KR102588768B1 - Microwave heat moldable polymer composition and molding method of foam composition using the same - Google Patents

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Abstract

본 발명의 마이크로웨이브로 성형 가능한 고분자 조성물 및 이를 이용한 발포체 조성물의 성형방법은 마이크로웨이브에 반응하지 않는 고분자를 마이크로웨이브로 가열되는 첨가제 조성물을 이용하는 간단한 공정만으로 마이크로웨이브로 성형할 수 있는 효과가 있다.
또한, 본 발명의 마이크로웨이브로 성형 가능한 고분자 조성물 및 이를 이용한 발포체 조성물의 성형방법은 마이크로웨이브를 이용하여 가열함으로써 에너지 효율이 우수하고, 공정의 번거로움이 완화되는 효과가 있다.
The polymer composition moldable by microwaves and the method of molding a foam composition using the same of the present invention have the effect of enabling polymers that do not react to microwaves to be molded by microwaves through a simple process using an additive composition heated by microwaves.
In addition, the polymer composition moldable by microwaves of the present invention and the method of molding a foam composition using the same have excellent energy efficiency and reduce the inconvenience of the process by heating using microwaves.

Description

마이크로웨이브로 성형 가능한 고분자 조성물 및 이를 이용한 발포체 조성물의 성형방법{MICROWAVE HEAT MOLDABLE POLYMER COMPOSITION AND MOLDING METHOD OF FOAM COMPOSITION USING THE SAME}Microwave-mouldable polymer composition and method of forming a foam composition using the same {MICROWAVE HEAT MOLDABLE POLYMER COMPOSITION AND MOLDING METHOD OF FOAM COMPOSITION USING THE SAME}

본 발명은 마이크로웨이브로 성형 가능한 고분자 조성물 및 이를 이용한 발포체 조성물의 성형방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 마이크로웨이브에 반응하지 않는 고분자를 마이크로웨이브로 가열되는 첨가제 조성물을 이용하여 발포체 등으로 활용할 수 있는 마이크로웨이브로 성형 가능한 고분자 조성물 및 이를 이용한 발포체 조성물의 성형방법에 관한 것이다.The present invention relates to a polymer composition that can be molded by microwaves and a method of molding a foam composition using the same. More specifically, it relates to a polymer composition that can be molded by microwaves and a method of molding a foam composition using the same. More specifically, it relates to a polymer composition that does not react to microwaves, which can be used as a foam, etc. by using an additive composition heated by microwaves. It relates to a polymer composition that can be molded by microwaves and a method of molding a foam composition using the same.

신발 및 이와 유사한 제품들은 경우에 따라 가열 및 경화(가교)가 필요한 고무, 발포체 등으로 제조된 소재로 구성되며, 이러한 경화 공정을 통해 다양한 소재들을 신발 및 이와 유사한 제품들을 제조하는 데 활용할 수 있다. 예를 들어, 경화 공정을 통해 2개 이상의 구성요소를 결합하기 위해 사용된 접착제를 활성화할 수 있다. 또한, 주로 신발의 밑창에 포함되는 에틸렌비닐아세테이트(EVA)와 같은 발포 재료를 성형하기 위해서도 가교공정이 필요할 수 있다. Shoes and similar products are made of materials made of rubber, foam, etc. that sometimes require heating and curing (cross-linking), and through this curing process, various materials can be used to manufacture shoes and similar products. For example, a curing process can activate an adhesive used to join two or more components. Additionally, a crosslinking process may be necessary to mold foam materials such as ethylene vinyl acetate (EVA), which are mainly included in the soles of shoes.

이와 관련하여 종래에는 오븐, 열 프레스(heat press) 등을 이용하여 가열 및 가교공정을 수행하였다. 그러나 이 경우 일부 재료는 가열 온도 및/또는 지속 시간에 대해 충분히 반응하지 않는 문제점이 있다. 또한, 종래의 오븐과 열프레스를 이용한 가교공정은 전도 및/또는 복사에 의존하므로 제조 공정의 효율이 낮고, 공정 비용이 많이 발생하며, 시간이 오래 걸리는 단점이 있다.In relation to this, heating and crosslinking processes were conventionally performed using an oven, heat press, etc. However, in this case, there is a problem in that some materials do not respond sufficiently to the heating temperature and/or duration. In addition, the crosslinking process using a conventional oven and heat press relies on conduction and/or radiation, so the manufacturing process has the disadvantages of low efficiency, high process costs, and a long time.

이에 최근에는 마이크로웨이브를 조사하여 발열 공정을 수행하는 기술이 주목을 받고 있다. 마이크로웨이브는 일반적으로 주파수가 300~3만 메가사이클, 파장 1m 이하의 전파를 이르며, 1m~10cm를 데시미터(decimeter)파, 1cm~1mm를 밀리미터(millimeter)파라 한다. 한편, 마이크로웨이브를 물질에 조사하면 물질 자체가 영향을 받을 수 있게 되어 이를 이용하여 가열이나 화학반응에 이용할 수 있다. 마이크로파를 이용하여 물질을 가열하는 경우, 물질 내에서 자체 발열이 이루어지므로 외부로부터 벽과 물질을 거치는 열전달에 의해 가열되는 오일이나 전기에 의한 기존의 외부 가열 방식 보다 빠르고 균일하게 가열할 수 있다. 따라서 마이크로웨이브를 이용한 가열은 열원을 이용하는 기존의 가열 방식보다 에너지 효율이 우수한 장점이 있다. Accordingly, recently, technology that performs a heat generation process by irradiating microwaves has been attracting attention. Microwaves generally have a frequency of 300 to 30,000 megacycles and a wavelength of less than 1 m. 1 m to 10 cm are called decimeter waves, and 1 cm to 1 mm are called millimeter waves. On the other hand, when microwaves are irradiated to a material, the material itself can be affected, which can be used for heating or chemical reactions. When heating a material using microwaves, self-heating occurs within the material, so it can be heated more quickly and more uniformly than the existing external heating method using oil or electricity, which is heated by heat transfer from the outside through the wall and material. Therefore, heating using microwaves has the advantage of being more energy efficient than existing heating methods using heat sources.

마이크로웨이브를 화학반응에 이용하는 연구는 매우 오래되었으며 고분자 소재산업에도 상업적으로 이용되고 있다. 단열재, 차음재로 쓰이는 멜라민, 폴리이미드 발포체 등이 마이크로웨이브를 이용하여 제조될 수 있다. 이러한 마이크로웨이브의 다양한 장점에도 불구하고 대부분의 고분자는 마이크로웨이브에 반응하지 않아 활용 및 적용에 한계점이 있다.Research on using microwaves for chemical reactions is very old and is also used commercially in the polymer materials industry. Melamine and polyimide foam, which are used as insulation and sound insulating materials, can be manufactured using microwaves. Despite the various advantages of microwaves, most polymers do not respond to microwaves, which poses limitations in their utilization and application.

이와 관련하여 미국공개특허 2017-0073490은 마이크로웨이브를 이용하여 열가소성 폴리우레탄(TPU) 성형 발포체를 제조하는 공정을 개시하고 있다. 이를 통해 종래의 가열 또는 경화 공정을 이용하는 경우의 제조품의 가치 저하, 과도한 에너지 소비 및 공정의 번거로움을 해결할 수 있다. 그러나 여전히 열가소성 폴리우레탄을 제외한 마이크로웨이브에 반응성이 없는 고분자 재료들을 활용하기 어렵고, 제조한 발포체가 마이크로웨이브에 반응할 때 발포 가스가 빠져나가 손실되어 내려앉아 성형이 어려운 문제점이 있다.In this regard, U.S. Patent Publication No. 2017-0073490 discloses a process for manufacturing thermoplastic polyurethane (TPU) molded foam using microwaves. Through this, it is possible to solve the reduced value of manufactured products, excessive energy consumption, and process inconvenience when using conventional heating or curing processes. However, it is still difficult to utilize polymer materials that are not reactive to microwaves, except for thermoplastic polyurethane, and when the manufactured foam reacts to microwaves, foaming gas escapes and is lost and settles down, making molding difficult.

미국공개특허 2017-0073490U.S. Published Patent 2017-0073490

본 발명은 상술한 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, 본 발명이 해결하고자 하는 첫번째 과제는 마이크로웨이브에 반응하지 않는 고분자 또는 반응성이 낮은 고분자를 마이크로웨이브로 가열되는 첨가제 조성물을 이용하여 마이크로웨이브로 성형 가능한 고분자 조성물 및 이를 이용한 발포체 조성물의 성형방법을 제공하는 것이다.The present invention was created to solve the above-mentioned problems, and the first problem that the present invention aims to solve is to mold polymers that do not react to microwaves or polymers with low reactivity in microwaves using an additive composition heated by microwaves. The aim is to provide a possible polymer composition and a method of molding a foam composition using the same.

또한, 본 발명이 해결하고자 하는 두번째 과제는 상술한 고분자 조성물을 이용하여 발포체 조성물을 제조하고, 이를 성형하여 다양한 성형품을 생산할 수 있는 마이크로웨이브로 성형 가능한 고분자 조성물 및 이를 이용한 발포체 조성물의 성형방법을 제공하는 것이다.In addition, the second problem to be solved by the present invention is to manufacture a foam composition using the above-described polymer composition, and to provide a polymer composition that can be molded by microwaves to produce various molded products by molding the foam composition, and a method of molding a foam composition using the same. It is done.

상술한 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 마이크로웨이브에 의하여 발열반응 하지 않는 고분자; 및 마이크로웨이브에 의하여 발열반응 하는 첨가제;를 포함하며, 상기 첨가제는 하이드록시 화합물, 가소제류 화합물 및 흡수성 고분자로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 마이크로웨이브로 성형 가능한 고분자 조성물을 제공한다.In order to solve the above-described problems, the present invention provides a polymer that does not react exothermically with microwaves; and an additive that reacts exothermically with microwaves, wherein the additive is at least one selected from the group consisting of hydroxy compounds, plasticizer compounds, and absorbent polymers. .

본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 하이드록시 화합물은 폴리에틸렌글리콜(PEG), 디에틸렌글리콜(DEG), 트리에틸렌글리콜(TEG), 트리프로필렌글리콜(TPG) 및 1,4-부탄디올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상일 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, the hydroxy compound is a group consisting of polyethylene glycol (PEG), diethylene glycol (DEG), triethylene glycol (TEG), tripropylene glycol (TPG), and 1,4-butanediol. It may be any one or more selected from.

본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 흡수성 고분자는 전분계 화합물, 셀룰로스계 화합물, 아크릴산계 화합물, 비닐알콜계 화합물 및 에틸렌옥사이드계 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상일 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, the absorbent polymer may be any one or more selected from the group consisting of starch-based compounds, cellulose-based compounds, acrylic acid-based compounds, vinyl alcohol-based compounds, and ethylene oxide-based compounds.

본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 흡수성 고분자는 폴리아크릴아마이드, 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산, 폴리에틸렌옥사이드, 폴리비닐알콜, 젤라틴, 폴리사카라이드 및 셀룰로스로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상일 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, the absorbent polymer may be any one or more selected from the group consisting of polyacrylamide, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyethylene oxide, polyvinyl alcohol, gelatin, polysaccharide, and cellulose. there is.

본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 첨가제가 하이드록시 화합물 또는 가소제류 화합물인 경우엔 상기 첨가제가 다공성 물질에 담지된 상태로 포함될 수 있다. According to a preferred embodiment of the present invention, when the additive is a hydroxy compound or a plasticizer type compound, the additive may be included while supported on a porous material.

본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 첨가제가 흡수성 고분자인 경우엔 상기 첨가제가 물을 흡수한 상태로 포함될 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, when the additive is an absorbent polymer, the additive may be included in a state in which water has been absorbed.

본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 다공성 물질은 실리카, 알루미나, 니오비움, 탄탈륨, 지르코늄, 카본, 마그네슘, 티타늄 및 고분자로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상일 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, the porous material may be any one or more selected from the group consisting of silica, alumina, niobium, tantalum, zirconium, carbon, magnesium, titanium, and polymers.

본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 과산화물, 발포제 및 금속산화물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 더 포함할 수 있다. According to a preferred embodiment of the present invention, it may further include any one or more selected from the group consisting of peroxide, foaming agent, and metal oxide.

또한, 본 발명은 (1) 제1항의 고분자 조성물 및 발포제를 포함하는 비드형 발포체를 제조하는 단계; (2) 상기 비드형 발포체를 마이크로웨이브에 반응하지 않는 소재로 이루어진 몰드에 주입한 후 마이크로웨이브를 조사하여 열융착 성형하는 단계; 및 (3) 상기 열융착 성형된 비드형 발포체를 냉각시켜 성형품을 수득하는 단계;를 포함하는 마이크로웨이브로 성형 가능한 고분자 조성물을 이용한 발포체 조성물의 성형방법을 제공한다.In addition, the present invention includes the steps of (1) producing a bead-type foam containing the polymer composition of claim 1 and a blowing agent; (2) injecting the bead-shaped foam into a mold made of a material that does not react to microwaves and then heat-sealing it by irradiating it with microwaves; and (3) cooling the heat-sealed bead-shaped foam to obtain a molded product.

본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 (2) 단계에서 마이크로웨이브를 조사할 때 상기 비드형 발포체는 가스가 손실되지 않아 팽창될 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, when irradiated with microwaves in step (2), the bead-shaped foam can be expanded without losing gas.

본 발명의 마이크로웨이브로 성형 가능한 고분자 조성물 및 이를 이용한 발포체 조성물의 성형방법은 마이크로웨이브에 반응하지 않는 고분자를 마이크로웨이브로 가열되는 첨가제 조성물을 이용하는 간단한 공정만으로 마이크로웨이브로 성형할 수 있는 효과가 있다. The polymer composition moldable by microwaves and the method of molding a foam composition using the same of the present invention have the effect of enabling polymers that do not react to microwaves to be molded by microwaves through a simple process using an additive composition heated by microwaves.

또한, 본 발명의 마이크로웨이브로 성형 가능한 고분자 조성물 및 이를 이용한 발포체 조성물의 성형방법은 마이크로웨이브를 이용하여 가열함으로써 에너지 효율이 우수하고, 공정의 번거로움이 완화되는 효과가 있다.In addition, the polymer composition moldable by microwaves of the present invention and the method of molding a foam composition using the same have excellent energy efficiency and reduce the inconvenience of the process by heating using microwaves.

또한, 본 발명의 마이크로웨이브로 성형 가능한 고분자 조성물 및 이를 이용한 발포체 조성물의 성형방법은 제조한 발포체가 마이크로웨이브에 반응할 때 발포 가스가 손실되지 않아 팽창된 상태로 성형이 가능하여 다양한 성형품을 생산할 수 있는 효과가 있다.In addition, the polymer composition moldable by microwaves of the present invention and the method of molding a foam composition using the same allow the manufactured foam to be molded in an expanded state without loss of foaming gas when it reacts with microwaves, enabling the production of various molded products. There is an effect.

도 1은 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 마이크로웨이브로 성형 가능한 고분자 조성물을 이용한 발포체 조성물의 성형방법의 공정흐름도이다.
도 2는 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 비드형 발포체를 제조하는 과정을 도시한 기술흐름도이다.
Figure 1 is a process flow diagram of a method for molding a foam composition using a polymer composition moldable by microwaves according to a preferred embodiment of the present invention.
Figure 2 is a technical flow chart showing the process of manufacturing a bead-type foam according to a preferred embodiment of the present invention.

이하, 첨부한 도면을 참조하여 본 발명의 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다.Hereinafter, with reference to the attached drawings, embodiments of the present invention will be described in detail so that those skilled in the art can easily implement the present invention.

먼저, 본 발명에 사용되는 용어에 대하여 간략히 설명한다.First, the terms used in the present invention will be briefly explained.

용어 "발열반응 하지 않는"은 마이크로웨이브를 조사하는 경우 반응성이 없거나 낮은 것으로, 대략 5분간 조사하여도 100℃이하로 쉽게 발열이 되지 않는 상태를 의미한다.The term “non-exothermic” refers to a state in which there is no or low reactivity when irradiated with microwaves, and the state does not easily generate heat below 100°C even when irradiated for approximately 5 minutes.

용어 "발열반응 하는"은 마이크로웨이브를 조사하는 경우 반응성이 있어,1~3분정도 조사하면 150 ℃이상 쉽게 발열이 되는 상태를 의미한다.The term “exothermic reaction” refers to a state in which a product is reactive when irradiated with microwaves and easily generates heat above 150°C when irradiated for 1 to 3 minutes.

상술한 바와 같이 종래의 오븐, 열 프레스(heat press) 등을 이용한 가열 및 가교 공정은 일부 재료가 가열 온도 및/또는 지속 시간에 대해 충분히 반응하지 않고, 전도 및/또는 복사에 의존하므로 제조 공정의 효율이 낮고, 공정 비용이 많이 발생하며, 시간이 오래 걸리는 한계점이 있었다. 또한, 마이크로웨이브를 이용한 가열 및 경화 공정은 마이크로웨이브에 반응성이 없는 고분자 재료들을 활용하기 어렵고, 제조한 발포체가 마이크로웨이브에 반응할 때 발포 가스가 손실되어 내려앉아 성형이 어려운 한계점이 있었다.As described above, the heating and crosslinking process using conventional ovens, heat presses, etc. is a disadvantage in the manufacturing process because some materials do not respond sufficiently to the heating temperature and/or duration and rely on conduction and/or radiation. It had limitations such as low efficiency, high process costs, and long time commitment. In addition, the heating and curing process using microwaves had limitations in that it was difficult to use polymer materials that were not reactive to microwaves, and when the manufactured foam reacted to microwaves, the foaming gas was lost and settled down, making molding difficult.

이에 본 발명은 마이크로웨이브에 의하여 발열반응 하지 않는 고분자; 및 마이크로웨이브에 의하여 발열반응 하는 첨가제;를 포함하며, 상기 첨가제는 하이드록시 화합물, 가소제류 화합물 및 흡수성 고분자로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 마이크로웨이브로 성형 가능한 고분자 조성물을 제공하여 상술한 한계점의 해결을 모색하였다.Accordingly, the present invention provides a polymer that does not react exothermically with microwaves; and an additive that reacts exothermically with microwaves, wherein the additive is at least one selected from the group consisting of hydroxy compounds, plasticizer compounds, and absorbent polymers. A solution to the above-mentioned limitations was sought.

이를 통해 마이크로웨이브에 반응하지 않는 고분자를 마이크로웨이브로 가열되는 첨가제를 이용하는 간단한 공정만으로 마이크로웨이브로 성형할 수 있다. 이와 동시에 마이크로웨이브를 이용하여 가열함으로써 에너지 효율이 우수하여 공정 효율을 현저히 향상시킬 수 있다. 또한, 상기 조성물을 이용하여 제조한 발포체가 마이크로웨이브에 반응할 때 발포 가스가 손실되지 않아 팽창된 상태로 성형이 가능하므로 다양한 제품 생산에 활용될 수 있는 장점이 있다.Through this, polymers that do not react to microwaves can be molded with microwaves through a simple process using additives heated by microwaves. At the same time, by heating using microwaves, energy efficiency is excellent and process efficiency can be significantly improved. In addition, when the foam manufactured using the composition reacts with microwaves, the foaming gas is not lost and can be molded in an expanded state, so it has the advantage of being used in the production of various products.

마이크로웨이브에 의하여 발열반응 하지 않는 고분자는 마이크로웨이브에 대한 반응성이 없거나 낮아 마이크로웨이브를 조사하더라도 충분히 발열이 되지 않는 고분자 수지로, 최종제품의 사용용도나 사용환경 등에 따라 공지된 것들을 제한없이 사용할 수 있다. Polymers that do not react exothermically with microwaves are polymer resins that have no or low reactivity to microwaves and do not sufficiently generate heat even when irradiated with microwaves. Known polymers can be used without restrictions depending on the intended use or usage environment of the final product. .

바람직하게는 에틸렌비닐아세테이트코폴리머(EVA, ethylene vinyl acetate copolymer), 폴리올레핀엘라스토머(POE, poly olefin elastomer), 폴리우레탄(PU, poly urethane), 올레핀블록코폴리머(OBC, olefin block copolymer) 및 폴리에틸렌(PE, poly ethylene)으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 사용할 수 있으며, 보다 바람직하게는 에틸렌비닐아세테이트코폴리머 (EVA)를 사용할 수 있다. 에틸렌비닐아세테이트코폴리머 (EVA)를 사용하는 경우, 탄성 및 저온열봉합성이 우수하고, 부드러우면서도 물성이 좋아 다양한 용도로 활용될 수 있다. 뿐만 아니라, 충격 완화 특성이 우수하여 스포츠용품, 신발류의 제조에 적합한 장점이 있다. Preferably, ethylene vinyl acetate copolymer (EVA), polyolefin elastomer (POE), polyurethane (PU, poly urethane), olefin block copolymer (OBC), and polyethylene ( Any one or more selected from the group consisting of PE (poly ethylene) can be used, and more preferably, ethylene vinyl acetate copolymer (EVA) can be used. When using ethylene vinyl acetate copolymer (EVA), it has excellent elasticity and low-temperature heat sealability, and can be used for a variety of purposes because it is soft and has good physical properties. In addition, it has excellent shock mitigation properties, making it suitable for manufacturing sports goods and footwear.

마이크로웨이브에 의하여 발열반응 하는 첨가제는 마이크로웨이브를 조사하는 경우 반응성이 좋아 쉽게 발열이 될 수 있다. 이에 따라 마이크로웨이브에 의하여 발열반응 하지 않는 고분자를 종류의 제한없이 다양하게 사용하여 마이크로웨이브로 성형 가능한 고분자 조성물을 제조할 수 있는 효과가 있다. 즉, 상기 첨가제를 이용함으로써 마이크로웨이브에 반응하는 고분자 뿐만 아니라 마이크로웨이브에 반응하지 않는 고분자들에 대해서도 마이크로웨이브 공정을 적용할 수 있는 것이다. Additives that react exothermically with microwaves have good reactivity and can easily generate heat when irradiated with microwaves. Accordingly, it is possible to manufacture a polymer composition that can be molded by microwaves by using a variety of polymers that do not react exothermically with microwaves without any restrictions. In other words, by using the additive, the microwave process can be applied not only to polymers that react to microwaves but also to polymers that do not react to microwaves.

마이크로웨이브에 의하여 발열반응 하는 첨가제는 하이드록시 화합물, 가소제류 화합물 및 흡수성 고분자로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상이다. 상기 물질들을 첨가제로 이용하는 경우에 제조하고자 하는 목적에 적합한 고분자를 제한없이 다양하게 선택할 수 있으며, 에너지 효율이 우수한 마이크로웨이브로 성형 가능한 고분자 조성물을 얻을 수 있다.The additive that reacts exothermically with microwaves is at least one selected from the group consisting of hydroxy compounds, plasticizer compounds, and absorbent polymers. When using the above materials as additives, a variety of polymers suitable for the intended manufacturing purpose can be selected without limitation, and a polymer composition that can be molded by a microwave with excellent energy efficiency can be obtained.

본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 하이드록시 화합물은 분자량 1,000 이하의 저분자폴리올일 수 있다. 바람직하게는 폴리에틸렌글리콜(PEG), 디에틸렌글리콜(DEG), 트리에틸렌글리콜(TEG), 트리프로필렌글리콜(TPG) 및 1,4-부탄디올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상일 수 있다. 보다 바람직하게는 폴리에틸렌글리콜(PEG) 및 디에틸렌글리콜(DEG)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 폴리에틸렌글리콜(PEG)일 수 있다. 이와 같은 하이드록시기(-OH)를 포함하는 극성물질들은 마이크로웨이브에 의하여 가열이 용이하므로, 마이크로웨이브를 대부분 투과시켜 가열되지 않는 고분자와 함께 사용하여 고분자 조성물에 마이크로웨이브로 성형 가능한 특성을 부가할 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, the hydroxy compound may be a low molecular weight polyol with a molecular weight of 1,000 or less. Preferably, it may be at least one selected from the group consisting of polyethylene glycol (PEG), diethylene glycol (DEG), triethylene glycol (TEG), tripropylene glycol (TPG), and 1,4-butanediol. More preferably, it may be at least one selected from the group consisting of polyethylene glycol (PEG) and diethylene glycol (DEG), and even more preferably it may be polyethylene glycol (PEG). Since polar materials containing such hydroxyl groups (-OH) are easy to heat by microwaves, they can be used with polymers that do not heat through most of the microwaves and can be used to add microwave-moldable properties to polymer compositions. You can.

가소제류 화합물은 고분자 조성물에 함께 포함되는 고분자와 혼합이 용이하며 유연성, 가공성 및 팽창성을 증가시킬 수 있는 화합물이면 제한 없이 사용할 수 있고, 예를 들어 프탈레이트계, 아디페이트계, 트리멜리테이트계, 테레프탈레이트계 등을 사용할 수 있다.Plasticizer compounds can be used without limitation as long as they are easy to mix with the polymers included in the polymer composition and can increase flexibility, processability, and expandability, for example, phthalate-based, adipate-based, trimellitate-based, and terelate compounds. Phthalate-based materials, etc. can be used.

한편, 본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면 상기 첨가제가 하이드록시 화합물 또는 가소제류 화합물인 경우엔 상기 첨가제가 다공성 물질에 담지된 상태로 포함될 수 있다. 이는 하이드록시 화합물은 바로 고분자에 사용하기가 어려우므로 다공성 물질에 이를 담지한 상태로 고분자 조성물에 대한 첨가제로 사용하는 것이 효과적이기 때문이다. Meanwhile, according to a preferred embodiment of the present invention, when the additive is a hydroxy compound or a plasticizer type compound, the additive may be included while supported on a porous material. This is because it is difficult to use hydroxy compounds directly in polymers, so it is effective to use them as additives to polymer compositions while supporting them in a porous material.

이 때, 상기 다공성 물질은 하이드록시 화합물 또는 가소제류 화합물을 담지하여 그 상태로 첨가제로 사용될 수 있는 것이면 공극의 크기의 제한 없이 사용할 수 있으나, 바람직하게는 실리카, 알루미나, 니오비움, 탄탈륨, 지르코늄, 카본, 마그네슘, 티타늄 및 고분자로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상일 수 있다. 보다 바람직하게는 합성 실리카(Z-155, Z-175)일 수 있다. 이 경우 하이드록시 화합물 또는 가소제류 화합물을 효과적으로 담지한 상태로 고분자 조성물에 포함될 수 있는 장점이 있다.At this time, the porous material can be used without limitation on the size of the pores as long as it supports a hydroxy compound or a plasticizer compound and can be used as an additive in that state, but is preferably silica, alumina, niobium, tantalum, zirconium, It may be any one or more selected from the group consisting of carbon, magnesium, titanium, and polymers. More preferably, it may be synthetic silica (Z-155, Z-175). In this case, there is an advantage that it can be included in the polymer composition while effectively supporting hydroxy compounds or plasticizer compounds.

하이드록시 화합물 또는 가소제류 화합물을 다공성 담체에 담지하는 방법은 해당 기술 분야에서 통상적으로 사용되는 방법을 사용할 수 있다. 바람직하게는 밀폐된 믹서, 예를 들어 니이더나 슈퍼믹서 등을 이용할 수 있다. 상기 밀폐된 믹서에서 하이드록시 화합물 또는 가소제류 화합물을 다공성 체의 비표면적에 따라 적절한 비율로 교반하여 다공성 담체에 담지할 수 있다. 예를 들어, 하이드록시 화합물 또는 가소제류 화합물과 다공성 실리카를 1 : 1 중량비로 교반할 수 있다.A method commonly used in the relevant technical field may be used to support a hydroxy compound or plasticizer compound on a porous carrier. Preferably, a sealed mixer, such as a kneader or super mixer, can be used. In the closed mixer, the hydroxy compound or plasticizer compound can be stirred at an appropriate ratio according to the specific surface area of the porous body and supported on the porous carrier. For example, a hydroxy compound or plasticizer compound and porous silica can be stirred at a 1:1 weight ratio.

흡수성 고분자는 그 자체로 사용하기 보다는 물을 흡수한 상태로 포함되는 것이 바람직하다. 본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 흡수성 고분자는 물을 흡수한 상태로 미립자로 제조하여 첨가제로 사용할 수 있다. 이 경우 첨가제가 마이크로웨이브에 대하여 발열반응이 용이하여 본 발명의 고분자 조성물에 마이크로웨이브로 성형 가능한 특성을 부여할 수 있는 효과가 있다.It is preferable that the absorbent polymer is included in a state in which water has been absorbed rather than used on its own. According to a preferred embodiment of the present invention, the absorbent polymer can be manufactured into fine particles while absorbing water and used as an additive. In this case, the additive has an easy exothermic reaction with respect to microwaves, which has the effect of imparting properties that can be molded by microwaves to the polymer composition of the present invention.

흡수성 고분자는 전분계 화합물, 셀룰로스계 화합물, 아크릴산계 화합물, 비닐알콜계 화합물 및 에틸렌옥사이드계 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 사용하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 폴리아크릴아마이드, 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산, 폴리에틸렌옥사이드, 폴리비닐알콜, 젤라틴, 폴리사카라이드, 셀룰로스 및 키토산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 사용할 수 있다. 상기 물질들이 물을 흡수한 상태로 본 발명의 첨가제로 사용되는 경우, 마이크로웨이브에 대한 반응성이 높아지는 효과가 있다.The absorbent polymer is preferably one or more selected from the group consisting of starch-based compounds, cellulose-based compounds, acrylic acid-based compounds, vinyl alcohol-based compounds, and ethylene oxide-based compounds. More preferably, any one or more selected from the group consisting of polyacrylamide, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyethylene oxide, polyvinyl alcohol, gelatin, polysaccharide, cellulose, and chitosan can be used. When the above materials are used as additives of the present invention in a water-absorbed state, there is an effect of increasing reactivity to microwaves.

또한, 본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면 상기 첨가제는 상기 고분자 100 중량부에 대하여 5 ~ 30 중량부로 포함될 수 있다. 보다 바람직하게는 상기 첨가제는 상기 고분자 100 중량부에 대하여 8 ~ 25 중량부로 포함될 수 있으며, 더욱 바람직하게는 10 ~ 20 중량부로 포함될 수 있다. Additionally, according to a preferred embodiment of the present invention, the additive may be included in an amount of 5 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer. More preferably, the additive may be included in an amount of 8 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer, and more preferably, it may be included in an amount of 10 to 20 parts by weight.

본 발명의 고분자 조성물이 상기 범위 내로 첨가제를 포함하는 경우 고분자 조성물에 마이크로웨이브에 대한 반응성을 부여할 수 있어 마이크로웨이브를 조사하여 고분자 조성물을 성형할 수 있는 효과가 있다. 만일 상기 범위 미만으로 첨가제를 포함하는 경우에는 고분자 조성물이 마이크로웨이브에 대한 반응성을 충분히 갖지 못할 수 있으며, 상기 범위를 초과하여 첨가제를 포함하는 경우에는 고분자 조성물의 고분자에 의한 특성이 저하되어 탄성, 물성 등이 저하되는 문제점이 발생할 수 있다. When the polymer composition of the present invention contains an additive within the above range, the polymer composition can be given reactivity to microwaves, which has the effect of allowing the polymer composition to be molded by irradiating microwaves. If the additive is included in an amount below the above range, the polymer composition may not have sufficient reactivity to microwaves, and if the additive is included in excess of the above range, the properties of the polymer composition are deteriorated, such as elasticity and physical properties. Problems such as deterioration of the back may occur.

본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 본 발명의 마이크로웨이브로 성형 가능한 고분자 조성물은 과산화물, 발포제 및 금속산화물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 더 포함할 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, the microwave-moldable polymer composition of the present invention may further include one or more selected from the group consisting of peroxides, blowing agents, and metal oxides.

발포제는 본 발명의 마이크로웨이브에 의하여 발열반응 하지 않는 고분자와 배합되어 기포를 만들어 내는 물질로 해당 기술 분야에서 신발 및 이와 유사한 제품의 제조에 사용되는 것을 폭넓게 사용할 수 있으나, 바람직하게는 아조디카본아미드(ADCA)계, 디니트로소펜타메틸렌 테트라민(DPT)계. 톨루엔 설포닐 하이드라지드 (TSH)계, 무기계 및 캡슐형 발포제(Micropearl)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상일 수 있다. The foaming agent is a substance that creates bubbles by mixing with a polymer that does not react exothermically with the microwave of the present invention. It can be widely used in the relevant technical field for the manufacture of shoes and similar products, but is preferably azodicarbonamide. (ADCA) series, dinitrosopentamethylene tetramine (DPT) series. It may be at least one selected from the group consisting of toluene sulfonyl hydrazide (TSH)-based, inorganic-based, and capsule-type foaming agents (Micropearl).

본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 발포제는 상기 고분자 100중량부에 대하여 0.5 ~ 10 중량부로 포함될 수 있으며, 보다 바람직하게는 1 ~ 7 중량부로 포함될 수 있고, 더욱 바람직하게는 2 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위를 만족하는 경우, 고분자와 배합되어 마이크로웨이브로 성형 가능한 고분자 조성물을 제조하기에 적합한 기포를 만들어 낼 수 있다. According to a preferred embodiment of the present invention, the foaming agent may be included in an amount of 0.5 to 10 parts by weight, more preferably in an amount of 1 to 7 parts by weight, and even more preferably in an amount of 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymer. You can. When the above range is satisfied, bubbles suitable for producing a polymer composition that can be molded in a microwave by mixing with a polymer can be created.

과산화물은 본 발명에서 가교반응으로 고분자조성물의 점도를 상승시켜 발포가스 손실을 방해하거나 막아주며, 해당 기술 분야에서 사용되는 것을 폭넓게 사용할 수 있고, 바람직하게는 과산화벤조일(BPO, benzoyl peroxide) 또는 과산화디큐밀(DCP, dicumyl peroxide) 등을 사용할 수 있다. In the present invention, peroxide increases the viscosity of the polymer composition through a crosslinking reaction to hinder or prevent foaming gas loss, and can be widely used in the relevant technical field, preferably benzoyl peroxide (BPO) or diqueous peroxide. Wheat (DCP, dicumyl peroxide), etc. can be used.

본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 과산화물은 상기 고분자 100중량부에 대하여 0.05 ~ 1 중량부로 포함될 수 있으며, 보다 바람직하게는 0.1 ~ 0.5 중량부로 포함될 수 있고, 더욱 바람직하게는 0.25 ~ 0.35 중량부로 포함될 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, the peroxide may be included in an amount of 0.05 to 1 part by weight, more preferably 0.1 to 0.5 parts by weight, and even more preferably 0.25 to 0.35 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymer. It may be included as a part.

금속산화물은 일반적인 기능인 가교속도 조절과 발포제 분해를 촉진시키기 위하여 가교활성제 및 보강제로 첨가될 수 있지만, 마이크로웨이브 를 이용하는 본 기술에서는 단순 첨가제로 해당 기술 분야에서 통상적으로 사용되는 것을 사용할 수 있다. Metal oxides can be added as crosslinking activators and reinforcing agents to control the crosslinking speed and promote decomposition of foaming agents, which are general functions. However, in this technology using microwaves, simple additives commonly used in the relevant technical field can be used.

한편, 본 발명의 마이크로웨이브로 성형 가능한 고분자 조성물에는 상술한 물질 외에 가교조제, 스테아린산, 충전제 등을 본 발명이 얻고자 하는 물성을 해하지 않는 범위 내에서 더 포함할 수 있다.Meanwhile, the microwave-mouldable polymer composition of the present invention may further include crosslinking aids, stearic acid, fillers, etc. in addition to the above-mentioned materials within the range that does not impair the physical properties desired by the present invention.

스테아린산은 내부이형제로 저장안정성 및 가공성을 개선하기 위하여 첨가될 수 있으며, 상기 열가소성 폴리머 혼합물 100중량부에 대하여 0.5~1중량부 포함되는 것이 바람직하다. 만일 상기 스테아린산의 함량이 상기 범위를 만족하지 못하는 경우엔 저장안정성이 저하되거나 가공성을 조절하기 어려운 문제점이 발생할 수 있다.Stearic acid can be added as an internal release agent to improve storage stability and processability, and is preferably included in an amount of 0.5 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic polymer mixture. If the stearic acid content does not satisfy the above range, storage stability may be reduced or processingability may be difficult to control.

또한, 상기 에틸렌비닐아세테이트 공중합체는 마이크로웨이브로 성형 가능한 고분자 조성물 100중량부에 대하여 바람직하게는 2~20중량부, 보다 바람직하게는 5~15 중량부 포함될 수 있다. 만일 조기 발포 방지 첨가제의 함량이 상기 범위 미만인 경우에는 점도 조절이 효과가 저하되어 조기 발포가 발생하는 문제점일 발생할 수 있으며, 만일 조기 발포 방지 첨가제의 함량이 상기 범위를 초과하는 경우에는 전체 조성물에 영향을 미치게 되어 기계적 물성 및 내열성이 저하되는 문제점이 발생할 수 있다.In addition, the ethylene vinyl acetate copolymer may be preferably included in an amount of 2 to 20 parts by weight, and more preferably in an amount of 5 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the microwave-mouldable polymer composition. If the content of the anti-early foam additive is less than the above range, the viscosity control effect may be reduced and a problem of early foaming may occur. If the content of the anti-early foam additive is more than the above range, the overall composition may be affected. This may cause problems such as deterioration in mechanical properties and heat resistance.

한편, 본 발명의 마이크로웨이브로 성형 가능한 고분자 조성물은 다양한 제품군의 제조에 폭넓게 활용될 수 있으나, 바람직하게는 신발류 제조용으로 활용될 수 있다. Meanwhile, the microwave-moldable polymer composition of the present invention can be widely used in the manufacture of various product groups, but is preferably used for manufacturing footwear.

본 발명은 도 1에 도시된 바와 같이, (1) 본 발명의 마이크로웨이브로 성형 가능한 고분자 조성물 및 발포제를 포함하는 비드형 발포체를 제조하는 단계(S1), (2) 상기 비드형 발포체를 마이크로웨이브에 반응하지 않는 소재로 이루어진 몰드에 주입한 후 마이크로웨이브를 조사하여 열융착 성형하는 단계(S2) 및 (3) 상기 열융착 성형된 비드형 발포체를 냉각시켜 성형품을 수득하는 단계(S3)를 포함하는 마이크로웨이브로 성형 가능한 고분자 조성물을 이용한 발포체 조성물의 성형방법을 제공한다. As shown in Figure 1, the present invention includes (1) preparing a bead-shaped foam containing a polymer composition moldable by a microwave of the present invention and a foaming agent (S1), (2) preparing the bead-shaped foam in a microwave. A step (S2) of injecting into a mold made of a material that does not react and irradiating microwaves to heat-seal and mold it; and (3) cooling the heat-sealed bead-shaped foam to obtain a molded product (S3). Provided is a method of molding a foam composition using a polymer composition that can be molded by microwaves.

이를 통해 마이크로웨이브에 반응하지 않는 고분자를 마이크로웨이브로 가열되는 첨가제를 이용하는 간단한 공정만으로 마이크로웨이브로 성형할 수 있다. 이와 동시에 마이크로웨이브를 이용하여 가열함으로써 에너지 효율이 우수하여 공정 효율을 현저히 향상시킬 수 있다. 또한, 상기 조성물을 이용하여 제조한 발포체가 마이크로웨이브에 반응할 때 발포 가스가 손실되지 않아 팽창된 상태로 성형이 가능하므로 다양한 제품 생산에 활용될 수 있는 장점이 있다.Through this, polymers that do not react to microwaves can be molded with microwaves through a simple process using additives heated by microwaves. At the same time, by heating using microwaves, energy efficiency is excellent and process efficiency can be significantly improved. In addition, when the foam manufactured using the composition reacts with microwaves, the foaming gas is not lost and can be molded in an expanded state, so it has the advantage of being used in the production of various products.

이하, 상술한 내용과 중복되는 내용을 제외하고 상세히 설명한다.Hereinafter, it will be described in detail, excluding content that overlaps with the above-described content.

먼저, (1) 본 발명의 마이크로웨이브로 성형 가능한 고분자 조성물 및 발포제를 포함하는 비드형 발포체를 제조하는 단계(S1)에 대해 설명한다. First, (1) the step (S1) of manufacturing a bead-shaped foam containing a polymer composition moldable by a microwave and a foaming agent of the present invention (S1) will be described.

본 발명의 마이크로웨이브로 성형 가능한 고분자 조성물 및 발포제를 혼합하여 발포체 조성물을 제조한다. 상기 발포제는 고분자 조성물에 포함된 고분자 100중량부에 대하여 0.5 ~ 10 중량부로 포함될 수 있다.A foam composition is prepared by mixing the microwave moldable polymer composition of the present invention and the foaming agent. The foaming agent may be included in an amount of 0.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer included in the polymer composition.

이 때, 상기 마이크로웨이브로 성형 가능한 고분자 조성물을 제조하는 방법은 해당 기술 분야에서 통상적으로 사용되는 방법을 사용할 수 있다. 바람직하게는 밀폐된 믹서, 예를 들어 니이더나 슈퍼믹서 등을 이용하여 교반하여 제조할 수 있다. 이 때 온도는 소재의 용융점에 따라 변동될 수 있으며, 바람직하게는 사용되는 가교제의 1분 반감기 온도보다 40℃ 이상 낮은 온도 조건일 수 있다.At this time, the method for producing the polymer composition moldable by microwaves can be a method commonly used in the relevant technical field. Preferably, it can be produced by stirring using a closed mixer, for example, a kneader or a super mixer. At this time, the temperature may vary depending on the melting point of the material, and may preferably be at least 40°C lower than the 1-minute half-life temperature of the crosslinking agent used.

한편, 도 2는 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 비드형 발포체를 제조하는 과정을 도시한 기술흐름도이다. 도 2를 참조하면, 상기 발포체는 (1) 고분자 조성물 및 발포제를 교반하여 혼합 조성물을 제조하는 단계(S1-1), (2) 상기 혼합 조성물을 분산 및 압출하여 펠렛을 제조하는 단계(S1-2) 및 (3) 상기 펠렛을 가교발포하여 비드형 발포체를 수득하는 단계(S1-3)를 통해 제조될 수 있다.Meanwhile, Figure 2 is a technical flow chart showing the process of manufacturing a bead-type foam according to a preferred embodiment of the present invention. Referring to Figure 2, the foam is prepared by (1) stirring the polymer composition and the foaming agent to prepare a mixed composition (S1-1), (2) dispersing and extruding the mixed composition to produce pellets (S1-1). It can be prepared through steps 2) and (3) crosslinking the pellet to obtain a bead-shaped foam (S1-3).

(1) 고분자 조성물 및 발포제를 교반하여 혼합 조성물을 제조하는 단계(S1-1)는 해당 기술 분야에서 통상적으로 사용되는 방법을 사용할 수 있으나, 바람직하게는 밀폐된 믹서, 예를 들어 니이더나 슈퍼믹서 등을 이용하여 교반할 수 있다.(1) The step (S1-1) of preparing a mixed composition by stirring the polymer composition and the foaming agent can be performed using a method commonly used in the relevant technical field, but is preferably performed using a closed mixer, such as a kneader or a super mixer. It can be stirred using, etc.

(2) 상기 혼합 조성물을 분산 및 압출하여 펠렛을 제조하는 단계(S1-2)는 해당 기술 분야에서 통상적으로 사용되는 방법을 사용할 수 있으나, 바람직하게는 상기 혼합 조성물을 오픈롤밀에 분산시켜 압출기 또는 펠렛타이저로 펠렛을 제조할 수 있다.(2) The step (S1-2) of dispersing and extruding the mixed composition to produce pellets may be performed using a method commonly used in the relevant technical field, but preferably, the mixed composition is dispersed in an open roll mill and an extruder or Pellets can be manufactured using a pelletizer.

(3) 상기 펠렛을 가교발포하여 비드형 발포체를 수득하는 단계(S1-3)는 상기 펠렛을 마이크로웨이브 공정을 통해 가교발포하여 수행될 수도 있고, 열풍기 또는 열풍오븐으로 가교발표하여 수행될 수도 있다. 가교발포하는 경우 발포체의 외관은 비드형태(입자형태)로 제조된다. (3) The step (S1-3) of cross-linking and foaming the pellets to obtain a bead-shaped foam may be performed by cross-linking and foaming the pellets through a microwave process, or may be performed by cross-linking with a hot air blower or hot air oven. . In the case of cross-linking foaming, the exterior of the foam is manufactured in the form of beads (particles).

다음으로, (2) 상기 비드형 발포체를 마이크로웨이브에 반응하지 않는 소재로 이루어진 몰드에 주입한 후 마이크로웨이브를 조사하여 열융착 성형하는 단계(S2)에 대해 설명한다.Next, the step (2) of injecting the bead-shaped foam into a mold made of a material that does not react to microwaves and then heat-sealing it by irradiating it with microwaves (S2) will be described.

상기 (1) 단계를 통해 제조한 비드형 발포체를 몰드에 주입하여 마이크로웨이브를 조사함으로써 열융착을 통해 성형한다. 이 때, 상기 몰드는 마이크로웨이브에 반응하지 않는 소재여야 한다. The bead-shaped foam prepared in step (1) above is injected into a mold and molded through heat fusion by irradiating microwaves. At this time, the mold must be made of a material that does not react to microwaves.

마이크로웨이브는 소정의 시간 간격(interval time)을 두고 3분 이하로 조사하며, 바람직하게는 2 분 이하로 조사할 수 있다. 또한, 바람직하게는 상기 마이크로웨이브는 1 ~ 20 kw의 출력으로 조사할 수 있고, 보다 바람직하게는 3 ~ 12 kw의 출력으로 조사할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 4 ~ 8kw의 출력으로 조사할 수 있고, 가장 바람직하게는 6 kw의 출력으로 조사할 수 있다.Microwaves are irradiated at predetermined intervals for 3 minutes or less, preferably 2 minutes or less. In addition, preferably, the microwave can be radiated with an output of 1 to 20 kw, more preferably with an output of 3 to 12 kw, and even more preferably with an output of 4 to 8 kw. And, most preferably, it can be irradiated with an output of 6 kw.

상기 시간, 시간 간격 및 출력으로 마이크로웨이브를 조사하는 경우에는 본 발명의 비드형 발포체의 발열반응이 용이하게 일어날 수 있어, 효과적으로 열융착 성형할 수 있는 효과가 있다.When microwaves are irradiated at the above time, time interval, and power, the exothermic reaction of the bead-shaped foam of the present invention can easily occur, resulting in effective heat fusion molding.

한편, 본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면 상기 (2) 단계에서 마이크로웨이브를 조사할 때 상기 비드형 발포체는 가스가 손실되지 않아 팽창될 수 있다. 즉, 종래에는 마이크로웨이브에 반응하는 고분자를 이용하여 발포체를 제조한 후 마이크로웨이브를 조사하여 성형하더라도 발포 가스가 손실되어 발포체가 내려앉는 문제점이 있었다. 그러나, 본 발명은 마이크로웨이브를 조사하더라도 발포 가스가 손실되지 않고 팽창되어 용이하게 열융착 성형을 수행할 수 있는 효과가 있다.Meanwhile, according to a preferred embodiment of the present invention, when irradiated with microwaves in step (2), the bead-shaped foam can be expanded without losing gas. That is, in the past, even if foam was manufactured using a polymer that reacts to microwaves and then molded by irradiating microwaves, there was a problem in that the foaming gas was lost and the foam settled down. However, the present invention has the effect of allowing the foaming gas to expand without loss even when irradiated with microwaves, thereby easily performing heat fusion molding.

다음으로, (3) 상기 열융착 성형된 비드형 발포체를 냉각시켜 성형품을 수득하는 단계(S3)를 설명한다. Next, (3) the step (S3) of cooling the heat-sealed molded bead-shaped foam to obtain a molded product will be described.

상술한 바와 같이 마이크로웨이브 공정을 통해 가열되어 팽창 및 열융착 성형된 비드형 발포체를 냉각시켜 성형품(제품 또는 부품)을 수득한다. 이 때 냉각 온도 및 냉각 방법은 해당 기술 분야에서 통상적으로 이용되는 방법으로 수행할 수 있다. As described above, a molded article (product or part) is obtained by cooling the bead-shaped foam that is heated, expanded, and heat-sealed through a microwave process. At this time, the cooling temperature and cooling method can be performed by methods commonly used in the relevant technical field.

결국, 본 발명은 마이크로웨이브에 반응하지 않는 대부분의 고분자를 마이크로웨이브로 가열되는 첨가제 조성물을 이용하는 간단한 공정만으로 마이크로웨이브로 성형할 수 있도록 할 수 있다. 마이크로웨이브 공정은 에너지 효율이 우수하여 공정 효율을 현저히 우수한 장점이 있다. 따라서, 본 발명은 공정 효율이 우수한 마이크로웨이브 공정을 마이크로웨이브에 반응성이 있는 일부 고분자에 제한적으로 적용하는 것이 아니라, 마이크로웨이브에 반응성이 없는 대부분의 고분자에 적용할 수 있어 기술적용범위가 현저히 확대된 효과가 있다.Ultimately, the present invention can enable most polymers that do not react to microwaves to be molded with microwaves through a simple process using an additive composition heated with microwaves. The microwave process has excellent energy efficiency and has the advantage of significantly improving process efficiency. Therefore, the present invention is not limited to applying the microwave process with excellent process efficiency to some polymers that are reactive to microwaves, but can be applied to most polymers that are not reactive to microwaves, significantly expanding the scope of technical application. It works.

또한, 본 발명을 통해 제조한 발포체가 마이크로웨이브에 반응할 때 발포 가스가 손실되지 않아 팽창된 상태로 성형이 가능하므로 최종 제품의 품을 향상시킬 수 있어, 신발류 및 이와 유사한 다양한 제품군에 활용될 수 있는 장점이 있다.In addition, when the foam manufactured through the present invention reacts with microwaves, the foaming gas is not lost and can be molded in an expanded state, thereby improving the quality of the final product and making it possible to use it in various products such as footwear and similar products. There is an advantage.

이하, 구체적인 실시예를 통하여 본 발명에 대하여 보다 자세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through specific examples.

실시예Example 1 One

다공성 실리카(Z-155)와 폴리에틸렌글리콜(PEG 300)을 1 : 1의 중량비로 니이더에서 교반하여 제조하였다. 다공성 실리카에 담지된 폴리에틸렌글리콜(PEG) 및 에틸렌비닐아세테이트코폴리머(EVA) 수지(EVA 1317)를 니이더에서 85~100℃로 교반하여 고분자 조성물을 제조하였다. 이 때, 다공성 실리카 : 폴리에틸렌 글리콜의 혼합비율이 1 : 1의 중량비인 첨가제는 에틸렌비닐아세테이트코폴리머(EVA) 100 중량부에 대하여 20 중량부로 첨가하였다. 또한, 상기 고분자 조성물을 오픈롤밀에서 분산시켜 펠렛타이저를 이용하여 펠렛을 제조하였다. 상기 펠렛에 마이크로웨이브를 5분간 동안 1kw출력으로 조사하여 온도변화를 체크하였다. Porous silica (Z-155) and polyethylene glycol (PEG 300) were prepared by stirring in a kneader at a weight ratio of 1:1. A polymer composition was prepared by stirring polyethylene glycol (PEG) and ethylene vinyl acetate copolymer (EVA) resin (EVA 1317) supported on porous silica at 85-100°C in a kneader. At this time, the additive having a mixing ratio of porous silica and polyethylene glycol at a weight ratio of 1:1 was added in an amount of 20 parts by weight based on 100 parts by weight of ethylene vinyl acetate copolymer (EVA). Additionally, the polymer composition was dispersed in an open roll mill and pellets were manufactured using a pelletizer. The pellet was irradiated with a microwave at 1 kW output for 5 minutes to check the temperature change.

실시예Example 2 2

다공성 실리카(Z-155)에 담지된 폴리에틸렌글리콜(PEG) 대신 다공성 실리카(Z-155)에 담지된 가소제(GL500-LG화학)를 사용한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 실시하였다. The same procedure as Example 1 was performed except that a plasticizer (GL500-LG Chemical) supported on porous silica (Z-155) was used instead of polyethylene glycol (PEG) supported on porous silica (Z-155).

실시예Example 3 3

고분자 조성물 제조 시 에틸렌비닐아세테이트(EVA) 100 중량부에 대하여 0.25 중량부의 과산화물(BPO) 및 2.0 중량부의 발포제(ADCA)를 더 첨가한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 실시하였다. 상기 펠렛에 마이크로웨이브를 5분 동안 1kw출력으로 조사하여 온도변화를 체크하였다.When manufacturing polymer compositions The same procedure as Example 1 was performed except that 0.25 parts by weight of peroxide (BPO) and 2.0 parts by weight of foaming agent (ADCA) were added based on 100 parts by weight of ethylene vinyl acetate (EVA). The pellet was irradiated with a microwave at 1 kW output for 5 minutes to check the temperature change.

또한, 상기 펠렛을 2축 압출기를 통해 선가교시킨 펠렛을 제조한 다음, 200℃ 오븐 속에 발포비드를 제조하였다. 상기 비드형 발포체를 몰드에 투입한 후, 마이크로웨이브를 60초동안 6kw 출력으로 조사하여 열융착으로 성형하였다. 그 후 40℃이하로 냉각하여 제품을 제조하였다.In addition, the pellets were pre-crosslinked through a twin-screw extruder, and then foam beads were prepared in an oven at 200°C. After the bead-shaped foam was put into the mold, it was molded by heat fusion by irradiating a microwave with an output of 6 kw for 60 seconds. Afterwards, the product was manufactured by cooling to below 40°C.

실시예Example 4 4

고분자 조성물 제조 시 에틸렌비닐아세테이트(EVA) 100 중량부에 대하여 0.25 중량부의 과산화물, 2.0 중량부의 발포제 및 10 중량부의 이산화티타늄(TiO2)을 더 첨가한 것 외에는 실시예 3과 동일하게 실시하였다. When preparing the polymer composition, the same procedure as Example 3 was performed except that 0.25 parts by weight of peroxide, 2.0 parts by weight of foaming agent, and 10 parts by weight of titanium dioxide (TiO 2 ) were added to 100 parts by weight of ethylene vinyl acetate (EVA).

실시예Example 5 5

다공성 실리카(Z-155)에 담지된 폴리에틸렌글리콜(PEG) 대신 다공성 실리카(Z-155)에 담지된 물을 사용하고, 고분자 조성물 제조 시 고분자 조성물 제조 시 에틸렌비닐아세테이트(EVA) 100 중량부에 대하여 0.25 중량부의 과산화물, 2.0 중량부의 발포제, 10 중량부의 이산화티타늄(TiO2) 및 20 중량부의 탄산마그네슘(MgCO3)을 더 첨가한 것 외에는 실시예 3과 동일하게 실시하였다.When manufacturing a polymer composition, water supported on porous silica (Z-155) is used instead of polyethylene glycol (PEG) supported on porous silica (Z-155). When manufacturing the polymer composition, 0.25 parts by weight of peroxide, 2.0 parts by weight of foaming agent, 10 parts by weight of titanium dioxide (TiO 2 ), and 20 parts by weight of magnesium carbonate (MgCO 3 ) were added to 100 parts by weight of ethylene vinyl acetate (EVA). The same procedure as in Example 3 was carried out.

실시예Example 6 6

다공성 실리카(Z-155)에 담지된 폴리에틸렌글리콜(PEG) 대신 에틸렌비닐아세테이트(EVA) 100 중량부에 대하여 10 중량부의 폴리에틸렌글리콜(PEG)을 사용한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 실시하였다. The same procedure as Example 1 was performed except that 10 parts by weight of polyethylene glycol (PEG) per 100 parts by weight of ethylene vinyl acetate (EVA) was used instead of polyethylene glycol (PEG) supported on porous silica (Z-155).

실시예Example 7 7

다공성 실리카(Z-155)에 담지된 폴리에틸렌글리콜(PEG) 대신 에틸렌비닐아세테이트(EVA) 100 중량부에 대하여 10 중량부의 가소제를 사용한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 실시하였다.The same procedure as Example 1 was carried out except that 10 parts by weight of a plasticizer per 100 parts by weight of ethylene vinyl acetate (EVA) was used instead of polyethylene glycol (PEG) supported on porous silica (Z-155).

비교예Comparative example 1 One

다공성 실리카에 담지된 폴리에틸렌글리콜(PEG)을 사용하지 않은 것 외에는 실시예 1과 동일하게 실시하였다. The same procedure as Example 1 was performed except that polyethylene glycol (PEG) supported on porous silica was not used.

실험예Experiment example 1. 반응 온도 측정 1. Measurement of reaction temperature

각 실시예 및 비교예에 대하여, 마이크로웨이브(1kw)에 종이컵 50g을 투입하여 시간대로 온도변화를 체크하고, 하기 표 1에 나타내었다. 이때 온도 체크에는 5 ~ 7 초의 시간이 소요되는 바, 약 10℃ 전후의 온도 편차가 발생할 수 있다. For each Example and Comparative Example, 50 g of paper cups were put into a microwave (1 kW) to check the temperature change over time, and are shown in Table 1 below. At this time, checking the temperature takes 5 to 7 seconds, so a temperature deviation of around 10℃ may occur.

실험예Experiment example 2. 제조 용이성 측정 2. Measurement of manufacturability

각 실시예 및 비교예에서의 고분자 조성물을 이용한 펠렛 제조 시 컴파운딩 과정의 용이성을 측정하였다. 컴파운딩 과정에 15분 이하의 시간이 소요되는 경우에는 ◎, 40분 이상이 소요되는 경우에는 △, 60분 이상 소요되거나 작업이 불가능한 경우는 X로 구분하여 하기 표 1에 나타내었다.The ease of the compounding process was measured when producing pellets using the polymer compositions in each Example and Comparative Example. If the compounding process takes less than 15 minutes, it is classified as ◎, if it takes more than 40 minutes, it is classified as △, and if it takes more than 60 minutes or the work is impossible, it is classified as X, and is shown in Table 1 below.

표 1Table 1

상기 표 1을 참조하면, 실시예 1은 비교예 1에 비하여 높은 온도 범위가 측정된다. 실시예 1 ~ 5는 모두 높은 온도 범위가 측정되어 본 발명의 고분자 성물이 마이크로웨이브에 대한 반응성이 우수하게 나타남을 알 수 있다.Referring to Table 1, Example 1 was measured at a higher temperature range than Comparative Example 1. In Examples 1 to 5, a high temperature range was measured, showing that the polymer material of the present invention exhibits excellent reactivity to microwaves.

또한, 실시예 6 및 실시예 7은 컴파운딩 과정에서 각각 작업이 불가능하거나 50분 이상의 긴 시간이 소요된다. 이를 통해 가소제 화합물 및 하이드록시 화합물은 다공성 담체에 담지된 상태로 사용되는 경우에, 본 발명의 우수한 효과를 달성할 수 있음을 알 수 있다. In addition, in Examples 6 and 7, the compounding process was either impossible or took a long time of more than 50 minutes. This shows that the excellent effects of the present invention can be achieved when the plasticizer compound and the hydroxy compound are used while supported on a porous carrier.

Claims (13)

삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 마이크로웨이브에 의하여 발열반응 하지 않는 에틸렌비닐아세테이트코폴리머(EVA) 100 중량부에 대하여 마이크로웨이브에 의하여 발열반응 하는 첨가제 5 ~ 30 중량부를 포함하는 고분자 조성물을 준비하고, 상기 고분자 조성물 100 중량부에 대하여 발포제 0.5 ~ 10 중량부를 첨가 후 교반하여 혼합 조성물을 제조하는 단계;
상기 혼합 조성물을 분산 및 압출하여 펠렛을 제조하는 단계;
상기 펠렛을 가교발포하여 비드형 발포체를 수득하는 단계;
상기 비드형 발포체를 마이크로웨이브에 반응하지 않는 소재로 이루어진 몰드에 주입한 후 마이크로웨이브를 4 ~ 8 kw 출력으로 2분 이하로 조사하여 열융착 성형하는 단계;
상기 열융착 성형된 비드형 발포체를 냉각시켜 성형품을 수득하는 단계;를 포함하고,
상기 첨가제는 가소제류 화합물 내지 흡수성 고분자 중 어느 하나 이상이며,
상기 흡수성 고분자는 폴리아크릴아마이드, 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산, 폴리에틸렌옥사이드, 폴리비닐알콜, 젤라틴, 폴리사카라이드 및 셀룰로스로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상인 마이크로웨이브로 성형 가능한 고분자 조성물을 이용한 발포체 조성물의 성형방법.
Prepare a polymer composition containing 5 to 30 parts by weight of an additive that reacts exothermically with microwaves based on 100 parts by weight of ethylene vinyl acetate copolymer (EVA), which does not react exothermically with microwaves, and mix it with 100 parts by weight of the polymer composition. Preparing a mixed composition by adding 0.5 to 10 parts by weight of a foaming agent and stirring;
Producing pellets by dispersing and extruding the mixed composition;
Obtaining a bead-shaped foam by crosslinking the pellets;
Injecting the bead-shaped foam into a mold made of a material that does not react to microwaves and then heat-sealing the foam by irradiating it with a microwave at an output of 4 to 8 kw for 2 minutes or less;
It includes; obtaining a molded article by cooling the heat-sealed molded bead-shaped foam,
The additive is at least one of a plasticizer compound or an absorbent polymer,
The absorbent polymer is any one or more selected from the group consisting of polyacrylamide, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyethylene oxide, polyvinyl alcohol, gelatin, polysaccharide, and cellulose. A foam composition using a polymer composition moldable by microwave. Molding method.
제9항에 있어서,
상기 열융착 성형하는 단계에서 마이크로웨이브를 조사할 때 상기 비드형 발포체는 가스가 손실되지 않아 팽창되는 것을 특징으로 하는 마이크로웨이브로 성형 가능한 고분자 조성물을 이용한 발포체 조성물의 성형방법.
According to clause 9,
A method of forming a foam composition using a polymer composition moldable by microwaves, characterized in that the bead-shaped foam expands without losing gas when irradiated with microwaves in the heat fusion molding step.
제9항에 있어서,
상기 첨가제가 가소제류 화합물인 경우엔 상기 첨가제가 다공성 물질에 담지된 상태로 포함되는 것을 특징으로 하는 마이크로웨이브로 성형 가능한 고분자 조성물을 이용한 발포체 조성물의 성형방법.
According to clause 9,
When the additive is a plasticizer-type compound, a method of forming a foam composition using a polymer composition moldable by microwaves, characterized in that the additive is included in a state supported on a porous material.
제9항에 있어서,
상기 첨가제가 흡수성 고분자인 경우엔 상기 첨가제가 물을 흡수한 상태로 포함되는 것을 특징으로 하는 마이크로웨이브로 성형 가능한 고분자 조성물을 이용한 발포체 조성물의 성형방법.
According to clause 9,
When the additive is an absorbent polymer, a method of forming a foam composition using a polymer composition moldable by microwaves, characterized in that the additive is included in a water-absorbed state.
제11항에 있어서,
상기 다공성 물질은 실리카, 알루미나, 니오비움, 탄탈륨, 지르코늄, 카본, 마그네슘, 티타늄 및 고분자로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 마이크로웨이브로 성형 가능한 고분자 조성물을 이용한 발포체 조성물의 성형방법.
According to clause 11,
The porous material is one or more selected from the group consisting of silica, alumina, niobium, tantalum, zirconium, carbon, magnesium, titanium, and polymer. Method of forming a foam composition using a polymer composition that can be molded by microwaves.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR102562964B1 (en) * 2020-12-09 2023-08-03 한화첨단소재 주식회사 Expandable bead by microwave radiation, composite of bead foam therefrom and preparing method using the same

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000509670A (en) 1997-02-22 2000-08-02 メラー プラスト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング Method for foam filling or foam coating of component and foamable material for foam filling or foam coating of component
JP3242150B2 (en) 1992-06-04 2001-12-25 三和化工株式会社 Method for producing cross-linked polyolefin open cell
JP5559249B2 (en) * 2006-05-31 2014-07-23 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー Additives for using microwave energy to selectively heat thermoplastic polymer systems
JP2017061679A (en) 2015-09-11 2017-03-30 サンコ・インク・カンパニー・リミテッドSunko Ink Co., Ltd. Foamed thermoplastic polyurethane and microwave molding thereof

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6228368A (en) * 1985-07-29 1987-02-06 多田 哲也 Pump mechanism

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3242150B2 (en) 1992-06-04 2001-12-25 三和化工株式会社 Method for producing cross-linked polyolefin open cell
JP2000509670A (en) 1997-02-22 2000-08-02 メラー プラスト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング Method for foam filling or foam coating of component and foamable material for foam filling or foam coating of component
JP5559249B2 (en) * 2006-05-31 2014-07-23 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー Additives for using microwave energy to selectively heat thermoplastic polymer systems
JP2017061679A (en) 2015-09-11 2017-03-30 サンコ・インク・カンパニー・リミテッドSunko Ink Co., Ltd. Foamed thermoplastic polyurethane and microwave molding thereof

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