코발트 산화물 전극층은 비표면적이 30.48m2/g 내지 104.52m2/g인 것을 특징으로 하고,
정전용량이 112 F/g 내지 130 F/g인 것을 특징으로 하는 슈퍼캐패시터.It includes a nickel current collector, a mesoporous copper cobalt oxide electrode layer coated on the nickel current collector to form an anode and a cathode electrode, a separator, and an electrolyte,
The mesoporous copper cobalt oxide electrode layer is characterized in that the specific surface area is 30.48 m 2 /g to 104.52 m 2 /g,
A supercapacitor characterized by a capacitance of 112 F/g to 130 F/g.
상기 혼합용액을 가열하여 중간상을 형성하는 단계; 및
상기 중간상을 소결하여 메조포러스 구리코발트 산화물을 형성하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하고,
상기 중간상을 형성하는 단계에 형성된 중간상은 구리코발트 질산염 수산화물(copper cobalt nitrate hydroxide)인 것을 특징으로 하는 메조포러스 구리코발트 산화물 제조 방법.Preparing a mixed solution containing a copper precursor, a cobalt precursor, a surfactant, nitric acid, and an organic solvent;
Heating the mixed solution to form an intermediate phase; and
sintering the intermediate phase to form mesoporous copper cobalt oxide,
A method for producing mesoporous copper cobalt oxide, wherein the intermediate phase formed in the step of forming the intermediate phase is copper cobalt nitrate hydroxide.
질산구리, 할로겐화구리, 아세트산구리, 인산구리, 구리알콕사이드 중 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 메조포러스 구리코발트 산화물 제조 방법.The method of claim 3, wherein in the step of preparing the mixed solution, the copper precursor is,
A method for producing mesoporous copper cobalt oxide, comprising at least one of copper nitrate, copper halide, copper acetate, copper phosphate, and copper alkoxide.
상기 구리전구체와 코발트전구체의 농도는 1X10-3M ~ 2X10-1M인 것을 특징으로 하는 메조포러스 구리코발트 산화물 제조 방법.The method of claim 3, wherein in the step of preparing the mixed solution,
A method for producing mesoporous copper cobalt oxide, characterized in that the concentration of the copper precursor and cobalt precursor is 1X10 -3 M to 2X10 -1 M.
상기 질산 농도는 2M~8M인 것을 특징으로 하는 메조포러스 구리코발트 산화물 제조 방법.The method of claim 3, wherein in the step of preparing the mixed solution,
A method for producing mesoporous copper cobalt oxide, characterized in that the nitric acid concentration is 2M to 8M.
상기 메조포러스 구리코발트 산화물을 형성하는 단계에서,
상기 중간상을 소결하는 온도는 230℃ 내지 270℃ 사이인 것을 특징으로 하는 메조포러스 구리코발트 산화물 제조 방법.According to paragraph 3,
In the step of forming the mesoporous copper cobalt oxide,
A method for producing mesoporous copper cobalt oxide, characterized in that the temperature for sintering the intermediate phase is between 230°C and 270°C.
상기 혼합용액을 가열하여 중간상을 형성하는 단계;
상기 중간상을 소결하여 메조포러스 구리코발트 산화물을 형성하는 단계; 및
상기 메조포러스 구리코발트 산화물로 코팅되어 형성된 메조포러스 구리코발트 산화물 전극층을 가지는 슈퍼캐패시터를 제작하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하고,
상기 중간상을 형성하는 단계에 형성된 중간상은 구리코발트 질산염 수산화물(copper cobalt nitrate hydroxide)인 것을 특징으로 하는 메조포러스 구리코발트 산화물 기반 슈퍼캐패시터 제작 방법.Preparing a mixed solution containing a copper precursor, a cobalt precursor, a surfactant, nitric acid, and an organic solvent;
Heating the mixed solution to form an intermediate phase;
Sintering the intermediate phase to form mesoporous copper cobalt oxide; and
A step of manufacturing a supercapacitor having a mesoporous copper cobalt oxide electrode layer formed by coating with the mesoporous copper cobalt oxide,
A method of manufacturing a mesoporous copper cobalt oxide-based supercapacitor, characterized in that the intermediate phase formed in the step of forming the intermediate phase is copper cobalt nitrate hydroxide.
상기 구리전구체와 코발트전구체의 농도는 1X10-3M ~ 2X10-1M인 것을 특징으로 하는 메조포러스 구리코발트 산화물 기반 슈퍼캐패시터 제작 방법.The method of claim 10, wherein in preparing the mixed solution,
A method of manufacturing a mesoporous copper cobalt oxide-based supercapacitor, characterized in that the concentration of the copper precursor and the cobalt precursor is 1X10 -3 M to 2X10 -1 M.
상기 질산 농도는 2M~8M인 것을 특징으로 하는 메조포러스 구리코발트 산화물 기반 슈퍼캐패시터 제작 방법.The method of claim 10, wherein in preparing the mixed solution,
A method of manufacturing a mesoporous copper cobalt oxide-based supercapacitor, characterized in that the nitric acid concentration is 2M to 8M.
상기 메조포러스 구리코발트 산화물을 형성하는 단계에서,
상기 중간상을 소결하는 온도는 230℃ 내지 270℃ 사이인 것을 특징으로 하는 메조포러스 구리코발트 산화물 기반 슈퍼캐패시터 제작 방법.According to clause 10,
In the step of forming the mesoporous copper cobalt oxide,
A method of manufacturing a mesoporous copper cobalt oxide-based supercapacitor, characterized in that the temperature for sintering the intermediate phase is between 230 ℃ and 270 ℃.
상기 메조포러스 구리코발트 산화물을 블랙카본(black carbon), 폴리비닐리딘(Polyvinylidene) 및 N-메틸 2 피로리돈(N-methyl-2-pyrrolidone)과 혼합한 후 니켈 포일에 코팅하여, 양극과 음극 전극을 형성하는 메조포러스 구리코발트 산화물 전극층이 코팅된 니켈 집전체를 제작한 후, 분리막 및 전해질을 조립하여 슈퍼캐패시터를 제작하는 단계인 것을 특징으로 하는 메조포러스 구리코발트 산화물 기반 슈퍼캐패시터 제작 방법.The method of claim 10, wherein the step of manufacturing a supercapacitor having a mesoporous copper cobalt oxide electrode layer,
The mesoporous copper cobalt oxide was mixed with black carbon, polyvinylidene, and N-methyl-2-pyrrolidone and then coated on nickel foil to form anode and cathode electrodes. A method of manufacturing a mesoporous copper cobalt oxide-based supercapacitor, characterized in that the step of manufacturing a supercapacitor by manufacturing a nickel current collector coated with a mesoporous copper cobalt oxide electrode layer and then assembling a separator and an electrolyte.
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| 인용발명 1: 일본 공표특허공보 특표2016-517172호(2016.06.09.) 1부.* |
| 인용발명 2: Harsharaj S. Jadhav et al., "Hierarchical Mesoporous 3D Flower-like CuCo2O4/NF for High-Performance Electrochemical Energy Storage", Scientific Reports volume 6, Article number: 31120 (2016). 1부.* |
| 인용발명 3: Peng-XiangWang et al., "Mesoporous CuCo2O4 nanoparticles as an efficient cathode catalyst for Li-O2 batteries", Journal of Power Sources, Volume 325, 1 September 2016, Pages 506-512. 1부.* |
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