KR102582713B1 - Antibacterial composite glass composition and home electric appliance using the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 항균성 복합 유리 조성물에 대한 것으로서, 보다 구체적으로 용출성 유리 조성물(조성물 A) 및 비용출성 유리 조성물(조성물 B)을 10:90 ~ 30:70의 중량비로 혼합된 항균성 복합 유리 조성물에 대한 것이며, 이를 플라스틱 수지와 혼합한 항균성 수지 혼합 조성물을 가전기기에 적용함으로써, 미생물에 대한 항균 특성 및 항바이오필름 특성(바이오필름 저감율)이 모두 우수하게 발현되는 효과가 있다.The present invention relates to an antibacterial composite glass composition, and more specifically, to an antibacterial composite glass composition in which an elutable glass composition (composition A) and a non-elutable glass composition (composition B) are mixed at a weight ratio of 10:90 to 30:70. By applying the antibacterial resin mixture composition mixed with plastic resin to home appliances, both antibacterial properties against microorganisms and anti-biofilm properties (biofilm reduction rate) are excellently expressed.

Description

항균성 복합 유리 조성물 및 이를 적용한 가전기기{ANTIBACTERIAL COMPOSITE GLASS COMPOSITION AND HOME ELECTRIC APPLIANCE USING THE SAME}Antibacterial composite glass composition and home appliances using the same {ANTIBACTERIAL COMPOSITE GLASS COMPOSITION AND HOME ELECTRIC APPLIANCE USING THE SAME}

본 발명은 항균성 복합 유리 조성물 및 이를 적용한 가전기기에 관한 것이다. The present invention relates to an antibacterial composite glass composition and home appliances to which the same is applied.

세균, 균류, 박테리아와 같은 미생물은 건조기, 세탁기, 또는 식기 세척기와 같은 우리의 생활 공간에 편재해 있다. 만일 이러한 미생물이 우리의 몸에 들어가게 되면, 이들은 생명을 위협하는 감염의 원인이 될 수 있다. Microorganisms such as germs, fungi, and bacteria are omnipresent in our living spaces, such as dryers, washing machines, or dishwashers. If these microorganisms enter our bodies, they can cause life-threatening infections.

특히, 물을 사용하는 가전기기인 건조기, 스타일러, 세탁기, 에어컨 등의 표면, 하수구 등에 잔존하는 물로 인해, 균과 곰팡이 등의 비이상적 생장현상이 발생하고, 이에 따라 형성되는 바이오필름(biofilm)이 형성되는 고오염부에 대한 우수한 항균력, 즉, 우수한 바이오필름 저감률을 확보할 수 있는 방안이 요구된다. In particular, water remaining on the surfaces of home appliances that use water, such as dryers, stylers, washing machines, and air conditioners, and in drains, causes abnormal growth of bacteria and mold, and biofilms are formed accordingly. A method is required to secure excellent antibacterial activity against highly contaminated areas, that is, an excellent biofilm reduction rate.

미국 특허출원 공개공보 제2019-0373897호("선행 특허문헌 1")에서는 유리상(a glass phase) 및 큐프라이트상(a cuprite phase)을 포함할 수 있는 유리를 포함한다. 구체적인 예에서, 상기 유리는 복수의 Cu1+ 이온, B2O3, P2O5 및 K2O를 포함하는 분해될 수 있는 상(a degradable phase) 및 SiO2를 포함하는 내구성이 있는 상(a durable phase)을 포함한다. 유리 형성 과정에서 SiO2가 풍부한 상(SiO2-rich phase)과 구리-B2O3-P2O5가 풍부한 상(copper-B2O3-P2O5-rich phase)로 상 분리시키는 기술로, 분해될 수 있는 상에서 큐프라이트(Cuprite; Cu2O)가 용출되어 항균력을 발현하는 것을 개시하고 있다. U.S. Patent Application Publication No. 2019-0373897 (“Prior Patent Document 1”) includes glass that may include a glass phase and a cuprite phase. In a specific example, the glass has a degradable phase comprising a plurality of Cu 1+ ions, B 2 O 3 , P 2 O 5 and K 2 O and a durable phase comprising SiO 2 Includes (a durable phase). During the glass formation process, the phases are separated into a SiO 2 -rich phase and a copper- B 2 O 3 -P 2 O 5 -rich phase. This technology discloses that cuprite (Cu 2 O) is eluted from a decomposable phase and exhibits antibacterial activity.

또한, 일본 특허출원 공개공보 제2005-500972호("선행 특허문헌 2")에서는 물에 녹지 않는 (수불용성) 항균성 규산염 유리 분말 관한 발명을 개시하고 있다. 상기 수불용성 유리를 조성하는 모체 유리가 물에 녹지 않고, 표면만이 주위의 물과 반응하여 이온을 교환하는 것을 정의하고 있으며, 적용되는 제품에 있어서 충분한 살균 효과를 얻기 위해 유리의 전체 금속 이온의 용출은 상승효과를 고려하여, 50~10 ppm이면 좋고 (9~13 pH의 pH값에 대해서) 1 ppm ~ 100 ppb 미만이면 좋다는 것을 개시하고 있습니다.Additionally, Japanese Patent Application Publication No. 2005-500972 (“Prior Patent Document 2”) discloses an invention related to water-insoluble (water-insoluble) antibacterial silicate glass powder. It is defined that the base glass that makes up the water-insoluble glass does not dissolve in water, and only the surface reacts with the surrounding water to exchange ions, and in order to obtain a sufficient sterilizing effect in the applied product, all metal ions of the glass are removed. Considering the synergistic effect, the elution is disclosed to be 50 to 10 ppm (for pH values of 9 to 13) and less than 1 ppm to 100 ppb (for pH values of 9 to 13).

상기 선행 특허문헌 1 및 2에서 주장하는 비용출성 항균 유리는 유리 전체가 비용출성을 의미하는 것이 아니며, 수불용성인 유리 매트릭스(glass matrix) 및 항균성을 목적으로 용출되는 이온 혹은 결정상 성분으로 구성된 유리를 비용출성으로 명명하고 있다. 즉, 항균력을 발현하기 위해서는 항균 성을 발현하는 이온 혹은 결정상이 용출되어 항균성을 나타낸다.The non-elutable antibacterial glass claimed in the above prior patent documents 1 and 2 does not mean that the entire glass is non-elutable, but refers to glass composed of a water-insoluble glass matrix and ions or crystalline components that are eluted for antibacterial purposes. It is named as non-occurring. In other words, in order to exhibit antibacterial activity, ions or crystal phases expressing antibacterial activity are eluted to exhibit antibacterial activity.

그러나, 바이오필름이 형성될 정도의 고오염부를 방지하고 항균력을 발휘하기 위한 수준의 항균력을 나타내지는 못하므로, 고오염부에 대한 항균 및 오염 방지를 위한 조성물에는 부적합, 불충분하다는 문제점이 있다.However, since it does not exhibit antibacterial activity at the level necessary to prevent highly contaminated areas where biofilms are formed and to exert antibacterial activity, there is a problem in that it is unsuitable and insufficient for compositions for antibacterial and anti-contamination purposes in highly contaminated areas.

따라서, 물이 사용되는 가전기기의 표면, 하수구 등에 형성되는 고오염부에 대한 충분한 항균력을 발현하면서도, 장기적으로 사용될 수 있고, 인체 안전성도 확보할 수 있는 항균성 유리 조성물에 관한 기술 개발의 필요가 여전히 존재한다. Therefore, there is still a need to develop technology for an antibacterial glass composition that can be used for a long period of time and ensure human safety while demonstrating sufficient antibacterial activity against highly contaminated areas formed on the surfaces of home appliances where water is used, sewers, etc. exist.

(선행 특허문헌 1)(Prior patent document 1) 미국 특허출원 공개공보 제2019-0373897호(US 2019-0373897 A1)US Patent Application Publication No. 2019-0373897 (US 2019-0373897 A1) (선행 특허문헌2)(Prior patent document 2) 일본 특허출원 공개공보 제2005-500972호(JP 2005-500972 A)Japanese Patent Application Publication No. 2005-500972 (JP 2005-500972 A)

본 발명은 물이 사용되는 가전기기의 고오염부, 특히, 바이오필름이 형성될 정도로 오염도 높은 부분의 오염을 방지하고 충분한 항균력을 발휘할 수 있도록 하는 복합 유리 조성물 및 이를 이용한 가전기기를 제공하는 것을 목적으로 한다. The purpose of the present invention is to provide a composite glass composition that prevents contamination of highly contaminated parts of home appliances where water is used, especially parts that are highly contaminated enough to form biofilms, and exhibits sufficient antibacterial activity, and home appliances using the same. Do it as

본 발명은 물이 사용되는 가전기기의 오염 환경에 따라 선별적으로 항균성 효과가 발생하고, 장기적으로 사용될 수 있고, 인체 안전성도 확보할 수 있는 복합 유리 조성물 및 이를 이용한 가전기기를 제공하는 것을 목적으로 한다.The purpose of the present invention is to provide a composite glass composition that selectively produces an antibacterial effect depending on the contamination environment of home appliances in which water is used, can be used for a long period of time, and can also ensure human safety, and home appliances using the same. do.

본 발명의 목적들은 이상에서 언급한 목적으로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 본 발명의 다른 목적 및 장점들은 하기의 설명에 의해서 이해될 수 있고, 본 발명의 실시예에 의해 보다 분명하게 이해될 것이다. 또한, 본 발명의 목적 및 장점들은 특허 청구 범위에 나타낸 수단 및 그 조합에 의해 실현될 수 있음을 쉽게 알 수 있을 것이다.The objects of the present invention are not limited to the objects mentioned above, and other objects and advantages of the present invention that are not mentioned can be understood by the following description and will be more clearly understood by the examples of the present invention. Additionally, it will be readily apparent that the objects and advantages of the present invention can be realized by the means and combinations thereof indicated in the patent claims.

상술한 기술적 과제를 해결을 위해, 본 발명에 따른 항균성 복합 유리 조성물은, 균이 생장하는 환경을 제어할 수 있는 용출성 유리 조성물(이하, 용출성 유리 조성물은"조성물 A"와 동일한 대상을 지칭하는 것으로 정의함) 및 재료의 표면전하 특성으로 항균성을 나타낼 수 있는 비용출성 유리 조성물(이하, 비용출성 유리 조성물은"조성물 B"와 동일한 대상을 지칭하는 것으로 정의함)을 포함하는 항균성 복합 유리 조성물인 것을 기술적 특징으로 한다.In order to solve the above-described technical problem, the antibacterial composite glass composition according to the present invention is a dissolvable glass composition capable of controlling the environment in which bacteria grow (hereinafter, dissolvable glass composition refers to the same object as “composition A”) an antibacterial composite glass composition including a non-eludable glass composition that can exhibit antibacterial properties due to the surface charge characteristics of the material (hereinafter, the non-eludable glass composition is defined to refer to the same object as “composition B”) It is a technical feature.

본 발명의 항균성 복합 유리 조성물은, 통상적인 환경에서 항균성을 나타내는 비용출성 유리 조성물(조성물 B) 및 pH 환경의 조절과 이로 인한 비용출성 유리 조성물(조성물 B)로부터 아연 이온을 용출시켜 항균성을 나타내는 용출성 유리 조성물(조성물 A)을 포함하는 것을 특징으로 하며, 상기 2가지 유리 조성물의 시너지 효과(synergy effect)를 나타낼 수 있고, 오염 환경에 따라 선별적인 항균력을 가질 수 있다.The antibacterial composite glass composition of the present invention exhibits antibacterial properties by eluting zinc ions from the non-elutable glass composition (composition B) that exhibits antibacterial properties in a normal environment and the control of the pH environment. It is characterized in that it contains a glass composition (composition A), and can exhibit a synergy effect of the two glass compositions, and can have selective antibacterial activity depending on the contaminated environment.

구체적으로, 본 발명에 따른 항균성 복합 유리 조성물에 있어서, 용출성 유리 조성물(조성물 A)은 SiO2 40~70 중량%; Na2O, K2O 및 Li2O 중 1종 이상 5~20 중량%; CaO 10~45 중량%; 및 MgO 10~40 중량%를 포함하는 것이 바람직하고, 비용출성 유리 조성물(조성물 B)은 SiO2 26~45 중량%; B2O3 및 P2O5 중 1종 이상 0.5~4 중량%; Na2O 및 K2O 중 1종 이상 15~25 중량%; CaO 3~10 중량%; 및 ZnO 25~45 중량%를 포함하는 것이 바람직하며, 이 때, 상기 용출성 유리 조성물(조성물 A)의 성분들의 중량%의 합계는 100 중량%이고, 상기 비용출성 유리 조성물(조성물 B)의 성분들의 중량%의 합계는 100 중량%이다.Specifically, in the antibacterial composite glass composition according to the present invention, the elutable glass composition (composition A) contains 40 to 70% by weight of SiO 2 ; 5 to 20% by weight of one or more of Na 2 O, K 2 O and Li 2 O; CaO 10-45% by weight; and 10 to 40% by weight of MgO, and the non-elutable glass composition (composition B) contains 26 to 45% by weight of SiO 2 ; 0.5 to 4% by weight of one or more of B 2 O 3 and P 2 O 5 ; 15 to 25% by weight of one or more of Na 2 O and K 2 O; CaO 3-10% by weight; and 25 to 45% by weight of ZnO. At this time, the total weight% of the components of the eluable glass composition (composition A) is 100% by weight, and the components of the non-eluable glass composition (composition B) are 100% by weight. The sum of these weight percentages is 100 weight%.

보다 구체적으로, 본 발명에 따른 항균성 복합 유리 조성물의 용출성 유리 조성물(조성물 A)에 있어서, CaO 및 MgO의 함량의 합은 30 중량% 이상이고, CaO의 함량이 MgO의 함량보다 많도록 함으로써, 항균력 및 유리화 성능을 향상시킬 수 있다.More specifically, in the soluble glass composition (composition A) of the antibacterial composite glass composition according to the present invention, the sum of the contents of CaO and MgO is 30% by weight or more, and the content of CaO is greater than the content of MgO, Antibacterial activity and vitrification performance can be improved.

또한, 비용출성 유리 조성물(조성물 B)에 있어서, SiO2의 함량이 B2O3의 함량보다 많고, Na2O, K2O 및 CaO의 함량의 합은 20 중량% 이상이며, ZnO의 함량이 Na2O, K2O 및 CaO의 함량의 합보다 많도록 함으로써, 항균력 및 내구성을 향상시킬 수 있다.In addition, in the non-elutable glass composition (composition B), the content of SiO 2 is greater than the content of B 2 O 3 , the sum of the contents of Na 2 O, K 2 O and CaO is 20% by weight or more, and the content of ZnO By making it more than the sum of the contents of Na 2 O, K 2 O and CaO, antibacterial activity and durability can be improved.

또한, 본 발명에 따른 항균성 복합 유리 조성물은 용출성 유리 조성물(조성물 A) 및 비용출성 유리 조성물(조성물 B)를 10:90 ~ 30:70의 중량비로 혼합함으로써, 바이오필름이 형성되는 고오염부에 대한 우수한 항균력(항바이오필름 특성)을 가지면서도, 장기 사용성 및 인체 안전성을 확보할 수 있다.In addition, the antibacterial composite glass composition according to the present invention is prepared by mixing the elutable glass composition (composition A) and the non-elutable glass composition (composition B) at a weight ratio of 10:90 to 30:70, thereby forming a highly contaminated area where biofilm is formed. It has excellent antibacterial activity (anti-biofilm properties), while ensuring long-term usability and human safety.

본 발명에 따른 항균성 복합 유리 조성물을 가전기기를 제조하기 위한 재료인 플라스틱 수지(plastic resin)에 첨가할 수 있다. 이 때, 항균력 및 성형성을 모두 확보하기 위하여, 플라스틱 수지 100 중량부에 대하여, 본 발명에 따른 항균성 복합 유리 조성물은 3 ~ 10 중량부 포함하는 것이 바람직하다.The antibacterial composite glass composition according to the present invention can be added to plastic resin, a material for manufacturing home appliances. At this time, in order to ensure both antibacterial activity and moldability, it is preferable to include 3 to 10 parts by weight of the antibacterial composite glass composition according to the present invention based on 100 parts by weight of the plastic resin.

본 발명에 따른 항균성 복합 유리 조성물은, 용출성 유리 조성물(조성물 A) 및 비용출성 유리 조성물(조성물 B)을 혼합한 조성물이며, 상기 혼합 조성물이 첨가된 플라스틱 수지를 사용하여 가전기기를 제조하게 되면, 가전기기의 고오염부, 특히, 바이오필름에 대해서도 항균력이 우수하게 발휘될 수 있다.The antibacterial composite glass composition according to the present invention is a composition that is a mixture of an elutable glass composition (composition A) and a non-elutable glass composition (composition B), and when home appliances are manufactured using a plastic resin to which the mixed composition is added, , it can exhibit excellent antibacterial activity even in highly contaminated areas of home appliances, especially biofilms.

특히, 본 발명에 따른 항균성 복합 유리 조성물은, 용출성 유리 조성물(조성물 A) 및 비용출성 유리 조성물(조성물 B)의 조합으로 인해, 가전 기기의 오염 환경에 따라 선별적으로 항균력을 발휘할 수 있다.In particular, the antibacterial composite glass composition according to the present invention can selectively exert antibacterial activity depending on the contamination environment of the home appliance due to the combination of the eluable glass composition (composition A) and the non-eluable glass composition (composition B).

구체적으로, 본 발명의 항균성 복합 유리 조성물은, 통상적인 환경에서 항균성을 나타내는 비용출성 유리 조성물(조성물 B) 및 pH 환경의 조절과 이로 인한 비용출성 유리 조성물(조성물 B)로부터 아연 이온을 용출시켜 항균성을 나타내는 용출성 유리 조성물(A)을 포함하는 것을 특징으로 하며, 상기 2가지 유리 조성물의 시너지 효과를 나타낼 수 있다.Specifically, the antibacterial composite glass composition of the present invention has antibacterial properties by eluting zinc ions from the non-eludable glass composition (composition B) that exhibits antibacterial properties in a normal environment and the pH environment by controlling the resulting non-eludable glass composition (composition B). It is characterized by comprising a dissolvable glass composition (A) representing, and can exhibit a synergistic effect of the two glass compositions.

또한, 본 발명의 항균성 복합 유리 조성물은, 가전기기에서 장기적으로(지속적으로) 사용할 수 있으며, 인체 안전성도 우수하다.In addition, the antibacterial composite glass composition of the present invention can be used for a long period of time (continuously) in home appliances and has excellent safety for the human body.

본 발명의 항균성 복합 유리 조성물은 미생물에 대하여 99% 이상의 우수한 항균력을 나타낼 수 있으며, 예컨대, 상기 미생물은 대장균(Escherichia coli) 및 황색포도상구균(Staphylococcus aureus), 폐렴간균(Klebsiella pneumoniae) 및 녹농균(Pseudomonas aeruginosa) 중 1종 이상일 수 있다.The antibacterial composite glass composition of the present invention can exhibit excellent antibacterial activity of more than 99% against microorganisms. For example, the microorganisms include Escherichia coli , Staphylococcus aureus , Klebsiella pneumoniae , and Pseudomonas aeruginosa . aeruginosa ).

본 발명의 항균성 복합 유리 조성물은 항바이오필름 성능이 우수하며, 구체적으로 90% 이상의 바이오필름 저감율을 나타낼 수 있다.The antibacterial composite glass composition of the present invention has excellent anti-biofilm performance and, specifically, can exhibit a biofilm reduction rate of 90% or more.

상술한 효과와 더불어 본 발명의 구체적인 효과는 이하 발명을 실시하기 위한 구체적인 사항을 설명하면서 함께 기술한다.In addition to the above-described effects, specific effects of the present invention are described below while explaining specific details for carrying out the invention.

전술한 목적, 특징 및 장점은 실시예를 참조하여 상세하게 후술되며, 이에 따라 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 본 발명의 기술적 사상을 용이하게 실시할 수 있을 것이다. 본 발명을 설명함에 있어서 본 발명과 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 상세한 설명을 생략한다. 이하, 본 발명에 따른 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다. The above-described objects, features, and advantages will be described in detail below with reference to examples, so that those skilled in the art will be able to easily implement the technical idea of the present invention. In describing the present invention, if it is determined that a detailed description of known technologies related to the present invention may unnecessarily obscure the gist of the present invention, the detailed description will be omitted. Hereinafter, preferred embodiments according to the present invention will be described in detail.

본 명세서에서 사용되는 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 명세서에서, "구성된다" 또는 "포함한다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 여러 구성 요소들을 반드시 모두 포함하는 것으로 해석되지 않아야 하며, 그 중 일부 구성 요소들은 포함되지 않을 수도 있고, 또는 추가적인 구성 요소들을 더 포함할 수 있는 것으로 해석되어야 한다.As used herein, singular expressions include plural expressions unless the context clearly dictates otherwise. In this specification, terms such as “consists of” or “includes” should not necessarily be construed as including all of the various components described in the specification, and some of the components may not be included, or additional components may be included. It should be interpreted as being able to include more elements.

이하에서는 본 발명에 따른 용출성 유리 조성물(조성물 A) 및 비용출성 유리 조성물(조성물 B)을 포함하는 항균성 복합 유리 조성물에 대해 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, an antibacterial composite glass composition including an eluable glass composition (composition A) and a non-elutable glass composition (composition B) according to the present invention will be described in detail.

<항균성 복합 유리 조성물><Antibacterial composite glass composition>

본 발명에 따른 항균성 복합 유리 조성물은, 용출성 유리 조성물(조성물 A) 및 비용출성 유리 조성물(조성물 B)의 혼합 조성물이며, 상기 용출성 유리 조성물 및 상기 비용출성 유리 조성물은 10:90 ~ 30:70의 중량비로 혼합되는 것이 바람직하다.The antibacterial composite glass composition according to the present invention is a mixed composition of a dissolvable glass composition (composition A) and a non-eludable glass composition (composition B), and the dissolvable glass composition and the non-eludable glass composition are mixed in a ratio of 10:90 to 30: It is preferable to mix at a weight ratio of 70.

즉, 용출성 유리 조성물 및 비용출성 유리 조성물을 합한 전체 조성물 을 100 중량부로 할 때, 용출성 유리 조성물은 10 ~ 30 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. That is, when the total composition including the soluble glass composition and the non-elutable glass composition is 100 parts by weight, the soluble glass composition is preferably included in an amount of 10 to 30 parts by weight.

만일, 전체 조성물에 대한 용출성 유리 조성물의 함량이 10 중량부 미만이면, 물의 pH를 충분히 상승시키지 못하므로, 용출성 유리 조성물의 단독효과 및/또는 비용출성 유리 조성물과 혼합하여 사용할 때의 의도하는 복합 효과를 발현하지 못해 바이오필름 저감 효과가 우수하지 않을 수 있다.If the content of the soluble glass composition relative to the entire composition is less than 10 parts by weight, the pH of the water cannot be sufficiently raised, so the intended effect of the soluble glass composition alone and/or when mixed with a non-elutable glass composition is not achieved. The biofilm reduction effect may not be excellent because it does not have a combined effect.

또한, 전제 조성물에 대한 용출성 유리 조성물의 함량이 30 중량부 초과하면, 물의 pH를 너무 높게 상승시켜, 조성물 A의 알칼리 이온, 알칼리토류 이온 및 비용출성 유리 조성물의 아연(Zn) 이온이 소모되는 속도가 빨라져서, 장기간 지속적으로 사용하는데 부적합할 수 있다.In addition, if the content of the elutable glass composition relative to the entire composition exceeds 30 parts by weight, the pH of the water is raised too high, and the alkali ions, alkaline earth ions of composition A, and zinc (Zn) ions of the non-elutable glass composition are consumed. As the speed increases, it may be unsuitable for continuous use over a long period of time.

이하에서는 본 발명에 따른 항균성 복합 유리 조성물에 포함되는 용출성 유리 조성물(조성물 A) 및 비용출성 유리 조성물(조성물 B)에 대해 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, the elutable glass composition (composition A) and the non-elutable glass composition (composition B) included in the antibacterial composite glass composition according to the present invention will be described in detail.

유리 조성물의 조성 성분Compositional components of glass compositions

SiO2는 망목형성 산화물로서, 유리를 형성하기 위한 필수적인 유리형성제로서, 유리의 구조적인 측면에서는 뼈대의 역할을 하는 핵심적인 성분이 된다. 이러한 SiO2는 적정량 이상을 포함하게 되면 유리 용융시 점도가 높아져 냉각 과정에서 작업성 및 수율이 떨어지게 된다.SiO 2 is a network-forming oxide and is an essential glass former for forming glass. In terms of the structure of glass, it is a key ingredient that acts as a framework. If SiO 2 is included in more than an appropriate amount, the viscosity increases when the glass is melted, which reduces workability and yield during the cooling process.

B2O3 및 P2O5는 대표적인 망목형성 산화물이며, SiO2와 함께 충분한 유리화가 가능하게 하는 핵심적인 성분이다. B2O3 및 P2O5는 녹는점이 낮아 용융물의 공융점(eutectic point)을 낮추는데 용도로 사용된다. 또한, B2O3 및 P2O5는 유리화를 위한 용융(melting)시, 단단한(rigid) 성분들(Al2O3, CuO 등)의 용해도를 높이는 작용을 수행함으로써 균질한 유리가 되도록 돕는다. 하지만, B2O3 및 P2O5는 일정 이상으로 첨가되면, 유리의 결합 구조를 약화시켜 내수성 등을 저하시키는 문제가 발생할 수 있다. 따라서, B2O3 및 P2O5는 수불용성 항균 유리를 구현하기 위해 녹는점을 낮추는 용도 만으로 미량 사용하는 것이 바람직하다.B 2 O 3 and P 2 O 5 are representative network-forming oxides and, together with SiO 2 , are key components that enable sufficient vitrification. B 2 O 3 and P 2 O 5 have a low melting point and are used to lower the eutectic point of the melt. In addition, B 2 O 3 and P 2 O 5 help create homogeneous glass by increasing the solubility of rigid components (Al 2 O 3 , CuO, etc.) during melting for vitrification. . However, if B 2 O 3 and P 2 O 5 are added above a certain level, problems such as weakening the bonding structure of the glass and lowering water resistance may occur. Therefore, it is preferable to use small amounts of B 2 O 3 and P 2 O 5 solely to lower the melting point to create water-insoluble antibacterial glass.

Na2O, K2O, Li2O와 같은 알칼리 산화물(alkali oxide)은 유리 조성 내에서 비가교 결합을 하는 망목수식제의 역할을 하는 산화물이다. 이러한 성분들은 단독으로는 유리화가 불가능하지만, SiO2 및 B2O3 등과 같은 망목형성제와 일정한 비율로 혼합하면 유리화가 가능해진다. 상기 성분들 가운데 한가지 성분만이 유리 조성물에 포함되면, 유리화가 가능한 영역 내에서는 유리의 내구성을 약화시킬 수 있다. 하지만, 2가지 이상의 성분이 유리 조성에 포함되면 그 비율에 따라 유리의 내구성이 다시 향상되기도 한다. 이를 혼합된 알칼리 효과(mixed alkali effect)라 한다. 따라서, Na2O, K2O, Li2O와 같은 알칼리 산화물(alkali oxide)은 유리 내에서 가장 먼저 수식산화물 사이트(site)를 차지하는 점을 이용하여 항균력을 향상시키게 된다.Alkali oxides such as Na 2 O, K 2 O, and Li 2 O are oxides that serve as network modifiers that form non-crosslinking bonds within the glass composition. These components cannot be vitrified alone, but vitrification becomes possible when mixed with a network former such as SiO 2 and B 2 O 3 in a certain ratio. If only one of the above components is included in the glass composition, the durability of the glass may be weakened within the region where vitrification is possible. However, when two or more components are included in the glass composition, the durability of the glass may improve again depending on the ratio. This is called the mixed alkali effect. Therefore, alkali oxides such as Na 2 O, K 2 O, and Li 2 O improve antibacterial activity by taking advantage of the fact that they first occupy modified oxide sites in glass.

CaO, MgO와 같은 알칼리 토류 산화물(alkaline earth oxide)은 기본적으로 유리 내에서 비가교결합을 하는 수식 산화물의 역할을 하는 산화물이다. 단독으로는 유리화가 불가능 하지만, SiO2 및 B2O3 등과 같은 망목형성제와 일정한 비율로 혼합하면 유리화가 가능해진다. CaO, MgO와 같은 알칼리 토류 산화물(alkaline earth oxide)은 알칼리 산화물(alkali oxide)과 달리 +2가 전하를 띠어 물분자 이온 2개와 치환되어야 하기 때문에 상대적으로 이온교환이 어려워 내구성 강화 요소로 사용 되기도 한다. 따라서, CaO, MgO와 같은 알칼리 토류 산화물(alkaline earth oxide)은 수식 산화물 중 내구성이 강건한 점과 수식산화물 사이트를 차지하여 수불용성 및 항균특성을 발현하는데 구조적으로 간접 기여하는 알칼리 산화물(alkali oxide)과 같은 목적으로 사용한다.Alkaline earth oxides such as CaO and MgO are basically oxides that function as non-crosslinking modified oxides in glass. Vitrification is impossible alone, but vitrification becomes possible when mixed with a network former such as SiO 2 and B 2 O 3 in a certain ratio. Unlike alkali oxides, alkaline earth oxides such as CaO and MgO have a +2 charge and must be replaced with two water molecule ions, making ion exchange relatively difficult, so they are sometimes used as durability enhancing elements. . Therefore, alkaline earth oxides such as CaO and MgO are durable among modified oxides, and alkali oxides that indirectly contribute structurally to developing water-insoluble and antibacterial properties by occupying modified oxide sites and Used for the same purpose.

ZnO는 망목형성 산화물의 일부와 치환되어 공유결합하여 망목형선 산화물의 역할 및 수식산화물 역할을 모두 수행하는 성분이다. 아울러, ZnO는 항균 효과를 발현하는데 크게 기여하는 성분이다. 이러한 ZnO는 중간산화물로서, 유리에서 망목형성 구조에 참여하기 위해서는 원자 반경이 작고, 전기음성도가 커서 산소와의 차이가 작아야 한다. 이러한 중간산화물은 통상적인 망목형성 산화물인 Si, P, B보다 원자 반경이 크고, 전기음성도가 낮아 단독으로 유리 형성은 어려우나 망목형성 산화물이 존재하는 상황에서 망목형성 산화물과 치환되어 그 역할을 하는 성분을 말한다. 이러한 ZnO는 일정 함량 이하에서는 수식산화물로만 역할 하게 되나, 일정 함량 이상에서는 공유결합을 형성하여 내구도가 급진적으로 향상된다. 여기서, 일정 함량은 망목형성 산화물과 수식산화물의 함량에 의하여 결정된다.ZnO is a component that performs both the role of a network-forming oxide and a modified oxide by replacing and covalently bonding with a part of the network-forming oxide. In addition, ZnO is an ingredient that greatly contributes to the antibacterial effect. ZnO is an intermediate oxide, and in order to participate in the network-forming structure in glass, its atomic radius must be small and its electronegativity must be large, so the difference with oxygen must be small. These intermediate oxides have a larger atomic radius than the typical network-forming oxides Si, P, and B, and their low electronegativity makes it difficult to form glass on their own. However, in situations where the network-forming oxide is present, it substitutes for the network-forming oxide and plays its role. It refers to the ingredients. Below a certain content, ZnO acts only as a modified oxide, but above a certain content, it forms covalent bonds, drastically improving durability. Here, the certain content is determined by the content of the network-forming oxide and the modifying oxide.

용출성 유리 조성물(조성물 A)Eluable glass composition (composition A)

본 발명에 따른 용출성 유리 조성물(조성물 A)은, SiO2 40~70 중량%; Na2O, K2O 및 Li2O 중 1종 이상 5~20 중량%; CaO 10~45 중량%; 및 MgO 10~40 중량%을 포함할 수 있고, 상기 용출성 유리 조성물의 성분들의 중량%의 합계는 100 중량%이다.The soluble glass composition (composition A) according to the present invention contains 40 to 70% by weight of SiO 2 ; 5 to 20% by weight of one or more of Na 2 O, K 2 O and Li 2 O; CaO 10-45% by weight; and 10 to 40% by weight of MgO, and the total weight% of the components of the soluble glass composition is 100% by weight.

본 발명에 따른 용출성 유리 조성물(조성물 A)의 전체 중량에 대하여, SiO2의 함량은 40~70 중량%인 것이 바람직하다. 조성물 A에서 SiO2의 함량이 40 중량% 미만일 경우, 망목형성 산화물이 부족하여 유리화 영역을 벗어나게 되고, 유백화된 유리와 투명환 유리가 혼재하는 불균질화 현상이 발생할 수 있다. 조성물 A에서 SiO2의 함량이 70 중량% 초과일 경우, 유리화가 강하게 되지만 알칼리 이온 용출 특성이 저하되어 pH 상승효과가 낮아지므로 결국 항균 특성이 저하된다는 문제점이 발생할 수 있다.With respect to the total weight of the soluble glass composition (composition A) according to the present invention, the content of SiO 2 is preferably 40 to 70% by weight. If the content of SiO 2 in Composition A is less than 40% by weight, the network-forming oxide is insufficient and the glass leaves the vitrification region, and a heterogeneity phenomenon in which opalized glass and transparent glass coexist may occur. If the content of SiO 2 in composition A is more than 70% by weight, vitrification is strong, but alkaline ion elution characteristics are lowered and the pH raising effect is lowered, which may ultimately cause a problem in that antibacterial properties are lowered.

본 발명에 따른 용출성 유리 조성물(조성물 A)의 전체 중량에 대하여, Na2O, K2O 및 Li2O 중 1종 이상의 합의 함량은 5~20 중량%인 것이 바람직하다. 조성물 A에서 Na2O, K2O 및 Li2O 중 1종 이상의 합의 함량이 5 중량% 미만일 경우, 미용융 현상이 발생하여 유리화가 어려워질 수 있고, 20 중량% 초과일 경우, 내수성이 극도로 저하되어, 수분이 항균 성분에 달라붙는 현상이 발생하고 수화층이 형성되어 단기간에 성능이 저하되는 현상이 발생하여 문제될 수 있다.With respect to the total weight of the soluble glass composition (composition A) according to the present invention, the sum of one or more of Na 2 O, K 2 O and Li 2 O is preferably 5 to 20% by weight. If the sum of one or more of Na 2 O, K 2 O and Li 2 O in composition A is less than 5% by weight, non-melting may occur and vitrification may become difficult, and if it is more than 20% by weight, water resistance is extreme. This can cause problems as moisture sticks to the antibacterial ingredient and a hydration layer is formed, causing performance to deteriorate in a short period of time.

본 발명에 따른 용출성 유리 조성물(조성물 A)의 전체 중량에 대하여, CaO의 함량은 10~45 중량%인 것이 바람직하다. 조성물 A에서 CaO의 함량이 10 중량% 미만일 경우, pH를 충분히 상승시킬 수 있을 정도로 Ca 이온이 용출되지 않아 항균 특성이 저하될 수 있고, 45 중량% 초과일 경우, 고온에 녹는 물질인 알칼리 토류가 충분히 용융되지 못하기 때문에 유리화 영역을 벗어나 미용융물이 형성되는 현상이 발생하여 문제될 수 있다.Based on the total weight of the soluble glass composition (composition A) according to the present invention, the CaO content is preferably 10 to 45% by weight. If the CaO content in composition A is less than 10% by weight, Ca ions may not be eluted sufficiently to sufficiently increase the pH, which may reduce the antibacterial properties. If it is more than 45% by weight, alkaline earth, a substance that dissolves at high temperatures, may deteriorate. Because it is not sufficiently melted, a phenomenon in which unmelted material is formed beyond the vitrification area may occur, which may be a problem.

본 발명에 따른 용출성 유리 조성물(조성물 A)의 전체 중량에 대하여, MgO의 함량은 10~40 중량%인 것이 바람직하다. 조성물 A에서 MgO의 함량이 10 중량% 미만일 경우, pH를 충분히 상승시킬 수 있을 정도로 Mg 이온이 용출되지 않아 항균 특성이 저하될 수 있고, 40 중량% 초과일 경우, 고온에 녹는 물질인 알칼리 토류가 충분히 용융되지 못하기 때문에 유리화 영역을 벗어나 미용융물이 형성되는 현상이 발생하여 문제될 수 있다.Based on the total weight of the soluble glass composition (composition A) according to the present invention, the MgO content is preferably 10 to 40% by weight. If the MgO content in composition A is less than 10% by weight, Mg ions may not be eluted enough to sufficiently increase the pH, which may reduce the antibacterial properties. If it is more than 40% by weight, alkaline earth, a substance that dissolves at high temperatures, may be present. Because it is not sufficiently melted, a phenomenon in which unmelted material is formed beyond the vitrification area may occur, which may be a problem.

한편, 상기 용출성 유리 조성물(조성물 A)에 있어서, CaO 및 MgO의 함량의 합은 30 중량% 미만이면, 항균력을 발휘할 수 있을 정도로 충분히 pH 상승될 수 없는 문제가 발생할 수 있고, CaO의 함량이 MgO의 함량보다 적게 되면, 유리화 성능이 강화될 수 없다는 문제점이 있을 수 있다.On the other hand, in the soluble glass composition (composition A), if the sum of the contents of CaO and MgO is less than 30% by weight, a problem may occur in which the pH cannot be raised sufficiently to exert antibacterial activity, and the CaO content may be If the MgO content is less than that, there may be a problem in that the vitrification performance cannot be strengthened.

따라서, 상기 용출성 유리 조성물이 우수한 항균력 발휘 및 유리화 성능을 강화시키기 위하여, 조성물 A에서 CaO 및 MgO의 함량의 합은 30 중량% 이상이고, CaO의 함량이 MgO의 함량보다 많은 것이 바람직하다.Therefore, in order for the dissolvable glass composition to exhibit excellent antibacterial activity and enhance vitrification performance, it is preferable that the sum of the contents of CaO and MgO in composition A is 30% by weight or more, and the content of CaO is greater than the content of MgO.

비용출성 유리 조성물(조성물 B)Non-elutable glass composition (composition B)

본 발명에 따른 비용출성 유리 조성물(조성물 B)은, SiO2 26~45 중량%; B2O3 및 P2O5 중 1종 이상 0.5~4 중량%; Na2O 및 K2O 중 1종 이상 15~25 중량%; CaO 3~10 중량%; 및 ZnO 25~45 중량%을 포함할 수 있고, 상기 비용출성 유리 조성물의 성분들의 중량%의 합계는 100 중량%이다.The non-elutable glass composition (composition B) according to the present invention contains 26 to 45% by weight of SiO 2 ; 0.5 to 4% by weight of one or more of B 2 O 3 and P 2 O 5 ; 15 to 25% by weight of one or more of Na 2 O and K 2 O; CaO 3-10% by weight; and 25 to 45% by weight of ZnO, and the total weight% of the components of the non-eludable glass composition is 100% by weight.

본 발명에 따른 비용출성 유리 조성물(조성물 B)의 전체 중량에 대하여, SiO2의 함량은 26~45 중량%인 것이 바람직하다. 조성물 B에서 SiO2의 함량이 26 중량% 미만일 경우, 망목형성 산화물이 부족하여 유리화 영역을 벗어나게 되고, 유백화된 유리와 투명한 유리가 혼재하는 불균질화 현상이 발생할 수 있다. 조성물 B에서 SiO2의 함량이 45 중량% 초과일 경우, 유리화가 강하게 되지만 알칼리 이온 용출 특성이 저하되어 pH 상승효과가 낮아지므로 결국 항균 특성이 저하된다는 문제점이 발생할 수 있다.With respect to the total weight of the non-elutable glass composition (composition B) according to the present invention, the content of SiO 2 is preferably 26 to 45% by weight. If the content of SiO 2 in composition B is less than 26% by weight, the network-forming oxide is insufficient and the glass leaves the vitrification region, and a heterogeneity phenomenon in which opalized glass and transparent glass coexist may occur. If the content of SiO 2 in composition B exceeds 45% by weight, vitrification is strong, but alkaline ion elution characteristics are lowered and the pH raising effect is lowered, which may ultimately lead to a problem in that antibacterial properties are lowered.

본 발명에 따른 비용출성 유리 조성물(조성물 B)의 전체 중량에 대하여, B2O3 및 P2O5 중 1종 이상의 합의 함량은 0.5~4 중량%인 것이 바람직하다. 조성물 B에서, B2O3 및 P2O5 중 1종 이상의 합의 함량이 0.5 중량% 미만일 경우, 미용융 현상이 발생하여 유리화가 어려워질 수 있고, 4 중량% 초과일 경우, 망목형성 구조 내에서 B, P의 구조적 성질 및/또는 원소 자체의 성질에 의해 내수성 저하 현상이 발생하는 문제점이 있을 수 있다.With respect to the total weight of the non-elutable glass composition (composition B) according to the present invention, the sum of one or more of B 2 O 3 and P 2 O 5 is preferably 0.5 to 4% by weight. In composition B, if the sum of one or more of B 2 O 3 and P 2 O 5 is less than 0.5% by weight, non-melting may occur and vitrification may become difficult, and if it is more than 4% by weight, it may be difficult to vitrify within the network-forming structure. There may be a problem of reduced water resistance due to the structural properties of B and P and/or the properties of the elements themselves.

본 발명에 따른 비용출성 유리 조성물(조성물 B)의 전체 중량에 대하여, Na2O 및 K2O 중 1종 이상의 합의 함량은 15~25 중량%인 것이 바람직하다. 조성물 B에서, Na2O 및 K2O 중 1종 이상의 합의 함량이 15 중량% 미만일 경우, 미용융 현상이 발생하여 유리화가 어려워질 수 있고, 25 중량% 초과할 경우, 유리의 기본 용출 기작에 따라 알칼리 이온이 쉽게 물의 H3O+ 이온과 치환이 일어나고 용출이 심화되는 내수성 저하 현상이 발생하는 문제점이 있을 수 있다.With respect to the total weight of the non-elutable glass composition (composition B) according to the present invention, the sum of one or more of Na 2 O and K 2 O is preferably 15 to 25% by weight. In composition B, if the sum of one or more of Na 2 O and K 2 O is less than 15% by weight, non-melting phenomenon may occur and vitrification may become difficult, and if it exceeds 25% by weight, it may affect the basic elution mechanism of glass. Accordingly, there may be a problem in that alkaline ions are easily replaced with H 3 O + ions of water and water resistance is reduced, which intensifies dissolution.

본 발명에 따른 비용출성 유리 조성물(조성물 B)의 전체 중량에 대하여, CaO의 함량은 3~10 중량%인 것이 바람직하다. 조성물 B에서 CaO의 함량이 3 중량% 미만일 경우, 수식산화물 사이트(site)에서 구조를 강하게 하지 못하므로 알칼리 용출을 제어하지 못하여 내수성 저하 현상이 발생할 수 있는 문제점이 있을 수 있다. 조성물 B에서 CaO의 함량이 10 중량% 초과일 경우, 고온에 녹는 물질인 알칼리 토류가 충분히 용융되지 못하기 때문에 유리화 영역을 벗어나 미용융물이 형성되는 현상이 발생하여 문제될 수 있다.Based on the total weight of the non-elutable glass composition (composition B) according to the present invention, the CaO content is preferably 3 to 10% by weight. If the CaO content in composition B is less than 3% by weight, the structure cannot be strengthened at the modified oxide site, so alkali elution cannot be controlled, which may lead to a problem in that water resistance is lowered. If the CaO content in composition B exceeds 10% by weight, alkaline earth, a substance that melts at high temperatures, cannot be sufficiently melted, which may cause a problem in that unmelted substances are formed beyond the vitrification zone.

본 발명에 따른 비용출성 유리 조성물(조성물 B)의 전체 중량에 대하여, ZnO의 함량은 25~45 중량%인 것이 바람직하다. 조성물 B에서 ZnO의 함량이 25 중량% 미만일 경우, 항균 성능을 발현하는 물질의 절대량이 부족하기 때문에 충분한 항균력을 발휘할 수 없다는 문제점이 있다. 조성물 B에서 ZnO의 함량이 45 중량% 초과일 경우, ZnO가 유리 조성물 내에서 균질하게 존재하지 못하고 부분적으로 결정을 형성시키 유리화 영역을 벗어날 수 있으며, 백화된 유리와 투명환 유리가 혼재하는 불균질화 현상이 발생하여 문제될 수 있다.With respect to the total weight of the non-elutable glass composition (composition B) according to the present invention, the ZnO content is preferably 25 to 45% by weight. If the ZnO content in composition B is less than 25% by weight, there is a problem in that sufficient antibacterial activity cannot be achieved because the absolute amount of the substance that exhibits antibacterial performance is insufficient. If the ZnO content in composition B exceeds 45% by weight, ZnO may not exist homogeneously in the glass composition and may partially form crystals and escape the vitrification area, resulting in heterogeneity where whitened glass and transparent glass coexist. This phenomenon may occur and cause problems.

한편, 상기 비용출성 유리 조성물(조성물 B)에 있어서, SiO2의 함량이 B2O3의 함량보다 적거나, 또는 ZnO의 함량이 Na2O, K2O 및 CaO의 함량의 합보다 적은 경우, 비용출 특성이 발휘되지 않는 문제점이 발생할 수 있다. Na2O, K2O 및 CaO의 함량의 합이 20 중량% 미만이면 유리화가 진행되지 않을 수 있다.On the other hand, in the non-elutable glass composition (composition B), when the content of SiO 2 is less than the content of B 2 O 3 or the content of ZnO is less than the sum of the contents of Na 2 O, K 2 O and CaO , problems may arise in which the non-discharge characteristics are not exercised. If the sum of the contents of Na 2 O, K 2 O and CaO is less than 20% by weight, vitrification may not proceed.

따라서, 상기 비용출성 유리 조성물에 있어서, SiO2의 함량이 B2O3의 함량보다 많고, ZnO의 함량이 Na2O, K2O 및 CaO의 함량의 합보다 많고, Na2O, K2O 및 CaO의 함량의 합은 20 중량% 이상인 것이 바람직하다.Therefore, in the non-elutable glass composition, the content of SiO 2 is greater than the content of B 2 O 3 , the content of ZnO is greater than the sum of the contents of Na 2 O, K 2 O and CaO, and Na 2 O and K 2 The sum of the O and CaO contents is preferably 20% by weight or more.

이하에서는, 본 발명에 따른 항균성 복합 유리 조성물의 제조방법에 대해 상세히 설명한다.Hereinafter, the method for producing the antibacterial composite glass composition according to the present invention will be described in detail.

<항균성 복합 유리 조성물의 제조방법><Method for producing antibacterial composite glass composition>

본 발명에 따른 항균성 복합 유리 조성물의 제조방법은, 상술한 용출성 유리 조성물(조성물 A) 및 비용출성 유리 조성물(조성물 B)의 재료를 제공하는 단계; 상기 조성물 A 및 조성물 B를 각각 1000~1300℃의 온도범위에서 10~60분 동안 용융하는 단계; 상기 용융된 조성물 A 및 조성물 B를 각각 냉각하여, 조성물 A의 컬릿(cullet) 및 조성물 B의 컬릿을 수득하는 단계; 상기 조성물 A의 컬릿 및 조성물 B의 컬릿을 각각 분쇄하여 조성물 A 유리 분말 및 조성물 B 유리 분말을 형성하는 단계; 및 상기 조성물 A 유리 분말 및 조성물 B 유리 분말을 혼합하는 단계;를 포함한다.The method for producing an antibacterial composite glass composition according to the present invention includes providing materials for the above-described eluable glass composition (composition A) and the non-elutable glass composition (composition B); Melting the composition A and composition B at a temperature range of 1000 to 1300° C. for 10 to 60 minutes, respectively; Cooling the molten composition A and composition B, respectively, to obtain cullets of composition A and cullets of composition B; Grinding the cullet of composition A and the cullet of composition B, respectively, to form composition A glass powder and composition B glass powder; and mixing the composition A glass powder and the composition B glass powder.

이하에서는 본 발명에 따른 항균성 복합 유리 조성물 및 플라스틱 수지를 포함하는 항균성 수지 혼합 조성물에 대해 설명하기로 한다.Hereinafter, an antibacterial resin mixture composition containing an antibacterial composite glass composition and a plastic resin according to the present invention will be described.

<항균성 수지 혼합 조성물><Antibacterial resin mixture composition>

본 발명에 따른 항균성 복합 유리 조성물은, 플라스틱 수지(plastic resin)의 사출물에 첨가제로 적용될 수 있다. 본 발명에 따른 항균성 복합 유리 조성물을 플라스틱 수지 사출품에 적정량 포함시켜, 사출물에 항균력을 부여할 수 있다.The antibacterial composite glass composition according to the present invention can be applied as an additive to injection molded plastic resin. By including an appropriate amount of the antibacterial composite glass composition according to the present invention in an injection-molded plastic resin product, antibacterial activity can be imparted to the injection-molded product.

따라서, 본 발명에 따른 항균성 복합 유리 조성물 및 플라스틱 수지와 혼합하여 항균성 수지 혼합 조성물을 수득할 수 있다.Therefore, an antibacterial resin mixed composition can be obtained by mixing the antibacterial composite glass composition according to the present invention with a plastic resin.

본 발명에 따른 항균성 수지 혼합 조성물은 항균성 및 항바이오필름 특성을 가진 항균성 복합 유리 조성물을 포함하므로, 가전기기 등을 제조할 때 재료로 사용하게 되면, 가전기기에서 우수한 항균성 및 바이오필름 저감율의 효과를 발휘할 수 있다.Since the antibacterial resin mixed composition according to the present invention includes an antibacterial composite glass composition with antibacterial and antibiofilm properties, when used as a material when manufacturing home appliances, etc., it provides excellent antibacterial properties and a biofilm reduction rate in home appliances. It can be performed.

본 발명에 따른 항균성 수지 혼합 조성물의 플라스틱 수지는 가전기기 등을 제조하기 위한 플라스틱 수지라면 제한없이 사용될 수 있으므로, 다양한 가전기기에 적용할 수 있다. 예를 들어, 폴리프로필렌(polypropylene; PP)를 포함하는 플라스틱 수지일 수 있다.The plastic resin of the antibacterial resin mixture composition according to the present invention can be used without limitation as long as it is a plastic resin for manufacturing home appliances, etc., and can therefore be applied to various home appliances. For example, it may be a plastic resin containing polypropylene (PP).

본 발명에 따른 항균성 수지 혼합 조성물은, 상기 플라스틱 수지 100 중량부에 대하여, 상기 항균성 복합 유리 조성물을 3~10 중량부 포함하는 것이 바람직하다. 만일, 상기 항균성 복합 유리 조성물의 함량이 3 중량부 미만일 경우 항바이오필름 성능을 충분히 발휘하지 못하고, 10 중량부 초과일 경우 사출물로 적용하여 가전기기 등에 적용할 때 성형성이 저하된다는 문제점이 발생할 수 있다.The antibacterial resin mixture composition according to the present invention preferably contains 3 to 10 parts by weight of the antibacterial composite glass composition based on 100 parts by weight of the plastic resin. If the content of the antibacterial composite glass composition is less than 3 parts by weight, the anti-biofilm performance may not be sufficiently demonstrated, and if it is more than 10 parts by weight, a problem may occur in which moldability is reduced when applied as an injection molded product to home appliances, etc. there is.

본 발명에 따른 항균성 수지 혼합 조성물은 대장균, 황색포도상구균, 폐렴간균 및 녹농균 중 1종 이상에 대한 항균력이 99% 이상이고, 고오염부인 바이오필름 저감률이 90% 이상을 나타내므로, 항균성 및 항바이오필름 특성이 우수하게 발휘될 수 있다.The antibacterial resin mixture composition according to the present invention has an antibacterial activity of more than 99% against one or more types of Escherichia coli, Staphylococcus aureus, Klebsiella pneumoniae, and Pseudomonas aeruginosa, and has a biofilm reduction rate of more than 90%, which is a highly contaminated area, and thus has antibacterial and antibacterial properties. Biofilm properties can be excellently demonstrated.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.Hereinafter, the configuration and operation of the present invention will be described in more detail through preferred embodiments of the present invention. However, this is presented as a preferred example of the present invention and should not be construed as limiting the present invention in any way.

여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야의 통상의 기술자라면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.Contents not described here can be sufficiently inferred technically by a person skilled in the art, so description thereof will be omitted.

<제조예 : 조성물 A 및 조성물 B의 제조><Preparation example: Preparation of composition A and composition B>

하기 표 1 및 표 2에 기재된 조성 및 함량을 갖는 항균성 복합 유리 조성물을 제조하였다. 조성물 A 및 조성물 B 각각의 원재료들을 별도로 혼합하여, 조성물 A 및 조성물 B를 각각 제조하였다. An antibacterial composite glass composition having the composition and content shown in Tables 1 and 2 below was prepared. The raw materials for Composition A and Composition B were separately mixed to prepare Composition A and Composition B, respectively.

구체적으로, 조성물 A 및 조성물 B을 제조하기 위해 혼합된 원재료 각각을 전기로에서 1200℃의 온도로 30분 동안 충분히 용융시키고, 스테인리스 스틸 플레이트(stainless steel plate)에서 공냉 방식으로 냉각 후, 트윈롤(twin-roll)을 이용하여, 조성물 A의 컬릿(cullet) 및 조성물 B의 컬릿을 각각 수득하였다. 상기 조성물 A의 컬릿 및 조성물 B의 컬릿을 각각 건식분쇄기(ball mill)로 분쇄한 다음, 400 메쉬(mesh) 시브(sieve)에 통과시켜, D50 평균 입경이 10μm인 '조성물 A 유리 분말' 및 '조성물 B 유리 분말'을 각각 수득하였다.Specifically, each of the mixed raw materials to prepare Composition A and Composition B was sufficiently melted in an electric furnace at a temperature of 1200°C for 30 minutes, cooled by air cooling on a stainless steel plate, and then rolled into twin rolls. Using -roll), cullet of composition A and cullet of composition B were obtained, respectively. The cullet of composition A and the cullet of composition B were each ground in a dry grinder (ball mill) and then passed through a 400 mesh sieve to produce 'composition A glass powder' and 'D50 average particle diameter of 10 μm. Composition B glass powder' was obtained, respectively.

조성물 AComposition A
(용출성 유리 조성물)(eluusable glass composition)
성분ingredient 함량(중량%)Content (% by weight) SiO2 SiO 2 42.542.5 Na2ONa 2 O 11.211.2 K2O K2O 3.73.7 Li2OLi 2 O 2.92.9 CaOCaO 27.327.3 MgOMgO 12.412.4 총 합total 100100

조성물 BComposition B
(비용출성 유리 조성물)(Non-eludable glass composition)
성분ingredient 함량(중량%)Content (% by weight) SiO2 SiO 2 33.533.5 B2O3 B 2 O 3 3.23.2 P2O5 P 2 O 5 0.40.4 Na2ONa 2 O 17.517.5 K2O K2O 6.76.7 CaOCaO 6.16.1 ZnOZnO 32.632.6 총 합total 100100

<실시예 1><Example 1>

상기 제조예에서 제조된 '조성물 A 유리 분말' 및 '조성물 B 유리 분말'을 10:90의 비율로 혼합하여, 항균성 복합 유리 조성물 분말을 제조하였다. 폴리프로필렌 수지 100 중량부에 대하여, 상기 제조된 항균성 복합 유리 조성물 분말을 4 중량부 첨가하여, 폴리프로필렌 항균성 수지 혼합 조성물을 수득하였다.The 'Composition A glass powder' and the 'Composition B glass powder' prepared in the above Preparation Example were mixed in a ratio of 10:90 to prepare an antibacterial composite glass composition powder. With respect to 100 parts by weight of polypropylene resin, 4 parts by weight of the antibacterial composite glass composition powder prepared above was added to obtain a polypropylene antibacterial resin mixed composition.

상기 폴리프로필렌 항균성 수지 혼합 조성물을 200(mm)×100(mm) 및 두께 3(mm)의 사출품으로 제작하였다.The polypropylene antibacterial resin mixture composition was manufactured into an injection molded product with a size of 200 (mm) × 100 (mm) and a thickness of 3 (mm).

<실시예 2 및 비교예 1~2><Example 2 and Comparative Examples 1 to 2>

실시예 1과 동일하되, 하기 표 3에 기재된 것과 같이 조성물 A 및 조성물 B의 비율을 달리하여, 실시예 1 및 비교예 1~2의 사출품을 제조하였다.Injection products of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 were manufactured in the same manner as in Example 1, but with different ratios of Composition A and Composition B as shown in Table 3 below.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 조성물 A(중량%)Composition A (% by weight) 1010 3030 100100 00 조성물 B(중량%)Composition B (% by weight) 9090 7070 00 100100 총합(중량%)Total (weight%) 100100 100100 100100 100100

<실험예 : 항균력 및 항바이오필름 특성 평가><Experimental example: Evaluation of antibacterial activity and anti-biofilm properties>

본 발명에 따른 실시예 1~2 및 비교예 1~2를 통해 제조된 사출물에 대하여, 항균 규격 시험(JIS Z 2801, 필름 부착법)으로 대장균, 황색포도상구균, 폐렴간균 및 녹농균에 대한 항균활성치를 평가하였다. 그 결과를 하기 표 4에 나타냈다. 일반적으로, 항균력이 99%인 경우(항균활성치로 환산하면 2.0 이상), 항균 특성이 발휘되는 것으로 평가한다.For the injection molded products manufactured through Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 2 according to the present invention, the antibacterial activity value against Escherichia coli, Staphylococcus aureus, Klebsiella pneumoniae, and Pseudomonas aeruginosa was determined through an antibacterial standard test (JIS Z 2801, film attachment method). evaluated. The results are shown in Table 4 below. In general, if the antibacterial activity is 99% (2.0 or more when converted to antibacterial activity value), it is evaluated that the antibacterial properties are demonstrated.

본 발명에 따른 실시예 1~2 및 비교예 1~2를 통해 제조된 사출물에 대하여, 항바이오필름 효과를 확인하기 위해 녹농균을 이용하여 규격시험법 ASTM E2562-12로 평가하였다. 그 결과를 하기 표 4에 나타냈다. 일반적으로, 바이오필름 저감율이 90% 이상일 때, 항바이오필름 성능이 발휘되는 것으로 평가한다.The injection products manufactured through Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 2 according to the present invention were evaluated using the standard test method ASTM E2562-12 using Pseudomonas aeruginosa to confirm the anti-biofilm effect. The results are shown in Table 4 below. In general, when the biofilm reduction rate is 90% or more, anti-biofilm performance is evaluated to be demonstrated.

실시예1Example 1 실시예2Example 2 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative example 2

port
fungus
power
대장균(%)E. coli (%) 99.9999.99 99.9999.99 99.999.9 99.9999.99
황색포도상구균 (%)Staphylococcus aureus (%) 99.9999.99 99.9999.99 99.999.9 99.9999.99 폐렴간균(%)Klebsiella pneumoniae (%) 99.9999.99 99.9999.99 99.9999.99 99.9999.99 녹농균(%)Pseudomonas aeruginosa (%) 99.9999.99 99.9999.99 9999 99.999.9 바이오필름 저감율(%)
(녹농균)
Biofilm reduction rate (%)
(Pseudomonas aeruginosa)
9494 9999 7070 3232

상기 표 4로부터 알 수 있는 것처럼, 본 발명에 따른 실시예는 비교예에 비하여 미생물에 대한 항균 특성 및 항바이오필름 특성이 모두 우수한 것을 확인할 수 있었다.As can be seen from Table 4, it was confirmed that the Examples according to the present invention were superior to the Comparative Examples in both antibacterial and anti-biofilm properties against microorganisms.

이상과 같이 본 발명에 대해 설명하였으나, 본 명세서에 개시된 실시예에 의해 본 발명이 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 기술사상의 범위 내에서 통상의 기술자에 의해 다양한 변형이 이루어질 수 있음은 자명하다. 아울러 앞서 본 발명의 실시예를 설명하면서 본 발명의 구성에 따른 작용 효과를 명시적으로 기재하여 설명하지 않았을 지라도, 해당 구성에 의해 예측 가능한 효과 또한 인정되어야 함은 당연하다.Although the present invention has been described as above, it is obvious that the present invention is not limited to the embodiments disclosed herein, and that various modifications can be made by those skilled in the art within the scope of the technical idea of the present invention. In addition, although the operational effects according to the configuration of the present invention were not explicitly described and explained in the above description of the embodiments of the present invention, it is natural that the predictable effects due to the configuration should also be recognized.

Claims (12)

용출성 유리 조성물 및 비용출성 유리 조성물을 포함하고,
상기 용출성 유리 조성물 및 상기 비용출성 유리 조성물은 10:90 ~ 30:70의 중량비로 혼합되고,
상기 용출성 유리 조성물은, SiO2 40~70 중량%; Na2O, K2O 및 Li2O 중 1종 이상 5~20 중량%; CaO 10~45 중량%; 및 MgO 10~40 중량%을 포함하고, 상기 용출성 유리 조성물의 성분들의 중량%의 합계는 100 중량%이며,
상기 비용출성 유리 조성물은, SiO2 26~45 중량%; B2O3 및 P2O5 중 1종 이상 0.5~4 중량%; Na2O 및 K2O 중 1종 이상 15~25 중량%; CaO 3~10 중량%; 및 ZnO 25~45 중량%을 포함하고, 상기 비용출성 유리 조성물의 성분들의 중량%의 합계는 100 중량%인,
항균성 복합 유리 조성물.
Includes an eluable glass composition and a non-elutable glass composition,
The elutable glass composition and the non-elutable glass composition are mixed at a weight ratio of 10:90 to 30:70,
The soluble glass composition contains 40 to 70% by weight of SiO 2 ; 5 to 20% by weight of one or more of Na 2 O, K 2 O and Li 2 O; CaO 10-45% by weight; and 10 to 40% by weight of MgO, and the total weight% of the components of the soluble glass composition is 100% by weight,
The non-elutable glass composition contains 26 to 45% by weight of SiO 2 ; 0.5 to 4% by weight of one or more of B 2 O 3 and P 2 O 5 ; 15 to 25% by weight of one or more of Na 2 O and K 2 O; CaO 3-10% by weight; and 25 to 45% by weight of ZnO, wherein the sum of the weight% of the components of the non-eludable glass composition is 100% by weight.
Antibacterial composite glass composition.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 용출성 유리 조성물에서,
CaO 및 MgO의 함량의 합은 30 중량% 이상이고,
CaO의 함량이 MgO의 함량보다 많은 것을 특징으로 하는,
항균성 복합 유리 조성물.
According to paragraph 1,
In the soluble glass composition,
The sum of the contents of CaO and MgO is 30% by weight or more,
Characterized in that the content of CaO is greater than the content of MgO,
Antibacterial composite glass composition.
제1항에 있어서,
상기 비용출성 유리 조성물에서,
SiO2의 함량이 B2O3의 함량보다 많고,
ZnO의 함량이 Na2O, K2O 및 CaO의 함량의 합보다 많고,
Na2O, K2O 및 CaO의 함량의 합은 20 중량% 이상인 것을 특징으로 하는,
항균성 복합 유리 조성물.
According to paragraph 1,
In the non-eludable glass composition,
The content of SiO 2 is greater than the content of B 2 O 3 ,
The content of ZnO is greater than the sum of the contents of Na 2 O, K 2 O and CaO,
Characterized in that the sum of the contents of Na 2 O, K 2 O and CaO is 20% by weight or more,
Antibacterial composite glass composition.
용출성 유리 조성물 및 비용출성 유리 조성물을 10:90 ~ 30:70의 중량비로 혼합한 항균성 복합 유리 조성물; 및
플라스틱 수지(plastic resin);를 포함하고,
상기 용출성 유리 조성물은, SiO2 40~70 중량%; Na2O, K2O 및 Li2O 중 1종 이상 5~20 중량%; CaO 10~45 중량%; 및 MgO 10~40 중량%을 포함하고, 상기 용출성 유리 조성물의 성분들의 중량%의 합계는 100 중량%이며,
상기 비용출성 유리 조성물은, SiO2 26~45 중량%; B2O3 및 P2O5 중 1종 이상 0.5~4 중량%; Na2O 및 K2O 중 1종 이상 15~25 중량%; CaO 3~10 중량%; 및 ZnO 25~45 중량%을 포함하고, 상기 비용출성 유리 조성물의 성분들의 중량%의 합계는 100 중량%인,
항균성 수지 혼합 조성물.
An antibacterial composite glass composition obtained by mixing an elutable glass composition and a non-elutable glass composition at a weight ratio of 10:90 to 30:70; and
Contains plastic resin;
The soluble glass composition contains 40 to 70% by weight of SiO 2 ; 5 to 20% by weight of one or more of Na 2 O, K 2 O and Li 2 O; CaO 10-45% by weight; and 10 to 40% by weight of MgO, and the total weight% of the components of the soluble glass composition is 100% by weight,
The non-elutable glass composition contains 26 to 45% by weight of SiO 2 ; 0.5 to 4% by weight of one or more of B 2 O 3 and P 2 O 5 ; 15 to 25% by weight of one or more of Na 2 O and K 2 O; CaO 3-10% by weight; and 25 to 45% by weight of ZnO, wherein the sum of the weight% of the components of the non-eludable glass composition is 100% by weight.
Antibacterial resin mixture composition.
삭제delete 제5항에 있어서,
상기 용출성 유리 조성물에서,
CaO 및 MgO의 함량의 합은 30 중량% 이상이고,
CaO의 함량이 MgO의 함량보다 많으며,
상기 비용출성 유리 조성물에서,
SiO2의 함량이 B2O3의 함량보다 많고,
ZnO의 함량이 Na2O, K2O 및 CaO의 함량의 합보다 많으며,
Na2O, K2O 및 CaO의 함량의 합은 20 중량% 이상인 것을 것을 특징으로 하는,
항균성 수지 혼합 조성물.
According to clause 5,
In the soluble glass composition,
The sum of the contents of CaO and MgO is 30% by weight or more,
The content of CaO is greater than that of MgO,
In the non-eludable glass composition,
The content of SiO 2 is greater than the content of B 2 O 3 ,
The content of ZnO is more than the sum of the contents of Na 2 O, K 2 O and CaO,
Characterized in that the sum of the contents of Na 2 O, K 2 O and CaO is 20% by weight or more,
Antibacterial resin mixture composition.
제5항에 있어서,
상기 플라스틱 수지 100 중량부에 대하여, 상기 항균성 복합 유리 조성물을 3~10 중량부 포함하는 것을 특징으로 하는,
항균성 수지 혼합 조성물.
According to clause 5,
Characterized in that it contains 3 to 10 parts by weight of the antibacterial composite glass composition based on 100 parts by weight of the plastic resin.
Antibacterial resin mixture composition.
제5항에 있어서,
상기 플라스틱 수지는 폴리프로필렌(polypropylene; PP)을 포함하는 것을 특징으로 하는,
항균성 수지 혼합 조성물.
According to clause 5,
The plastic resin is characterized in that it contains polypropylene (PP),
Antibacterial resin mixture composition.
제5항에 있어서,
상기 항균성 복합 유리 조성물은 D50 평균 입경이 5~15μm인 분말 형태인 것을 특징으로 하는,
항균성 수지 혼합 조성물.
According to clause 5,
The antibacterial composite glass composition is characterized in that it is in powder form with a D50 average particle size of 5 to 15 μm,
Antibacterial resin mixture composition.
제5항에 있어서,
대장균(Escherichia coli) 및 황색포도상구균(Staphylococcus aureus), 폐렴간균(Klebsiella pneumoniae) 및 녹농균(Pseudomonas aeruginosa) 중 1종 이상에 대한 항균력이 99% 이상이고,
바이오필름 저감율이 90% 이상인 것을 특징으로 하는,
항균성 수지 혼합 조성물.
According to clause 5,
The antibacterial activity against one or more of Escherichia coli , Staphylococcus aureus , Klebsiella pneumoniae , and Pseudomonas aeruginosa is over 99%,
Characterized by a biofilm reduction rate of 90% or more,
Antibacterial resin mixture composition.
제5항 및 제7항 내지 제11항 중 어느 한 항의 항균성 수지 혼합 조성물이 적용된 가전기기.
A home appliance to which the antibacterial resin mixture composition of any one of claims 5 and 7 to 11 is applied.
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